FI77602C - Flerskiktsaekerhetsglas. - Google Patents
Flerskiktsaekerhetsglas. Download PDFInfo
- Publication number
- FI77602C FI77602C FI842766A FI842766A FI77602C FI 77602 C FI77602 C FI 77602C FI 842766 A FI842766 A FI 842766A FI 842766 A FI842766 A FI 842766A FI 77602 C FI77602 C FI 77602C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- layer
- isocyanate
- polyol
- moiety
- laminated glass
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C27/00—Joining pieces of glass to pieces of other inorganic material; Joining glass to glass other than by fusing
- C03C27/06—Joining glass to glass by processes other than fusing
- C03C27/10—Joining glass to glass by processes other than fusing with the aid of adhesive specially adapted for that purpose
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10807—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor
- B32B17/10899—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor by introducing interlayers of synthetic resin
- B32B17/10908—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor by introducing interlayers of synthetic resin in liquid form
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
- B32B17/10018—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising only one glass sheet
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/1077—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing polyurethane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6603—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6607—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6625—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/34
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
- C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
- C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
- C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
- C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
- C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
- C08G18/7825—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing ureum groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Vehicle Interior And Exterior Ornaments, Soundproofing, And Insulation (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
- Optical Communication System (AREA)
- Jib Cranes (AREA)
Description
1 77602
Kerrosvarmuuslasi
Keksintö koskee uutta kerroslasia, joka käsittää yhden lasi-kerroksen ja yhden ainoan muoviainekerroksen.
Varmuuslaseiksi nimitetyt kerroslasit muodostuvat yleensä kahdesta lasikerroksesta ja yhdestä tavallisesti polyvinyylibuty-raalia olevasta energiaa absorboivia ominaisuuksia omaavasta välikerroksesta. Eräs tämäntyyppisen kerroslasin haitta, kun sitä käytetään ajoneuvon tuulilasina, on, että ajoneuvossa olevan henkilön pään osuessa siihen rikkoutuneen sisemmän la-sikerroksen reunat voivat aiheuttaa viiltoja tai muita haavoja. Senpä vuoksi esimerkiksi FR-patenttijulkaisuissa 2 187 719 ja 2 251 608 on ehdotettu, että tämän sisälasikerroksen päälle levitetään jokin pääasiassa jostakin lämmössä kovettuvasta polyuretaanista muodostuva muoviainekerros, jolla on viiltohaavojen syntymistä estäviä ominaisuuksia. Lisäksi tällainen muoviainekerros on itsestään arpeutuva eli se on ainetta, jossa pintanaarmut ja paikalliset painumat häviävät nopeasti, häviämisnopeuden riippuessa naarmun luonteesta ja muovi-aineen lämpötilasta.
Esimerkiksi FR-patenttijulkaisussa 2 398 606 on ehdotettu myös sellaista kerroslasia, joka käsittää yhden lasikerrok-sen, energiaa absorboivia ominaisuuksia omaavan termoplastisen kerroksen ja pääasiassa jostakin lämmössä kovettuvasta polyuretaanista valmistetun päällyskerroksen, joka on itsestään arpeutuva ja naarmunkestävä. Tämäntyyppisessä lasissa jokaisella kerroksella on oma tehtävänsä, jolloin termoplastinen kerros toimii pääasiassa energiaa absorboivana kerroksena, mutta se ei kestä riittävästi hankausta eikä ulkopuolisia aineita, ja päällyskerros toimii energiaa absorboivan kerroksen suojana eikä sillä itsellään ole hyviä energiaa absorboivia ominaisuuksia.
2 77602
Esimerkiksi US-patenttijulkaisuissa 3 509 015 ja 3 808 077 on jo ehdotettu kerroslaseja, jotka käsittävät yhden lasikerrok-sen ja yhden ainoan energiaa absorboivia ominaisuuksia omaavan muoviainekerroksen. Tämäntyyppinen lasi ei näytä kuitenkaan koskaan olleen täysin tyydyttävä, ilmeisestikin ulkokerroksena käytetyn muoviainekerroksen riittämättömän hankauksen- ja naarmunkestävyyden vuoksi.
Yleisesti myönnetään, että sellainen kerroslasin rakenne, jossa on yksi ainoa samalla kertaa sekä energiaa absorboivia ominaisuuksia omaava että hyvin naarmuja ja ulkopuolisia aineita kestävä muoviainekerros, ei ilmeisestikään ole hyvä. Asiantuntijan mielestä on nimittäin tietyssä määrin ristiriitaista, että sama kerros voisi toimia sekä energiaa absorboivana että naarmunkestävänä kerroksena. Jotta kerroksella olisi hyviä energiaa absorboivia ominaisuuksia, sen on yleisen käsityksen mukaan oltava olennaisesti lämpöplastinen. Sitävastoin jotta kerros olisi hyvin naarmunkestävä, sen samoin yleisen käsityksen mukaan on oltava olennaisesti lämmössä kovettuva ja sillä on oltava verkkorakenne. Tällaisia mekaanisia ominaisuuksia liittyneinä termoplastisuuteen tai lämmössäkovettuvuuteen on selitetty esimerkiksi FR-patenttijulkaisussa 2 398 606 ja EU-patenttijulkaisussa 0 054 491.
Nyt on keksitty yksi ainoa muoviainekerros, joka kerroslasira-kenteessa, jossa se on liitetty lasikerrokseen, toimii energiaa absorboivana kerroksena ja suojakerroksena lasin pirstoutumista vastaan ja joka lisäksi kestää hyvin hankausta ja naarmutusta sekä erilaisten ulkoisten aineiden vaikutusta.
Keksinnön mukainen kerros on valmistettu jatkuvatoimisella menetelmällä reaktiovalamalla jollekin vaakasuorassa tasossa olevalle alustalle, josta se on irrotettavissa, jonkin iso-syanaattiosan ja jonkin aktiivisia vetyatomeja sisältävän osan, varsinkin jonkin polyoliosan, reaktioseosta, isosyanaat-tiosan käsittäessä ainakin yhden alifaattisen tai sykloali-faattisen di-isosyanaatin tai jonkin di-isosyanaattiesipoly- 3 77602 meerin, tämän osan viskositeetin ollessa +40°C:ssa mitattuna alhaisempi kuin noin 5000 senttipoisia, polyoliosan käsittäessä ainakin yhden kaksifunktioisen pitkäketjuisen polyolin, jonka molekyylipaino on 500-4000, ja ainakin yhden lyhytket-juisen diolin ketjunpidennysaineena.
Reaktiovalulla tarkoitetaan, että aineosien, jotka ovat mono-meereina tai esipolymeereina, nestemäinen seos valetaan kerroksena tai kalvona, jonka jälkeen tämä seos polymeroidaan lämmön avulla. Tätä reaktiovalua, joka antaa kerrokselle sen hyvät mekaaniset ja optiset ominaisuudet, kuvataan täydellisemmin tuonnempana selityksessä.
Polyuretaanin aineosien suhteet valitaan sellaisiksi, että saadaan mieluiten tasapainoinen stoikiometrinen järjestelmä eli sellainen, että di-isosyanaattiosan sisältämien NCO-ryh-mäekvivalenttien ja polyoliosan eli pitkän tai pitkien poly-olien ja lyhyiden diolien sisältämien OH-ryhmäekvivalenttien suhde on noin 1. NCO/OH-suhteen ollessa alle 1 mitä enemmän se pienenee, sitä nopeammin huononevat tarkoitettua käyttöä silmällä pitäen tavoitellut mekaaniset ominaisuudet. Kun polyuretaanin kaikki komponentit ovat kaksifunktioisia, NCO/OH-suhteen alaraja hyvien mekaanisten ominaisuuksien saamista silmällä pitäen sijoittuu noin 0,9:än. Kun ainakin yksi komponenteista on kolmifunktioinen, tämä alaraja saattaa painua jopa noin 0,8:an. NCO/OH-suhteen ollessa suurempi kuin 1, mitä suuremmaksi se tulee, sitä enemmän vahvistuvat reaktiovalulla valmistetun kerroksen eräät mekaaniset ominaisuudet, kerros tulee esimerkiksi jäykemmäksi, mutta ottaen huomioon isosyanaattiosan korkeamman hinnan polyoliosan hintaan verrattuna, NCO/OH-suhteen valitseminen olennaisesti l:ksi on saatujen ominaisuuksien ja hinnan kannalta hyvä kompromi s s i.
Pitkän polyolin ja lyhyen diolin suhteelliset määrät voivat vaihdella halutuista ominaisuuksista riippuen, kuten tuonnempana mainitaan, lyhyen diolin OH-ryhmäekvivalenttien lukumää- 4 77602 rän ollessa kuitenkin yleensä 20-70 % polyoliosan muodostavan seoksen kaikista ekvivalenttiryhmistä siinä tapauksesa, että OH-ryhmien suhde on sunnilleen 1. Lisäämällä lyhyen diolin suhteellista osuutta saadaan kerros kovenemaan ja sen moduuli yleensä kasvamaan.
Keksinnön puitteissa käytettäviksi sopivat di-isosyanaatit valitaan varsinkin seuraavista alifaattisieta kaksifunktioisis-ta isosyanaateista: heksametyleenidi-isosyanaatti (HMDI), 2,2,4-trimetyyli-l,6-heksaanidi-isosyanaatti (TMDI), bis-4-isosyanaattosykloheksyylimetaani (Hyleeni W), bis-3-metyy-li-4-isosyanaattosykloheksyylimetaani , 2,2-bis-(4-isosyanaat- tosykloheksyyli)propaani, 3-isosyanaattometyyli-3,5,5-trime-tyylisykloheksyyli-isosyanaatti (IPDI), m-ksylyleenidi-isosya-naatti (XDI), m- ja p-tetrametyyliksylyleenidi-isosyanaatti (m- ja p-TMXDl), trans-sykloheksaani-1,4-di-isosyanaatti (CDHI), 1,3-(di-isosyanaattometyyli)-sykloheksaani (hydro- genoitu XDI).
Etenkin omakustannushinnan vuoksi käytetään mieluiten IPDIra.
Keksinnön erään tunnusmerkin mukaan käytetään sellaista iso-syanaattiosaa, joka sisältää urearyhmiä. Nämä urearyhmät parantavat kerroksen eräitä mekaanisia ominaisuuksia. Ureaa saattaa olla jopa noin 10 % urearyhmiä sisältävän isosyanaat-tiosan kokonaispainosta. Mieluiten urean osuus on 5-7 % mainitun osan kokonaispainosta. Edellä mainitusta syystä käytetään mieluiten 3-isosyanaattometyyli-3,5,5-trimetyylisyklohek-syyli-isosyanaattia, joka sisältää urearyhmiä (IPDI ja johdannaiset) .
Sopivat pitkät polyolit valitaan polyeetteridioleista tai po-lyesteridioleista, joiden molekyylipa!no on 500-4000; polyes-teridiolit ovat sellaisten kahdenarvoisten happojen kuten adi-piinihapon, meripihkahapon, palmitiinihapon, atselaiinihapon, sebasiinihapon, o-ftaalihapon ja jonkin diolin kuten etyleeni-glykolin, 1,3-propaanidiolin, 1-4-butaanidiolin, 1,6-heksaani 5 77602 diolin esteröintituotteita, yleisen kaavan H £0 (CH2)n im OH, jossa n = 2-6 ja m sellainen, että molekyylipaino asettuu välille 500-4000, mukaisia polyeetteridioleja tai yleisen kaavan ch3 H £*OCH - CH2im OH, jossa kaavassa m on sellainen, että molekyylipaino asettuu samoin välille 500-4000, mukaisia polyeetteridioleja. Myös polykaprolaktonidioleja voidaan käyttää.
Mieluiten käytetään jotakin polytetrametyleeniglykolia (n= 4), jonka molekyylipaino on noin 1000.
Sopivia ketjunpidennysaineita ovat lyhytketjuiset diolit kuten: etyleeniglykoli, 1,2-propaanidioli, 1,3-propaanidioli, 1,2-, 1,3- ja 1,4-butaanidioli, 2,2-dimetyyli-l,3-propaanidioli (neopentyyliglykoli), 1,5-pentaanidioli, 1,6-heksaanidio- li, 1,8-oktaanidioli, 1,10-dekaanidioli, 1,12-dodekaanidioli, sykloheksaanidimetanoli, bis-fenoli A, 2-metyyli-2,4-pentaani-dioli, 3-metyyli-2,4-pentaanidioli, 2-etyyli-l,3-heksaanidio-li, 2,2,4-trimetyyli-l,3-pentaanidioli, dietyleeniglykoli, trietyleeniglykoli, tetraetyleeniglykoli, 2-butyyni-l,4-dio-li, 1,4-buteenidioli ja dekyynidioli, jotka on substituoitu ja/tai eetteröity, hydrokinoni-bis-hydroksietyylieetteri, bis-fenoli A, jotka on eetteröity kahdella tai neljällä propylee-nioksidi-, dimetyloliproponihapporyhmällä. Yleensä mitä lyhy-empiketjuinen dioli on, sitä kovempi on kerros.
Mieluiten käytetään 1,4-butaanidiolia, joka on ei liian kovan eikä liian taipuisan kerroksen, johon tämänkaltaista energiaa absorboivana aineena käyttöä varten pyritään, aikaansaamisen kannalta hyvä kompromissi.
6 77602
Eräs keksinnön mukaisen kerroksen tunnusmerkki on, että se on valmistettu valamalla reaktiovalulla vaakasuorassa tasossa olevalle alustalle. Tällaisella reaktiovalulla, jota on jo selitetty FR-patenttijulkaisussa 2 442 128 lämmössä kovettuvan polyuretaanikerroksen valmistamiseksi kolmifunktioisten osien seoksesta, saadaan yllättävästi keksinnön mukaan, kun lähtökomponentit ovat kaksifunktioisia, kerros, joka ei ole täysin termoplastinen, kun NCO/OH-ryhmittymien suhde on olennaisesti 1.
Reaktiovalu edellyttää nopeata polymeroitumisreaktiota, jotta kerros muodostuisi teolliseen valmistukseen soveltuvassa ajassa. Tähän tarvitaan korkeata lämpötilaa, noin 100-140°C, jossa lämpötilassa tapahtuu sekundaarisia haarautumisreaktioita, jotka synnyttävät uretaaniketjujen välissä esimerkiksi allo-fanaatti- ja/tai biureettiryhmittymiä kuten:
-R-NH-CO-O-R' - O -OCN - R - NCO
-R-NH-CO-O-R' -0- - R A^N - CcT\ 0 - R' -Οι f .
, CO ' allofanaatti ‘ l / VNH , \ R / Ä'
CO
N
-R-N-CO-R' - 0 - tai 7 77602 - R“ - NH - CO - NH - R" -
OCN - R - NCO
- R" - NH - CO - NH - R" - _ 4 _ - R" f- N - CO - NH f R" - ' / / < CO ^ \ * ^ . NH ^ biureetti
\ -V R
ίώ
CO
- R” - \j — CO - NH - R" -
Kun tällaisissa toimintaolosuhteissa, jotka ovat samat kaksi-funktioisia komponentteja käytettäessä, NCO/OH-suhde on jokseenkin yhtä suuri tai suurempi kuin 1 kuten edellä mainittiin, saatu aine ei ole täysin termoplastinen; se ei nimittäin sula eikä liukene suurimpaan osaan polyuretaanien liuottimista kuten tetrahydrofuraaniin, dimetyyliformamidiin. Tämä ei ole haitaksi, sillä kerros on jo muodostunut; päinvastoin etuna on, että kerrokselle saadaan paremmat mekaaniset ominaisuudet, erityisesti mitä tulee virumisrajavastukseen murtojännitykseen <Γ%, murtovenymään repeämisenlaajentu-misvastukseen Ra, naarmunkestävyyteen mitattuna ERICKSEN-ko-keella, kuten tuonnempana selitetään, tai vielä hankauksenkes-tävyyteen, verrattuna ekvivalenttiin alhaisessa lämpötilassa suoritettuun polymerointimenetelmään, jossa tapahtuu ainoastaan lineaarinen polykondensoituminen.
Kun NCO/OH-suhde on alle 1 ja noin 0,8-0,9, edelläselitetyn-tyyppistä verkkoutumista tapahtuu vain mitättömässä määrin.
Eräässä keksinnön mukaisen polyuretaanikerroksen suoritusmuodossa polyoliosa voi sisältää vähäisen määrän ainakin yhtä po-lyolia, jossa on enemmän kuin kaksi reaktiokykyistä ryhmää, ja varsinkin alifaattisia triolimonomeereja kuten glyserolia, trimetylolipropaania, trioleja, joissa on polyeetteriketjuja, polykaprolaktonitrioleja, näiden triolien molekyylipa!non 8 77602 ollessa yleensä 90-1000, polyeetteri/polyesteri-sekatrioleja, joissa on enemmän kuin 2 reaktiokykyistä ryhmää, esimerkiksi 2-3 ryhmää. Sellaisen polyolin lisääminen, joissa on enemmän kuin kaksi reaktiokykyistä ryhmää, aikaansaa 1isäsiltasidok-sia polyuretaanin ketjujen väliin ja se saattaa näin parantaa entisestään kerroksen kiinteyttä.
Pitkäketjuisen polyolin, lyhytketjuisen diolin ja mahdollisen enemmän kuin kaksi reaktiokykyistä ryhmää sisältävän polyolin suhteelliset määrät voivat vaihdella halutuista ominaisuuksista riippuen. Yleensä valitaan sellaiset osuudet, että yhtä hydroksyyliekvivalenttia kohti pitkäketjuinen polyoli sisältää noin 0,30-0,45 ekvivalenttia, lyhytketjuinen dioli noin 0,2-0,7 ekvivalenttia ja enemmän kuin 2 reaktiokykyistä ryhmää sisältävä polyoli noin 0-0,35 ekvivalenttia. Tällaisissa olosuhteissa kerroksella on seuraavat mekaaniset ominaisuudet, jotka on mitattu normien AFNOR NFT 46.002, 51.034 ja 54.108 mukaan: - virumisrajavastus ^ -20°C:ssa pienempi tai yhtä suuri kuin 3 daN/mm2, - murtojännitys 0"r +40°C:ssa suurempi tai yhtä suuri kuin 2 daN/mm2, - murtovenymä £ r +20°C:ssa 250-500 %, - repeämisenlaajentumisvastus Ra +20°C:ssa suurempi tai yhtä suuri kuin 9 daN/paksuusmm, - naarmunkestävyys yli 20 g mitattuna tuonnempana selitetyllä kokeella, - hankauksenkestävyys sameuspoikkeaman ollessa alle 4 % mitattuna tuonnempana selitetyllä kokeella.
Keksinnön erään tunnusmerkin mukaan osa polyolikomponentista voidaan korvata jollakin erilaisia aktiivisia vetyatomeja sisältävällä aineella kuten jollakin amiinilla.
Keksinnön mukaisen muoviainekerroksen erään toisen suoritusmuodon mukaan isosyanaattiosa voi sisältää rajoitetuissa määrin, esimerkiksi vähemmän kuin 15 NCO-ekvivalentti-%, ainakin yhtä tri-isosyanaattia kuten jotakin isosyanaatti- biureettia tai jotakin tri-isosyanuraattia.
9 77602 Täyttääkseen kaikki siltä edellytetyt tehtävät keksinnön mukaisen polyuretaanikerroksen on oltava yleensä yli 0,4 mm ja mieluiten yli 0,5 mm paksu.
Keksinnön mukainen kerros voi sisältää erilaisia lisäaineita, joiden tarkoituksena on yleensä helpottaa sen valmistusta reaktiovalulla. Se voi sisältää jotakin katalysaattoria kuten jotakin tinakatalysaattoria, esimerkiksi tinadibutyylidilau-raattia, tributyylitinaoksidia, tinaoktoaattia, jotakin orga-noelohopeakatalysaattoria, esimerkiksi elohopean fenyylieste-riä, jotakin amiinikatalysaattoria, esimerkiksi diatsabisyklo-(2,2,2)-oktaania, 1,8-diatsabisyklo-(5,4,0)-l-deseeni-7:ä. Kerros voi sisältää jotakin stabilointiainetta kuten bis-(2,2,6,6-tetrametyyli-4-piperidyyli)-sebasaattia, jotakin ha-pettumisenesto-fenolia.
Kerros voi sisältää myös jotakin pinnoitusainetta kuten jotakin silikonihartsia, jotakin fluoroaklyloitua esteriä, jotakin akryylihartsia.
Seuraavassa selitetään esimerkkejä kerroslasien valmistuksesta ja niiden valmistukseen käytetyn muoviainekerroksen valmistuksesta.
Esimerkki 1
Muoviainekerroksen valmistamiseksi valmistetaan etukäteen polyoliosa sekoittamalla jotakin polytetrametyleeniglykolia, jonka molekyylipaino on 1000 (esimerkiksi QUAKER OATS -yhtiön nimellä Polymeg 1000 markkinoimaa ainetta) 1,4-butaanidio-liin, näiden kahden aineosan suhteellisten osuuksien ollessa sellaiset, että polytetrametyyliglykoli sisältää 0,37 hydrok-syyliryhmäekvivalenttia kun taas 1,4-butaanidioli sisältää niitä 0,63.
10 77602
Polyoliosaan lisätään jotakin stabilointiainetta 0,5 % poly-oliosan ja isosyanaattiosan kokonaispainosta, jotakin pinnoi-tusainetta 0,05 paino-% samalla tavalla laskettuna ja jotakin katalysaattoria, nimittäin dibutyylitinan dilauraattia 0,02 paino-% laskettuna samalla tavoin kuin edellä.
Käytetty isosyanaattiosa on 3-isosyanaattoraetyyli-3,5,5-tri-metyylisykloheksyyli-isosyanaattia (IPDI), jossa on urearyh-miä, jotka on saatu aikaan hydrolysoimalla osaksi IPDI, ja NCO-ryhmittymiä noin 31,5 paino-%.
Näitä osia käytetään sellaisina määrinä, että NCO/OH-suhde on 1. Kun osille on suoritettu kaasunpoisto tyhjössä, noin 40°C:en kuumennettu seos valetaan jollakin valusuulakkeella, kuten FR-patenttijulkaisussa 2 347 170 selitetyllä, liikkuvalle lasialustalle, joka on päällystetty jollakin erotusaineel-la. Muodostetaan noin 0,755 mm:n paksuinen kerros, jolle suoritetaan polymerointikäsittely, eli sitä kuumennetaan noin 25 minuutin ajan 120°C:ssa.
Polymeroinnin jälkeen kerros vedetään irti lasialustasta ja se muodostaa kalvon, joka voidaan varastoida tai käyttää heti kerroslasien valmistukseen.
Lasin valmistamiseksi liitetään edellä valmistettu muoviaine-kalvo 2,6 mm:n paksuiseen hehkutettuun lasikerrokseen. Lasi voi mahdollisesti olla kovetettu tai karkaistu. Tämä yhteenliittäminen voidaan suorittaa kahdessa vaiheessa, jolloin ensimmäisessä vaiheessa suoritetaan esiliittäminen ohjaamalla lasin osat kahden kalanteritelan välistä, mihin voidaan käyttää esimerkiksi EU-patenttijulkaisussa 0 015 209 selitettyä laitetta, ja toisessa vaiheessa saatu kerrostuote pannaan autoklaaviin, jossa sille suoritetaan suunnilleen tunnin kestävä painekäsittely noin 10 baarissa noin 135°C:n lämpötilassa. Autoklaavijakso voidaan mahdollisesti korvata ilman painetta suoritetulla uunikuumennuksella.
il 77602
Saatu lasi on optisesti erinomainen ja täysin läpinäkyvä.
Lasikerroksen ja muoviainekerroksen välinen kiinnittyvyys mitataan seuraavassa selitetyllä irrotuskokeella.
Leikataan 5 cm:n levyinen nauha päällyskerroksesta. Irrotetaan nauhan pää ja sille suoritetaan lasin pintaa vastaan kohtisuora veto vetonopeuden ollessa 5 cm minuutissa. Toimenpide suoritetaan +20°C:n lämpötilassa. Pannaan merkille keskimääräinen nauhan irtoamiseen tarvittava vetovoima. Näin meneteltäessä saadaan vetovoimakkuudeksi 10 daN/5 cm.
Esimerkin mukaan valmistetulle lasille tehdään vielä iskunkes-tävyyskokeita eri lämpötiloissa.
Ensimmäinen iskunkestävyyskoe suoritetaan +20°C:ssa 2,260 kg:n painoisella teräspallolla (suurpallokoe), jonka annetaan pudota kerroelasikoekappaleen, jonka sivut ovat 30,5 cm pitkiä ja joka on pingotettu jäykkään kehykseen, keskiosaan. Määritellään likimääräinen korkeus, jolla 90 % valitussa lämpötilassa koestetuista näytteistä kestää pallon putoamisen päästämättä sitä lävitseen.
Esimerkin mukaisella kerroslasilla saatu arvo on 12 metriä.
Toinen iskunkestävyyskoe suoritetaan 0,227 kg:n painoisella teräspallolla, jonka halkaisija on 38 mm. Yksi koe suoritetaan -20°C:n lämpötilassa. Toinen koe tehdään +40°C:n lämpötilassa. Saadut arvot ovat vastaavasti 12 ja 11 metriä.
Ottaen huomioon voimassa olevan eurooppalaisen normin R 43, tuloksien on oltava vähintään 4 metriä suurpallolla, vähintään 8,5 metriä pienellä pallolla -20c>C:ssa ja vähintään 9 metriä pienellä pallolla +40°Csssa.
Naarmutuksenkestävyys mitataan "MAR-lujuustestin" nimellä tunnetulla naarmutuskokeella, joka suoritetaan ERICHSEN 413 - 12 77602 laitteella. Mitataan timanttiterän kuormitus, jolla lasi-alustaan liitettynä muoviainekerrokseen saadaan kestävä naarmu. Kuormituksen tulee olla suurempi tai yhtä suuri kuin 20 g, jotta muoviainekerros olisi itsestään arpeutuva.
Tämän kokeen mukaan mitattu naarmutuksenkestävyys on esimerkin lasilla 32 g.
Mitataan eurooppalaisen normin R43 mukainen hankauksenkestä-vyys. Tätä varten lasin koekappaleelle suoritetaan hankaus hankauslaikalla. 100 hankauskierroksen jälkeen mitataan spektrofotometrillä hangatun osan ja hankaamattoman osan välinen sameuspoikkeama. Sameuspoikkeaman ( Δ sameus) tulee olla alle 4 %, jotta kerros olisi laadultaan hankauksenkestävä.
Esimerkin mukaisella kerroksella sameuspoikkeama on 0,94 %.
Esimerkin mukaisella lasilla on kaikki ominaisuudet, jotka tekevät sen soveliaaksi käytettäväksi ajoneuvon tuulilasina.
Esimerkki 2
Toimitaan samalla tavoin kuin esimerkissä 1 paitsi että poly-oliosa muodostetaan polytetrametyleeniglykolin, jonka molekyy-lipaino on 1000, 1,4-butaanidiolin ja polykaprolaktonitriolin (esimerkiksi UNION CARBIDE -yhtiön nimellä Niax 301 markkinoimasta aineesta) seoksesta, johon niitä käytetään sellaisina osuuksina, että yhtä hydroksyyliekvivalenttia kohti kaikkiaan käytetään 0,35, 0,45 ja 0,20 hydroksyyliekvivalenttia.
Valmistetaan 0,70 mm:n paksuinen kerros. Saadun lasin mekaaniset ja optiset ominaisuudet ovat täysin tyydyttävät. Eri kokeissa mitatut arvot ovat seuraavat: - kiinnittyvyys 11 daN/5 cm, 8 metriä suurella pallolla, 11 ja 11 metriä pienellä pallolla vastaavasti -20°C:ssa ja +40°C:ssa, - naarmutuksenkestävyys 35 g ja sameuspoikkeama hankauksessa 77602 1,2 %.
Esimerkin mukaan valmistettu lasi soveltuu siis käytettäväksi tuulilasina.
Esimerkki 3
Toimitaan samalla tavoin kuin esimerkissä 2 paitsi että eri polyolien osuudet ovat sellaiset, että yhtä hydroksyyliekviva-lenttia kohti kaikkiaan käytetään 0,35, 0,55 ja 0,10 hydrok- syyliekvivalenttia pitkän polyolin, lyhyen diolin ja triolin osalta.
Muodostetaan 0,66 mm:n paksuinen kerros. Eri kokeissa mitatut arvot ovat seuraavat: - kiinnittyvyys 11 daN/5 cm, 10 metriä suurella pallolla, 13,5 ja 13,5 metriä pienellä pallolla vastaavasti -20°C:ssa ja +40°C:ssa, naarmutuksenkestävyys 25 g ja sameuspoikkeama hankauksessa 1,2 %.
Esimerkin mukaan valmistettu lasi soveltuu siis käytettäväksi tuulilasina.
Esimerkki 4
Toimitaan samalla tavalla kuin esimerkissä 1 paitsi että kerroksen polymerointi suoritetaan vain 60°C:ssa ja se kestää 20 tuntia.
Iskunkestävyyskokeissa saadaan pienellä pallolla -20°C:ssa arvoksi 6,5 metriä, mikä on riittämätön.
Tämän esimerkin vertailu esimerkkiin 1 osoittaa reaktiovalun aikana käytetyn polymerointilämpötilan vaikutuksen. Tässä tämä lämpötila on liian alhainen.
Claims (8)
1. Kerroslasi, joka käsittää yhden lasikerroksen ja yhden läpinäkyvän muoviainekerroksen, tunnettu siitä, että läpinäkyvällä muoviainekerroksella on energiaa absorboivia ja sisäsuoja-ominaisuuksia, joita määrittävät naarmutuksenkestä-vyys, joka on yli 20 g mitattuna Erichsen 413 -laitteella, ja sellainen eurooppalaisen normin R43 mukainen hankauksenkestä- vyys, että sameuspoikkeama on alle 4 % ja, paksuuden ollessa o noin 0,5 mm, virumisrajavastus σ -20 C:ssa on pienempi 2. o tai yhtä suuri kuin 3 daN/mm , murtojännitys σ +20 C:ssa
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kerroslasi, tunnettu siitä, että isosyanaattiosa käsittää 3-isosyanaattometyyli- 3,5,5-trimetyylisykloheksyyli-isosyanaattia. is 77602
2 R suurempi tai yhtä suuri kuin 2 daN/mm , murtovenymä ε o R +20 C:ssa on välillä 250-500 %, repeämisenlaajenemisvastus R +20 C:ssa on suurempi tai yhtä suuri kuin 9 daN/mm, ja a siitä että muoviainekerros on muodostettu olennaisesti jostakin polyuretaanista, joka on saatu reaktiovalulla valamalla jatkuvasti vaakasuorassa tasossa olevalle alustalle jonkin isosyanaattiosan ja jonkin polyoliosan reaktioseosta, isosya-naattiosan käsittäessä ainakin yhden alifaattisen tai syklo- alifaattisen di-isosyanaatin tai jonkin isosyanaatin esipoly- o meerin, joka isosyanaattiosan viskositeetti mitattuna 40 C:ssa on alle n. 5 Pa.s ja isosyanaattiosan sisältäessä urearyhmiä, ureaosuuden voidessa olla jopa 10 % isosyanaattiosan kokonaispainosta, tämän ureaosuuden ollessa edullisesti välillä 5-7 %, ja polyoliosan käsittäessä ainakin yhden kaksifunktionaalisen pitkäketjuisen polyolin, jonka molekyylipaino on välillä 500-4 000, ja ainakin yhden lyhytketjuisen diolin ket-junpidennysaineena, isosyanaattiryhmäekvivalenttien ja hydr-oksyyliryhmäekvivalenttien suhteen ollessa noin 1, ja eri polyolien suhteelliset määrät valitaan sellaisiksi, että ly-hytketjuisen diolin sisältämien hydroksyyliryhmäekvivalenttien lukumäärä on 20-70 % hydroksyyliryhmien kokonaismäärästä.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen kerroslasi, tunnettu siitä, että isosyanaattiosa on muodostettu pääasiassa 3-isosyanaattometyyli-3,5,5-trimetyylisykloheksyyli-isosyanaa-tista, joka sisältää urearyhmiä, ja että polyoliosa on muodostettu pääasiassa polytetrametyleeniglykolista ja 1,4-bu-taanidiolista.
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen kerroslasi, tunnettu siitä, että polyoli, jonka funktionaalisuus on suurempi kuin kaksi, on jokin polykaprolaktonitrioli.
5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen kerroslasi, tunnettu siitä, että yhden hydroksyyliekvivalentin osalta yhteensä pitkäketjuinen polyoli edustaa 0,30-0,45 ekvivalenttia, lyhytketjuinen dioli 0,2-0,7 ekvivalenttia ja polyoli, jonka funktionaalisuus on enemmän kuin kaksi, 0-0,35 ekvivalenttia.
6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-5 mukainen kerroslasi, tunnettu siitä, että energiaa absorboivia ja sisäsuojaomi-naisuuksia omaava polyuretaanikerros sisältää lisäaineita kuten jotakin katalysaattoria, jotakin pinnoitusainetta, jotakin stabilointiainetta.
7. Jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukainen kerroslasi, tunnettu siitä, että läpinäkyvä muoviainekerros on valmis- o tettu reaktiovalulla käyttämällä yli 80 C:n polymerointi-lämpötilaa.
8. Jonkin patenttivaatimuksista 1-7 mukainen kerroslasi, tunnettu siitä, että isosyanaattiosa sisältää lisäksi ainakin yhtä tri-isosyanaattia. 16 77602
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8311507 | 1983-07-11 | ||
| FR8311507A FR2549037B1 (fr) | 1983-07-11 | 1983-07-11 | Vitrage feuillete de securite |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI842766A0 FI842766A0 (fi) | 1984-07-10 |
| FI842766L FI842766L (fi) | 1985-01-12 |
| FI77602B FI77602B (fi) | 1988-12-30 |
| FI77602C true FI77602C (fi) | 1989-04-10 |
Family
ID=9290703
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI842766A FI77602C (fi) | 1983-07-11 | 1984-07-10 | Flerskiktsaekerhetsglas. |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0131523B1 (fi) |
| JP (1) | JPS6071253A (fi) |
| KR (1) | KR930000775B1 (fi) |
| AT (1) | ATE31896T1 (fi) |
| AU (1) | AU575059B2 (fi) |
| BR (1) | BR8403426A (fi) |
| CA (1) | CA1261241A (fi) |
| DE (1) | DE3468647D1 (fi) |
| DK (1) | DK163039C (fi) |
| ES (1) | ES534172A0 (fi) |
| FI (1) | FI77602C (fi) |
| FR (1) | FR2549037B1 (fi) |
| HU (1) | HU194770B (fi) |
| IE (1) | IE57796B1 (fi) |
| IL (1) | IL72360A (fi) |
| IN (1) | IN162382B (fi) |
| MA (1) | MA20175A1 (fi) |
| NO (1) | NO161967C (fi) |
| NZ (1) | NZ208854A (fi) |
| PH (1) | PH26588A (fi) |
| PT (1) | PT78883B (fi) |
| SU (1) | SU1491326A3 (fi) |
| YU (1) | YU43368B (fi) |
| ZA (1) | ZA845292B (fi) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4592947A (en) * | 1984-06-04 | 1986-06-03 | Sierracin Corporation | Low temperature laminatable polyurethane |
| FR2576011B1 (fr) * | 1985-01-15 | 1991-10-31 | Saint Gobain Vitrage | Procede et dispositif pour la fabrication d'un vitrage de securite |
| FR2576012B1 (fr) * | 1985-01-15 | 1991-11-22 | Saint Gobain Vitrage | Procede et dispositif pour la fabrication d'un vitrage de securite |
| IT1204812B (it) * | 1986-02-19 | 1989-03-10 | Siv Soc Italiana Vetro | Procedimento per la fabbricazione di una vetrata di sicurezza per autoveicoli ed edifici,e prodotto cosi' ottenuto |
| EP0285859B1 (en) * | 1987-03-17 | 1993-06-09 | Asahi Glass Company Ltd. | Reaction curable composition and products comprising a cured product of the composition |
| DE4021113A1 (de) * | 1990-07-03 | 1992-01-09 | Bayer Ag | Klebstoffe auf basis von polyolen und polyisocyanaten |
| DE4124839C1 (fi) * | 1991-07-26 | 1992-07-09 | Vegla Vereinigte Glaswerke Gmbh, 5100 Aachen, De | |
| US5846897A (en) * | 1997-03-19 | 1998-12-08 | King Industries, Inc. | Zirconium urethane catalysts |
| FR2827855B1 (fr) | 2001-07-25 | 2004-07-02 | Saint Gobain | Vitrage muni d'un empilement de couches minces reflechissant les infrarouges et/ou le rayonnement solaire |
| EA008369B1 (ru) * | 2005-04-12 | 2007-04-27 | Светлана Сергеевна Стацевич | Способ размещения информации и информационное устройство |
| US7595759B2 (en) * | 2007-01-04 | 2009-09-29 | Apple Inc. | Handheld electronic devices with isolated antennas |
| FR3013043B1 (fr) | 2013-11-08 | 2015-11-20 | Saint Gobain | Substrat revetu d'un empilement a couches fonctionnelles presentant des proprietes mecaniques ameliorees |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4024113A (en) * | 1976-04-28 | 1977-05-17 | Ppg Industries, Inc. | Polycarbonate polyurethanes based on particular aliphatic/cycloaliphatic polycarbonates |
| DE2629779C3 (de) * | 1976-07-02 | 1985-04-04 | Saint Gobain | Verfahren zur Herstellung einer zweischichtigen Folie mit Selbstheileigenschaften unter Verwendung von Polyurethanen als Splitterschutzschicht eines Sicherheitsglases |
| FR2385751A1 (fr) * | 1977-03-28 | 1978-10-27 | Ppg Industries Inc | Articles en polyurethanne ameliores, durs, optiquement transparents |
| FR2442128A1 (fr) * | 1978-11-23 | 1980-06-20 | Saint Gobain | Procede de fabrication de feuilles de matiere plastique |
| FR2470682A1 (fr) * | 1979-12-06 | 1981-06-12 | Saint Gobain | Procede de fabrication de stratifies, stratifies obtenus et colle utilisee dans ce procede |
| CA1174577A (en) * | 1980-04-30 | 1984-09-18 | Vernon G. Ammons | Polyurethane composition for safety glass interlayer |
| FR2496089A1 (fr) * | 1980-12-11 | 1982-06-18 | Saint Gobain Vitrage | Vitrage feuillete de securite |
| JPS57199649A (en) * | 1981-06-03 | 1982-12-07 | Asahi Glass Co Ltd | Polyurethane sheet and glass-polyurethane laminated sheet |
| DE3135672A1 (de) * | 1981-09-09 | 1983-03-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verwendung von niederviskosen, selbsthaertenden mischungen fuer polyurethanzwischenschichten bei verbundscheiben |
| FR2549036B1 (fr) * | 1983-07-11 | 1985-10-18 | Saint Gobain Vitrage | Vitrage feuillete de securite |
-
1983
- 1983-07-11 FR FR8311507A patent/FR2549037B1/fr not_active Expired
-
1984
- 1984-07-09 DK DK337184A patent/DK163039C/da not_active IP Right Cessation
- 1984-07-10 IL IL7236084A patent/IL72360A/en not_active IP Right Cessation
- 1984-07-10 PH PH30957A patent/PH26588A/en unknown
- 1984-07-10 JP JP59141570A patent/JPS6071253A/ja active Granted
- 1984-07-10 FI FI842766A patent/FI77602C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-07-10 BR BR8403426A patent/BR8403426A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-07-10 IN IN496/CAL/84A patent/IN162382B/en unknown
- 1984-07-10 DE DE8484401464T patent/DE3468647D1/de not_active Expired
- 1984-07-10 SU SU843791615A patent/SU1491326A3/ru active
- 1984-07-10 YU YU1206/84A patent/YU43368B/xx unknown
- 1984-07-10 HU HU842694A patent/HU194770B/hu not_active IP Right Cessation
- 1984-07-10 PT PT78883A patent/PT78883B/pt unknown
- 1984-07-10 ES ES534172A patent/ES534172A0/es active Granted
- 1984-07-10 NZ NZ208854A patent/NZ208854A/en unknown
- 1984-07-10 EP EP84401464A patent/EP0131523B1/fr not_active Expired
- 1984-07-10 ZA ZA845292A patent/ZA845292B/xx unknown
- 1984-07-10 AU AU30456/84A patent/AU575059B2/en not_active Ceased
- 1984-07-10 IE IE1759/84A patent/IE57796B1/en not_active IP Right Cessation
- 1984-07-10 AT AT84401464T patent/ATE31896T1/de active
- 1984-07-10 NO NO842804A patent/NO161967C/no unknown
- 1984-07-11 KR KR1019840004059A patent/KR930000775B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1984-07-11 MA MA20399A patent/MA20175A1/fr unknown
- 1984-07-11 CA CA000458655A patent/CA1261241A/fr not_active Expired
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI77601C (fi) | Flerskiktsaekerhetsglas. | |
| FI84794C (fi) | Foerfarande och anordning foer framstaellning av en film av plastmaterial med hoeg optisk kvalitet. | |
| US5116442A (en) | Process for producing a transparent polyurethane film with energy-absorbing and antifogging properties | |
| FI77602C (fi) | Flerskiktsaekerhetsglas. | |
| FI77253C (fi) | Till sin optiska kvalitet hoegklassig transparent plastmaterialfilm. | |
| KR100191877B1 (ko) | 에너지-흡수성 폴리우레탄층 및 이를 포함하는 적층 안전창 유리 | |
| JPH0686314B2 (ja) | ラミネート窓ガラスの製法 | |
| JPH05213058A (ja) | 柔軟なプラスチックの窓用シールド及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: SAINT-GOBAIN VITRAGE |