DK163039B - Lamineret sikkerhedsrude - Google Patents

Description

DK 163039 B

Opfindelsen angår en hidtil ukendt lamineret rude indeholdende en glaslamel og et transparent formstoflag, hvor det transparente formstoflag viser energiabsorberende egenskaber og indre beskyttelse defineret ved en 5 ridsemodstand på mere end 20 g målt med ERICHSEN-apparat type 413 og en sådan slidmodstand ifølge den europæiske norm R43, at klarhedsafvigeisen er mindre end 4%, og hvor formstoflaget ved en tykkelse på mindst ca. 0,5 mm viser en flydetærskelspænding σ ved -20°C lavere end 2 y q

10 eller lig 3 daN/mm , en brudspænding aD ved +20 C

2 K

større end eller lig 2 daN/mm , en brudforlængelse ved +20°C beliggende mellem 250 og 5001, en modstand mod begyndende iturivning R ved +20°C større end eller cl lig 9 daN/mm.

15 Laminerede ruder betegnet sikkerhedsruder består i almindelighed af to glaslameller og et mellemliggende lag med energiabsorberende egenskaber, sædvanligvis af polyvinylbutyral. En af ulemperne ved denne type lamineret rude, når den anvendes som køretøjsforrude, er at 20 kanterne af det indvendige knuste glas, der fremkommer i tilfælde af sammenstød med hovedet af en person, der sidder i køretøjet, kan forårsage flænger og andre beskadigelser. Det er derfor for eksempel i de franske patentskrifter nr. 2.187.719 og 2.251.608 foreslået på denne 25 indvendige glaslamel at anbringe en formstoflamel dannet i det væsentlige af en termohærdelig polyurethan, der har antisønderrivende egenskaber. Endvidere er denne formstoflamel selvhelende, dvs. det er et materiale, hos hvilket overfladerifter eller lokale aftryk hurtigt for-30 svinder, idet forsvindingshastigheden er en funktion af riftens art og formstofmaterialets temperatur.

Der er også for eksempel i fransk patentskrift nr. 2.398.606 foreslået en lamineret rude indeholdende en glaslamel, et termoplastisk lag med energiabsorberende 35 egenskaber og et belægningslag, der er selvhelende og modstandsdygtigt mod ridsning og dannet i det væsentlige af en termohærdelig polyurethan. Ved denne rudetype opfylder hvert af lagene en bestemt funktion, idet det

DK 163039 B

2 termoplastiske lag i det væsentlige opfylder, den funktion at absorbere energi, men ikke er tilstrækkeligt modstandsdygtigt mod slid eller ydre midler, og belægningslaget opfylder den funktion at' beskytte det energiabsor-5 berende lag, men derimod ikke udviser gode energiabsorberende egenskaber.

Der er tidligere for eksempel i US patentskrifterne nr.

3.509.015 og 3.808.077 foreslået laminerede ruder indeholdende en glaslamel og et enkelt formstoflag med ener-10 giabsorberende egenskaber. Denne rudetype har tilsyneladende aldrig været fuldt tilfredsstillende, utvivlsomt på grund af utilstrækkelig modstandsdygtighed mod slid og ridsning af det som udvendigt lag anvendte formstoflag.

15 Det er alment accepteret, at en lamineret rude- struktur indeholdende et enkelt formstoflag, der på én gang har energiabsorberende egenskaber og god modstandsevne mod ridsning og mod angreb fra ydre midler, næppe ville have mulighed for at fungere tilfredsstillende.

20 Fagmanden på området finder en vis uforenelighed mellem den energiabsorberende funktion og den modstandsevne mod ridsning, som et enkelt lag skulle kunne opfylde. For at et lag skal vise energiabsorberende egenskaber, er det alment accepteret, at det skal vise en i det væsentlige 25 termoplastisk karakter. For at et lag skal have god modstandsevne mod ridsning er det derimod opfattelsen, at det skal udvise en i det væsentlige termohærdelig karakter med en tværbundet struktur. Disse med termoplastisk eller termohærdelig karakter forbundne mekaniske egenska-30 ber er for eksempel beskrevet i fransk patentskrift nr. 2.398.606 og i europæisk patentskrift nr. 0.054.491.

Der er nu fundet et enkelt formstoflag, der i en lamineret rudestruktur, hvori det er forbundet med en glaslamel, opfylder den energiabsorberende funktion, be-35 skytter mod glassplinter og yderligere udviser en god modstand mod slid og ridsning samt mod forskellige angreb fra ydre midler.

DK 163039 B

3 I overensstemmelse hermed er den laminerede rude ifølge opfindelsen ejendommelig ved, at formstoflaget er dannet hovedsageligt af en polyurethan vundet ved kontinuert reaktiv udhældning på en plan horisontal 5 bærer af en reaktionsblanding af en isocyanat-komponent og en polyol-komponent, idet isocyanat-komponenten indeholder mindst ét alifatisk eller cycloalifatisk diiso-cyanat eller en diisocyanat-præpolymer, hvilken komponent har en viskositet målt ved 40°C lavere end ca. 500 Pa*s, 10 hvorved isocyanat-komponenten indeholder urinstof-funktioner, idet urinstofindholdet kan nå op på 10% af den totale vægt af isocyanat-komponenten og fortrinsvis er beliggende mellem 5 og 7%, og polyol-komponenten indeholder mindst én lang difunktionel polyol med en mole-15 kylvægt beliggende mellem 500 og 4000 og mindst én kort diol som kædeforlængende middel, idet isocyanat-komponenten og polyol-komponenten er anvendt i sådanne mængder, at forholdet mellem isocyanat-ækvivalentgrupperne og hydroxy-ækvivalentgrupperne er omtrent lig 1, 20 hvorved blandingsforholdene mellem de forskellige poly-oler er valgt således, at antallet af hydroxy-ækvivalentgrupper, der skyldes den korte diol, repræsenterer 20-70% af de totale hydroxygrupper.

Ved reaktiv udhældning forstås udhældning i form 25 af et lag eller en film af en flydende blanding af komponenterne i form af monomere eller præpolymere efterfulgt af en polymerisation af denne blanding ved indvirkning af varme. Denne reaktive udhældning, der bibringer laget dets gode mekaniske og optiske egenskaber, er be-30 skrevet mere detaljeret i det følgende.

Blandingsforholdene for polyurethanens komponenter er valgt således, at der fortrinsvis opnås et støkiometrisk ækvilibreret system, dvs. at forholdet mellem ækvivalentgrupperne NCO tilvejebragt med diisocyanat-kompo-35 nenten og ækvivalentgrupperne OH tilvejebragt af polyol-komponenten, dvs. den eller de lange polyoler og den eller de korte dioler, er af størrelsesordenen 1. Når for-

DK 163039 B

4 holdet NC0/0H er lavere end 1, gælder det, at jo mere det aftager, i desto højere grad bliver de for anvendelsen ønskede mekaniske egenskaber hurtigt utilfredsstillende. Når alle polyurethanens komponenter er difunktio-5 nelle, er den nedre gramse for forholdet NC0/0H, for opnåelse af tilfredsstillende mekaniske egenskaber, beliggende ved ca. 0,9. Når mindst én af komponenterne er tri-funktionel, kan nævnte nedre grænse sænkes til ca. 0,8.

Når forholdet NCO/OH er større end 1, gælder det, at jo 10 mere det stiger, desto mere forstærkes visse mekaniske egenskaber hos det lag, der vindes ved reaktiv udhæld-ning, idet laget for eksempel bliver mere stift, men i betragtning af at isocyanat-komponenten er mere kostbar end polyol-komponenten, er valget af et forhold NCO/OH 15 i det væsentlige lig 1 et godt kompromis mellem de opnåede egenskaber og omkostningerne.

Blandingsforholdene mellem den lange polyol og den korte diol kan variere som funktion af de Ønskede egenskaber, som omtalt nedenfor, men antallet af ækvivalent-20 grupper OH stammende fra den korte diol repræsenterer som nævnt 20-70% af de totale ækvivalentgrupper fra den blanding, der udgør polyol-komponenten i. det tilfælde, hvor forholdet mellem ækvivalentgrupperne NCO og grupperne OH er af størrelsesordenen 1. Når mængden af 25 kort diol hæves, bliver laget hårdere, og dets modul hæves i almindelighed.

De i forbindelse med den foreliggende opfindelse anvendelige diisocyanater vælges navnlig blandt følgende difunktionelle alifatiske isocyanater: hexamethylendi-30 isocyanat (HMDI), 2,2,4-trimethyl-l,6-hexandiisocyanat (TMDI), bis-4-isocyanatocyclohexylmethan (Hylene W), bis-3-methyl-4-isocyanatocyclohexylmethan, 2,2-bis-(4-isocyanatocyclohexyl)propan, 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanat (IEDI), m-xylylendiisocya-35 nat (XDI), m- og p-tetramethylxylylendiisocyanat (m- og p-TMXDI), trans-cyclohexan-l,4-diisocyanat (CHDI), 1,3-(diisocyanatomethyl)-cyclohexan (hydrogeneret XDI).

Der anvendes fortrinsvis IPDI, navnlig på grund af fabrikationsomkostningerne.

DK 163039 B

5

Som nævnt anvendes til formstoflaget i den laminerede rude ifølge opfindelsen en isocya- ponent indeholdende urinstof-funktioner. Disse -of-funktioner forbedrer visse mekaniske egenskaber 5 ru. laget. Indholdet af urinstof kan repræsentere op til ca. 10% af den totale vægt af isocyanat-komponenten med urinstof-funktioner. Urinstofindholdet ligger fortrinsvis mellem 5 og 7% af den totale vægt af nævnte komponent. Af ovennævnte grund anvendes fortrinsvis 3-iso-10 cyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanat indeholdende urinstoffunktioner (IPDI og derivater).

De anvendelige lange polyoler vælges blandt poly-etherdioler eller polyesterdioler med en molekylvægt på 500-4000, idet polvesterdiolerne er esterificeringspro-15 dukter af en disyre, såsom adipinsyre, ravsvre, palmitin-syre, azelainsyre, sebacinsyre eller o-phthalsyre, og en diol, såsom ethylenglycol, 1,3-propandiol, 1,4-butandiol eller 1,6-hexandiol, og polyetherdiolerne har den almene formel:

20 Bi0<CH2>Å0H

hvor n = 2-6, og m som molekylvægten er beliggende i området 500-4000, eller polyetherdiolerne har den almene formel: CH0 I 0

H{OCH - CH,+ OH

m Hl 25 hvor m som molekylvægten er beliggende i området 500-4000. Der kan også anvendes polycaprolactondioler.

Der anvendes fortrinsvis en polytetraraethylenglycol (n = 4) med en molekylvægt omtrent på 1000.

30 De anvendelige kædeforlængende midler er korte di- oler, såsom ethylenglycol, 1,2-propandiol, 1,3-propandi-ol, 1,2-, 1,3- eller 1,4-butandiol, 2,2-dimethyl-l,3-propandiol (neopentylglycol), 1,5-pentandiol, 1,6-hexandiol, 1,8-octandiol, 1,10-decandiol, 1,12-dodecandiol, 35 cyclohexandimethanol, bisphenol A, 2-methyl-2,4-pentandi-ol, 3-methyl-2,4-pentandiol, 2-ethyl-l,3-hexandiol, 2,2,4-trimethyl-l,3-pentandiol, diethylenglycol, tri-ethylenglycol, tetraethylenglycol, 2-butyn-l,4-diol, 1,4-

DK 163039 B

6 butendiol og decyndiol substituerede og/eller etherifi-cerede7 hydroquinon-bis-hydroxyethylether, bisphenol A etherificerede med to eller fire grupper propylenoxid, dimethylolproponsyre. I almindelighed gælder, at jo kor-5 tere diolen er, desto hårdere er laget.

Der anvendes fortrinsvis 1,4-butandiol, der er et godt kompromis for opnåelse af et lag, der hverken er for hårdt eller for blødt, og som ønskes til den foreliggende anvendelsestype.

10 Som nævnt i formstoflaget i den laminerede rude ifølge opfindelsen hovedsageligt dannet ved reaktiv udhældning på en plan horisontal bærer, hvilken reaktive udhældning, der allerede er beskrevet i fransk patentskrift nr. 2.442.128 for opnåelse af et termohærdeligt polyurethanlag ud fra en blanding af 15 trifunktionelle komponenter, på overraskende måde i tilfældet ifølge opfindelsen med difunktionelle udgangskomponenter tilvejebringer et lag, der ikke er fuldstændigt termoplastisk, når forholdet mellem grupperne NC0/0H er i det væsentlige lig eller større end 1.

20 Den reaktive udhældning indebærer en hurtig poly merisationsreaktion for at laget skal dannes inden for tidsrum, der er forenelige med en industriel fabrikation.

Dette nødvendiggør en forhøjet temperatur af størrelsesordenen ca. 100-140°C, hvilket er en temperatur, ved 25 hvilken sekundære forgreningsreaktioner forekommer, der tilvejebringer for eksempel allophanat- og/eller biuret-grupper mellem urethankæderne, såsom:

DK 163039 B

7 — R-NH-CO-O-R' - O —

OCN - R - NCO

— R-NH-CO-O-R* - O — 5 ___ — R M - CO^ O - R* - O — ' i / ' CO # allophanat • NH / » \ > R / v- "

10 NH

CO · \ — R- N - CO - R* - O- 15 1Ί eller — R" - NH - CO - NH - R" —

20 OCN - R - NCO

-R" - NH - CO - NH - R" -

^ I

— R" JY- C0~- NH V R" — i 1 /

i CO

. 1 ^ 25 *VNH biuret

R

NH

i

CO

— R" - N - CO - NH - R“— 30 Under disse operationsbetingelser er det vundne produkt, selv med difunktionelle komponenter, når forholdet NCO/OH er i det væsentlige lig eller større end 1, som ovenfor angivet, ikke fuldstændigt termoplastisk.

Det er i virkeligheden usmelteligt og uopløseligt i de 35 fleste opløsningsmidler for polyurethaner, såsom tetra-hydrofuran eller dimethylformamid. Dette er ingen ulempe, da laget allerede er dannet. Tværtimod opnås som en

DK 163039 B

8 fordel forbedrede mekaniske egenskaber for laget, navnlig hvad angår flydetærskelspændingen brudspændingen brudforlængelsen eR, modstanden mod begyndende itu-rivning R_, ridsemodstanden målt ved ERICHSEN-test som

Cl 5 nedenfor beskrevet, eller slidmodstanden, sammenlignet med et ækvivalent system polymeriseret ved lav temperatur, hvor der kun sker en lineær polykondensation.

Når forholdet NCO/OH er mindre end 1 og af størrelsesordenen 0,8 til 0,9, sker der kun i ubetydelig 10 grad en tværbinding af den ovenfor beskrevne type.

Ved en tilvejebringelse af polyurethanlaget i den laminerede rude ifølge opfindelsen kan polyol-komponenten indeholde en lille mængde af mindst én polyol med funktionalitet højere end to og navnlig alifatiske monomere trioler, såsom glyce-•15 rol, trimyhylolpropan, trioler med polyetherkæde, trioler af polycaprolacton, idet molekylvægten af disse trioler i almindelighed er beliggende mellem 90 og 1000, blandede polyether/polyester-polyoler med en funktionalitet større end 2, for eksempel en funktionalitet be-20 liggende mellem 2 og 3. Tilsætning af en polyol med en funktionalitet større end 2 fremmer yderligere broforbindelser mellem polyurethanens kæder og kan således forbedre lagets kohæsion yderligere.

Blandingsforholdene mellem den lange polyol, den 25 korte diol og eventuelt polyolen med en funktionalitet større end 2 kan variere med de ønskede egenskaber. Der vælges i almindelighed sådanne blandingsforhold, at, for 1 ækvivalent hydroxyl, den lange polyol repræsenterer ca. 0,30 til 0,45 ækvivalent, den korte diol repræsente-30 rer ca. 0,2 til 0,7 ækvivalent, og polyolen med en funktionalitet større end 2 repræsenterer ca. 0 til 0,35 ækvivalent. Under disse betingelser udviser laget de ovenfor nævnte mekaniske karakteristika målt ifølge normerne AFNOR/NFT 46.002, 51.034 og 54.108: 35 En del af polyol-komponenten kan eventuelt erstat tes med et andet produkt med aktive hydrogener, såsom en amin.

DK 163039 B

9

Ifølge en udførelsesform for formstoflaget i den laminerede rude ifølge opfindelsen kan isocyanat-komponenten i begrænsede mængder, for eksempel mindre end ca. 15% i NCO-ækvi-valenter, indeholde et triisocyanat, såsom et bluret af 5 isocyanat eller et triisocyanurat.

For at opfylde alle de krævede funktioner skal po-lyurethanlaget ifølge opfindelsen udvise en tykkelse almindeligvis større end 0,4 mm og fortrinsvis større end 0,5 mm.

10 Laget ifølge opfindelsen kan indeholde forskellige additiver, der i almindelighed tjener til at lette dets fremstilling ved reaktiv udhældning. Det kan indeholde en katalysator, såsom en tinkatalysator, for eksempel di-butyltindilaurat, tributyltinoxid, tinoctoat, en organo-15 kviksølv-katalysator, for eksempel phenylmercuriester, en amin-katalysator, såsom diazabicyclo-(2,2,2)-octan eller l-(l,8-diazabicyclo-(5,4,0))-7-decen. Laget kan indeholde et stabiliseringsmiddel, såsom bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-sebacat eller en phenolisk anti-20 oxidant.

Laget kan ligeledes indeholde et belæggende middel, såsom en siliconeharpiks, en fluoralkyleret ester eller en acrylharpiks.

Opfindelsen beskrives nærmere gennem følgende eks-25 empier på fremstilling af laminerede ruder og på det til denne fremstilling anvendte formstoflag.

Eksempel 1

Til fremstilling af formstoflaget fremstilles for-30 ud polyol-komponenten ved at blande en polytetramethylen-glycol med en molekylvægt på 1000 (for eksempel produktet forhandlet under navnet Polymeg 1000 af firmaet QUAKER OATS) med 1,4-butandiol, idet blandingsforholdene for de to konstituenter er sådanne, at polytetramethylen-35 glycolen tilvejebringer 0,37 ækvivalent af hydroxygrup-per, mens 1,4-butandiolen tilvejebringer 0,63 ækvivalent deraf.

DK 163039 B

10 I polyol-komponenten inkorporeres et stabiliseringsmiddel i en mængde på 0,5 vægt% af den totale masse af polyol-komponenten og isocyanat-komponenten, et belæggende middel i en mængde på 0,05 vægt% beregnet på samme 5 måde og en katalysator af dibutyltindilåurat i en mængde på 0,02 vægt% beregnet på samme måde som ovenfor.

Den anvendte isocyanat-komponent er 3-isocyanato-methyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanat (IPDI) udvisende urinstoffunktioner,opnået ved partiel hydrolyse af 10 IPDI,og med et indhold af NCO-grupper på ca. 31,5 vægt%.

Komponenterne anvendes i sådanne mængder, at forholdet NCO/OH er 1. Efter afluftning af komponenterne i vakuum bliver den til 40°C bragte blanding ved hjælp af et udhældningshoved som det i fransk patentskrift nr.

15 2.347.170 beskrevne udhældt på en mobil glasbærer belagt med et separationsmiddel. På denne måde dannes et lag med en ensartet tykkelse på ca. 0,755 mm, som udsættes for en polymerisationsperiode, dvs. for en temperatur på 120°C i ca. 25 minutter.

20 Efter polymerisation tages laget af glasbæreren og danner en lamel, der kan lagres eller anvendes umiddelbart efter til fremstilling af laminerede ruder.

Til fremstilling af ruden samles formstoflamellen med en lamel af af hærdet glas med en tykkelse på 2,6 mm.

25 Glasset kan eventuelt gøres hårdt eller hærdes. Denne samling kan foregå i to etaper, idet en første etape består i en præliminær samling ved passage af de i ruden indgående elementer mellem to kalandervalser, hvortil der kan anvendes apparatet beskrevet i europæisk patent-30 skrift nr. 0015209, og en anden etape består i anbringelse af det laminerede produkt i en autoklav, hvori det i ca.

1 time udsættes for et tryk på ca. 10 bar ved en temperatur på ca. 135°C. Denne autoklavperiode kan eventuelt erstattes med en periode i ovn uden tryk.

35 Den vundne rude udviser udmærket optisk kvalitet og perfekt transparens.

Den opnåede adhæsion mellem glaslamellen og formstoflaget måles ved en afskrælningstest beskrevet nedenfor.

DK 163039 B

11

Der afskæres et bånd med en bredde på 5 cm på dækningslaget. Enden af båndet adskilles, og der påføres en trækkraft vinkelret på rudeoverfladen med en hastighed på 5 cm pr.minut. Operationen foretages ved +20°C. Der 5 noteres den middeltrækkraft, der er nødvendig for at adskille båndet. På denne måde fandtes en trækkraft på 10 daN/5 cm.

Chokmodstandsteste ved forskellige temperaturer gennemførtes på den ifølge eksemplet fremstillede rude.

10 En første chokmodstandstest gennemføres ved +20°C

med en stålkugle på 2,260 kg (test med stor kugle), som får lov at falde på den centrale del af en prøve af lamineret rude med en sidekant på 30,5 cm og holdt på en stiv ramme. Der bestemmes den omtrentlige højde, for 15 hvilken 90% af de testede prøver ved en valgt temperatur modstår kuglens fald uden at blive gennemtrængt.

For den laminerede rude ifølge eksemplet var den opnåede værdi på 12 meter.

En anden chokmodstandstest gennemføres. med en 20 stålkugle på 0,227 kg og en diameter på 38 mm. En test gennemføres ved en temperatur på -20°C. En anden test gennemføres- ved en temperatur på +40°C. De opnåede værdier var på henholdsvis 12 m og 11 m.

Ifølge den gældende europæiske norm R43 er de øn-25 skede resultater på mindst 4 m for den store kugle, mindst 8,5 m for den lille kugle ved -20°C og mindst 9 m for den lille kugle ved +40°C.

Ridsemodstanden måles' ved ridsetesten kendt under betegnelsen "MAR resistant test", og som foretages med 30 ERICHSEN-apparat type 413. Der måles den belastning, der skal påføres et diamanthoved for at indføre en varig ridse på formstoflaget samlet med glasbæreren. Belastningen skal være større end eller lig 20 g, for at formstoflaget har den egenskab at være selvhelende.

35 Ridsemodstanden målt ved denne test var for ruden ifølge eksemplet på 32 g.

Slidmodstanden måles ifølge den europæiske norm R43. Til dette formål udsættes en samlet rudeprøve

DK 163039 B

12 for slid ved hjælp af en slibesten. Efter 100 slidture måles med et spektrofotometer klarhedsafvigelsen mellem den slidte del og den ikke slidte del. Klarhedsafvigelsen (Δ klarhed) skal være mindre end 4%, for at laget 5 har antislid-kvalitet.

Laget ifølge eksemplet viste en klairhedsafvigelse på 0,94%.

Ruden ifølge eksemplet viste alle de karakteristika, der gør den egnet til anvendelse som køretøjs-for-10 rude.

Eksempel 2

Der anvendtes samme fremgangsmåde som i Eksempel 1 med den undtagelse, at polyol-komponenten var dannet af 15 en blanding af polytetramethylenglycol med en molekylvægt på 1000, 1,4-butandiol og polycaprolactontriol (for eksempel produktet forhandlet under betegnelsen Niax 301 af firmaet UNION CARBIDE) i sådanne respektive mængder, at der til ialt ét ækvivalent hydroxyl anvendtes 0,35, 0,45 20 og 0,20 ækvivalent hydroxyl.

Der blev fremstillet et lag med en tykkelse på 0,70 mm. Den vundne rude viste mekaniske og optiske karakteristika, der var fuldt tilfredsstillende. De ved de forskellige forsøg målte værdier var følgende; 25 - en adhæsion på 11 daN/5 cm, - værdier på henholdsvis 8 m for stor kugle og 11 m og 11 mm for lille kugle ved -20° og +40°C, - en ridsemodstand på 35 g og - en klarhedsafvigelse på 1,2%.

30 Den ifølge dette eksempel fremstillede rude var således egnet til brug som forrude.

Eksempel 3

Der anvendtes samme fremgangsmåde som i Eksempel 2 35 med den undtagelse, at blandingsforholdene mellem de forskellige polyoler var sådanne, at der til ialt ét ækvivalent hydroxyl anvendtes 0,35, 0,55 og 0,10 ækvivalent hydroxyl fra henholdsvis den lange polyol, den

Claims (9)

1. Lamineret rude indeholdende en glaslamel og et 25 transparent formstoflag, hvor det transparente formstoflag viser energiabsorberende egenskaber og indre beskyttelse defineret ved en ridsemodstand på mere end 20 g målt med ERICHSEN-apparat type 413 og en sådan slidmodstand ifølge den europæiske norm R43, at klarhedsafvigel-30 sen er mindre end 4%, og hvor formstoflaget ved en tykkelse på mindst ca. 0,5 mm viser en flydetærskelspænding σ ved -20°C lavere end eller lig 3 daN/mm^, en brud- y o 2 spænding σΏ ved +20 C større end eller lig 2 daN/mm , Xv en brudforlængelse ved +20°C beliggende mellem 250 35 og 500%, en modstand mod begyndende iturivning Ra ved +20°C større end eller lig 9 daN/mm, kendetegnet ved, at formstoflaget er dannet hovedsageligt af en polyurethan vundet ved kontinuert reaktiv udhældning DK 163039 B på en plan horisontal bærer af en reaktionsblanding af en isocyanat-komponent og en polyol-komponent, idet isocyanat-komponenten indeholder mindst ét alifatisk eller cycloalifatisk diisocyanat eller en diisocyanat-5 præpolymer, hvilken komponent har en viskositet målt ved 40°C lavere end ca. 500 Pa·s,hvorved isocyanat-komponenten indeholder urinstof-funktioner, idet urinstof-indholdet kan nå op på 10% af den totale vægt af isocyanat-komponenten og fortrinsvis er beliggende mellem 10 5 og 7%, og polyol-komponenten indeholder mindst én lang difunktionel polyol med en molekylvægt beliggende mellem 500 og 4000 og mindst én kort diol som kædeforlængende middel, idet at isocyanat-komponenten og polyol-komponenten er anvendt i sådanne mængder, at for-15 holdet mellem isocyanat-ækvivalentgrupperne og hydroxy-ækvivalentgrupperne er omtrent lig 1, hvorved blandingsforholdene mellem de forskellige polyoler er valgt således, at antallet af hydroxy-ækvivalentgrupper, der skyldes den korte diol, repræsenterer 20-70% af de to-20 tale hydroxygrupper.

2. Lamineret rude ifølge krav 1, kendetegnet ved, at polyol-komponenten yderligere indeholder mindst én polyol med en funktionalitet større end 2.

3. Lamineret rude ifølge krav 1 eller 2, ken detegnet ved, at isocyanat-komponenten indeholder 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanat.

4. Lamineret rude ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3, kendetegnet ved, at isocyanat-30 komponenten er dannet hovedsageligt af 3-isocyanatome-thyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanat indeholdende urinstofgrupper, og at polyol-komponenten er dannet hovedsageligt af polytetramethylenglycol og 1,4-butan-diol.

5. Lamineret rude ifølge krav 2-4, kende tegnet ved, at polyolen med en funktionalitet større end 2 er en polycaprolactontriol. DK 163039 B

5 En adhæsion på 11 daN/5 cm, værdier på 10 m for stor kugle, 13,5 m og 13,5 m for lille kugle ved henholdsvis -20°C og +40°C, en ridsemodstand på 25 g og en slørhedsafvigelse ved slid på 1,2%. Den ifølge dette eksempel fremstillede rude var 10 således egnet til brug som forrude. Eksempel 4 (sammenligning) Der anvendtes samme fremgangsmåde som i Eksempel 1 med den undtagelse, at polymerisationen af laget blev 15 foretaget ved en temperatur på kun 60°C i 20 timer. Chokmodstandsteste gav en værdi for lille kugle ved -20°C på 6,5 m, hvilket er utilstrækkeligt. Dette eksempel sammenlignet med Eksempel 1 viser indvirkningen af den anvendte polymerisationstemperatur 20 under den reaktive udhældning. I det foreliggende eksempel var denne temperatur for lav.

6. Lamineret rude ifølge et hvilket som helst af kravene 1-5, kendetegnet ved at, for ialt ét ækvivalent hydroxyl, den lange polyol repræsenterer 0,30-0,45 ækvivalent, den korte diol repræsenterer 0,2- 5 0,7 ækvivalent og polyolen med en funktionalitet større end 2 repræsenterer 0-0,35 ækvivalent.

7. Lamineret rude ifølge et hvilket som helst af kravene 1-6, kendetegnet ved, at polyurethan-laget med energiabsorberende egenskaber og indre beskyt- 10 telse indeholder additiver, såsom en katalysator, et belæggende middel eller et stabiliserende middel.

8. Lamineret rude ifølge et hvilket som helst af kravene 1-7 , kendetegnet ved, at det transparente formstoflag er vundet ved reaktiv udhældning under 15 anvendelse af en polymerisationstemperatur over 80°C.

'9. Lamineret rude ifølge et hvilket som helst af kravene 1-8 , kendetegnet ved, at isocyanat-komponenten yderligere indeholder mindst ét triisocyanat.