HU201106B - Process for producing pearlescent pigments - Google Patents

Process for producing pearlescent pigments Download PDF

Info

Publication number
HU201106B
HU201106B HU872300A HU230087A HU201106B HU 201106 B HU201106 B HU 201106B HU 872300 A HU872300 A HU 872300A HU 230087 A HU230087 A HU 230087A HU 201106 B HU201106 B HU 201106B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
iron
oxide
layer
pigment
substrate
Prior art date
Application number
HU872300A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT46348A (en
Inventor
Klaus Ambrosius
Hans-Dieter Brueckner
Klaus-Dieter Franz
August Knapp
Original Assignee
Merck Patent Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent Gmbh filed Critical Merck Patent Gmbh
Publication of HUT46348A publication Critical patent/HUT46348A/hu
Publication of HU201106B publication Critical patent/HU201106B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/06—Treatment with inorganic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A61K8/0254—Platelets; Flakes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0021—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a core coated with only one layer having a high or low refractive index
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/42—Colour properties
    • A61K2800/43—Pigments; Dyes
    • A61K2800/436—Interference pigments, e.g. Iridescent, Pearlescent
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/65—Characterized by the composition of the particulate/core
    • A61K2800/651—The particulate/core comprising inorganic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/42—Magnetic properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/102—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of glass or silicate material like mica or clays, e.g. kaolin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1054—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of a metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1087—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of bismuth oxychloride, magnesium fluoride, nitrides, carbides, borides, lead carbonate, barium or calcium sulfate, zinc sulphide, molybdenum disulphide or graphite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/301—Thickness of the core
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/302—Thickness of a layer with high refractive material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/306—Thickness of an absorbing layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/50—Interference pigments comprising a layer or a core consisting of or comprising discrete particles, e.g. nanometric or submicrometer-sized particles
    • C09C2200/505—Inorganic particles, e.g. oxides, nitrides or carbides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
    • C09C2220/103—Wet methods, e.g. co-precipitation comprising a drying or calcination step after applying each layer

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás lemezes színes pigmentek előállítására amelyekben egy lemezes szubsztrátum (vas-oxid (-tartalmú réteggel van bevonva.
Ismertek a színes (vas-oxid)-tartalmú lemezes pigmentek. Különösen azonban vas-oxid-réteget adott esetben egyéb fémoxiddal, igy titán-oxiddal együtt visznek fel lemezes szubsztrátumra, különösen csillámra. Ezenkívül a 23 13 331 számú NSZK-beli közrebocsátási iratból ismert vas(II)-oxid-tartalmü rétegek leválasztása, amikor is vas(II)-oxid oldatból oxidálószer jelenlétében egységes magnetit réteget csapnak ki csillámra vagy fémoxiddal bevont csillámra. A 23 13 331 számú NSZK-beli közrebocsátási irat 7. oldalán a harmadik bekezdésben kifejtik, hogy ezeknek a nyers rétegeknek nincs interferencia színük és így nincs gyöngyházfényük sem. Ha magnetit bevonásnál csillám/fémoxid-interferencia pigmenteket alkalmazunk szubsztrátumként, akkor igen vékony magnetitrétegnél ezek az interferencia színek átviláglanak. Egyedül a magnetit réteg azonban nem képes vékony lemezek interferenciaszínét létrehozni.
Ugyanez vonatkozik a 00 77 959 számú európai közrebocsátási iratban emlitett fekete pigmentekre is, amelyek a 23 13 331 számú NSZK-beli közrebocsátási irat szerinti eljárás analógiájára állíthatók eló - amikor is alkáliföldfémsó jelenlétében magnetitet csapnak ki és így jobb hőstabilitást érnek el.
Bár ezek az ismert magnetit pigmentek lemezes fekete pigmentekként több célra felhasználhatók, azonban nincs interferencia színük és fénytelenek, igy nem nevezhetők gyöngyházpigmentnek.
Ezért a feladat az volt, hogy vasoxidtartalmú lemezes pigmentet állítsunk elő, amely testszínű, nagy fényű és a rétegvastagság függvényében a vékony lemezek interferenciaszínét adják. Ezenkívül ezeknek a pigmenteknek mind a technika területén, mind pedig a kozmetikai iparban alkalmazhatóaknak kell lenniük.
A feladatot a találmány szerinti megoldással teljesítettük. Felismertük ugyanis, hogy lemezes szubsztrátumon olyan egyenletes, sima réteget alakíthatunk ki, amely vas(II)-oxidot tartalmaz és amely magas fényű és a pigmenten gyönyörű porszint és adott esetben vékony lemezek interferencia színét alakíthatjuk ki.
A találmány tárgya lemezes színes pigmentek, amikor is egy .lemezes szubsztrátumot vasoxidtartalmú réteggel vonunk be, azzal jellemezve, hogy fe réteg vas-oxidot tartalmaz és kompakt csillogó.
Felismertük, hogy ezek az interferenciára képes vas-oxid-tartalmú rétegek meglepő módoft mind nedves kémiai módon vas(II)oxid oldatból magnetit közvetlen kicsapásával, oxidálószer jelenlétében, mind Fe2O3-réteggel bevont pigmentből a pigment hevítésével redukáló gáz jelenlétében előállíthatjuk.
A nedves kémiai előállítási módnál az ismert eljárásokkal ellentétben az oxidálóezer nem a bevonandó szubsztrátum szúszpenziójában található, hanem mind a vas(II)-sóoldatot, mind pedig az oxidálószer oldatát szimultán a szuszpenzióhoz adjuk.
A találmány tárgya eljárás színes lemezes vas-oxid-tartalmú pigmentek előállítására, amelynek során vékony lemezek interferencia színét adó csillogó réteg előállítására egy lemezes szubsztrátum 50-100 °C közötti, állandó hőmérsékletű és 7-11 közötti, állandó pH-értékű vizes szuszpenzióját egyidejűleg a szubsztrátum tömegére vonatkoztatva 0,1-200 tömegX Fe3Ű4-nek megfelelő vas(II)-só, előnyösen vas(II)-szulfát oldatával és az oxidálandó vas(II)-só sztöchiometriai mennyiségének megfelelő mennyiségű oxidálószer, előnyösen kálium-nitrát oldatával reagáltatjuk, majd ismert módon a pigmentet elválasztjuk, majd adott esetben előnyösen vízzel mossuk, és szárítjuk, vagy ismert módon sima, homogén Fe2O3-réteggel bevont, lemezes szubsztrátumot 100-tól előnyösen 800 °C-ig terjedő hőmérsékleten redukáló atmoszférában hőkezelünk.
A találmány szerinti megoldással elsősorban vas (II )-oxid-tartalmú lemezes pigmenteket állítunk elő, amelyek nagy fényűek és vékony lemezek interferencia színét adják. Fontos, hogy az új pigment vas-oxid-tartalmú rétege sokkal kisebb és sűrűbben egymás mellé helyezett (kötegelt) primer részecskékből álljon, mint az ismert pigmentek. A pásztázó elektronmikroszkóppal (RÉM) készített felvételből kiderül, hogy az ismert, például a 23 13 331 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat vagy a 00 77 959 számú európai közrebocsátási irat szerint előállított pigmenteknél a magnetit primer részecskék viszonylag durva 0,5 pm átmérőjű kristályok, amelyek rendszertelenül és viszonylag nagy szabad közbenső térrel oszlanak el a szubsztrátum felületén.
A találmány szerinti pigmenteknél a primer részecskék jóval kisebbek és a szubsztrátumon sűrűn egymás mellett helyezkednek el.
A primer részecskék nagysága jóval kisebb mint 0,3 μι» és az alkalmazott előállítási eljárás szerint gyakran 0,1 pm alatti méretűek. A döntő azonban, hogy minden egyes esetben a részecskék kötegelése olyan sűrű, hogy a szomszédos részecskék közötti tér rendszerint csekélyebb, mint a részecskék átmérője.
Ezeknek az új pigmenteknek az előállítási eljárása ugyancsak új. Az eljárásban vagy közvetlenül nedves kémiai úton magnetitréteáet csapunk ki egy megfelelő lemezes szubsztrátumon vagy a lemezes szubsztrátumot először vas(III)-oxid réteggel bevonjuk,
HU 201106 Β majd vas(II)-oxid-tártalmú réteggé redukáljuk.
Lemezes szubsztrátumként alkalmazhatjuk az összes lemezes szubsztrátumot, amely a bevonási körülmények között stabil, igy csillámot, üveglemezt, fémlemezt, grafitot és egyéb lemezes anyagot.
Előnyös a csillám, így a muszkovit vagy a flogopit alkalmazása. Lemezes szubsztrátumként felhasználhatunk azonban olyan anyagokat is, amelyeken már van egy fém-oxid réteg, különösen csillámlemezeket, amelyeken egy vagy több T1O2, ZrO2, Cr2O3, BiOCl, Fe2O3, AI2O3, S1O2, Zn vagy ezeknek a fém-oxidoknak a keverékéből kialakított bevonat található.
Ezeknek a lemezes szubsztrátumoknak a nagysága egymagában nem kritikus és igy a kívánt felhasználási célhoz megfelelő nagyságú részecskéket alkalmazhatunk. Rendszerint az anyagot körülbelül 1-200 pm, különösen körülbelül 5-100 pm részecskeméretben alkalmazzuk. A részecskék vastagsága rendszerint körülbelül 0,1-5 pm, különösen 0,5 pm.
A szubsztrátumként alkalmazott kiindulási anyagok ismertek vagy ismert eljárással előállíthatók. A kivánt nagyságú csillámrészecskéket a csillám őrlésével, majd ezt követő osztályozásával kapjuk. Fém-oxiddal bevont anyagok, különösen fém-oxiddal bevont csillámlemezek a kereskedelemből beszerezhetők, így például E. Merck, Darmstadt, Iriodin'R,-gyöngypigmentként, vagy ismert eljárással előállíthatók. Ilyen eljárásokat közölnek a következő szabadalmi leírások illetve szabadalmi bejelentések:
87 828, 30 87 829 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi bejelentés, 19 59 998, 20 09 566, 22 14 545, 22 44 298, 23 13 331, 25 22 572, 31 37 808, 31 37 809, 31 51 343,
51 354, 31 51 355, 32 11 602 és 32 35 017 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás.
Az előállítási eljárástól függően és az alkalmazott szubsztrátum szerint a vas(II)-oxid-tartalmú réteg különböző összetételű lehet, igy például nedves kémiai úton magnetit réteget vihetünk fel. Az ismert eljárásokkal szemb’en azonban a találmány szerinti eljárással kompakt, csillogó réteget kapunk, amely megfelelő rétegvastagságnál vékony lemezek interferenciaszínét is adja.
Ha szubsztrátumként fém-oxid bevonatú •lemezeket alkalmazunk, akkor a magnetit/fém-oxid fázishatáron kevert fázis alakulhat ki. Ezeket a kevert fázisokat magnetit-rétegként is nevezzük.
A vas(II)-pxid-tartalDiú réteg tiszta vas(II)-oxid rétegként is előfordulhat (Wüstit-fázis, Feo,90-0,950) vagy egyéb fém-oxidokkal együtt kevert oxjdrétegként is. Ilyen kevert oxid lehet például vas-aluminát (FeAhOj) króm-vaskő (FeCr2O4), vas-ortoszilikát (FeSiCU) és különösen ilmenit (FeTiCb).
Mind'a Wüstitet mind az egyéb. fém-oxidokkal kialakított kevert-oxidot vas(III)-oxid-tartalmú rétegek magas hőmérsékleten redukálógázzal végzett redukcióban állíthatjuk eló. Ebben az esetben is az alkalmazott szubsztrátumtól függően különösen a· fázis határokon további kevert fázisok alakulhatnak ki. Ezeket is a vas(U)-oxid-tartalmú réteg definíció magában foglalja.
Nedves kémiai módszeres magnetit bevonáskor a szubsztrátumot vízben szuszpendáljuk és megfelelő hőmérsékleten és megfelelő pH-értéken vas(II) sóoldatot és oxidálószert adunk a rendszerhez. A megfelelő hőmérséklet 0-100 °C, előnyösen azonban 50-100 °C hőmérsékleten dolgozunk. A szuszpenzió pH-értékét 7 felett kell tartani, előnyösen azonban- 8-11 pH-η dolgozunk.
Vas (11) só adagolása, igy például ammónium-vas(II (-szulfát, vas(II)halogenid vagy különösen vas(II)szulfát adagolása úgy történik, hogy a kivált vas-oxid-hidrátot közvetlenül a szubsztrátum felületére csapjuk ki és a szuszpenzióban semmilyen mellék kicsapódás nem történik. Kicsapáskor a pH-t a lehető legnagyobb mértékben konstans értéken tartjuk. Célszerűen ezt úgy végezzük, hogy egyidejűleg bázist, így például nátrium-hidroxidot, kálium-hidroxidot vagy ammóniát adagolunk, azonban az is lehetséges, hogy megfelelő puffer rendszert alkalmazunk.
A vas-oxid kicsapást oxidálószer jelenlétében végezzük, előnyösen nitrát vagy klorát jelenlétében, amelyet lehetőleg sztöchiometrikus mennyiségben adagolunk, azaz 1 mól nitrátra, maximálisan 12 mól vas(II)-iont biztosítunk. A döntő, hogy az oxidálószer a technika állása szerinti eljárásoktól eltérően nem a szuszpenzióban található, hanem a vas(II) sóoldattal egyidejűleg a szükséges sztöchiometrikus mennyiségben adagoljuk a szuszpenzióhoz. Meglepő módon így nagyon sima, vastag Fe3Ű4 réteget választunk le, amely a technika állása szerint előállítható rétegektől eltérően vékony lemezek interferenciaszínét mutatja. A REM-felvételből kitűnik, hogy a magnetitréteg finom kristályos, sűrűn egymás mellé tömörített kristályokból áll, amelyek nagysága 0,1-0,3 pm.
A vas-oxid-tartalmú réteg a kívánt hatástól függően max. 500 nm vastagságú, eló- i nyösen azonban 0,1-250 nm. A szubsztrátumra vonatkoztatva a Fe3Ű4 mennyisége' rendszerint 0,1-2 tömegX, különösen 5-100 tömegX. A magnetitréteg vastagsága szerint interferencia színeket kapunk, amelyek a növekvő rétegvastagsággal ezüsttől aranyon, piroson, ibolyaszínen és kéken keresztül egészen zöldig és végül magasabb rendű interfernciaszinig terjednek.
A kivánt interferenciaszín eléréséhez a réteget letörjük és a' bevont szubsztrátumot rendszerint a reakcióelegyből elválasztjuk, vízzel mossuk és szárítjuk. A nem kivánt oxidáció elkerülése érdekében a szárítást adott esetben inért gáz atmoszférában, így nitrogéngáz atmoszférában vagy egy redukálógáz hozzákeverésével, így hidrogéngáz hozzákeverésével végezzük. Rendszerint a szárítást 80-120 °C hőmérséklete, különösen N2/H2-atmoszférán, azonban magasabb - max. 800 °C hőmérsékleten is dolgozhatunk, amikor is pótlólagosan a magnetitréteg szinterézise is végbemegy.
Néha célszerű az új pigmenten pótlólagosan még egy fedőréteget is kialakítani. Célszerűen ebben az esetben ismert módon színtelen oxidok fehér rétegét választjuk: így titán-dioxidot, cirkónium-oxidot, aluminium-oxidot, antimon-oxidot, cink-oxidot, szilicium-oxidot, magnézium-oxidot vagy ón-oxidot választunk, amelyeket egyedül vagy akár keverékként is alkalmazhatunk. Egy ilyen fedőréteget szokásos módon a már száraz pigmentre visszük fel vagy még egyszerűbb módon a kicsapó oldatból visszük fel még mielőtt a pigmentet elválasztjuk.
Általában a fedőréteg vékonyabb, mint a találmány szerinti módon felvitt rétegek. Alumínium-oxid-hidrátból vagy alumínium-oxidból álló réteg többnyire pótlólagos stabilizálóként hat mind a mechanikai tulajdonságok, mind pedig az időjárással szembeni ellenállóképességének tekintetében. A rétegvastagság itt nem különösen kritikus, mivel az aluminium-oxid-hidrátnak és -oxidnak viszonylag alacsony a törésmutatója. Ilyen rétegek felvitelére szolgáló módszerek ismertek és például a 14 67 468 számú NSZK-beli közrebocsátási iratból. A pigmentek hőmérséklet-stabilitásának javítása érdekében a mag ne ti t kicsapést alkáliföldfémsó jelenlétében is elvégezhetjük a 77 959 számú európai közrebocsátási irat szerint.
A nedves kémiai eljárás alternatívjaként a találmány szerinti vás(II)-oxid-tartalmú bevonást úgy is elvégezhetjük, hogy egy előzőleg felvitt Fe2O3-tartalmú réteget redukálunk. Kiindulási anyagként felhasználhatjuk az összes már említett szubsztrátumot. Ezeket a lemezes anyagokat ismert módon vas-oxid ill. -oxid-hidráttal bevonjuk. Ilyen eljárásokat közölnek a következő szabadalmi leírások, illetve közrebocsátási iratok:
87 828 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás
87 929 számú amerikai egyesült államokbe-
19 59 998 li szabadalmi számú NSZK-beli leírás, közrebocsátási
22 44 298 irat' számú NSZK-beli közrebocsátási
23 13 331 irat, számú NSZK-beli közrebocsátási
27 23 871 irat, számú NSZK-beli közrebocsátási
30 30 056 irat, számú NSZK-beli közrebocsátási
32 37 264 irat és számú NSZK-beli közrebocsátási
irat.
Csillám alapon kialakított vas-oxid rétegezésű pigmentek a kereskedelemben beszerezhetők. Ezek közül különösen kiemeljük az E. Merck, Darmstadt cég által forgalmazott pigmenteket, amelyek kereskedelmi neve: Iridion* 400, 500, 502, 504, 520, 522, 524 és 530, valamint a Mearl. USA cég Mearl-Russet, Cloisonne-Russet, Bronzé és Copper elnevezésű termékeit.
Vagy egy ismert eljárás szerint vas-oxiddal illetve -oxihidráttal bevont szubeztrátumot vagy egy kereskedelemben beszerezhető pigmentet helyezünk magas 100 °C feletti hőmérsékleten redukáló atmoszférába. A hőmérséklet különösen 200-1000 °C, . előnyösen 400-800 °C.
Redukálószerként elméletileg az összes redukálógáz alkalmazható. Például megemlítjük a hidrogéngázt, a szén-monoxidot, a metánt és az ammóniát, amikor is a hidrogéngáz előnyösen alkalmazható. Ezeket a gázokat tiszta formában vagy inért gázzal, Így nitrogénnel, argonnal, héliummal hígítva, vagy vízgőzzel együtt alkalmazhatjuk. Előnyösen keveréket alkalmazunk, amely körülbelül 20-60% redukálógázt tartalmaz.
A Fe2O3-nak vas(II)-oxiddá, magnetitté vagy vas(II)-oxidnak egyéb fém-oxidokkal alkotott keverék fázisává történő alakltás'a hőmérséklettől függően és a redukálószer vagy gázkeverék fajtájától függően gyorsabban vagy kevésbé gyorsan zajlik. A redukció időtartama szempontjából is döntő, hogy milyen vastag a redukálandó Fe2O3-tartalmú réteg, és hogy az egész réteget át akarjuk-e alakítani vagy csak egy bizonyos vastagságú fedőréteget. Az időtartamot tehát igen széles határok között változtathatjuk. Minden esetben azonban néhány irányadó kísérletet kell végezni, hogy az optimális redukálási időt meghatározzuk. Rendszerint az időintervallum 0,25-2 óra.
A redukciót elméletileg minden redukálógázzal üzemeltethető kemencében végezhetjük. Ahhoz, hogy folyamatosan dolgozhassunk forgócsöves kemencét alkalmazunk. A vas(II)-oxid-tartalmú réteg fajtáját i$ befolyásolhatjuk a hőmérséklettel. így tiszta Fe2O3-réteget viszonylag alacsony hőmérsékleten, igy például 400-500 °C-on túlnyomóan, magnetitté alakíthatunk, mialatt magasabb hőmérsékleten, így 700-900 °C-on Wüstit-fázis keletkezik.
Ha redukálógázzal hőkezelést végzünk a redukcióval elért réteg minőségét, elsősorban az eredeti Fe2O3-tartalmú réteg minőségét határozzuk meg. Mivel nagyon aprókristályos, homogén és sűrű kótegelésű FezOs-tartalmú bevonást lehet kialakítani, ezért azonos minőségű vas(II)-oxid-tartalmú réteget nyerhetünk. így például a kereskedelemben kapható Iridion’-pigment redukálásakor a már említett 500-as pigmentet állítjuk elő, amelynek RÉM vizsgálatakor kiderül, hogy a rétegben a primer részecskék 0,1 um nagyságúak vagy
-4Ί
HU 201106 Β ennél kisebbek. A kompakt Fe2O3-réteg redukálásával nyert vas(II)-oxid-tartalmú rétegek így .különösen csillogóak és stabilak.
Az új pigmentek jelentős mértékben gazdagítják a technikát. A sötéttől egészen a feketébe hajló porszln miatt és a tetszés szerint előállítható interferenciaszín miatt rendkívül érdekes hatást lehet elérni, amely sokoldalú felhasználást tesz lehetővé. Különösen olyan szubsztrátumnál, amely már maga is interferenciaszinü, a színt például vas(II)-oxid-titánoxid-kevert fázis (Ilraenit) révén vagy magnetit-réteggel erősíteni és variálni lehet. Felhasználási terület lehet a kozmetikai ipar, ahol a találmány szerinti pigmentek például púderekben, kenőcsökben, emulziókban, zsírrudakban és egyéb készítményekben rendszerint 0,1-80%-ban alkalmazhatók, valamint a technika egyéb területén, igy festékek, lakkok és műanyagok színezése.
A kozmetikái iparban történő alkalmazáskor a találmány szerinti pigmentek előnye, hogy például a magnetit, mint kozmetikai pigment engedélyezett és hogy egyetlen pigmenttel a kiemelkedő színcsillogást és a fekete testszint elérhetjük.
Ezenkívül a magnetit kristályszerkezetű lemezes vas-oxidnak egyéb alkalmazási területe is létezik,, ahol ezek elektromágneses tulajdonságait és formájukat együttesen kihasználhatják. A mágneses kölcsönhatások a bevonóanyagokban az egyes részecskék erősben kihangsúlyozott parallel elrendezését okozzák. A szokásos vas-oxidokhoz viszonyítva sokkal nagyobb kötegelés! sűrűséget érhetünk el, ami például igen jelentős korrózióvédő hatásban nyilvánul meg, és az elektromágneses zavarómezövei szemben jó árnyékolást biztosit, valamint igen nagy a vezetőképesség is,
A lemezes, mágneses részecskék mágneses mezőben könnyedén irányíthatók, így egy beeső fénysugárhoz viszonyítva a lemezek irányításától függően eltérő fényszóró képességűket magneto-optíkai kijelzéshez használhatjuk. A Faraday-effektue alkalmazásával a találmány szerinti lemezes . vas-oxid wAgneto-optikai tárolóként is alkalmazható.
1. példa
100 g (5-50 nm átmérőjű) muszkovitot szuszpendálunk 2500 ml vízben, majd egy órán keresztül 80 °C hőmérsékleten pH =8 értéken erősen keverjük ós egyidejűleg 50 ml sósavval megsavanyitott és 2000 ml vízben oldott 600 g FeSOí.7H2O-t, valamint 2000 ml vízben oldott 150 g KNCb-t adunk hozzá. A reakcióelegy pH-ját 15%-os nátronlúggal pH 7-11 között kónstans értéken tartjuk. Ily módon kékes-Jekete csillogó pigment keletkezik, amely magnetit réteggel van bevonva. A terméket leszűrjük, mossuk és három órán keresztül 100 °C hőmérsékleten szárítjuk.
2. példa kz 1. példa szerint dolgozunk, amikor is 14 tömegX-os FeS04.7H20 oldatot és- 4,3 tömegX-os KNO3 oldatot adagolunk. Ily módon fekete-arany magnetit réteggel bevont pigmentet kapunk.
3. példa kz 1. példa szerint dolgozunk, amikor is 18 tömegX-os FeSO4.7H2O oldatot és 5,3 tömegX-os KN03-oldatot adagolunk. Ily módon fekete-piros magnetit réteggel bevont pigmentet kapunk.
4. példa kz 1. példa szerint dolgozunk, amikor is 26 tömegX-os FeSO4.7HzO oldatot és 8 tömegX-os KNCb-oldatot adagolunk. Ily módon fekete—zöld magnetit réteggel bevont pigmentet kapunk.
5. példa
Az 1. példa szerint dolgozunk, amikor is kiindulási anyagként a 14 67 468 számú
NSZK-beli szabadalmi leírás szerinti 4. példának megfelelő piros interferenciaszínű csillám/TiOí-pigmentet alkalmazunk, és amelyet 11 tömegX-os FeSO4.7H2O és 2,4 tömegX-os KNŰ3-oldat felhasználásával fekete-zöld pigmentté alakítunk.
6. példa g vöröses barna csillogó, 43%-ban vas-oxidot tartalmazó csillám/FezCb-pigmentet (a 23 13 331 számú NSZK-beli közrebocsátási irat lb példája szerint előállított termék) 800 °C hőmérsékleten 0,5 órán keresztül egy 50 cm hosszú átfolyó csőben 1:1 arányú nitrogén és hidrogén gázelegyben 100 liter/óra átfolyási sebességnél átalakítunk. Ily módon antracit csillogású lemezes terméket kapunk, amely a közvetlenül ezután készített Debye-Scherrer-diagram alapján FeO-ra és csillámra jellemző vonalakat mutat.
7. példa k 6. példa szerint dolgozunk, amikor is kalcinált Fe2O3-csillémpigment helyett csupán annak szárított előfokozatát alkalmazzuk. A redukálás! hőmérséklet 500 °C, amikor is vörös interferenciaszint adó feketén csillogó terméket kapunk, amelynek Debye-Scherrer-diágramjart FeaCb-re és csillámra jellemző vonalakat találunk.
HU 201106 Β
8. példa
A 6. példa szerinti átfolyó csőben 66 g pigmentet 800 °C hőmérsékleten redukálunk. A pigmentet úgy kapjuk, hogy 60 g izzított Ti02-esillámpigmentre 6 g nem izzított FeaOa-t rétegezünk; a pigment kék interferenciaszínű. Ily módon mély sötétkék fémesen csillogó pigmentet kapunk, amelynek Debye-Scherrer-diagramján Ilmenitre (FeTiO3>2, TiŰ2-ra és csillámra jellemzó vonalak találhatók.

Claims (1)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONT
    1. Eljárás színes, lemezes vas-oxid-tartalrnú pigmentek előállítására, azzal jellemez5 ve, hogy a vékony lemezek interferenciaszíneit mutató fényes rétegek előállítására vagy egy lemezes szubsztrátum 50-100 °C közötti, állandó hőmérsékletű és 7-11 közötti-, állandó pH-értékű vizes szuszpenzióját egyidejűleg a
    10 szubsztrátum tömegére vonatkoztatva 0,1-200 tömegX Fe3Ü4-nek megfelelő vas(II)-só, előnyösen vas(II)-szulfát oldatával és az oxidálandó vas(II)-só sztöchiometriai mennyiségnek megfelelő mennyiségű oxidálószer, eló15 nyösen kálium-nitrát oldatával reagáltatjuk, majd ismert módon a pigmentet elválasztjuk, adott esetben vizzel mossuk, és szárítjuk vagy ismert módon sima, homogén Fe2O3-réteggel bevont, lemezes szubsztrátumot 10020 -tói előnyösen 800 °C-ig teejedő hőmérsékleten redukáló atmoszférában hókezelünk.
HU872300A 1986-05-23 1987-05-22 Process for producing pearlescent pigments HU201106B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19863617430 DE3617430A1 (de) 1986-05-23 1986-05-23 Perlglanzpigmente

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT46348A HUT46348A (en) 1988-10-28
HU201106B true HU201106B (en) 1990-09-28

Family

ID=6301509

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU872300A HU201106B (en) 1986-05-23 1987-05-22 Process for producing pearlescent pigments

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4867793A (hu)
EP (1) EP0246523B1 (hu)
JP (1) JPH0832839B2 (hu)
KR (1) KR960000646B1 (hu)
AU (1) AU599380B2 (hu)
BR (1) BR8702638A (hu)
CA (1) CA1302663C (hu)
CS (1) CS317087A2 (hu)
DE (2) DE3617430A1 (hu)
ES (1) ES2019599B3 (hu)
FI (1) FI91418C (hu)
HU (1) HU201106B (hu)
IN (1) IN168573B (hu)
PL (1) PL156168B1 (hu)
ZA (1) ZA873708B (hu)

Families Citing this family (107)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6346265A (ja) * 1986-08-13 1988-02-27 Merck Japan Kk 新規な有色薄片状顔料及びその製造法
DE3730505A1 (de) * 1987-09-11 1989-03-30 Merck Patent Gmbh Goldfarbene farbglanzpigmente
US5541297A (en) * 1988-04-01 1996-07-30 Immunomedics, Inc. Therapeutic conjugates of toxins and drugs
DE3842330A1 (de) * 1988-12-16 1990-06-21 Merck Patent Gmbh Leitfaehige plaettchenfoermige pigmente
DE4007037A1 (de) * 1990-03-07 1991-09-12 Merck Patent Gmbh Glasurstabile farbpigmente
JP2978989B2 (ja) * 1990-12-04 1999-11-15 エンジェルハード・コーポレイション 改良板状顔料
DE4104310A1 (de) * 1991-02-13 1992-08-20 Merck Patent Gmbh Plaettchenfoermiges pigment
DE59209413D1 (de) * 1991-10-18 1998-08-13 Merck Patent Gmbh Gefärbte und beschichtete plättchenförmige pigmente
DE4137764A1 (de) * 1991-11-16 1993-05-19 Merck Patent Gmbh Eisenoxidpigmente
DE4141069A1 (de) * 1991-12-13 1993-06-17 Basf Ag Glanzpigmente auf der basis von mehrfach beschichteten plaettchenfoermigen silikatischen substraten
DE4207723A1 (de) * 1992-03-11 1993-09-16 Merck Patent Gmbh Oberflaechenmodifizierte pigmente
JP3444919B2 (ja) * 1992-04-18 2003-09-08 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング 導電性顔料
US5273576A (en) * 1992-10-19 1993-12-28 Mearl Corporation Intensely colored pearlescent pigments
DE4241753A1 (de) * 1992-12-11 1994-06-16 Basf Ag Verwendung von Interferenzpigmenten zur Herstellung von fälschungssicheren Wertschriften
DE59400627D1 (de) * 1993-07-02 1996-10-17 Basf Ag Bismutvanadathaltige Glanzpigmente
DE4405492A1 (de) * 1994-02-21 1995-08-24 Basf Ag Mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente
DE4415357A1 (de) * 1994-05-02 1995-11-09 Basf Ag Verwendung von Interferenzpigmenten zur Herstellung von fälschungssicheren Wertschriften
DE4435301A1 (de) 1994-10-01 1996-04-04 Merck Patent Gmbh Leitfähige Pigmente
DE19501307C2 (de) * 1995-01-18 1999-11-11 Eckart Standard Bronzepulver Farbige Aluminiumpigmente, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE19516960A1 (de) * 1995-05-12 1996-11-14 Merck Patent Gmbh Farbpigmente
EP0756945A1 (en) 1995-07-31 1997-02-05 National Bank Of Belgium Colour copy protection of security documents
DE19618569A1 (de) 1996-05-09 1997-11-13 Merck Patent Gmbh Mehrschichtige Interferenzpigmente
US6132873A (en) * 1996-09-21 2000-10-17 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Multilayered interference pigments
WO1998058257A1 (de) * 1997-06-18 1998-12-23 Innova Gesellschaft Zur Entwicklung Und Vermarktung Innovativer Produkte Mbh Magnetische partikel mit biologisch aktiven rezeptoren
US6107244A (en) * 1997-10-15 2000-08-22 Nashua Corporation Verification methods employing thermally--imageable substrates
US6761959B1 (en) * 1999-07-08 2004-07-13 Flex Products, Inc. Diffractive surfaces with color shifting backgrounds
US7047883B2 (en) 2002-07-15 2006-05-23 Jds Uniphase Corporation Method and apparatus for orienting magnetic flakes
US7604855B2 (en) * 2002-07-15 2009-10-20 Jds Uniphase Corporation Kinematic images formed by orienting alignable flakes
US7517578B2 (en) * 2002-07-15 2009-04-14 Jds Uniphase Corporation Method and apparatus for orienting magnetic flakes
US7667895B2 (en) 1999-07-08 2010-02-23 Jds Uniphase Corporation Patterned structures with optically variable effects
US6224284B1 (en) 1999-10-12 2001-05-01 Dri Mark Products Incorporated Metallic ink composition for wick type writing instruments
AU2001211949B2 (en) * 2000-01-21 2005-08-18 Viavi Solutions Inc. Optically variable security devices
US11768321B2 (en) 2000-01-21 2023-09-26 Viavi Solutions Inc. Optically variable security devices
EP1257600B1 (en) 2000-02-16 2005-10-19 Sicpa Holding S.A. Pigments having a viewing angle dependent shift of color, method of making, use and coating composition of said pigments
TWI292773B (en) * 2001-05-09 2008-01-21 Merck Patent Gmbh Effect pigments based on coated glass flakes
CN1622981A (zh) * 2001-07-12 2005-06-01 默克专利股份有限公司 玻璃鳞片基多层颜料
US7625632B2 (en) 2002-07-15 2009-12-01 Jds Uniphase Corporation Alignable diffractive pigment flakes and method and apparatus for alignment and images formed therefrom
US6902807B1 (en) * 2002-09-13 2005-06-07 Flex Products, Inc. Alignable diffractive pigment flakes
US6485556B1 (en) * 2001-10-10 2002-11-26 Engelhard Corporation Interference pigments
US7934451B2 (en) 2002-07-15 2011-05-03 Jds Uniphase Corporation Apparatus for orienting magnetic flakes
US11230127B2 (en) 2002-07-15 2022-01-25 Viavi Solutions Inc. Method and apparatus for orienting magnetic flakes
US7241489B2 (en) * 2002-09-13 2007-07-10 Jds Uniphase Corporation Opaque flake for covert security applications
US7674501B2 (en) 2002-09-13 2010-03-09 Jds Uniphase Corporation Two-step method of coating an article for security printing by application of electric or magnetic field
US7258915B2 (en) * 2003-08-14 2007-08-21 Jds Uniphase Corporation Flake for covert security applications
US9458324B2 (en) 2002-09-13 2016-10-04 Viava Solutions Inc. Flakes with undulate borders and method of forming thereof
US9164575B2 (en) 2002-09-13 2015-10-20 Jds Uniphase Corporation Provision of frames or borders around pigment flakes for covert security applications
US8025952B2 (en) 2002-09-13 2011-09-27 Jds Uniphase Corporation Printed magnetic ink overt security image
US7645510B2 (en) * 2002-09-13 2010-01-12 Jds Uniphase Corporation Provision of frames or borders around opaque flakes for covert security applications
JP4334204B2 (ja) * 2002-11-21 2009-09-30 メルク株式会社 高輝度高彩度虹彩顔料およびその製造方法
DE10320455A1 (de) 2003-05-08 2004-11-25 Merck Patent Gmbh Interferenzpigment mit hohem Deckvermögen
US7550197B2 (en) 2003-08-14 2009-06-23 Jds Uniphase Corporation Non-toxic flakes for authentication of pharmaceutical articles
EP1666541B1 (en) * 2003-09-22 2011-12-21 Nippon Sheet Glass Co.,Ltd. Black bright pigment, and cosmetic, coating composition, resin composition and ink composition comprising the same
DE10346167A1 (de) * 2003-10-01 2005-05-25 Merck Patent Gmbh Glänzende schwarze Interferenzpigmente
JP2007509191A (ja) * 2003-10-11 2007-04-12 メルク　パテント　ゲゼルシャフト　ミット　ベシュレンクテル　ハフトング 無機フレーク材料を含むバリアコーティング組成物およびこのバリアコーティング組成物を含むデバイス
DE10361436A1 (de) * 2003-12-23 2005-07-28 Eckart Gmbh & Co.Kg Gefärbte Metallpigmente, Verfahren zu deren Herstellung, Verwendung der gefärbten Metallpigmente in Kosmetika und Kosmetikum
KR20060132643A (ko) * 2004-01-22 2006-12-21 니혼 이타가라스 가부시키가이샤 착색된 광휘성 안료
US8016934B2 (en) * 2004-12-16 2011-09-13 Kao Corporation Pearlescent pigment
JP4791816B2 (ja) * 2004-12-16 2011-10-12 花王株式会社 メークアップ化粧料
JP4791817B2 (ja) * 2004-12-16 2011-10-12 花王株式会社 メークアップ化粧料
EP1672037B1 (en) * 2004-12-16 2016-12-07 Kao Corporation Pearlescent pigment
US8088212B2 (en) 2005-04-01 2012-01-03 Basf Corporation Sparkle effect of unique particle size distribution
TWI402106B (zh) 2005-04-06 2013-07-21 Jds Uniphase Corp 印記於含有可印記菲涅耳結構之成型磁場中之動態外觀變化光學裝置（ｄａｃｏｄ）
DE102005030242A1 (de) 2005-06-29 2007-01-04 Merck Patent Gmbh Semitransparente Interferenzpigmente
CA2564764C (en) 2005-10-25 2014-05-13 Jds Uniphase Corporation Patterned optical structures with enhanced security feature
DE102005055576A1 (de) * 2005-11-18 2007-05-24 Merck Patent Gmbh Rotes Effektpigment und dessen Verwendung in der Kosmetik und im Lebensmittel- und Pharmabereich
CA2570965A1 (en) 2005-12-15 2007-06-15 Jds Uniphase Corporation Security device with metameric features using diffractive pigment flakes
US10343436B2 (en) 2006-02-27 2019-07-09 Viavi Solutions Inc. Security device formed by printing with special effect inks
DE102006014095A1 (de) * 2006-03-24 2007-09-27 Merck Patent Gmbh Glasplättchen und deren Verwendung als transparenter Füllstoff
US7678449B2 (en) * 2006-04-06 2010-03-16 Basf Catalysts Llc Iridescent magnetic effect pigments comprising a ferrite layer
ES2301364B1 (es) * 2006-05-24 2009-05-01 Fritta, S.L. Formulacion para producir efectos metalicos.
TWI437059B (zh) 2006-07-12 2014-05-11 Jds Uniphase Corp 壓印一經硬化及場配向之特效薄片之塗層及藉此形成之圖像
US8349067B2 (en) * 2006-11-09 2013-01-08 Sun Chemical Corp. Multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8906154B2 (en) * 2006-11-09 2014-12-09 Sun Chemical Corporation Coating, ink, or article comprising multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8323396B2 (en) * 2006-11-09 2012-12-04 Sun Chemical Corp. Orange pearlescent pigments
US7850775B2 (en) * 2006-11-09 2010-12-14 Sun Chemical Corporation Multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8211224B2 (en) * 2006-11-09 2012-07-03 Sun Chemical Corp. Multi-colored lustrous pearlescent pigments and process for making
US8221536B2 (en) * 2006-11-09 2012-07-17 Sun Chemical Corp. Cosmetic comprising multi-colored lustrous pearlescent pigments
KR101197960B1 (ko) * 2007-06-20 2012-11-05 썬 케미칼 코포레이션 다중­색의 광택성 진주빛 안료
CN101177552B (zh) * 2007-12-12 2011-05-04 中国科学院长春应用化学研究所 掺锡(ⅳ)硫化钙镧颜料及其制备方法
JP2009193069A (ja) 2008-02-13 2009-08-27 Jds Uniphase Corp 光学的な特殊効果フレークを含むレーザ印刷用の媒体
US8211225B2 (en) 2008-04-09 2012-07-03 Sun Chemical Corp. Magnetic pigments and process of enhancing magnetic properties
WO2009135506A1 (en) * 2008-05-07 2009-11-12 Actega Rhenania Gmbh Magnetic pigment coatings, laminates and method of production thereof
US8772371B2 (en) * 2008-05-09 2014-07-08 Basf Se Pearlescent pigments coated with a metal oxide/hydroxide layer and an acrylic copolymer
DE102008050924A1 (de) * 2008-10-10 2010-04-15 Merck Patent Gmbh Pigmente
DE102010041398A1 (de) 2009-10-22 2011-04-28 Manroland Ag Einrichtung und Verfahren zum Beschichten
WO2011085780A1 (de) 2010-01-15 2011-07-21 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
EP2649134B1 (en) * 2010-12-09 2020-12-23 Merck Patent GmbH Magnetic pigments
KR101903207B1 (ko) 2010-12-09 2018-10-01 메르크 파텐트 게엠베하 브릴리언트 흑색 안료
US8728502B2 (en) 2011-03-15 2014-05-20 Basf Corporation Black effect pigment
DE102011001579A1 (de) 2011-03-25 2012-09-27 Eckart Gmbh Hochglänzende silberfarbene Pigmente mit hoher Deckfähigkeit und metallischem Erscheinungsbild, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben
DE102011015338A1 (de) 2011-03-28 2012-10-04 Eckart Gmbh Wetterstabile Perlglanzpigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
CA3123564C (en) 2012-01-12 2023-12-19 Vladimir P. Raksha Article with a dynamic frame formed with aligned pigment flakes
US9637638B2 (en) 2012-01-23 2017-05-02 Topy Kogyo Kabushiki Kaisha Iron oxide-coated layered silicate pigment
DE102012011366B4 (de) 2012-06-11 2014-11-06 Marcus Appel Verfahren zur Erzeugung eines durch eine Lackierung dreidimensional wirkenden visuellen Musters oder Schriftzuges auf einer metallischen oder nichtmetallischen Oberfläche eines Werkstücks und Matrize zur Durchführung des Verfahrens
US9951194B2 (en) 2012-10-05 2018-04-24 Basf Corporation Iron oxide containing effect pigments, their manufacture and their use
US9168393B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168209B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168394B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
KR101526540B1 (ko) * 2013-10-28 2015-06-08 씨큐브 주식회사 산화철계 흑색 광택 안료의 제조 방법
JP6268009B2 (ja) * 2014-03-19 2018-01-24 東洋アルミニウム株式会社 被覆顔料
DE102014003975A1 (de) 2014-03-20 2015-10-08 Merck Patent Gmbh Effektpigmente
WO2018141769A1 (de) 2017-02-03 2018-08-09 Merck Patent Gmbh Additiv für lds-kunststoffe
TW202045631A (zh) 2019-03-15 2020-12-16 德商麥克專利有限公司 帶藍色之深黑色效果顏料
EP3887452B1 (en) 2019-04-12 2022-11-02 ECKART GmbH Radar frequency transparent effect pigment mixture, formulations and coatings thereof
WO2023275359A1 (en) 2021-07-02 2023-01-05 Heliosonic Gmbh Radiation induced printing method using an effect pigment mixture
EP4380770A1 (en) 2022-10-14 2024-06-12 Eckart GmbH Recyclable plastic parts with metallic appearance and being automatically recognizable by nir spectroscopy and sortable
WO2024132896A1 (en) 2022-12-21 2024-06-27 Eckart Gmbh Radar transparent mixtures of metal effect pigmets with semiconductor effect pigmentsor semiconductor effect pigments with silvery absorbing pearlescent pigments and coating formulations thereof

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3087828A (en) * 1961-06-28 1963-04-30 Du Pont Nacreous pigment compositions
US3331699A (en) * 1963-10-24 1967-07-18 Du Pont Nacreous glass flake pigment compositions
DE2244298C3 (de) * 1972-09-09 1975-06-19 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2313331C2 (de) * 1973-03-17 1986-11-13 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Eisenoxidhaltige Glimmerschuppenpigmente
JPS5843815B2 (ja) * 1975-10-23 1983-09-29 富士写真フイルム株式会社 ジキキロクテ−プ
CA1090953A (en) * 1976-05-26 1980-12-09 Louis Armanini Iron oxide coated mica nacreous pigments
US4047969A (en) * 1976-10-05 1977-09-13 The Mearl Corporation Iron blue nacreous coated pigments
US4192691A (en) * 1978-10-26 1980-03-11 The Mearl Corporation Metal oxide platelets as nacreous pigments
JPS5611964A (en) * 1979-07-11 1981-02-05 Matsugaki Yakuhin Kogyo Kk Preparation of magnetic pigment
JPS5876461A (ja) * 1981-10-26 1983-05-09 メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング 透明性着色顔料およびその製造法
DE3151355A1 (de) * 1981-12-24 1983-07-07 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt "perlglanzpigmente mit verbesserter lichtbestaendigkeit, ihre herstellung und verwendung"
DE3211327A1 (de) * 1982-03-27 1983-09-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermostabile eisenoxidpigmente
DE3235017A1 (de) * 1982-09-22 1984-03-22 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente
JPS6119666A (ja) * 1984-07-05 1986-01-28 Pola Chem Ind Inc 着色真珠光沢顔料の製造法
US4618375A (en) * 1984-10-04 1986-10-21 Basf Corporation Transparent iron oxide pigments
JPH0699645B2 (ja) * 1985-11-14 1994-12-07 ポーラ化成工業株式会社 黒色系顔料の製造法
JPS62174002A (ja) * 1986-01-24 1987-07-30 Pola Chem Ind Inc 化粧料

Also Published As

Publication number Publication date
IN168573B (hu) 1991-05-04
DE3617430A1 (de) 1987-11-26
AU599380B2 (en) 1990-07-19
FI91418C (fi) 1994-06-27
AU7318987A (en) 1987-11-26
FI872240A (fi) 1987-11-24
CA1302663C (en) 1992-06-09
DE3767205D1 (de) 1991-02-14
ES2019599B3 (es) 1991-07-01
JPH0832839B2 (ja) 1996-03-29
FI872240A0 (fi) 1987-05-21
PL156168B1 (pl) 1992-02-28
EP0246523A3 (en) 1988-02-03
JPS62285956A (ja) 1987-12-11
BR8702638A (pt) 1988-02-23
KR960000646B1 (ko) 1996-01-10
ZA873708B (en) 1987-11-18
PL265787A2 (en) 1988-07-21
HUT46348A (en) 1988-10-28
CS317087A2 (en) 1991-07-16
FI91418B (fi) 1994-03-15
US4867793A (en) 1989-09-19
EP0246523A2 (de) 1987-11-25
KR870011209A (ko) 1987-12-21
EP0246523B1 (de) 1991-01-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU201106B (en) Process for producing pearlescent pigments
US3926659A (en) Iron-containing mica flake pigments
US6019831A (en) Non-lustrous pigments
US4076551A (en) Carbon black-containing pigments and process for their preparation
US7611574B2 (en) Interference pigment with a high covering power
JPH11279433A (ja) 青色多層干渉顔料
US4867795A (en) Plateletlike pigments based on iron oxide
JP2003268260A (ja) 真珠光沢顔料
US4780140A (en) Platelet-shaped iron oxide pigments
JP3579432B2 (ja) 光沢顔料およびその製造法
JP4113045B2 (ja) 白色粉体およびその製造方法
US20040219116A1 (en) Pearlescent pigments based on fluorides, oxyfluorides, fluorosulfides and/or oxyfluorosulfides
US20080118448A1 (en) Colored Metal Pigments, Method for the Production Thereof, Use of the Colored Metal Pigments in Cosmetics, and Cosmetic Containing These
KR101800807B1 (ko) 산화철을 포함하는 코어-쉘 복합체
JP4624333B2 (ja) 雲母系複合材料およびその製造方法
JPH07316458A (ja) 暗色の外観色を有する効果顔料
JP2646454B2 (ja) 被覆顔料
JP3713086B2 (ja) 無光沢有色顔料、その製造方法及び用途
JP2939314B2 (ja) 干渉色を有する黒色顔料およびその製造法
JP2872901B2 (ja) 青味光輝性白色真珠光沢顔料
JP3884526B2 (ja) 雲母系複合材料およびその製造方法
EP1443084A1 (en) Pearlescent pigments based on fluorides, oxyfluorides, fluorosulfides and/or oxyfluorosulfides
JP2004204209A (ja) 金色顔料及びその製造方法
EP1479731A1 (en) Coloured pigments comprising complex phosphate systems
JPH0693205A (ja) 装飾用顔料