JPH07316458A - 暗色の外観色を有する効果顔料 - Google Patents

暗色の外観色を有する効果顔料

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JPH07316458A
JPH07316458A JP7022989A JP2298995A JPH07316458A JP H07316458 A JPH07316458 A JP H07316458A JP 7022989 A JP7022989 A JP 7022989A JP 2298995 A JP2298995 A JP 2298995A JP H07316458 A JPH07316458 A JP H07316458A
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coated
carbon black
oxide
metal
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JP7022989A
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Eiji Umehara
英司 梅原
Katsuhisa Nitta
勝久 新田
Klaus Bernhardt
ベルンハルト クラウス
Gerhard Pfaff
プファフ ゲルハルト
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Merck Patent GmbH
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 現在までに報告されている顔料でのやりかた
とは別のおよび／またはそれより一層満足を与えうるや
りかたで、その光学特性が種々の美的要求に応えうる暗
色の外観色を有する新規な効果顔料を提供することを目
的とする。 【構成】 薄片状基質を素材とし、それがチタン酸化物
およびカーボンブラックを含有する層を最外側層とする
１またはそれ以上の層でコーティングされているか、あ
るいはチタン酸化物を含有する層を最外側層とし、そし
てカーボンブラックを含有する層を第二番目の最外側層
とする２またはそれ以上の層で覆われており、これらの
場合もし他の層があるときは、その層は１種またはそれ
以上の金属酸化物を含有している暗色の外観色を有する
効果顔料に関し、その効果顔料はそのコーティングされ
た薄片状基質を不活性ガス雰囲気中約５００−１０００
℃で還元反応を受けさせることによって得られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は暗色の外観色を有する効
果顔料に関する。
【０００２】
【従来の技術】チタン低次酸化物および／またはチタン
オキシ窒化物および場合によっては二酸化チタンでコー
ティングされている層状の基質を素材とする薄片状顔料
およびそのような顔料の製造方法は広範囲に文献に記載
されている。これら顔料は基本的には緑色から青味がか
った緑色、青色、灰色、灰色がかった青色を経て黒味が
かった顔料および黒色顔料に亘る暗色までの外観色に特
徴がある。
【０００３】例えば特開昭５９−１２６，４６８は二酸
化チタンおよびチタン低次酸化物および／またはチタン
窒化物から成る層でコーティングされた雲母基質を素材
とする薄片状顔料が報告されている。これら顔料はたと
えば二酸化チタンでコートされた雲母を水素あるいはア
ンモニアガスのような還元性のガスで還元したり、二酸
化チタンでコートされた雲母とチタン金属をブレンド
し、その後にそのブレンドを真空下に高温で加熱、還元
したりあるいはその他の方法で製造することができるの
である。この顔料は明るい色調を示すことが報告されて
いる。
【０００４】特開昭６０−６０，１６３はチタン低次酸
化物あるいはチタン窒化物から成る第一の層でコート
し、その層を二酸化チタンの第二の層でオーバーコート
する雲母基質を素材とする薄片状顔料を報告している。
採用される製造方法は基本的には特開昭５９−１２６，
４６８が提案している方法と同一である。その顔料は緑
色から青色を経て青味がかった紫色に亘る外観色を示す
ことおよびコーティングの適度な厚さを選択することに
より、その外観色に好ましく調整された勝れた干渉色を
示すことが報告されている。
【０００５】特開昭５８−１６４，６５３は二酸化チタ
ンおよび場合によっては他の金属酸化物でコーティング
された雲母を高温でアンモニアガス処理し、それによっ
てその二酸化チタンを一酸化チタンに還元することから
なる暗い真珠様光沢を有する真珠光沢顔料を製造する方
法を報告している。得られたこれら顔料は暗い青味から
青色がかった黒色を経て黒色にわたる外観色および真珠
様光沢を示すものである。
【０００６】ＷＯ９３／１９，１３１は二酸化チタンコ
ーティングした薄片状基質をアルカリ土類金属、硼素、
アルミニウム、けい素、亜鉛、鉄、ＬｉＨ、ＣａＨ2 、
Ａｌ 4 Ｃ3 、Ｍｇ2 Ｓｉ、ＭｇＳｉ2 、Ｃａ2 Ｓｉある
いはＣａＳｉ2 のグループから選択された固体の還元剤
で非酸化性の気体の雰囲気中で高温で還元することから
成る微小板状の着色顔料を製造する方法を記載してい
る。この方法で得られうる外観色は灰色から黄味がかっ
た黒色、青味がかった黒色を経て黒色に亘り、一方干渉
色は酸化チタンの層の厚さを変化させることによって変
えることができる。
【０００７】暗色の外観色を有する他のクラスの真珠光
沢顔料はカーボンブラック包含顔料から成り、これらは
例えばＵＳ ４，０７６，５５１およびＤＥ ４２ ２
２３７２に記載されている。これら顔料は１種以上の金
属酸化物および／または水酸化物の層でコーティングさ
れた薄片状基質を素材としており、その層の中にカーボ
ンブラックの小さな粒子が封じ込められている。
【０００８】現在までに報告されている顔料は暗色の効
果顔料にたいするすべての美的要求を満足させる程度に
までには到っていない。例えば、干渉色のある彩度の高
い暗色の外観色を有する効果顔料に対する要望は絶えず
増大し続けている。その彩度は単にコーティング層の厚
さを増大させることによっては増加することは出来な
い。何故ならばコーティング層の厚さを増大させること
は入射光および反射光の吸収の増加、したがって干渉色
の彩度の低下をひきおこすことになるからである。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】現在までに報告されて
いる顔料でのやりかたとは別の、および／またはそれよ
り一層満足を与えうるやりかたで、その光学特性が種々
の美的要求に答えうる暗色の外観色を有する新規な効果
顔料を提供することが本発明の目的である。現在までに
入手可能なこのタイプの顔料の種類の蓄積をより増大し
および／または完全なものにするための暗色の外観色を
有する新規な効果顔料を提供することが本発明の他のも
う一つの目的である。本発明の他の目的は当業者には以
下の詳細な明細書の記述から明白である。
【００１０】
【課題を解決するための手段】これらの目的は本発明に
よる効果顔料を提供することによって解決することがで
きる事が見出された。したがって本発明はチタン酸化物
およびカーボンブラックを含有する層を最外側層とする
１またはそれ以上の層でコーティングされているか、あ
るいはチタン酸化物を含有する層を最外側層とし、そし
てカーボンブラックを含有する層を第二番目の最外側層
とする２またはそれ以上の層で覆われており、これらの
場合でもし他の層があるときはその層は１種またはそれ
以上の金属酸化物層であって薄片状基質を素材とする暗
色の外観色を有する効果顔料に関し、その有効顔料はそ
のコーティングされた薄片状基質を不活性ガス雰囲気中
で約５００−１０００℃で還元反応を受けさせることに
よって得られるものである。本発明はさらにチタン酸化
物および／またはチタンオキシ水酸化物およびカーボン
ブラックを含有する層を最外側層とする１またはそれ以
上の層でコーティングされているか、あるいはチタン酸
化物および／またはチタン酸化物水和物を含有する層を
最外側層とし、そしてカーボンブラックを含有する層を
第二番目の最外側層とする２またはそれ以上の層でコー
ティングされており、これらの場合に他の層があるとき
はその層は１種またはそれ以上の金属酸化物および／ま
たは金属酸化物水和物を含有している微小板状基質を還
元性成分および場合によっては金属ハロゲン化物と混合
し、その後に約５００−１０００℃、好ましくは７００
−９００℃で不活性ガス雰囲気中で焼成する事を特徴と
する効果顔料の製造方法に関する。
【００１１】本発明はさらにカーボンブラックを素材と
する層を最外側層とする１またはそれ以上の層でコーテ
ィングされているか、あるいはチタン酸化物を含有する
層を最外側層とし、そしてカーボンブラックを含有する
層を第二番目の最外側層とする２層またはそれ以上の層
で覆われており、これらの場合でもし他の層があるとき
はその層は１種またはそれ以上の金属酸化物層であって
薄片状基質を素材とする暗色の外観色を有する効果顔料
に関し、この効果顔料は場合によっては１種またはそれ
以上の金属酸化物および／または金属酸化物水和物の１
層またはそれ以上の層でコーティングされている薄片状
基質とカーボンブラックから成る混合物を液状媒体なし
に高速撹拌し、場合によっては得られたコーティングさ
れた薄片状基質を水性媒体中に懸濁し、１種またはそれ
以上の金属酸化物および／または金属水酸化物を含有す
る最外側層を１種またはそれ以上の金属塩を含有する対
応する溶液の加水分解によって沈澱させることによって
得ることができるのである。これらのタイプの効果顔料
は上記の効果顔料を製造する際の中間体である。
【００１２】本発明はさらにポリマー、ペイント、ラッ
カーおよび化粧品を着色するための新規な効果顔料およ
び新規な薄片状基質中間体の使用に関する。
【００１３】特許を請求している種々の効果顔料は薄片
状基質を素材としており、好ましくは天然あるいは合成
雲母、タルク、カオリン、セリサイトのような他の層状
けい酸塩類あるいは薄片状ガラスから成るグループから
選択される。加えて、例えば、アルミニウム薄片のよう
な金属薄片あるいは例えば、薄片状酸化鉄、シリカ、あ
るいはビスマスオキシ塩化物のような薄片状金属酸化物
も素材として適しており、これらを列挙したことは単に
例示として理解すべきであって、発明を限定するもので
はない。特に好ましいのは天然あるいは合成雲母、他の
層状けい酸塩類または薄片状ガラスであって、天然およ
び合成雲母が特に好ましい。
【００１４】薄片状基質は好ましくは主軸方向に５００
μｍ以下、特に２５０μｍ以下、さらに特に１００μｍ
より小さい長さ、そして好ましくは１０μｍ以下、特に
５μｍ未満、特に好ましくは０．１−３μｍの範囲の厚
さを有している。薄片状基質の厚さに対する主軸方向の
長さの比（アスペクト比）は５より大きく、そして好ま
しくは１０より大きい。
【００１５】薄片状基質は先ずそれぞれが１種またはそ
れ以上の金属酸化物および／または金属オキシ水和物か
ら成る１またはそれ以上の層でコーティングされうる
が、好ましくは金属酸化物および／または金属オキシ水
和物は以下のようなグループから選択される。
【００１６】酸化チタン、酸化錫、酸化ジルコニウム、
酸化亜鉛、酸化鉄、酸化クロム、アルミナ、酸化コバル
ト、酸化ニッケル及びこれに対応するオキシ水和物であ
る。
【００１７】これらの事前コーティングした基質および
その製造方法はそれ自身公知であり、例えば、ドイツ特
許および特許出願１４ ６７ ４６８、１９ ５９ ９
９８、２０ ０９ ５６６、２２ １４ ４５４、２２
１５ １９１、２２ ４４２９８、２３ １３ ３３
１、２５ ２２ ５７２、３１ ３７ ８０８、３１
３７ ８０９、３１ ５１ ３４３、３１ ５１ ３５
４、３１ ５１ ３５５、３２ １１ ６０２および３
２ ３５ ０１７に記載されている。
【００１８】これら文献に記載されたコーティング方法
は湿式化学コーティング方法であるが、しかし化学蒸着
法のような他の方法を適用することも可能である。
【００１９】事前コーティングとして適用されたこれら
表面コーティングの厚さはそれぞれの場合において４０
と５００ｎｍとの間にあり、コーティングされてない薄
片状基質の重量に対する個々のコーティング層の重量比
は５と２００重量％との間にある。
【００２０】本発明による効果顔料は特に好ましくは透
明あるいは半透明の薄片状基質を素材にしており、特に
コーティングされていないかあるいは１層を超えない層
で事前コーティングされている天然あるいは合成雲母基
質を素材とするものである。
【００２１】本発明による暗色の外観色を有する効果顔
料の好ましい実施態様は模式的に図１に示されている。
場合によっては事前コーティングされている薄片状基質
（１）はカーボンブラックを素材とする第１層（２）で
コーティングされている。このタイプの効果顔料はこれ
以降効果顔料（Ｉ）と呼ぶこととする。
【００２２】効果顔料（Ｉ）は場合によっては事前コー
ティングされた薄片状基質（１）とカーボンブラック、
および場合によっては他の顔料成分および／またはその
他の成分と混合することによって製造される。その混合
物はついで液体媒体の無い状態で高速撹拌処理をうけ
る。このメカノケミカル方法はＥＰ ０，５５４，７７
６に詳細に記載されている。
【００２３】使用した混合機は混合物単位グラムあたり
好ましくは２９０Ｊ以上のエネルギーを付与する。撹拌
速度は回転周速度として測定して好ましくは３０ｍ／ｓ
以上である。混合機の特定の幾何学的構造またはその他
の特性は重要なことではなく、例えば混合機３６ＦＬ２
３（米国ダイナミックス（Ｄｙｎａｍｉｃｓ）社製）の
ような市販の高速ブレンド混合機を使用することが出来
る。
【００２４】使用したカーボンブラック粒子の平均粒径
は好ましくは１０００ｎｍより小さい。１００ｎｍより
小さい、特に５０ｎｍより小さい平均粒径をしめす極め
て小さい粒子が好ましい。特に好ましいのは１０−３０
ｎｍの平均粒径をしめすカーボンブラック粒子である。
【００２５】使用したカーボンブラックの量はコーティ
ングされてない薄片状基質（１）の質量に対して、すな
わち実施する可能性のある後コーティングを行う前の質
量に対して好ましくは５０重量％以下、特に２０重量％
未満、特に０．０５−８．０重量％の範囲であり、なか
んずく０．５−３．０重量％の間である。
【００２６】メカノケミカル方法で使用した混合物は他
の成分、特に１種またはそれ以上の顔料成分を含有する
ことも可能であって、５μｍ以下、好ましくは２μｍ以
下、特にミクロン以下の平均粒径を有する各顔料粒子か
ら成る。適当な顔料のリストはＥＰ ０，５５４，７７
６に示されている。特に例えば、顔料白色６、顔料白色
２１、顔料黄色４２、顔料赤色１０１、顔料紫色１６、
顔料褐色６、顔料黒色１１および顔料黒色２２のような
無機顔料、顔料黄色１０８、顔料赤色１４９、顔料青色
１５：３、顔料青色６１：１、顔料緑色７、顔料褐色２
３、顔料黒色１、顔料黒色３１および顔料黄色１０１の
ような有機顔料が好ましい。
【００２７】カーボンブラック以外のその他の顔料成分
及び場合によってはその他の成分を混合物に添加するこ
とは特別の光学効果を生じ、美的観点からしばしば極め
て好ましい。他方、薄片状基質（１）に適用したコーテ
ィングの機械的安定性が時折、特に、その追加の顔料成
分やその他の成分の粒子がむしろ大きな平均粒径を示す
ときには、好ましくない効果を示す。追加の顔料成分や
その他の成分の量はカーボンブラック成分の質量に対し
て好ましくは５０重量％より少なく、特に３０重量％よ
り少ない。
【００２８】場合によって事前コーティングされた薄片
状基質（１）に機械的−化学的に適用されたコーティン
グ層の厚さは好ましくは１０００ｎｍより小さく、特に
５００ｎｍより大きくない。
【００２９】コーティング層が専らカーボンブラックの
みから成る場合には、コーティングの厚さは好ましくは
５００ｎｍより小さく、特に３５０ｎｍより大きくな
い。特に好ましい実施態様においては、この第一コーテ
ィングは専らカーボンブラックのみから成る。効果顔料
（Ｉ）および効果顔料（Ｉ）の特に好ましい実施態様は
通常比較すべき炭素包含顔料よりもより低い明度を示
す。
【００３０】コーティングされた薄片状基質（１）の組
成はそれほど決定的なものでないことが判明した。その
基質は１層またはそれ以上の、特に１層あるいは２層で
コーティングされた特に上に列挙した好ましい基質材料
を素材とし、それぞれの層は好ましくは上に示した金属
酸化物のグループから選択された１種またはそれ以上の
金属酸化物から成る。
【００３１】特に好ましい実施態様では、コーティング
されていない薄片状基質（１）に改善された耐候性を生
ずるコーティングが供される。そのようなコーティング
は例えばＥＰ０，２６８，９１８あるいはＥＰ０，３４
２，５３３に記載されている。
【００３２】他の好ましい実施態様では、以下に詳細に
記載されている本発明による効果顔料（III)および（I
V）はこのメカノケミカル事後コーティング工程の中で
薄片状基質（１）として使用されている。
【００３３】提示されたその薄片状基質（１）は本発明
を説明することのみを目的とし、発明を限定しない実施
例として理解されるべきである。そのメカノケミカル事
後コーティング工程は薄片状顔料に対して全く一般的に
適用することができる。
【００３４】薄片状基質（１）を記述のようなメカノケ
ミカルコーティング工程を受けさせると薄片状基質の光
学特性の変化を生じ、しかもさらに新しい機能特性をこ
れら顔料に与えることになる。
【００３５】カーボンブラックを主な顔料としているコ
ーティングを適用するならば、薄片状基質（１）の外観
色を暗色にすることになり、しかし同時に彩度を増加さ
せることになる。カーボンブラック以外の他の顔料成分
を含有するトップコーティングは種々の色効果を示す
が、しかしそれは又高い彩度の特徴を有している。外観
色の変化および特に、暗色ないし極めて暗色の外観色を
高い彩度と組み合わせることは美的観点から極めて魅力
的である。
【００３６】記述したようなメカノケミカル反応工程に
よって製造されたトップコーティングは高い耐擦性を示
し、このことはカーボンブラックを主顔料とするか、あ
るいは専らカーボンブラックのみからなるコーティング
層の場合に特に驚異的であることが更に見出された。
【００３７】高い耐候性を薄片状基質に与える１または
それ以上のコーティング層を有する薄片状基質（１）に
追加のメカノケミカル事後コーティング層を適用する場
合には、事後コーティングは耐候性には好ましくない影
響を示さず、あるいは軽度にかつ容認できる程度にしか
影響を及ぼさないことが見出された。
【００３８】図２は以下において効果顔料（II）と命名
する本発明による暗色の外観色を有する効果顔料の好ま
しい他の実施態様を示している。場合によっては事前コ
ーティングされている薄片状基質（１）をカーボンブラ
ックを主顔料とする第１の層（２）でコーティングし、
それは二酸化チタンおよび／またはチタンオキシ水和物
を含有する第２の層（３）でオーバーコートされる。
【００３９】効果顔料（II）は当業者には公知の方法お
よび例えばＵＳ３，０８７，８２８およびＵＳ３，５５
３，００１に記載されている方法によって、中間体の効
果顔料（Ｉ）を水溶液に分散させ、二酸化チタンおよび
／またはチタンオキシ水和物を主材料とする第２の層で
これをコーティングすることによって製造される。特に
好ましいのは例えば、ＵＳ４，０８６，１００あるいは
ＵＳ４，８６７，７９４に記載されている方法によって
製造することができるルチル変成型のＴｉＯ2を素材と
するコーティング層である。
【００４０】第２の層は場合によっては酸化チタン以外
の、１種またはそれ以上の金属酸化物を含んでいてもよ
い。そのような複合層は例えば、ＵＳ４，４９４，９９
３、ＵＳ４，５０９，９８８あるいはＥＰ０，０９６，
２８４に記載されているように異なった金属酸化物およ
び／または金属オキシ水和物を共沈させることにより得
ることができる。しかしながら、第２のコーティング層
の質量に対するＴｉＯ 2 の量は好ましくは少なくとも６
５重量％であり、しかも特に７５重量％より少なくな
い。第２のコーティング層にはＣＶＤ（化学蒸着）反応
を適用することも可能である。
【００４１】特に好ましい実施態様では、第２のコーテ
ィング層は専らＴｉＯ2 のみから成っている。
【００４２】第２のコーティング層の厚さは好ましくは
１０ないし１０００ｎｍに亘り、しかも特に４０から５
００ｎｍに亘っている。
【００４３】好ましい湿式化学コーティング工程の場合
には、コーティングされた反応生成物を濾過し、脱イオ
ン水で洗浄し、３００℃より低い穏和な温度で乾燥し、
場合によっては６００−１０００℃の温度で焼成し、そ
の結果図２の効果顔料（II）が得られる。
【００４４】効果顔料（II）は有利な特性、特に図６に
示すようにやや低い明度およびやや高い彩度の好ましい
組合せを示している。Ｌ（明度）−値およびＣ（彩度）
−値のこの特異な組み合わせは美的観点からは極めて魅
力的である。
【００４５】図３は以下において効果顔料（III)と命名
する本発明による暗色の外観色を有する効果顔料の他の
好ましい実施態様を示している。効果顔料（II）に還元
反応を受けさせることによって効果顔料（III)は得ら
れ、かつカーボンブラックを主材とする第１の層（２）
でコーティングされており、場合によっては事前コーテ
ィングされていてもよい薄片状基質（１）から成ってい
る。この層（２）は酸化チタンおよび／またはチタンオ
キシ水和物を含有する（３）に還元反応をうけさせるこ
とによって得られる第２の層（４）でオーバーコーティ
ングされている。
【００４６】その様な還元反応の好ましい実施態様で
は、効果顔料（II）を還元成分と混合し、その後に５０
０−１０００℃、特に７００−９００℃の温度で焼成す
る。
【００４７】還元成分は好ましくはアルカリ土類金属、
Ｂ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｆｅ、ＬｉＨ、Ｃａ
Ｈ2 、Ａｌ4 Ｃ3 、Ｍｇ2 Ｓｉ、ＭｇＳｉ2 、Ｃａ2 Ｓ
ｉおよびＣａＳｉ2 からなる固体還元剤のグループから
選択された１種またはそれ以上の還元剤からなる。
【００４８】さらに金属の合金あるいは金属硼化物、炭
化物およびケイ化物を還元剤として使用することができ
る。アルカリ金属のような公知の還元剤も、好ましくは
液相あるいは気相中で使用してもよい。水素ガス、ＮＨ
3 ガス、ＣＯガスなどのような気体状の還元剤を使用す
ることも可能である。還元反応の進行をより良く制御す
るために、これらの気体状還元剤を好ましくは不活性ガ
ス成分と混合する。
【００４９】さらに加えてこれら還元剤相互の組み合わ
せ使用も可能である。
【００５０】好ましい固体状還元剤は通常は微粉末状に
なっていて、効果顔料（II）と十分に混合される。特に
好ましいのは例えば、Ａｌ、Ｓｉ、ＣａおよびＢのよう
な微粉末元素あるいはこれらの組み合わせである。特に
好ましいのは微粉末金属ケイ素である。
【００５１】効果顔料（II）を好ましくは固体の還元剤
成分と混合し、その後に約５００−１０００℃で、特に
７００−９００℃でＮ2 、Ａｒ、Ｈｅ、ＣＯ2 、ガス状
のアルカン類、アルケン類およびアルキン類、Ｈ2 、Ｎ
Ｈ3 のような非酸化性のガス雰囲気中で、あるいは真空
条件下で焼成する。特に好ましいのは固体状還元成分の
存在中に不活性ガス条件下で、特にＮ2 あるいはＡｒ雰
囲気中に焼成することである。Ｎ2 およびＮＨ3 の場合
には、ＴｉＮあるいはＴｉＯＮがＴｉＯ2-x （０＜ｘ＜
１．６６）に加えて生ずることがあることを銘記する必
要がある。
【００５２】得られる効果顔料（III)の外観色は −固体還元剤の種類（高い還元ポテンシャルがより暗い
色を生ずる）および −固体還元剤の量、還元処理継続時間および／または反
応温度 を変更することによって変化させることが出来る。
【００５３】還元成分の量は効果顔料（II）の第２のコ
ーティング層（３）の質量に対して好ましくは１−５０
重量％、さらに好ましくは２−３０重量％である。コー
ティングされていない薄片状基質（１）と還元性成分と
の質量比は好ましくは２００：１と１：１との間、特に
１００：１と１０：１との間に変える。
【００５４】反応温度は好ましくは６００℃よりも高
く、好ましくは７００−１０００℃の範囲内、特に好ま
しくは７００と９００℃の間の温度範囲内で選択する。
還元反応の継続時間は好ましくは１０分より長く、好ま
しくは１５−６０分間である。
【００５５】還元反応の幾つかの例を効果顔料（II）の
コーティング層（３）がＴｉＯ2 のみから成っている場
合について以下に示すことにする。
【００５６】
【数１】 第２の層（３）が二酸化チタン以外の１種またはそれ以
上の他の金属酸化物を含有している場合には、効果顔料
（III)生成物の層（４）の組成はさらに複雑になり、他
の金属酸化物の低次酸化物をも含んでいる。
【００５７】還元反応はハロゲン化物、好ましくは塩化
物を反応混合物に添加することによって加速することが
できる。特に好ましい添加物はＬｉＣｌ、ＮａＣｌ、Ｋ
Ｃｌ、ＭｇＣｌ2 、ＣａＣｌ2 、ＣｕＣｌ2 、ＣｒＣｌ
3 、ＭｎＣｌ2 、ＦｅＣｌ2、ＦｅＣｌ3 、ＣｏＣ
ｌ2 、ＮｉＣｌ2 またはＣｅＣｌ3 である。反応温度は
塩化物の存在下では典型的に１５０−３００℃低下させ
ることができる。
【００５８】ハロゲン化物そして特に塩化物成分の量は
薄片状中間体の質量に対して０．１−４０重量％、好ま
しくは０．５−１０重量％の間で変化させることができ
る。得られた効果顔料（III)は暗い赤色から暗い緑色、
暗い青色、暗い紫色を経て暗い灰色そして更により暗い
色にわたる暗色の、美的には極めて魅力ある広範囲の色
を表わす。
【００５９】入手可能な色の範囲をさらに効果顔料（II
I)を１層またはそれ以上の、好ましくは１層の追加のコ
ーティング層で事後コーティングすることによって拡張
することも可能であり、そのコーティング層のそれぞれ
は金属酸化物および／または金属オキシ水和物で、以下
のグループから好ましくは選択される１種またはそれ以
上の金属酸化物および／または金属オキシ水和物を含ん
でいる：酸化チタン、酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化
亜鉛、酸化鉄、酸化クロム、アルミナ、酸化コバルト、
酸化ニッケルおよびこれらに対応する各金属オキシ水和
物。
【００６０】効果顔料（III)の事後コーティングは好ま
しくは薄片状基質の事前コーティングとして上に記載し
た方法によって行う。
【００６１】特に好ましい効果顔料（III)はコーティン
グされてない薄片状基質を素材としており、それはカー
ボンブラックの第１の層およびＴｉＯ2 および／または
チタンオキシ水和物の第２の層でコーティングされて、
そしてそのタイプ（II）の中間体効果顔料に還元反応を
受けさせて、タイプ（III)の効果顔料となったものであ
る。
【００６２】図４はこれ以降効果顔料（IV）と命名する
本発明による暗色の外観色を有する効果顔料の他の好ま
しい実施態様を模式的に示している。効果顔料（IV）は
酸化チタンおよび／またはチタンオキシデハイドレート
および場合によっては他の金属酸化物および金属オキシ
水和物を含む層であって、その層中にカーボンブラック
および場合によってはその他の小さい顔料粒子が中に封
じ込められている層でコーティングされている、場合に
よっては事前コーティングされている薄片状基質を素材
とする顔料に還元反応をうけさせることによって製造す
ることができる。したがって効果顔料（IV）は上記の粒
子包含層に還元反応をうけさせることによって得られる
層（５）でオーバーコーティングされている、場合によ
っては事前コーティングされている薄片状基質から成っ
ている。
【００６３】還元されていない粒子包含顔料は文献に記
載されている。例えば、ＵＳ ４，０７６，５５１は１
μｍより小さい粒径を有するカーボンブラック粒子を含
有する水性媒体中で粒子と共に基質を懸濁させ、その後
に金属酸化物および／または金属オキシ水和物あるいは
オキシ塩化ビスマス層の沈澱をさせることによって得ら
れる顔料を記載している。ＥＰ ０，４９９，８６４で
はその様な顔料を７００−９００℃のかなり高い温度で
不活性ガス雰囲気中で焼成し、その結果その耐擦性を改
善することが報告されている。その他の耐擦性の改良は
ＤＥ ４２ ２２ ３７２で提案されているように、カ
ーボンブラック粒子を金属酸化物および／または金属オ
キシ水和物のマトリックス中にイオン性の界面活性剤
（ｔｅｎｓｉｄ）、非イオン性の界面活性剤および有機
官能性のシラン化合物を使用して固定するならば、得る
ことができる。ＷＯ ９３／１１，１９４では、金属酸
化物層中に封じ込めたカーボンブラック以外の顔料粒子
を含有する他のタイプの粒子包含顔料が提案されてい
る。
【００６４】これら全ての公知の粒子包含顔料ならびに
その改良型顔料も本発明によって処理することができ
る。
【００６５】本発明では薄片状基質（１）を好ましくは
上記したものと同一の基質素材から選択し、そしてその
基質（１）はコーティングされてないかあるいは好まし
くは上記の金属酸化物および／または金属オキシ水和物
のリストから選択する１種またはそれ以上の金属酸化物
および／または金属オキシ水和物の１層またはそれ以上
で事前にコーティングされているものである。
【００６６】効果顔料（IV）の製造には、薄片状基質を
その金属酸化物マトリックスが好ましくは二酸化チタン
を素材とし、しかしながら１種またはそれ以上の他の金
属酸化物または金属オキシ水和物を含有することもでき
るものである粒子包含層でコーティングする。この他の
金属酸化物としては好ましくは酸化錫、酸化ジルコニウ
ム、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化クロム、アルミナ、酸化コ
バルト、酸化ニッケルおよびそれらに対応する金属オキ
シ水和物のグループから選択される。金属酸化物マトリ
ックスの質量に対する酸化チタンの百分率は６０重量％
以上であり、特に７５重量％より少なくはない。特に好
ましいのはコーティング層の金属酸化物マトリックスが
二酸化チタンから成っている薄片状基質を素材とする粒
子包含顔料である。
【００６７】封じ込められたカーボンブラックあるいは
他の顔料の粒子は好ましくは小さく、かつ特に２μｍよ
り、好ましくは１μより小さい。なかんずく２００ｎｍ
より大きくなく、さらになかんずく１０−５０ｎｍの平
均粒径を有している。他の顔料粒子は好ましくは上記の
顔料のリストから選択されるが、他の有機または無機の
顔料からも選択できる。封じ込められた顔料成分の質量
に対するカーボンブラック顔料の百分率は好ましくは少
なくとも６０重量％、特に７５重量％以上である。特に
好ましいのはその封じ込められた顔料成分が専らカーボ
ンブラックのみから成っている粒子包含顔料である。
【００６８】金属酸化物マトリックスおよび封じ込めら
れた顔料成分の両者を含む粒子包含量の質量はコーティ
ングされていないあるいは事前コーティングされた薄片
状基質の質量に対して好ましくは１０−３００重量％、
特に、１５−２００重量％の間で変動する。封じ込めら
れた顔料成分の質量割合は典型的には粒子包含層の質量
に対して０．５−５０重量％、特に２−３０重量％の間
で変動する。
【００６９】粒子包含顔料は好ましくは例えば、ＵＳ
４，０７６，５５１、ＥＰ ０，４９９，８６４、ＤＥ
４２ ２２ ３７２およびＷＯ ９３／１１，１９４
に記載されているような慣用の湿式化学法により製造さ
れる。
【００７０】粒子包含顔料はその後に好ましくは上述と
同一の還元条件を用いて還元処理をうけ、それによって
粒子包含層は層（５）に転換される。
【００７１】この様にして得られた効果顔料（IV）は広
範囲の暗い、美的に極めて魅力ある種々の色を示す。さ
らに、これら効果顔料は例えば干渉色の中での二重フロ
ップのような興味ある光学的特性を示す。
【００７２】得られる色および効果の範囲はさらに効果
顔料（IV）を１層またはそれ以上、好ましくは１層の追
加のコーティング層で事後コーティングすることによっ
て拡張することが可能であって、それらの各層は好まし
くは以下の金属酸化物および／または金属オキシ水和物
のグループから選択される１種またはそれ以上の金属酸
化物および／または金属オキシ水和物を含むものであ
る。酸化チタン、酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化亜
鉛、酸化鉄、酸化クロム、アルミナ、酸化コバルト、酸
化ニッケルおよびこれらに対応する金属オキシ水和物。
【００７３】効果顔料（IV）の事後コーティングは好ま
しくは薄片状基質の事前コーティングとして上に記載し
た方法によって行う。
【００７４】特に好ましい効果顔料（IV）はコーティン
グされていない薄片状基質を素材とし、それがカーボン
ブラックの第１層およびＴｉＯ2 および／またはチタン
オキシ水和物の第２層でコーティングされて、そしてそ
の顔料に還元反応を受けさせて、効果顔料（IV）になっ
たものである。
【００７５】本発明による効果顔料（Ｉ）−（IV）は産
業面で使用できる顔料の範囲を著しく豊富にしたことを
意味しており、しかも顕著な経済的な重要性を持ってい
る。
【００７６】特に好ましいのはカーボンブラックを含有
する顔料を素材とし、それが還元反応を受けた効果顔料
（III)および（IV）である。これら顔料は明度の低い値
および高い彩度を示している。
【００７７】
【実施例】以下の実施例は発明をもっと具体的に記述す
るためであって、これを限定するものではない。これま
でもこれ以降もすべての温度表示は℃表示である。 実施例１ 雲母（粒径１−１００μｍ、平均粒径９μｍ）５０ｇと
カーボンブラック（ＦＷ２００、デグッサ（Ｄｅｇｕｓ
ｓａ）社の市販品、平均粒径１３ｎｍ）０．７６ｇを高
速混合機（３６ＦＬ２３、製造元 ダイナミックス（Ｄ
ｙｎａｍｉｃｓ）社、米国）に充填する。回転周速度７
２ｍ／ｓｅｃで１２０秒間混合物を撹拌することによっ
て、カーボンブラックコーティングした雲母粒子が得ら
れる。
【００７８】これら粒子を脱イオン水５５０ｇに懸濁さ
せ、その懸濁液に連続撹拌しながら７５℃に加熱する。
３２％の水酸化ナトリウム水溶液を同時に添加すること
によってｐＨ１．５に保ちながらこの懸濁液に四塩化錫
溶液（５３ｇ／ｌ）８０ｍｌを滴下する。その後にｐＨ
を１．８に上昇させ、四塩化チタン溶液（４２３ｇ／
ｌ）４２２ｍｌを３２％の水酸化ナトリウム水溶液を同
時に添加することによってｐＨ１．８に実質的に一定に
保ちながらその懸濁液に滴下した。
【００７９】コーティングされた粒子をその後に濾過
し、脱イオン水で洗浄し、乾燥する。得られた粉末１０
ｇを金属シリコン粉末（ワコー純薬工業製）０．２６ｇ
および無水塩化カルシウム（関東化学製）０．４０ｇと
混合する。混合物をるつぼに充填し、そのるつぼを管状
の電気炉に挿入し、３０分間８００℃に加熱する。窒素
を還元反応の間、炉管を通過させる。
【００８０】得られた顔料は真珠様光沢を有する深い暗
色の黄金色の外観色を示す。 実施例２−５ 顔料は実施例１に記載した方法によって製造し、ただし
四塩化チタン溶液、金属シリコン粉末および塩化カルシ
ウムの添加量を以下の表１に示すように変更した。其他
の反応条件は実施例１中に記述した通りであった。実施
例１−５に使用した反応条件および得られた顔料の目視
観察並びに色調特性（ハンターラボ（Ｈｕｎｔｅｒｌａ
ｂ））を表１に纏めた。 実施例６−１０ 雲母（粒径１−１００μｍ、平均粒径９μｍ）５０ｇと
カーボンブラック（ＦＷ２００、デグッサ（Ｄｅｇｕｓ
ｓａ）社の市販品、平均粒径１３ｎｍ）０．７６ｇを高
速混合機（３６ＦＬ２３、製造元 ダイナミックス（Ｄ
ｙｎａｍｉｃｓ）社、米国）に充填する。回転周速度７
２ｍ／ｓｅｃで１２０秒間混合物を撹拌することによっ
て、カーボンブラックコーティングした雲母粒子が得ら
れる。
【００８１】これら粒子を脱イオン水５５０ｇに懸濁さ
せ、その懸濁液を連続撹拌しながら７５℃に加熱する。
３２％の水酸化ナトリウム水溶液を同時に添加すること
によってｐＨ１．５に保ちながらこの懸濁液に四塩化錫
溶液（５３ｇ／ｌ）８０ｍｌを滴下する。その後にｐＨ
を１．８に上昇させ、３２％の水酸化ナトリウム水溶液
を同時に添加することによってｐＨ１．８に実質的に一
定に保ちながら四塩化チタン溶液（４２３ｇ／ｌ）をそ
の懸濁液に滴下した。実施例６−１０に使用した四塩化
チタン溶液の量を表２から読み取ることができる。
【００８２】コーティングされた粒子をその後に濾過
し、脱イオン水で洗浄し、乾燥し、窒素雰囲気中で３０
分間８００℃に加熱する。
【００８３】実施例６−１０で得られた顔料の目視観察
および色調特性（ハンターラボ（Ｈｕｎｔｅｒｌａ
ｂ））を表２に纏めた。
【００８４】
【表１】
【００８５】
【表２】 実施例１１ 雲母（粒径１−１００μｍ、平均粒径６μｍ）５０ｇと
カーボンブラック（ＦＷ２００、デグッサ（Ｄｅｇｕｓ
ｓａ）社の市販品、平均粒径１３ｎｍ）１．５５ｇを高
速混合機（３６ＦＬ２３、製造元 ダイナミックス（Ｄ
ｙｎａｍｉｃｓ）社、米国）に充填する。回転周速度７
２ｍ／ｓｅｃで１２０秒間混合物を撹拌することによっ
て、カーボンブラックコーティングした雲母粒子が得ら
れる。
【００８６】これら粒子を脱イオン水５５０ｇに懸濁さ
せ、その懸濁液に連続撹拌しながら７５℃に加熱する。
３２％の水酸化ナトリウム水溶液を同時に添加すること
によってｐＨ１．５に保ちながらこの懸濁液に四塩化錫
溶液（５３ｇ／ｌ）１７８ｍｌを滴下する。その後にｐ
Ｈを１．８に上昇させ、３２％の水酸化ナトリウム水溶
液を同時に添加することによってｐＨ１．８に実質的に
一定に保ちながら四塩化チタン溶液（４２３ｇ／ｌ）６
８７ｍｌをその懸濁液に滴下した。
【００８７】コーティングされた粒子をその後に濾過
し、脱イオン水で洗浄し、乾燥する。得られた粉末１０
ｇを金属シリコン粉末（ワコー純薬工業製）０．３１ｇ
および無水塩化カルシウム（関東化学製）０．４６ｇと
混合する。混合物をるつぼに充填し、そのるつぼを管状
の電気炉に挿入し、３０分間８００℃に加熱する。窒素
を還元反応の間、炉管を通過させる。
【００８８】得られた顔料は真珠様光沢を有する深い暗
色の黄金色の外観色を示す。 実施例１２ ＤＥ ４２ ２２ ３７２の実施例５によって製造され
た炭素包含顔料１００ｇを金属シリコン粉末（Ｅ．Ｍｅ
ｒｃｋ社製）２ｇおよび無水塩化カルシウム（Ｅ．Ｍｅ
ｒｃｋ社製）０．５ｇと混合し、かつ１時間完全に混合
する。
【００８９】混合物３０ｇをるつぼに充填し、そのるつ
ぼを管状の電気炉に挿入し、４５分間８５０℃に加熱す
る。窒素を還元反応の間、炉管を通過させる。
【００９０】得られた顔料は真珠様光沢を有する深い暗
色の青色の外観色を示す。干渉色は青から紫色に亘る二
重色フロップ性を示す。 実施例１３ ＤＥ ４２ ２２ ３７２の実施例１によって製造され
た炭素包含顔料１００ｇを金属シリコン粉末（Ｅ．Ｍｅ
ｒｃｋ社製）３．８ｇおよび無水塩化カルシウム（Ｅ．
Ｍｅｒｃｋ社製）２ｇと混合し、かつ１時間完全に混合
する。
【００９１】混合物３０ｇをるつぼに充填し、そのるつ
ぼを管状の電気炉に挿入し、４５分間９００℃に加熱す
る。窒素を還元反応の間、炉管を通過させる。
【００９２】得られた顔料は灰色の外観色を示す。干渉
色は灰色から青色に亘る二重色フロップ性を示す。 比較例１４−１８ 雲母（粒径１−１００μｍ、平均粒径９μｍ）５０ｇを
脱イオン水５５０ｇに懸濁させ、その懸濁液を連続撹拌
しながら７５℃に加熱する。３２％の水酸化ナトリウム
水溶液を同時に添加することによってｐＨ１．５に保ち
ながらその懸濁液に四塩化錫溶液（５３ｇ／ｌ）８０ｍ
ｌを滴下する。その後にｐＨを１．８上昇させ、３２％
の水酸化ナトリウム水溶液を同時に添加することによっ
てｐＨ１．８に実質的に一定に保ちながら、四塩化チタ
ン溶液（４２３ｇ／ｌ）をその懸濁液に滴下した。比較
例１４−１８に使用した四塩化チタン溶液の量を表３か
ら読み取ることができる。
【００９３】
【表３】 コーティングされた粒子をその後に濾過し、脱イオン水
で洗浄し、乾燥する。得られた粉末１０ｇを金属シリコ
ン粉末（ワコー純薬工業製）および無水塩化カルシウム
（関東化学製）と混合する。その混合物をるつぼに充填
し、そのるつぼを管状の電気炉に挿入し、３０分間８０
０℃に加熱する。窒素を還元反応の間、炉管を通過させ
る。使用した金属シリコン粉末、無水塩化カルシウムの
量を以下の表３から読み取ることができる。この表には
比較例１４−１８で得られた顔料の目視観察並びに色調
特性（ハンターラボ（Ｈｕｎｔｅｒｌａｂ））も纏めて
いる。
【００９４】図５の明度Ｌ−彩度Ｃのダイアグラムは実
施例１−５（黒丸）および比較例１４−１８（白丸）に
よる顔料の色特性を比較している。本発明による実施例
１−５の顔料がカーボンブラックを添加しない比較例１
４−１８の対応する顔料よりもより暗い色になり、かつ
より高い彩度Ｃを示している事がわかる。
【００９５】図６の明度Ｌ−彩度Ｃのダイアグラムは本
発明による実施例１−１０の顔料の色調を示している。
実施例６−１０の還元されてない顔料（白三角）は実施
例１−５の顔料（黒丸）よりもより高い明度およびより
低い彩度を示すが、実施例６−１０の顔料について得ら
れた明度のやや低い値および彩度のやや高い値の組み合
わせは美的観点から魅力的である。
【図面の簡単な説明】
【図１】暗色の外観色を有する効果顔料（I）の構造を
示す模式図である。
【図２】暗色の外観色を有する効果顔料（II）の構造を
示す模式図である。
【図３】暗色の外観色を有する効果顔料（III）の構造
を示す模式図である。
【図４】暗色の外観色を有する効果顔料（IV）の構造を
示す模式図である。
【図５】実施例１−５（黒丸）および実施例１４−１８
（白丸）による顔料の色調を示す明度Ｌ−彩度Ｃの関係
図である。
【図６】実施例１−１０による顔料の色調を示す明度Ｌ
−彩度Ｃの関係図である。
フロントページの続き (72)発明者 新田 勝久 日本国 福島県 いわき市 湘南台 １丁 目 ３−２ (72)発明者 クラウス ベルンハルト ドイツ連邦共和国 64823 グロース−ウ ムシュタット ザクセンシュトラーセ ４ (72)発明者 ゲルハルト プファフ ドイツ連邦共和国 64839 ミュンスター トラウテンアウアー シュトラーセ 41

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 薄片状基質を素材とし、それがチタン酸
    化物およびカーボンブラックを含有する層を最外側層と
    する１またはそれ以上の層でコーティングされている
    か、あるいはチタン酸化物を含有する層を最外側層と
    し、そしてカーボンブラックを含有する層を第二番目の
    最外側層とする２またはそれ以上の層で覆われており、
    これらの場合もし他の層があるときはその層は１種また
    はそれ以上の金属酸化物を含有している効果顔料であっ
    て、その効果顔料がそのコーティングされた薄片状基質
    を不活性ガス雰囲気中で約５００−１０００℃で還元反
    応を受けさせることによって得られるものであることを
    特徴とする暗色の外観色を有する効果顔料。
  2. 【請求項２】 アルカリ土類金属、硼素、アルミニウ
    ム、けい素、亜鉛、鉄、ＬｉＨ、ＣａＨ2 、Ａｌ
    4 Ｃ3 、Ｍｇ2 Ｓｉ、ＭｇＳｉ2 、Ｃａ2 ＳｉおよびＣ
    ａＳｉ2 から成る還元性試薬のグループから選択された
    １種またはそれ以上の還元性試薬を含有する還元性成分
    と前記コーティングされた薄片状基質とを混合し、その
    後に不活性ガス条件で７００−９００℃で焼成すること
    によって得られる請求項１記載の効果顔料。
  3. 【請求項３】 前記薄片状基質が雲母、雲母状酸化鉄、
    層状けい酸塩、薄片状酸化物および薄片状金属から成る
    グループから選択される事を特徴とする請求項１または
    ２に記載の効果顔料。
  4. 【請求項４】 前記還元反応を金属ハロゲン化物の存在
    下で行うことを特徴とする請求項１ないし３のいずれか
    に記載の効果顔料。
  5. 【請求項５】 前記金属ハロゲン化物がＬｉＣｌ、Ｎａ
    Ｃｌ、ＫＣｌ、ＭｇＣｌ2 、ＣａＣｌ2 、ＣｕＣｌ2 、
    ＣｒＣｌ3 、ＭｎＣｌ2 、ＦｅＣｌ2 、ＦｅＣｌ3 、Ｃ
    ｏＣｌ2 、ＮｉＣｌ2 およびＣｅＣｌ3 から成る金属塩
    化物のグループから選択されることを特徴とする請求項
    ４に記載の効果顔料。
  6. 【請求項６】 酸化チタンおよびカーボンブラックを含
    有する、コーティングされた薄片状基質の前記最外側コ
    ーティング層がさらに追加として非イオン性界面活性
    剤、有機官能性シラン化合物およびアニオン性あるいは
    カチオン性界面活性剤を含有することを特徴とする請求
    項１ないし５のいずれかに記載の効果顔料。
  7. 【請求項７】 カーボンブラックを含有する、コーティ
    ングされた薄片状基質の前記第二番目の最外側コーティ
    ング層が専らカーボンブラックのみから成ることを特徴
    とする請求項１−６のいずれかに記載の効果顔料。
  8. 【請求項８】 薄片状基質が１層またはそれ以上の層で
    事前コーティングされており、その各層が酸化チタン、
    酸化セリウム、酸化錫、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、
    酸化鉄、酸化クロム、酸化コバルト、酸化ニッケル、酸
    化マグネシウム、酸化けい素および／またはこれらに対
    応する金属オキシ水和物から成るグループから選択され
    る１種またはそれ以上の金属酸化物および／または金属
    オキシ水和物を含有することを特徴とする請求項１−７
    のいずれかに記載の効果顔料。
  9. 【請求項９】 チタン酸化物および／またはチタン酸化
    物水和物およびカーボンブラックを含有する層を最外側
    層とする１またはそれ以上の層で覆われているか、ある
    いはチタン酸化物および／またはチタン酸化物水和物を
    含有する層を最外側層とし、そしてカーボンブラックを
    含有する層を第二番目の最外側層とする２またはそれ以
    上の層で覆われており、これらの場合もし他の層がある
    ときはその層は１種またはそれ以上の金属酸化物および
    ／または金属酸化物水和物を含有している薄片状基質を
    還元性成分および場合によっては金属ハロゲン化物と混
    合し、その後に約５００−１０００℃、好ましくは７０
    ０−９００℃で不活性ガス雰囲気中で焼成する事を特徴
    とする請求項１ないし８のいずれかに記載の効果顔料の
    製造法。
  10. 【請求項１０】 前記のコーティングされた薄片状基質
    と前記の還元剤を重量比で２００：１ないし１：１、好
    ましくは１００：１ないし１０：１に混合することを特
    徴とする請求項９記載の製造法。
  11. 【請求項１１】 金属ハロゲン化物をコーティングされ
    た基質および還元剤の前記混合物にコーティングされた
    基質の質量に対して０．１−４０重量％、好ましくは
    ０．５−１０重量％添加することを特徴とする請求項１
    ０または１１に記載の製造法。
  12. 【請求項１２】 場合によっては１種またはそれ以上の
    金属酸化物および／または金属酸化物水和物の１層また
    はそれ以上の層でコーティングされている薄片状基質と
    カーボンブラックから成る混合物を液状媒体なしに高速
    撹拌し、場合によっては得られたコーティングされた薄
    片状基質を水性媒体中に懸濁し、チタン酸化物および／
    またはチタン酸化物水和物を含有する最外側層を１種ま
    たはそれ以上のチタン塩を含有する対応する溶液の加水
    分解により沈澱させることによって得られる、カーボン
    ブラックを素材とする層を最外側層とする１層またはそ
    れ以上の層でコーティングされているか、あるいはチタ
    ン酸化物を含有する層を最外側層とし、そしてカーボン
    ブラックを含有する層を第二番目の最外側層とする２層
    またはそれ以上の層で覆われており、これらの場合もし
    他の層があるときはその層は１種またはそれ以上の金属
    酸化物を含有する薄片状基質を素材とする暗色の外観色
    を有する効果顔料。
  13. 【請求項１３】 ポリマー、ペイント、ラッカーおよび
    化粧品を着色するための新規な効果顔料および新規な薄
    片状基質中間体の使用。
JP7022989A 1994-02-12 1995-02-10 暗色の外観色を有する効果顔料 Pending JPH07316458A (ja)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6017589A (en) * 1997-10-08 2000-01-25 Kansai Paint Co., Ltd. Process for formation of coating film
CN106009784A (zh) * 2016-05-20 2016-10-12 林中 一种碳黑着色珠光颜料及其制备方法
CN106009785A (zh) * 2016-05-20 2016-10-12 林中 一种导电珠光颜料及其制备方法
JP2020169341A (ja) * 2014-11-24 2020-10-15 ビーエーエスエフ コーポレーション エフェクト顔料内のカーボンブラック

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6129784A (en) * 1997-09-30 2000-10-10 Shiseido Co., Ltd. Color titanated mica pigment and coated-body using the same
US6436538B1 (en) 1998-08-24 2002-08-20 Ciba Specialty Chemicals Corporation Nitrogen doped carbon-coated effect pigments and their manufacture
DE19905427A1 (de) * 1999-02-10 2000-08-17 Merck Patent Gmbh Farbiges Interferenzpigment
DE10346167A1 (de) * 2003-10-01 2005-05-25 Merck Patent Gmbh Glänzende schwarze Interferenzpigmente
EP2125623B1 (en) * 2007-02-27 2015-10-14 Basf Se Method of forming a (rutile) titanium dioxide-coated platelet-like pigment
US20160145438A1 (en) * 2014-11-24 2016-05-26 Basf Corporation Carbon black in effect pigments

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6017589A (en) * 1997-10-08 2000-01-25 Kansai Paint Co., Ltd. Process for formation of coating film
JP2020169341A (ja) * 2014-11-24 2020-10-15 ビーエーエスエフ コーポレーション エフェクト顔料内のカーボンブラック
CN106009784A (zh) * 2016-05-20 2016-10-12 林中 一种碳黑着色珠光颜料及其制备方法
CN106009785A (zh) * 2016-05-20 2016-10-12 林中 一种导电珠光颜料及其制备方法
CN106009784B (zh) * 2016-05-20 2018-07-27 林一中 一种碳黑着色珠光颜料及其制备方法

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