HU200355B - Process for producing thiophene dyes - Google Patents

Process for producing thiophene dyes Download PDF

Info

Publication number
HU200355B
HU200355B HU861974A HU197486A HU200355B HU 200355 B HU200355 B HU 200355B HU 861974 A HU861974 A HU 861974A HU 197486 A HU197486 A HU 197486A HU 200355 B HU200355 B HU 200355B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkoxy
alkyl
cyano
formula
blue
Prior art date
Application number
HU861974A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT42795A (en
Inventor
Guenter Hansen
Ernst Schefczik
Karl-Heinz Etzbach
Helmut Reichelt
Hermann Loeffler
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19853517365 external-priority patent/DE3517365A1/de
Priority claimed from DE19853533546 external-priority patent/DE3533546A1/de
Priority claimed from DE19853535133 external-priority patent/DE3535133A1/de
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HUT42795A publication Critical patent/HUT42795A/hu
Publication of HU200355B publication Critical patent/HU200355B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/0025—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds
    • C09B29/0059—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing only sulfur as heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/02—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotised o-amino-hydroxy compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű új vegyületek előállítására. Az (I) általános képletben
X jelentése fluor-, klór-, brómatom, 1-4 szénatomos alkoxi-. 1-4 szénatomos alkil-tio-. fenoxi-, fenil-tio- vagy fenil-szulfonilcsoport:
Y jelentése ciano- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonilcsoport;
T jelentése klór-, brómatom, ciano-, formil-, nitro-,
1-4 szénatomos alkilcsoport. -CH=N-CóH5, -CH=N-OH.
ZCN
-CH=N-NH-CóH.5 képletű csoport vasy -CH=C
T1 általános képletű csoport, amelyben L1 ciano-. 1^4 szénatomos alkoxi-karbonil-, karbamoil-, az alkilrészekben 1—4 szénatomos mono- vagy dialkil-karbamoil- vagy fenil-karbamoilcsoportot jelent;
K jelentése (a), (b). (c) vagy (d) általános képletű csoport, amelyekben
R1 benzilcsoport.
R- és R3 egymástól függetlenül adott esetben ciano-. hidroxi- vagy acetoxicsoporttal monoszubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport. továbbá 3-4 szénatomos alkenilcsoport. egyikük azonban hidrogénatomot is jelenthet:
R4 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport:
R·’’ hidrogén- vagy klóratom, 1-4 szénatomos alkilvagy 1—4 szénatomos alkoxicsoport, -NH-CO-L- vagy -NH-SCb-L-’ általános képletű csoport, amelyekben L- 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy adott esetben klóratommal, ciano-. 1—4 szénatomos alkoxi- vagy fenoxicsoporttal monoszubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport. továbbá fenilcsoport. és
L3 1-4 szénatomos alkilcsoport;
R6 adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituált fenilcsoport:
R7 di( 1-4 szénatomos alkil)-aminocsoport; .
R8 cianocsopon:
B1 hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkoxi-, acetoxi-. hidroxi-. (1-6 szénatomos alkoxi)-(. I—€> szénatomos alkoxi)- vagy acetoxi-(l-6 szénatomos alkoxi)-csoporttal monoszubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkilvagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált 4-7 szénatomos cikloalkilcsoport. és
B- (1-6 szénatomos alkil-karboniloxi)-(1-6 szénatomos alkoxi)-, (1-6 szénatomos alkoxi)-( 1-6 szénatomos alkoxi)-. 1-6 szénatomos alkoxi- vagy acetoxicsoporttal monoszubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált fenilcsoport.
A 42 376/1984 számon nyilvánosságra hozott japán szabadalmi bejelentés szerint tioecetsav-észtert malononitrillel reagáltatva az (1) általános képletnek megfelelő vegyületek képződnének. A J. Org. Chem. 38. 3616 (1973). valamint a J. Heterocvclic Chem. 16. 1541 (1979) közleményekből azonban ezzel ellentétben az állapítható meg. hogy a reakció kizárólag tiazolszámiazékokat eredményez.
Az 1 436 176 számú nagy-britanniai. valamint a 2 190 883 számú francia szabadalmi leírások tiofénbázisú diazokomponenseket tartalmazó azoszínezékeket ismertetnek. Az (I) általános képlet körébe eső színezékek diazokomponensei azonban nem voltak
Ί előállíthatok. Az említett leírásokban a tiofénszintézissel kapcsolatban hivatkoznak a Chem. Bér. 98, 3571 (1965) közleményre. Eszerint a 4,5-diklór-, valamint a 4.5-dibróm-2-(acetil-amino)-3-(metoxi-karbonil)-tiofént állították elő.
A Research Disclosure 19826/1980 általánosan beszámol olyan azoszínezékekről, amelyek tiofénbázisú diazo-komponenst és anilinbázisú kapcsoló komponenst tartalmaznak, azonban konkrét színezékeket nem említ.
A 204 658/1984 számon nyilvánosságra hozott japán szabadalmi bejelentés az (I) általános képlethez hasonló tiofén-azoszínezékeket ír le. Ezeknek a színezékeknek azonban alkalmazástechnikai hátrányaik vannak.
Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy (III) általános képletű vegyületeket diazotálunk. és az így kapott vegyületeket HK általános képletű kapcsoló vegyűlettel reagáltatjuk.
Olyan diazokomponensek előállítására, amelyek képletében T 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, (II) általános képletű vegyületeket ként leadó vegyületekkel reagáltatunk.
A diazokomponensek előállítását a 86102603.7 számú európai szabadalmi leírás ismerteti.
Az (I) általános képletű vegyületeknek a sárgától a türkizzöldig terjedő színtónusuk van. és különösen alkalmasak poliészterek, poliamidok. cellulózészterek, valamint a poliészterekből és cellulózszálakból készült kevert szövetek színezésére. A színezék főleg poliészteren jó - nagyon jó színtartósságú.
Megfelelő vegyi összetétel esetén ezek a színezékek reduktívan és/vagy alkalikusan és reduktívan marathatok.
Maratószerként a szokásosan alkalmazott szereket használjuk, például ón-(II)-kloridot, nátrium-hidrogén-szulfitot. nátrium-ditionitet vagy hidroxi-metánszulfonsavat. A maratási eljárást szintén a szokásos módon hajthatjuk végre.
Az (I) általános képletű vegyületek egy része kiválóan alkalmas a hőre lágyuló műanyagok, így a polisztirol. polimetakrilát, polikarbonát. poliamid és a sztirol(akrilsav)butadién kopolimerek színezésére, mivel ezek kitűnnek nagy színező hatásukkal valamint fény- és hőállóságukkal. Hasonlóan használható sok találmány szerinti színezék a poliészter/pamut keverékeknek a fénnyel és mosással szemben nagy színtartósságú színezésére és/vagy nyomására, a 18 11 796 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás szerint eljárva.
Az (I) általános képletű vegyületeket önmagukban ismert módszerekkel állíthatjuk elő.
Jelentősek az (la) és (Ib) általános képletű vegyületek. a képletekben
X1 klór-, brómatomot, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, fenil-szulfonil-. fenoxivagy fenil-tiocsoponot jelent,
Y1 ciano- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonilcsoportot jelent.
Z1 ciano-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-, az alkilrészekben 1-4 szénatomos mono- vagy dialkil-karbamoil- vagy fenil-karbamoilcsoportot jelent,
T1 formil-. nitro-. cianocsoportot jelent.
K1 (a), (b). (c) vagy (d) általános képletű csoportot jelent.
HU 200355 Β
Technikailag különösen értékesek azok az (la) és (1b) általános képletű vegyületek, amelyek képletében
X1 klóratomot, etoxi- vagy fenil-tiocsoportot jelent,
Y1 cianocsoportot jelent, T1 formilcsoportot jelent,
Z1 ciano-. 1—4· szénatomos alkoxi-karbonil-. az 5 alki készekben 1—4 szénatomos mono- vagy dialkil-karbamoil vagy fenil-karbamoilcsoportot jelent, és
K' (b), (cl vagy (d) általános képletű csoportot jelent.
Nagyon jelentősek továbbá a (Ha) általános képletű 10 színezékek, a képletben
X\ Y1 és T1 jelentése a fenti,
B-' jelentése hidrogénatom vagy azonos B4 jelentésével. és B4 jelentése adott esetben oxigénatommal széttagolt, és adott esetben 1-4 szénatomos alkano- 15 il-oxi-, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált
2-8 szénatomos alkilcsoport. vagy adott esetben metoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport.
Ha Y1 alkoxi-karbonilcsoponot jelent, úgy az előnyösen metoxi-karbonil- vagy etoxi-karbonilcsoport. 20
Különösen előnyös, ha B·’ és B4 jelentése hidrogénatom és etil-, propil-. butil-, 2-etil-hexil-. fenik, metoxi-fenil-, 2-metoxi-etil-. 3-metoxi-propil-. 2-etoxi-etil-. 2-butoxi-etil-. 3-etoxi-propil-, 3-(2-metoxietil)-oxi-propil-. 3-(2-etoxi-etil)-oxi-prapil-. 3-(2-bu- 25 toxi-etil )-oxi-prapil-. 3-(4-etoxi-butil)-oxi-propil-. 3-(4-butoxi-butil)-oxi-propilcsoport, továbbá olyan 2-(2-alkil-karbonil-oxi-etil)-oxi-etil. 3-(2-alkiI-kurbonil-oxi-etil)-oxi-propil-. 3-(4-alkil-karbonil-oxi-butil)-oxi-propil-. 2-alkil-karbonil-oxi-etil- és 3-alkil-kar- 30 bonil-oxi-propilcsopon amelynek alkilrésze egyenes szénláncű és 2-5 szénatomos.
Például különösen előnyös kombinációk B-’-ra és B4-re:
hidrogénatom. 35
2-(2-acetil-oxi-etil)-oxi-etil-,
2- (2-propionil-oxi-etil)-oxi-etil-,
3- (4-acetil-oxi-butil)-oxi-propil-.
3-(4-propionil-oxi-butiI)-oxi-propil-.
3-(2-metoxi-etil)-oxi-propil-. 40
3-(2-etoxi-etil )-oxi-propil-.
3-(2-butoxi-etil)-oxi-propiI-,
3-(4-etoxi-butil)-oxi-propil-,
3-(4-butoxi-butil)-oxi-propil-,
3-(2-etil-hexil)-oxi-propil- valamint etil-, 45
2- metoxi-etil-.
3- metoxi-propil-.
izopropil- vagy butilcsoport 2-(2-acetil-oxi-etil)-oxi-etil-.
3-(4-fonnil-oxi-butil)-oxi-propil-. 50
3-(4-acetil-oxi-butil)-oxi-propil-.
3-(4-piOpionil-oxi-butil)-oxi-propil-.
3-(2-butox i-eri 1 )-oxi-propil-,
3-(4-etoxi-bu t il )-ox i-propil-.
3-(4-butoxi-butil)-oxi-propilcsoporttal kombinálva. 55 továbbá 2-acetil-oxi-etil-,
2- propioniI-oxi-etil-,
3- acetil-oxi-propil- vagy 3-propionil-oxi-propílcsoport,
3-(2-metoxi-etil 1-oxi-propil-. 60
3-(2-etoxi-etil )-oxi-propil-,
3-(2-butoxi-etil)-oxi-propil-.
3-(4-etoxi-butil )-oxi-propil-.
3-(4-butoxi-butil 1-oxi-propil-, metoxi-fenil- vagy fenilcsoporttal kombinálva. 65
Különösen jelentős a melléktermékektől mentes, aciloxi-alkil- vagy aciloxi-alkoxi-alkilcsoportokkal szubsztituált 2.6-diamino-piridinszármazékok előállítására szolgáló eljárás is.
Az ilyen kapcsoló vegyületkomponenssel rendelkező azoszínezékeket eddig a megfelelő, hidroxicsoportot tartalmazó színezéknek utólagos acilezésével kellett előállítani, vízmentes szerves oldószerben, savhalogeniddel vagy savanhidriddel. mivel ilyen körülmények között a kapcsoló vegyületkomponensen főleg N-acilezés következik be. és az N-acil-2,6-diamino-piridinszámiazékok már nem képesek kapcsolni.
A kapcsoló vegyületkomponensek találmány szerinti előállítása úgy történik, hogy a hidroxicsoportot tartalmazó szubsztituált piridinszármazéknak a kívánt szerves savban való oldatához vagy szuszpenziójához állandó keverés közben, 20 ’C-tól 100 ’C-ig. előnyösen 20 “C-tól 50 ’C-ig terjedő hőmérsékleten legalább ekvivalensnyi mennyiségű kénsavat adunk. Az acilezés foka a víztartalomtól függ. és vízmentes közegben eléri a 100 %-ot. Az optimális színező tulajdonságok eléréséhez azonban nem minden esetben szükséges a vízmentes közeg és a 100 %-os acilezés. A legtöbb esetben elegendő a 70-90 %-os acileződés. amihez nem kell vízmentes közeg és aminél az acileződés előnyösen a hidroxi-alkil-amino-piridinszármazék előállításához kötődik.
Példák az (I) általános képletű vegyületek előállítására: a példákban a százalékok tömegszázalékot jelentenek:
1. példa
2-(3-Ciano-4-klór-5-foniiil-2-rÍenil-a:o)-5-N.N-diallil-ainino-metanilid
2-Amino-4-klór-3-ciano-5-formil-tiofénból 4.7 tömegrészt állandó keverés közben legfeljebb 30 ’C-os hőmérsékletű 30 térfogatrésznyi 85 százalékos kénsavba adunk. A reakcióelegybe 0-5 ’C-on 8.3 tömegrész nitrozil-kénsavat (11.5 % dinitrogén-trioxid tartalom) csepegtetünk, majd a reakcióelegyet még négy óra hosszat keverjük ezen a hőmérsékleten.
Az így kapott díazóniumsóoldatot 0 ’C-on lassan becsurgatjuk 5.8 tömegrész 3-N,N-diallil-amino-acetanilidnek 25 térfogatrész dimetil-fomiamidból. 125 tömegrész vízből. 300 tömegrész jégből. 20 térfogatrész 32 %-os sósavból és 0.5 tömegrész amidoszulfonsavból álló eleggyel készült oldatába. A kapcsolási reakció befejeződése után a színezéket leszívásuk, semleges kémhatására mossuk és megszárítjuk, így 9 tömegrész cím szerinti vegyületet kapunk, ami a poliészterszálakat kékre színezi.
ληηιχ = 590 nm (aceton).
2. példa
2-(3-Ciana-4-klói-5-fflrmil-2-tieiiil-azo)-4-met(vd-5-N,N-di(2-acet<>si-etil)-amiu>-acettiiiilid
Az 1. példával analóg módon diazotálunk 4,7 tömegrész 2-amino-4-klór-3-ciano-5-formil-tiofént. A díazóniumsóoldatot 0 ’C-on becsepegtetjük 8.8 tömegrész p-metoxi-m-N.N-di(2-acetoxi-etil)-amino-acetanilidnek 125 tömegrész vízből. 350 tömegrész jégből. I tömegrész 96 %-os kénsavból és 0.5 tömegrész amidoszulfonsavból álló eleggyel készült oldatába. A kapcsolási reakció befejeződése után a színezéket leszívatjuk, semleges kémhatásúra mossuk
-3HU 200355 Β és megszáritjuk. Így zöldes-fekete porként 9.5 tömegrész cím szerinti vegyületet kapunk, ami a poliészterszövetet zöldeskék tónusban színezi.
Xinax = 640 nm (aceton)
Az 1-2. példával analóg módon nyerjük a következő táblázatban felsorolt színezékeket (a táblázatban a szín a poliészterszál színeződését mutatja).
X\
Az abszorpciós spektrum λπηχ értékeit a M. Messe, H. Meier, B. Zeeh: Spektroskopische Methoden in dér organischen Chemie (Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1979) 16-17. oldalain leírtak alapján határoztuk meg.
Az oldószereknél alkalmazott rövidítések:
Ac = aceton; DKM = diklór-metán, DMF = dimetil-formamid.
TXS>^N = N-K '
Szám T X Y
CHO Cl CN
4 CHO Cl CN
5 CHO Cl CN
6 CHO Cl CN
7 CHO Cl CN
8 CHO Cl CN
9 CHO Cl CN
10 CHO Cl CN
11 CHO Cl CN
12 CHO Cl CN
13 CHO Cl CN
-K
Szín
Imax [nm]; oldószer
X'CH2CH=CH2
HNCOCH3
H2CH=CH2
>=/ \C2H4CN CH3
kék
600; DKM kékesibolya 595; DKM kék
602: DKM kék
602; DMF kék
592: DKM kék
572; DKM kék
580; DKM kék
574; DKM vöröseskék vöröseskék 572: DKM kékesibolya 565: DKM
-4Szám T
CHO Cl CN
CHO Cl
CN
CHO Cl CN
CHO Cl
CN
CHO Cl CN
CHO Cl CN
CHO Cl
CN
HU 200355 Β
-κ // χγν0 4™ \C2H4OCOCH3
OCH3
(C?H5)2
HC2H4CO2CH3
NHCOCH3
OCH3
TT >=/ '\C2H4CN NHCOCH3
(CH2CH=CH2)2
NHCOCH3
OCH3 _ZVZ!H40H
V2H4CN nhcoch3
HC2H4CN
CHO Cl
CN
CHO Cl CN
CHO Cl
CN
CHO Cl CO2C2H3
NHCOCH3
Szín ληιαχ [nm]; oldószer ibolya türkizzöld 652; DKM türkizzöld 623; DKM türkizzöld türkizzöld 642; DKM türkizzöld zöldeskék zöldeskék 634; DMF kék
603; DKM kék
604; DKM kék
595: DMF
HU 200355 Β
Szám T
-K
Szín λπιαχ [nm]; oldószer
CHO Cl
CHO Cl CN
CHO Cl CN
NHSO2CH3 )CH3 kék
611; DKM kék
600; DKM kék
609; DKM
CHO Cl CN
(C2H5)2 kék
CHO Cl CN
CHO Cl COOCHs
CHO
Cl
CHO Cl CO2C2H5
CHO Br CN
CHO Br CN
CHO Br CN
OCH3
kék kék
592: DMF kék
590; DMF kékes ibolya 585; DMF kék
600; DMF zöldeskék ibolya kékesibolya 573: DKM kék
600: DKM
-6HU 200355 Β
Szám T X Y -K Szín Xmax [nm]; oldószer
C>CH3
42 CHO Br CN -(Í?-V-N(C2H4OCOCH3)2 zöldeskék
639; Ac
NHCOCH3
43 CHO Br ' CO2C2H5 —vy-N(CH2CH=CH2)2 kék
NHODCH3
44 CHO F CN —<^~A-N(C2H5)2 kék
NHCOCH3
45 CHO F CN —N(C2H5)2 vöröseskék
46 CHO F CN —N(CH2CH=CH2)2 kék
CH3
CHO
CHO
F CO2C2H5
Cl CO2C2H5
NHCOCH3
CH3
CHO Br CO2C2H5
•n;
V2H3 /C2H4CN vöröseskék kék kék
CHO Cl CN (C2H5)2 kék
602; DKM
CHO Cl CN
H3<
To '\S^\N(C2H.5)2 kék
607; DKM
CHO Br CN
XT
(C4H9)2 kék
606; DKM
CHO Cl CN
H3C^ CN
-ΛΛ—NHC3H6OC4H8OH ibolya
NHC2H4OCH3
HU 200355 Β
-8HU 200355 Β
Szám T
Szín
Ániax [nm]; oldószer
-9HU 200355 Β
99. példa
2-(3-Ciano-4-etaxi-5-foniiÍl-2-tieiul-a:o)-4-metoxi-5-N,N-di (2-aceroxi-etil)-ai>ii>u>-acetanilid
2-Amino-3-ciano-4-etoxi-5-formil-tiofénből 11,7 tömegrészt állandó keverés közben legfeljebb 20 ’C-os hőmérsékletű 200 térfogatrésznyi esetsav/propionsav = 3:1 savelegyből és 25 térfogatrésznyi 96 %-os kénsavból álló elegybe adunk. A reakcióelegybe 0-5 ’C-on. keverés közben 23 tömegrész nitrozil-kénsavat (11,5 % dinitrogén-trioxid tartalom) csepegtetünk, majd a reakcióelegyet még egy óra hosszat keverjük.
Az így kapott diazóniumsóoldatot 0 ’C-on 21 tömegrész p-metoxi- -m-N.N-di(2-acetoxi-etil)-amino-acetanilidnek 100 térfogatrész dimetil-formamidból, 500 tömegrész vízből, 25 térfogatrész 18 %-os sósavból, 250 tömegrész jégből és 1 tömegrész amidoszulfonsavból álló eleggyel készült oldatába cse5 pegtetjük. A kapcsolási reakció befejeződése után a színezéket leszívatjuk, semleges kémhatására mossuk és megszárítjuk. így 25 tömegrész cím szerinti vegyületet kapunk, ami a poliészterszálakat zöldeskékre színezi.
ληιαχ — 624 nm (DMF).
A 99. példával analóg módon nyerjük a következő táblázatban felsorolt színezékeket (a táblázatban a szín a poliészterszál színeződését mutatja):
tXsAn = n - k
Szám T X Y -K Szín Xmax [nm]; oldószer
100 CHO OC2H5 CH kék 590; DKM
NHC0CH3
101 CHO OC2H5 CN —^^-44(C2H5)2 kékesibolya
102 CHO OC2H5 CN —^-^N(C2H5)2 kék 593: DKM
CHs
103 CHO OC2H5 CN —^2^-N(C2H4OCOCH3)2 kék
NHCOCH3
104
CHO OC2H5 CN f/ :2H4CN :H2CH=CH2 kék
565: DKM
105 CHO OC2H5 CN
106 CHO OC2H5 CN
107 CHO OC2H5 CN
108 CHO OC2H5 CN
HNCOCH3
kék vöröseskék vöröseskék 588; DMF kékesibolya 559: DKM
-10HU 200355 Β
Szám T X Y
109 CHO OC2H5 CN
110 CHO OC2H5 CN
111 CHO OC2H5 CN
112 CHO OC2H5 CN
113 CHO OC2H5 CN
114 CHO OC2H5 CN
115 CHO OC2H5 CO2C2H5
116 CHO OC2H5 COOCH3
120 CHO OC2H5 CO2C2H5
121 CHO OC2H5 CO2C2H5
122 CHO OC2H5 CO2C2H5
123 CHO OC2H5 CO2C2H5
-Κ
Szín ληΐ8χ [nm]; oldószer ibolya \=/ \C2H4OCOCH3
(C2H4OCOCH3)2
-N(C2H4OCOCH3)2 ch3
-Λ(αΗι3)2 nhcoch3 —^2J>~N(C2H5)2 ch3
türkizzöld 644; DKM türkizzöld 615; DKM türkizzöld 634; DKM zöldeskék 626; DKM kék
595; DKM kék
587; DMF kék kék
582; DMF kékesibolya kék zöldeskék
-11HU 200.355 Β
Szám T X Y
124 CHO OCH3 CN
125 CHO OCH3 CN
126 CHO OCH3 CN
127 CHO OCH3 CN
128 CHO OCH3 CO2C2H:
129 CHO OCóHs CN
130 CHO oc6h5 CN
131 CHO sc6h5 CO2C2H;
132 CHO SC2H5 CN
133 CHO SCóHs CN
134 CHO OC2H5 CN
135 CHO OC2H5 CN
-K
Szín
Xmax [nm]; oldószer // <=/ V2H5
2H4CN ibolya
kékesibolya kék
590; DKM zöldeskék kék kék
\c2H4CN kékesibolya
-cVri4(C2H<H kék
NHCOCH3 588; DMF
kékesibolya 563; DKM kék
570; DKM kék
598; DKM
-12HU 200355 B
T X Y -K
Szín
A-max [nm]; oldószer
CHO OC2H5
CHO OC2H5
CHO OC2H5
CH?, OC2H5
CH3 OC2H5 ch3 oe2H5
C2H5 OC2H5
CH3 OC2H5
CN OC2H5
CN OC2H5
NO2 OC2H5
(C4H9)2 kék
CN
CN
CN
CN
CN
CN
CN
CN
CN
CN
-NHQHöOQHsOH )HC2H4OCH3
Η2νΧΣ3 ch2—/Λ—N(C2Hs)2 NríCOCH3 —^y-44(C2Hí)2 Ctíí och3 —<f/^(CH2CH2OCOCH3)2 nhcoch3
-Ο^2Η4€Ν \CH2CH=CH2
NHC0CH3 vöröseskék vörös 585; DKM vörös 542; DKM vörös 544; DKM vörösesibolya vörös vörös kék
582; DKM kék
565: DKM kék
614: DKM
-131
HU 200355 Β
155. példa
4-l3-Cian(>-4-klói-5-($-ciano-$-eroj;i-karb()iiil-wnil)-2-tienil-a:<>]-3-iiietil-N-eril-N-($-ciano-etil)-aniíin
A 12. példa cím szerinti vegyületéből 5,8 tömegrészt feloldunk 60 térfogatrész dioxánban, és az oldathoz adunk 3.4 tömegrész ciánecetsav-etilésztert, 1 tömegrész jégecetet és 1 tömegrész piperidint, és a reakcióelegyet 16 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyhez 50 tömegrész vizet, és 50 tömegrész jeget adunk. A reakcióelegyet még egy negyed óra hosszat keverjük, a kivált terméket leszivatjuk, és semleges kémhatásúra mossuk. Vákuumban, 50 °C-on való szárítás után 6,6 tömegrész cím szerinti vegyületet kapunk, ami a poliészterszá- 15 lakat középkék tónusban színezi. λιΏαχ = 611 nm (diklór-metán).
756. példa
4-[3-Ciano-4-klór-5-($-ciano-$-butoxi-karhoniI-vmil)-2-tienil-a:o]-N-etil-N-($-ciano-etil)anilin
A 13. példa cím szerinti vegyületéből 5,1 tömegrészt feloldunk 65 térfogatrész dioxánban, és az oldathoz adunk 4,2 tömegrész ciánecetsav-butilésztert, 1 tömegrész jégecetet és 1 tömegrész piperidint, és a reakcióelegyet 16 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyhez 50 tömegrész vizet és 50 tömegrész jeget adunk. A reakcióelegyet még egy óra hosszat keverjük, a kivált terméket leszivatjuk és semleges kémhatásúra mossuk. Száradás után 5,9 tómegrész cím szerinti vegyületet kapunk, ami a poliésztert kék tónusban színezi.
A 155. és 156. példával analóg módon nyerjük a következő táblázatban felsorolt színezékeket (a táblázatban a szín a poliészterszál színeződést mutatja):
H,
Y1^
164 Cl COOC2H5 CN COOC2H5
165 Cl COOC2H5 CN COOC2H5
(C2H4OCCH3)2 kék
177 Cl CN
CN COOC2H5
178 Cl CN
CN COOC2H5
179 Cl CN
CN COOC2H5
N(C2H5)2 kék
646; DMF
sötétkék sötétkék sötétkék 651: DKM
-14HU 200355 Β
Szám X Y γΐ γ2
-Κ
Szín
Xmax [nm]; oldószer
180 Cl CN
CN COOC2H5
-N(C4H9)2 sötétkék 658; DKM
181 Cl CN
CN COOC2H5
182 Cl CN
CN COOC2H5
183 Cl CN
CN COOC2H5
184 Cl CN
CN COOC2H5
188 Cl CN
CN CONHCH3
189 Cl CN
CN CONHC2H5 ch3
-N(C2H5)2 kék
641; DKM
NHCOCH3
CH3 sötétkék 609; DKM sötétkék
192 Cl CN CN COOCH3
193 Cl CN CN COOCWn)
194 Cl CN CN COOCWn)
197 Cl CN CN CO-NH-
-θ-ί /C2H4CN \2h2ch=ch2 sötétkék 613; DKM
CH3
— 4(C4H9)2 kék
650; DKM
NHCOCH3
—/^>~N(C2H5)2 NHC0CH3 kék 645; DKM
-151
HU 200355 Β ?
Szín
7-max [nm];
oldószer
Szám X Y Y> Y2
200 Cl CN CN CONH2
203 Cl CN CN CONHCH3
204 Br CN CN COOC2H5
205 Br CN CN COOC2H5
206 Br CN CN COOC2H5
207 Br CN CN COOC2H5
208 Br CN CN COOC2H5
209 Br CN CN COOC2H5
210 Br CN CN COOC2H5
212 Br CN CN COOC2H5
214 Br COOC2H5 CN CN
CH3 ch3 //%
-Κ /C2H5 \C2H4CN sötétkék
607; DKM /CH2CH=CH2
-N \l2H4OH /C2H5 0 1
X2H4OCCH3 /C2H5
V2H4CN /C2H5
C2H4OCH3
2H4OCH3
C2H4CN
-f~V-N(C2H4OCCH3)2
H3C
sötétkék
629; DKM vöröseskék 604; DKM vöröseskék kék sötétkék
650; DKM sötétkék 615; DKM sötétkék sötétkék sötétkék kék
-16I
HU 200355 Β ~>
Szám X Y γΐ γ2
-κ
Szín
Xmax [nm]; oldószer
216 Br COOC2H5 CN CON(CH3)2
220 Br CN CN COOC2H5
221 Br CN CN COOC2H5
225 F CN CN COOC2H5
226 F CN CN COOC2H5
227 F CN CN COOC2H5
228 F COOC2H3 CN COOC2H5
233 OC2H5 CN CN CN
235 OC2H5 COOC2H5 CN COOC2H5
236 OC2H5 COOC2H5 CN COOC2H5
237 OC2H5 COOC2H5 CN COOC2H5
247 OC2H3 CN CN CON(CH3)2
-N
N XC2H4CN h3c
H3C zCH2CH=CH2
C2H4CN /CH2CH=CH2 \Z2H4CN
N •N(C2H5)2
N(C2H4OCCH3)2
-N(C2H5)2
NHCOCH3 /C2H5
V2H4CN sötétkék sötétkék kék sötétkék sötétkék ' sötétkék sötétkék sötétkék 636: DKM kék
SÖtétkék kék
638; DMF vöröseskék
599; DKM
-171
HU 200355 Β
Szám X Y
Y* Y2
-K
Szín λπιαχ [nm];
oldószer
248 OC2H5 CN
CN COOC2H5
7/ v (C2H4OCCH3)2 vöröseskék
249 OC2H5 CN
CN COOC2H5 /C2H4CN =7
-N.
CH2CH=CHC1 sötétkék 604; DKM
250 OC2H5 CN
CN COOC2H5
251 OC2H5 CN
CN COOC2H5
252 OC2H5 CN
CN COOC2H5
253 OC2H5 CN
CN
254 OC2H5 CN
CN
255 OC2H5 CN
CN
256 OC2H5 CN
CN
257 OC2H5 CN
CN
258 OC2H5 CN
CN
COOCtHcXn) h3c
Λφί \:2H4OCCH3
H3C h3c >C2H5 sötétkék /C2H5 \:2H4COOCH3
-N(C2H5)2
H3C
COOC2H5
COOC2H5
COOC2H5
COOC2H5
COOC4H9(n)
NHCOCH;
NHCOCH3 •N(C2H3)2 sötétkék sötétkék 643; DKM sötétkék 647; DKM kék
636; DKM kék
640; DKM kék kék
642: DKM kék
638: DKM
-181
HU 200355 Β
Szám X Y
Y' Υ2
-Κ
Szín ληΐΗχ [nm]; oldószer
261 OC2H5 CN
CN
CONH264 OC2H5 CN
CN
CONH2
H3C sötétkék sötétkék
267 OC2H5 CN
CN CONHCH3
268 OC2H5 CN
CN COOC2H5
NHSO2CH3
272 OC2H5 CN
CN CONHCH3
273 OC2H5 CN
CN CONHC2H5
H3C sötétkék 622; DKM tengerészkék sötétkék 600; DKM sötétkék
276 OC2H5 CN
CN COOCH3 /72H4CN
YH2CH=CH2 sötétkék 606; DKM
H3C
277 OCH3 CN CN COOC2H5 ,—. Γ2Η5 0 -ONC » ^=7 Y2H4OCCH3 kékes- ibolya
278 OC6H5 CN CN COOC2H5 ^=7 Y2H4CN kékes- ibolya
279 SC6H5 CN CN COOC2H5 y—N ^=7 V2H4OCH3 kékes- ibolya 644; DKM
280 SCf,H5 CN CN COOC2H5 —N(C2H5)2 sötétkék 649; DKM
H3C
-19HU 200355 Β
Szám X Y γΐ Υ2
-Κ
Szín λπκιχ [nm];
oldószer
281 OCH3 CN CN COOC2H5
282 OCH3 CN CN COOC2H5
sötétkék kék
284 OC6H5 CN CN COOC2H5 _7/ y -N(CH3)2 sötétkék
285 sc6h5 CN CN COOC2H5 _A -N(C2H5)2 sötétkék 642; DKM
286 SC6H5 CN CN COOC2H5 H3C -N(CH2CH=CH2)2 sötét- kék 637; DKM
287 SC6H5 CN CN COOC2H5 /I2H5 'C2H4OCOCH3 sötét- kék
288 SC2H5 CN CN COOC2H5 /CH2CH=CH2 Y2H4CN sötét- kék
290. példa
4-[3-Ciano-4-klár-5-($-ciano-$-etoxi-karhonil- 40
-vinil)-2-tienil-a:o]-3-metil-N-etil-N-($-ciano-etil)·
-anihít
a) 2-Amino-4-klór-3-ciano-5-formil-tiofénből 18,6 tömegrészt 140 térfogatrész etanolban szuszpendá- 45 lünk, és a szuszpenzióhoz 2 tömegrész jégecetet valamint 2 tömegrész piperidint adunk. Végül a reakcióelegybe szobahőmérsékleten 50 térfogatrész ciánecetsav-etilésztert csepegtetünk, és a reakcióelegyet °C-on 7 óra hosszat keverjük. Ezután a reakció- 50 elegyet állandó keverés közben 500 tömegrész jeges vízbe öntjük, a kivált csapadékot leszívatjuk, vízzel mossuk és 60 “C-on. vákuumban megszárítva 20 tömegrész 2-amino-4-klór-3-ciano-5-(P-ciano-P-etoxi-karbonil-vinil Hiofént kapunk, amit a következő reakciólépéshez minden további tisztítás nélkül felhasználhatunk,
b) Az a) pont szerint kapott termékből 14 tömegrészt 100 térfogatrész 85 %-os foszforsavban szuszpendálunk, és a szuszpenzióhoz 0-5 “C-on lassan 16 tömegrész nitrozil-kénsavat (11.5 % dinitrogén-trioxid tartalom) adunk. A diazóniumsóoldatot 2 óra múlva,
0-5 “C-on beöntjük 9.75 tömegrész N-(p-ciano-etil)-N-etil-m-toluidinnek 125 tömegrész vízből, 500 tö- 65 megrósz jégből, 25 térfogatrész 32 %-os sósavból és 1 tömegrész amidoszulfonsavból álló eleggyel készült oldatába. A kapcsolási reakció befejeződése után a színezéket leszívatjuk, semleges kémhatásúra mossuk és vákuumban megszárítjuk. így 20 tömegrész cím szerinti vegyületet kapunk, ami a poliésztert jó színtartósággal sötétkékre színezi.
Amax = 644 nm (DMF).
297. példa
4-[3-Ciano-4-etoxi-5-($-ciano-$-eto.xi-ka>bonil-viniI)-2-tienil-azo]-3-nietil-N-etiI-N-($-ciano-etil)-anilin
2-Amino-3-ciano-4-etoxi-5-(P-ciano-P-etoxi-karbonil-vinil)-tiofénből 14,5 tömegrészt 160 térfogatrész 85 %-os foszforsavban szuszpendálunk, és 55 0-5 “C-on 16 tömegrész nitrozil-kénsavval (11,5 % dinitrogén-trioxid tartalom) diazotálunk. A diazóniumsóoldatot 2 óra múlva. 0-5 “C-on a 290. példával analóg módon reagáltatjuk 9,75 tömegrész N-(P-ciano-etil)-N-etil-m-toluidinnel. így 20 tömegrész cím 60 szerinti vegyületet kapunk, ami a poliésztert a fénnyel szembeni jó színtartósággal és jó hőfixálhatósággal kékre színezi.
Xmax = 637 nm (DMF).
-201
HU 200355 Β
292. példa
4-[3-Ciano-4-klór-5-($-ciano-$-metil-amino-karhonil-vinil)-2-tienil-azo]-NJ4-dietil-anilin
2-Amino-3-ciano-4-klór-5-(p-ciano-|i-metil-amino -karbonil-vinil)-tiofénből 14 tömegrészt 120 térfogatrész 85 %-os foszforsavban szuszpendálunk, majd 0-5 °C-on 16 tömegrész nitrozil-kénsavval reagáltatunk és a reakcióelegyet 0-5 °C-on 2 óra hosszat keverjük. A diazóniumsóoldatot lassan 7,5 tömegrész Ν,Ν-dietil-anilinből, 100 tömegrész vízből, 300 tömegrész jégből, 25 térfogatrész 32 %-os sósavból és tömegrész amidoszulfonsavból álló elegybe öntjük. A kapcsolási reakció befejeződése után a színezéket kiszűrjük, semleges kémhatásúra mossuk és megszárítjuk. így 16 tömegrész cím szerinti vegyületet ka5 púnk, ami a poliésztert általában jó színezőtulajdonsággal sötétkékre színezi.
ληιαχ = 635 nm (diklór-metán).
A 290-292. példával analóg módon nyerjük a következő táblázatban felsorolt színezékeket (a táb10 lázatban a szín a poliészterszál színeződését mutatja):
X^t Y< Ff y= CH/\s2\N = N-K Y1
Szám X Y Y> Y2
293 Br CN CN COOCH3
294 Br CN CN COOCH3
295 Br CN CN COOCH3
296 Br CN CN COOCH3
297 Cl CN CN COOC2H5
298 Cl CN CN COOC2H5
299 Cl CN CN COOC2H5
300 Cl CN CN COOC2H5
NHCOCH3
-K (C2H5)2 •N(C2H4OCCH3)3 ,N (C2H5)2
N(CH2CH=CH2)2
Szín
Xmax [nm]; oldószer sötétkék 640; DKM sötétkék kék
642; DKM kék sötétkék
630; DKM sötétkék 658; DKM sötétkék 601; DKM sötétkék 643; DKM /^S^\N(C2H5)2
-21HU 200355 Β
Szám X Y Y> Y2
301 Cl CN CN CONHCH3
302 Cl COOCH3 CN COOC2H5
304 Cl CN CN COOC2H5
305 F CN CN COOC2H5
306 F CN CN COOC2H5
307 F CN CN COOC2H5
308 Cl CN CN CN
309 OC2H5 CN CN COOCH3
310 OC2H5 CN CN COOCH3
311 OCH3 CN CN COOC2H5
312 OC2H5 CN CN COOC2H5
313 SC6H5 CN CN COOC2H5
314 OC2H5 CN CN COOCH3
315 SCöHs CN CN COOC2H5
-Κ
Szín /max [nm]; oldószer
NHC2H4OCH3
OCH3 # vv_N(C2H5)2
NHCOCH3
N(CH2CH=CH2)2
H3C
N(C4Hg)2 // \y^-z \ //
C2H4CN
CH2CH=CH2 (C2H5)2 /:h2CH=ch2 \:2H4CN h3c sötétkék sötétkék vöröseskék sötétkék sötétkék kék kék
667; DKM sötétkék 636: DKM kék
632: DKM sötétkék sötétkék 647; DKM sötétkék 596; DKM sötétkék 635: DKM sötétkék 606: DKM
Az eddig leírt módszerekkel analóg módon állít- lános képletű színezékeket (a táblázatban a szín a hatjuk elő a következő táblázatban felsorolt (I) álta- 65 poliészterszá! színeződését mutatja):
0?
-221
HU 200355 Β
Szín
Xmax [nm];
oldószer
Szám T
-Κ
316
317
318
319
320
321
322
323
324
325
326
CHO Cl CN
CHO Cl CN
CHO Cl CN
CHO Cl CN
CHO Cl CN
CHO Cl CN
CHO Br CN
CHO Cl CN
CHO Cl CN
CHO Cl CN
CHO Cl CN
NHCOCH3 kék
611; DKM zöldeskék 615; DKM kék
592; DKM
606; DKM
600; DKM kék
612; DKM kék
611; DKM
605; DKM kék
588; DKM vöröseskék 573; DKM kék
591; DKM
327
328
CHO Cl CN
CHO Cl CN
329
CHO Cl CN
vöröseskék 590; DKM kék kék
587; DKM
-231
HU 200355 Β
Szín ληΐ3χ [nm];
oldószer
Szám T X Y
330 CHO Cl CN
331 CHO Cl CN
332 CHO Cl CN
333 CN Cl CN
334 CN Cl CN
335 NO2 Cl CN
336 NO: Cl CN
337 NO2 Cl CN
338 CN Cl CN
339 CN Cl CN
340 CN Cl CN
341 CHO Cl CN
342 CHO Cl CN
343 CHO Cl CN
-Κ
-N(C2H5)2
601; DKM
NHCOOC2H5
NHCOCH2OCH3
NHCOC2H5
NHCOC2H5
600; DKM kék
602; DKM kék zöldeskék 627; DKM kék
612; DKM
602; DKM kék
588; DKM kék
581; DKM kék
590; DKM kék kék
597; DKM vöröseskék 591; DKM ?
i !
-24HU 200355 Β
Szín
Xmax [nm];
oldószer
Szám Τ
-κ
344 CHO Cl CN
OCH3
-N(C2H4OCOCH3)2 kék
587; DKM
345 CHO Cl CN
346 CHO Br CN
347
348
349
350
351
352
353
354
CHO Br CN
CHO C6H5S CN
CHO C6H5S CN
CHO OC2H5 CN
CHO C6H5SO2 CN
CHO C6H5SO2 CN
CN Cl CN
CN Cl CN
OCH3
P
OCH3 /CH2CH=CH2 \C2H4CO2CH3 kék
ch3 kék
598; DKM kék
603; DKM
vöröseskék 587; DKM zöldeskék 608; DKM vöröseskék 578; DKM kék
589; DKM
599; DKM vöröseskék 578; DKM kék
592; DKM
-25HU 200355 Β
Szám T X Y -K Szín Xmax [nm]; oldószer
355 H5C2O2C(CN)C=CH- Cl CN /“N Λ2Η5 kék
<=/ V2H4OH 637; DKM
356. példa
2-(3-Ciano-4-klór-5-fenil-imino-meril-2-tienil-azo)-5-N,N-dieril-amino-acetanilid
A 3. példa cím szerinti vegyületéból 2 tömegrészt térfogatrész dimetil-formamid és 50 térfogatrész jégecet elegyében elkeverünk, és a reakcióelegyhez 0,7 tömegrész anilint adunk. Ezután a reakcióelegyet még 12 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten, majd 500 tömegrész vizet öntünk az elegybe. Leszívatás után 2,2 tömegrész cím szerinti vegyületet kapunk, és ez a por a poliészterszövetet kék tónusba színezi.
Xmax = 597 nm (diklór-metán).
357. példa
2-(3-Ciano-4-klár-5-anilino-imino-metil-2-tienil-azo)-5-N.N-dieril-aiiiino-ace/anilid térfogatrész etanolban 1,1 tömegrész fenil-hidrazinhoz adjuk a 3. példa cím szerinti vegyületéból 4 tömegrésznyi mennyiségnek 50 térfogatrész dimetil-formamiddal és 2 csepp koncentrált kénsavval készült szuszpenzióját. A reakcióelegyet 25 ’C-on 12 óra hosszat keverve 500 tömegrész vizet adunk az elegyhez. A kivált terméket leszívatva és megszárítva fekete porként 5 tömegrész cím szerinti vegyületet kapunk, ami a poliészterszövetet kék tónusban színezi.
Xmax = 611 nm (diklór-metán).
358. példa
2-(3-Ciano-4-klór-5-hidioxi-imino-metiI-2-tiend-azo)-5-N,N-dihittil-amino-acetanilid
A 23. példa cím szerinti vegyületéból 2,3 tömegrészt 50 térfogatrész hangyasavval, 0,5 tömegrész hidroxilamin-hidrokloriddal és 0,5 tömegrész nátrium-formiáttal 12 óra hosszat keverünk szobahőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyhez 400 tömegrész vizet adunk, és a kivált terméket leszívatjuk. így 2,4 tömegrész cím szerinti vegyületet kapunk, ami a poliészterszövetet kék tónusban színezi.
Xmax = 582 nm (diklór-metán).
359. példa
5-(3-Ciano-4-kIór-5-formil-2-tienil-a:o)-6-amino-3-ciano-4-metll-2-[3-(4-acetil-oxi-butil)-oxi-propil]-amino-piridin
2-Amino-3-ciano-4-klór-5-formil-tiofénből 18,7 tömegrészt 120 térfogatrész jégecet és 40 térfogatrész propionsav elegyében egy óra hosszat keverünk szobahőmérsékleten. Ezután a reakcióelegybe 0-5 °C-on tömegrész 42 %-os nitrozil-kénsavat csepegtetünk, és a reakcióelegyet ezen a hőmérsékleten még körülbelül egy óra hosszat keverjük.
A kapcsolódó vegyületkomponenst a következőképpen állítjuk elő: 17 tömegrész nedves (száraznak 26 számolva) 2-klór-3-ciano-4-metil-6-amino-piridint (amit például a 2260827 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírásban ismertetett eljárással állítunk elő), 20 térfogatrész izobutanolt, 18 tömegrész
3-amino-propil-4-hidroxi-butil-étert és 8 tömegrész szódát leszálló hűtővel felszerelt lombikban 145-150 ’C-on 5 óra hosszat keverünk, amikor a vékonyrétegkromatogramm már teljes átalakulást mutat. Ezután a reakcióelegyet körülbelül 100 ’C-ra hútjük, és 35 tömegrész ecetsavat majd 35-40 ’C-on, enyhe hűtés közben 15 tömegrész 96 %-os kénsavat csepegtetünk a reakcióelegybe. A reakcióelegyet 3 óra hosszat keverve, a hidroxivegyületnek körülbelül a 92 %-a acetileződik.
Az így kapott kapcsolódó vegyületkomponensből 100 tömegrészt, 300 tömegrész jéggel és 100 tömegrész vízzel jól összekeverünk, és ezt az elegyet a diazóniumsóoldatba folyatjuk, és még két óra hosszat keverjük 0-5 ’C-on, amikor ez felhasználódik. Ezután a reakcióelegyet szűrjük, a szüredéket semleges kémhatásúra mossuk és 80 ’C-on szárítjuk, A kapott zöldesfekete por csak körülbelül 90 %-nyi mennyiségben felel meg a cím szerinti vegyületnek (Xmax = 546 nm dimetil-formamid/ecetsav =9:1 elegyben), míg körülbelül 10 %-nyi mennyiségben acetilezetlen hidroxivegyületet tartalmaz.
A színezékkeveréknek igen jó színező tulajdonságai vannak, és ez a keverék poliészteren erősen kötődő fényes vörösesibolya színt ad, aminek a színtartóssága a fénnyel és a vasalással szemben nagyon jó.
360. példa
5-(3-Ciano-4-klór-5-formil-2-tienil-azo)-2-anilino45 -3-ciano-4-metU-6-(3-acetíl-oxi-propil)-amino-piridin Az előző példa reakciófeltételei között, a kapcsolódó vegyületkomponens ekvivalensnyi mennyiségének felhasználásával kapjuk a vöröseskék színezéket (Xmax = 572 nm, dimetil-formamid/ecetsav =9:1 elegyben), ami 95 %-nyi mennyiségben a cím szerinti vegyületnek és körülbelül 5 %-nyi mennyiségben az acetilezetlen hidroxivegyületnek felel meg.
Az alkalmazott kapcsolódó vegyületkomponenst a következőképpen állítjuk elő: 45 tömegrész 2-klór55 -3-ciano-4-metil-6-(3-hidroxi-propil)-amino-piridint (amit a 2260827 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírásban ismertetett eljárással állítunk elő) 1 tömegrész p-toluolszulfonsav és 37 tömegrész anilin elegyében, 125 ’C-on egy óra hosszat keverünk.
Ezután a reakcióelegyhez 135 ’C-on. tízpercenként három adagban összesen 10 tömegrész szódát adunk, és a reakcióelegyet 145 ’C-on még mintegy 4 óra hosszat keverjük, amíg a vékonyrétegkromatogramm teljes átalakulást nem jelez. Ezután az anilin feleslegét vákuumban lehajtjuk, és a forró olvadékot 200 tér-26HU 200355 Β fogatrész forró vízbe önjük. A vizes oldatról dekantáljuk, és a kapott olvadékot forró ecetsavas vízzel többször elkeverjük és hidegen elválasztjuk. Szárítás után 14,2 tömegrész olvadékba, ami a 2-anilino-3-ciano-4-metil-6-(3’-hidroxi)-propi!-amino-piridinnek 5 50 térfogatrész jégecettel való oldata, 6 tömegrész 96 %-os kénsavat csepegtetünk. Miután a reakcióelegyet 60 °C-on három óra hosszat kevertetjük, az oldat a már leírt kapcsolási reakcióhoz közvetelnül felhasználható.
Analóg módon állítjuk elő a következő táblázatban felsorolt színezékeket, amiknek hasonló tulajdonságaik vannak. A Xmax értékek dimetil-formamid/ecetsav = 9:1 elegyben lettek meghatározva.
[nm]
361 Cl CN
362 Cl CN
363 Cl CN
364 Cl CN
H C3H6OC4H8OCOC2H5 545,5
H C3H6OC2H4OC2H5 547
H C3H6OC2H4OC4H9 546,8
365 Cl CN
366 Cl CN
367 OC2H5 CN
368 OC2H5 CN
369 OC2H5 CN
370 OC2H5 CN
371 sO CN
372 °-o CN
CH3
H C3H6OC4H8OCOCH3
H C3H6OC2H4OC2H5
C3H6OH
565
567
573
538
540
C3H6OCOCH3
OCH3
H C3H6OC4H8OCOCH3
560,5
569
540
H C3H6OC4H8OCOCH3 540
373. példa
5-[3-Ciano-4-etoxi-5-($-ciano-$-etoxi-karbonil-viiiil)-2-tieiul-a:(>]-6-aniino-3-ciaiw-4-mctil-2-l3-(4•acetil-axi-biitil)-/>xi-propil]-amiiuf-piridin
A 359. példával analóg módon, de a reagensek és a segédanyagok felével diazotálunk 14,6 tömegrész
2-amino-3-ciano-4-etoxi-5-(2-ciano-2-etoxi-karbonil-vinil)-tiofént, és ezt a diazóniumsót 3-ciano-4-metil-6-amino-2-[3-(4-acetil-oxi-butil)-oxi-propil]-aniino-piridinnel kapcsoljuk. így kékesfekete port kapunk, ami 90 %-ban a cím szerinti vegyületnek felel meg (Xmax = 582,3 nm, acetonban) és ami körülbelül 27
-27HU 200355 Β %-ban az acetilezetlen hidroxi vegyületet tartalmazza. Ez a színezék a poliészterből készült anyagokat középkék tónusban színezi, és nagyon jó a színtartóssága a fénnyel, mosással és vasalással szemben.
A diazokomponenst a következőképpen állítjuk elő: 60 tömegrész 2-amino-3-ciano-4-etoxi-tiofénaldehid-5-öt 200 térfogatrész dimetil-formamid és 57 tömegrész ciánecetsav-etilészter elegyében szobahőmérsékleten keverünk. A reakcióelegybe csöpögtetünk 10 térfogatrész telített vizes nátrium-acetát oldatot, és a reakcióelegyet 40 °C-on 2 óra hosszat keverjük. A tökéletes kiválás céljából a reakcióelegyhez 1000 térfogatrész jéghideg metanolt adunk, a kivált anyagot leszűrjük, előbb jéghideg metanollal majd vízzel mossuk. 60 °C-on megszárítva 60 tömegrész diazokomponenst kapunk (kitermelés: 67,4 %).
374. példa
5-[3-Ciano-4-klór-5-($-ciano-$-etoxi-karbonil-vinil)-2-tienH-a:o]-3-ciano-4-metil-2-[3-(4-acetH-oxi-butil )-oxi-pn)pil]-amino-6-(3 -acetü-oxi -propil )amino-piiidin
A 359. példával analóg módon, de a reagensek és a segédanyagok felével diazotálunk 14,1 tömegrész
2-amino-3-ciano-4-klór-5-(2-ciano-2-etoxi-karbonil-vinilj-tiofént. és ezt a diazóniumsót 3-ciano-4-metil-2-[3-(4-acetil-oxi-butil)-oxi-propil]-amino-6-(3-acetil-oxi-propil)-amino-piridinnel kapcsoljuk. így fekete port kapunk, ami 90 %-ban a cím szerinti vegyületnek felel meg (Xmax = 585,5 nm, acetonban) és ami a poliésztert középkék tónusba színezi, és nagyon jó a színtartóssága a fénnyel, mossással és vasalással szemben.
A diazokomponenst a 373. példával analóg módon, a kapcsolódó vegyületkomponenst pedig a következőképpen nyerjük: 45 tömegrész 2-klór-3-ciano-4-metil-6-(3’-hidroxi)-propil-amino-piridint (amit a 2260827 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás szerint nyerünk) 33 tömegrész 3-amino-propil-4-hidroxi-butil-éterben, 14 tömegrész szóda jelenlétében öt óra hosszat, 145 °C-on keverünk, majd a reakcióelegyet 100 °C-ra lehűtjük, és 120 térfogatrész jégecetbe öntjük. Ezután a reakcióelegybe 30 °C-on 41 tömegrész 96 %-os kénsavat csepegtetünk. Miután a reakcióelegyet 40 °C-on még három óra hosszat keverjük, az oldat negyedét a leírtak szerint reagáltatva nyerjük a színezéket.
Hasonló módon nyerjük a következő táblázatban felsorolt színezéket, amiknek hasonlóan jó tulajdonságaik vannak. A Xmax értékek acetonban, a csillaggal jelöltek pedig dimetil-formamid/ecetsav = 9:1 elegyben lettek meghatározva.
NC·.
L>^
C=HC
Szám L1 X Y R1 R2 ^ma.\ [nm]
375 COOC2H5 OC2H5 CN H C3H6OCH3 583
376 COOC2H5 OC2H5 CN H CH-CH2-OCH3 ch3 580,5
377 COOC2H5 OC2H5 CN H C3H6OC2H4OC2H5 594*
378 COOC2H5 OC2H5 CN C3H6OCH3 C3H6OC4H8OCOCH3 597*
379 COOC2H5 OC2H5 CN C2H4OH C3H6OC2H4OC2H5 602,3*
380 COOC2H5 OC2H5 CN C3H6OC2H4OCH3 C3H4OCOCH3 591,5
' 381 COOC2H5 OC2H5 CN C2H4OCOCH3 C3H6OC2H4OC2H5 591,5
382 COOC2H5 OC2H5 CN C3H6OCOCH3 C3H6OC4H8OCOCH3 594
383 COOC2H5 OC2H5 CN C3H6OC4H8OCOCH3 C3H6OC4H8OCOCH3 594
384 CN OC2H5 CN H C3H6OC4H8OCOCH3 583
-28HU 200355 Β
Szám L1 X Y R1 R2 ^maX [nm]
385 CN OC2H5 CN C3H6OCH3 C3H6OC4H8OCOCH3 595
386 CN OC2H5 CN C3H6OCOCH3 C3H6OC4H8OCOCH3 595
387 CN Cl CN C3H6OCOCH3 613,5*
388 CN Cl CN C3H4OH C3H6OC2H4OC2H5 605,3*
389 CN Cl CN H C3H6OC2H4OC2H5 578
390 COOCH3 Cl CN H C3H6OC4H8OCOCH3 577
391 COOC2H5 Cl CN H C3H6OCH3 578
392 COOC2H5 Cl CN H CH-CH2-OCH3 CH3 575.5
393 COOC2H5 Cl CN H -0 588
394 CN Cl CN C3H6OCOCH3 C3H6OC4H8OCOCH3 586
395 COOC2H5 Cl CN C3H6OCH3 C3H6OC2H4OC4H9 588
396 COOC2H5 Cl CN C3H6OCH3 C3H6OC4H8OCOCH3 585,5
397 COOC2H5 Cl CN C2H4OCOCH3 C3H6OC2H4OC2H5 586
398 COOC2H5 Cl CN C3H6OC4H8OCOCH3 612*
399 CN Cl CN C3H6OC4H8OCOCH3 C3H6OC4H8OCOCH3 586
400. példa
2-(3-Ciaiio-4-fenil-s:ulfonil-5-foimil-2-tienil-a:o)-5-N.N-dibutil-amino-acetanilid
2-Amino-3-ciano-5-formil-4-fenil-szulfonil-tiofénbol 7.3 tömegrészt legfeljebb 30 °C-on 30 térfogatrész 85 %-os kénsavban elkeverünk. A reakcióelegyhez 0-5 °C-on 8,3 tömegrész nitrozil-kénsavat (11,5 % dinitrogén-trioxid tartalommal) csepegtetünk, majd a reakcióelegyet ezen a hőmérsékleten még négy óra hosszat keverjük.
Ezt a diazóniumsóoldatot 0 °C-on 20 térfogatrész koncentrált kénsavval meghígítjuk, és 6.6 tömegrész
3-N.N-di-n-butil-amino-acetanilidnek 25 térfogatrész dimetil-fomnamidból. 125 tömegrész vízből. 300 tömegrész jégből és 0.5 tömegrész amidoszulfonsavból álló eleggyel való oldatába lassan becsurgatjuk. A kapcsolási reakció befejeződése után a színezéket leszívatjuk, semleges kémhatásúra mossuk, és megszárítjuk. így 12 tömegrész cím szerinti vegyületet kapunk, ami a poliészterszálakat kékre színezi, λιηαχ = 606 nm (diklór-metán).
401. példa
2-(3-Ciano-4-fenil-szulfonil-5-formil-2-tienil-a:o)60 -5-N,N-dietil-aminfí-acetanilid
Az előző példával analóg módon diazotálunk 7.3 tömegrész 2-amino-3-ciano-5-formil-4-fenil-szulfonil-tiofént.
Ezt a diazóniumsóoldatot 0 °C-on becsepegtetjük
5,2 tömegrész 3-N.N-dietiI-amino-acetanilidnek 125
-29HU 200355 Β tömegrész vízből, 350 tömegrész jégből, 10 térfogatrész 32 %-os sósavból és 0,5 tömegrész amidoszulfonsavból álló eleggyel készült oldatába. A kapcsolási reakció befejeződése után a színezéket leszívásuk, semleges kémhatására mossuk és megszárítjuk, így 10,5 tömegrész por halmazállapotú cím szerinti vegyületet kapunk, ami a poliészterszövetet kék tónusban színezi.
Xmax = 602 nm (diklór-metán).
Analóg módon nyerjük a következő táblázatban felsorolt színezékeket (a táblázatban a szín a poliészterszál színeződését mutatja):
= N-K
Szám T
-K
Szín λπιαχ [nm]; oldószer
402 CHO
403 CHO
404 CHO
405 CHO
406 CHO
407 CHO
408 CHO
409 CHO
C6H5SO2 CN
C6H5SO2 CN
C6H5SO2 CN
C6H5SO2 CN
C6H5SO2 CN
C6H5SO2 CN
C6H5SO2 CN
C6H5SO2 CN
türkizzöld •N(C2H5)2 kékesibolya 597; DKM
CH3 kék
604; DKM kék kék
582; DKM vöröseskék 574; DKM /C2H4CN X^Hs och3
-N(C2H4OCOCH3)2
kékesibolya 567; DKM zöldeskék 625; DKM och3
-301
HU 200355 Β
Szám T
-Κ
Szín λπΜχ [nm]; oldószer
410 CHO C6H5SO2 CN
411 CHO C6H5SO2 CN
412 CHO C6H5SO2 CO2C2H5
413 CHO C6H3SO2 CN
414 CHO C6H5SO2 CN
415 CHO C6H5SO2 CN
416 CHO C6H5SO2 CN
418 CHO C6H5SO2 CN
420 CHO C6H5SO2 CO2C2H5
425 CHO CH3SO2 CO2C2H5
426 CHO C6H5SO2 CN
0CH3 kék
612; DKM •N(C2H4OCOCH3)2 ch3
•N(CH2CH=CH2)
590; DKM
NHCOCH3
-^^-T4(C6Hl3)2
NHCOCH3
NHCOCH3
kék kék
617; DKM kék
602; DKM kék kék kék kék kék kék
604; DKM
-311
HU 200355 Β
Ο
Szám Τ
-Κ
Szín ληιπχ [nm]; oldószer
427
428
CHO C6H5SO2 CN
CHO CH3SO2 CN
kék
610: DKM kék
433
CHO C6H5SO2 CN
fy-N(C2H5)2 vörös 498; DKM
442
CN C6H5SO2 CN kék
592; DKM
443 CN C6H5SO2 CN
CH3
444 CN C6H5SO2 CN
-N(C2H4OCOCH3)2 NHCOCH3
OCH3 —^y^(C2H4OCOCH3)2
NHCOCH3 kék
573; DKM türkizzöld 629; DKM
445 CN CH3SO2 CN
446 CN C6H5SO2 CN
vöröseskék kék
590; DKM
447 NO2 C0H5SO2 CN
448 NO? C6H5SO2 CN
449 NO2 C6H5SO2 CN
vöröseskék kék
625; DKM kék
624: DKM
-321
HU 200355 Β
Szám T
-Κ
Szín λπΐΗχ [nm]; oldószer
450
NCb C6H5SO2 CN
453 Br
CH3SO2 CN
NHCOCH3 zöldeskék 640; DKM vöröseskék
454. példa
2-(3-Ciano-4-fenil-szuIfoiiil-5-formil-2-tieniI-azo)-5-N,N-dihutil-ainiiio-aetanilid
2,3 tömegrész 2-(4-klór-3-ciano-5-formil-2-tienilazo)-5-N,N-dibutil-amino-acetanilidhez 50 térfogatrész dimetil-formamidban 1,2 tömegrész nátrium-fenil-szulfinátot adunk, és a reakcióelegyet a reakció befejeződéséig (vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat alapján) szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a ren akcióelegyet 300 tömegrész vízbe, öntjük, és a keletkezett színezéket elkülönítjük, így 2,4 tömegrész cím szerinti vegyületet kapunk, ami a poliészterszálakat kékre színezi.
Xmax = 606 nm (diklór-metán).
A 454. példával analóg módon nyerjük a következő táblázatban felsorolt színezékeket (a táblázatban a szín a poliészterszál színeződését mutatja):
Xmax [nm]; oldószer
455 CHO C6H5SO2 CN // V
N(C2H5)2 kék
602; DKM
NHCOCH3
456 CHO C6H5SO2 CN
N(C2H5)2 kékesibolya 597; DKM
457 CHO C6H5SO2 CN
458 CHO C6H5SO2 CN
NHCOCH3 /C2H4CN
604; DKM kék
459 CHO C6H5SO2 CN // V
N \1H2CH=CH2
HNCOCH3 kék
570; DKM
-33HU 200355 Β
Szám T
-Κ
Szín ληιαχ [nm]; oldószer
460 CHO C6H5SO2 CN /C2H4CN
V2H4OCOCH3 HNCO-* kék
461 CHO C6H5SO2 CN /CH2CH=CH2 —( —N \:2H4CN
CH3 vöröseskék
462 CHO
C6H5SO2 CN
V
CH3
463 CHO C6H5SO2 CO2C2H5
NHCOCH3 zc2h4cn
V2H5 (C6Hi3)2 vöröseskék 574; DKM kék
464. példa
4-[3-Ciaiio-4-fenil-s:ulfonil-5-($-ciano-$-etoxi-kaib(>nil-vinil)-2-rienil-a:o]-3-metil-N,N-dibutil-anilin
A 413. példa cím szerinti vegyületéből 2.6 tömegrészt 80 térfogatrész dioxánban oldunk, az oldathoz 1,1 tömegrész ciánecetsav-etilésztert, 0.4 tömegrész jégecetet és 0.4 tömegrész piperidint adunk, és a reakcióelegyet 16 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten. Végül a reakcóelegyhez 50 tömegrész vizet és 50 tömegrész jeget adunk. Ezután a reakcióelegyet még egy negyed óra hosszat keverjük, a kivált terméket leszívatjuk, semleges kémhatására mossuk. A terméket vákuumban, 50 °C-on megszárítva
2.8 tömegrész cím szerinti vegyületet kapunk, ami a poliészterszálakat kék tónusban színezi.
λπ-iax = 660 nm (diklór-metán).
465. példa
4-[3-Ciano-4-fenil-s:ulfonil-5($-ciano-$-butoxi-karbonil-viiiil)-2-tienil-a-o]-N,N-dletibanilin
A 403. példa cím szerinti vegyületéből 2,3 tö35 megrészt 70 térfogatrész dioxánban oldunk, az oldathoz 1,4 tömegrész ciánecetsav-butilésztert, 0,4 tömegrész jégecetet és 0,4 tömegrész piperidint adunk, és a reakcióelegyet 16 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten. Végül a reakciöelegyhez 50 tömegrész vizet és 50 tömegrész jeget adunk. Ezután a reakcióelegyet még egy óra hosszat keverjük, a kivált terméket leszívatjuk és semleges kémhatására mossuk. A termék szárítása után 2,5 tömegrész cím szerinti vegyületet kapunk, ami a poliészterszövetet kék tó45 nusban színezi.
7.max = 646 nm (diklór-metán).
A fenti példákkal analóg módon nyerjük a következő táblázatban felsorolt színezékeket (a táblázatban a szín a poliészterszál színeződését mutatja):
λ,ηαχ [nm] oldószer
466 C6H3SO2 CN CN
CN /C2H5
N \>H4CN
CH3 kék
645; DKM
-34HU 200355 Β
-K Szín ληιβχ [nm] oldószer
Sz. X Y Y- Y3
468 C6H.sSO2 COOC2H5 CN COOC2H5
469 C6H5SO2 COOC2H5 CN COOC2H5
470’ C6H5SO2 COOC2H5 CN COOC2H5
471 C6H5SO2 CN CN COOC2H5
473 C6H5SO2 CN CN COOC2H5
475 C6H5SO2 CN CN COOC2H5
479 C6H5SO2 CN CN CONHCH3
480 C6H3SO2 CN CN CONHC2H5
483 C6H5SO2 CN CN COOCH3
484 C6H5SO2 CN CN COOC4H9(n)
485 C6H5SO2 CN CN COOC4H9(n)
488 C6H5SO2 CN CN CO-Nk^^j)
NHCOCH3
-C?—N(C->H5)2 kék }=/ 652; DKM
NHSO2CH3 }=/ \CH2CH=CH2 611; DKM CH3
>=/ xCH2CH=CH2 ch3 l 'S—N(C4H9)2 türkizzöld >=/ 652: DKM
HCOCH3
-351
HU 200355 Β
Szín kmax [nm] oldószer
Sz. X Y γ2 γ3
-Κ
491 C6H5SO2 CN
CN CONH2 // V ch3
/C2H5
N \C2H4CN kék
609; DKM
492 CH3SO2 CN
CN COOC2H5 '(C2H5)2 kék
H3C
493 CH3SO2 CN
CN COOC2H5 // /C2H4CN ( kék VCH2CH=CH2
494 CH3SO2 CN
CN COOC2H5
H3C
2H4OCH3 \22H4CN kék h3c
496. példa
4-[3-Ciaiw-4-feiiil-s:idfoiiil-5-($-ciano-$-etoxi- 30
-ka)b(>iiil-\’inil)-2-tienil-azo]-3-metil-N-etil-N-($-ciano-etiD-anilin
a) 2-Amino-3-ciano-5-formil-4-fenil-szulfonil-tiof'énbó'l 14.6 tömegrészt 50 térfogatrész etanolban szuszpendálunk. és a szuszpenzióhoz 1 tömegrész 35 jégecetet és 1 tőmegrész piperidint adunk. Majd a reakcióelegyhez szobahőmérsékleten, keverés közben becsepegtetünk 13 térfogatrész ciánecetsav-etilésztert, és a reakcióelegyet még öt óra hosszat keverjük 60 °C-on. Ezután a reakcióelegyet 800 tömegrész vízbe 40 öntjük, a kivált csapadékot leszívatjuk, vízzel mossuk, és 50 °C-on vákuumban megszárítva 16 tömegrész 2-amino-3-ciano-4-fenil-szulfonil-5-(p-ciano-p-etoxi-karbonil-vinil)-tiofént nyerünk, amit a következő reakciólépéshez minden további tisztítás nélkül felhasz- 45 nálhatunk.
b) Az a) pont szerint kapott termékből 3,9 tömegrészt 35 térfogatrész jégecet/propionsav = 3:1 elegyben elkeverünk, és az elegyhez 0-5 °C-on, lassan hozzáadunk .3.5 tömegrész nitrozil-kénsavat 50 (11.5 % dinitrogén-trioxid tartalom). A diazóniumsóoldatot 0-5 °C-on 2 óra hosszat keverjük, majd befolyatjuk 2 tömegrész N-(p-cián-etil)-N-etil-m-toluidinnek 25 tömegrész vízből. 100 tömegrész jégből, térfogatrész 32 %-os sósavból és 0,2 tömegrész 55 amidoszulfonsavból álló eleggyel készült oldatába. A kapcsolási reakció befejeződése után a színezéket leszívatjuk, semleges kémhatásúra mossuk és vákuumban megszárítva 4,5 tömegrész cím szerinti vegyületet kapunk, ami a poliészterszálakat kékre színezi, és aminek nagyon jó színtartóssága van.
Ámax = 617 nm (diklór-metán).
497. példa
4-[3-Ciano-4-fenil-s:uIfonil-5-($,$-diciano-vinil)-2-tienil-a:c)]-N,N-dietil-anilin
2-Amino-3-ciano-4-fenil-szulfonil-5-(3,p-diciano-vinil)-tiofénből 3.4 tömegrészt 25 térfogatrész 85 %-os foszforsavban szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 0-5 °C-on lassan hozzáadunk 3,5 tömegrész nitrozil-kénsavat (11.5 % dinitrogén-trioxid tartalom), és a reakcióelegyet 0-5 “C-on 2 óra hosszat keverjük. Ezt a diazóniumsóoldatot lassan befolyatjuk
1.5 tömegrész Ν,Ν-dietil-anilin, 20 tömegrész víz, 60 tömegrész jég, 5 térfogatrész 32 %-os sósav és 0,2 tömegrész amidoszulfonsav elegyébe. A kapcsolási reakció befejeződése után a szuszpenziót szűrjük, a szüredéket semleges kémhatására mossuk, és megszárítva 4.2 tömegrész cím szerinti vegyületet kapunk, ami a poliésztert általában jó színezőtulajdonságok mellett kékre színezi.
Ámax = 671 nm (diklór-metán).
Analóg módon nyerjük a következő táblázatban felsorolt vegyületeket (a táblázatban a szín a poliészterszál színeződését mutatja):
-36HU 200355 Β
YSzám X Υ γ3 Υ2 γ3
-Κ
Szín ληιβχ [nm]; oldószer
498 CH3SO2 CN CN COOCH3
499 C6H5SO2 CN CN COOCH3
500 C6H3SO2 CN CN COOCH3
N(C2H5)2 zöldeskék
NHC0CH3
501 C6H5SO2 CN
CN COOCH3
502 C6H5SO2 CN
CN COOC2H5
503 C6H5SO2 CN
CN COOC2H5
504 C6H5SO2 CN
CN COOC2H5
505 C6H5SO2 CN
CN COOC2H5
506 C6H5SO2 CN
CN CONHCH3
507 C6H5SO2 COOCH3
CN COOC2H5
türkizzöld kék kék
604; DKM türkizzöld 645; DKM kék
640; DKM kék

Claims (10)

1. Eljárás (I) általános képletű tiofén-színezékek előállítására - a képletben
X jelentése fluor-, klór-, brómatom, 1-4 szénatomos alkoxi-. 1-4 szénatomos alkil-tio-, fenoxi-, fenil-tio- vagy fenil-szulfonilcsoport;
Y jelentése ciano- vagy 1—4 szénatomos alkoxi-karbonilcsoport:
T jelentése klór-, brómatom, ciano-, formil-. nitro-, 1^4 szénatomos alkilcsoport, -CH=N-C6H5, -CH=N-OH, -CH=N-NH-C6Hs képletű csoport vagy
CN
-CH=C<
XL' általános képletű csoport, amelyben L1 ciano-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-, karbamoil-, az alkilrészekben 1^4 szénatomos mono- vagy dialkil-karbamoil- vagy fenil-karbamoilcsoportot jelent;
K jelentése (a), (b), (c) vagy (d) általános képletű csoport, amelyekben
R1 benzilcsoport.
R2 és R? egymástól függetlenül adott esetben ciano-, hidroxi- vagy acetoxicsoporttal monoszubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport. továbbá 3-4 szénatomos alkenilcsoport. egyikük azonban hidrogénatomot is jelenthet;
R4 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport;
R.s hidrogén- vagy klóratom, 1-4 szénatomos alkilvagy 1—4 szénatomos alkoxicsoport, -NH-CO-L2 vagy -NH-SO2-L3 általános képletű csoport, amelyekben
L2 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy adott esetben klóratommal, ciano-. 1-4 szénatomos alkoxivagy fenoxicsoporttal monoszubsztituált
1-4 szénatomos alkilcsoport. továbbá fenilcsoport, és
L3 1-4 szénatomos alkilcsoport;
R6 adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituált fenilcsoport;
R7 di(l—4 szénatomos alkilj-aminocsoport;
R8 cianocsoport;
B1 hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkoxi-. acetoxi-. hidroxi-, (1-6 szénatomos alkoxi)-(l—6 szénatomos alkoxi)- vagy acetoxi-(l-6 szénatomos alkoxi)-csoporttal monoszubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkilvagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált 4-7 szénatomos cikloalkilcsoport. és
B2 (1-6 szénatomos alkil-karboniloxi)-( 1-6 szénatomos alkoxi)-. (1-6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkoxi)-. 1-6 szénatomos alkoxi- vagy acetoxicsoporttal monoszubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált fenilcsoport;
azzal jellemezve, hogy (III) általános képletű tiofénszármazékokat - a képletben
X, Y és T jelentése az (I) általános képletnél megadottakkal azonos diazotalunk. és a kapott diazóniumsót egy HK általános képletű - a képletben
K jelentése az (I) általános képletnél megadottakkal azonos kapcsoló komponenssel reasáltatjuk.
(Elsőbbsége: 1986. 05. 13.f
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű tiofén-színezékek előállítására, amely képletben
K jelentése olyan (a), (b), (c) vagy (d) általános képletű csoport, amelyekben
R1, R2, R3, R4, R6, R7, R8, B1 és B2 jelentése az (I) általános képletnél megadottakkal azonos, és
R5 jelentése hidrogén- vagy klóratom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-amino- vagy 1-4 szénatomos alkil-karbonil-aminocsoport, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált kiindulási vegyületeket használunk.
(Elsőbbsége: 1986. 05. 13.)
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (la) és (Ib) általános képletű tiofén-színezékek előállítására, amelyek képletében
X1 jelentése klór-, brómatom. 1^4 szénatomos alkoxi-, szénatomos alkil-tio-, fenil-szulfonil-, fenoxi- vagy fenil-tiocsoport;
Y1 jelentése ciano- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonilcsoport;
Z1 jelentése ciano-, 1—4 szénatomos alkoxi-karbonil-, az alkilrészekben 1-4 szénatomos mono- vagy dialkil-karbamoil- vagy fenil-karbamoilcsoport;
T1 jelentése formil-, nitro-, cianocsoport;
K1 jelentése (a), (b), (c) vagy (d) általános képletű csoport, amelyekben a szubsztituensek az (I) általános képletnél megadottakkal azonosak, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált kiindulási vegyületeket használunk.
(Elsőbbsége: 1986. 05. 13.)
4. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (Ha) általános képletű tiofén-színezékek előállítására, amelyek képletében
X1, Y1 és T1 jelentése a 3. igénypontban megadott; B3 jelentése hidrogénatom vagy azonos B4 jelentésével, és
B4 jelentése adott esetben oxigénatommal széttagolt és adott esetben 1-4 szénatomos alkanoil-oxivagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 2—8 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben metoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, azzal jellemezve, hogy megfelelő kiindulási vegyületeket használunk.
(Elsőbbsége: 1986. 05. 13.)
5. Az 1.igénypont szerinti eljárás olyan (Ilb) általános képletű tiofén-színezékek előállítására, amelyek képletében
X1, Y1 és T1 jelentése a 3. igénypontban megadott; B5 jelentése hidrogénatom, metoxi- vagy etoxicsoport,
B6 jelentése hidrogénatom, metil-. metoxiesoport vagy adott esetben klóratommal, ciano-, metoxi-, etoxi- vagy fenoxi-csoporttal szubsztituált, az alkilrészben 1-4 szénatomos alkanoil-aminocsoport:
B7 jelentés hidrogénatom, vagy azonos B8 jelentésével. és
B8 jelentése adott esetben ciano-. hidroxi- vagy acetoxicsoporttal monoszubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport. továbbá 3-4 szénatomos alkenilcsoport. azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált kiindulási vesjyületeket használunk.
(Elsőbbsége: 1986. 05. 13.)
-381
HU 200355 Β
6. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű tiofén-színezékek előállítására, amelyek képletében
Y jelentése cianocsoport, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált kiindulási vegyületeket használunk.
(Elsőbbsége: 1986. 05. 13.)
7. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű tiofénszármazékok előállítására, amelyek képletében
X jelentése klóratom, metoxi-, etoxi-, fenil-tiovagy fenil-szulfonilcsoport;
T jelentése formil-, ciano-, nitrocsoport vagy olyan CN
-CH=C általános képletű csoport; XL>
amelyben L1 ciano- szénatomos alkoxi-karbonil-, karbamoil-, az alkilrészekben 1-4 szénatomos mono- vagy dialkil-karbamoil- vagy fenil-karbamoilcsoport, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált kiindulási vegyületeket használunk.
(Elsőbbsége: 1986. 05. 13.)
8. Eljárás (1) általános képletű tiofén-színezékek előállítására - a képletben
X jelentése fluor-, klór-, brómatom-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, fenoxi- vagy fenil-tio-csoport;
Y jelentése ciano- vagy 1—4 szénatomos alkoxi-karboni lesöpört;
T jelentése klór-, brómatom-, ciano-, formil-, nitro-,
1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy
-ch=c;
L>
általános képletű csoport, amelyben L1 ciano-, 1—4 szénatomos alkoxi-karbonil-, karbamoil-, az alkilrészekben 1—4 szénatomos mono- vagy dialkil-karbamoil- vagy fenil-karbamoilcsoportot jelent;
K jelentése (a), (b) vagy (c) általános képletű csoport, amelyekben
R1 benzilcsoport,
R- és R3 egymástól függetlenül adott esetben ciano-, hidroxi- vagy acetoxicsoporttal monoszubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport. továbbá 3—4 szénatomos alkenilcsoport, egyikük azonban hidrogénatomot is jelenthet;
R4 hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoport; _
R5 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, -NH-CO-L2 vagy -NH-SO2-L3 általános képletű csoport, amelyekben
L2 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport, és L3 1-4 szénatomos alkilcsoport;
R6 adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituúlt fenilcsoport;
R7 di(l-4 szénatomos alkil)-aminocsoport; azzal jellemezve, hogy (III) általános képletű tiofénszármazékokat. amely képletben
X, Y és T jelentése az előbb megadottakkal azonos, diazotálunk, és a kapott diazóniumsót egy HK általános képletű - a képletben
K jelentése az előbb megadottakkal azonos, kapcsoló komponenssel reagáltatjuk.
(Elsőbbsége; 1985. 05. 14.f
9. Eljárás (I) általános képletű tiofén-színezékek előállítására - a képletben
X jelentése klór-, brómatom, 1-4 szénatomos alkoxi-, fenoxi- vagy fenil-tiocsoport;
Y jelentése ciano- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karboni lesöpört;
CN
T jelentése formilcsoport vagy -CH=C^^ általános képletű csoport, amelyben L1 ciano-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-, az alkilrészekben 1-4 szénatomos mono- vagy dialkil-karbamoil- vagy fenil-karbamoilcsoportot jelent;
K jelentése (d) általános képletű csoport, amelyben
R8 cianocsoport;
B1 hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkoxi-, acetoxi-, hidroxi-, (1-6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkoxi)- vagy acetoxi-(l-6 szénatomos alkoxi)-csoporttal monoszubsztituált l-ó szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkilvagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituált 4—7 szénatomos cikloalkilcsoport. és
B2 (1-6 szénatomos alkil- karboniloxi)-(l-6 szénatomos alkoxi)-, (1-6 szénatomos alkoxi)-(l-ó szénatomos alkoxi)-, 1-6 szénatomos alkoxi- vagy acetoxicsoporttal monoszubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált fenilcsoport.
azzal jellemezve, hogy (III) általános képletá tiofénszármazékokat - a képletben
X, Y és T jelentése az előbb megadottakkal azonos - diazotálunk, és a kapott diazóniumsót egy HK általános képletű - a képletben
K jelentése az előbb megadottakkal azonos kapcsoló komponenssel reagáltatjuk.
(Elsőbbége: 1985. 09. 20.)
10. Eljárás (I) általános képletű tiofén-színezékek előállítására - a képletben
X fenil-szulfonilcsoport;
Y jelentése ciano- vagy 1—4 szénatomos alkoxíkarbonilcsoport;
T jelentése klór-, brómatom, ciano-, formil-, nitro-, CN
1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy -CH=C^ általános képletű csoport, amelyben L1 ciano-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-, az alkilrészekben 1-4 szénatomos mono- vagy dialkil-karbamoil- vagy fenil-karbamoilcsoportot jelent;
K jelentése (a), (b), (c) vagy (d) általános képletű csoport, amelyekben
R1 benzilcsoport,
R2 és R3 egymástól függetlenül adott esetben ciano-. hidroxi- vagy acetoxicsoporttal monoszubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, továbbá 3-4 szénatomos alkenilcsoport, egyikük azonban hidrogénatomot is jelenthet;
R4 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport;
R5 hidrogén- vagy klóratom. 1—4 szénatomos alkilvagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, -NH-CO-L2 vagy -NH-SO2-L3 általános képletű csoport, amelyekben
L2 1—4 szénatomos alkilcsoport. és
L3 1-4 szénatomos alkilcsoport;
-39I
HU 200355 Β
R6 adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituált fenilcsoport;
R7 di(l-4 szénatomos alkil)-aminocsoport;
R8 cianocsoport;
B1 hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkoxi-. acetoxi- hidroxi- vagy (1-6 szénatomos alkoxi)-(l-6 szénatomos alkoxi )-csoporttal monoszubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy 4-7 szénatomos cikloalkilcsoport; és
B2 (1-6 szénatomos alkoxi)-(I-6 szénatomos alkoxi)-. 1-6 szénatomos alkoxi- vagy acetoxicsoporttal monoszubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport, azzal jellemezve, hogy (III) általános képletű tiofénszármazékokat - a képletben
5 X, Y és T jelentése az előbb megadottakkal azonos - diazotálunk, és a kapott diazóniumsót egy HK általános képletű - a képletben
K jelentése az előbb megadottakkal azonos kapcsoló komponenssel regáltatjuk.
HU861974A 1985-05-14 1986-05-13 Process for producing thiophene dyes HU200355B (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19853517365 DE3517365A1 (de) 1985-05-14 1985-05-14 Farbstoffe mit thiophenresten
DE19853533546 DE3533546A1 (de) 1985-09-20 1985-09-20 Heterocyclische azofarbstoffe
DE19853535133 DE3535133A1 (de) 1985-10-02 1985-10-02 Farbstoffe mit thiophenresten

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT42795A HUT42795A (en) 1987-08-28
HU200355B true HU200355B (en) 1990-05-28

Family

ID=27193111

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU861974A HU200355B (en) 1985-05-14 1986-05-13 Process for producing thiophene dyes

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5352774A (hu)
EP (1) EP0201896B1 (hu)
KR (1) KR940000659B1 (hu)
AU (1) AU594338B2 (hu)
BR (1) BR8602155A (hu)
CA (1) CA1269656A (hu)
DE (1) DE3670857D1 (hu)
ES (1) ES8705010A1 (hu)
HU (1) HU200355B (hu)
IN (1) IN167384B (hu)
PT (1) PT82579B (hu)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH664762A5 (de) * 1984-08-30 1988-03-31 Sandoz Ag Thiophen-azofarbstoffe.
DE3528759A1 (de) * 1985-08-10 1987-02-19 Basf Ag Heterocyclische azofarbstoffe
DE3718565A1 (de) * 1987-06-03 1988-12-15 Basf Ag Verfahren zur herstellung von aetzdrucken
DE3734586A1 (de) * 1987-10-13 1989-05-03 Basf Ag Marineblaue und schwarze farbstoffmischungen
DE3738374A1 (de) * 1987-11-12 1989-05-24 Basf Ag Thien-3-ylazofarbstoffe und ihre verwendung
DE3818404A1 (de) * 1988-05-31 1989-12-07 Basf Ag Verfahren zur uebertragung von azofarbstoffen
DE3833442A1 (de) * 1988-10-01 1990-04-12 Basf Ag Thiophenazofarbstoffe mit einer kupplungskomponente aus der thiazolreihe
US5216139A (en) * 1988-10-01 1993-06-01 Basf Aktiengesellschaft Thiopheneazo dye based on a coupling component of the thiazole series
DE3902005A1 (de) * 1989-01-25 1990-07-26 Basf Ag Thiophenazofarbstoffe mit einer kupplungskomponente auf basis von m-phenylendiamin
DE3906632A1 (de) * 1989-03-02 1990-09-06 Basf Ag Verfahren zur abtrennung von thiaminmonophosphat aus einer loesung von thiaminphosphaten
DE3911949A1 (de) * 1989-04-12 1990-10-18 Basf Ag Neue marineblaue und schwarze farbstoffmischungen
DE3911950A1 (de) * 1989-04-12 1990-10-18 Basf Ag Marineblaue und schwarze farbstoffmischungen
DE4021960A1 (de) * 1990-07-10 1992-01-16 Basf Ag Thiophenazofarbstoffe
DE69209725T2 (de) * 1991-06-11 1996-10-31 Dystar Japan Ltd Monoazofarbstoff
DE4132685A1 (de) * 1991-10-01 1993-04-08 Basf Ag Azofarbstoffe enthaltende polymerisate
DE4138550A1 (de) * 1991-11-23 1993-05-27 Basf Ag Thiophenazofarbstoffe mit einer kupplungskomponente aus der diaminopyridinreihe
DE4215495A1 (de) * 1992-05-12 1993-11-18 Basf Ag Azofarbstoffe mit einer acetalisierten Diazokomponente aus der Thiophen- oder Thiazolreihe
JP3165745B2 (ja) * 1992-07-13 2001-05-14 ダイスタージャパン株式会社 モノアゾ分散染料およびその混合物
DE4232557A1 (de) 1992-09-29 1994-03-31 Basf Ag Verwendung von Pyridinfarbstoffen im textilen Bereich, Farbstoffmischungen, enthaltend Pyridinfarbstoffe, sowie Triazolopyridinfarbstoffe mit einem Thienylrest
ES2135438T3 (es) * 1992-12-07 1999-11-01 Basf Ag Mezclas de colorantes que contienen colorantes azoicos con un componente de copulacion de la serie de diaminopiridina.
DE4305650C1 (de) * 1993-02-25 1994-07-28 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von (3-Cyano-4-chlor-5-formylthien-2-ylazo)anilinen
DE4321166A1 (de) * 1993-06-25 1995-01-05 Basf Ag Verknüpfte Azofarbstoffe
DE4335496A1 (de) * 1993-10-19 1995-04-20 Basf Ag Diphenylaminverbindungen
DE4432833A1 (de) * 1994-09-15 1996-03-21 Basf Ag Verfahren zum Färben von Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukten
KR960031548A (ko) * 1995-02-20 1996-09-17 고사이 아키오 모노아조 화합물 및 이 화합물을 사용하는 소수성 섬유재료의 염색 또는 날염방법
EP0794068A1 (en) * 1996-03-09 1997-09-10 Agfa-Gevaert N.V. Dyes and dye-donor elements for thermal dye transfer recording
DE19611351A1 (de) 1996-03-22 1997-09-25 Basf Ag Farbstoffmischungen, enthaltend Thienyl- und/oder Thiazolazofarbstoffe
DE19638797A1 (de) * 1996-09-20 1998-03-26 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Pigmentteilchen definierter Form und Größe
BR9713145A (pt) * 1996-11-27 2000-02-08 Eastman Chem Co Processo, composição absorvente de luz e compostos diácidos.
DE19754025A1 (de) 1997-12-05 1999-06-10 Basf Ag Farbstoffzubereitungen, enthaltend Azofarbstoffe
CN102892875A (zh) 2010-04-29 2013-01-23 荷兰联合利华有限公司 双杂环偶氮染料

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3998802A (en) * 1970-12-19 1976-12-21 Basf Aktiengesellschaft Azo dye with a 3-cyano- or 3-carbamoyl-4-methyl-2,6-diamino-pyridine coupling component
GB1394364A (en) * 1971-06-15 1975-05-14 Energy Equipment Co Ltd Burrow Hydrocarbon fuel combustion appliances and safety devices therefor
CH596263A5 (hu) * 1972-03-10 1978-03-15 Basf Ag
US4264495A (en) * 1972-05-15 1981-04-28 Eastman Kodak Company 2-Thienyl azo dyestuff compounds
NL7309098A (hu) 1972-07-04 1974-01-08
US4092329A (en) * 1972-12-01 1978-05-30 Sandoz Ltd. Process for the synthesis of certain 2-amino-5-cyanothiophenes
GB1436176A (en) 1973-07-10 1976-05-19 Sandoz Ltd Mono-azo compounds useful as disperse dyestuffs
GB1578733A (en) * 1977-05-23 1980-11-05 Ici Ltd Halogen- and cyano-containing mono-azo dyestuff compositions
GB2011937B (en) * 1977-12-29 1982-03-24 Ici Ltd Disperse monoazo dyestuffs
US4255326A (en) * 1979-03-30 1981-03-10 Eastman Kodak Company Nitrogen and/or sulfur containing heterocyclic azo dyes with aniline, tetrahydroquinoline and benzomorpholine couplers having sulfate group
JPS56143245A (en) * 1980-04-10 1981-11-07 Nippon Kayaku Co Ltd Water-insoluble azo compound, production thereof and dyeing method employing the same
GB2125424A (en) * 1982-08-05 1984-03-07 Kodak Ltd Acid dyes from acid substituted 2-aminothiophenes and aniline, tetrahydroquinoline, and benzomorpholine couplers
JPS59204658A (ja) 1983-05-09 1984-11-20 Gosei Senriyou Gijutsu Kenkyu Kumiai 水不溶性モノアゾ化合物及びそれを用いる疎水性繊維の染色又は捺染法
JPS60166345A (ja) * 1984-02-08 1985-08-29 Mitsui Toatsu Chem Inc 合成繊維用モノアゾ分散染料
JPS60226556A (ja) * 1984-04-24 1985-11-11 Nippon Kayaku Co Ltd 水不溶性モノアゾ化合物及びそれを用いる染色法
US4507407A (en) * 1984-06-25 1985-03-26 Milliken Research Corporation Process for in situ coloration of thermosetting resins
DE3427200A1 (de) * 1984-07-24 1986-01-30 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Methinfarbstoffe
CH664762A5 (de) * 1984-08-30 1988-03-31 Sandoz Ag Thiophen-azofarbstoffe.
DE3528759A1 (de) * 1985-08-10 1987-02-19 Basf Ag Heterocyclische azofarbstoffe
DE3615093A1 (de) * 1986-05-03 1987-11-05 Basf Ag Diaminopyridin-azofarbstoffe mit acyloxy-resten
DE3622136A1 (de) * 1986-07-02 1988-01-07 Basf Ag Thienothiophenfarbstoffe
DE3622297A1 (de) * 1986-07-03 1988-01-07 Basf Ag Disazothiophenfarbstoffe
DE3637438A1 (de) * 1986-11-04 1988-05-05 Basf Ag Thiophengruppenhaltige azofarbstoffe
DE3738374A1 (de) * 1987-11-12 1989-05-24 Basf Ag Thien-3-ylazofarbstoffe und ihre verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
PT82579B (pt) 1988-07-01
IN167384B (hu) 1990-10-20
AU594338B2 (en) 1990-03-08
EP0201896B1 (de) 1990-05-02
ES554943A0 (es) 1987-04-16
AU5734286A (en) 1986-11-20
DE3670857D1 (en) 1990-06-07
US5352774A (en) 1994-10-04
HUT42795A (en) 1987-08-28
BR8602155A (pt) 1987-01-13
ES8705010A1 (es) 1987-04-16
CA1269656A (en) 1990-05-29
KR860009004A (ko) 1986-12-19
KR940000659B1 (ko) 1994-01-26
EP0201896A1 (de) 1986-11-20
PT82579A (en) 1986-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU200355B (en) Process for producing thiophene dyes
US4855413A (en) Heterocyclic azo dyes containing cyanothiophene derivatives as diazo components and diaminopyridines as coupling components
US5679800A (en) 2-Amino-3,5,disubstituted-4-halothiophenes and processes for the synthesis thereof
US3097198A (en) Azo dyestuffs
JPH07108954B2 (ja) アシルオキシ基を有するジアミノピリジンアゾ染料
US4652634A (en) Water-soluble monoazo compounds containing a N-(sulfoalkyl)-aniline coupling component and a fiber-reactive group of the vinylsulfonyl series in the phenyl or benzothiazole diazo component, suitable as fiber-reactive dyestuffs
US4259237A (en) Azo dyestuffs containing phenolic coupling group
US4083844A (en) Phenylazo orthocyano phenylazo or orthocyano phenylazo phenylazo containing dyestuffs
KR100275390B1 (ko) 분산염료
US4542207A (en) Heterocyclic monoazo dyes for polyester fibers
US4439362A (en) Azo compounds having one or two 1,4-dioxanylmethoxycarbonyl-alkyl or -alkoxyalkyl groups
US4465628A (en) Azo dyes comprising a heterocyclic diazo component
US4229345A (en) (2-Chloro-4-cyanophenyl) (4-dialkylaminophenyl)-diazine dye useful for transfer printing
US4065447A (en) Azo compounds having a 3-arylthio- or aliphaticthio-4-cyano- or alkoxycarbonyl-pyrazolyl-5 diazo component radical
US5691459A (en) Disazo dyes containing two carbonylamino groups processes for their preparation and their use
US5179207A (en) Substituted 2-amino-5-maleimido thiophenes and substituted 2-amino-maleimido thiazoles
US4419290A (en) Diazo dyes having a coupler component attached to a sulfaphenyl-azo-phenyl-azo-radical
US4221711A (en) Brown to violet substituted phenyl-substituted anilino azo dyes
US4711954A (en) 3-thienylazo dyes with a gamma-acid coupler
US5028701A (en) Monazo compounds containing a 1-phenyl-2-pyrazoline coupling component
US4271303A (en) Heterocyclic compounds
US4035143A (en) Water-insoluble azo dyestuffs
KR960007936B1 (ko) 분산 염료
US5723586A (en) Disperse dyes
US4139527A (en) Fiber reactive monoazo dyestuffs containing a --SO2 --CH2 --CH2 --O--PO3 H2 group

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee