JPS60226556A - 水不溶性モノアゾ化合物及びそれを用いる染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水不溶性モノアゾ化合物並びにこれを用いる疎
水性繊維の染色法に関する。更に詳（式（１）中Ｘはメ
トキシカルボニル基又はエトキシカルボニル基を、Ｙは
シアノ基、メトキシカルボニル基又はエトキシカルボニ
ル基を表わす。

又Ｒ，は水素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基、
エトキシ基、アセチルアミノ基、グロピオニルアミノ基
又はベンゾイルアミノ基を、Ｒ２は水素原子、塩素原子
、メトキシ基、エトキシ基を、Ｒ３及びＲ４は各々独立
に水素原子、Ｃ１〜４のアルキル基、アリル基、ベンジ
ル基、シアノエチル基、０３〜４のアルコキシアルキル
基、０２〜４のヒドロキシアルキル基、Ｃ４〜５のアシ
ルオキシアルキル基、０３〜７のアルコキシカルボニル
アルキル基又はＣ４〜７のアルコキシカルボニルオキシ
アルキル基をそれぞれ表わす。但しＲ３，Ｒ４が共に水
素であることはない。） で表わされる水不溶性モノアゾ化合物並びにこれを用い
る疎水性繊維の染色法に関する。

本発明の式（１）で表わされる水不溶性モノアゾ化合物
は式（２） （式中Ｘ、Ｙは前記と同じ意味を表わす。）で示される
３−アミノ−チオフェン誘導体をジアゾ化して式（３） （式中Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は前記と同じ意味を表
わす。） で示されるカップリング成分にカップリングすご る＼とにより製造される。

本発明に於いて使用する式（２）で示される３一アミノ
ーテオフエン誘導体としては、２−カルボメトキシ−３
−アミノ−４−カルボメトキシ−チオフェン、２−カル
ボエトキシ−３−アミノ−４−カルボメトキシ−チオフ
ェン、２−チオフェン、２−カルボエトキシ−３−アミ
ノ−４−カルボエトキシ−チオフェン等が例示されるが
、これらは新規な化合物であり、メトキシメチレンマロ
ンニトリル、エトキシメチレン、マロンニトリル、メト
キシメチレンシアノ酢酸メチルエステル、エトキシメチ
レンシアノ酢酸エテルエステル等とメルカプト酢酸エテ
ルエステル、メルカプト酢酸メチルエステル等をアルコ
ール中、ナトリウムアルコラード、トリエチルアミン或
いはピペリジン等の塩基の存在下縮合することにより製
造されるものである。

本発明に於いて使用するカップリング成分（３）はアゾ
系分散染料を製造する際、通常使用されるカンプリング
成分であるが、若干の具体例を示すとＮ−エチル−Ｎ−
シアノエチル−アニリン、ヘーメチルーＮ−アセトキシ
エチル−メタ−トルイジン、Ｎ、Ｎ−ジエテルアセチル
メタミン、Ｎ、Ｎ−ジアリル−２−メトキシ−５−アセ
チルアミノアニリン、Ｎ、Ｎ−ジー（β−ヒドロキシエ
チル）−３−ベンゾイルアミノ−アニリン、　Ｎ、Ｎ−
ジー（メトキシカルボニルエチル）−３−アセチルアミ
ノ−アニリン、Ｎ、Ｎ−ジー（β−メトキシカルボニル
オキシエテル）−３−アセチルアミノ−アニリン、Ｎ、
Ｎ−ジー（メトキシエチル）−３−メチル−アニリン、
Ｎ−エトキシエチル−３，６−シメトキシーアニリン等
があげられる。

本発明に於けるジアゾ化及びカンプリングは常法で行う
ことが出来る。例えば式（２）のアミノ−チオフェン誘
導体を硫酸又は酢酸、プロピオン酸混合液中、５１℃以
下でニトロシル硫酸を作用せしめると容易にジアゾ化さ
れ、このジアゾ化液をカンプリング成分を含有する鉱酸
水溶液中１０℃以下で加えると容易にカップリングする
。この際必要に応じて、ソーダ灰、酢酸ソーダ等を加え
ｐＨを調整してもよい。

本発明により得られるモノアゾ化合物は種々の疎水性繊
維特にポリエステル繊維、トリアセテート繊維等の染色
に好適である。染色に際しては、該モノアゾ化合物を分
散剤により分散化し必要ならば他の添加助剤を混合して
組成物として用いる。即ち該モノアゾ化合物をナフタレ
ンスルホン酸の°ホルムアルデヒド縮合物、リグニンス
ルホン酸、硫酸化タレオソート油等のアニオン系１分散
剤又はエチレンオキザイド′とプロピオンオキサイド゛
のブロック共重合物、アルキルフェノールのエチレンオ
キサイド附加物等の非イオン活性剤と少量の水の存在下
、ボールミル或はサンドミル等を用いて光分湿式粉砕し
て組成物として用いる。この組成物を使用して常法によ
る高温染色、キャリヤー染色、サーモゾル染色、捺染等
を行う。なお連続染色の場合にはアルギン酸ソーダ等の
マイグレーション防止剤、還元防止剤を併用し、捺染の
場合は、天然糊料、合成糊剤、ｐＩ−１調節剤、濃染剤
等を併用するのが望ましい。又還元剤、アルカリ剤を含
む抜染糊をオーバープリントすることにより防抜染、着
抜染等の柄捺染を行うことも出来る。

本発明によるモノアゾ化合物は疎水性繊維に適用して紫
乃至橙色の染色をなし得るが、色相が極めて鮮明であり
、耐湿潤堅牢度に優れている。又特に強調し得るのは、
繊維材料に染料として適用した場合その分子中にカルボ
ン酸エステル基を含有するので、未固着染料はアルカリ
剤により容易に除去出来、繊維への汚染性が少く、又ア
ルカリ抜染に於いては抜染部の白炭がＮ　ｈ′″Ａ１＝
”５？’ｌＱ％ａｔ＊Ｌ、’Ｃｕ゛６１’ｅ＝ｔｚ７ｐ
・　、ｊ以下に実施例をあげて、具体的に説明するが「
部」及び「％」は、それぞれ「重量部」及び「重量％」
を示す。

実施例１ 酢酸−プロピオン酸（４：１）３０部に２−エトキシカ
ルボニル−３−アミノ−４−シアノ−チオフェン１５部
を加え、攪拌下に３℃以下で４４％ニトロシル硫酸２．
５部を加えて１時間攪拌し、ジアゾ化する。ＮＮ−ジー
（メトキシカルボニルエチル）−３−アセチルアミノ−
アニリン２５部を含む２％塩酸溶液２００部に１０℃以
下で攪拌下、ジアゾ化液を滴下する。氷水５００部を加
えて１時間攪拌し析出する化合物を戸別し水洗乾燥する
。下記構造の化合物３２部が得られた。

λｍａｘ　４９１　ｎｍ　（８５％アセトン水溶液）ポ
リエステル繊維の染色色相：橙赤色 本実施例で使用した２−エトキシカルボニル−３−アミ
ノ−４−シアノ−チオフェンは下記の如く合成した。

エトキシメチレンマロンニトリル６．１部、メルカプト
酢酸エチルエステル６．０部をアルコール３０部に溶解
し、攪拌下１０℃以下でトリエチルアミン６部を滴下す
る。徐々に昇温して４０℃とし４５部３℃で１時間攪拌
して縮合する。その後１０℃以下に冷却し析出する結晶
を戸別し、若干量のメタノールで洗滌後水洗し乾燥する
。２−エトキシカルボニル−３−アミノ−４−シアノー
テオフｘ　７３．２部が得られた。ｍ＋）１３５−１３
６°Ｃ実施例２゜ 実施例１に記載した如くに処理して２−メトキシカルボ
ニル−３−アミノ−４−シアノチオフェン１．４部をジ
アゾ化する。Ｎ−エチル−Ｎ−シアノエチル−メタトル
イジン１．５部を含む２％塩酸溶液２００部に１０℃以
下で攪拌下、ジアゾ化液を滴下する。氷水３００部を加
えて希釈し酢酸ソーダを若干加えてカップリングを促進
し、１時間攪拌する。析出する化合物を戸別し、水洗乾
燥すると下記構造の化合物２，２部が得られた。

λｍａｘ４６４ｎｍ（８５％アセトン水溶液）ポリエス
テル繊維の染色色相：赤橙色 実施例３ 酢酸−プロピオン酸（４：１）混合液２５部に２−エト
キシカルボニル−３−アミノ−４−メトキシカルボニル
−チオフェン２．３部を溶解し、３°Ｃ以下で４４％ニ
トロシル値酸３部を加え、１時間攪拌してジアゾ化する
。Ｎ、Ｎ−ジエテルーアセトメタミン２１を含む１％塩
酸溶液２００部に１０℃以下でジアゾ化液を滴下する。

氷水３００部を加えて１時間攪拌し、析出する化合物を
戸別し、水洗乾燥する。下記構造のモノアゾ化合物３２
部が得られた。

λｍａｘ　５６０　ｎｍ　（８５％アセトン水溶液）ポ
リエステル繊維の染色色相：紫 本実施例で使用した２−エトキシカルボニル−３−アミ
ノ−４−メトキシカルボニル−チオフェンは下記の通り
合成する。

メトキシメチレンシアン酢酸メチルエステル（β−メト
キシ−α−シアノ−アクリル酸メチルエステル）　７．
　ｔ　ｓ、メルカプト酢酸エチルエステル６．０部をエ
タノール５０部に溶解し攪拌下１０℃以下トリエチルア
ミン５部を滴下する。１時間を要して５０°Ｇに昇温し
、５０部３℃で２時間攪拌する。氷水４００部に注加し
た後、エチルエーテルで抽出し、抽出液を無水芒硝で乾
燥後減圧でエーテルを除去する。２−エトキシカルボニ
ル−３−アミノ−４−メトキシカルボニル−チオフェン
がシロップ状で得られるが、アルコールより再結晶する
とｍｐ１４３−１４６℃を示した。

実施例４〜１９゜ 実施例１〜３と同様にして式（２）のアミノ−チオだ。

実施例２５ （分散化例） 実施例３で得られたモノアゾ化合物３０部、デモールＮ
（アニオン系分散剤、花王アトラス製）４０部、デモー
ルＣ（アニオン系分散剤、花王アトラス製）３０部に若
干量の水を加えスラリーとし、サンドミルで充分湿式粉
砕して微細に分散した状態にし、スプレードライヤーで
乾燥する。水に良好に分散する染料組成物が得られた。

前記の染料組成物４部に水３０００部を加えて分散液と
し、若干量の酢酸を加えてｐＨ５に調整するポリエステ
ル加工糸織物１００部を浸漬し、加圧下１３０℃とし同
温度で１時間束色する。次いで染布をソーピングして乾
燥すると鮮明な紫色の染色物が得られた。染色物の日光
、湿潤堅牢度が良好である。

実施例２６ 実施例２５記載の染料組成物２０部に水１０００部を加
えて分散液とする。ポリエステル加工糸織物を浸漬し、
次いで７０％重量増加迄絞り、１００℃で一旦乾燥後２
１０℃で６０秒乾熱処理する。

更に還元洗滌を行い充分水洗する。均一な紫色の染布が
得られた。

実施例２７ （捺染例） 実施例１記載の化合物から実施例２５の分散化例に準じ
て調製された染料組成物　４部酒　石　酸　０２部 亜塩素酸ソーダ　０．５部 水　３５．５部 計　１００　部 上記組成の混合物をホモミキサーで混合し、捺染糊を調
製する。この捺染糊でポリエステル繊維に捺印し、８０
土５°Ｃで３０分中間乾燥する。次いで１３０℃で３０
分間スチーミングを行い発色せしめる。水洗し、湯洗し
て脱糊せしめ、還元洗滌すると堅牢な橙赤色の捺染布が
得られた。

実施例２８ （還元抜染例） 塩化第１錫　１０部 サンツル）７０００（芳香族系キャリヤー）　１０部ロ
ーカストビーンガム１２％水溶液　６０部水　２０部 計　１００部 上記をホモミキサーで混合し抜染糊を調製し、実施例１
記載の橙赤色染布に印捺する。中間乾燥後１３０℃で２
０分スチーミングを行う。次いで水洗、湯洗、還元洗滌
すると抜染糊印捺部の白変が優れた柄染色布が得られた
。

実施例２９゜ （アルカリ抜染例） 炭酸ソーダ　５部 グリセリン　１０部 ソルビトーゼＣ−５（エーテル化澱粉系糊剤）　５部ス
ノーアルギン５ＳＬ（アルギン酸ソーダ系糊剤）　５５
部水　３０部 計　１００部 上記組成のアルカリ性捺染糊をポリエステル加工糸織物
に印捺し、中間乾燥する。次いで下記組成の捺染色糊を
オーバープリントする。

実施例２７記載の染料組成物　６部 ソルビトーゼＣ−５５部 スノーアルギンＳＳＬ　６０部 水　３４部 計　１００部 中間乾燥後１３０°Ｃで２０分間スチーミングを行い、
水洗、湯洗、還元洗滌する。アルカリ性抜染糊を印捺し
た部分の白変が優れた橙赤色の柄染布が得られた。

特許出願人　日本化薬株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （式（１）中Ｘはメトキシカルボニル基又はエトキシカ
   ルボニル基を、Ｙはシアン基、メトキシカルボニル基又
   はエトキシカルボニル基を表わす。又Ｒ１は水素原子、
   塩素原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、アセチ
   ルアミノ基、プロピオニルアミノ基又はベンゾイルアミ
   ノ基を、Ｒ２は水素原子、塩素原子、メトキシ基、エト
   キシ基を、Ｒ３及びＲ４は各々独立に水素原子、Ｃ１〜
   ４のアルキル基、アリル基、のアシルオキシアルキル基
   、０３〜７のアルコキシカルボニルアルキル基又は０４
   〜７のアルコキシカルボニルオキシアルキル基をそれぞ
   れ表わす。但しＲ１３、ＩＬが共に水素であることはな
   い。） で表わされる水不溶性モノアゾ化合物 （式（１）中Ｘはメトキシカルボニル基又はエトキシカ
   ルボニル基を、Ｙはシアノ基、メトキシカルボニル基又
   はエトキシカルボニル基ヲ表わす。又Ｒ０は水素原子、
   塩素原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、アセチ
   ルアミノ基、プロピオニルアミノ基又はベンゾイルアミ
   ノ基を、Ｒ２は水素原子、塩素原子、メトキシ基、エト
   キシ基を、Ｒ３及びＲ４は各々独立に水素原子、０１〜
   ４のアルキル基、アリル基、ベンジル基、シアンエチル
   基、０３〜４のアルコキシアルキル基、０２〜４のヒド
   ロキシアルキル基、０４〜５のアシルオキシアルキル基
   、０３〜７のアルコキシカルボニルアルキル基又は０４
   〜７のアルコキシカルボニルオキシアルキル基をそれぞ
   れ表わす。但しＲ３、Ｒ４が共に水素であることはない
   ） で表わされる水不溶性モノアゾ化合物を使用することを
   特徴とする疎水性繊維の染色法。