HU198827B

HU198827B - Insecticide and acaricide comprising bromodichloroimidazole derivative as active ingredient and process for producing the active ingredient

Info

Publication number: HU198827B
Application number: HU854442A
Authority: HU
Inventors: Hiroki Tomoika; Toshihiko Yano; Hisami Takeda; Naonori Hirata
Original assignee: Sumitomo Chemical Co
Priority date: 1984-11-22
Filing date: 1985-11-21
Publication date: 1989-12-28
Also published as: PL256343A1; AU578126B2; ES8702896A1; KR920004980B1; EG17668A; PL265906A1; EP0186298A1; YU182185A; ES549095A0; MY102153A; US4668693A; DE3575718D1; PL146892B1; PL148101B1; HUT42270A; SG31690G; YU107187A; AU4997285A; ES555853A0; PH20885A

Description

A találmány tárgya hatóanyagként bróm-diklór-imidazol-származékot tartalmazó inszekticid ás akaricid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására.

A találmány szerinti új (I) általános képletú vegyületek képletében R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, egy vagy két halogénatommal (például klór-, bróm-, jód- vagy fluoratommal) helyettesített 2-5 szénatomos alkilcsoport, 3 szénatomos alkenilcsoport, egy halogénatommal (például klór-, bróm-, jód- vagy fluoratommal) helyettesített 3 szénatomos alkenilcsoport, 3 szénatornos alkinilcsoport, vagy egy halogénatommal (például klór-, bróm-, jód- vagy fluoratommal) helyettesített 3 szénatomos alkinilcsoport,

A találmány szerinti vegyületeket inszekticid és akaricid készítmények hatóanyagaként alkalmazzuk.

Az 1 316 665 számú nagy-britanniai, a 3 674 874 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leirás szerint bizonyos trihaloimidazol-származékok, például az l-(n-pentil-oxi-metil)-2,4_l5-triklór-imidazol, az l-(izopropoxi-metil)-2,4,5-triklór-imidazol, stb. inszekticid és/vagy akaricid készítmények hatóanyagaként alkalmazhatók. Azonban nem állítják azt, hogy ezek a vegyületek mindig megfelelőek a készítmények hatóanyagaiként.

A jelen találmány kidolgozása során célunk az volt, hogy jobb inszekticid és akaricid hatású vegyületeket találjunk. A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek a következő kiváló tulajdonságokkal rendelkeznek:

1. Inszekticid és akaricid tulajdonságuk nagyon nagy.

2. Különösen nagy aktivitással rendelkeznek a csótányok ellen.

3. A rezisztens rovarokkal szemben is nagy aktivitással rendelkeznek.

4. Füstólöszerként való hatásuk is nagy.

A találmány szerinti vegyületek különösen nagy aktivitással rendelkeznek a csótányok, például a német csótány (Blattella germanica), amerikai csótány (Periplaneta americana), és a füstös barna csótány (Periplaneta fuliginoea) ellen.

A találmány szerinti vegyületek ezért inszekticid és akaricid készítmények hatóanyagaként alkalmazhatók, mely sokféle formában rejt ki hatást a károkozó rovarokra. Különösen előnyös, hogyha a találmány szerinti vegyületeket csótány ellenes füstölőszerek hatóanyagaként alkalmazzuk.

Az (I) általános képletű vegyületek közül azok az előnyösek, melyek képletében R jelentése 1-3 ezénatomos alkilcsoport, egy vagy két halogénatommal helyettesített 2-4 szénatornos alkilcsoport, 3 szénatomos alkenil- vagy 3 szénatomos alkinilcsoport. Ezek közül még előnyösebbek az alábbi vegyületek:

l-(metoxi-metil)-2-bróm-4,5-diklór-imidazol, l-(n-propil-oxi-metil)-2-bróm-4,5-diklór-imidazol,

- (izopropil-oxi-metil )-2-b róm-4,5- diklór-imidazol, l-(4-bróm-butil-oxi-metil)-2-bróm-4,5-diklór-imidazol, l-(4-klór-butil-oxi-metil)-2-bróm-4,5-diklór-imidazol, stb.

Csótány ellenes füstőlöszérek hatóanyagaként különösen előnyös az l-(4-bróm-bu-r til-oxi-metil)-2-bróm-4,5-diklór-iinidazol.

Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy 2-bróm-4,5-diklór-imidazolt egy (II) általános képletű halogén-metil-éterrel

XCH2-OR (II)

- a képletben

X jelentése halogénatom (például klór- ée brómatom),

R jelentése a fentiekben megadott0-150 °C hőmérsékleten 1-24 órán keresztül egy oldószerben dehídrohalogénezőszer jelenlétében reagáltatunk.

Az (I) általános képletű vegyületeket egy (III) általános képletű halogén-metil-bróm-diklór-imidazol - mely képletben Y jelentése halogénatom (például klórvagy brómatom) - és egy (IV) általános képletű alkohol - mely képletben R jelentése a fentiekben megadott - reakciójával is előállíthatjuk 0-150 °C közötti hőmérsékleten 1-24 órás reakcióidővel oldószer és egy dehidrohalogénezőszer jelenlétében.

Az ebben a reakcióban alkalmazható oldószerek például az alifás ezénhidrogének (hexán, heptán, ligroin, petróleuméter), aromás szénhidrogének (benzol, toluol, xilol), halogénezett szénhidrogének (kloroform, szén-tetraklorid, diklór-etán, klór-benzol, diklór-benzol), éterek (például dietil-éter, diizopropil-éter, dioxán, tetrahidrofurán, etilénglikol-dimetil-éter), ketonok (például aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton, izoforon, ciklohexanon), alkoholok (például metanol, etanol, propanol, butanol, allil-alkohol, propargil-alkohol), észterek (például etil-formiát, etil-acetát, butil-acetát, dietil-karbonát), nitro-vegyületek (például nitroetán, nitrobenzol), nitrilek például acetonitril, izobutironitril, tercier-aminok (például piridin, trietil-amin, Ν,Ν-dietil-anilin, tributil-amín, N-metil-mórfolin), savamidok (például formamid, N,N-dimetil-formamid, Ν,Ν-dimer; til-acetaniid), kénvegyületek (dimetil-szulfoxid, szulfolán) és ezek keveréke.

Dehidro-halogénezőszerként például szerves bázisokat (piridin, trietil-amin, N,N-dietil-anilin), szervéten bázisokat (például nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, nátrium-karbonát, kálium-karbonát, nátrium-hidrid), alkálifém-alkoxidokat (például nátrium-metoxid, nátrium-etoxid) és hasonlókat alkalmazhatunk πυ 193327 η

Miután a reakciót befejeztük, a szokványos kezelési módszereket alkalmazzuk és szükség szerint a kapott terméket kromatográfiásan, desztillációval, átkristályosítással, stb. tisztíthatjuk.

A jelen vegyület kiindulási anyaga, a 2-bróm-4,5-diklór-imidazol például a 3 409 606 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban és a J. Heterocycl. Chem., 399 (1967)-ben ismertetett módon állítható eló.

A találmány szerinti vegyületek előállítását az alábbi példákban szemléltetjük, anélkül, hogy a találmányt a példákra korlátoznánk.

1. példa

0,86 g, 5 ml dimetil-formamidban oldott

2-bróm-4,5-diklór-imidazolhoz 96 mg nátrium-hidridet adunk szobahőmérsékleten, majd miután az elegy 30 percig állt, 0,32 g metoxi-metil-kloridot adunk hozzá cseppenként. A kapott elegyet szobahőmérsékleten egy órán keresztül keverjük, majd miután 40 ml vizet adtunk hozzá, 30 ml dietil-éterrel extraháljuk. A dietil-éteres extrakciót még kétszer megismételjük, és az éteres extraktumot vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, és bepárolva olajos terméket kapunk. Ezt a terméket oszlopkromatográfiásan tisztítjuk szilikagél oszlopon, és így 0,40 g l-(metoxi-metil)-2-bróm-4,5-diklór-imidazolt kapunk. no²⁶=l,5402.

2. példa

1,06 g l-(kór-metil)-2-bróm-4,5-diklór-imidazolt, 0,54 g nátrium-etoxidot és 40 ml etanol elegyét 10 percig reflux-feltét alatt forraljuk. A kapott elegyet ezután csökkentett nyomáson bepárolva olajos terméket kapunk. A terméket szilikagél oszlopon oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, és így 0,25 g 1-(etoxi-metil)-2-bróm-4,5-diklór-imídazolt kapunk.

no²⁶=l,5296.

3. példa

0,51 g trietil-amin, 1,08 g 2-bróm-4,5-diklór-imidazol és kb. 30 ml toluol oldatához cseppenként 0,79 g 4-klór-butoxi-metil-kloridot adunk szobahőmérsékleten, és a kapott elegyet szobahőmérsékleten keverjük 2 órán keresztül. A kicsapódott kristályokat leszűrjük, és kb. 10 ml toluollal mossuk. Az így kapott szürletet csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradékként kapott olajos terméket oszlopkromatográfiásan szilikagélen tisztítva 0,60 g l-(4-klór-butoxi-metil)-2-bróm-4,5-diklór-imidazolt kapunk. no²⁸=l,5302.

A fenti eljárással állítjuk elő az 1. táblázatban felsorolt vegyületeket.

1. táblázat (I) általános képletú vegyület

Vegyület száma	R	Fizikai állandó
1.	-CHs	no²⁶=1.54O2
2.	-CH2CH3	no²⁶=1.5296
3.	-(CH2J2CH3	00^=1.5216
4.	-CH(Cll3)2	m>*=1.5194
5.	-{Cll2)3Cll3	no^2S=1.5195
6.	Clb -CH2CHCH3	no^a=1.5124
7.	-CH₂CH=CH2	no²⁸=1.5398 '
8.	ch₃ -CHCH2CH3	ηο^Ι.δΠβ
9.	-CH2C=CH	no^2S=1.5545
10.	-C(CH3)3	no²⁶=1.5283
11.	-(CH2)i-C1	no^2S=1.5302
12.	-(CH2)4-Br	ηο²²=1.549Γ
13.	- (Cli2)2- F zCHz-F -ch/ ^XCH2-F	no^M=1.5255
14.	ηο»=1.5001
15.	-(CHzJz-CI	no^2S=1.5472
16.	-(CH2)3-C1	op.: 59 °C
17.	CH3-CH-(CH2)-C1 1	no^B=1.5396
18.	CH3-CH-(CHz)3-Cl	no¹⁸=1.5276
19.	1 -CH2-CIÜCH-C1	no¹⁹=1.5565
20.	-CH2-C=CH2 t Cl	ηο⁰=1.5530
21.	-(CH2)2-Br	n_D ²⁴= 1.5667
22.	-(CH2)3-Br	op.: 78-79 °C
23.	-(CHzb-Br	no²¹=1.5495
24.	-(CHzb-Br	nD²²=1.5231
25.	-(CHzb-F CH2-CH3 -CH? ^XCH2-Br	no^a=1.519O
26.	no^a= 1.5487
27.	-(CHzb-I	n_D ²²=1.5572
28.	-CH2-C-C-Br	nD²⁴=1.5785

Amikor a találmány szerinti vegyületeket alkalmazzuk inszekticid és akaricid készítmények hatóanyagaként, a vegyületeket emulgeáiható koncentrátumokká, nedvesíthető porokká, porokká, granulátumokká, olajos sprayk-ké, aeroszolokká, melegíthető füstölőszerekké (például moszkitótekerccsé, elektromos moszkitóriasztóvá, porózus kerámialapokká), ködképzőszerekké, nem melegítendő füstölőkké, mérgezett csalétekké, stb. formáljuk szilárd, folyékony, gáz hordozóanyagokkal, felületaktív anyagokkal, egyéb segédanyagokkal, például csalétkekkel együtt vagy hordozókat impregnálunk velük, például

-3HU 198827 Β moszkitótekercs hordozókat, vagy moszkitóriasztó rácsokat, stb.

Mint azt a fentiekben leírtuk, a találmány szerinti inszekticid készítmények különösen alkalmasak csótányok irtására oly módon, hogy fústölószerként alkalmazzuk őket. Ebben az esetben ugyanis az inszekticid hatásukat jobban kifejtik. A füstölőszer olyan peszticid készítményt jelent, amely a károkozókat vagy gombákat oly módon irtja, hogy a hatóanyagot a levegőbe valamilyen úton kibocsájtja.

Az ilyen füstőlőszerekre például a nem melegítendő füstölőket (például lepkefogó csík, rovarfogó csík, molyirtószer), az égetendő füstölőket (például fecskendő tipUsú készítmény, rúd típusú készítmény, moszkitótekercs) és az exoterm reakciót adó készítményeket (például amelyek víz hozzáadására vagy a levegővel való érintkezés hatására hőt fejlesztenek), valamint az elektromosan melegített (például rács típusú) és hasonló készítményeket említhetjük.

Lepkefogó- vagy rovarfogó csíkot úgy állíthatunk elő például, hogy papírt, papírgyártási zúzalékot, szintetikus gyantát, stb. egy hatóanyaggal átitatunk.

A fúvóka típusú készítményekre példaként egy nitrát vagy egy nitrit és egy hóbomlást elősegítő szert (például alkálifémek vagy alkáli földfémek sói) vagy egy guanidin-só és egy höbomlást elősegítő szer (például bikromát, kromát) keverékét és hasonló-, akat említhetünk.

A rúd típusú készítményekre példaként egy éghető anyagot (például etil-cellulóz, nitro-cellulóz), egy láng kioltó anyagot (például melamin, liszt), egy töltőanyagot (diatomaföld) és egy hordozóanyagot tartalmazó készítményeket, valamint hasonlóakat említhetjük. Ezt a keveréket összekeverjük és rúddá formáljuk.

A moszkitó tekercsként például egy éghető anyag (például fűrészpor, morzsika pogácsa) és egy kötőanyag (például tabu por) keverékét tartalmazó készítményeket említhetjük. Ezt az elegyet összegyúrjuk és moszkitó tekercset képezünk belőle.

A levegővel való oxidáció hatására hót fejlesztő készítményekre példaként az olyan készítményeket, amelyek egy hőfejlesztő ágenst (például alkálifémek szulfídjaít, poliszulfid jait vagy hidroszulfidjait vagy ezek hidratált sóit) egy katalizátoranyagot (például szénfekete, aktív szén, csontszén, koksz, aszfalt) és egy töltőanyagot (például természetes szálak, szintetikus szálak, szintetikus gyantahabok) és hasonló anyagokat tartalmazó készítményeket említhetjük.

A víz hozzáadására hőt fejlesztő készítményekként például az olyan készítményeket említhetjük, amelyek egy szerves habzóanyagot vagy szerves habképző anyagot (például azodikarbon-amidot, benzolszulfonil-hidrazidot) és egy hőfejlesztő szert (például kalcium-oxid), és hasonló anyagot tartalmaznak.

Egy másik fajta készítményt úgy állíthatunk elő, hogy porózus azbeszt, papíripari zúzalék, kerámia stb. lapot egy szerves oldószerben, például acetonban oldott hatóanyaggal impregnálunk.

A fenti készítmények a hatóanyagot 0,01-65 tömeg%-ban tartalmazzák.

Szilárd hordozóként például finom porokat vagy kaolin agyag granulátumokat, attapulgit agyagot, bentonitot, terra alba-t, pirofillitet, talkumot, diatomaföldet, kalcitot, kukoricaszár őrleményt, földimogyoróhéj őrleményt, karbamidot, ammónium-szulfátot, szintetikus hidratált szilícium-dioxidot és hasonlókat alkalmazhatunk.

Folyékony hordozóanyagként például alifás szénhidrogéneket (például kerozint), aromás szénhidrogéneket (például benzolt, toluolt, xilolt, metil-naftalint), halogénezett szénhidrogéneket (például diklór-etánt, triklór-etilént, szén-tetrakloridot), alkoholokat (például metanolt, etanolt, izopropanolt, etilénglikolt, celloszolvot), ketonokat (például acetont, metil-etil-ketont, ciklohexanont, izoforont), étereket (például dietil-étert, dioxánt, tetrahidorfuránt), észtereket (például etil-acetátot), nitrileket (például acetonitrilt, izobutironitrilt), savamidokat (például dimetil-formamidot, dimetil-acetamidot), dimetil-szulfoxidot, növényi olajokat (például szójaolajat, gyapotmagolajat) és hasonlókat alkalmazhatunk.

Gáz halmazállapotú hordozóként például freongázt, LPG-t (cseppfolyósított petróleumgázt), dimetil-étert és hasonlókat alkalmazhatunk.

Az emulgeálásnál, diszpergálásnál, nedvesítésnél stb. alkalmazott felületaktív anyag például anionos felületaktív anyag lehet, mint amilyen az alkil-szulfát-sók, alkil-aril-szulfonátok, dialkil-szulfoszukcinátok, a polioxietilén-alkil-aril-éter-foszfor sav-észter sója, naftalinszulfonsav és forraalin kondenzátumok, stb. és nemionos felületaktív anyagok lehetnek, mint például a poli-(oxi-etilén)-alkil-éter, poli(oxi-etilén)/poli(oxi-propilén)blokk-kopolimerek, szorbitán zsírsav észterek, poli(oxi-etilén)-szorbitán-zsírsavészterek, stb.

A készítményhez alkalmazott segédanyagok lehetnek például rőgzitőanyagok, diszpergálószerek, stb., mint például a lignoszulfonátok, alginátok, polivinil-alkohol, gumiarábikum, melasz, kazein, zselatin, CMC (karboximetil-cellulóz), fenyőolaj, agar, stb.

Stabilizálószerként például alkil-foszfátokat [például PAP-t (izopropil-sav-foszfát), TCP-t (trikrezil-foszfát)], növényi olajokat, epoxilezett olajokat, a fentiekben felsorolt felületaktív anyagokat, antioxidánsokat, (például 2,6-di(terc-butil)-4-metil-fenolt vagy 2-terc-b itil-4-metoxi-fenol és 3-terc-butil-4-metoxi-fenol keverékét), zsírsavsókat (pél— 5

HU 198827 Β dául nátrium-oleátot, kalcium-sztearátot), zsírsav-észtereket (például metil-oleátot, metil-sztearátot) és hasonlóakat alkalmazhatunk.

A találmány szerinti készítményeket és az ismert hatóanyagokkal készített keverékeiket az alábbi példákkal szemléltetjük. Az alkalmazott vegyületek száma megegyezik az 1. táblázatban felsorolt vegyületek számával. A példákban a részek tómegrészeket jelentenek.

1. formálási példa

Az 1. vagy 11. vegyület 0,2 részét, 2 rész xilolt és 97,8 rész kerozint összekeverünk, és igy olajos spray-t kapunk.

2. formálási példa

Az 1-28. vegyület valamelyikének 10 részét, 14 rész poli(oxi-etilén)-sztiril-fenil-étert, 6 rész kalcium-dodecil-benzolszulfonátot és 70 rész xilolt összekeverünk, és igy emulgeálható koncentrátumot kapunk.

metrint, 0,05 rész rezmetrint, 7 rész xilolt és 32,7 rész szagtalanított kerozint összekeverünk és oldatot készítünk belőle. Az oldatot egy aeroszol tartályba töltjük, és miután egy szelepet helyezünk a tartályra, 60 rész hajtógázt (cseppfolyósított petróleum gézt) mérünk bele a szelepen keresztül nyomás alatt, és igy aeroszol készítményt kapunk. (Tetrametrin: 3,4,5,6-tetrahidro-ftálimido-metil-(lRS)-cisz-transz-krizantemét; rezmetrin: 5-benzil-3-faril-metil-(lRS)-cisz,transz-krizantemát).

7. formálási példa

A 7. vagy 17. vegyületből 0,3 g-ot és 0,3 g alletrin-d-transz-krizantemátot 20 ml metanolban oldunk. Ezt az oldatot és 99,4 g moszkitótekercs hordozót összekeverünk. A moszkitótekercs hordozó Tabu por, Pyrethrumpogácsa és fűrészpor 3:5:1 arányú elegye. Miután a metanolt elpárologtatjuk, 150 ml vizet adunk a maradékhoz, és az elegyet alaposan összekeverjük, formáljuk, és így moszkitótekercset állítunk eló.

3. formálási példa

A 3. vagy 12. vegyület 20 részét, 10 rész fenitrotiont, 3 rész kalcium-lignoszulfonátot, 2 rész nátriurn-lauril-szulfátot és 65 rész szintetikus hidratált szilicium-dioxidot jól elporítunk, és összekeverve nedvesíthető port kapunk.

8. formálási példa

Az 1-28. vegyület Valamelyikéből 100 g-ot az oldódáshoz szükséges mennyiségű acetonban oldunk, és egy 4,0x4,0x1,2 cm méretű porózus kerámia lapot impregnálunk ezzel az oldattal, és így egy melegítendő füstölőszert kapunk.

4. formálási példa

A 4. vagy 13. vegyület 1 részét, 2 rész karbarilt, (1 naftil-N-metil-karbamát) 87 rész kaolin agyagot és 10 rész talkumot elporitunk, és összekeverve porkészítményt kapunk.

5. formálási példa

Az 5. vagy 15. találmány szerint előállított vegyület 5 részét, 1 rész szintetikus hidratált szilicium-dioxidot, 2 rész kalcium-ligninszulfonátot, 30 rész bentonitot és 62 rész kaolin agyagot alaposan elporítunk és összekeverünk, vízzel pasztát formálunk belőle, granuláljuk és így granulátum készítményt állítunk elő.

6. formálási példa

A 6. vagy 16. találmány szerint előállított vegyületből 0,05 részt, 0,2 rész tetra9. formálási példa

0.4 g 19. vegyületet és 0,4 g niperonil-butoxídot feloldunk acetonban 10 ml végtérfogatra beállítva. Ezután 0,5 ml oldattal egyenletesen átitatunk elektromos moszkitóriasztó alapanyagot. Az elektromos moszkitóriasztó alapanyag 2,5 cm hosszú, 1,5 cm széles, 0,3 cm vastag, pamutszál és szövet hulladékból préselt lap. Ilyen módon elektromos moszkitóriasztó készítményt kapunk.

10. formálási példa

Az 1-28. vegyület valamelyikéből 0,5 g-ot feloldunk 20 ml etanolban. A kapott oldatot egyenletesen elkeverjük 30 g etil-cellulózzal, 9,5 g melaminnal, 20 g diatomafölddel és 40 g Tabu porral. Az etanol elpárologtatása után 50 ml vizet adunk a maradékhoz, majd a kapott keveréket jól átgyúrjuk, rúd formájúra alakítjuk és megszárítjuk, így önmagától égő füstölő készítményt kapunk.

IIU 198827 Β

11. formálási példa rész 11. vagy 12. vegyületet feloldunk 10 rész triklór-etán, 10 rész dimetil-formamid, 10 rész ciklohexán, 10 rész ciklohexanon és 10 rész n-hexán elegyében. igy 50 tömegX koncentrációjú ULV készítményt kapunk.

12. formálási példa

0,5 g 11. vagy 12. vegyületet összekeverünk 5 g azodikarbon-amiddal, igy füstölőszert kapunk. Egy füstölő készülék felső részébe töltjük a fűstölőszert, és az alsó részt megtöltjük 100 g kalcium-oxiddal. így kémiai reakción alapuló füstölő készítményt kapunk.

A fenti készítményeket önmagukban vagy vízzel való hígítás után használhatjuk. Egyéb inszekticidek, akaricidek, nematocidek, fungicidek, herbicidek, növényi növekedést szabályozók, műtrágyák, talajjavító szerek is a találmány szerinti készítményekhez hozzákeverhetek.

Amikor a találmány szerinti vegyületeket emulgeálható koncentrátumok vagy nedvesíthető porok formájában alkalmazzuk inszekticid és akaricid készítményként, a felhasználási koncentrációjuk 10-10 000 ppm. Amikor por, granulátum, olajos spray vagy aeroszol formájában használjuk őket, önmagukban is alkalmazhatjuk hígítás nélkül.

A találmány szerinti vegyületek hatását a következő példákkal illusztráljuk. A találmány szerinti vegyületek hatását az (A), (B), (C) és (D) képletű vegyületekkel hasonlítottuk össze.

Az (A) képletű vegyületet az 1 316 665 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás és a 3 674 874 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, a (B) képletű vegyületet a 3 674 874 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás írja le. A (C) képletű vegyület kereskedelmi neve Propoxur, mig a (D) képletű vegyűleté Malathion. (A) képletű vegyület: l-(n-amil-oxi-metil)-2,4,5-triklór-imidazol, (B) képletű vegyület: l-(izopropoxi-metil)-2,4,5-triklór-imidazol, (C) képletű vegyület: 0-(2-izopropoxi-fenil)-N-metil-karbamát, (D) képletű vegyület: S-l,2-bisz(etoxi-karbonil-metil)-0,0-dimetil-foszforditioát.

1. tesztpélda

Egy 5,5 cm átmérőjű polietilén csésze aljára az alj mérettel megegyező filter papírt helyeztünk. A 2. formálási példa szerinti emulgeálható koncentrátumot 200-szorosára hígítottuk vízzel, (550 ppm hatóanyagnak felel meg) és ebből 0,7 ml-t csepegtettünk a filterpapírra, és 30 mg szacharózt helyeztünk a filterpapírra csalétekként. Ezek után 10 nőstény felnőtt házilegyet eresztettünk az edénybe, majd ezt egy fedővel fedtük le. 24 óra elteltével az élő és elpusztult állatok számát megvizsgáltuk, és kiszámoltuk a mortalitást (a kísérletet kétszer végeztük el). Az eredményeket a 3. táblázat mutatja.

3. táblázat

Vizsgálandó vegyület	Mortalitás (X)
1,	100
2.	100
3.	100
4.	100
5.	100
6.	100
7.	100
8.	100
9.	100
13.	100
15.	100
17.	100
19.	100
20.	100
21.	100
24.	100
25.	100
Kontroll	0

2. tesztpélda

A 2. formálási példa szerinti készítményt 200-szorosára hígítottuk vízzel (500 ppm hatóanyagtartalomnak felel meg), majd kb. 12 cm hosszú rizs palántákat mártottunk egy percig ebbe az oldatba. Miután levegőn megszáritottuk őket, a palántákat egy vizsgálati csőbe helyeztük és 10 felnőtt zöld rizslevél szöcskét (Nephotettix cincticeps) (rezisztens törzs) eresztettünk bele. 1 nap elteltével az élő és elpusztult állatok számából a mortalitást számoltuk. A kísérletet két párhuzamos mérésben végeztük.

Az eredményeket a 4. táblázat szemlélteti.

-6HU 198827 B

4. táblázat

Vizsgálandó vegyület	Mortalitás (%)
3.	100
5.	100
6. ·	100
(A)	60
(B)	20
(D)	50
Kontroll	5

3. tesztpélda

Egy 5,5 cin átmérőjű polietilén edény aljára az aljjal megegyező méretű szűrőpapírt helyeztünk. A 2. formálási példa szerint előállított készítményt előre meghatározott koncentrációkra hígítottuk, és az oldatot a filterpapírra csepegtettük. Ezután 30 ml szacharózt helyeztünk a szűrőpapírra csalétekként. Ezután felnőtt német csótányt (Blattella germanica) helyeztünk az edénybe, majd egy hálóval befedtük. 72 óra elteltével az elpusztult és élő állatokat megszámoltuk, és igy az 50%-os letális koncentrációt számítottuk. A kísérleteket két párhuzamos mérésben végeztük.

Az eredményeket az 5. táblázat mutatja.

5. táblázat

Vizsgálandó LCso (ppm) vegyület

1.	2.7
2.	3.3
3.	7.4
4.	2.7
5.	6.1
7	8.7
9.	8.7
11.	21
12.	23
13.	14
15.	17
16.	17
17.	21
18.	23
19.	8.7
20	21
21.	19
22.	22
24.	11
25.	8.7
28.	9.0
(A)	30
(C)	150

4. tesztpélda

A találmány szerinti vegyületeket és a kontroll vegyületet acetonnal előre meghatározott koncentrációk eléréséig hígítottuk,' és helyileg kezeltünk velük német csótányokat (Blattella germanica) úgy, hogy az anyagot a hím állatok torára vittük fel 1 jul/felnőtt állat mennyiségben. A felvitel után a felnőtt állatoknak csalétket és vizet adtunk, és egy polietilén edényben tartottuk őket. 2 nap elteltével az élő és elpusztult állatok számából az 50%-os letális dózist számítottuk. A kísérleteket két párhuzamos méréssel végeztük, egy csoportban 10 állatot alkalmaztunk.

Az eredményeket a 6. táblázat mutatja.

6. táblázat

Vizsgálandó vegyület	LDso (jug/ 3)
1.	0.18
2.	0.25
3.	0.33
4.	0.17
5.	0,25
7.	0.21
9.	0.16
12.	0.37
13.	0.22
19.	0.27
21.	0.18
25.	0.32
(A)	1

5. tesztpélda cm belső átmérőjű, 8 cm magasságú, 4 db polietilén edényt a belső felületén vajjal kentünk be, majd egy minden oldalán 70 cm hosszú üvegkamra négy sarkába helyeztük. Ezután 10 hím felnőtt német csótányt (Blattella germanica) helyeztünk két polietilén edénybe, és a másik két edénybe pedig 10 nőstény csótányt tettünk. Ezután az üvegkanira közepére egy elektromos melegítőt helyeztünk, és a 8. formálási példa szerint előállított porózus kerámia lapokat melegítettük rajta (a kerámia lapok 13,2 mg hatóanyagot tartalmaznak, 40 mg/m³). A lapot körülbelül 200 °C hőmérsékletűre melegítettük 20 percen keresztül. 18 perccel azután, hogy a kezelést elkezdtük, a kamrában lévő, vizsgálati állatokat tartalmazó edényeket kivettük, és vizet és csalétket adtunk a vizsgált állatoknak. 2 nap elteltével az elpusztult és élő állatok szántából több párhuzamos kísérlet alapján a mortalitást számoltuk.

Az eredményeket a 7. táblázat mutatja.

-713

HU 198827 Β

7. táblázat

Vizsgálandó vegyület	Mortalitás (%)
1.	100
2.	100
3.	100
4.	100
6.	100
7.	100
8.	100
9.	100
10.	100
11.	100
12.	100
13.	100
15.	100
16.	100
17.	100
18.	100
21.	100
22.	100
23.	97.5
25.	100
26.	100
27.	100
28.	97.5
(A)	47.5
(C)	0

6. tesztpélda

Egy 183 cm hosszúságú, Peet Grady’s kamrában (6,1 m³) három polietilén edényt (belső átmérő: 10 cm, magasság: 8 cm) helyeztünk, melyek belső falát vajjal kentük be. Mindegyik edénybe 20 felnőtt német csótányt (10 him és 10 nőstény) (Blattella germanica) helyeztünk. Ezután a kamra közepére egy elektromos melegítőt tettünk, és a 8. formálási példa szerint előállított impregnált porózus kerámia lapot helyeztünk rá (61 mg hatóanyag/készitmény; 10 mg/m³). A lapot körülbelül 200 °C-ra melegítettük 70 percen keresztül. A KTso értéket (50 százalékos knock-down idő) bizonyos idő elteltével elpusztult állatok számából határoztuk meg. 80 perccel azután, hogy a kezelést elkezdtük, a vizsgálandó rovarokat tartalmazó edényeket kivettük a kamrából, és vizet és csalétket adtunk nekik. Három nap elteltével a mortalitást az élő és elpusztult állatok számából több párhuzamos kísérlet alapján számítottuk ki. Az eredményeket a 8. táblázat mutatja.

8. táblázat

Vizsgálandó vegyület	KTso (perc)	Mortalitás (%)
12.	57’	87.5
21.	72’	⁹⁵ '
(A)	80'	0
(c)	80'	0

7. tesztpélda

Bab növényekre kármin pókatka (Tetranychus cinnabarinus) nőstény felnőtt egyedeit tettük. 7 napon keresztül 10 felnőtt egyed volt egy levélen, és a növényeket állandó hőmérsékletű szobába (25 °C) helyeztük. 6 nap elteltével a 2. formálási példa szerint előállított emulgeálható koncentrátumot 500 ppm hatóanyag koncentrációra hígítottuk vízzel, és a híg oldat 10 ml-ét a növényre permeteztük. Ugyanakkor a cserépben lévő földet 2 ml ugyanilyen oldattal kezeltük. 8 nap elteltével megvizsgáltuk a növény atka okozta károsodását.

A növény károsodását a következő három fokozattal jelöljük:

semmiféle károsodás nem észlelhető + enyhe károsodás észlelhető ++ ugyanolyan károsodás észlelhető, mint a nem kezelt növényeken.

Az eredményeket a 9. táblázat tartalmazza.

9. táblázat

Vizsgálandó Károsodás mértéke vegyület

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Eljárás (I) általános képletű bróm-diklór-imidazol-származékok, mely képletben

R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport 5 vagy egy vagy két halogénatommal helyettesített 2-5 szénatomos alkilcsoport,

3 szénatomos alkenil-, egy halogénatommal helyettesített 3 szénatomos alkenil-,

3 szénatomos alkinil- vagy egy halogén- 10 atommal helyettesített' 3 szénatomos alkinilcsoport előállítására, azzal jellemezve, hogy 2-bróm-4,5-diklór-imidazolt egy XCH2-OR általános képletű halogén-metil-éterrel, mely képletben 15 X jelentése halogénatom és R jelentése a tárgyi körben megadott, dehidro-halogénezószer jelenlétében reagáltatunk, vagy egy (III) általános képletű halogén-metil-bróm-diklór-imidazolt - mely kép- 20 letben

Y jelentése halogénatom egy ROH általános képletű alkohollal, mely képletben R jelentése a tárgyi körben megadott, egy dehidro-halogénezőszer jelenlété- 25 ben reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1985. 11. 21.).
2. Inszekticid és akaricid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01-65 tömeg% (I) általános képletű bróm-diklór-imidazol-származékot - mely képletben 30

R jelentése 1-4 szénatomos alkil-, egy vagy két halogénatommal helyettesitett

2-5 szénatomos alkil-, 3 szénatomos alkenil-, 3 szénatomos egy halogénatommal helyettesített alkenil-, három szénatomos 35 alkinil vagy három szénatomos egy halogénatommal helyettesített három szénatomos alkinilcsoport és egy inért, szilárd, folyékony vagy gáznemű hordozót tartalmaz. (Elsőbbsége: 1985. 11. 40 21.)
3. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy csótányellenes füstölő formára van formálva. (Elsőbbsége: 1985. 11.

21.) 45
4. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként l-(n-propoxi-metil)-2-bróm-4,5-diklór-imidazolt tartalmaz. (1984. 11. 22.)
5. A 2. igénypont szerinti készítmény, 50 azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 1-(2-4 szénatomos halogén-alkoxi-metil)-2-bróm-4,5-diklór-imidazolt tartalmaz. (Elsőbbsége: 1985.

05. 31.)
6. A 2. igénypont szerinti inszekticid 55 készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (l-(4-bróm-butil-oxi-metil)-2-bróm-4,5-diklór-imidazolt tartalmaz. (Elsőbbsége: 1985.

05. 31.)