JPH08217609A

JPH08217609A - 殺虫、殺ダニ剤組成物

Info

Publication number: JPH08217609A
Application number: JP2255495A
Authority: JP
Inventors: Shiro Shiraishi; 史郎白石; Kazutomi Onuma; 一富大沼; Nobuyuki Kawahara; 信行河原; Kenji Odaka; 建次小高
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1995-02-10
Filing date: 1995-02-10
Publication date: 1996-08-27
Anticipated expiration: 2019-10-27
Also published as: JP3580589B2

Abstract

(57)【要約】【目的】本来の害虫防除のための有用性を出来るだけ
損なうことがなく毒性を軽減し、かつ他生物や環境に対
する影響を減少させることができる薬量の低下したまた
スペクトルの広い殺虫、殺ダニ剤組成物を提供すること
を目的とする。【構成】式（１）（式中Ｒ₁ はエトキシ基またはジフルオルブロモメトキ
シ基を示す）で表される化合物の１種または２種と、式
（２）（式中、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ は水素原子または低級
アルキル基を示す）で表される化合物の１種または２種
以上とを混合してなることを特徴とする殺虫、殺ダニ組
成物。【効果】各々を単独で使用する場合に比べ、両者を混
合することによって殺虫殺ダニ効力が相乗的に高まり、
殺虫、殺ダニ剤組成物としての有用性がより高まる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は公知の殺虫、殺ダニ活性
を有する２−フェニルプロピルエーテル誘導体と、新
規な殺虫活性化合物である３−テトラヒドロフリルメチ
ル誘導体を混合してなる殺虫、殺ダニ剤組成物に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】本発明に係わる式（１）（化３）

【０００３】

【化３】（式中Ｒ₁ はエトキシ基またはジフルオルブロモメトキ
シ基を示す）で表される２−フェニルプロピルエーテ
ル誘導体は、高い殺虫活性を有することが知られてお
り、Ｒ₁ がエトキシ基であるものは、一般名エトフェン
プロックスとして広く各種害虫防除に使用されている
（農薬ハンドブック１９９２年版、日本植物防疫協会、
等）。またＲ₁ がジフルオルブロモメトキシ基であるも
のは、特開昭６３−０４５２２３号公報に開示されてい
る。一方、式（２）（化４）

【０００４】

【化４】（式中、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ は水素原子または低級
アルキル基を示す）で表される３−テトラヒドロフリル
メチル誘導体は高い殺虫活性を有するが、このことは従
来知られていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従来より、農作物やそ
の収穫物を加害したり、あるいは人間や家畜に対して有
害な影響を及ぼす害虫類からの被害を軽減するために広
く殺虫剤が使用されている。しかしこれらの殺虫剤は度
重なる使用の結果、害虫の抵抗性発達によって効力の低
下をもたらしている場合が多い。また一般に高等動物や
水性動物に対して毒性を有し、さらにこれらは屋外で使
用される場合が多く、飲料水に混入したり、有用な生物
を含んだ自然生態系にも好ましくない副作用をもたら
す。従って、抵抗性の発達した害虫類にも充分な効力を
発揮し、本来の害虫防除のための有用性を出来るだけ損
なうことがなく毒性を軽減し、かつ他生物や環境に対す
る影響を減少させることができる薬量の低下したまたス
ペクトルの広い殺虫、殺ダニ剤組成物が望まれている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】この様な、殺虫剤として
の有用性を損なうことなく、他生物や環境に対する悪影
響を軽減するための方策を鋭意検討した結果、式（１）
で表される化合物と式（２）で表される化合物を混合し
て使用した場合に、それぞれを単独で使用した場合に比
べて殺虫、殺ダニ効力が相乗的に増大することを見い出
して本発明を完成させた。すなわち本発明は、式（１）
（化５）

【０００７】

【化５】（式中Ｒ₁ はエトキシ基またはジフルオルブロモメトキ
シ基を示す）で表される化合物の１種または２種と、式
（２）（化６）

【０００８】

【化６】（式中、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ は水素原子または低級
アルキル基を示す）で表される化合物の１種または２種
以上とを混合してなることを特徴とする殺虫、殺ダニ剤
組成物である。本発明に係わる式（１）で表される化合
物を第１表（表１）に示す。

【０００９】

【表１】

【００１０】本発明に係わる式（２）において、Ｒ₂ 、
Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ は、水素原子またはメチル基またはエ
チル基が好ましく、代表例は実施例において示される。
式（２）の化合物は、以下に示す（Ａ）法または（Ｂ）
法によって製造することができる。

【００１１】（Ａ）法：反応式（１）（化７）に従い、
式（３）で表される化合物と式（４）で表される化合物
を、必要により塩基あるいは触媒の存在下、各種溶媒中
で反応させて容易に、かつ高収率で製造することができ
る。

【００１２】

【化７】（式中、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ は前記の意味をを表
し、Ｘ₁ はアミノ基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭
素数１〜５のアルキルチオ基またはベンジルチオ基を示
す。）塩基としては炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の炭酸塩
類、燐酸三カリウム、燐酸三ナトリウム、燐酸一水素二
カリウム、燐酸一水素二ナトリウム等の燐酸塩類、酢酸
ナトリウム、酢酸カリウム等の酢酸塩類等を使用するこ
とができる。触媒としては４−（ジメチルアミノ）ピリ
ジン、ＤＡＢＣＯ、トリエチルアミン、ジアザビシクロ
ウンデセン等有機塩基類、ｐ−トルエンスルホン酸、メ
タンスルホン酸等のスルホン酸類、硫酸、塩化水素、リ
ン酸等の鉱酸類、イオン交換樹脂、シリカゲル類、ゼオ
ライト等を使用することができる。

【００１３】溶媒としては水をはじめ、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、ヘキサン、ヘプタン、石油ベンジン等の脂肪族炭化
水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン、１−メチル−２−ピロリジノン等の非
プロトン性極性溶媒、エチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル、プ
ロピオニトリル等のニトリル類、アセトン、ジイソプロ
ピルケトン等のケトン類等を用いることができる。反応
温度及び反応時間は広範囲に変化させることもできる
が、一般的には、反応温度は−２０〜２００℃、好まし
くは０〜１５０℃、反応時間は０．０１〜５０時間、好
ましくは０．１〜１５時間である。

【００１４】反応式（１）で式（３）で表される化合物
は、反応式（１Ａ）（化８）の方法により製造すること
ができる。

【００１５】

【化８】（式中、Ｒ₂ 、Ｒ₃ は前記の意味を表し、Ｘ₂ はハロゲ
ン原子、トルエンスルホニルオキシ基、メタンスルホニ
ルオキシ基またはトリフルオロメタンスルホニルオキシ
基を示す。）すなわち、（テトラヒドロ−３−フラニル）メタノール
誘導体をチオニルクロライド、オキシ塩化リン、三臭化
リン、トリフェニルフォスフィン／四臭化炭素、トリフ
ェニルフォスフィン／四塩化炭素等のハロゲン化剤によ
りハロゲン化物あるいはトシルクロライド、メタンスル
フォニルクロライド、トリフルオロメタンスルホン酸無
水物等のスルフォネート化剤によりスルフォネート化物
に変換し、次にヘキサメチレンテトラミンを用いるデル
ピン法等の公知のアミン合成法、あるいはアルキルアミ
ン類との反応により製造することができる。反応式
（１）で式（４）で表される化合物は、Ｃｈｅｍ．Ｂｅ
ｒ．，１００巻，５９１頁に記載されている方法等によ
り製造することができる。

【００１６】（Ｂ）法式（２）において、Ｒ₃ およびＲ₄ が水素原子を表す場
合の式（２ａ）の製造方法を反応式（２）（化９）に示
す。

【００１７】

【化９】（式中、Ｒ₂ 、Ｒ₅は前記の意味を示し、Ｒ₆は炭素数１
〜５のアルキル基またはベンジル基を示す。）すなわち、式（５）で表される化合物を酸あるいは必要
により触媒の存在下、各種溶媒中で反応させて容易に、
かつ高収率で製造することができる。

【００１８】使用する酸あるいは触媒としてはｐ−トル
エンスルホン酸、メタンスルホン酸等のスルホン酸類、
硫酸、塩化水素酸、リン酸等の鉱酸類、イオン交換樹
脂、シリカゲル類、ゼオライト等を使用することが出来
る。溶媒としては水をはじめ、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ヘキ
サン、ヘプタン、石油ベンジン等の脂肪族炭化水素類、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノン、１−メチル−２−ピロリジノン等の非プロトン性
極性溶媒、エチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、
１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン等のエーテル類、アセトニトリル、プロピオニト
リル等のニトリル類、アセトン、ジイソプロピルケトン
等のケトン類等を用いることができる。

【００１９】反応温度及び反応時間は広範囲に変化させ
ることもできるが、一般的には、反応温度は−２０〜１
５０℃、好ましくは室温〜１００℃、反応時間は０．０
１〜５０時間、好ましくは０．１〜１０時間である。反
応式（２）で式（５）で表される化合物は、反応式（２
Ａ）（化１０）の方法により製造することができる。

【００２０】

【化１０】（式中、Ｒ₂ 、Ｒ₅ は前記の意味を示し、Ｘ₃ は塩素原
子、臭素原子、トルエンスルホニルオキシ基、メタンス
ルフォニルオキシ基、トリフルオロメタンスルフォニル
オキシ基を示し、Ｒ₆ は炭素数１〜５のアルキル基また
はベンジル基を示す。）反応は式（６）で表される化合物と式（７）で表される
化合物を、必要により塩基あるいは触媒の存在下、各種
溶媒中で反応させて容易に、かつ高収率で製造すること
ができる。

【００２１】塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等の水酸化アルカリ金属類水酸化マグネシウム水
酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土類金属類、水素化
ナトリウム水素化カリウム等の水素化アルカリ金属類、
ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート等のアル
カリ金属アルコラート類、酸化ナトリウム等のアルカリ
金属酸化物類、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の炭酸
塩類、燐酸三カリウム、燐酸三ナトリウム、燐酸一水素
二カリウム、燐酸一水素二ナトリウム等の燐酸塩類、酢
酸ナトリウム酢酸カリウム等の酢酸塩類、４−（ジメチ
ルアミノ）ピリジン、ＤＡＢＣＯ、トリエチルアミン、
ジアザビシクロウンデセン等有機塩基類等を使用するこ
とができる。

【００２２】溶媒としては水をはじめ、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、ヘキサン、ヘプタン、石油ベンジン等の脂肪族炭化
水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン、１−メチル−２−ピロリジノン等の非
プロトン性極性溶媒、エチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル、プ
ロピオニトリル等のニトリル類、アセトン、ジイソプロ
ピルケトン等のケトン類等を用いることができる。

【００２３】反応温度及び反応時間は広範囲に変化させ
ることもできるが、一般的には、反応温度は−３０〜２
００℃、好ましくは−２０〜１５０℃、反応時間は０．
０１〜５０時間、好ましくは０．１〜１５時間である。
反応式（２Ａ）で式（６）で表される化合物は、（テト
ラヒドロ−３−フラニル）メタノール誘導体を、チオニ
ルクロライド、オキシ塩化リン、三臭化リン、トリフェ
ニルフォスフィン／四臭化炭素、トリフェニルフォスフ
ィン／四塩化炭素等のハロゲン化剤によりハロゲン化あ
るいはトシルクロライド、メタンスルフォニルクロライ
ド、トリフルオロメタンスルホン酸無水物等のスルフォ
ネート化剤によりスルフォネート化することにより製造
することができる。反応式（２Ａ）で式（７）で表され
る化合物は、モノアルキル置換ニトログアニジンまたは
モノベンジル置換ニトログアニジンと一級アミンおよび
ホルムアルデヒドから製造することができる。

【００２４】本発明の殺虫、殺ダニ組成物は、本発明に
係わる式（１）で表される化合物と式（２）で表される
化合物を混合して使用することにより、効果が飛躍的に
高まり、また有効な虫種幅が増大するため、それぞれを
単独で使用する場合よりも一度に施用する量を減少させ
る事が出来、あるいは必要な期間内での合計の使用回数
や施用量を減少させることが可能となり、副次的な悪影
響を減少させることができるばかりでなく、必要な労力
や経費を節減することも可能である。また抵抗性の発達
した害虫に対しても効力を増すばかりでなく、抵抗性の
発達を遅らせることができる。

【００２５】その結果、本発明の殺虫、殺ダニ組成物
は、農業、園芸、畜産、林業、防疫、家屋等の多様な場
面における害虫の防除に有効に使用することができる。
その様な害虫としては例えば、アワヨトウ、タマナヤ
ガ、シロイチモジヨトウ、ハスモンヨトウ、カブラヤ
ガ、ヨトウガ、タマナギンウワバ、ニカメイガ、コブノ
メイガ、ハイマダラメイガ、イネツトムシ、ワタアカミ
ムシ、ジャガイモガ、モンシロチョウ、ノシメマダラメ
イガ、チャノコカクモンハマキ、キンモンホソガ、ミカ
ンハモグリガ、ナシヒメシンクイ、マメシンクイガ、モ
モシンクイガ、ブドウスカシバ、コナガ、イガ等の鱗翅
目害虫；

【００２６】タバココナジラミ、オンシツコナジラミ、
ミカントゲコナジラミ、ワタアブラムシ、ユキヤナギア
ブラムシ、リンゴワタムシ、モモアカアブラムシ、ダイ
コンアブラムシ、ニセダイコンアブラムシ、マメアブラ
ムシ、ミカンクロアブラムシ、ムギミドリアブラムシ、
ジャガイモヒゲナガアブラムシ、チャノミドリヒメヨコ
バイ、フタテンヒメヨコバイ、ヒメトビウンカ、トビイ
ロウンカ、セジロウンカ、ツマグロヨコバイ、タイワン
ツマグロヨコバイ、ヤノネカイガラムシ、クワコナカイ
ガラムシ、ミカンコナカイガラムシ、イセリアカイガラ
ムシ、ミナミアオカメムシ、ホソヘリカメムシ、ナシグ
ンバイ等の半翅目害虫；

【００２７】イネミズゾウムシ、イネドロオイムシ、キ
スジノミハムシ、コロラドハムシ、ウリハムシ、Diabro
tica spp.、コクゾウムシ、ニジュウヤホシテントウ、
アズキゾウムシ、マメコガネ、ゴマダラカミキリ、タバ
コシバンムシ、ヒメマルカツオブシムシ、コクヌストモ
ドキ、ヒラタキクイムシ等の鞘翅目害虫；

【００２８】アカイエカ、チカイエカ、ヒトスジシマ
カ、イネハモグリバエ、ダイズサヤタマバエ、イネカラ
バエ、イネミギワバエ、イエバエ、タマネギバエ、ウリ
ミバエ、ミカンコミバエ、マメハモグリバエ等の双翅目
害虫；

【００２９】ネギアザミウマ、カキクダアザミウマ、ミ
ナミキロアザミウマ、ミカンキイロアザミウマ、イネア
ザミウマ、チャノキイロアザミウマ等のアザミウマ目昆
虫；クロゴキブリ、ヤマトゴキブリ、ワモンゴキブリ、
チャバネゴキブリ、コバネイナゴ、トノサマバッタ等の
直翅目害虫；カブラハバチ等の膜翅目害虫；イエダニ、
ツツガムシ類、ケナガコナダニ、ナミハダニ、カンザワ
ハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ等のダニ目害虫；
その他イヌノミ、アタマジラミ、ヤマトシロアリ、ヤケ
ヤスデ、ゲジなどをあげることが出来る。

【００３０】さらに本発明組成物はその他の殺虫成分を
配合して使用することによって、より効力を高め、より
安全に、またより省力的かつ経済的に使用することが出
来る。このような他の殺虫、殺ダニ成分としては、例え
ばアレスリン、テトラメトリン、レスメトリン、フェノ
トリン、フラメトリン、ペルメトリン、シペルメトリ
ン、デルタメトリン、シハロトリン、シフルトリン、フ
ェンプロパトリン、トラロメトリン、シクロプロトリ
ン、フルシトリネート、フルバリネート、アクリナトリ
ン、テフルトリン、ビフェントリン、エンペントリン、
ベータサイフルスリン、ゼータサイパーメスリン等の合
成ピレスロイド系殺虫剤およびこれらの各種異性体、

【００３１】あるいは除虫菊エキス、ＤＤＶＰ、シアノ
ホス、フェンチオン、フェニトロチオン、テトラクロル
ビンホス、ジメチルビンホス、プロパホス、メチルパラ
チオン、テメホス、ホキシム、アセフェート、イソフェ
ンホス、サリチオン、ＤＥＰ、ＥＰＮ、エチオン、メカ
ルバム、ピリダフェンチオン、ダイアジノン、ピリミホ
スメチル、エトリムホス、イソキサチオン、キナルホ
ス、クロルピリホスメチル、クロルピリホス、ホサロ
ン、ホスメット、メチダチオン、オキシデブロホス、バ
ミドチオン、マラチオン、フェントエート、ジメトエー
ト、ホルモチオン、チオメトン、エチルチオメトン、ホ
レート、テルブホス、プロフェノホス、プロチオホス、
スルプロホス、ピラクロホス、モノクロトホス、ナレ
ド、ホスチアゼート等の有機リン系殺虫剤、

【００３２】ＮＡＣ、ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、ＢＰＭＣ、
ＸＭＣ、ＰＨＣ、ＭＰＭＣ、エチオフェンカルブ、ベン
ダイオカルブ、ピリミカーブ、カルボスルファン、ベン
フラカルブ、メソミル、オキサミル、アルジカルブ等の
カーバメート系殺虫剤、シラフルオフェン等のシリルエ
ーテル系化合物、硫酸ニコチン、ポリナクチン複合体、
アベルメクチン、ミルベメクチン、ＢＴ剤等の殺虫性天
然物、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、ジ
フルベンズロン、クロルフルアズロン、テフルベンズロ
ン、トリフルムロン、フルフェノクスロン、フルシク
ロクスロン、ヘキサフルムロン、フルアズロン、イミダ
クロプリド、ニテンピラム、アセタミプリド、ピメトロ
ジン、フィプロニル、ブプロフェジン、フェノキシカル
ブ、ピリプロキシフェン、メトプレン、ハイドロプレ
ン、キノプレン、エンドスルファン、ジアフェンチウロ
ン、トリアズロン、テブフェノジド、ベンゾエピン等の
殺虫剤、

【００３３】ジコホル、クロルベンジレート、フェニソ
ブロモレート、テトラジホン、ＣＰＣＢＳ、ＢＰＰＳ、
キノメチオネート、アミトラズ、ベンゾメート、ヘキシ
チアゾックス、酸化フェンブタスズ、シヘキサチン、ジ
エノクロル、クロフェンテジン、ピリダベン、フェンピ
ロキシメート、フェナザキン、テブフェンピラド、ピリ
ミジナミン等の殺ダニ剤を挙げることが出来る。なお、
殺虫、殺ダニ成分ばかりでなく、殺菌剤、除草剤、肥
料、土壌改良剤、植物成長調節剤等の植物保護剤や農業
資材と配合してより効果を高め、省力的な効果を得る事
が可能であることは言うまでもない。本発明組成物を実
際に施用する場合には、他の成分を加えずに単味の形で
も使用できるが、防除薬剤として使いやすくするため担
体を配合し、製剤化して使用するのが一般的である。

【００３４】本発明組成物の製剤化に当たっては、何ら
の特別の条件を必要とせず、一般農薬に準じて当業技術
の熟知する方法によって乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、微
粒剤、フロアブル剤，マイクロカプセル剤，油剤、エア
ゾール、泡沫剤、薫煙剤、毒餌剤、錠剤、パック剤、種
子コーティング剤、あるいは燃焼具で用いられる配合
物、例えば薫蒸カートリッジ、薫蒸缶、薫蒸コイル、さ
らにＵＬＶ冷ミストおよび温ミスト組成物等の任意の剤
型に調整でき、これらをそれぞれの目的に応じた各種用
途に供しうる。ここでいう担体とは、処理すべき部位へ
の有効成分の到達を助け、また有効成分化合物の貯蔵、
輸送、取扱いを容易にするために配合される液体、固体
または気体の合成または天然の無機または有機物質を意
味する。適当な固体担体としては例えばモンモリロナイ
ト、カオリナイト、ケイソウ土、白土、タルク、バーミ
キュライト、石膏、炭酸カルシウム、シリカゲル、硫安
等の無機物質、大豆粉、鋸屑、小麦粉、ペクチン、メチ
ルセルロース、尿素、アルギン酸ナトリウム、ワセリ
ン、ラノリン、乳糖、流動パラフィン、ラード、植物油
脂等の有機物質が挙げられる。

【００３５】適当な液体担体としては例えばトルエン、
キシレン、クメン、ソルベントナフサ等の芳香族炭化水
素類、ケロシン、鉱油等のパラフィン系炭化水素類、メ
チレンクロリド、クロロホルム、４塩化炭素等のハロゲ
ン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル
エーテル等のエーテル類、酢酸エチルエステル、酢酸ブ
チルエステル、フタル酸ジオクチルエステル、脂肪酸グ
リセリンエステル等のエステル類、アセトニトリル、プ
ロピオニトリル等のニトリル類、メタノール、エタノー
ル、n-プロパノール、イソプロパノール、エチレングリ
コール等のアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、水等があげられる。

【００３６】さらに本発明組成物の効力を的確に発揮さ
せるために、製剤の剤型、適用場面等を考慮して目的に
応じてそれぞれ単独に、または組合わせて以下のような
補助剤を使用することもできる。乳化、分散、拡展、湿
潤、結合、安定化等の目的で使用する助剤としてはリグ
ニンスルホン酸塩類等の水溶性塩基類、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩類、アルキル硫酸エステル類、ポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテル類、多価アルコー
ルエステル類等の非イオン性界面活性剤、ステアリン酸
カルシウム、ワックス等の滑剤、イソプロピルヒドロジ
エンホスフェート等の安定剤、その他メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、カゼイン、アラビア
ゴム等があげられる。しかし、これらの成分は以上のも
のに限定されるものではない。

【００３７】なお、本発明組成物は光、熱、酸化等に安
定であるが、必要に応じ酸化防止剤あるいは紫外線吸収
剤、例えばＢＨＴ（２，６− ジ− ｔ− ブチル− ４−
メチルフェノール）、ＢＨＡ（ブチルヒドロキシアニ
ソール）のようなフェノール誘導体、ビスフェノール誘
導体、またフェニル− α− ナフチルアミン、フェニル
− β− ナフチルアミン、フェネチジンとアセトンの縮
合物等のアリールアミン類あるいはベンゾフェノン系化
合物類を安定剤として適量加えることによって、より効
果の安定した組成物を得ることが出来る。

【００３８】本発明組成物を製剤化する場合には、式
（１）で表される化合物を０．０１〜９０重量％、式
（２）で表される化合物を０．０００１〜９０重量％含
有させ、好ましくは式（１）で表される化合物を０．１
〜５０重量％、式（２）で表される化合物を０．０１〜
５０重量％含有させる。本発明組成物を農作物に施用す
るには、一般に有効成分の合計量が１ｈａ当たり１〜１
０００ｇが適当である。

【００３９】

【実施例】次に本発明の内容をより明かにするため、以
下に式（２）で表される化合物の製造例および実施例を
あげて具体的に説明する。なお、以下の文中に記載の化
合物番号は第１表および第２表に記載のものであり、部
はすべて重量部を表す。

【００４０】製造例１１−｛（テトラヒドロ−３−フ
ラニル）メチル｝−２−ニトロ−３−メチルグアニジン
（化合物番号３）の製造（テトラヒドロ−３−フラニル）メタノ−ル１０．０
ｇ，無水トリフルオロメタンスルホン酸２９．５ｇ，ピ
リジン１０．０ｇ，ジクロロメタン２００ｍｌを室温で
１時間攪拌した。反応溶液に水を注ぎ、有機層を分取
し、１規定塩酸、水、飽和食塩水で洗浄、乾燥、濃縮し
２０．０ｇの３−テトラヒドロフラニルメチルトリフラ
−トを得た。１，５−ジメチル−２−ニトロイミノヘキ
サヒドロ−１，３，５−トリアジン１２．５ｇ，ＤＭＦ
６０ｍｌ中に室温で６０％水素化ナトリウム３．２５ｇ
を加え１時間攪拌後、室温で３−テトラヒドロフラニル
メチルトリフラ−ト２０．０ｇを加え、５０℃で２時間
攪拌した。室温に冷却後、２規定塩酸５０ｍｌを加え、
５０℃で２時間攪拌した。重曹で中和後、ジクロロメタ
ンで抽出、乾燥、濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィ−（展開溶媒；酢酸エチル：ヘキサン＝
１：１）で精製し、７．８ｇの１−｛（テトラヒドロ−
３−フラニル）メチル｝−２−ニトロ−３−メチルグア
ニジンを得た。

【００４１】製造例２Ｎ−｛（テトラヒドロ−３−フ
ラニル）メチル｝−Ｎ−（メチル）ニトログアニジン
（化合物番号５）の製造（テトラヒドロ−３−フラニル）メチルトシラ−ト０、
７１ｇ、ヨウ化ナトリウム０．０８ｇ、炭酸カリウム
０．８５ｇ、４０％メチルアミンメタノ−ル溶液９ｍｌ
の混合物を５時間加熱還流した。不溶物を濾別後、反応
液を減圧濃縮し得られた粗Ｎ−｛（テトラヒドロ−３−
フラニル）メチル｝−Ｎ−メチルアミンに、Ｓ−メチル
−Ｎ−（ニトロ）イソチオウレア０．３８ｇ、アセトニ
トリル７ｍｌを加え、５時間加熱還流した。反応液を減
圧濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−（展開
溶媒；酢酸エチル：ヘキサン＝１：１）で精製し、０．
１０ｇのＮ−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチ
ル｝−Ｎ−（メチル）ニトログアニジンを得た。

【００４２】製造例３１−｛（テトラヒドロ−３−フ
ラニル）メチル｝−１−エチル−２−ニトロ−３−メチ
ルグアニジン（化合物番号６）の製造Ｎ−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−Ｎ−
エチルアミン５．５ｇとＳ−メチル−Ｎ−ニトロ−Ｎ’
−メチルイソチオウレア３．０ｇ、エタノール３０ｍ
ｌ、ＤＭＡＰ０．５ｇの混合物を、４時間加熱還流し
た。その後、反応液を減圧濃縮し、得られた粗油状物を
カラムクロマトグラフィーにより精製した。１−｛（テ
トラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−１−エチル−２
−ニトロ−３−メチルグアニジン１．１ｇを得た。

【００４３】製造例４Ｎ−［４−｛（２−メチル）テ
トラヒドロフラニル｝メチル］−Ｎ’−メチル−Ｎ”−
ニトログアニジン（化合物番号７）の製造２−メチル−４−ヒドロキシメチルテトラヒドロフラン
１．００ｇおよびトリエチルアミン１．０５ｇのジクロ
ロメタン５０ｍｌ溶液に氷冷下にてトリフルオロメタン
スルホン酸無水物２．９１ｇのジクロロメタン１０ｍｌ
溶液を５分かけて滴下した。反応液を氷冷下にて３０分
間、室温にて５時間攪拌したのち、反応液を減圧濃縮し
て得られた油状物を水素化ナトリウム（約６０％）０．
３２ｇのジメチルホルムアミド５ｍｌ懸濁溶液に室温に
て１−メチル−２−ニトロイミノ−５−メチル−１，
３，５−トリアジン１．２４ｇのジメチルホルムアミド
５ｍｌ溶液を加え、６０℃にて３０分間攪拌した反応液
中に室温にてジメチルホルムアミド５ｍｌ溶液として加
え、６０℃にて４時間攪拌した。反応液に塩酸（２Ｍ）
７．２ｍｌを加え、さらに６０℃にて３時間攪拌した。
反応液を室温まで放冷したのち、酢酸エチルを加え、こ
れを水にて洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムにて
乾燥した。有機層を減圧濃縮して得られた油状物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチ
ル）にて精製することによりＮ−［４−｛（２−メチ
ル）テトラヒドロフラニル｝メチル］−Ｎ’−メチル−
Ｎ”−ニトログアニジン７７ｍｇを赤褐色の油状物とし
て得た。

【００４４】以上の製造例に従って製造した化合物番号
３〜７の式（２）の化合物の物性値を第２表（表２、
３）に示す。

【００４５】

【表２】

【００４６】

【表３】

【００４７】製剤例１化合物番号２の化合物１０部、化合物番号３の化合物３
部、ジメチルホルムアミド１０部、ソルポール３５５Ｓ
（東邦化学製、界面活性剤）１０部、キシレン６７部、
以上を均一に攪拌溶解し、乳剤１００部を得た。

【００４８】製剤例２化合物番号１の化合物１０部、化合物番号７の化合物５
部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム２部、リ
グニンスルホン酸ナトリウム１部、ホワイトカーボン５
部、ケイソウ土７７部、以上を均一に攪拌混合して水和
剤１００部を得た。

【００４９】製剤例３化合物番号１の化合物０．３部、化合物番号７の化合物
０．３部、ホワイトカーボン０．５部を均一に混合し、
クレー９８．７部、ドリレスＡ（三共製）０．２部を加
えて均一に粉砕混合し、粉剤１００部を得た。

【００５０】製剤例４化合物番号１の化合物２部、化合物番号３の化合物１
部、ホワイトカーボン３部、リグニンスルホン酸ナトリ
ウム２部、ベントナイト９２部、以上を均一に粉砕混合
後、水を加えて混練し、造粒乾燥して粒剤１００部を得
た。

【００５１】製剤例５化合物番号１の化合物１０部、カルボキシメチルセルロ
ース３部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部、ジオク
チルスルホサクシネートナトリウム塩１部、水３４部を
均一に湿式粉砕し、続いて化合物番号３の化合物３部を
水５０部に溶解させたものを加えて均一に混合し、フロ
アブル剤１００部を得た。

【００５２】次に、本発明組成物が優れた殺虫効力を有
することを明確にするために以下の試験例により具体的
に説明する。試験例１チャバネゴキブリに対する効果式（１）の化合物および式（２）の化合物をアセトンに
溶解し、各々が所定濃度になるよう様に混合する。この
アセトン溶液を、直径９ｃｍ、深さ９ｃｍの深型シャー
レに１ｍｌづつ加え、アセトンを留去させた。そこへチ
ャバネゴキブリの雄成虫を１０頭づつ放ち、所定時間後
のノックダウン率を測定した。結果は第３表（表４）に
示す様に、化合物を混合することによってノックダウン
率が相乗的に高まるばかりでなく、速度も速まってい
る。

【００５３】

【表４】（注）処理量はシャーレ当たりの処理量を表す。

【００５４】試験例２ワタアブラムシに対する効果製剤例２に準じて調整された本組成物を水で希釈して薬
液を調整した。これをターンテーブル上でスプレーガン
にてワタアブラムシが寄生しているキュウリ苗（約３葉
期）に散布処理した。処理後、苗は温室内に置き、処理
前および２日後および１０日後に寄生虫数を測定し、次
式（数１）により防除価を求めた。

【００５５】

【数１】結果を第４表（表５）に示す。各成分を単独で処理した
場合に比べ、本組成物は防除価および残効性が大幅に高
まっている。

【００５６】

【表５】

【００５７】試験例３ナミハダニに対する効果双葉期のインゲン苗にナミハダニ雌成虫を５頭づつ接種
し、温室内に置く。５日後に製剤例２に準じて調整した
薬剤の希釈液をターンテーブル上で散布した。処理後苗
は温室内に置き、１４日後に寄生する幼虫および成虫数
を測定し、次式（数２）により防除価を求めた。

【００５８】

【数２】結果を第５表（表６）に示す。各成分を単独で処理した
場合に比べ、本組成物は防除価が大幅に高まっている。

【００５９】

【表６】

【００６０】試験例４ハスモンヨトウに対する効果式（１）および式（２）の化合物をアセトンに溶解し、
所定濃度に調整する。このアセトン溶液を９倍量の水で
希釈した懸濁液をカンラン苗（４〜５葉期）にターンテ
ーブル上で散布した。処理後苗は温室内に置き、１日後
および１０日後に葉を切除してカップに移し、ハスモン
ヨトウ３令幼虫に４８時間摂食させて死虫率を測定し
た。

【００６１】結果を第６表（表７）に示す。各成分を単
独で処理した場合よりも、本組成物は効果が高まり、ま
た持続性も高まっている。

【００６２】

【表７】

【００６３】

【発明の効果】式（１）で表される化合物と式（２）で
表される化合物を混合する本発明の殺虫、殺ダニ剤組成
物は、式（１）と式（２）の化合物をそれぞれ単独で使
用する場合に比べ、殺虫、殺ダニ効力が相乗的に高ま
り、広範囲の各種害虫に対して、低薬量で安全に使用す
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者小高建次千葉県茂原市東郷1144番地三井東圧化学株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（１）（化１）【化１】（式中Ｒ₁ はエトキシ基またはジフルオルブロモメトキ
シ基を示す）で表される化合物の１種または２種と、式
（２）（化２）【化２】（式中、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ は水素原子または低級
アルキル基を示す）で表される化合物の１種または２種
以上とを混合してなることを特徴とする殺虫、殺ダニ剤
組成物。