JPH08311063A - イミダゾリジンジオン系殺虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 新規なイミダゾリジンジオン誘導体、該誘導
体を有効成分として含有する殺虫剤を提供することを目
的とする。 【構成】 式（１） （式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を表す）で表さ
れるイミダゾリジンジオン誘導体および該誘導体を有効
成分として含有する殺虫剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なイミダゾリジンジ
オン誘導体、該誘導体を有効成分として含有する殺虫剤
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来よりニトロイミノ基を有するイミダ
ゾリジンジオン化合物は知られており（特開平４−３５
６４８１号公報等）、これらの公報には分子中に複素環
を含む化合物群が殺虫活性を示すという記載がある。し
かしながら本発明者らがこれらの化合物を合成し、殺虫
活性について検討した結果、複素環を有するすべてのイ
ミダゾリジンジオン化合物誘導体が殺虫活性を示すわけ
ではないことが判明した。すなわち従来の公報に記載の
化合物の中では複素環としてチアゾール環またはピリジ
ン環を有するイミダゾリジンジオン化合物誘導体にのみ
限られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明は、
複素環として前記のピリジン環あるいはチアゾール環で
はない３−テトラヒドロフラン環およびニトロイミノ基
を分子内に有し、優れた殺虫活性を示すイミダゾリジン
ジオン誘導体を提供することを課題とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者らは前
記課題を解決すべく鋭意検討した結果、複素環として３
−テトラヒドロフラン環のみを有するイミダゾリジンジ
オン誘導体が、ピリジン環またはチアゾール環のいずれ
をも分子構造中に持たないにもかかわらず優れた殺虫活
性を有することを見出し、本発明を完成させた。すなわ
ち、本発明は 式（１）（化３）

【０００５】

【化３】 （式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を表す）で表さ
れるイミダゾリジンジオン誘導体および該誘導体を有効
成分として含有する殺虫剤である。

【０００６】上記のＲに関してアルキル基の典型的な例
としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ
−プロピル基、ｔｅｒｔ．−ブチル基等があげられ、好
ましくはメチル基である。式（１）の化合物は、以下に
示す方法により製造できる。式（１）の製造方法を反応
式（１）（化４）に示す。

【０００７】

【化４】 （式中、Ｒは前記の意味を表す）。すなわち、式（２）
で表されるグアニジン類と式（３）で表されるシュウ酸
クロリドを必要により塩基あるいは触媒の存在下、各種
溶媒中で反応させて容易に製造することができる。

【０００８】塩基としては過剰のアミンを使用するか、
あるいは炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の炭酸塩類、
燐酸三カリウム、燐酸三ナトリウム、燐酸一水素二カリ
ウム、燐酸一水素二ナトリウム等の燐酸塩類、酢酸ナト
リウム、酢酸カリウム等の酢酸塩類等を使用することが
できる。

【０００９】触媒としては４−（ジメチルアミノ）ピリ
ジン、ＤＡＢＣＯ、トリエチルアミン、ジアザビシクロ
ウンデセン等有機塩基類、イオン交換樹脂、シリカゲル
類、ゼオライト等を使用することができる。

【００１０】溶媒としては水をはじめ、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、ヘキサン、ヘプタン、石油ベンジン等の脂肪族炭化
水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン、１−メチル−２−ピロリジノン等の非
プロトン性極性溶媒、エチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル、プ
ロピオニトリル等のニトリル類、アセトン、ジイソプロ
ピルケトン等のケトン類等を用いることができる。

【００１１】反応温度及び反応時間は広範囲に変化させ
ることもできるが、一般的には、反応温度は−２０〜２
００℃、好ましくは０〜１５０℃、反応時間は０．０１
〜５０時間、好ましくは０．１〜１５時間である。反応
式（１）で式（２）で表される化合物は、反応式（２）
（化５）の方法により製造することができる。

【００１２】

【化５】 （式中、Ｒ前記の意味を表し、Ｗ₁ は炭素数１〜４のア
ルキル基を表す）。すなわち式（４）で表される化合物
類と容易に入手可能である式（５）で表されるアルキル
アミン類を必要により塩基あるいは触媒の存在下、各種
溶媒中で反応させて容易に製造することができる。

【００１３】塩基としては過剰のアミンを使用するか、
あるいは炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の炭酸塩類、
燐酸三カリウム、燐酸三ナトリウム、燐酸一水素二カリ
ウム、燐酸一水素二ナトリウム等の燐酸塩類、酢酸ナト
リウム、酢酸カリウム等の酢酸塩類等を使用することが
できる。

【００１４】触媒としては４−（ジメチルアミノ）ピリ
ジン、ＤＡＢＣＯ、トリエチルアミン、ジアザビシクロ
ウンデセン等有機塩基類、イオン交換樹脂、シリカゲル
類、ゼオライト等を使用することができる。

【００１５】溶媒としては水をはじめ、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、ヘキサン、ヘプタン、石油ベンジン等の脂肪族炭化
水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン、１−メチル−２−ピロリジノン等の非
プロトン性極性溶媒、エチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル、プ
ロピオニトリル等のニトリル類、アセトン、ジイソプロ
ピルケトン等のケトン類等を用いることができる。

【００１６】反応温度及び反応時間は広範囲に変化させ
ることもできるが、一般的には、反応温度は−２０〜２
００℃、好ましくは０〜１５０℃、反応時間は０．０１
〜５０時間、好ましくは０．１〜１５時間である。反応
式（２）で式（４）で表される化合物は反応式（３）
（化６）の方法により製造することができる。

【００１７】

【化６】 （式中、Ｗ₁ は前記の意味を表し、Ｗ₂ はイミド基を表
す） すなわち、式（６）で表される［（３−テトラヒドロフ
リル）メチル］アミンと式（７）で表される化合物を必
要により塩基あるいは触媒の存在下、各種溶媒中で反応
させて容易に製造することができる。

【００１８】塩基としては過剰のアミンを使用するか、
あるいは炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の炭酸塩類、
燐酸三カリウム、燐酸三ナトリウム、燐酸一水素二カリ
ウム、燐酸一水素二ナトリウム等の燐酸塩類、酢酸ナト
リウム、酢酸カリウム等の酢酸塩類等を使用することが
できる。

【００１９】触媒としては４−（ジメチルアミノ）ピリ
ジン、ＤＡＢＣＯ、トリエチルアミン、ジアザビシクロ
ウンデセン等有機塩基類、イオン交換樹脂、シリカゲル
類、ゼオライト等を使用することができる。

【００２０】溶媒としては水をはじめ、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、ヘキサン、ヘプタン、石油ベンジン等の脂肪族炭化
水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン、１−メチル−２−ピロリジノン等の非
プロトン性極性溶媒、エチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル、プ
ロピオニトリル等のニトリル類、アセトン、ジイソプロ
ピルケトン等のケトン類等を用いることができる。

【００２１】反応温度及び反応時間は広範囲に変化させ
ることもできるが、一般的には、反応温度は−２０〜２
００℃、好ましくは０〜１５０℃、反応時間は０．０１
〜５０時間、好ましくは０．１〜１５時間である。反応
式（３）で式（６）で表される［（３−テトラヒドロフ
リル）メチル］アミンは、反応式（４）（化７）の方法
により製造することができる。

【００２２】

【化７】 （式中、Ｗ₃ はハロゲン原子、トルエンスルホニルオキ
シ基、メタンスルホニルオキシ基またはトリフルオロメ
タンスルホニルオキシ基を表し、Ｍはナトリウム原子、
カリウム原子を表す）。

【００２３】すなわち（３−テトラヒドロフラン）メタ
ノールを塩化チオニル、オキシ塩化リン、三臭化リン、
トリフェニルホスフィン／四臭化炭素、トリフェニルホ
スフィン／四塩化炭素等のハロゲン化剤によりハロゲン
化物あるいはトルエンスルホニルクロリド、メタンスル
ホニルクロリド、トリフルオロメタンスルホン酸無水物
等のスルホナート化剤によりスルホナートに変換し、次
にフタルイミドカリウムを用いるガブリエル法等の公知
のアミン合成法により製造することができる。

【００２４】反応式（３）で式（７）で表される化合物
は特開平５−９１７３号公報等の方法により製造するこ
とができる。式（１）で表される化合物は幾何異性体
（ｃｉｓ−およびｔｒａｎｓ−異性体）ならびに互変異
性体として存在しうる。また、テトラヒドロフラン環の
３位に不整炭素が存在し、光学活性異性体、ラセミ体お
よび任意の割合の混合物として存在しうる。この種の全
ての異性体及び互変異性体、並びにその混合物も本発明
に包含される。

【００２５】本発明にかかわる一般式（１）のイミダゾ
リジンジオン誘導体は、（３−テトラヒドロフリル）メ
チル基を有することを特徴とする。例えば一般式（１）
において、酸素原子の位置を置き換えた（２−テトラヒ
ドロフリル）メチル誘導体も全く殺虫活性を示さない。
すなわち、極めて限定された構造である（３−テトラヒ
ドロフリル）メチル誘導体のみが、極めて特徴的に殺虫
活性示すのである。

【００２６】本発明の式（１）で表される化合物は強力
な殺虫作用を持ち、殺虫剤として農業、園芸、畜産、林
業、防疫、家屋等の多様な場面において使用することが
できる。また、本発明の式（１）で表される誘導体は植
物、高等動物、環境等に対して害を与えることなく、有
害昆虫に対して的確な防除効果を発揮する。

【００２７】その様な害虫としては例えば、アワヨト
ウ、タマナヤガ、シロイチモジヨトウ、ハスモンヨト
ウ、カブラヤガ、ヨトウガ、タマナギンウワバ、ニカメ
イガ、コブノメイガ、ハイマダラメイガ、イネツトム
シ、ワタアカミムシ、ジャガイモガ、モンシロチョウ、
ノシメマダラメイガ、チャノコカクモンハマキ、キンモ
ンホソガ、ミカンハモグリガ、ナシヒメシンクイ、マメ
シンクイガ、モモシンクイガ、ブドウスカシバ、コナ
ガ、イガ等の鱗翅目害虫；タバココナジラミ、オンシツ
コナジラミ、ミカントゲコナジラミ、ワタアブラムシ、
ユキヤナギアブラムシ、リンゴワタムシ、モモアカアブ
ラムシ、ダイコンアブラムシ、ニセダイコンアブラム
シ、マメアブラムシ、ミカンクロアブラムシ、ムギミド
リアブラムシ、ジャガイモヒゲナガアブラムシ、チャノ
ミドリヒメヨコバイ、フタテンヒメヨコバイ、ヒメトビ
ウンカ、トビイロウンカ、セジロウンカ、ツマグロヨコ
バイ、タイワンツマグロヨコバイ、ヤノネカイガラム
シ、クワコナカイガラムシ、ミカンコナカイガラムシ、
イセリアカイガラムシ、ミナミアオカメムシ、ホソヘリ
カメムシ、ナシグンバイ等の半翅目害虫；イネミズゾウ
ムシ、イネドロオイムシ、キスジノミハムシ、コロラド
ハムシ、ウリハムシ、Diabrotica spp.、コクゾウム
シ、ニジュウヤホシテントウ、アズキゾウムシ、マメコ
ガネ、ゴマダラカミキリ、タバコシバンムシ、ヒメマル
カツオブシムシ、コクヌストモドキ、ヒラタキクイムシ
等の鞘翅目害虫；アカイエカ、チカイエカ、ヒトスジシ
マカ、イネハモグリバエ、ダイズサヤタマバエ、イネカ
ラバエ、イネミギワバエ、イエバエ、タマネギバエ、ウ
リミバエ、ミカンコミバエ、マメハモグリバエ等の双翅
目害虫；ネギアザミウマ、カキクダアザミウマ、ミナミ
キロアザミウマ、イネアザミウマ、チャノキイロアザミ
ウマ等のアザミウマ目昆虫；クロゴキブリ、ヤマトゴキ
ブリ、ワモンゴキブリ、チャバネゴキブリ、コバネイナ
ゴ、トノサマバッタ等の直翅目害虫；カブラハバチ等の
膜翅目害虫；イエダニ、ツツガムシ類、ケナガコナダニ
等のダニ目害虫；その他イヌノミ、アタマジラミ、ヤマ
トシロアリ、ヤケヤスデ、ゲジなどをあげることができ
る。

【００２８】本発明の式（１）で表される化合物を実際
に施用する場合には、他の成分を加えずに単味の形でも
使用できるが、防除薬剤として使いやすくするため担体
を配合して適用するのが一般的である。本発明化合物の
製剤化に当たっては、何らの特別の条件を必要とせず、
一般農薬に準じて当業技術の熟知する方法によって乳
剤、水和剤、粉剤、粒剤、微粒剤、フロアブル剤，マイ
クロカプセル剤，油剤、エアゾール、薫煙剤，毒餌等の
任意の剤型に調整でき、これらをそれぞれの目的に応じ
た各種用途に供しうる。

【００２９】ここでいう担体とは、処理すべき部位への
有効成分の到達を助け、また有効成分化合物の貯蔵、輸
送、取扱いを容易にするために配合される液体、固体ま
たは気体の合成または天然の無機または有機物質を意味
する。適当な固体担体としては例えばモンモリロナイ
ト、カオリナイト、ケイソウ土、白土、タルク、バーミ
キュライト、石膏、炭酸カルシウム、シリカゲル、硫安
等の無機物質、大豆粉、鋸屑、小麦粉、ペクチン、メチ
ルセルロース、アルギン酸ナトリウム、ワセリン、ラノ
リン、流動パラフィン、ラード、植物油等の有機物質等
があげられる。

【００３０】適当な液体担体としては例えばトルエン、
キシレン、クメン、ソルベントナフサ等の芳香族炭化水
素類、ケロシン、鉱油等のパラフィン系炭化水素類、メ
チレンクロリド、クロロホルム、４塩化炭素等のハロゲ
ン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル
エーテル等のエーテル類、酢酸エチルエステル、酢酸ブ
チルエステル、脂肪酸グリセリンエステル等のエステル
類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類
メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパ
ノール、エチレングリコール等のアルコール類、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水等があげら
れる。

【００３１】さらに本発明の式（１）で表される化合物
の効力を増強するために、製剤の剤型、適用場面等を考
慮して目的に応じてそれぞれ単独に、または組合わせて
以下のような補助剤を使用することもできる。乳化、分
散、拡展、湿潤、結合、安定化等の目的で使用する助剤
としてはリグニンスルホン酸塩類等の水溶性塩基類、ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキル硫酸エステル
類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、
多価アルコールエステル類等の非イオン性界面活性剤、
ステアリン酸カルシウム、ワックス等の滑剤、イソプロ
ピルヒドロジエンホスフェート等の安定剤、その他メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カゼイ
ン、アラビアゴム等があげられる。しかし、これらの成
分は以上のものに限定されるものではない。

【００３２】さらにこれら本発明の式（１）で表される
化合物は２種以上の配合使用によって、より優れた殺虫
活性を発現させることも可能であり、また他の生理活性
物質、例えばアレスリン、テトラメトリン、レスメトリ
ン、フェノトリン、フラメトリン、ペルメトリン、シペ
ルメトリン、デルタメトリン、シハロトリン、シフルト
リン、フェンプロパトリン、トラロメトリン、シクロプ
ロトリン、フルシトリネート、フルバリネート、アクリ
ナトリン、テフルトリン、ビフェントリン、エンペント
リン、ベータサイフルスリン、ゼータサイパーメスリン
等の合成ピレスロイド系殺虫剤およびこれらの各種異性
体あるいは除虫菊エキス；ＤＤＶＰ、シアノホス、フェ
ンチオン、フェニトロチオン、テトラクロルビンホス、
ジメチルビンホス、プロパホス、メチルパラチオン、テ
メホス、ホキシム、アセフェート、イソフェンホス、サ
リチオン、ＤＥＰ，ＥＰＮ、エチオン、メカルバム、ピ
リダフェンチオン、ダイアジノン、ピリミホスメチル、
エトリムホス、イソキサチオン、キナルホス、クロルピ
リホスメチル、クロルピリホス、ホサロン、ホスメッ
ト、メチダチオン、オキシデブロホス、バミドチオン、
マラチオン、フェントエート、ジメトエート、ホルモチ
オン、チオメトン、エチルチオメトン、ホレート、テル
ブホス、プロフェノホス、プロチオホス、スルプロホ
ス、ピラクロホス、モノクロトホス、ナレド、ホスチア
ゼート等の有機リン系殺虫剤、ＮＡＣ、ＭＴＭＣ、ＭＩ
ＰＣ、ＢＰＭＣ、ＸＭＣ、ＰＨＣ、ＭＰＭＣ、エチオフ
ェンカルブ、ベンダイオカルブ、ピリミカーブ、カルボ
スルファン、ベンフラカルブ、メソミル、オキサミル、
アルジカルブ、等のカーバメート系殺虫剤、エトフェン
プロックス、ハルフェンプロックス等のアリールプロピ
ルエーテル系の殺虫剤、シラフルオフェン等のシリルエ
ーテル系化合物。硫酸ニコチン、ポリナクチン複合体、
アベルメクチン、ミルベメクチン、ＢＴ剤等の殺虫性天
然物、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、ジ
フルベンズロン、クロルフルアズロン、テフルベンズロ
ン、トリフルムロン、フルフェノクスロン、フルシクロ
クスロン、ヘキサフルムロン、フルアズロン、イミダク
ロプリド、ニテンピラム、アセタミプリド、ピメトロジ
ン、フィプロニル、ブプロフェジン、フェノキシカル
ブ、ピリプロキシフェン、メトプレン、ハイドロプレ
ン、キノプレン、エンドスルファン、ジアフェンチウロ
ン、トリアズロン、テブフェノジド、ベンゾエピン等の
殺虫剤、ジコホル、クロルベンジレート、フェニソブロ
モレート、テトラジホン、ＣＰＣＢＳ、ＢＰＰＳ、キノ
メチオネート、アミトラズ、ベンゾメート、ヘキシチア
ゾックス、酸化フェンブタスズ、シヘキサチン、ジエノ
クロル、クロフェンテジン、ピリダベン、フェンピロキ
シメート、フェナザキン、テブフェンピラド、ピリミジ
ナミン等の殺ダニ剤、その他殺菌剤、肥料、土壌改良
剤、植物成長調節剤等の植物保護剤や資材等と混合する
ことによりさらに効力の優れた多目的組成物をつくるこ
ともでき、また相乗効果も期待できる。

【００３３】なお、本発明の式（１）で表される化合物
は光、熱、酸化等に安定であるが、必要に応じ酸化防止
剤あるいは紫外線吸収剤、例えばＢＨＴ（２，６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（ブチル
ヒドロキシアニソール）のようなフェノール誘導体、ビ
スフェノール誘導体、またフェニル−α−ナフチルアミ
ン、フェニル−β−ナフチルアミン、フェネチジンとア
セトンの縮合物等のアリールアミン類あるいはベンゾフ
ェノン系化合物類を安定剤として適量加えることによっ
て、より効果の安定した組成物を得ることができる。

【００３４】本発明の式（１）で表される化合物の殺虫
剤は該化合物を０．００００００１〜９５重量％、好ま
しくは０．０００１〜５０重量％含有させる。本発明殺
虫剤を施用するには、一般に有効成分０．００１〜５０
００ｐｐｍ、好ましくは０．０１〜１０００ｐｐｍの濃
度で使用するのが望ましい。また、１０ａあたりの施用
量は、一般に有効成分で１〜３００ｇである。

【００３５】

【実施例】次に、実施例及び参考例により本発明の内容
を具体的に説明する。 実施例 １ １−メチル−２−（ニトロイミノ）−３−
［（３−テトラヒドロフリル）メチル］イミダゾリジン
−４，５−ジオン（化合物Ｎｏ．１）の製造 １−メチル−２−（ニトロイミノ）−３−［（３−テト
ラヒドロフリル）メチル］グアニジン２．００ｇのピリ
ジン２０ｍｌ溶液に氷冷下にてしゅう酸クロリド３．７
７ｇをゆっくり滴下した。滴下終了後、同温度で１時間
攪拌した。反応液に水を加え、ジクロロメタンで２回抽
出し、有機層を１０％塩酸で洗浄し、無水硫酸ナトリウ
ムにて乾燥した。有機層を減圧濃縮して得られた油状物
を再結晶（エーテル）して４，５−ジオキソ−１−メチ
ル−２−（ニトロイミノ）−３−［（３−テトラヒドロ
フリル）メチル］イミダゾリジン１．７０ｇを得た。 δ_TMS(CDCl₃,ppm):1.61-1.75(1H,m),2.00-2.13(1H,m),
2.75(1H,br-s),3.33(3H,s),3.56-3.99(6H,m) ν_max(KBr,cm^-1):2958,2874,1799,1617,1541,1473,129
3,901,706 融点:106.7〜107.6℃

【００３６】参考例 １ １−メチル−２−（ニトロイ
ミノ）−３−［（２−テトラヒドロフリル）メチル］イ
ミダゾリジン−４，５−ジオン（比較化合物）の製造 １−メチル−２−ニトロ−３−［（２−テトラヒドロフ
リル）メチル］グアニジン０．５０ｇのピリジン５ｍｌ
溶液に氷冷下にてオキザリルクロリド０．９４ｇを２０
分かけて滴下した。反応液を氷冷下にて２時間攪拌した
のち水３０ｍｌを加え、ジクロロメタンにてこれを抽出
した。有機層を１０％塩酸水溶液で洗浄し、有機層を無
水硫酸マグネシウムにて乾燥したのち減圧濃縮して得ら
れた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（１：１ ヘキサン／酢酸エチル）にて精製し、１−メ
チル−２−（ニトロイミノ）−３−［（２−テトラヒド
ロフリル）メチル］イミダゾリジン−４，５−ジオン
０．２８ｇを黄色の油状物として得た。 δ_TMS(CDCl₃,ppm):1.59-1.68(1H,m),1.72-2.17(3H,m),
3.19(3H,s),3.57-3.64(1H,m),3.69-3.79(2H,m),3.84-3.
92(1H,m),4.18-4.27(1H,m) ν_max(neat,cm^-1):2958,2874,1799,1617,1541,1473,129
3,901,706

【００３７】参考例 ２ １−メチル−２−（ニトロイ
ミノ）−３−［（３−テトラヒドロフリル）メチル］グ
アニジンの製法 Ｓ−メチル−Ｎ−ニトロ−Ｎ’−［（３−テトラヒドロ
フリル）メチル］イソチオウレア９．３２ｇのメタノー
ル２５ｍｌ溶液に室温にてメチルアミン（４０％メタノ
ール溶液）３．４７ｇを３０分かけて滴下した。反応液
を室温にて２時間攪拌したのち減圧濃縮して得られた油
状物を再結晶（酢酸エチル−エーテル）して１−メチル
−２−（ニトロイミノ）−３−［（３−テトラヒドロフ
リル）メチル］グアニジン７．９０ｇを無色の結晶とし
て得た。 δ_TMS(CDCl₃,ppm):1.62-1.74(1H,m),2.09-2.22(1H,m),
2.59-2.79(1H,m),2.96(3H,d,J=5.1),3.35(2H,t,J=5.1),
3.66-3.80(3H,m),3.92-4.08(1H,m) ν_max(KBr,cm^-1):3339,3280,1618,1316,1231,1169 融点:99.5〜100.7℃

【００３８】参考例 ３ １−メチル−２−（ニトロイ
ミノ）−３−［（２−テトラヒドロフリル）メチル］グ
アニジンの製法 Ｓ−メチル−Ｎ−ニトロ−Ｎ’−フタロイルイソチオウ
レア２．３８ｇのジクロロメタン３０ｍｌ懸濁溶液に氷
冷下にて［（２−テトラヒドロフリル）メチル］アミン
１．００ｇを加え、氷冷下にて２時間攪拌した。不溶物
をろ別したのちろ液を１Ｍ塩酸２０ｍｌで洗浄したのち
有機層を無水炭酸カリウムにて乾燥した。有機層を減圧
濃縮して得られた油状物のメタノール２０ｍｌ溶液に室
温にてメチルアミン（４０％メタノール溶液）０．７７
ｇを加え、室温にて３時間攪拌した。反応液を減圧濃縮
して得られた油状物を再結晶（メタノール−エーテル）
して１−メチル−２−（ニトロイミノ）−３−［（２−
テトラヒドロフリル）メチル］グアニジン１．４０ｇを
無色の結晶として得た。 δ_TMS(CDCl₃,ppm):1.54-1.73(1H,m),1.87-2.20(3H,m),
2.94(3H,d,J=4.5),3.18-3.35(1H,m),3.54-3.71(1H,m),
3.75-3.95(2H,m),4.01-4.15(1H,m),6.93(1H,br-s),9.41
(1H,br-s) ν_max(KBr,cm^-1):3300,1640,1561,1307,1205 融点:79.5-82.5℃

【００３９】参考例４ Ｓ−メチル−Ｎ−ニトロ−Ｎ’
−［（３−テトラヒドロフリル）メチル］イソチオウレ
アの製法 塩酸［（３−テトラヒドロフリル）メチル］アミン１
５．６ｇおよびＳ−メチル−Ｎ−ニトロ−Ｎ’−フタロ
イルイソチオウレア２７．２ｇのジクロロメタン１３５
ｍｌ溶液に氷冷下にてトリエチルアミン１２．５ｇのジ
クロロメタン２０ｍｌ溶液を３０分かけて滴下した。反
応液を氷冷下にて１時間攪拌して生成した不溶物をろ別
し、ろ液を１Ｍ塩酸６０ｍｌおよび飽和食塩水６０ｍｌ
にて洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥
したのち、減圧濃縮して得られた油状物にエーテルを加
えて結晶化させ、Ｓ−メチル−Ｎ−ニトロ−Ｎ’−
［（３−テトラヒドロフリル）メチル］イソチオウレア
１９．０ｇを無色の結晶として得た。 δ_TMS(CDCl₃,ppm):1.62-1.74(1H,m),2.10-2.23(1H,m),
2.53(3H,s),2.59-2.69(1H,m),3.41-3.47(2H,m),3.61-3.
66(1H,m),3.73-3.86(2H,m),3.92-4.00(1H,m),10.16(1H,
br-s) ν_max(KBr,cm^-1):3354,2958,2855,1562,1452 融点:68.7〜70.8℃

【００４０】参考例５ 塩酸［（３−テトラヒドロフリ
ル）メチル］アミンの製法 Ｎ−［（３−テトラヒドロフリル）メチル］フタルイミ
ド３３．７ｇおよびヒドラジン一水和物（９８％）８．
２６ｇのエタノール１７０ｍｌ溶液を２時間加熱還流し
た。反応液を室温まで放冷したのち、濃塩酸１３．４ｍ
ｌを加え、室温にて３０分攪拌した。不溶物をろ別し、
不溶物をエタノール１７０ｍｌで洗浄し、先のろ液と洗
浄液をあわせて減圧濃縮して得られた油状物に水酸化ナ
トリウム水溶液（２５％）８４ｍｌを加え、ジクロロメ
タン１００ｍｌ×３にて抽出した。有機層を無水硫酸マ
グネシウムにて乾燥したのち常圧濃縮して得られた油状
物に酢酸エチル１００ｍｌを加え、さらに氷冷下にて４
Ｍ塩酸酢酸エチル溶液５１ｍｌを加え、析出した結晶を
ろ別することで、塩酸［（３−テトラヒドロフリル）メ
チル］アミン１５．６ｇを無色の結晶として得た。 δ_TMS(methanol-d₄,ppm):1.63-1.75(1H,m),2.03-2.23(1
H,m),2.51-2.61(1H,m),2.97(2H,d,J=7.3),3.52-3.58(1
H,m),3.72-3.80(1H,m),3.85-3.95(2H,m)

【００４１】参考例６ Ｎ−［（３−テトラヒドロフリ
ル）メチル］フタルイミドの製法 （３−テトラヒドロフラン）メタノール５０．０ｇおよ
びトリエチルアミン５４．５ｇのテトラヒドロフラン２
００ｍｌ溶液に氷冷下にてメタンスルホニルクロリド６
１．５ｇのテトラヒドロフラン５０ｍｌ溶液を１時間か
けて滴下した。反応液を氷冷下にて３０分、室温にて２
時間攪拌したのち、不溶物をろ別し、ろ液を減圧濃縮し
て得られた油状物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０
０ｍｌに溶解し、これにフタルイミドカリウム９０．５
ｇを加え、８０℃にて３時間攪拌した。反応液を氷水１
０００ｍｌに注ぎ、攪拌して得られた結晶をろ別した。
ろ別した結晶を水５００ｍｌ×２、イソプロピルアルコ
ール１００ｍｌ×２およびエーテル１００ｍｌ×２にて
洗浄して、Ｎ−［（３−テトラヒドロフリル）メチル］
フタルイミド８６．０ｇを無色の結晶として得た。 δ_TMS(CDCl₃,ppm):1.66-1.79(1H,m),1.95-2.08(1H,m),
2.69-2.78(1H,m),3.58-3.98(6H,m),7.72-7.74(2H,m),7.
85-7.88(2H,m) 次に製剤例をあげて本発明の殺虫組成物を具体的に説明
する。

【００４２】製剤例 １ 本発明化合物２０部、ソルポール３５５Ｓ（東邦化学
製、界面活性剤）１０部、キシレン７０部、以上を均一
に攪拌混合して乳剤を得た。なお部は重量部を表す。

【００４３】製剤例 ２ 本発明化合物１０部、アルキルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム１部、ホ
ワイトカーボン５部、ケイソウ土８２部、以上を均一に
攪拌混合して水和剤１００部を得た。

【００４４】製剤例 ３ 本発明化合物０．３部、ホワイトカーボン０．３部を均
一に混合し、クレー９９．２部、ドリレスＡ（三共製）
０．２部を加えて均一に粉砕混合し、粉剤１００部を得
た。

【００４５】製剤例 ４ 本発明化合物２部、ホワイトカーボン２部、リグニンス
ルホン酸ナトリウム２部、ベントナイト９４部、以上を
均一に粉砕混合後、水を加えて混練し、造粒乾燥して粒
剤１００部を得た。

【００４６】製剤例 ５ 本発明化合物２０部およびポリビニルアルコールの２０
％水溶液５部を充分攪拌混合した後、キサンタンガムの
０．８％水溶液７５部を加えて再び攪拌混合してフロア
ブル剤１００部を得た。

【００４７】製剤例 ６ 本発明化合物１０部、カルボキシメチルセルロース３
部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部、ジオクチルス
ルホサクシネートナトリウム塩１部、水８４部を均一に
湿式粉砕し、フロアブル剤１００部を得た。次に、本発
明の式（１）で表される化合物が優れた殺虫活性を有す
ることを明確にするために以下の試験例により具体的に
説明する。

【００４８】試験例 １ ヒメトビウンカに対する効
果 本発明化合物を所定濃度のアセトン溶液とし、数本に束
ねたイネ苗（約３葉期）に３ｍｌ散布する。風乾後、処
理苗を金網円筒で覆い、内部へヒメトビウンカ雌成虫１
０頭づつを放って２５℃の恒温室に置き、４８時間後に
死虫率を調査した。結果を第１表に示した。

【００４９】

【表１】 比較化合物：１−メチル−２−（ニトロイミノ）−３−
［（２−テトラヒドロフリル）メチル］イミダゾリジン
−４，５−ジオン

【００５０】試験例 ２ 抵抗性ツマグロヨコバイに
対する効果 本発明化合物を所定濃度のアセトン溶液とし、数本に束
ねたイネ苗（約３葉期）に２．５ｍｌ散布する。風乾
後、処理苗を金網円筒で覆い、内部へ抵抗性ツマグロヨ
コバイ雌成虫１０頭づつを放って２５℃の恒温室に置
き、４８時間後に死虫率を調査した。結果を第２表に示
した。

【００５１】

【表２】 比較化合物：１−メチル−２−（ニトロイミノ）−３−
［（２−テトラヒドロフリル）メチル］イミダゾリジン
−４，５−ジオン

【００５２】試験例 ３ モモアカアブラムシに対す
る効果 製剤例１に従って調製した本発明化合物の乳剤を蒸留水
で希釈し、さらに展着剤（新グラミン水、三共株式会社
製）を０．０２％になるように添加して所定濃度に調製
する。モモアカアブラムシが寄生している本葉２〜３葉
期のナス苗に調整した薬液を散布し、温室内で栽培す
る。４８時間後に生息数を調査して死虫率を求めた。結
果を第３表（表３）に示した。

【００５３】

【表３】 比較化合物：１−メチル−２−（ニトロイミノ）−３−
［（２−テトラヒドロフリル）メチル］イミダゾリジン
−４，５−ジオン

【００５４】試験例 ４ ハスモンヨトウに対する効
果 製剤例１に従って調製した本発明化合物の乳剤を蒸留水
で希釈し、さらに展着剤（新グラミン水、三共株式会社
製）を０．０２％になるように添加して所定濃度に調製
する。そこへサツマイモ葉を充分に浸漬処理して風乾さ
せた後、直径９ｃｍ、深さ４ｃｍのプラスチックカップ
に移し、ハスモンヨトウ２令幼虫１０頭づつに摂食さて
２５℃下、７２時間後に死虫率を調査した。結果を第４
表（表４）に示した。

【００５５】

【表４】 比較化合物：１−メチル−２−（ニトロイミノ）−３−
［（２−テトラヒドロフリル）メチル］イミダゾリジン
−４，５−ジオン

【００５６】

【発明の効果】本発明の式（１）で表される新規イミダ
ゾリジンジオン誘導体は高い殺虫力と広い殺虫スペクト
ラムを有する優れた化合物である。また、本発明の式
（１）で表される新規イミダゾリジンジオン誘導体を含
有する農薬は殺虫剤として優れた特性を具備し有用であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 白石 史郎 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（１）（化１） 【化１】 （式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を表す）で表さ
   れるイミダゾリジンジオン誘導体。
2. 【請求項２】 Ｒがメチル基である請求項１記載のイミ
   ダゾリジンジオン誘導体。
3. 【請求項３】 式（１）（化２） 【化２】 （式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を表す）で表さ
   れるイミダゾリジンジオン誘導体を有効成分として含有
   する殺虫剤。
4. 【請求項４】 Ｒがメチル基である請求項３記載の殺虫
   剤。