JPS61126073A - トリハロイミダゾール誘導体およびそれを有効成分として含有する殺虫、殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式ＣＩ〕 Ｈ２０Ｒ 〔式中、凡は炭素数１〜４のアルキル基、アリル基また
はプロパルギル基を表ワす。〕で示されるトリへロイミ
ダゾール誘導体（以下、本発明化合物と称す。）、その
製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤に関
するう ある種のトリハロ・イミダゾール誘導体、たトエハ、１
−ペンチルオキシメチル−２，４゜５−トリクロロイミ
ダゾール、１−イソプロポキシ−２，４，５−トリクロ
ロイミダゾール等が、殺虫、殺ダニ剤の有効成分として
用いられ得ることは、イギリス特許第１．８１６．６６
５号明細書、スイス特許第４８５．４１２号明細書等に
記載されている。しかしながら、これらの化合物は、殺
虫、殺ダニ剤の有効成分として必ずしも常に充分なもの
であるとはいえない。

本発明者らは、よりすぐれた殺虫、殺ダニ効力を有する
化合物を見出すべく鋭意検討を重ねた結果、一般式〔■
〕で示される本発明化合物が、きわめて高い殺虫、殺ダ
ニ効力を有するばかりでなく、殺虫剤や殺ダニ剤に抵抗
性を示す昆虫、ダニ類に対しても高い殺虫、殺ダニ効力
を有することを見出し、本発明を完成した。

本発明化合物は、多くの害虫に対して殺虫、殺ダニ効力
を有し、特にチャバネゴキブリ、ワモンゴキブリ、クロ
ゴキブリ等のゴキブリ類に有効である。

したがって、本発明化合物は、多くの場面で問題となる
害虫に対して有効な殺虫、殺ダニ剤の有効成分として用
いることができる。

本発明化合物は、２−ブロモ−４，５−ジクロロイミダ
ゾールと一般式（ＩＩ） ＸＣＨ２０ＲｔＩ［） 〔式中、凡は炭素数１〜４のアルキル基、アリル基また
はプロパルギル基を表わし、Ｘはハロゲン原子を表わす
。〕 で示されるハロメチルエーテルとを溶媒中、脱ハロゲン
化水素剤の存在下、約０　’Ｃから１５０°Ｃで１時間
ないし２４時間程度反応させることによって製造するこ
とができ、また、一般式ｌＩＥ２Ｙ 〔式中、Ｙはハロゲン原子を表わすっ〕で示されるハロ
メチルトリバロイミダゾールと一般式（ＩＶ３ ＨＯＲ〔ｔｖ） 〔式中、凡は前記と同じ意味を表わす。〕で示されるア
ルコールとを溶媒中、脱ハロゲン化水素剤の存在下、約
Ｏ′Ｃから１５０℃で１時間ないし２４時間程度反応さ
せることによってキサン、ヘプタン、リグロイン、石油
エーテル等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素、クロロホルム、四塩化炭素
、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン
等のハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプ
ロピルエーテル、ジ牙キサン、テトラヒトミフラン、エ
チレングリコールジメチルエーテル等のエーテル、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、メタノール
、エタノ−ｚＪ　カｖ−４ｔ、、／ブタノ−Ｊし唯アリ
ルアルコール、プロパルギルアルコール等のアルコール
、蟻酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、炭酸ジエチル
等のエステル、ニトロエタン、二にロベンゼン等のニト
ロ化物、アセトニトリル、イソブチロニトリル等のニト
リル、ピリジン、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン等
の第三級アミン、ホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド等の酸アミド
、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の硫黄化合物等
あるいはそれらの混合物があげられる。

脱ハロゲン化水素剤としては、たとえばピリジン、トリ
エチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン等の有機塩基
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基、ナト
リウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等のアルカリ
金属アルコキシド等があげられる。

反応終了後は、通常の後処理を行ない、必要ならばクロ
マトグラフィー、蒸留、再結晶等によって精製すること
ができる。

本発明化合物の原料となる２−ブロモ−４゜６−ジクロ
ロイミダゾールは、アメリカ特許第８４０９６０６号明
細書、Ｊ、　Ｈｅｔｅｒ　ｏｃｙｃ　１．　Ｃｈｅｍ。

８９９（１９６７）に記載の製造法によって製造するこ
とができろう 次に本発明化合物の製造例を示す。

製造例１　　（本発明化合物（１）の製造）２−ブロモ
−４，５−ジクロロイミダゾール０．８６Ｆをジメチル
ホルムアミド５−に溶かし、室温で６０％水素化ナトリ
ウム０．１６１を加え、８０分間放置した。これに塩化
メトキシメチル０．８２１を滴下し、室温で１時間攪拌
した後、水４０ｍを加え、ジメチルエーテル８０−で抽
出した。さらに２度エーテル抽出を行ない、エーテル抽
出液を硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮して淡黄色油状
物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー
で精製して１−メトキシメチル−２−ブロモ−４，５−
ジクロロイミダゾール０．４０１を得た。

ｎＤｌ、５４０２ 製造例２　（本発明化合物（２）の製造）１−クロロメ
チル−２−ブロモ−４，５−ジクロロイミダゾール１．
０６Ｆとナトリウムエトキシド０．５４ｆとをエタノー
ル４０−に加え、１０時間加熱還流した。減圧濃縮して
得た油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーテ精
製し、１−エトキシメチル−２−ブロモ−４，５−ジク
ロロイミダゾール０．２５１を得た。

ｎＤ　１．５２９に のような製造法によって製造できる本発明化合物のいく
つかを、第１表に示す。

第１表 一般式 本発明化合物を殺虫、殺ダニ剤の有効成分として用いる
場合は、他の何らの成分も加えずそのままでもよいが、
通常は、固体担体、液体担体、ガス状担体、界面活性剤
、その他の製剤用補助剤、餌等と混合し、あるいは線香
やマーｌト等の基材に含浸して、乳剤、水和剤、粉剤、
粒剤、油剤、エアゾール、蚊取線香、電気蚊取マシト、
多孔セラミック板マーＩト等の加熱燻蒸剤、フオッギン
グ等の煙霧剤、非加熱燻蒸剤、毒餌等に製剤する。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、重量
比で０．００１％〜９５％含有する。

固体担体としては、たとえばカオリンクレー、ア・Ｉタ
パルジャイトクレー、ベントナイト、酸性白土、ピロフ
ィライト、タルク、珪藻土、方解石、トウモロコシ穂軸
粉、クルミ殺粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸
化珪素等の微粉末あるいは粒状物があげ・られ、液体担
体としては、たとえばケロシン、灯油等の脂肪族炭化水
素、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルナフタレン
等の芳香族炭化水素、ジクロロエタン、トリクロロエチ
レン、四塩化炭素等のノ１０ゲン化炭化水素、メタノー
ル、エタノール、イソプロパツール、エチレングリコー
ル、セロソルブ等のアルコール、アセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン、
ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等
のエーテル、酢酸エチル等のエステル、アセトニトリル
、イソブチロニトリル等のニトリル、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド等の酸アミド、ジメチルス
ルホキシド、大豆油、綿実油等の植物油等があげられ、
ガス状担体としては、たとえばフロンガス、ＬＰＧ（液
化石油ガス）、ジメチルエーテル等があげられる。乳化
、分散、湿層等のために用いられる界面活性剤としては
、たとえばアルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリー
ル）スルホン酸塩、ジアルキルスルホこはく酸塩、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテルりん酸エステ
ル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等の陰イ
オン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコ
ボリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤
があげられる。固着剤や分散剤等の製剤用補助剤として
は、たとえばリグニンスルホン酸塩、アルギン酸塩、ポ
リビニルアルコール、アラビアガム、塘寅、カゼイン、
ゼラチン、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、ａ
ｍ油、寒天等があげられ、安定剤としては、ＰＡＰ（酸
性りん酸イソプロピル）、’ｒａｐ（りん酸トリクレジ
ル）等のりん酸アルキル、植物油、エポキシ化部、前記
の界面活性剤、ＢＥＴ％ＢＨＡ等の酸化防止剤、オレイ
ン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸塩
、オレイン酸メチル、ステアリン酸メチル等のＨＦＨＢ
ＷＩエステル等があげられる。

次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第１表の化合
物番号で示す。部は重量部を意味する。

製剤例１ 本発明化合物（１）　０．２部、キシレン２部および白
灯油９７゜８部を混合して油剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物（１）〜（１０）の各々１０部、ポリオキ
シエチレンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシル
ベンゼンスルホン酸カルシウム６部およびキシレン７０
部をよく混合して乳剤を得る。

製剤例３ 本発明化合物（８）　２０部、フェニトロチオン１０部
、リグニンスルホン酸カルシウム８部、ラウリル硫酸ナ
トリウム２部および合成含水酸化珪素６５部をよく粉砕
混合して水和剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物（４）１部、カルバリール２部、カオリン
クレー８７部およびタルク１０部をよく粉砕混合して粉
剤を得る。

製剤例５ 本発明化合物（５）５部、合成含水酸化珪素１部、リグ
ニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト３０部お
よびカオリンクレー６２部をよく粉砕混合し、水を加え
てよく練り合せた後、造粒乾燥して粒剤を得る。

製剤例６ 本発明化合物（６）　０．０５部、テトラメスリン０６
２部、レスメスリン０．０５部、キシレン７部および脱
臭灯油８２．７部を混合溶解し、エアゾール容器に充填
し、バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分を通じて
噴射剤（液化石油ガス）６０部を加圧充填してエアゾー
ルを得る。

製剤例７ 本発明化合物（７）　０．８ノにアレスリンのｄ−トラ
ンス第一菊酸エステルＯ，ＢＩを加え、メタノール２０
１Ｒｔに溶解し、蚊取線香用担体（タブ粉：粕粉：木粉
を８°：５：１の割合で混合）９９．４Ｆと均一に攪拌
混合し、メタノールを蒸散させた後、水１５０−を加え
、充分練り合せたものを成型乾燥して蚊取線香を得る。

製剤例８ 本発明化合物（１）〜（１０）の各々１００１ＩＦを適
量のアセトンに溶解し、４．　Ｏｔｙｎ　Ｘ　４．０備
、厚さ１．２　ｃｍの多孔セラミ・ｐり板に含浸させて
加熱燻蒸剤を得る。

これらの製剤は、そのままであるいは水で料および土壌
改良剤等と混合して用いることもできる。

本発明化合物を殺虫、殺ダニ剤として用いる場合、乳剤
、水和剤の場合には、その施用濃度はｌ０ＰＰ”〜１１
００００ｐｐであり、粉剤、粒剤、油剤、エアゾール等
は、何ら希°　　釈することなく、製剤のま＼で施用す
る。

次に試験例を示す。なお比較対照に用いた化合物は、第
２表の化合物記号で示す。

第２表 化合物記号　　　　構　造　式　　　　　　名　称（Ｈ
２ＣＯｕｃ２Ｊｉ６ 試験例１ 製剤例２に準じて得られた本発明化合物および比較対照
化合物の乳剤の水による２００倍希釈液（有効成分濃度
５００　ｐ　ｐｍ相当）にイネ茎（長さ約１２ｃｒＲ）
を１分間浸漬したつ風乾後、試験管にイネ茎を入れ、殺
虫剤に抵抗性のツマグロヨコバイ成虫を１０頭放ち、１
日後に生死数を調査し、死去率を求めた（２反復）。

・　その結果を第８表に示す。

第８表 試験例２ 直径５゜５ｃＩｎのポリエチレンカップの底に同じ大き
さのｒ紙をしき、製剤例２に準じて得られた本発明化合
物および比較対照化合物の乳剤の水による所定濃度希釈
液０．７−を−紙上に滴下し、餌としてシｇ塘８０ｓｑ
を入れた。

カップの中に、チャバネゴキブリ雄成虫１０頭を放ち、
フタをして、７２時間後にその生死数を調べ、ＬＯ５Ｑ
値（５０％致死濃度）を求めた（２反復）。

その結果を第４表に示す。

試験例３ ７０備立方のガラスチャンバー（０，８４ｍ）の底部の
４隈に、内側面にバターを塗布したポリエチレンカップ
（内径１０ｃＩ１１、高さ８漂）を１つずつ計４個設置
し、それぞれのカップの中に、チャバネゴキブリ成虫を
雄１０頭２連、雌１０頭２連となるように放飼した。

チャンバーの中央底部に電気加熱器を設置し、その上に
製剤例８に準じて得られた本発明化合物および比較対照
化合物を含浸した多孔セラミック板マ・Ｉトの燻蒸剤（
１Ｂ、７岬／マ’ｙト：４０岬／　ｍ　）を置き、２０
分間通電し、約２００　’Ｏに加熱した。通！開始８０
分後、供試虫の入ったカップをチャンバーから取り出し
、水および餌を与え、２日後に生死数を調査し、死去率
を算出した（２反復）うその結果を第５表に示すつ ＠５表 試験例４ 播種７日後の鉢植ツルナシインゲン（初生葉期）に、−
葉当・す１０頭のニセナミハダニの雌成虫を寄生させ、
２５°Ｃの恒温室で保管した。６日後、製剤例２に準じ
て得られた木発明化合物および比較対照化合物の乳剤を
水で有効成分濃度が５００ｐｐｍになるように希釈した
希釈液をターンテーブル上で１０ｒｄ散布し、同時に２
４を土壌潅注した。８日後にそれぞれのツルナシインゲ
ンのハダニによる被害程度を調査した。

被害程度は、次の８段階に区分し、−１＋、廿で示すウ ー：はとんど被害が認められない。

＋：少し被害が認められる。

＋ｉ：無処無処理間様の被害が認められる。

その結果を第６表に示す。

第６表

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、 アリル基またはプロパルギル基を表わす。〕で示される
   トリハロイミダゾール誘導体。
2. （２）２−ブロモ−４，５−ジクロロイミダゾールと一
   般式 ＸＣＨ＿２ＯＲ 〔式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、 アリル基またはプロパルギル基を表わし、 Ｘはハロゲン原子を表わす。〕 で示されるハロメチルエーテルとを脱ハロゲン化水素剤
   の存在下反応させることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるトリハロイミダゾール誘導体の製造法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｙはハロゲン原子を表わす。〕 で示されるハロメチルトリハロイミダゾールと一般式 ＨＯＲ 〔式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、 アリル基またはプロパルギル基を表わす。〕で示される
   アルコールとを脱ハロゲン化水素剤の存在下反応させる
   ことを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるトリハロイミダゾール誘導体の製造法。
4. （４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、 アリル基またはプロパルギル基を表わす。〕で示される
   トリハロイミダゾール誘導体を有効成分として含有する
   ことを特徴とする殺虫、殺ダニ剤。