PL148101B1

PL148101B1 - Insecticide and/or acaricide

Info

Publication number: PL148101B1
Application number: PL1985256343A
Authority: PL
Inventors: Hiroki Tomioka; Toshikiko Yano; Hisami Takeda; Naonori Hirata
Original assignee: Sumitomo Chemical Co
Priority date: 1984-11-22
Filing date: 1985-11-20
Publication date: 1989-09-30
Also published as: DE3575718D1; EP0186298B1; ES555853A0; AU578126B2; ES549095A0; SG31690G; MY102153A; YU182185A; PL256343A1; AU4997285A; KR920004980B1; BR8505826A; HUT42270A; KR860004030A; PL146892B1; PL265906A1; EP0186298A1; ES8707193A1; ES8702896A1; PH20885A

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek owadobójczy i/lub roztoczobójczy.W brytyjskim opisie patentowym nr 1 316 665, w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 674 874 i odpowiadajacym mu opisie patentowym PRL nr 65 455 podano, ze jako substancje czynna srodków owadobójczych i/lub roztoczobójczych mozna stosowac pochodne imi- dazolu, w których pierscien imidazolowy jest podstawiony w pozycjach 2, 4 i 5 atomami chlo¬ rowca o-liczbie atomowej do 35, a w pozycji 1 grupa o wzorze R-X-A, w którym R oznacza pod¬ stawiony i niepodstawiony rodnik alifatyczny, X oznacza atom tlenu lub siarki i A oznacza rodnik alkilenowy. Przykladami takich zwiazków sa 1-n-pentyloksymetylo-2,4,5-trójchloroimi- dazol i 1-izopropoksymetylo-2,4,5-trójchloroimidazol, Nie zawsze jednak zwiazki te sa zada¬ walajace jako substancja czynna takich srodków.Prowadzono intensywne badania, aby znalezc zwiazki o lepszym dzialaniu owadobójczym i/lub roztoczobójczym. W wyniku tych badan stwierdzono, ze bardzo silnym dzialaniem owado¬ bójczym i roztoczobójczym, a szczególnie silnym dzialaniem bójczym wobec karaczanów, silnym dzialaniem bójczym wobec kolonii odpornych na dzialanie insektycydów i silnym dzialaniem w postaci preparatów do odymiania, odznaczaja sie zwiazki stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku.Srodek owadobójczy i/lub roztoczobójczy wedlug wynalazku zawiera obojetny nosnik i substancje czynna, a cecha tego srodka jest to, ze jako substancje czynna zawiera uzyta w ilosci owadobójczo i/lub roztoczobójczo skutecznej pochodna 2-bromo-4,5-dwuchloroimida- zolu o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe C^-C^-alkilowa, grupe C2-C5-alkilowa podstawiona jednym lub wieksza liczba atomów chlorowca /np. atomami chloru, bromu, jodu 148 1012 148 101 i fluoru/, grupe C,-alkenyIowa, grupe C,-alkenylowa podstawiona Jednym lub wieksza liczba atomów chlorowca /np. atomami chloru, bromu, Jodu i fluoru/, grupe C,-alkinylowa lub grupe C,-alkinylowa podstawiona Jednym lub wieksza liczba atomów chlorowca /np. atomami chloru, bromu, Jodu i fluoru/.Cecha wyrózniajaca zwiazki o wzorze 1 w stosunku do zwiazków objetych ogólnym wzorem podanym w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 674 874 i odpowiada¬ jacym mu opisie patentowym PRL nr 65 455 Jest to, ze pierscien imidazolowy Jest podsta¬ wiony w pozycji 2 atomem bromu, a w pozycjach 4 i 5 atomami chloru. W zadnym miejscu wyzej wymienionych opisów patentowych nie wymieniono zwiazków z pierscieniem imidazolowym pod¬ stawionym w ten sposób.Zwiazki o wzorze 1 wykazuja szczególnie silne dzialanie wobec karaczanów, takich Jak prusaki /Blatella germanica/, karaczan amerykanski /Iferiplaneta americana/, karaczan o nazwie lacinskiej Rsrlplaneta fuliginoza i innych. ftrównanie dzialania zwiazków o wzorze 1 ze znanymi zwiazkami swiadczace o szcze¬ gólnych ich zaletach, przedstawiono w dalszej czesci opisu.Do korzystnych zwiazków o wzorze 1 naleza te z nich w których R oznacza grupe Cj-C^-^lkilowa, grupe C2-C^-alkilowa podstawiona Jednym lub wieksza liczba atomów chlo¬ rowca, grupe C,-alkenyIowa lub grupe C,-alkinyIowa, a szczególnie korzystnymi zwiazkami sa 1-metoksymetylo-2-bromo-4f5-dwuchloroimidazol, 1-n-propyloksymetylo-2-bromo-4,5-dwu- chloroimidazol, 1-izopropyloksymetylo-2-bromo-4,5-dwuchloroimidazol, 1 -/4-bromo-butylo- ksymetylo/-2-bromo-4,5-dwuchloroimidazol, 1-/4-chlorobutylometylo/-2-bromo-4,5-dwuchloro¬ imidazol, itp.Zwiazkiem szczególnie korzystnym Jako substancja czynna preparatów do odymiania sluzacych do zwalczania karaczanów. Jest 1*/4-bromobutyloksymetylo/-2-bromo-4,5-dwuchloro¬ imidazol.Zwiazki o wzorze 1 sa zwiazkami nowymi. Ifytwarza sie Je poddajac 2-bromo-4,5- dwuchloroimidazol reakcji z eterem chlorowcometylowym o wzorze XCH2-0R, w którym X ozna¬ cza atom chlorowca /np. chloru lub bromu/, a R ma wyzej podane znaczenie, albo poddajac chlorowcometylobromodwuchloroimidazol o wzorze 1, w którym Y oznacza atom chlorowca /np. chloru, bromu/, z alkoholem o wzorze HOR, w którym R ma wyzej podane znaczenie.Reakcje te prowadzi sie w obecnosci akceptora chlorowcowodoru.JTzykladowe zwiazki o wzorze 1 stanowiace substancje czynna srodka wedlug wyna¬ lazku podano w tablicy 1, w której skrót "t.t." oznacza temperature topnienia.Tablica R Numer zwiaeku a jwwwMmmmmmmmMM „~Z ¦aifluai 4" # 45 «? 45 49 4» 45 45 # —L . 1,5402 1.5296 1,5216 1,5194 1,5195 1,5124 1,5398 1,5178 1,5545 1,5283 1 -CHj 2 -CH2CH3 3 -/CH2/2CH3 4 -CH/CH3/2 5 -/CHg/jCH, 6 -CH2CH/CH3/CH3 7 -CH^H-CHg 8 -CH/CH3/CH2CH3 9 -CH2C-CH 10 -C/CH3/3148 101 3 c.d. tablicy 1 ¦SBB3BXfBSSil£ £23 ^S ..¦••••nnoiair 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 26 sssssaasssaa: aOS«.3«.«X. wzór 3 wzór 4 wzór 5 wzór 6 wzór 7 wzór 8 wzór 9 wzór 10 wzór 11 wzór 12 wzór 13 wzór 14 wzór 15 wzór 16 wzór 17 wzór 18 wzór 19 wzór 20 Btai«atBsa: ¦amaii n29 42 4' 49 ¦s5 t.t. n25 n1e * 4' t.t. ¦? -i2 »r ¦? # * —,._ 1,5302 1,5491 1,5255 1,5001 1,5472 59°C 1,5396 1,5276 1,5565 1,5530 1,5667 78-79°C 1,5495 1,5231 1,5190 1,5487 1,5572 1,5785 Srodki wedlug wynalazku sporzadza sie zazwyczaj w postaci koncentratów do emulgo¬ wania, zwilzalnych proszków, pylów, granulatów, olejowych cieczy opryskowych, aerozoli, srodków do odymiania dzialajacych pod wplywem ogrzewania /np. spirale przeciw komarom, elektryczne maty przeciwkomarowe, porowate plytki ceramiczne/, srodków mglotwórczych, srodków do odymiania nie wymagajacych ogrzewania, trujacych przynet, itp., przez zmiesza¬ nie zwiazku o wzorze 1, stanowiacego substancje czynna srodka, ze stalymi, cieklymi lub gazowymi nosnikami, zwiazkami powierzchniowo-czynnymi oraz innymi adjuwantaml, sluzacymi np. do sporzadzania przynet, lub impregnowanie nimi nosników spiral przeciw komarom, przynet, mat, itp.Jak wspomniano poprzednio, srodki wedlug wynalazku nadaja sie szczególnie do zwalczania karaczanów. Przy stosowaniu ich do tego celu mozna zwiekszyc skutecznosc ich dzialania stosujac Je w postaci preparatu do odymiania. Preparat do odymiania oznacza tu preparat szkodnikobójczy zwalcajzacy szkodniki luf) grzyby przez dyspergowanie w dowolny sposób substancji czynnej w atmosferze.Jesli chodzi o preparaty w postaci srodków do odymiania, to moga byc one typu nie wymagajacego ogrzewania /np. paski przeciwmolowe, paski owadobójcze, kulki przeciw molom/, typu wymagajacego spalania /np. preparatu "strumieniowe", prety do spalania, spirale przeciwkomarowe/, typu wymagajacego reakcji chemicznej /np. preparaty wytwarzaja¬ ce cieplo po dodaniu wody lub utlenieniu powietrzem/, preparaty wymagajace ogrzewania elektrycznego /np. maty/ i podobne.Paski przeciwmolowe lub paski owadobójcze mozna sporzadzac np. przez impregno¬ wanie substancja czynna papieru, pulpy, zywicy syntetycznej, itp.Kulkami przeciw molom moga byc np. kulki sporzadzane przez utwardzanie substancji czynnej•4 148 101 Glówna podstawa preparatów typu "strumieniowego" /preparatów typu "Jet"/ sa np. mieszaniny azotanu lub azotynu i czynnika stymulujacego rozklad termiczny /np. sole metali ziem alkalicznych lub metali alkalicznych/, mieszaniny soli guanidyny i czynnika stymu¬ lujacego rozklad termiczny /np* dwuchromiany, chromiany/, itp.Glówna podstawa preparatów typu "pretów" sa np. mieszaniny czynnika palnego /np. etylocelulozy, nitrocelulozy/, czynnika tlumiacego powstawanie plomienia /np. melami- na, maka/ napelniacz /np. ziemia okrzemkowa/, nosnik i podobne. Mieszanine te ugniata sie, a nastepnie formuje w prety.Glówna podstawa spiral przeciwkomarowych sa np. mieszaniny czynnika palnego /np. pylu drzewnego, miazszu pyrethrum/ i czynnika wiazacego /np. proszek Tabu/. Miesza¬ nine te ugniata sie, a nastepnie formuje w spirale przeciwkomarowa.Glówna podstawa preparatów, wydzielajacych cieplo na skutek utleniania tlenem powietrza sa np. mieszaniny czynnika powodujacego wydzielanie ciepla /np. siarczków, po¬ lisiarczków lub .wodorosiarczków metali alkalicznych i ich uwociiionych soli/, substancji katalitycznej /np. sadzy, wegla aktywnego, wegla drzewnego, koksu, asfaltu/ i napelniacza /np. wlókien naturalnych wlókien syntetycznych, pianek z zywic syntetycznych/, itp.Glówna podstawa srodków wydzielajacych cieplo po dodaniu wody sa np. mieszaniny organicznych srodków pieniacych /np. azodwukarbonamidu f hydrazydu, benzenosulfonylu/ i czynnika wytwarzajacego cieplo /np. tlenku wapnia/, itp.Matami moga byc maty np. sporzadzane przez impregnowanie porowatych plytek azbestowych, pulpy, elementów ceramicznych i podobnych materialów substancja czynna roz¬ puszczona w rozpuszczalniku organicznym, takim jak np. aceton.Srodki wedlug wynalazku zawieraja jako substancje czynna 0,001-9596 wagowych zwiazku o wzorze 1.Do stalych nosników naleza np. drobne proszki lub granulaty z glinki kaolinowej, glinki atapulgitowej, bentonitu, glinki bialej, pirofilitu, talku, ziemi okrzemkowej, kalcytu, sproszkowanych lodyg kukurydzy, sproszkowanych lupin orzechów, mocznika, siar¬ czanu amonu, syntetycznej uwodnionej krzemionki, itp. Do nosników cieklych naleza np. weglowodory alifatyczne /np. nafta/, weglowodory aromatyczne /np. benzen, toluen, ksy¬ len, metylonaftalen/, chlorowcowane weglowodory /np. dwuchloroetan, trójchloroetylen, czterochlorek wegla/, alkohole /np. metanol, etanol, izopropanol, glikol etylenowy, 2-etoksyetanol/, ketony /np. aceton, keton metylowoetylowy, cykloneksanon, izoforon/, etery /np. eter etylowy, dioksan, tetrahydrofuran/, estry /np. octan etylu/, nitryle, /np. acetonitryl, izobutylonitryl/, amidy kwasowe /np. dwumetylo formamid, dwumetyloace¬ tamid/, dwumetylosulfotlenek, oleje roslinne /np. olej sojowy, olej z nasion bawelny/, itp. Do nosników gazowych naleza np. gazowy kreon, LPG /gaz plynny/, eter metylowy i po¬ dobne. Do srodków powierzchniowo-czynnych stosowanych do emulgowania, dyspergowania, zwilzania, itd. naleza np. anionowe srodki powierzchniowo-czynne, takie jak sole siar¬ czanów alkilowych, alkilo/arylo/sulfoniany, sulfobursztyniany dwualkilu, sole eteru po- lioksyetylenowoalkiloarylowego estru kwasu fosforowego, kondensaty kwasu naftalenosul- fonowego z formalina, itp. oraz niejonowe srodki powierzchniowo-czynne, takie jak eter pol ioksyetylenowoalkilowy, kopolimery blokowe polioksyetylenowopolioksypropylenowe, estry sorbitu z kwasami tluszczowymi, polioksyetylenowane estry sorbitanu z kwasami tluszczo¬ wymi, itp. Do pomocniczych adjuwantów uzywanych do sporzadzania preparatów srodków wedlug wynalazku, takich jak czynniki utrwalajace, dyspergujace i podobne, naleza np. lignosul- foniany, alginiany, alkohol poliwinylowy, guma arabska, melas, kazeina, zelatyna, CMC /karboksymetyloceluloza/, olej talowy, agar i podobne. Do stabilizatorów naleza np, fosforany alkilu /np. PAP czyli kwasny fosforan izopropylu i TCP czyli fosforan trój- krezylu/, oleje roslinne, epoksydowane oleje, wymienione poprzednio srodki powierzchnio¬ wo czynne, antyutleniacze /np. BHT, BHA/, sole kwasów tluszczowych /np. oleinian sodu, stearynian wapnia/, estry kwasów tluszczowych /np. oleinian metylu, stearynian metylu/ i podobne.148 101 5 Preapaty srodków wedlug wynalazku stosuje sie Jako takie lub w postaci rozcien¬ czonych roztworów wodnych. Mozna Je tez stosowac w mieszaninie z innymi insektycydami, akarycydami, nematocydamif fungicydami, herbicydami, regulatorami wzrostu roslin, nawo¬ zami, ulepszczaczami gleby i podobnymi.Gdy zwiazek o wzorze 1 stosuje sie w postaci koncentratu do emulgowania lub zwilzalnego proszku jako srodek owadobójczy i/lub roztoczobójczy, nanosi sie go w steze¬ niu 10-10 000 ppm. Gdy stosuje sie srodki wedlug wynalazku w postaci pylu, granulatu,, sprayu olejowego lub aerozolu, nanosi sie Je jako takie, bez rozcienczania.Sposób sporzadzania preparatów srodków wedlug wynalazku i ich sklad zilustrowa¬ no za pomoca ponizszych przykladów I-VIII, w których zwiazki o wzorze 1 okreslone nume¬ rami podanymi w tablicy 1. We wszystkich przykladach czesci podano jako czesci wagowe.V przykladach zastosowano nazwy handlowe srodków pomocniczych. Ponizej podano odpowiadajace im nazwy chemiczne: fenitrotion - tionofosforan 0,0-dwumetylo-0-4-nitro-m-tolilowy carbaryl - N-metylokarbaminian 1-naftylu tetramethrin - /lRS/-cis,trans-chryzantemian 3,4,5,6-tetrahydroftalimidometylowy rescaethrin - /1RS/-cis,trans«chryzantemian /5-benzylofurylo-3/nietylowy allethrin - /1RS/-cis,trans-chryzantemian /RS/-3-allilo-2-metylo-4-ketocyklopentenylowy-2 proszek Taba - preparat roslinny z lisci rosliny taba /Machilus thunbergia/ zawierajacy d-ksyloze i 1-arabinoze miazsz Pyrethrua - preparat roslinny ze zlocienia dalmatynskiego.Przyklad I. Miesza sie 0,2 czesci zwiazku 1 lub 11, 2 czesci ksylenu i 97f8 czesci nafty, otrzymujac olejowa ciecz opryskowa.Przyklad II. Dokladnie miesza sie 10 czesci jednego ze zwiazków od 1 do 28, 14 czesci eteru polioksyetylenowostyrylofenylowego, 6 czesci dodecylobenzenosulfonianu wapnia i 70 czesci ksylenu, otrzymujac koncentrat do emulgowania.Przyklad III. Proszkuje sie dokladnie i miesza razem 20 czesci zwiazku 3 lub 12, 10 czesci fenitrotionu, 3 czesci lignosulfonianu wapnia, 2 czesci laurylosiar- czanu sodu i 65 czesci syntetycznej uwodnionej krzemionki, otrzymujac zwilzalny proszek.Przyklad IV. Proszkuje sie dokladnie i miesza raeem 1 czesc zwiazku 4 lub 13, 2 czesci carbarylu, 87 czesci glinki kaolinowej i 10 czesci talku, otrzymujac pyl.Przyklad V. Proszkuje sie dokladnie i miesza 5 czesci zwiazku 5 lub 15, 1 czesc syntetycznej uwodnionej krzemionki, 2 czesci lignosulfonianu wapnia, 30 czesci bentonitu i 62 czesci glinki kaolinowej, ugniata dokladnie z woda, granuluje i nastepnie suszy, otrzymujac granulat.Przyklad VI. Miesza sie dokladnie 0,05 czesci zwiazku 6 lub 16, 0,2 czesci tetramethrinu, 0,05 czesci resmethrin, 7 czesci ksylenu i 32,7 czesci odwodnionej nafty do uzyskania roztworu. Roztworem napelnia sie pojemnik aerozolowy, i po przylacze¬ niu do pojemnika czesci zaworowej wprowadza sie do niego przez zawór pod cisnieniem 60 czesci propelenta /plynnego gazu/, otrzymujac aerozol.Przyklad VII. W 20 ml metanolu rozpuszcza sie 0,3 g zwiazku 7 lub 17 i 0,3 g d-trans-chryzantemianu allethrinu. Roztwór ten i 99f4 g nosnika spirali przeciw- komarowej, stanowiacego mieszanine 3:5:1 proszku Tabu, miazszu Pyrethrum i pylu drzew¬ nego miesza sie za pomoca mieszadla do uzyskania jednorodnosci. Po odparowaniu metanolu do pozostalosci dodaje sie 150 ml wody i mieszanine starannie ugniata sie, ksztaltuje i suszy, otrzymujac spirale przeciwkomarowe.148 101 Przyklad VIII# W odpowiedniej ilosci acetonu rozpuszcza sie 100 mg jed¬ nego ze zwiazków od 1 do 28 i otrzymanym roztworem impregnuje sie porowata plytke ce¬ ramiczna o wymiarach 4,0 x 4,0 cm i o grubosci 1,2 cm, otrzymujac srodek do odymiania, dzialajacy pod wplywem ogrzewania.Dzialanie owadobójcze i/lub roztoczobójcze srodków wedlug wynalazku zilustro¬ wano w przykladach IX-XV. Zwiazki porównawcze przedstawiono w tablicy 2.Tablica 2 "l^mbo™* Wzór "j™ -—--—————- zwiazku zwiazku nazwa /A/ wzór 21 zwiazek nr 85 z opisu patentowego Stanów Zjedno¬ czonych Ameryki nr 3 674 874 czyli zwiazek nr 62 z opisu patentowego PRL nr 65 455 /B/ wzór 22 zwiazek nr 61 z opisu patentowego Stanów Zjedno¬ czonych Ameryki nr 3 674 874 czyli zwiazek nr 38 z opisu patentowego PRL nr 65 455 /C/ wzór 23 Propoxur /metylokarbaminian 3-izopropoksy tenylu/ /D/ wzór 24 Malathion /dimetyloditiofosforan S-1,2-bis/- etoksy/karbonylo/etylu /E/ wzór 25 zwiazek nr 8 z opisu patentowego Stanów Zjedno¬ czonych Ameryki nr 3 674 874 czyli zwiazek nr 8 z opisu patentowego PRL nr 65 455 /F/ wzór 26 zwiazek nr 5 z opisu patentowego Stanów Zjedno¬ czonych Ameryki nr 3 674 874 czyli zwiazek nr 5 z opisu patentowego PRL nr 65 455 /G/ wzór 27 zwiazek nr 3 z opisu patentowego Stanów Zjedno¬ czonych Ameryki nr 3 674 874 czyli zwiazek nr 3 z opisu patentowego PRL nr 65 455 /H/ wzór 28 zwiazek nr 18 z opisu patentowego Stanów Zjedno¬ czonych Ameryki nr 3 674 874 czyli zwiazek znany z opisu patentowego PRL nr 65 455 /I/ wzór 29 zwiazek nr 78 z opisu patentowego Stanów Zjedno¬ czonych nr 3 674 874 czyli zwiazek nr 55 z opisu patentowego PRL nr 65 455 /J/ wzór 30 zwiazek znany z opisu patentowego Stanów Zjedno¬ czonych Ameryki nr 3 674 874 i opisu patentowego PRL nr 65 455 /K/ wzór 31 zwiazek nr 11 z opisu patentowego Stanów Zjedno¬ czonych Ameryki nr 3 674 874 czyli zwiazek nr 11 z opisu patentowego PRL nr 65 455 /L/ wzór 32 zwiazek nr 16 z opisu patentowego Stanów Zjedno¬ czonych Ameryki nr 3 674 874 czyli zwiazek nr 15 z opisu patentowego PRL nr 65 455 /M/ wzór 33 zwiazek nr 28 z opisu patentowego Stanów Zjedno¬ czonych Ameryki nr 3 674 874 czyli zwiazek nr 18 z opisu patentowego PRL nr 65 455 Przyklad IX. Na dnie kubka polietylenowego o srednicy 5,5 cm umieszcza sie kawalek bibuly filtracyjnej o tym samym rozmiarze co dno kubka. Na bibule filtracyjna nakrapla sie 0,7 ml 200-krotnie rozcienczonego wodnego roztworu badanego koncentratu do emulgowania /co odpowiada 500 ppm substancji czynnej/ otrzymanego z preparatu sporzadzonego jak w przykladzie II, po czym na bibule filtracyjnej równomiernie rozmieszcza sie jako148 101 7 przynete 30 mg sacharozy. Nastepnie do kubka wpuszcza sie 10 doroslych zenskich osobników muchy domowej /Musca domestica/ i kubek przykrywa sie pokrywka. Po 24 godzinach ustala sie ilosc osobników martwych i zywych w celu okreslenia smiertelnosci /próbe powtarza sie dwukrotnie/. Otrzymane wyniki podano w tablicy 3.Tablica 3 Badany zwiazek /nr/ Smiertelnosc /%/ 1 100 2 100 3 100 4 100 5 100 6 100 7 100 8 100 9 100 13 100 15 100 17 100 19 100 20 100 21 100 24 100 25 100 Próba kontrolna /bez traktowania zwiazkiem o wzorze1/ 0 Przyklad X. Sadzonki ryzu /o dlugosci okolo 12 cm/ zanurza sie w ciagu 1 minuty w roztworze wodnym koncentratu do emulgowania /sporzadzonego jak w przykladzie 11/ o 200-krotnym rozcienczeniu /co odpowiada stezeniu substancji czynnej wynoszacym 500 ppm/, badz w próbce kontrolnej. Po wysuszeniu na powietrzu, sadzonki umieszcza sie w rurze do badan, do której wpuszcza sie 10 doroslych osobników zielonych skoczków ryzowych /Nepho- tettix cineticeps/ /szczep uodporniony/. Po uplywie jednego dnia ustala sie ilosc osobni¬ ków martwych i zywych, aby okreslic smiertelnosc /próbe powtarza sie dwukrotnie/. Wyniki podano w tablicy 4.Tablica 4 Badany zwiazek /nr/ Smiertelnosc fal 3 100 5 1Q0 6 100 A 60 B 20 D 50 Bez traktowania zwiazkiem owadobójczym 5 Przyklad XI. Na dnie kubka polietylenowego o srednicy 5f5 cm umieszcza sie kawalek bibuly filtracyjnej o tych samych wymiarach co dno kubka. Na bibule nakrapla sie 0f7 ml wodnych rozcienczonych roztworów o okreslonych stezeniach, przyrzadzonych z koncentra-8 148 101 tów do emulgowania i preparatów kontrolnych sporzadzonych jak w przykladzie IIf po czym na kazdym kawalku bibuly umieszcza sie jako przynete 30 mg sacharozy. Nastepnie do kubka wpuszcza 10 meskich doroslych osobników karaczanów prusaków /Blattella germanica/ i kubek przykrywa sie pokrywka. Po 72 godzinach ustala sie ilosc osobników martwych i zywych dla okreslenia wartosci LCcq /stezenie powodujace smierc 50# badanych osobników/ /próbe pow¬ tarza sie dwukrotnie/. Wyniki podano w tablicy 5* Tablica 5 Badany zwiazek /nr/ 1 2 3 4 5 7 9 11 12 13 15 16 17 18 19 20 21 22 24 25 28 A C Przyklad XII. Kazdy ze zwiazków o wzorze 1 i zwiazek porównawczy rozpusz¬ cza sie w acetonie do okreslonego stezenia i stosuje miejscowo na brzuszna czesc tulowia doroslych meskich osobników karaczanów prusaków /Blattela germanica/ w ilosci 1 /ii na doroslego osobnika. Po nalozeniu srodka potraktowane osobniki hoduje sie na przynecie i wo¬ dzie w kubku polietylenowym. Po dwóch dniach ustala sie ilosc osobników martwych i zywych aby okreslic wartosc LDcq /dawka powodujaca smierc 5096 badanych osobników/ /10 doroslych osobników w grupie; kazda gróbe powtarza sie dwukrotnie/ Wyniki podano w tablicy 6.Tablica 6 Badnanyzwiazek ^50 //*&/& / 1 0,18 2 0,25 3 0,33 4 0,17 5 0,25 7 0,21 lasassasssai isaasBsaaia: okolo I3S3SSE3B: LC50 /ppm/ »aaarssssssbsbs: 2,7 3.3 7,4 2,7 6,1 As7 8,7 21 23 14 17 17 21 23 8,7 21 19 22 11 8,7 9,0 30 150148 101 9 c.d. tablicy 6 9 0,16 11 0,36 12 Of37 13 0,22 19 0,27 21 0,18 23 0,58 24 0,45 25 0,32 A 1 B okolo 1 E 1 F 1 G okolo 1 H okolo 1 I 1 J 1 K okolo 1 L okolo 1 M 1 Przyklad XIII. Cztery kubki polietylenowe /o srednicy wewnetrznej 10 cm i wysokosci 8 cm/ o wewnetrznej powierzchni powleczonej maslem umieszcza sie w czterech rogach na dnie komory szklanej o wymiarach 70 x 70 x 70 cm o pojemnosci 0,34 cnr. V dwóch kubkach polietylenowych umieszcza sie grupe po 10 meskich osobników prusaków /Blattella germanica/, a w dwóch pozostalych kubków umieszcza sie grupe po 10 doroslych zenskich osobników tych owadów. Na srodku dna szklanej komory ustawia sie grzejnik elektryczny, a na nim umieszcza sie porowata plytke ceramiczna impregnowana zwiazkiem o wzorze 1 lub zwiazkiem porównawczym, sporzadzona Jak w przykladzie VIII /13,7 mg/mate; 40 mg/m^/. Mate ogrzewa sie do temperatury okolo 200°C, podlaczajac do grzejnika prad w ciagu 20 minut. Po 80 mi¬ nutach od chwili podlaczenia pradu wyjmuje sie z komory kubki zawierajace badane owady i hoduje sie Je na przynecie i wodzie. Po dwóch dniach ustala sie liczbe osobników martwych i zywych, aby okreslic smiertelnosc. Wyniki podano w tablicy 7.Tablica 7 Badany zwiazek Smiertelnosc /%/ 1 100 2 100 3 100 4 100 6 100 7 100 8 100 9 100 10 100 11 100 12 100 13 10010 148 101 c.d. tablicy 7 ¦saraiaasBassaszasssssaa asaa&a&£n3Xtas3i£assaosLiaa3sa8Basass9z^*qaB!itsaamsex^Bswiass83ss93aflHias 15 100 16 100 17 100 18 100 21 100 22 100 23 100 24 100 A 47,5 B 55 C 0 E 0 F 25 G 55 H 40 I 0 J 35 K 45 L 50 M 0 Bezzabiegu 0 Przyklad XIV. Na dnie komory Peet Grady o rozmiarach 183 x 183 x 183 cm /o pojemnosci 6,1 ar/ umieszcza sie trzy kubki polietylenowe /o srednicy wewnetrznej 10 cm i wysokosci 8 co/ o wewnetrznej powierzchni powleczonej maslem, po czym w kazdym kubku umieszcza sie po 20 doroslych osobników prusaków /Blattella geraanica/ /10 osobników meskich i 10 osobników zenskich/. Na srodku dna komory ustawia sie grzejnik elektryczny i umieszcza sie na nim porowata plytke ceramiczna impregnowana zwiazkiem o wzorze 1 lub zwiazkiem po¬ równawczym, sporzadzona jak w przykladzie VIII. Plytke ogrzewa sie do temperatury okolo 200°C, podlaczajac do grzejnika prad na okres 70 minut. Ustala sie ilosc owadów porazonych w miare uplywu czasu okreslajac KTcq /okres czasu, po uplywie którego porazonych zostalo 5096 osobników/. Po osiemdziesieciu minutach od chwili podlaczenia pradu do grzejnika wyjmuje sie z komory kubki zawierajace badane owady i owady te hoduje sie na wodzie i przynecie.Po trzech dniach ustala sie ilosc osobników zywych i martwych w celu okreslenia smiertel¬ nosci. Wyniki podano w tablicy 8.Tablica 8 Badany zwiazek /nr/ KT5Q /minuty/ Smiertelnosc /%/ B«Bam3«s«nsiB3iH8CBBBsaszBBasnasaaBaB«asBBSBoss3SBaaaBBBasaa«aaasaBS3aaaaasaiB3aBSBaBaxBB3i 12 57 87,5 21 72 95 A 80 0 C 80 0 Przyklad XV. Po uplywie 7 dni od zasiania fasoli liscie fasoli zwyczajnej /w stadium pierwszego liscia/ zakaza sie doroslymi zenskimi osobnikami przedziorka szklarniow- ca /Tetranychus cinnabarinus/ w ilosci 10 doroslych osobników/lisc i umieszcza w pomieszcze¬ niu, w którym utrzymuje sie stala temperature 25°C. Po 6 dniach koncentrat do emulgowania148 101 11 zawierajacy zwiazek o wzorze 1 /sporzadzony Jak w przykladzie 11/ rozciencza sie woda tak, ze stezenie substancji czynnej wynosi 500 ppm^ po czym na atole obrotowym spryskuje sie rosliny za pomoca pistoletu natryskowego 10 ml tego rozcienczonego wodnego roztworu. Jedno¬ czesnie glebe w doniczkach nasacza sie 2 ml tego samego roztworu. Po 8 dniach bada sie stopien uszkodzenia lisci przez rotzocze.Stopien uszkodzenia wyraza sie za pomoca trzech nastepujacych ocen: - : nie obserwuje sie zadnych uszkodzen ? : obserwuje sie lekkie uszkodzenie ++ : obserwuje sie takie same uszkodzenie jak na poletku nie traktowanym zwiazkiem bójczym Wyniki podano w tablicy 9.Tablica 9 Badany zwiazek /nr/ Stopien uszkodzenia 2 od - do + 7 od - do * 9 13 14 24 od - do ? M od ? do ?? Bez zabiegu ?+ Przyklad XVI. Dwa kubki polietylenowe /o srednicy wewnetrznej 12 cm i wy¬ sokosci 10 cm/ o wewnetrznej powierzchni powleczonej maslem umieszcza sie w przeciwleglych rogach na dnie komory szklanej o wymiarach 70 cm x 70 cm x 70 cm o pojemnosci 0,34 m • V kazdym kubku, umieszcza sie grupe po 6 meskich osobników karaczanów amerykanskich /Periplaneta amerlcana/. Na srodku szklanej komory ustawia sie grzejnik elektryczny, a na nim umieszcza sie porowata plytke ceramiczna impregnowana zwiazkiem o wzorze 1 lub zwiaz¬ kiem porównawczym, sporzadzona jak w przykladzie VIII /13»7 mg/mate; 40 mg/nr/• Mate ogrzewa sie do temperatury okolo 200°C przez 20 minut przepuszczajac prad przez grzejnik.Po 80 minutach od chwili podlaczenia pradu wyjmuje sie kubki zawierajace badane owady i owady hoduje sie na przynecie i wodzie. Po trzech dniach ustala sie liczbe osobników martwych i zywych aby okreslic smiertelnosc.Wyniki podano w tablicy 10.Tablica 10 ixosasBsi¦aaa»«a«mMBaaaatB;a3lWSlageaBllii«llaiJuii*BaalgBa«M«aMMlll Badany zwiazek Smiertelnosc /%/ 1 100 2 100 3 100 4 100 7 100 9 100 11 100 12 100 21 100 23 100 24 10012 148 101 c.d. tablicy 10 A 58 B 58 E 25 F 33 G 42 H 50 I 33 J 50 K 42 L 50 M 8 Bez zabiegu 8 Przykl ad XVII. Na dnie kubka polietylenowego o srednicy 5,5 cm umieszcza sie kawalek bibuly filtracyjnej o tych samych wymiarach co dno kubka. Na bibule nakrapla sie 0,7 ml wodnego rozcienczonego 20 000 roztworu /odpowiada to 5 ppm substancji czynnej/ przyrzadzonego z koncentratu do emulgowania sporzadzonego jak w przykladzie II. Nastepnie umieszcza sie w kubku 10 robotników termita /Coptotermes formosanus/ po czym kubek przy¬ krywa sie pokrywka. Po 4 dniach ustala sie liczbe osobników martwych i zywych dla okresle¬ nia smiertelnosci /2 powtórzenia/. Wyniki prób przedstawiono w tablicy 11.T a b 1 i c a 11 Badany zwiazek Smiertelnosc /%/ 1 100 2 100 3 100 4 100 7 100 9 100 11 100 12 100 21 100 23 100 24 100 A 55 B 50 E 30 F 40 G 50 H 35 I 45 J 0 K 40 L 45 M 0 Bez zabiegu 0148 101 13 Zastrzezenia patentowe 1. Srodek owadobójczy i/lub roztoczobójczy zawierajacy obojetny nosnik i sub¬ stancje czynna, zwlaszcza w postaci preparatu do odymiania przeciw karaczanem, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera uzyta w ilosci owadebójczo i/lub roztoczobójczo skutecznej nowa pochodna 2-bromo-4,5-dwuchloroimidazolu a ogólnym wzorze 1f w którym R oznacza grupe C2-Cc-alkilowa podstawiona jednym lub wieksza liczba atomów chlorowca, grupe allilowa lub grupe propargilowa. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 1 -/C2-C^-chlorowcoalkiloksymetylo/-2-bromo-4,5-dwuchloroimidazol. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 1-/4-bromobutyloksymetylo/-2-bromc-4,5-dwuchloroimidazol. 4. Srodek owadobójczy i/lub roztoczobójczy zawierajacy obojetny nosnik i substancje czynna, zwlaszcza w postaci preparatu do odymiania przeciw karaczanom, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera uzyta w ilosci owadobójczo i/lub roztoczobójczo skutecznej nowa pochodna 2-bromo-4,5-dwuchloroimidazolu o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe allilowa pod-sbawiona jednym lub wieksza liczba atomów chlorowca, 5. Srodek owadobójczy i/lub roztoczobójczy zawierajacy obojetny nosnik i sub¬ stancje czynna, zwlaszcza w postaci preparatu do odymiania przeciw karaczanem, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera uzyta w ilosci owadobójczo i/lub roztoczobójczo skutecznej nowa pochodna 2-bromo-4,5-dwuchloroimidazolu o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe propargilowa podstawiona jednym lub wieksza liczba atomów chlorowca. 6. Srodek owadobójczy i/lub roztoczobójczy zawierajacy obojetny nosnik i sub¬ stancje czynna, zwlaszcza w postaci preparatu do odymiania przeciw karaczanom, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera uzyta w ilosci owadobójczo i/lub roztoczobójczo skutecznej nowa pochodna 2-bromo-4,5-dwuchloroimidazolu o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe C^-C^-alkilowa, grupe C,-alkenylowa z wyjatkiem grupy allilowej, grupe C,-alkenyIowa, z wyjatkiem grupy allilowej, podstawiona jednym lub wieksza liczba atomów chlorowca, grupe C,-alkinylowa z wyjatkiem grupy propargilowej albo grupe C^-alkinylowa, z wyjatkiem grupy propargilowej, podstawiona Jednym lub wieksza liczba atomów chlorowca. 7. Srodek wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 1-metoksymetylo-2-bromo-4,5-dwuchloroimidazol. 8. Srodek wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 1-n-propyloksymetylo-2-bromo-4,5-dwuchloroimidazol, 9. Srodek wedlug zastrz, 6t znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 1-izopropyloksymetylo-2-bromo-4,5-dwuchloroimidazol.CH20R CHeY Wzór1 Wzór Z148 101 Cl Wzór 8 F F Wzór 6 -Cl Wzór 7 Cl Wzór 9 Wzór 10 Wzór 13 Br Wzór/4 Cl Wzórn Cl Wzór 12 Wzór 15 Br Wzór 16 Wzór 17 Wzór 19 Cl-< Y N^Cl CH^C^h (n) Br Wzór W ee-Bt Wzór 20 N^Cl Wzór 21 chpchc;CH3 CH3148 101 O-0CNHCH3 CH3°^P-SCHCOtt2H5 ^0CH^CH3 CHfi CHZC00C2H5 Wzór 23 3 Wzór 24 k0/-~-v CH3 Wzór 25 Wzór 26 D /NVBr /VBr xN^Br XN^Br lo^ ch3 C Wzór 2"? Wzór 28 zN^Br XN^-Br ^O^^CH3 /N Br w*r29 N Br xN-^Br xN^Br Wzór 30 Wzór 31 n /N^Br //NVBr Br^f Y BK7 jT XN-Br xN^Br Wzór 32 Wzór 33 PL PL PL

Claims

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek owadobójczy i/lub roztoczobójczy zawierajacy obojetny nosnik i sub¬ stancje czynna, zwlaszcza w postaci preparatu do odymiania przeciw karaczanem, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera uzyta w ilosci owadebójczo i/lub roztoczobójczo skutecznej nowa pochodna 2-bromo-4,5-dwuchloroimidazolu a ogólnym wzorze 1f w którym R oznacza grupe C2-Cc-alkilowa podstawiona jednym lub wieksza liczba atomów chlorowca, grupe allilowa lub grupe propargilowa.

2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 1 -/C2-C^-chlorowcoalkiloksymetylo/-2-bromo-4,5-dwuchloroimidazol.

3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 1-/4-bromobutyloksymetylo/-2-bromc-4,5-dwuchloroimidazol.

4. Srodek owadobójczy i/lub roztoczobójczy zawierajacy obojetny nosnik i substancje czynna, zwlaszcza w postaci preparatu do odymiania przeciw karaczanom, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera uzyta w ilosci owadobójczo i/lub roztoczobójczo skutecznej nowa pochodna 2-bromo-4,5-dwuchloroimidazolu o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe allilowa pod-sbawiona jednym lub wieksza liczba atomów chlorowca,

5. Srodek owadobójczy i/lub roztoczobójczy zawierajacy obojetny nosnik i sub¬ stancje czynna, zwlaszcza w postaci preparatu do odymiania przeciw karaczanem, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera uzyta w ilosci owadobójczo i/lub roztoczobójczo skutecznej nowa pochodna 2-bromo-4,5-dwuchloroimidazolu o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe propargilowa podstawiona jednym lub wieksza liczba atomów chlorowca.

6. Srodek owadobójczy i/lub roztoczobójczy zawierajacy obojetny nosnik i sub¬ stancje czynna, zwlaszcza w postaci preparatu do odymiania przeciw karaczanom, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera uzyta w ilosci owadobójczo i/lub roztoczobójczo skutecznej nowa pochodna 2-bromo-4,5-dwuchloroimidazolu o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe C^-C^-alkilowa, grupe C,-alkenylowa z wyjatkiem grupy allilowej, grupe C,-alkenyIowa, z wyjatkiem grupy allilowej, podstawiona jednym lub wieksza liczba atomów chlorowca, grupe C,-alkinylowa z wyjatkiem grupy propargilowej albo grupe C^-alkinylowa, z wyjatkiem grupy propargilowej, podstawiona Jednym lub wieksza liczba atomów chlorowca.

7. Srodek wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 1-metoksymetylo-2-bromo-4,5-dwuchloroimidazol.

8. Srodek wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 1-n-propyloksymetylo-2-bromo-4,5-dwuchloroimidazol,

9. Srodek wedlug zastrz, 6t znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 1-izopropyloksymetylo-2-bromo-4,5-dwuchloroimidazol. CH20R CHeY Wzór1 Wzór Z148 101 Cl Wzór 8 F F Wzór 6 -Cl Wzór 7 Cl Wzór 9 Wzór 10 Wzór 13 Br Wzór/4 Cl Wzórn Cl Wzór 12 Wzór 15 Br Wzór 16 Wzór 17 Wzór 19 Cl-< Y N^Cl CH^C^h (n) Br Wzór W ee-Bt Wzór 20 N^Cl Wzór 21 chpchc;CH3 CH3148 101 O-0CNHCH3 CH3°^P-SCHCOtt2H5 ^0CH^CH3 CHfi CHZC00C2H5 Wzór 23 3 Wzór 24 k0/-~-v CH3 Wzór 25 Wzór 26 D /NVBr /VBr xN^Br XN^Br lo^ ch3 C Wzór 2"? Wzór 28 zN^Br XN^-Br ^O^^CH3 /N Br w*r29 N Br xN-^Br xN^Br Wzór 30 Wzór 31 n /N^Br //NVBr Br^f Y BK7 jT XN-Br xN^Br Wzór 32 Wzór 33 PL PL PL