HU196288B - Fungicides containing as active substance new derivatives of fenantren and process for production of the active substance - Google Patents

Fungicides containing as active substance new derivatives of fenantren and process for production of the active substance Download PDF

Info

Publication number
HU196288B
HU196288B HU852194A HU219485A HU196288B HU 196288 B HU196288 B HU 196288B HU 852194 A HU852194 A HU 852194A HU 219485 A HU219485 A HU 219485A HU 196288 B HU196288 B HU 196288B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
active ingredient
oxime
phenyl
compound
Prior art date
Application number
HU852194A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT40551A (en
Inventor
Pal Benko
Marta Kiniczky
Laszlo Pallos
Peter Tetenyi
Jenoe Bernath
Tibor Zsolnay
Tiborne Zsolnay
Original Assignee
Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar filed Critical Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar
Priority to HU852194A priority Critical patent/HU196288B/hu
Priority to CN198686103679A priority patent/CN86103679A/zh
Priority to BE0/216735A priority patent/BE904865A/fr
Priority to CH2249/86A priority patent/CH667645A5/de
Priority to DE19863618715 priority patent/DE3618715A1/de
Priority to ES555709A priority patent/ES8707711A1/es
Priority to FR8608040A priority patent/FR2582647B1/fr
Priority to US06/870,402 priority patent/US4746678A/en
Priority to SE8602525A priority patent/SE8602525L/
Priority to IL79029A priority patent/IL79029A0/xx
Priority to JP61130007A priority patent/JPS6248661A/ja
Priority to GB8613531A priority patent/GB2176186B/en
Priority to GR861451A priority patent/GR861451B/el
Priority to DD86290957A priority patent/DD248357A5/de
Priority to KR1019860004449A priority patent/KR870011083A/ko
Priority to NO862231A priority patent/NO862231L/no
Priority to IT20666/86A priority patent/IT1204376B/it
Priority to NL8601435A priority patent/NL8601435A/nl
Priority to PT82713A priority patent/PT82713B/pt
Priority to CS864113A priority patent/CS411386A2/cs
Priority to DK262286A priority patent/DK262286A/da
Priority to DD86301000A priority patent/DD261083A5/de
Priority to SU864027579A priority patent/SU1450737A3/ru
Priority to FI862382A priority patent/FI862382A/fi
Priority to BR8602608A priority patent/BR8602608A/pt
Priority to PL1986259870A priority patent/PL147246B1/pl
Priority to AU58340/86A priority patent/AU589637B2/en
Publication of HUT40551A publication Critical patent/HUT40551A/hu
Priority to CS877815A priority patent/CS269996B2/cs
Publication of HU196288B publication Critical patent/HU196288B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C249/04—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes
    • C07C249/12—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes by reactions not involving the formation of oxyimino groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04—Antibacterial agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/26—Phenanthrenes; Hydrogenated phenanthrenes

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Találmányunk tárgya hatóanyagként új fcnantrénszármazékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására.
A találmányunk szerinti fungicid szerek hatóanyagként 0,01 -90 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű fenantrén-származékot — a képletben
R jelentése 1-6 szénatomos alkil-amino-, 1-10 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkoxivagy fenilcsoport vagy a fenilgyűrűn halogénnel legfeljebb kétszeresen helyettesített fenil-aminocsoport — és a 100 tömcg%-hoz szükséges mennyiségben szilárd hordozóanyagot és/vagy folyékony hígítószert és kívánt esetben kationos, anionos és/vagy nem-ionos felületaktív anyagot tartalmaznak.
A leírásban használt „alkilcsoport kifejezés egyenes- vagy clágazóláiicú alkilesoportokra (pl. metil-, etil-, n-propil- vagy izopropil-, n-bulil vagy izoamil-csoport stb.) vonatkozik. A „kis szénatomszámú alkoxiesoport” kifejezésen egyenes- vagy elágazóláncú alkoxiesoportok értendők (pl. metoxi-, etoxi-, n-propoxi- vagy izopropoxi-csoport stb.).
R I — 6 szénatomos alkil-amino-csoport jelentésében előnyösen mctil-amino- vagy n-bulil-aniinocsoportot képvisel. R 1 — 10 szénatomos alkil-tiocsoport jelentésében előnyösen metil-tio-, n-propiítio- vagy n-oktil-tio-csoportot jelent.
R 1-4 szénatomos alkoxiesoport jelentésében előnyösen metoxi- vagy etoxiesoportot képvisel.
R halogénnel legfeljebb kétszeresen helyettesített fcnil-amino-csoport jelentésében előnyösen a feníígyűrűn egy vagy két klór-helyettesítőt hordozó feniíamino-csoportot képvisel.
Az (I) általános képletű vegyületek különösen kedvező fungicid hatással rendelkező képviselői az alábbi származékok:
9.10 - fenantrén - dión - 9 - (metil - amino karbonil) - oxim és 9,10 - fenantrén - dión - 9 - (n - butil - amino karbonil) - oxim.
Az (I) általános képletű vegyületek újak. Kiterjedt vizsgálatokkal megállapítottuk, hogy hatásuk valamennyi emberpatogén fonalas dermatofitonra (Trichophytonok, Epidermophytonok, Microsporonok) és nagyon sok növénypatogén gombatörzsre (Fusariumok, Helminthosporiumok, Sclerotinia, Nigrospora stb.) egyaránt kiterjedt. Tulajdonságaik alapján leveleken, vízben és talajon egyaránt alkalmazhatók.
Gombaölő hatásuk széles spektrumú, mint pl. az N - (triklör - metil - tio) - tetrahidro - ftálamid és bis(dimetil - tiokarbamoil) - diszuifid. Hatásintenzilásuk in vitro nagyságrendileg azonos az említett kereskedelmi szerekével, in vivő azonban ezeknél erősebb fungicid hatást mutatnak.
Az (I) általános képletű vegyületek kiemelkedő hatású képviselői — 0,05 — 0,1 t% hatóanyagot tarlalmazó permelléként alkalmazva — in vivő kiváló védelmet biztosit gabona-lisztharmattal, uborka-lisztharmattal, petrezselyem-lisztharmaltal, répa-lisztharmattal szemben; hatásuk e tekintetben a benomylévai [metil - 1 - (butil - karbamoil) - 2 - benzimidazol karbamát] azonos nagyságrendű. A 0,05 t% hatóanyagokat tartalmazó permedével cabot kezelve vé15 delinet biztosítanak a babrozsdával (kórokozója: Uromyces apperdiculatus) szemben is.
Ez utóbbi növénybetegségge! szembeni védő hatásuk azonos nagyságrendű a dithane [hatóanyaga: (mrngén + cin) - etilén - bisz - ditiokarbamát] nevű kereskedelmi szer hatásával.
Λζ (I) általános képletű vegyületek az alkalmazott koncentrációkban nem fitotoxikusak a teszt-növényekre.
fi találmány szerinti vegyületek gombaölő hatását in xitro úgy határoztuk meg, hogy a vegyületek 0,5 1%-os alkoholos oldatainak 1,0, 0,4, 0,2, 0,1 ml-nyi mennyiségét 50 ml Saborand-féle agartáptalajba egyenletesen elkevertük, majd a táptalajok felületét me[ dermedésük után beoltottuk a teszt-gombatörzsel spóra-szuszpenzióival.
fi z alábbi gomba- és baktériumtörzseken folytattuk vizsgálatainkat:
Triíhophyton gypseum Trírhophyton simii Epi Iermophyton longifusum
Mitrosporon gypseum Fus ι rí u m gra m i ncaru m Fusarium culmorum Helminthosporium sati/um
Hel ninlhosporium papaveris Nigrospora cryzac
Sclerotinia sclerotiorum Mó riba laxa Bot'ytis cinerea arium CoEetotrichum alramcnt
Alternaria tenuis
Cladosporium herbarum Stemphyüum radicinum Cerospora beticola
Vcrticiliium albo-atrum Rhizoctonia solani Ascochyta pisi Corynebacterium michiganense
Xanthomonas vesicatoria Erwinia carotovora Pseudomonas syringae Micococcus luteus Agrobacterium tumefaciens fi vegyületek hatását - amelyek 100, 40, 20 és 10 pg/ml koncentrációban voltak a Petri csészékben + 28 °C hőmérsékletű termosztátban 5 napi inkubáció után vizsgáltuk.
fiz (1) általános kcpletű vegyületek legjobb hatású képviselői (1 , 4., 5., 7., 8 sz. vegyületek) a legtöbb gombatörzsön - de különösen a Trichophyton, Móniba és Helminthosporum törzseken - Í0-20pg/m! koncentrációban bizonyultak fungisztatikus hatásúnak, amikor az összehasonlító kereskedelmi szerek [N - (tiklór - inetil - tio) - ftálimid és bisz(dimetil tiokarbamail) - diszuifid] ezt a hatást csak 40— 100 pg/ml koncentrációban értek el.
A kapott eredményeket az alábbi táblázatban tüntetjük fel.
fi fejlécben a teszt-organizmusek azonosítására alkalnazott rövidítések jelentése a következő;
Rhs: Rhizoctonia solani
Be: Botritis cinerea θθ Str: Slemphybum-radiciiium
Ac: Alternaria crassa
Mf: Móniba fructigena
Hp: Helminthosporium papaveris
Cb: Cercospora bctficola
Cl: CoSíclolricIuim 5ini
19fi 288
Teszt-organizmus gátlási k<>nceniiá''iá tartomány ygjml
Teszt-vegyület példa sorszáma Rhs Be Str Ac Mf Hp Cb Cl
1. 50-100 50-100 1-5 1-5 5-10 5-10 10-50 10-50
3. 200 200 5-10 10-50 10-50 10-50 10-50 10-50
6. 200 200 10-50 10-50 10-50 10-50 10-50 10-50
8. 200 200 5-10 10-50 5- 10 50-100 50- 100 50-100
10. 50- 100 200 1-5 1 - 5 10-50 10-50 10-50 50-100
Kaptan 200 200 50- 100 50- 100 50- 100 200 50- 100 200
Thiram 200 200 10-50 50-100 50-100 50-100 200 200
Kaptan = N-triklór-medltio-letrahidro-ftálimid Thiram = bisz(dimetiltinkarbaniid)diszulfid
Az in vivő kísérleteink során a vegyületek gabona lisztharmat elleni hatását a következő módszerrel vizsgáltuk.
In vivő búza-lisztharmatgomba vizsgálatainkat Conviron típusú filoboxokban, 20 ’C-on, 90 % relatív páratartalom és 9000 lux fényerősség mellett végeztük. Gazdanövényként az államilag minősített ’MV-4’ búzafajta elit szaporítási fokú maganyagát alkalmaztuk. A búzanövények nevelését 6 napos periódusokban, 11 cm átmérőjű tápedényekben, homokpcríit I : I arányú keverékében végeztük. A tenyészedényenkénti növényszám 160; a növénymagasság kezeléskor 5 — 6 cm volt. A fungicidek nagy diszperzitás fokú vizes szuszpenziójából, vagy acetonos oldatából 8 ml-t juttattunk a növényekre, N2 gázzal üzemeltetett porlasztó készülékkel. Az inokulálást a fungicid kezelést követően 24 óra múlva végeztük. A kísérleti egységeket három ismétlésben, véletlen blokKelrendezésben helyeztük el a fitotronokban. A lisztharmatgomba fertözöttség mértékét az inokulálástól számított 8. napon határoztuk meg. A számszerű értékelést Hinfner és Papp által leírt módszer alapján végeztük, kísérleti egységenként 50 - 60 növény egyenkénti vizsgálatával.
A kezeletlen kontrollok fertőzöttsége rendkívül nagymértékű volt; a fertőzés a legtöbb növényre kiterjedt és a növény-felületek általában 30 - 40 %-át érintette.
Az összehasonlító kereskedelemben kapható szerek (1 - butil - karbamoil - benzimidazol - 2 - metil karbamát) és 6 - (I - metil - heplil - 2,4 - dinitro - feni! - krotonát) azonos kísérleti körülmények között gyakorlatilag nem értek el olyan gátló hatást, mint a találmány szerinti vegyületek legkiválóbb képviselői (7. és 8. sz. vegyület).
Az eredményeket a vizsgált vegyületek EDS0 és ΕΠ,,η értékeivel fejeztük ki, amelyeket a hatáskoncentráció összefüggésekből matcmalikai-biometriai módszerekkel számoltunk ki. Az ED50, illetve EDro értékek a vizsgált vegyületeknek azon koncentrációi a permedében (p.p.m. egységben kifejezve), amelyek a kísérleti növények líszlhaítnat fertőzöitsé gét a kezeletlen kontrol! fertőzöttségéhez viszonyítva 50, ill. 90 %-osan csökkenteni képesek.
EDS0(ppm) ED^Íppm)
8. sz. vegyület 357 1336
7. sz. vegyület 346 1101
keteskedelmi szer* 410 1455
* benomylll - butil - karbamoil - benzimidazol - 2 metil - karbamát
A bab-babrozsda gazda-parazita kapcsolatban ’Pinto’ babfajtával végeztük a kísérleteket. Tenyészedenyenként 3 magot vetettünk homok-perlit-szuperkomposzt 1:1: 0,035 arányú keverékbe. 7 — 9 napos 40 üvegházi előnevelés után fejlett kétlcveles állapotában végeztük a vegyszeres kezelést, majd az inokulációt. A spóraszuszpenziót 0,1 g/10 ml koncentrációban ál!lőttük elő; tenyészedényenként 2,5 ml szuszpenziót alkalmazva. Az inokulációt követően 20 ’C-on,
103 %-os páratartalmat biztosítottunk 48 órán kere;ztiil. A kórkép kialakulása a fertőzést követő 7-8. napon várható. A kísérleteket 3 ismétlésben végeztük vegyszermentes kontroll és a kereskedelemben kapható Dithane M-45 egyidejű alkalmazásával.
Az eredmények azt igazolták, hogy míg a Dithane M -45 500 p.p.m. koncentrációjú permedében a babrozsda fertőzésének fellépését 70—80 %-ban, addig a la álmány szerinti vegyületek legjobbjai (7. és 8. sz. vegyület) 100 %-ban gátolták. A fenti kísérletekhez a
12. példa szerint előállított nedvesíthető porokból vize; hígítással készíteti, 500 p.p.m. koncentrációjú perm dlevet alkalmazunk.
Az (I) általános képletű 9,10-fenantréndion szarni izékokat fungicidként alkalmazva porokká, nedve60 sí'helő porokká, olajos permetekké, aeroszolokká, tablettákká, emulziós koncentrátumokká, granulátum okká vagy mikronizált szemcsés termékké dolgozzik fel.
A találmány szerinti készítmények előállítása céljaob
196 288 ból az (I) általános képletű 9,10-fenantréndion származékokat szilárd hordozókkal vagy hígitószerekkcl, mint ásványi porokkal (pl. talkum, bcntonit, montmorillonit, agyag, nagy diszperzitású szilikagél, kaolin, diatomaföld, csillám, apatit, vermikulit, gipsz, mészkő, pirofillit, szeriéit, habkő, kén, aktív szén, oltott mész, perlit), növényi porokkal (pl. szójabab, búza, fa, dióhéj, fíírész.por, korpa, fakcrcg, növényi cxtrakciós maradék, keményítő, kristályos cellulóz), polimer anyagok porával (pl. poli[vinil-klorid], dammárgyanta, ketongyanta, stb.) rosttermékekkel (pl. papír, hullámlemez-por, hulladékrongy), kémiai műtrágyákkal (pl. ammónium-szulfát, ammónium-foszfát, ammónium-nitrát, karbamid, ammónium-klorid, stb.), timfölddel vagy viasszal; vagy folyékony hordozókkal vagy hígítókkal, mint pl. alkoholokkal (pl metanol, etanol, izopropanol, etilénglikol, poli[ctilénglikolok], benzilalkohol), aromás szénhidrogénekkel (pl. benzol, xilol, toluol, metil-naftalin), alifás szénhidrogénekkel (pl. kerozin, hexán), klórozott szénhidrogénekkel (pl. kloroform, szén-tctraklorid, klór-benzol, triklóretilén, diklórmetán, stb.) élcrckkei (pl. dietil-éter, di-izopropil-éter, dioxán, tetrahidrofurán, etilén - glikol - etil - éter), ketonokkal (pl. aceton, metil - etil - keton, ciklohexanon), észterekkel (pl. etilacetát, etilén - glikol - acetát), savamidokkal (pl. N.N
- dimetil - formamid), nitrilekkel (pl. aceton - nitril) vagy szulfoxidokkal (pl. dimetil - szulfoxid) keverjük el.
Adott esetben más adalékanyagok is bedolgozhatok a készítménybe. így kötő- és/vagy diszpergálószerek (pl. zselatin, kazein, nátrium-alginát, karboxi metil - cellulóz, keményítő, arabmézgapor, lignoszulfonát, bcntonit, polioxi - propilénglikol - éter, polifvinil - alkohol], fenyőolaj, paraffin), stabilizátorok (pl izopropil - foszfát, trikrezil - foszfát, tallolaj, epoxidált olaj, felületaktív szer, zsírsav, zsirsavas észter), emulgeátorok (pl. alkil - szulfonát, poli[oxi - etilén] alkil - szulfonát, alkil - aril - szulfonát, polietilén glikol] - alkil - éter, polifoxi - etilén] - alkil - aril - éter), nedvesítőszer (pl. dodecil - benzolszulfonát, lauril szulfonát, alkil - naftalin - szulfonsavas sók).
A találmány szerinti készítmények a fentieken kívül szokásos módon használt szaporítószereket és/vagy más fungicideket, pl. alumínium tris(etil - foszfonát)
- ot, 2 - amino - butánt, 4,6 - diklór -6-(2- klór anilino) - 1,3,5 - triazint, 2 - jód - benzanilidct, metil
- (bulit - karbamoil) - 2 - benzimidazol - karbamátot.
1,4 - benzokinoin - I - benzoil - hidrazon - 4 - oximot,
- szék. - butil - 4,6 - dinitrofenil - 3 - metil - krotonátot, béta - ([1,1’ - bifenil) - 4 - iloxi) - alfa - (1,1 dimetiletil) - IH - 1,2,4 - triazol - I - etanolt, 1,2,3,6
- tetrahidro - N - (1,1,2,2 - tetraklór - etil - tio) ftál írni - det, 1,2,3,6 - tetrahiro - N - (triklórmetil - tio) ftálimidet, 2 - (metoxi - karbonil - amino) benzimidazolt, 5,6 - dihidro - 2 - metil - 1,4 - oxatiin - 3 karboxanilidet, polioxint, validamicint, sztreptomicint, dodecil - guanidinil - acetátot, 1 - (4 - klór fenoxi) - 1 - (imidazol -1-il) - 3,3 - dimetil - butanoní, tetrahidro - 3,5 - dimetil - 1,3,5 - tiadiazin - 2 - tion!
- 2 - tiont, N - diklór - fluor - mctillio - Ν',Ν' - ditnetií
- N - fcnilszulfamidot, 2,3 - diklór - 1,4 - naftokinont, 5 - butil - 2 - dimetilamino - 4 - hidroxi - 6 - metil pirimidint, krotonsav 2 - vagy 4( - [1 - metil - heptiij
- 4,6/v. 2,6) - dinitrofenilésztert, 2,3 - diciano - 1,4 4 ci tio - antrakinonl, 5 - butil - 2 - etilamino - 4 - hidroxi
- 6 - mctilpirimidint, 2 - metil - furán - 3 - karboxanilidet, N - (triklórmetil - tio) - ftálimidet, 2 - hcptadcci!
- 2 - imidazolinium acetátot, akrilsav - (7 - bróm - 5
- klór - kinolin - 8 - i!) észtert, 8 - hidroxi - kinolint és sóit, I - (béta - alliloxi - 2,4 - diklórfenil - etil) inidazolt, N - (2 - metoxi - acetil) - N - (2,6 - xilil) DL - alanin - nictilcsz.tei I, 2,4,5 - trimetil - N - feni!
- 3 - furán - karbonsavamidot, 2 - (4 - tiazolil) - IH
- benzimidazolt, 1,2 - bisz(3 - etoxikarbomil - 2 tionreido) benzolt, I - (4 - klór - fenoxi) - 3,3 - dimetil
- I - (1,2,4 - triazol -1-il) - butanolt, és hasonlókat tartalmazhatnak.
Az (I) általános képletű 9,10 - fenantrén - dión származékokat rovarirtószerekkel, mint példáu! 2 metoxi - 4H - 1.3,2 - benzo - dioxa - foszforin - 2 szulíiddal, (5 - benzil - 3 - hidroxi - metil - furán) - d • transz - krizaníemáttal, 3 - fenoxi - benzil - krizantemáttal, 0,0 - dietil - i - (2,4 - diklór - fenil) - 2 - klór
- vinil - foszfáttal, 2,2 - dimetil - 3 - (2,2 - diklór - vinil)
- ciklopropán - karbonsav - (alfa - cián - 3 - fenoxi benzil) - észterrel, 0,0 - dietil -0-(2- izopropil - 4 metil - pirimidinil) - tiofoszfáttal, 2,3 - dihidro - 2,2
- dimetil - 7 - benzofuranil - N - metil - karbamáttal és hasonlókkal is elkeverhetjük.
Az említett keverékekben egyik esetben sem csökken az egyes vegyszer-komponensek irtó-, pusztító hatása, így két vagy több kártevő, gomba, rovar egyidejű elpusztítása is lehetséges. Ezenkívül a találmány szerinti készítmények mezőgazdaságban használt egyéb szerekkel, mint pl. fonálféregölő- és molyirtószerekkel, valamint növényi növekedést befolyásoló szerekkel (pl. borostyánkősav - 2,2 - dimetil - hidrazid, 2 - klórét il - trimetil ammóniumklorid, 2 - klórctil foszfonsav, 1,1 - dimetil piperidinium - klorid), iiletve műtrágyákkal elkeverve is használhatók.
A találmány szerinti készítmények általában 0,001-95,0 tömeg %, előnyösen 5-90,0 tömeg % hatóanyagot tartalmaznak (a készítmények össztömegére vonatkoztatva). A készítmények megfelelő alkalmazási mennyisége általában 100-1000 g/ha, és a használt készítmények koncentrációja 0,01-0,1 tömeg %. Mivel azonban a mennyiség és a koncentráció függ a készítmény formájától, az alkalmazás módjától és helyétől, a betegségtől, a terményektől, ezért szükség szerint növelhetők vagy csökkenthetők, függetlerül a fent említett intervallumoktól.
Találmányunk Iáigya továbbá eljárása fenti fungicidszerekben hatóanyagként felhasználható (1) általáros képletű fenantrén-származékok előállítására, oly módon, hogy
a) R helyén 1 - 6 szénatomos alkil-amino-csoportot vagy a fenil-gyíirün egy vagy két azonos halogénhelyettesítőt hordozó fenil-amino-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén, (Ί) képletű fenantrén - 9,10 - dión - 9 - oximot (IV) általános képletű izocianáttal reagáltatunk. - a képletben R' jelentése I - 6 szénatomos alkilcsoport vagy egy vagy két azonos halogén-helyettesítőt hordozó fenilcsoport; vagy
b) R helyén 1-4 szénatomos alkoxi- vagy I - 10 szénatomos alkil - tio - csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén, (11) képle t i fenantrén - dión - 9 - oximot vagy (III) általános képletű alkálifém- vagy sóját - ahol M egyenértéknyi
96 288 alkálifém- vagy — (V) általános képletű vegyülettel reagáltatunk — ahol Y jelentése oxigén- vagy kénatom; ha Y oxigénatom, úgy R2 I-4 szénatoinos alkilcsoport és ha Y kénatom, úgy R2 jelentése I — IO szénatomos alkilcsoport; és Híg jelentése halogénatom ; vagy
c) R helyén fenilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén (III) általános képletű alkálifémsót - ahol M jelentése alkálifém (VI) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk — a képletben RJ jelentése fenilcsoport és X jelentése halogénatom.
A találmányunk szerinti a) eljárás során a (II) képletű 9,10 - fenantrén - dión - monoximot (IV) általános képletű izocianáttal reagáltatjuk. A reakciót inért szerves oldószerben végezhetjük el. Rcakcióközcgként aromás szénhidrogéneket (pl. benzolt, xilolt), étereket (pl. tetrahidrofuránt, dioxánt) vagy halogénezett szerves oldószereket (pl. kloroformot, diklör-etánt vagy szén-tetrakloridot) alkalmazhatunk. A reakciót előnyösen vízmentes körülmények között végezhetjük cl. A reakcióelegyhez adott esetben nukleofil-jcllcgű katalizátort adhatunk.
E célra tercier aminokat (pl. N - etil - piperidint vagy trietil - amint) alkalmazhatunk. A reakciót 0 ’C és 35 ’C közötti hőmérsékleten végezhetjük el, előnyösen szobahőmérsékleten dolgozhatunk. A reakció fél óra és 6 óra közötti időtartam alatt lejátszódik, amennyiben szobahőmérsékleten dolgozunk, a reakcióidő I — 3 óra.
A találmányunk szerinti b) eljárásnál kiindulási anyagként előnyösen Híg helyén klóratomot tartalmazó (V) általános képletű vegyületeket alkalmazhatunk. A (II) képletű 9,10 - fenantrén - dión - oximot (III) általános kcpletű alkálifém-sója (pl. nátriumvagy káliumsója) vagy alkáliföldfém-séja (pl. kalcium- vagy magnéziumsója) alakjában is alkalmazhatjuk. Előnyösen alkalmazhatjuk a nátriumsót. A reakciót inért szerves oldószerben végezhetjük el. Reakcióközegként pl. acetont, dioxánt vagy dimetil-formamidot alkalmazhatunk. A reakciót 0- 100 ’C hőmérsékleten végezhetjük el, előnyösen 10-70’C-on dolgozhatunk.
A b) eljárás előnyös végrehajtási módja szerint a (II) képletű 9,10 - fenantrén - dión - monoximot dipoláros aprotikus oldószerben (pl. acetonitril, dimetilformamid, dimetil-acetamid, dimetil-szulfoxid), adott cselben kevéssé poláros aprotikus oldószer (pl. piridin, dioxán vagy benzol) jelenlétében, 0,5— 10 órán át - előnyösen 1,5-3 órán keresztül ~ reagáltatjuk az (V) általános képletű vegyülettel.
A találmányunk szerinti c) eljárás során egy (III) általános képletű alkálifémsót (pl. nátrium- vagy kálium-sót) reagáltatjuk a (VI) általános képletű acilezőszerrel. A (il) képletű vegyületet előnyösen nátriumsója alakjában alkalmazhatjuk. (VI) általános kcpletű kiindulási anyagként előnyösen X helyén klóratomot tartalmazó (VI) általános képletű kiindulási anyagokat alkalmazhatunk. A reakciót inért szerves oldószerben végezhetjük el. Reakcióközegként apoláros aprotikus oldószereket (pl. dioxánt, benzolt, kloroformot, szén-tetrakloridot) vagy protikus oldószereket (pl. formamidot, ecetsavat vagy etanolt) alkalmazhatunk A reakciót 0 ’C és 120 °C közötti hőmérsékleten végezhetjük el, előnyösen 20-50 ’C-on dolgozhatunk.
A reakcióidő 0,5- 10 óra, előnyösen I —2 óra.
A kiindulási anyagok az irodalomból ismert módon állíthatók elő, pl. 9,10-fenantrénkinon a J. Am. Chem. Soc. 64, 2023 (1942), a 9,10-fenantrénkinon-9oxim a Bér. 22, (1989) illetve ez utóbbi nátriumsója a J. AM. Chem. Soc. 76, 124 — 27 (1954) közlemény leírása alapján.
Találmányunk további részleteit az alábbi példákban ismertetjük, anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk.
/. példa
24,6 g (0,1 mól) 9,10 - fenantiéndion - 9 - oxim nátriumsót 100 ml acetonban szuszpendálunk, majd a képződő szuszpenzióhoz 15,4 g (0,11 mól) benzoilklorid 50 ml acetonnal képezett oldatát adjuk keverés közben. A reakcióelegy enyhén felmelegszik és nátriutn-klorid kiválása közben szobahőmérsékleten egy óra alatt sösétbarna színű oldat keletkezik. A reakció lejátszódása után a reakcióelegyet 15 percen át forraljuk, majd vákuumban bepároljuk. 28,2 g 9,10 - fenantréndion - 9 - (benzoil) - oximot kapunk. Op.: 148—149 ’C. Kitermelés: 86,2 %.
Analízis: C2,H,3NO3 képletre számítolt: C% = 77,06; H% = 3,98; N% = 4,28: talált: C% = 77,15; H% = 3,96; N% = 4,32.
2. példa
22,3 g (0,1 mól) 9,10 - fenantiéndion - 9 - oximot keverés közben 200 ml 1 : l arányú dimetil - formamid/acetonitril - elegyben oldunk, majd 16 ml piridint adunk hozzá. Az elegyhez 10,4 g (0,11 mól) klór hangyasav - metilészter 30 ml acetonitrillel képezett oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet előbb 1 órán át szobahőmérsékleten, majd 15 percen keresztül forrás közben keverjük, ezután lehűtjük és 700 ml jeges vízre öntjük. A kiváló olajos termék hűtéskor megszilárdul. 22,9 g 9,10 - fenantréndion - 9 - (metoxi - karbonil) - oximot kapunk, 142- 143 ’C-on olvadó okkersárga anyag formájában. Kitermelés: 81,5 56.
Analízis: C16H,,NO4 képletre számított: C% = 68,32; H% = 3,91; N% = 4,98; talált: C% = 68,29; H% = 3,90; N% = 4,92.
— 6. példa
A 2. példában ismertetett eljárással analóg módon a megfelelő kiindulási anyagok felhasználásával az alábbi vegyületeket állítjuk elő:
3. 9,10 - fenantréndion - 9 - (etoxi - karbonil) oxim; op.: 167—168’C.
Analízis: C,7H,,NO4 képletre számított: C% = 69,15; H% = 4,41; N% = 4,75; talált: C% = 69,00; H% = 4,39; N% = 4,71.
196 288
4. 9,10 - fenantréndion - 9 - (etil - tio - karbonil) oxim; op.: 162-164’C.
Analízis: C|7H,3NO3S képletre számított:
C% = 65,59; H% = 4,18; N% = 4,50; S% = 10,29;
talált:
C% = 65,49; H% = 4,13; N% = 4,54; S% = 10,29.
5.9,10- fenantréndion - 9 - (n - propiltio - karbonil)
- oxim; op.: 185 - 187 ’C.
Analízis: C,8H15NO3S képletre számított:
C% = 66,46; H% = 4,61; N% = 4,30; S% = 9,84; talált:
C% = 66,41; H% = 4,60; N% = 4,28; S% = 9,92.
6. 9,10 - fenantréndion - 9 - (n -oktil - tio - karbonil)
- oxim; op.: 153-155 ’C.
Analízis; C23H25NO3S képletre számított:
C% = 69,87; H% = 6,33; N% = 3,54; S% = 8,10; talált:
C% = 69,79; H% = 6,30; N% = 3,49; S% = 8,18.
7. példa
22,3 g (0,1 mól) 9,10 - fenantréndion - 9 - oxiinot 0,2 ml trietilamin jelenlétében 100 ml kloroformban szobahőmérsékleten 12 ml (0,11 mól) n - butil - izocianáttal 1 órán át reagáltatunk. A reakcióelegyet 30 percen át forraljuk, majd vákuumban bepároljuk. Sárgásbarna olaj alakjában 32 g 9,10 - fenantréndion - 9 - (n - butil - amino - karbonil) - oximot kapuk, kitermelés 99 %. A terméket kromatográfiás úton tisztítjuk.
Analízis: C19HI8N2O3 képletre számított: C% = 70,81; H% = 5,59; N% = 8,69; talált: C% = 70,01; H% = 5,51; N% = 8,71.
-10. példa
A 7. példa szerinti eljárással analóg módon a megfelelő kiindulási anyagok felhasználásával az alábbi vegyületeket állítjuk elő:
8.9,10 - fenantréndion - 9 - (metil amino - karbonil) - oxim; op.: 108- 109 ’C.
Analízis; C1<SH,2N2O3 képletre számított: C% = 68,57; H% = 4,29; N% = 10,0; talált: C% = 68,40; H% = 4,23; N% = 9,89,
9. 9,10 - fenantréndion -9-(4- klór - fenil - amino - karbonil) - oxim; op.: 112 - 113 ’C.
Analízis: C21H,3C1N2O3 képletre számított:
C% = 67,02; H% = 3,46; N% = 7,44; S% = 9,31; talált:
C% = 67,08; H% = 3,41; N% = 7,39; S% = 9,33.
10. 9,10 - fenantréndion - 9 - (3,4 - diklór - fenil amino - karbonil) - oxim; op:; 127— 129 ’C.
Analízis: C2,H,2C12N2O3 képletre számított:
C% = 61,46; H% = 2,93; N% = 6,82; C 1% = 17,07;
talált;
C% = 60,99; H% = 2,90; N% = 6,73; Cl = 17,01.
II. példa
Por előállítása töincgrcsz 1. sz. vegyületet és 98 tömegrész agyagot gondosan elporítva és elkeverve homogén 2 t%-os hatóanyagot tartalmazó porkészítményt kapunk, amelyet a leíró részben ismertetett módon alkalmazunk.
12. példa
Nedvesíthető por előállítása tömegrész 3. sz. vegyületet, 2,5 tömegrész dodecil - benzol - szulfonátot, mint nedvesítőszert, 2,5 tömegrész nátrium-lignoszulfonát diszpergálószert cs 45 tömegrész diatomaföldet alaposan elporítva és homogenizálva 50 t% hatóanyagtartalmú nedvesíthető port kapunk. Alkalmazáskor a nedvesíthető port vízzel hígítva hozzuk permetezhető formába.
13. példa
Nedvesíthető por előállítása tömegrész 6. sz. vegyületet, 2,5 tömegrész dodecil - benzol - szulfonátot, 2,5 tömegrész nátrium lignoszulfonátot és 5 tömegrész diatomaföldet alaposan elporítva, elkeverve 90 t% hatóanyag-tartalmú nedvesíthető port kapunk, amelyet permetezés előtt vízzel hígítunk.
14. példa
Porozószer előállítása
0,2 tömegrész 5. sz. vegyületet 1 tömegrész paraffinolajat és 98,8 tömegrész agyagot elporítva és alaposan homogenizálva 0,2 t% hatóanyag-tartalmú porozószei t kapunk, amely közvetlenül alkalmas a felhasználásra.
15. példa
Emulziós koncentrátum előállítása tömegrész 8. sz. vegyületet, 30 tömegrész dimetil-szulfoxidot, 40 tömegrész xilolt és 10 tömegrész poli(oxi - etilén) - dodccil - fenoléter típusú emulgeátort homogenizálunk és 20 t% hatóanyagot tartalmazó emulgeálható koncentrátumot kapunk, amety vízzel hígítva emulziós permetezőszerré EÍskul.
-611
196 288
16. példa
Granulátum előállítása lömegrész 10. sz. vegyületet, 81,5 tömegrész agyagot és 3,5 tömegrész poli(viil - alkohol) - típusú kötőanyagot alaposan elporítunk, homogenizálunk, a keveréket vizzel összegyúrjuk, szemcsésítjük és szárítjuk. 15 t% hatóanyagot tartalmazó granulátumot kapunk, amelyet ebben a formában vagy talajjal őszszekeverve akalmazunk.
17. példa
Lebegőképes granulátum előállítása tömegrész 7. sz. vegyületet 85 tömegrész 0,1 — 1 mm szemcsemérclű habkőre permetezünk és hagyjuk a vegyületet a habköbe diífundálni. Ezután 5 tömegrész folyékony paraffint rápermetezve 10 t% hatóanyag-tartalmú úszóképes szert kapunk, amelyet ebben a formában alkalmazunk.
/8. példa
Bevont granulátum előállítása tömegrész 4. sz. vegyületet 64 tömegrész 0,5 - 1 mm részecske-méretű kvarchomokra permetezünk, majd a szemcséket 6 tömegrész 10 t%-os vizes poli(vini! - alkohol) - oldattal permetezünk be. 10 tömegrész feliér szénnel elkeverve 20 t% hatóanyag-tartalmú bevonatos granulátumot kapunk, amelyet ebben a formában alkalmazunk.
/9. példa
Granulátum előállítása tömegrész 9. sz. vegyületet, 30 tömegrész bento· nitot, 1 tömegrész kalciumügnoszulforiátot, 0,1 tö megrész nátrium - lauril - szulfátot és 58,9 tömegrész agyagot homogenizálunk. A keveréket vízzel összegyúrjuk, megfelelő lyukméretü szitán átbocsájtva szemcsésítjük, szárítjuk. 101% hatóanyagot tartalmazó szemcsés anyagot kapunk, amelyet ebben a formában, vagy híg vizes oldat alakjában használunk fel.

Claims (19)

1. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01 — 90 tömeg% mennyiségben (1) általános képictű fenantrén-származékot — a képletben R jelentése 1—6 szénatomos alkil-amino-, I— 10 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkoxivagy fenilcsoport vagy a fcnilgyűrűn halogénnel legfeljebb kétszeresen helyettesített fenil-aminocsoport — és a 100 tőmeg%-hoz szükséges mennyiségben sziláid hordozóanystgol — előnyösen diaíomaFMdct, talkumot vagy bentonitot — és/vagy folyékony hígítószert
- előnyösen vizet, aromás szénhidrogént, különösen előnyösen xilolt, alifás alkoholt, különösen előnyösen izopropanolt, vagy kerozint - és kívánt esetben kationé s, anionos és/vagy nem-ionos felületaktív anyagot
- előnyösen polioxi-propilénglikolétert és/vagy nátrium-lauril-szulfátot tartalmaz.
2 Az I. igénypont szerinti fungicid szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan fenantrén-származék)t tartalmaz, amelynek (I) általános képletében R jelentése 1—6 szénatomos alkil-amino-csoport vagy két azonos halogén-helyettesítőt hordozó fenilamino-csoporl.
3 Az I. igénypont szerinti fungicid szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan fenantrén-származékot tartalmaz, amelynek (I) általános képletében R j( leütése 1 - 4 szénatomos alkoxi- vagy 1 — 10 szénatomos alkil-tio-csoport.
4 Az 1. igénypont szerinti fungicid szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan fennntrón-származék· >t tartalmaz, amelynek (I) általános képletében R jelentése fenilcsoport.
5 A 2. igénypont szerinti fungicid szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan fenantrén-származékot tartalmaz, amelynek (1) általános képletében R 1-5 szénatomos alkil-amino-csoportot jelent.
6 Az 1. igénypont szerinti fungicid szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan fenantrén-származékot tartalmaz, amelynek (I) általános képletében R 1 - 10 szénatomos alkil-tio-csoportot jelent.
7 Az 1. igénypont szerinti fungicid szer, azzal jellemezve, hogy (1) általános képletű hatóanyagként 9,10
- fer.antréndion - 9 - (metil - aminokarbonil) - oximot tartalmaz.
8 Az 1. igénypont szerinti fungicid szer, azzal jellemezve, hogy (1) általános képletű hatóanyagként 9,10
- fenantréndion - 9 - (n - butil - amino - karbonil) oxinot tartalmaz.
9 Eljárás az I. igénypont szerinti fungicid szerekben hatóanyagként felhasználható (1) általános képletű fenantrén származékok előálitására — a képletben R jelentése 1—6 szénatomos alkil-amino-, 1 — 10 szénatomos alkil-tio-, I - 4 szénatomos alkoxivagy fenilcsoport vagy a fenilgyűrűn halogénnel legfeljebb kétszeresen helyettesített fenil-aminocsoport — azzal jellemezve,, hogy aj R. helyén I - 6 szénatomos alkil-amino-csoportot vagy a fenilgyűrűn egy vagy két azonos halogénhelyettesítőt hordozó fenil-amino-csoportot tartalmazó (') általános képletű vegyületek előállítása esetén, (II) képletű l'enantrén-9,IO-dion-9-oximot (IV) általános képletű izoeianáttal reagáltatunk - a képletben R1 jelentése 1 - 6 szénatomos alkilcsoport vagy egy vagy két azonos halogén-helyettesítőt hordozó fenilcsoport; vagy bj R helyén 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-10 szénatomos akil-tio-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén, (II) képletű fenantrén-dion-9-oximot vagy (111) általános képletű alká'ifém-sóját — ahol M egyenértéknyi alkálifém(V) altalános képletű vegyülettel reagáltatunk — ahol Y jelentése oxigén- vagy kénatom; ha Y oxigénatom, úgy R2 1—4 szénatomos alkilcsoport és ha Y kén7
-713
196 288 atom, úgy R2 jelentése 1-10 szénatomos alkilcsoport; és Híg jelentése haíogénatom; vagy
c) R helyén fenilcsoportot tartalmazó (1) általános kcpletű vegyületek előállítása esetén (III) általános képletű alkálifémsót - ahol M jelentése alkálifématom — (VI) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk — a képletben R3 jelentése fenilcsoport és X jelentése halogénalom.
10. A 9. igénypont szerinti a) eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót inért szerves oldószerben végezzük el.
11. A 9. igénypont szerinti a) eljárás, vagy a 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót nukleofil katalizátor jelenlétében végezzük el.
12. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzaljellemezve; hogy a nukleofil katalizátorként tercier amint — előnyösen N-etil-pipcridint vagy trietil-amint - alkalmazunk.
13. A 9. igénypont szerinti b) eljárás, azzaljellemezve, hogy kiindulási anyagként Híg helyén klóratomot tartalmazó (V) általános kcpletű vegyületeket alkalmazunk.
14. A 9. igénypont szerinti b) eljárás és a 13. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (III) általános kcpletű 9,10 - fenanlrén - dión - oxim nátrium-sóját alkalmazzuk.
15. Á 14. igénypont szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy a reakciót inért oldószerben végezzük el.
16. A 9. igénypont szerinti c) eljárás, azzal jellemezve , hogy kiindulási anyagként X helyén klóratomot tartalmazó (VI) általános kcpletű vegyületet alkalmazunk.
17. Á 16. igénypont szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy kiindulási anyagként a (III) képletű vegyület nítriumsóját alkalmazzuk.
18. A 16-17. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót inért szerves oldószerben végezzük el.
19. A 9. igénypont szerinti a) eljárás 9,10 - fenantrendion - 9 - (metil - amino - karbonil) - oxim vagy
9,10 - fenantréndion - 9 - (n - butil - amino - karbonil) - oxim előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként Rs helyén metil- vagy n-butil-csoportoí tartalmazó (ÍV) általános képletű vegyületet alkalmazunk.
HU852194A 1985-06-04 1985-06-04 Fungicides containing as active substance new derivatives of fenantren and process for production of the active substance HU196288B (en)

Priority Applications (28)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU852194A HU196288B (en) 1985-06-04 1985-06-04 Fungicides containing as active substance new derivatives of fenantren and process for production of the active substance
CN198686103679A CN86103679A (zh) 1985-06-04 1986-05-31 菲类衍生物的制备方法
BE0/216735A BE904865A (fr) 1985-06-04 1986-06-03 Derives du phenanthrene, leur procede de preparation et compositions fongicides les contenant.
CH2249/86A CH667645A5 (de) 1985-06-04 1986-06-03 9,10-phenanthrendion-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende fungizide mittel.
DD86290957A DD248357A5 (de) 1985-06-04 1986-06-04 Verfahren zur herstellung von 9,10-phenonthrendion-derivaten
NL8601435A NL8601435A (nl) 1985-06-04 1986-06-04 Fenanthreenderivaten.
FR8608040A FR2582647B1 (fr) 1985-06-04 1986-06-04 Derives du phenanthrene, leur procede de preparation et compositions fongicides les contenant
US06/870,402 US4746678A (en) 1985-06-04 1986-06-04 Phenanthrene derivatives
SE8602525A SE8602525L (sv) 1985-06-04 1986-06-04 Fenantrenderivat
IL79029A IL79029A0 (en) 1985-06-04 1986-06-04 Phenanthrene derivatives,their preparation and fungicidal compositions containing them
JP61130007A JPS6248661A (ja) 1985-06-04 1986-06-04 フエナントレン誘導体、その製造方法、およびその誘導体からなる殺真菌剤
GB8613531A GB2176186B (en) 1985-06-04 1986-06-04 Phenanthrene derivatives
GR861451A GR861451B (en) 1985-06-04 1986-06-04 Phenanthrene derivatives
DE19863618715 DE3618715A1 (de) 1985-06-04 1986-06-04 Phenanthren-9,10-dion-9-oximderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende fungizide und arzneimittel sowie ihre verwendung
KR1019860004449A KR870011083A (ko) 1985-06-04 1986-06-04 펜안트렌-디온 유도체의 제조방법
NO862231A NO862231L (no) 1985-06-04 1986-06-04 Fungicide midler.
IT20666/86A IT1204376B (it) 1985-06-04 1986-06-04 Derivati del fenantrene
ES555709A ES8707711A1 (es) 1985-06-04 1986-06-04 Procedimiento para preparar nuevos derivados del fenantreno
PT82713A PT82713B (en) 1985-06-04 1986-06-04 Process for the preparation phenanthrene derivatives
CS864113A CS411386A2 (en) 1985-06-04 1986-06-04 Fungicide and method of its active substances production
DK262286A DK262286A (da) 1985-06-04 1986-06-04 Fenantrenderivater, fremgangsmaade til fremstilling deraf og fungicide praeparater indeholdende saadanne forbindelser
DD86301000A DD261083A5 (de) 1985-06-04 1986-06-04 Fungizide praeparate und verfahren zur bekaempfung von fungi-schaedlingen
SU864027579A SU1450737A3 (ru) 1985-06-04 1986-06-04 Способ получени производных 9,10-фенантрендиона
FI862382A FI862382A (fi) 1985-06-04 1986-06-04 Nya fenantrenderivat, foerfarande foer framstaellning daerav samt fungicida kompositioner innehaollande dessa.
BR8602608A BR8602608A (pt) 1985-06-04 1986-06-04 Derivados de fenantreno,composto,processo para a preparacao de derivados de fenantreno-diona,composicoes fungicidas,processo para combater as pragas de fungos,composicoes antifungicas e processo para a preparacao de composicoes antifungicas
PL1986259870A PL147246B1 (en) 1985-06-04 1986-06-04 Method of obtaining novel phenathrene derivatives
AU58340/86A AU589637B2 (en) 1985-06-04 1986-06-04 Fungicide preparations
CS877815A CS269996B2 (en) 1985-06-04 1987-10-30 Method of phenantherene's new derivatives production

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU852194A HU196288B (en) 1985-06-04 1985-06-04 Fungicides containing as active substance new derivatives of fenantren and process for production of the active substance

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT40551A HUT40551A (en) 1987-01-28
HU196288B true HU196288B (en) 1988-11-28

Family

ID=10958225

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU852194A HU196288B (en) 1985-06-04 1985-06-04 Fungicides containing as active substance new derivatives of fenantren and process for production of the active substance

Country Status (26)

Country Link
US (1) US4746678A (hu)
JP (1) JPS6248661A (hu)
KR (1) KR870011083A (hu)
CN (1) CN86103679A (hu)
AU (1) AU589637B2 (hu)
BE (1) BE904865A (hu)
BR (1) BR8602608A (hu)
CH (1) CH667645A5 (hu)
CS (1) CS411386A2 (hu)
DD (2) DD248357A5 (hu)
DE (1) DE3618715A1 (hu)
DK (1) DK262286A (hu)
ES (1) ES8707711A1 (hu)
FI (1) FI862382A (hu)
FR (1) FR2582647B1 (hu)
GB (1) GB2176186B (hu)
GR (1) GR861451B (hu)
HU (1) HU196288B (hu)
IL (1) IL79029A0 (hu)
IT (1) IT1204376B (hu)
NL (1) NL8601435A (hu)
NO (1) NO862231L (hu)
PL (1) PL147246B1 (hu)
PT (1) PT82713B (hu)
SE (1) SE8602525L (hu)
SU (1) SU1450737A3 (hu)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3708320A1 (de) * 1987-03-14 1988-09-22 Bayer Ag Benzaldoxim-derivate
ATE308512T1 (de) * 1999-12-21 2005-11-15 Cd45 inhibitoren
DE60023034T2 (de) * 1999-12-21 2006-07-13 Astrazeneca Ab Cd45 hemmer
US20110123929A1 (en) * 2007-01-23 2011-05-26 Fujifilm Corporation Oxime compound, photosensitive composition, color filter, production method for the color filter, and liquid crystal display element
AR108745A1 (es) * 2016-06-21 2018-09-19 Syngenta Participations Ag Derivados de oxadiazol microbiocidas
CN106565536B (zh) * 2016-07-15 2018-05-08 广西民族大学 异长叶烯酮肟醚衍生物及其制备方法和应用
CN110156867B (zh) * 2019-06-27 2022-03-25 南京神奇科技开发有限公司 一种氨基甲酸黄柏酮肟酯及其制备方法与应用
GB202014840D0 (en) * 2020-09-21 2020-11-04 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal compounds

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL275195A (hu) * 1961-02-28
US3547621A (en) * 1967-05-29 1970-12-15 Gulf Research Development Co Method of combating weeds
GB1180846A (en) * 1967-08-08 1970-02-11 Agfa Gevaert Nv Photopolymerisation of Ethylenically Unsaturated Organic Compounds

Also Published As

Publication number Publication date
NO862231D0 (no) 1986-06-04
PT82713A (en) 1986-07-01
US4746678A (en) 1988-05-24
GB2176186B (en) 1989-07-05
JPS6248661A (ja) 1987-03-03
FI862382A0 (fi) 1986-06-04
BE904865A (fr) 1986-12-03
AU589637B2 (en) 1989-10-19
GR861451B (en) 1986-10-03
DE3618715A1 (de) 1986-12-04
ES8707711A1 (es) 1987-08-16
SU1450737A3 (ru) 1989-01-07
DD261083A5 (de) 1988-10-19
CH667645A5 (de) 1988-10-31
AU5834086A (en) 1986-12-11
SE8602525L (sv) 1986-12-05
FI862382A (fi) 1986-12-05
FR2582647B1 (fr) 1988-11-18
CN86103679A (zh) 1987-04-08
DK262286A (da) 1986-12-05
HUT40551A (en) 1987-01-28
SE8602525D0 (sv) 1986-06-04
IT8620666A0 (it) 1986-06-04
GB8613531D0 (en) 1986-07-09
DD248357A5 (de) 1987-08-05
IL79029A0 (en) 1986-09-30
PT82713B (en) 1987-10-14
BR8602608A (pt) 1987-02-03
DK262286D0 (da) 1986-06-04
ES555709A0 (es) 1987-08-16
IT1204376B (it) 1989-03-01
CS411386A2 (en) 1989-09-12
NO862231L (no) 1986-12-05
GB2176186A (en) 1986-12-17
KR870011083A (ko) 1987-12-19
FR2582647A1 (fr) 1986-12-05
NL8601435A (nl) 1987-01-02
PL147246B1 (en) 1989-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100255682B1 (ko) 신규 페닐피라졸 살진균제
DE3686649T2 (de) Pyrazol-oxim-derivate, verfahren zu deren herstellung und anwendung.
KR100744987B1 (ko) 살진균제
FI119732B (fi) Fungisidiset 2-imidatsolin-5-oni- ja 2-imidatsoliini-5-tionijohdannaiset ja menetelmä niiden valmistamiseksi
JPH01305082A (ja) トリ置換１，３，５―トリアジン―２，４，６―トリオン類
CS273183B2 (en) Fungicide and method of its active component production
US4783459A (en) Anilinopyrimidine fungicides
HU194481B (en) Fungicide composition containing ethane derivatives and process for producing the active agents
HU196288B (en) Fungicides containing as active substance new derivatives of fenantren and process for production of the active substance
JPH01275572A (ja) 置換されたトリアゾール
EP0432892B1 (en) Imidazole fungicides
JPS60166665A (ja) テトラヒドロ−２ｈ−インダゾ−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
HU196292B (en) Fungicide or bactericide compositions containing salts of 3-keto-2h-3h-1,2-benzisothiazol-1,1-dioxides as active components
PL154972B1 (en) Fungicide
US6258751B1 (en) Substituted triazoles imidazoles and pyrazoles as herbicides
CS270566B2 (en) Fungicide and method of its active substance production
EP0390506A1 (en) Azole fungicides
US4152460A (en) 3-Chloro-2,6-dinitro-N-(substituted phenyl)-4-(trifluoromethyl)benzenamines
JPS61180772A (ja) イミダゾール誘導体、その製造方法および殺菌剤としてのその使用
EP0152021A2 (en) Phthalimide derivatives, their preparation and their use as agricultural fungicides
JP2503547B2 (ja) カルバモイルトリアゾ―ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JPH08502736A (ja) 除草性ピコリンアミド誘導体
JPS62221672A (ja) 新規スルホニルアゾ−ル
JPH05208970A (ja) 殺生物性化合物
JPH0248572A (ja) 新規なチアゾール化合物及びその製造方法並びに該化合物を有効成分とする殺菌剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee