PL147246B1 - Method of obtaining novel phenathrene derivatives - Google Patents
Method of obtaining novel phenathrene derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- PL147246B1 PL147246B1 PL1986259870A PL25987086A PL147246B1 PL 147246 B1 PL147246 B1 PL 147246B1 PL 1986259870 A PL1986259870 A PL 1986259870A PL 25987086 A PL25987086 A PL 25987086A PL 147246 B1 PL147246 B1 PL 147246B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- compound
- group
- general formula
- phenanthrenedione
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 42
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 53
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 22
- -1 (C1-C10) alkyl radical Chemical group 0.000 claims description 16
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 12
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical group [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000001792 phenanthrenyl group Chemical class C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C=CC12)* 0.000 claims description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 7
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 6
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000012011 nucleophilic catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 4
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 2
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical group [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004436 sodium atom Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 19
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 19
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 11
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 9
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009395 breeding Methods 0.000 description 4
- 230000001488 breeding effect Effects 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 4
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 4
- XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N methyl chloroformate Chemical compound COC(Cl)=O XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 241000266345 Alternaria radicina Species 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001480035 Epidermophyton Species 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 241000813090 Rhizoctonia solani Species 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000223238 Trichophyton Species 0.000 description 2
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 2
- 241000221577 Uromyces appendiculatus Species 0.000 description 2
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 2
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 2
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 description 2
- 239000010451 perlite Substances 0.000 description 2
- SCOAVUHOIJMIBW-UHFFFAOYSA-N phenanthrene-1,2-dione Chemical compound C1=CC=C2C(C=CC(C3=O)=O)=C3C=CC2=C1 SCOAVUHOIJMIBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- ZEVCJZRMCOYJSP-UHFFFAOYSA-N sodium;2-(dithiocarboxyamino)ethylcarbamodithioic acid Chemical compound [Na+].SC(=S)NCCNC(S)=S ZEVCJZRMCOYJSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N (3ar,7as)-2-(trichloromethylsulfanyl)-3a,4,7,7a-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFJOTFSIBVZGPK-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2-methylhydrazine Chemical compound CCNNC PFJOTFSIBVZGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZUYLHKPQMDUCP-UHFFFAOYSA-N 2-(9h-xanthen-9-yl)isoindole-1,3-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)N1C1C2=CC=CC=C2OC2=CC=CC=C21 VZUYLHKPQMDUCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPTVJAJPBGIRLZ-UHFFFAOYSA-N 2-(trichloromethylsulfanyl)-3a,4,5,7a-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1CC=CC2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)C21 UPTVJAJPBGIRLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 5,8-dihydroxy-2-methoxy-6-methyl-7-(2-oxopropyl)naphthalene-1,4-dione Chemical compound CC1=C(CC(C)=O)C(O)=C2C(=O)C(OC)=CC(=O)C2=C1O UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 241000589155 Agrobacterium tumefaciens Species 0.000 description 1
- 241000223600 Alternaria Species 0.000 description 1
- PFXGXKFPTAJYHV-UHFFFAOYSA-N Aristolactam AIIIa Chemical compound O=C1NC2=CC3=CC=C(O)C=C3C3=C2C1=CC(O)=C3OC PFXGXKFPTAJYHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001273451 Ascochyta pisi Species 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 241000190150 Bipolaris sorokiniana Species 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005745 Captan Substances 0.000 description 1
- 241001157813 Cercospora Species 0.000 description 1
- 241000530549 Cercospora beticola Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001149956 Cladosporium herbarum Species 0.000 description 1
- 241000222199 Colletotrichum Species 0.000 description 1
- 241000289517 Colletotrichum lini Species 0.000 description 1
- 241000186216 Corynebacterium Species 0.000 description 1
- 241000371644 Curvularia ravenelii Species 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000223218 Fusarium Species 0.000 description 1
- 241000223194 Fusarium culmorum Species 0.000 description 1
- 241000223195 Fusarium graminearum Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000191938 Micrococcus luteus Species 0.000 description 1
- 241000862466 Monilinia laxa Species 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000893976 Nannizzia gypsea Species 0.000 description 1
- 241000189150 Nigrospora Species 0.000 description 1
- 241000368696 Nigrospora oryzae Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000588701 Pectobacterium carotovorum Species 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000589615 Pseudomonas syringae Species 0.000 description 1
- 241000221662 Sclerotinia Species 0.000 description 1
- 239000005843 Thiram Substances 0.000 description 1
- 241000893982 Trichophyton simii Species 0.000 description 1
- 241000221576 Uromyces Species 0.000 description 1
- 241001123669 Verticillium albo-atrum Species 0.000 description 1
- 241000567019 Xanthomonas vesicatoria Species 0.000 description 1
- MWDDCFPLFBFZKI-UHFFFAOYSA-N [(10-oxophenanthren-9-ylidene)amino] benzoate Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2C1=NOC(=O)C1=CC=CC=C1 MWDDCFPLFBFZKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYBGVFYNRAPJRJ-UHFFFAOYSA-N [1-(butylcarbamoyl)benzimidazol-2-yl]carbamic acid Chemical compound C1=CC=C2N(C(=O)NCCCC)C(NC(O)=O)=NC2=C1 JYBGVFYNRAPJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229940117949 captan Drugs 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002361 compost Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 238000012258 culturing Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroformate Chemical compound CCOC(Cl)=O RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- HKIOYBQGHSTUDB-UHFFFAOYSA-N folpet Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)C2=C1 HKIOYBQGHSTUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 230000001408 fungistatic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N n-butyl isocyanate Chemical compound CCCCN=C=O HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004888 n-propyl amino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XULSCZPZVQIMFM-IPZQJPLYSA-N odevixibat Chemical compound C12=CC(SC)=C(OCC(=O)N[C@@H](C(=O)N[C@@H](CC)C(O)=O)C=3C=CC(O)=CC=3)C=C2S(=O)(=O)NC(CCCC)(CCCC)CN1C1=CC=CC=C1 XULSCZPZVQIMFM-IPZQJPLYSA-N 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002054 transplantation Methods 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C249/04—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes
- C07C249/12—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes by reactions not involving the formation of oxyimino groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
- A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/04—Antibacterial agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
- C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
- C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
- C07C2603/26—Phenanthrenes; Hydrogenated phenanthrenes
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Communicable Diseases (AREA)
- Oncology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazkujest sposób wytwarzania nowych pochodnych fenantrenu o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe (Ci-Cio) alkiloaminowa, (Ci -Ci o) alkilotio, (Ci-C5) alkoksy- lowa lub rodnik fenylowy albo grupe fenyloaminowa, przy czym pierscien benzenowy w grupie fenyloaminowej moze byc podstawiony jednym lub dwoma atomami chlorowca.Stosowane tu okreslenie „alkil" oznacza rodniki alkilowe o lancuchu prostym lub rozgalezio¬ nym, np. rodnik metylowy, etylowy, n-propylowy, izopropylowy, n-butylowy i izoamylowy.Okreslenie „grupa alkoksylowa" oznacza grupy alkoksylowe o lancuchu prostym lub rozgale¬ zionym, np. grupe metoksylowa, etoksylowa, propo^ksylowa lub izopropoksylowa.Podstawnik Rjako grupa (C1-C10) alkiloaminowa oznacza korzystnie grupe metyloaminowa, etylo&minowa, n-propyloaminowa lub n-butyloaminowa. Jako grupe (C1-C10) alkilotio R korzystnie oznacza grupe metylotio, etylotio, n-propylotio, n-butylotio lub n-oktylotio, a jako grupe (C1-C5) alkoksylowa, korzystnie stanowa grupe metoksylowa lub etoksylowa. Podstawni¬ kiem w pierscieniu benzenowym grupy fenyloaminowej R jest korzystnie atom chloru.Przykladami zwiazków o wzorze 1 o szczególnie korzystnych wlasciwosciach grzybobójczych sa: 9-/metyloaminokarbonylo/-oksym fenantrenodionu-9,10 oraz 9-/n-butyloaminokarbonylo/- oksym fenantrenodionu-9,10.Liczne badania wykazaly, ze nowe zwiazki o wzorze 1 dzialaja skutecznie przeciw wszystkim nitkowatym grzybom skórnym, powodujacym schorzenia u ludzi, takim jak Trichophytones, Epidermophytons i Microsporons, a takze przeciw licznym szczepom grzybów, powodujacym choroby roslin, np. takimjak Fusarium,Helminthosporium, Schlerotonia i Nigrospora, Zwiazki o wzorze 1 mozna z powodzeniem stosowac na listowie roslin, do wody lub do gleby.Zwiazki o wzorze 1 maja szeroki zakres dzialania, podobny do zakresu dzialania takich znanych srodków grzybobójczych jak N-/trójchlorometylotio/-ftalimid i dwusiarczek bis/dwume- tylotiokarbamoilu/. Dzialanie in vitro zwiazków7 o wzorze 1 jest w przyblizeniu takie jak dzialanie tych znanych zwiazków grzybobójczych, ale stosowane in vitro, zwiazki o wzorze 1 dzialaja lepiej niz te znane zwiazki.147 246 Grzybobójcze dzialanie zwiazków awzorze 1 okreslano in vitro w ten sposób, ze przygotowy¬ wano alkoholowy roztwór badanego zwiazku i próbki po 1,0; 0,4; 0,2 i 0,1 ml tego roztworu mieszano dokladnie z 50 ml srodowiska odzywczego typu Sabouraud. Nastepnie pozostawiano mieszaniny az do zestalenia sie srodowiska odzywczego, po czym powierzchnie kazdego ze srodo¬ wisk zaszczepiano zawiesina zarodników badanego grzyba. W próbach stosowano nastepujace szczepy grzybów i bakterii: Alternaris tenuis Cladosporium herbarum Stemphylium radicinum Cercospora beticola Verticillium alboatrum Rhizoctonia solani Ascochyta pisi Corynebacterium michinagenae Xanthomonas vesicatoria Erwinia carotovora Pseudomonas syringae Micrococcus luteus Agrobacterium tumefaciens.Stezenie substancji czynnej wplytkach Petriego wynosilo odpowiednio 100,400,20 i 10//g/ml.Aktywnosc zwiazków okreslano po prowadzeniu hodowli w temperaturze 28°C w ciagu 5 dni.Stwierdzono, ze najaktywniejsze zwiazki o wzorze 1, to jest zwiazki wytworzone sposobami opisanymi nizej w przykladach I, IV, V, VII i VIII dzialaja fungistatycznie na wiekszosc badanych szczepów grzybów, a zwlaszcza na Trichophyton, Monilis i Helminthosporum, juz przy stezeniu 10-20/t/g/ml, podczas gdy znane srodki grzybobójcze, takie jak N-/trójchlorometylotio/-ftalimidi dwusiarczek bis/dwumetylotiokarbamoilu/, przejawiaja takie dzialanie dopiero w stezeniach 40-100//g/ml.W tabeli 1 podano wyniki prób, prowadzonych in vitro z niektórymi zwiazkami o wzorze lf w celu okreslenia ich dzialania grzybobójczego. Próby te prowadzono w szalkach Petriego, na agarze.W takich samych warunkach prowadzono próby kontrolne, stosujac znane srodki, a mianowicie N-trójchlorometylotio-tetrahydroftalimid, znany pod nazwa kaptan, a takze dwusiarczek bis/- -dwumetylotiokarbamidu/, znany pod nazwa thiram. Próby te wykazaly, ze zwiazki o wzorze 1 maja dzialanie grzybobójcze znacznie silniejsze niz wymienione srodki znane. W tabeli 1 podano najnizsze stezenie zwiazków w //g/ml, przy których zwiazki te dzialaja skutecznie.Trichophytongypseum Trichophyton simii v Epidermophyton longifusum Microsporon gypseum Fusarium graminearum Fusarium culmorum Helminthosporium sativum Helmithosporium papaveris Nigrospora oryzae Sclerotinia schlerotiorum Monilia laxa Botrytis cinerea arium Colletotrichum atrament Tabela 1 Badany zwiazek Przyklad II Przyklad III Przyklad VI Przyklad IX Przyklad X Kaptan Thiram Rhs 50-100 200 200 200 50-100 200 200 Be 50-100 200 200 200 200 200 200 Str 1-5 5-10 10-50 5-10 1-5 50-100 10-50 Ac 1-5 10-50 10-50 10-50 1-5 50-100 50-100 Mf 5-10 10-50 10-50 5-10 10-50 50-100 50-100 Hp 5-10 10-50 10-50 50-100 10-50 200 50-100 Cb 10-50 10-50 10-50 50-100 10-50 50-100 200 Cl 10-50 10-50 50-100 50-100 50-100 200 200 Podane wyzej skrótyoznaczaja: v Rhs - Rhizoctonia solani; Be - Botritus cinence; Str - Stemphylium radicinum; Ac - Alternaria orassa; Mf - Monilis fructigens; Hp -Helminthosporium papaveris; Cb - Cercospora betticola; Cl - Colletotrichum Lini. - W próbach in vivo okreslano dzialanie zwiazków o wzorze 1 przeciw proszkowanej plesni zbozowej. Próby prowadzono z plesnia pszeniczna, w skrzynkach hodowlanych typu Conviron, w temperaturze 20°C, przy wilgotnosci wzglednej 90% i natezeniu oswietlenia 9000 luksów. W próbach stosowano rosliny wychodowane z doborowego materialu siewnego, mianowicie z nasion147 246 3 pszenicy o urzedowym oznaczeniu „MV-4". Rosliny pszenicy hodowano w okresach szesciodnio¬ wych, w miseczkach hodowlanych o srednicy 11 cm, zawierajacych mieszanine 1:1 piasku z perlitem. Kazda miseczka miala 160 roslin, których wysokosc przy rozpoczeciu traktowania wynosila 5.6 cm. Badane zwiazki stosowano w postaci silnie zdyspergowanych zawiesin wodnych lub roztworów acetonowych i po 8 ml zawiesiny albo roztworu rozpylano na rosliny z rozpylacza napedzanego gazowym azotem. Zakazenie prowadzono po uplywie 24 dni od potraktowania roslin srodkiem grzybobójczym. Naczynia z roslinami, po 3 próbki, umieszczano w przypadkowym ukladzie w fitotronie i stopien infekcji okreslano ósmego dnia po zakazeniu. Oceny liczbowej dokonywano metoda opisana przez Hinfuera i Pappa, obserwujac oddzielnie 50/60 roslin. Stopien infekcji roslin nie potraktowanych badanymi zwiazkami byl bardzo wysoki i okolo 30-40% powierzchni roslin bylo zainfekowane.Znane zwiazki grzybobójcze, np. ester metylowy kwasu l-/butylokarbamoilo/-2-benzimida- zolokarbaminowego i ester 2,4-dwunitro-6-/l-metyloheptylo/-fenylowy kwasu krotonowego, wykazuja w tych samych warunkach aktywnosc nizsza niz najskuteczniej dzialajace nowe zwiazki, wytworzone sposobami podanymi w przykladach VII i VIII.Wyniki prób, wyrazono jako wartosci ED5o i ED90 badanych zwiazków, obliczono droga skutku oraz stezenia metodami matematyczno-biometrycznymi. Tewartosci ED5o i ED90 ozna¬ czaja stezenie substancji czynnej w rozpylanym srodku (w ppm, to jest w czesciach na 1 milion), przy którym stopien zakazenia badanych roslin plesniajest o 50% lub o 90% mniejszy niz w próbie porównawczej, to jest bez uzycia badanych zwiazków. Wyniki podano w tabeli 2.Tabe 1 a 2 Badany zwiazek Zwiazek z przykla¬ du VIII "' Zwiazek z przykla¬ du VII Zwiazek badanyx ED50 (ppm) 357 346 410 ED90 (ppm) 1336 1101 1455 x oznacza benomyl, to jest ester metylowy kwasu l-/butylokarbamoilo/-2-benzimidazolokarbaminowego.Dalsza próbe przeciwko rdzy fasolowej (Uromyces apperdiculatus) przeprowadzano na rosli¬ nach fasoli. Do miseczek hodowlanych o podlozu skladajacym sie z piasku, perlitu i super kompostu, zmieszanych w stosunku 1:1:0,035, posiano po 3 nasiona, Dwudniowe kielki prze¬ trzymywano w ciagu 7-9 dni w warunkach szklarniowych, a nastepnie traktowano testowanym zwiazkiem. Potraktowane siewki oczkowano. Dla kazdej miseczki hodowlanej zuzyto 2,5 ml zawiesiny zarodników o stezeniu 0,1 g/10 ml. Po przeszczepieniu siewkrinkubowano w temperatu¬ rze 20°C, przy wilgotnosci wzglednej 100%, w ciagu 48 godzin. Objawy wystapily po 7-8 dniach od zakazenia. Równolegle prowadzono próbe z uzyciem preparatu o nazwie handlowej „Dithane M-45" oraz próbe kontrolna bez substancji grzybobójczej.Wyniki przeprowadzonego testu ujawnily, ze stosowanie preparatu „Dithane M-45" przez rozpylanie przy stezeniu 500 ppm hamuje w 70-80% zakazenie rdza fasolowa. Zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku w identycznych warunkach wykazuja 100% skutecznosc hamowania infekcji.Substancje czynne o wzorze 1 moga byc stosowane jako skladniki znanych i stosowanych w rolnictwie i ogrodnictwie preparatów grzybobójczych, to jest w formie proszku i proszku dajacego sie zwilzac, preparatów do opryskiwania (wodnych i olejowych), aerozoli, roztworów do emulgo¬ wania, granulatów, rozdrobnionych mikroczasteczkowo mieszanin granulatów itp.Zgodnie z wynalazkiem pochodne fenantrenu o ogólnym wzorze 1, w którym R ma wyzej podane znaczenie, wytwarza sie w ten sposób, ze: (a) w celu wytworzenia zwiazku o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe (C1-C10) alkiloaminowa lub grupe fenyloaminowa, która w pierscieniu benzenowym na ewentualnie jeden lub dwa podstawniki bedace atomami chlorowca, 9-oksym fenantrenodionu-9,10 o wzorze 2 poddaje sie reakcji z izocyjanianem o ogólnym wzorze 4, w którym R1 oznacza rodnik (C1-C10) alkilowy lub rodnik fenylowy, ewentualnie podstawiony jednym lub dwoma atomami chlorowca, albo4 147 246 (b) w celu wytworzenia zwiazku o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe (C1-C5) alkoksylowa lub grupe (C1-C10) alkilotio, 9-oksym fenantrenodionu-9,10 o wzorze 2, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 5, w którym ugrupowanie R2-Y oznacza grupe (C1-C5) alkoksylowa lub grupe (C1-C10) alkilotio, a Hlg oznacza atom chlorowca, albo (c) w celu wytworzenia zwiazku o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza rodnik fenylowy, sól 9-oksymu fenantrenodionu-9,10 z metalem alkalicznym lub z metalem ziem alkalicznych o wzorze 3, w którym M ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 6, w którym R3 oznacza rodnik fenylowy, a X oznacza grupe ulegajaca odszczepieniu.Zgodnie z metoda (a) procesu wedlug wynalazku, 9-oksym fenantrenodionu-9,10 o wzorze 2 poddaje sie reakcji z izocyjanianem o ogólnym wzorze 4. Reakcje mozna prowadzic w srodowisku obojetnego, organicznego rozpuszczalnika. Srodowiskiem reakcji moze byc np. weglowodór aro¬ matyczny, taki jak np. benzen lub ksylen, eter lub tetrahydrofuran, dioksan, rozpuszczalnik chlorowany, taki jak np. chloroform, dwuchloroetan lub czterochlorek wegla. Korzystnie prowa¬ dzi sie reakcje w warunkach bezwodnych. Do mieszaniny reakcyjnej mozna stosowac dodatek katalizatora nukleofilowego, korzystnie aminy trzeciorzedowej np. trójetyloaminy.Reakcje mozna prowadzic w temperaturze 0-35°C, korzystnie w temperaturze pokojowej. Czas trwania reakcji wynosi 0,5-6 godziny, a w temperaturze pokojowej okolo 1-3 godziny. Korzystnie wytwarza sie 9-/metyloaminokarbonylo/-oksym fenantrenodionu-9,10 oraz 9-/n-butyloaminokarbonylo/- oksym fenantrenodionu-9,10, stosujac zwiazek o wzorze 4, w którym R1 oznacza odpowiednio rodnik metylowy lub n-butylowy.Zgodnie z metoda (b), 9-oksym fenantrenodionu-9,10 o wzorze 2 poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 5, w którym Hlg oznacza atom chloru. Reakcje mozna prowadzic w srodowi¬ sku obojetnego rozpuszczalnika organicznego, np. acetonu, dioksanu lub dwumetyloformamidu, w temperaturze 0-100°C, korzystnie w temperaturze 10-70°C. Korzystnie, reakcje te prowadzi sie w srodowisku dipolowego, aprotycznego rozpuszczalnika, takiego jak np, acetonitryl, dwumetylo- formamid, dwumetyloacetamid, sulfotlenek dwumetylu lub tez w obecnosci mniej polarnego, aprotycznego rozpuszczalnika takiegojak np. pirydyna, dioksan lub benzen, w ciagu 0,5-10 godzin, zwlaszcza 1,5-3 godzin.Zgodnie z metoda (c), sól 9-oksymu fenantrenodionu-9,10 o wzorze 3, w którym M oznacza równowaznik metalu alkaliczengo, np. sodu, potasu, wapnia lub magnezu, poddaje sie reakcji z czynnikiem acylujacym o ogólnym wzorze 6. Korzystnie stosuje sie sól sodowa o ogólnym wzorze 3.We wzorze 6, X oznacza grupe ulegajaca odszczepieniu, zwlaszcza atom chlorowca, korzystnie chloru. Reakcje mozna prowadzic w srodowisku obojetnego rozpuszczalnika organicznego. Sro¬ dowisko reakcji dobiera sie odpowiednio do charakteru grupy X ulegajacej odszczepieniu. Z tego wzgledu, stosowac mozna apolarne, aprotyczne rozpuszczalniki, takie jak dioksan, benzen, chloro¬ form, czterochlorek wegla lub rozpuszczalniki protyczne, takiejak np. formamid, kwas octowy czy etanol. Reakcje mozna prowadzic w temperaturze 0-120°C, korzystnie w temperaturze 20-50°C.Czas trwania reakcji wynosi okolo 0,5-10 godzin, korzystnie 1-2 godziny.Substancje wyjsciowe moga byc wytwarzane znanymi w tej dziedzinie metodami, np. wedlug przytoczonych ponizej publikacji: 9,10-fenatrenochinon [J. Am. Chem. Soc. 64, 2023 (1942)]; 9-oksym fenantrenodionu-9,10 [Ber.22,1989 (1989)]; sól sodowa 9-oksymu fenantrenodionu-9,10 [J. Am. Chem. Soc. 76, 124-127 (1954)]. Wynalazek zilustrowano ponizej w przykladach.Przyklad I. Z 24,6g (0,1 mola) soli sodowej 9-oksymu fenantrenodionu-9,10 i lOOml acetonu tworzy sie zawiesine, po czym mieszajac dodaje sie 15,4 g (0,11 mola) chlorku benzoilu w 50 ml acetonu. Zachodzi lekko egzotermiczna reakcja i wytraca sie chlorek sodu, a w ciagu okolo godziny roztwór przybiera ciemnobrazowa barwe. Po zakonczeniu reakcji mieszanine reakcyjna utrzymuje sie w stanie wrzenia w ciagu 15 minut i odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 28,2 g oksymu 9,10-fenantrenodiono-9-benzoilu o temperaturze topnienia 148-149°C, przy wydajnosci reakcji wynoszacej 86,2% wydajnosci teoretycznej.Obliczono dla wzoru C21H13NO3: obliczono: C^77,06% H =3,98% N^4,28% znaleziono: C^77,15% H-3,96% N = 4,32% Przykladu. 22,3g (0,1 mola) 9-oksymu fenantrenodionu-9,10 rozpuszcza sie w 200 ml mieszaniny 1:1 dwumetyloformamidu i acetonitrylu, caly czas mieszajac, po czym dodaje sie 16 ml147 246 5 pirydyny. Do mieszaniny reakcyjnej nastepnie wkrapla sie, nie przerywajac mieszania, roztwór chloi omrówczanu metylu i 30 ml acetonitrylu. Calosc miesza sie w ciagu 1 godziny w temperaturze pokojowej, a pózniej w temperaturze wrzenia w ciagu 15 minut. Nastepnie mieszanine reakcyjna chlodzi sie i przelewa do 700 ml wody z lodem. Podczas chlodzenia wytracone oleiste produkty zestalaja sie. Otrzymuje sie 22,9 g 9-metoksykarboksyoksymu fenantrenodionu-9,10 barwy zóltej.Wydajnosc reakcji wynosi 81,5% wydajnosci teoretycznej, temperatura topnienia produktu 142-143°C.Obliczono dla wzoru C16H11NO4: obliczono: C = 68,32% H = 3,91% N = 4,98% znaleziono: C = 68,29% H =3,90% N = 4,92% Przyklad III. Postepujac w sposób podany w przykladzie II, lecz stosujac zamiast chlorom- rówczanu metylu chloromrówczan etylu, otrzymuje sie 9-/etoksykarbonylo/-oksym fenantre¬ nodionu-9,10 o temperaturze topnienia 167-168°C.Obliczono dla wzoru C17H13NO4: obliczono: C = 69,15% H =4,41% N=.4,75% znaleziono: C = 59,00% H =4,39% N = 4,71% Przyklad IV. Postepujac sposobem podanym w przykladzie II, lecz stosujac zamiast chlo- romrówczanu metylu chloromrówczan tioetylu, otrzymuje sie 9-/etylotiokarbonylo/-oksym fenanirenodionu-9,10 o temperaturze topnienia 162-164°C.Obliczono dla wzoru C17H13NO3S: obliczono: C =65,59% H =4,18% N = 4,50% S = 10,29% znaleziono: , C =65,49% H = 4,13% N = 4,13% S = 10,29% PrzykladV. Sposobem podanym w przykladzie II, ale zastepujac chloromrówczan metylu chloromrówczanem tio-n-propylu, otrzymuje sie 9-/n-propylotiokarbonylo/-oksym fenantreno¬ dionu-9,10 o temperaturze topnienia 185-187°C.Obliczono dla wzoru C18H15NO3S: obliczono: C = 66,46% H =4,61% N =4,30% S = 9,84% znaleziono: C = 66,41% H =4,60% N =4,28% S = 9,92% Przyklad VI. Postepujac w sposób podany w przykladzie II, ale stosujac zamiast chlorom- rówczanu metylu chloromrówczan tio-n-oktylu, otrzymuje sie 9-/n-oktylotiokarbonylo/-oksym fenanternodionu-9,10 o temperaturze topnienia 153-155°C.Obliczono dla wzoru C23H25NO3S: obliczono: C = 69,87% H = 6,33% N =3,54% S = 8,10 znaleziono: C =69,79% H = 6,30% N = 3,49% S = 8,18% Przyklad VII. 22,3g(0,l mola)9-oksymu fenantrenodionu-9,10 poddaje sie reakcji z 12ml (0,11 mola) izocyjanianu n-butylu, rozpuszczonego w 100 ml chloroformu, w obecnosci 0,2 ml trójetyloaminy w ciagu 1 godziny. Mieszanine reakcyjna utrzymuje sie w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 0,5 godziny, po czym odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem.Otrzymuje sie 32 g 9-/n-butyloaminokarbonylo/-oksymu fenantrenodionu-9,10 w postaci oleju o barwie zóltawobrazowej, przy wydajnosci reakcji wynoszacej 99% wydajnosci teoretycznej. Pro¬ dukt oczyszcza sie metoda chromatografii.Obliczono dla wzoru C19H18N2O3: obliczono: C = 70,81% H = 5,59% N = 8,69% znaleziono: C = 70,01% H = 5,51% N = 8,71% Przyklad VIII-X. Postepujac w sposób podany w przykladzie VII i stosujac odpowiednie produkty wyjsciowe wytwarza sie nastepujace zwiazki: Przyklad VIII. 9-/metyloaminokarbonylo/-oksym fenantrenodionu-9,10 o temperaturze topnienia 108-109°C.Obliczono dla wzoru C16H12N2O3: obliczono: C = 68,57% H =4,29% N = 10,0% znaleziono: C = 68,40% H = 4,23% N = 9,89% Przyklad IX. 9-/4-chlorofenyloarniuokarbonylo/-oksym fenantrenodionu-9,10 o tempe¬ raturze topnienia 112-113°C.6 147 246 Obliczono dla wzoru C21H13CIN2O3: obliczono: C = 67,02% H =3,46% N = 7,44% Cl = 9,31% znaleziono: C = 67,08% H =3,41% N = 7,39% Cl = 9,33% Przyklad X. 9-/3,4-dwuchlorofenyloaminokarbonylo/-oksym fenantrenodionu-9,10 o tem¬ peraturze topnienia 127-129°C.Obliczono dla wzoru C21H12CI2N2O3: obliczono: C = 61,46% H =2,93% N = 6,82 Cl =17,07% znaleziono: C = 60,99% H = 2,90% N = 6,73% Cl = 17,01% Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych fenantrenu o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe (C1-C10) alkiloaminowa lub grupe fenyloaminowa, która w pierscieniu benzeno¬ wym jest ewentualnie podstawiona jednym lub dwoma atomami chlorowca, znamienny tym, ze 9-oksym fenantrenodionu-9,10 o wzorze 2 poddaje sie reakcji z izocyjanianem o ogólnym wzorze 4, w którym R1 oznacza rodnik (C1-C10) alkilowy lub rodnik fenylowy, ewentualnie podstawiony jednym lub dwoma atomami chlorowca. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w obojetnym rozpu¬ szczalniku organicznym. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w obecnosci nukleofilo- wego katalizatora. 4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako nukleofilowy katalizator stosuje sie trzeciorzedowa amine, korzystnie trójetyloamine. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o wzorze 4, w którym R1 oznacza rodnik metylowy. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o wzorze 4, w którym R1 oznacza rodnik n-butylowy. 7. Sposób wytwarzania nowych pochodnych fenantrenu o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe (Ci-Cs)alkoksylowa lub grupe (Ci-Cio)alkilotio, znamienny tym, ze 9-oksym fenantrenodionu-9,10 o wzorze 2 poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 5, w którym ugrupo¬ wanie R2-Y oznacza grupe (C1-C5) alkoksylowa lub grupe (C1-C10) alkilotio, a Hlg oznacza atom chlorowca. 8. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o wzorze5, w którym Hlg oznacza atom chloru. 9. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w obojetnym rozpuszczalniku. 10. Sposób wytwarzania nowych pochodnych fenantrenu o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza rodnik fenylowy, znamienny tym, ze sól oksymu fenantrenodionu-9,10 o wzorze 3, w którym M oznacza równowaznik metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 6, w którym R3 oznacza rodnik fenylowy, a X oznacza grupe ulegajaca odszczepieniu. 11. Sposób wedlug zastrz. 10, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o ogólnym wzorze 6, w którym X oznacza atom chlorowca. 12. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o wzorze 6, w którym X oznacza atom chloru. 13. Sposób wedlug zastrz. 10, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o wzorze 3, w którym M oznacza atom sodu. 14. Sposób wedlug zastrz. 10, 11, 12 albo 13, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w srodowisku obojetnego rozpuszczalnika organicznego.147246 Ó ] N-O-CO-R o Wzór 1 N-OH R, — NCO Wzór 4 Wzór 3 R2-Y-CO-Hlg Wzór 5 R3-CO-X Wzór 6 PL PL PL PL
Claims (14)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych fenantrenu o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe (C1-C10) alkiloaminowa lub grupe fenyloaminowa, która w pierscieniu benzeno¬ wym jest ewentualnie podstawiona jednym lub dwoma atomami chlorowca, znamienny tym, ze 9-oksym fenantrenodionu-9,10 o wzorze 2 poddaje sie reakcji z izocyjanianem o ogólnym wzorze 4, w którym R1 oznacza rodnik (C1-C10) alkilowy lub rodnik fenylowy, ewentualnie podstawiony jednym lub dwoma atomami chlorowca.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w obojetnym rozpu¬ szczalniku organicznym.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w obecnosci nukleofilo- wego katalizatora.
4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako nukleofilowy katalizator stosuje sie trzeciorzedowa amine, korzystnie trójetyloamine.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o wzorze 4, w którym R1 oznacza rodnik metylowy.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o wzorze 4, w którym R1 oznacza rodnik n-butylowy.
7. Sposób wytwarzania nowych pochodnych fenantrenu o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe (Ci-Cs)alkoksylowa lub grupe (Ci-Cio)alkilotio, znamienny tym, ze 9-oksym fenantrenodionu-9,10 o wzorze 2 poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 5, w którym ugrupo¬ wanie R2-Y oznacza grupe (C1-C5) alkoksylowa lub grupe (C1-C10) alkilotio, a Hlg oznacza atom chlorowca.
8. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o wzorze5, w którym Hlg oznacza atom chloru.
9. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w obojetnym rozpuszczalniku.
10. Sposób wytwarzania nowych pochodnych fenantrenu o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza rodnik fenylowy, znamienny tym, ze sól oksymu fenantrenodionu-9,10 o wzorze 3, w którym M oznacza równowaznik metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 6, w którym R3 oznacza rodnik fenylowy, a X oznacza grupe ulegajaca odszczepieniu.
11. Sposób wedlug zastrz. 10, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o ogólnym wzorze 6, w którym X oznacza atom chlorowca.
12. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o wzorze 6, w którym X oznacza atom chloru.
13. Sposób wedlug zastrz. 10, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o wzorze 3, w którym M oznacza atom sodu.
14. Sposób wedlug zastrz. 10, 11, 12 albo 13, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w srodowisku obojetnego rozpuszczalnika organicznego.147246 Ó ] N-O-CO-R o Wzór 1 N-OH R, — NCO Wzór 4 Wzór 3 R2-Y-CO-Hlg Wzór 5 R3-CO-X Wzór 6 PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU852194A HU196288B (en) | 1985-06-04 | 1985-06-04 | Fungicides containing as active substance new derivatives of fenantren and process for production of the active substance |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL147246B1 true PL147246B1 (en) | 1989-05-31 |
Family
ID=10958225
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1986259870A PL147246B1 (en) | 1985-06-04 | 1986-06-04 | Method of obtaining novel phenathrene derivatives |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4746678A (pl) |
| JP (1) | JPS6248661A (pl) |
| KR (1) | KR870011083A (pl) |
| CN (1) | CN86103679A (pl) |
| AU (1) | AU589637B2 (pl) |
| BE (1) | BE904865A (pl) |
| BR (1) | BR8602608A (pl) |
| CH (1) | CH667645A5 (pl) |
| CS (1) | CS411386A2 (pl) |
| DD (2) | DD248357A5 (pl) |
| DE (1) | DE3618715A1 (pl) |
| DK (1) | DK262286A (pl) |
| ES (1) | ES8707711A1 (pl) |
| FI (1) | FI862382A (pl) |
| FR (1) | FR2582647B1 (pl) |
| GB (1) | GB2176186B (pl) |
| GR (1) | GR861451B (pl) |
| HU (1) | HU196288B (pl) |
| IL (1) | IL79029A0 (pl) |
| IT (1) | IT1204376B (pl) |
| NL (1) | NL8601435A (pl) |
| NO (1) | NO862231L (pl) |
| PL (1) | PL147246B1 (pl) |
| PT (1) | PT82713B (pl) |
| SE (1) | SE8602525L (pl) |
| SU (1) | SU1450737A3 (pl) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3708320A1 (de) * | 1987-03-14 | 1988-09-22 | Bayer Ag | Benzaldoxim-derivate |
| ATE308512T1 (de) * | 1999-12-21 | 2005-11-15 | Cd45 inhibitoren | |
| DE60023034T2 (de) * | 1999-12-21 | 2006-07-13 | Astrazeneca Ab | Cd45 hemmer |
| US20110123929A1 (en) * | 2007-01-23 | 2011-05-26 | Fujifilm Corporation | Oxime compound, photosensitive composition, color filter, production method for the color filter, and liquid crystal display element |
| AR108745A1 (es) * | 2016-06-21 | 2018-09-19 | Syngenta Participations Ag | Derivados de oxadiazol microbiocidas |
| CN106565536B (zh) * | 2016-07-15 | 2018-05-08 | 广西民族大学 | 异长叶烯酮肟醚衍生物及其制备方法和应用 |
| CN110156867B (zh) * | 2019-06-27 | 2022-03-25 | 南京神奇科技开发有限公司 | 一种氨基甲酸黄柏酮肟酯及其制备方法与应用 |
| GB202014840D0 (en) * | 2020-09-21 | 2020-11-04 | Syngenta Crop Protection Ag | Microbiocidal compounds |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL275195A (pl) * | 1961-02-28 | |||
| US3547621A (en) * | 1967-05-29 | 1970-12-15 | Gulf Research Development Co | Method of combating weeds |
| GB1180846A (en) * | 1967-08-08 | 1970-02-11 | Agfa Gevaert Nv | Photopolymerisation of Ethylenically Unsaturated Organic Compounds |
-
1985
- 1985-06-04 HU HU852194A patent/HU196288B/hu not_active IP Right Cessation
-
1986
- 1986-05-31 CN CN198686103679A patent/CN86103679A/zh active Pending
- 1986-06-03 BE BE0/216735A patent/BE904865A/fr not_active IP Right Cessation
- 1986-06-03 CH CH2249/86A patent/CH667645A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-06-04 PT PT82713A patent/PT82713B/pt unknown
- 1986-06-04 IT IT20666/86A patent/IT1204376B/it active
- 1986-06-04 DK DK262286A patent/DK262286A/da not_active Application Discontinuation
- 1986-06-04 DE DE19863618715 patent/DE3618715A1/de not_active Withdrawn
- 1986-06-04 JP JP61130007A patent/JPS6248661A/ja active Pending
- 1986-06-04 NL NL8601435A patent/NL8601435A/nl not_active Application Discontinuation
- 1986-06-04 FR FR8608040A patent/FR2582647B1/fr not_active Expired
- 1986-06-04 GR GR861451A patent/GR861451B/el unknown
- 1986-06-04 KR KR1019860004449A patent/KR870011083A/ko not_active Application Discontinuation
- 1986-06-04 SE SE8602525A patent/SE8602525L/ not_active Application Discontinuation
- 1986-06-04 DD DD86290957A patent/DD248357A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-06-04 AU AU58340/86A patent/AU589637B2/en not_active Ceased
- 1986-06-04 NO NO862231A patent/NO862231L/no unknown
- 1986-06-04 CS CS864113A patent/CS411386A2/cs unknown
- 1986-06-04 DD DD86301000A patent/DD261083A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-06-04 ES ES555709A patent/ES8707711A1/es not_active Expired
- 1986-06-04 FI FI862382A patent/FI862382A/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-06-04 PL PL1986259870A patent/PL147246B1/pl unknown
- 1986-06-04 IL IL79029A patent/IL79029A0/xx unknown
- 1986-06-04 SU SU864027579A patent/SU1450737A3/ru active
- 1986-06-04 BR BR8602608A patent/BR8602608A/pt unknown
- 1986-06-04 US US06/870,402 patent/US4746678A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-06-04 GB GB8613531A patent/GB2176186B/en not_active Expired
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100872010B1 (ko) | 헤테로사이클로카복스아미드 유도체 | |
| JPH0629263B2 (ja) | ピリミジン誘導体および農園芸用殺菌剤 | |
| SE430688B (sv) | Vissa cyklohexan-1,3-dion-derivat till omvendning som herbicider samt anvendning deran for att kontrollera ogres | |
| CN111393429A (zh) | 一类异噻唑联噁二唑联苯酰胺衍生物及其制备方法和用途 | |
| PL147246B1 (en) | Method of obtaining novel phenathrene derivatives | |
| NZ197830A (en) | Arylamine derivatives and use as microbicides (particularly fungicides) | |
| US3454591A (en) | Herbicidal 3-methyl-5-ureidoisothiazoles | |
| HU208905B (en) | Fungicidal compositions containing imidazole derivatives as active substance and process for producing these imidazole derivatives | |
| US5066661A (en) | Agents for protecting plants against diseases | |
| CS235322B2 (en) | Fungicide and microbicidal agent and method of efficient component production | |
| CS202516B2 (en) | Fungicide means and method of making the active substances | |
| CN112624962B (zh) | 一类具有双手性中心的咔唑基异丙醇胺衍生物及其制备方法和应用 | |
| US3450818A (en) | Simultaneously effective antifungal and insecticidal or acaricidal pesticides | |
| JPH03133969A (ja) | チアゾールカルボキシアミド誘導体 | |
| DE69718850T2 (de) | Heterocyclische N-Acetonylbenzamide und ihre Verwendung als Fungizide | |
| KR100408830B1 (ko) | 티오펜치환시클로아민 | |
| EP0003430A1 (en) | Novel 2,6-dinitrobenzenamines, their preparation, composition containing them and their use as fungicides | |
| CS268689B2 (en) | Means for vine's peronospore supression and method of efficient substances production | |
| US3715435A (en) | Phenylazoalkenoate fungicidal compositions | |
| JPH06271552A (ja) | フツ素化ベンゾトリアゾール類 | |
| US5116872A (en) | Microbicidal compositions | |
| CS208667B2 (en) | Herbicide means and method of making the active substances | |
| JPH01316354A (ja) | ３‐シアノ‐４‐フエニル‐ピロール誘導体類 | |
| KR790001174B1 (ko) | s-트리아졸로[5,1-b] 벤조치아졸류의 제조방법 | |
| JPS585165B2 (ja) | ジヨソウザイソセイブツ |