HU196109B - Insecticide, acaricide and nematocide compositions containing nitrophenylene derivatives as active components and process for producing the active agents - Google Patents
Insecticide, acaricide and nematocide compositions containing nitrophenylene derivatives as active components and process for producing the active agents Download PDFInfo
- Publication number
- HU196109B HU196109B HU85568A HU56885A HU196109B HU 196109 B HU196109 B HU 196109B HU 85568 A HU85568 A HU 85568A HU 56885 A HU56885 A HU 56885A HU 196109 B HU196109 B HU 196109B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- weight
- nitromethylene
- compound
- compounds
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/62—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms three- or four-membered rings or rings with more than six members
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
Description
A találmány inszekticid, akaricid és nematocid készítményekre vonatkozik, amelyek hatóanyagként (I) általános képletű nitrometilénszármazékokat tai'talmaznak.
Az (I) általános képletben
R jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, m jelentése 2 vagy 3 n jelentése 0, 1 vagy 2.
A találmány az (I) általános képletű vegyületek előállítására is vonatkozik. Az (I) általános képletű vegyületeket például az i) eljárással állíthatjuk elő oly módon, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - a (II) általános képletben R, m és n jelentése a fenti - egy (III) általános képletű vegyülettel - a (III) általános képletben
R’ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport reagáltatunk
A 2 514 402 sz. NSZK-beli közrebocsátási iratból ismert, hogy az (A) általános képletű
2-nitrometilén-iraidazolin-származékok, illetve
2-nitrometilén-hexahidropirimidin-származékok inszekticid hatásúak. Az (A) általános képletben n jelentése 2, Rí benzil- vagy fene tilc söpör tót jelent és R2, valamint Rs jelentése hidrogénatom. Az ott leirt vegyületek egy példája az (A-l) képletű vegyület.
A 2 732 660 sz. NSZK-beli közrebocsátási irat (B) általános képletű, oí-szubsztituált benzil-3-nitrometilén-imidazolidin-származékokat ismertet (mint amilyen például a (B-l) képletű vegyület], amelyek inszekticid hatásúak.
Az (I) általános képletű nitrometilén-származékok szerkezetére jellemző, hogy vázukat 2-nitrometilén-tetrahidropirimidin, 2-nitrometilén-imidazolidin vagy 2-nitrometilén-hexahidro-l,3-diazepin képezi, és a heterociklus nitrogénatomjához (1-es helyzetben) piridil-alkil-csoport kapcsolódik. Megállapítottuk, hogy a leirt szerkezet és az igen magas peszticid aktivitás között korreláció áll fenn. Különösen előnyösek az olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyekben piridil-alkil-csoportként 3-piridil-metil- vagy 4-piridil-alkil-csoport van.
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű vegyületek alacsony dózisokban különösen hatékonyak. Hatásuk az említett (A-l) és (B-l) képletű, szerkezetben hasonló vegyületek hatása felülmúlja, főleg az olyan rovarokkal szemben, amelyek szerves foszfát típusú és karbamát típusú hatóanyagok (azok tartós használata következtében) rezisztenssé váltak; különösen jó a vegyületek hatása szívó rovarok, például a hemiptera rendjéből, igy afidák, szentjánosbogarak és tücskök ellen.
Az (I) általános képletű hatóanyagok rovarok, atkák és kullancsok ellen hatékonyak anélkül, hogy fitotoxíkusak lennének. A hatóanyagok ezért káros rovarok, így szívó és rágó rovarok és egyéb nővényparaziták, továbbá a tárolt gabona kártevői és az egészségre ártalmas károkozók pusztítására használhatók fel. Az említett károkozók példáiként az alábbiakat soroljuk fel:
A kitinszárnyúak rendjéből:
Callosobruchus chinensis,
Sitophilus zeamais,
Tribolium castaneum,
Epilachna vigintioctomaculata,
Agriotes fuscicollis,
Anomala rufocuprea,
Leptinotarsa decemlineata,
Diabrotica spp.,
Monochamus alternatus,
Lissorhoptus oryzophilus és Lystus brunneus.
A Lepidoptera rendjéből:
Lymatria dispar,
Malacosoma neustria,
Pieris rapae,
Spodoptera litura Mamestra brassicae,
Chilo suppressalis,
Pyrausta nubilalis,
Ephestia cautella,
Adoxophves orana,
Carpocapsa pomonella,
Agrotis fucosa,
Galleria mellonella,
Plutella maculipennis és Phyllocnítis citrella.
A Hfímiptera rendjéből:
Nephotettix cincticeps,
Nilaparvata lugens,
Pseudococcus comstocki,
Unaspís vanonensis,
Myzus persicae,
Aphis ponii,
Aphis gossypii,
Rhopalosiphum pseudobrassicas, Stephanitis nashi,
Nazara spp.,
Cimex lectularius,
Trialeurodes vaporariorum és Psylla spp.,
Az egyenesszárnyúak rendjéből:
Blatella germanica,
Periplaneta americana,
Gryllotalpa africana és Locusta migratoria migratoriodes.
Az izopterák rendjéből:
Deucotermes speratus és Coptolermes formosanus.
A kétszárnyúak rendjéből:
Musca domestica,
Aedes aegypti,
Hylemia platura,
Culex pipiens,
Anoplieles síncnsis és Culex trit.aeniorhynchus.
Atkák:
Tetranycbus telarius,
Panonychus citri,
Acuius palekassi és Torronotmis spp.,
Nematódák:
Meloideogyne incognita,
Bursaphelenchus lignicolus
Mamiya et Kiyohara
Aphelenchoides besseyi,
Heterodera glycines és pratylenchus spp.
Az állatgyógyászat területén ekto- és endoparaziták, igy kullancsok, rovarok, férgek, például az alábbiak:
Kullancsok:
Oranithodoros spp., íxodes spp. és Boophilus spp.
Rovarok:
Gastrophilus spp.,
Stomoxys spp.,
Trichodectes spp.,
Rhodnius spp. és
Ctenocephalidex canis.
Az összes felsorolt kártevővel szemben hatékony vegyületeket az alábbiakban az egyszerűség kedvéért inszekticidnek nevezzük.
Az (I) általános képletű nitrometilén-szarraazékokat az említett i) eljárással egyszerű módon állíthatjuk elő; az i) eljárás reakcióját az il vázlat szemlélteti. A képletben R, m, n és R’ jelentése a fent megadott. R lehet hidrogénatom, továbbá metil-, etil-, propil-, izopropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butilcsoport. R’ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy a két R'-szubsztituens együttesen 2-4 szénatomos alkiléncsoportot, például etiléncsoportot alkot, amely a két szomszédos kénatommal együtt gyűrűt képez.
Az i) eljárás kiindulási anyagaként szükséges (II) általános képletű vegvületekként az alábbiakat soroljuk fel:
N- (2-piridil-metil)-etilén-diamin,
N-( 3-piri dil-metil)-etilén-diamin,
N-( 4-pirid il-metill-etilén-diamin,
N-[2-(4-piridil)-etil)-etilén-diamin,
N-(2-piridil-metil)-trimetilén-diamin,
N-[2-(2-piridil)-etil]-trimetilén-diamin,
N-(3-piridil-metil)-trimetilén-diamin,
N-[ l-(3-piridil)-etil]-trimetilén-diamin,
N-f 3-(3-píridil)-propíl]-trimetilén-díamin, N-(4-piridil-metil)-trimetilén-diamin,
N-[ 1—( 4-piridil )-etíl]-trimetilén-diamin, N-[l-(3-piridil)-etil]-etilén-diamin,
N-[l-(4-piridil)-etil]-etilén-diamin és N- (4-piri d il-metil )-tetrametilén-diamin.
A (III) általános képletű vegyületek példáiként az alábbiakat nevezzük meg: l-nitro-2,2-bisz-(metiltio)-etilén,
1- Nitro-2,2-bisz-(etiltio)-etilén és
2- Nitro-inetilén-1,3-ditiolén.
Az i) eljárásra az ii) reakcióvázlattal adunk tipikus példát.
Az (i) eljárást előnyösen oldó- vagy higítószer jelenlétében valósíthatjuk meg. Oldó-, illetve hígitószerként bármely közömbös szerves oldószer alkalmas. Példaképpen az alábbiakat nevezzük meg: alifás, aliciklusos és aromás, adott esetben klórozott szénhid4 rögének, így hexán, ciklohexán, petroléter, ligroin, benzol, toluol, xilol, diklór-metán, kloroform, széntetraklorid, diklór-etán, triklór-etán és klór-benzol; éterek, így dietil— -éter, metil-etiléter, diizopropil-éter, dibutil-éter, propilénoxid, dioxán és tetrahidrofurán; ketonok, így aceton, metil-etil-keton, metil-izopropil-keton, metil-izobutil-kreton; nitrilek, igy acetonitril, propionitril és akril-nitril, észterek, így etil-acetát és amil-acetát; savamidok, például dimetil-formamid és dimetil-acetamid; szulfonok, és szulfoxidok, igy dimetil-szulfoxid, szulfolán és bázisok, így piridin.
Az eljárás sorén a reakcióhömérséklet széles tartományon belül változhat. Általában -20 °C és az elegy forráspontja közötti hőmérsékleten, előnyösen mintegy 0-100 °C-on reagáltatjuk a komponenseket. Előnyösen légköri nyomáson végezzük a reagáltatást, dolgozhatunk azonban emelt vagy csökkentett nyomáson is.
Az (I) általános képletű vegyületeket egy alternatív eljárással, az ii) eljárással is nyerhetjük. Ezt az eljárást az ii) reakcióvázlatban mutatjuk be. (A képletekben R, m és n jelentése a fenti, míg Hal halogénatomot jelent.) Az ii) reakcióvázlatban szereplő (IV) általános képletű kiindulási anyagok példáiként a 3-piridi!-metil-kloridot, a 4-piridil-metil-kloridot és a 2-piridil-metil-kloridot, valamint a megfelelő bromidokat nevezzük meg. Az (V) általános képletű másik rekciókomponens például 2-nitrometilén-inndazolidin, 2-nitrometilén-tetrahidropirimidin és 2-nitrometilén-hexahidro-l,3-diazepin lehet. Az ii) eljárás egy tipikus példáját az iii) reakcióvázlatban szemléltetjük.
Az ii) eljárást előnyösen oldószer jelenlétében hajtjuk végre, oldószerként a i) eljárással kapcsolatban mér említett oldószerek alkalmazhatók. A reagéltatás savmegkötószer jelenlétében történik. Savmegkötöszerként az alkálifémek hidroxidjai, karbonátjai, hidrogén-karbonátjai és alkoholátjai, továbbá tercier aminok, így trietil-amin, dietil-anilin és piridin alkalmazható. A reagáltatást általában légköri nyomáson végezzük, reagáltathatjuk a komponenseket azonban emelt vagy csökkentett nyomáson is. A reakcióhömérséklet nem kritikus.
Az (I) általános képletű hatóanyagok sóik alakjában is jelen lehetnek. A sók lehetnek szervetlen sók, szulfonatok, szerves savakkal képzett sók és fémsók. Az (I) általános képletű vegyületek sói közül az alábbiakat nevezzük meg.
l-( 3-pirid il-me til)-2-nitro-metilén)-tetrahi dro-pir írni din-hid rok lórid, l-(4-piridil-metil)-2-nitro-metilén)-tetrahidro-pirimidin-hidroklorid,
1—(4-piridil-metil )-2-nitro-metilén)—imidazoli— din-hidroklorid,
1-(3-pirid il-me ti] )-2-ni tro-metilén)-imidazolidin-hidroklorid,
-3196109 l-(4-piridil-metil)-2-nitrometilén)-tetrahidro-piridin-p-toluol-szulfonát,
1—( 4-piri dil-metil )-2- nitro-metilén)-te trahidro-piridinszukcinát és l-(4-piridil-metil)-2-nitro-metilén)-tetrahidro-piridin-réz(II )-acetát.
Az (I) általános képletű hatóanyagok vagy vízzel hígítva, vagy különböző készítményekként kiszerelve alkalmazhatók inszekticid hatóanyagként. Az agrokémiai segédanyagokkal előállított készítmények alkalmazása a mezőgazdasági gyakorlatban szokásos módszerekkel történik. A készítményeket vagy közvetlenül, vagy vizes hígítás után visszük fel a kezelendő felületekre. A fent említett agrokémiai segédanyagok lehetnek például hígítószerek (oldószerek, töltőanyagok, hordozók), felületaktív anyagok (az oldódást elősegítő anyagok, emulgeáló, diszpergáló, nedvesítöszerek), stabilizálószerek, a tapadást elősegítő anyagok, aerosol-hajtógazok, szinergízáló adalékok.
Az oldószer lehet víz vagy szerves oldószer, például: szénhidrogének (n-hexán, petroléter, nafta, ásványolaj frakciók, igy paraffinviasz, kerozin, könnyű, közepes és nehéz olajfrakciók, továbbá benzol, toluol, xilol), halogénezett szénhidrogének (például diklór-metán, diklór-etán, klór-etán, klór-benzol és kloroform), alkoholok (például metanol, etanol, propanol, és etilén-glikol), éterek (például etil-éter, etilén-éter, etilén-oxid és dioxán), alkohol-éterek (például etilén-glikol-monometiléter), ketonok (igy aceton és izoforon), észterek (etil-acetát és amil-acetát), aminok (például dimetil-for mamid és dímetil-acetamid), és szulfoxidok (például dimetil-szulfoxid).
A töltő- és hordozóanyagok példáiként az alábbiakat soroljuk fel: szervetlen porok, például kénpor, oltott mész, magnéziummész, gipsz, kalcium-karbonát, szilícium-dioxid, perlit, horzsakő, kalcit, diatómaföld, amorf szilícium-dioxid, aluminium-oxid, zeolitok és agyag ásványok (például pirofillit, talkum, montmorillonit, beidellit, vermikulit, kaolinit és csillám), növényi eredetű porok, például gabonaliszt, különböző fajtájú keményítő, feldolgozott keményítő, cukor, glükóz, aprított növényszárakból nyert por, porított szintetikus gyanták, így fenol-gyanták, karbamidgyanták és vinilklorid-gyanták.
Felületaktív anyagként például az alábbiakat használhatjuk fel: anionos felületaktív anyagok, így alkilkénsavészterek (például nátriuni-lauril-szulfát), arilszulfonsavas sók (például alkilaril-szulfonsav-sók és nétrium- alkil-naftalin-szulfonátok), borostyán-kosa v-sók; polietilénglikol-alkilariléterek kénsavésztereinek a sói; kationos felületaktív anyagok, igy alkilaminok (például lauril-amin, sztaril-trimetil-ammónium-klorid és alkil-dimetil-benzilammóníum-klorid) és polioxietilén-alkilariléterek; nemionos felületaktív anyagok, igy polioxietilén-glikoléterek (például polioxietilén-alkilariléterek és kondenzációs termékeik), polioxietilén glikolészter (például poíioxietilén-zsirsavészterek), és tőbbértékű alkoholok észterei (például polioxietilén-szorbitán-monolaurát), valamint amfoter felületaktív anyagok.
Egyéb segédanyagok stabílizálóanyagok, a tapadást elősegítő anyagok (például mezőgazdasági szappanok, kazein-mész, natrium-alginát, polivinilalkohol, vinil-acetát típusú ragasztók, akrilragasztó), a hatást késleltető adalékok, a diszperz állapotot stabilizáló adalékok (például kazein, tragant, karboximetilcellulóz, polivinilalkohol) és hatásfokozó adalékok jöhetnek számításba.
A találmány szerint előállítható vegyületeket az agrokémia területén szokásos eljárások segítségével készítményekké alakíthatjuk. A készítmények például emulgeálható koncentrátumok, olajok, nedvesíthető porok, oldható porok, szuszpenziók, porozószerek, granulátumok, poralakú szerek vagy kapszulák lehetnek.
A találmány szerinti inszeklícid készítmények mintegy 0,1-40 t%, előnyösen mintegy 0,5-35 t% hatóanyagot tartalmazhatnak.
A felhasználásra kész készítményekben, illetve koncentráltabb készítményekből hígítással készített felhasználási formák például 6,001-20 t%, előnyösen 0,005-10 t% hatóanyagot tartalmaznak.
A hatóanyagtartalom a készítmény fajtájától, a felhasználás módjától és céljától, időpontjától és helyétől, valamint a gyomnövények mennyiségétől függően variálható.
Szükség esetén a találmány szerint előállítható vegyületeket egyéb agrokemikáliákkal kombinálva is alkalmazhatjuk. Az ilyen agrokemikáliák lehetnek inszekticid, fungicid, miticid, nematocid hatású anyagok, vírusölő szerek, más herbicid hatású vegyületek, a növényi növekedést szabályozó anyagok és csalogató anyagok (így például szerves foszforészterek, karbamátok, ditio (vagy tiol) karbamát-vegyületek, szerves klórvegyületek, dinitro-vegyületek, szerves kén- vagy fém-vegyületek, antibiotikumok, szubsztituált difeniléter-szár mázé kok, karbamid-vegyületek és triazin-származékok) és/vagy trágyák.
A találmány szerinti készítményeket és a felhasználásra kész alkalmazási formákat az agrokemikáliák kihordásánál szokásos módszerekkel vihetjük ki a kezelendő területekre, igy folyadékok permetezésével, porlasztásával, porok hintésével, granulátumok kiszórásával, vizes felületkezeléssel, öntözéssel és talajkezeléssel (a talajba való bekeveréssel vagy szórással). A hatóanyagokat az úgynevezett ultra low volume eljárással kijuttathatjuk; ezzel az eljárással akár a 100%-os hatóanyagot is felvihetjük a kezelendő felületre.
A felületegységre vonatkoztatott felhasználási mennyiség például mintegy 0,03-10 kg/ha, előnyösen mintegy 0,3-6 kg/ha.
Különleges esetekben a felhasználási mennyiség a fenti határokon kívül '& eshet.
találmány szerinti inszekticid készítmények hatóanyagaként egy (I) általános képletű vegyületet. továbbá higítóanyagot (oldószert és/vagy vivóanyagot és/vagy hordozót) és/vagy felületaktív anyagot és szükség esetén stabilizátort, a tapadást elősegítő anyagot, szinergizáló anyagot stb. tartalmaznak.
A találmányt az alábbi példákkal közelebbről ismertetjük; a találmány azonban nem korlátozódik az itt bemutatott példákra.
1. példa
16,5 g N-(4-piridil-metil)-trimetilén-diamin és 16,5 g l-nitro-2,2-bisz(metil-tio)-etilén. 100 ml metanollal készített elegyét keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával két órán ét forraljuk. A keletkező gázt lúgcsapdában felfogjuk, A szobahőmérsékletre lehűlt reakcióelegyet szűrjük. 16 g l-(4-piridil-metil)-2-( nitro-metilén)-tetrahidro-pirimidint kapunk enyhén sárga kristályok alakjában. A szűrlet betőményltesevel további 3 g terméket nyerünk. Op.; 226-228 °C.
2. példa
15,1 g N-(3-piridil-metil!-etilén-diamin és 18,2 g l-nitro-2,2-bisz(metil-tio)-etilén 150 ml benzollal készített elegyét keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 4 órán át forraljuk. A keletkező gázt lűgcsap15 déban felfogjuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre lehűtjük és a kristályokat szűrjük, majd metanolból átkristáiyosítjuk. 17 g l-(3-piridil-metil )-2-( nitrometilén)-imidazolidint kapunk sárga kristályok alakjában. Op.;
169-171 °C..
A fentiek szerint eljárva az alábbi 1. táblázatban feltüntetett vegyületeket állítjuk elő.
1. Táblázat
| A vegyület sorszáma | R | m | n | a pirid ingyűrű kapcsolódási helye | op., °C |
| 3 | H | 2 | 0 | 2- | 209-212 °C |
| 4 | H | 2 | 0 | 4- | 203-206 °C |
| 5 | H | 2 | 1 | 4- | 219-221 °C |
| 6 | H | 3 | 0 | 2- | 202-203 °C |
| 7 | H | 3 | 1 | 2- | 105-108 °C |
| 8 | H | 3 | 0 | 3- | 207-209 °C |
| 9 | -CHa | 3 | 0 | 3- | 171-172 °C |
| 10 | H | 3 | 2 | 3- | 137-140 °C |
| 11 | -CHa | 3 | 0 | 4- | 222-225 °C |
| 12 | -CHa | 2 | 0 | 3- | 121-122 °C |
| 13 | -CH3 | 2 | 0 | 4- | 189-190 °C |
| 14 | H | 4 | 0 | 4- | |
| 15 | -CzHs | 2 | 0 | 4- | |
| 16 | -CjHt-ízo | 3 | 0 | 3- | |
| 17 | -C3H7-ÍZO | 3 | 0 | 4- | |
| 18 | -CHs | 2 | 1 | 3- | |
| 19 | -C2H5 | 2 | c | 3- | |
| Sóképzésre | az alábbi példákat adjuk. | 5C | 4. példa |
3. példa
Az 1. példa szerint előállított l-(4-piridil-me til )-2-(nitrome tilén )-tetrahidropirimid in 0,74 g-ját 20 ml etanolban oldjuk, és az oldathoz 2 ml tömény sósavat adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 24 órán át keverjük, a kristályokat kiszűrjük és éterrel mossuk. 0,72 g hidrokloridot kapunk, amely bomlás közben 185 °C-on olvad.
Az 1. példa szerint előállított vegyület 0,73 g-ját 10 ml aceton és 50 ml kloroform elegyében feloldjuk. Az oldathoz 0,63 g p-to55 luolszulfonsav-hidi-átot adunk. Az elegyet 2 órán át rázatjuk, majd szobahőmérsékleten 3 órán át állni hagyjuk. A kivált kristályokat szűrjük és acetonnal mossuk. Az 1. példa szerinti vegyület p-toluol-szulfonátját kap60 juk 1,2 g mennyiségben. Op.: 170-176 °C.
-511
5. példa
Az 1. példa szerinti vegyület 0,74 g-ját 50 ml vízmentes etanolban oldjuk, és az oldathoz 0,665 g réz(II)acetátot adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 24 órán át állni hagyjuk, majd szűrjük. A kiszűrt halvány zöld anyagot kevés vízzel, majd kloroformmal mossuk és végül vákuumban szárítjuk. Az 1. példa szerinti réz-acetát-sóját (x 1/2 Cu/OCOCH3/) kapjuk 1,15 g mennyiségben. Op.: 220-225 °C (bomlás).
Hasonló módon az 1. példa szerinti ve — gyűlet oxalátját (x - /CH2COOH2/} állítjuk elő. Op.: 180-185 °C.
6. példa
Nedvesíthető por
A 4. példa szerint előállított vegyület 15 tömegrészét, 80 tőmegrész poralakú diatómafőld és agyagföld 1 : 5 arányú keverékét, 2 tőmegrész nótrium-alkil-benzol-szulfonátot és 3 tőmegrész nátrium-alkil-naftalin-szulfonétot és formaldehid kondenzácós termékét porítjuk és nedvesíthető porrá összekeverjük. Alkalmazáskor a port vízzel hígítva a káros rovarokra, atkákra, nematodákra vagy előfordulási helyükre permetezzük.
7. példa
Emulgeálható koncentrátum
A 2. példa szerinti hatóanyag 30 tömegrészét összekeverjük 55 tömegrész xilollal, 8 tömegrész polioxietilén-alkilfeniléterrel és 7 tömegrész kalcium-alkil-benzol-szulfonáttal. A kapott emulgeálható koncentrátumból vízzel készítünk permetlét, amelyet a káros rovarokra, atkákra, nematodákra és/vagy előfordulási helyükre permetezünk.
8. példa
Porozószer
Az 1. példa szerint előállított vegyület 2 tőmegrészét 98 tömegrész agyagfölddel öszszekeverjük, és az elegyet porítjuk. A kapott porozószert a káros rovarokra, atkákra vagy nematodákra és/vagy életterükre szórjuk.
9. példa
Granulátum
A 8. példa szerinti vegyület 10 tömegrészét, 30 tömegrész bentonitot (Montmorillonitot), 58 tőmegrész talkumot és 1 tőmegrész lignin-szulfonátot 20 tőmegrész vízzel pasztává dolgozunk össze. A pasztát granuláló extruderrel 0,43-2,0 mm szemcseméretü (10-40 mesh) granulátummá alakítjuk, amelyet 40-50 °C-on szárítunk. A granulátumot szórással visszük fel a kártevőkre ' és/vagy életterükre.
10. példa
Granulátum
Forgókeverőbe 95 tömegrész 0,2-2 mm szemcseméretü agyagföld-granulákat töltünk, és az 1. példa szerinti vegyület 5 tömegrészét permetezzük az agyagra. A nedves keveréket 40-50 °C-on szárítjuk. A kapott granulátumot szórással visszük fel a kártevőkre és/vagy életterükre.
11. példa
Olajos készítmény
Az 1. példa szerinti vegyület 0,5 tőmegrészét 99,5 tömegrész kerozinnal keverjük össze. A kapott olajos készítményt a káros rovarokra, atkákra, nematodákra és/vagy életterükre permetezzük.
12. példa
A szerves foszforvegyületekkel szemben rezisztens Nephotettix cincticeps elleni hatás kimutatása tömegrész hatóanyagot összekeverünk 3 tömegrész xilollal, amelyben előzetesen 1 tőmegrész polioxietilén-alkilfenilétert oldottunk fel, és a kapott koncentrátumot vizzel 8 ppm koncentrációra hígítjuk.
cm átmérőjű cserepekbe ültetett, mintegy 10 cm magasságú rizsnövényeket a fenti permetlével - egy cserépre 10 ml permetlét alkalmazva - bepermetezünk. A permet megszáradása után mindegyik növényre 7 cm átmérőjű, 14 cm magasságú drótkosarat borítunk, amelyben 30 db aduit, nőnemű, szerves
-613 foszforvegyületekkel szemben rezisztens Nephotettix cincticeps példányt telepítettünk. A cserepeket állandó hőmérsékletű helyiségben tároljuk, és két nap elteltével az elpusztult rovarok megszámlálásával megállapítjuk a pusztulási arányt.
Az erdményeket az alábbi táblázatban adjuk meg.
2. táblázat
Vegyület koncent- pusztulási jele ráció ppm fok %
8 100
1-a 8 100
8 100
8 100
A-l (ismert) 40 65
B-l (ismert) 40 55
13. példa
Nilaparvata lugens Stal. foszforvegyületekkel szemben rezisztens törzse elleni hatás
A 12. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy az összes alkalmazott hatóanyagból 40 ppm koncentrációjú készit15 ményt állítunk eló, és a növényeket Nilaparvata lugens Stal., Sogatella furcifera Horváth, illetve Laodelphax striatella Palién károkozókkal betelepítjük. Az eredményeket az alábbi táblázatban mutatjuk be.
3. táblázat
| Vegyület jele | koncentráció ppm | pusztulási N. lugens | fok (%) | |
| L. striatellus | S. fur- cifera | |||
| 1 | 40 | 100 | 100 | 100 |
| 1-a | 40 | 100 | 100 | 100 |
| l-b | 40 | 100 | 100 | 100 |
| 1-d | 40 | 100 | 100 | 100 |
| 2 | 40 | 100 | 100 | 100 |
| 4 | 40 | 100 | 100 | 100 |
| 6 | 40 | 100 | 100 | 100 |
| 8 | 40 | 100 | 100 | 100 |
| 9 | 40 | 100 | 100 | 100 |
| A-l (ismert) | 40 | 50 | 40 | 40 |
| B-l | 40 | 30 | 30 | 30 |
14. példa
A foszforvegyületekkel és karbamátokkal szemben rezisztens zöld őszibarack (Myzus persicae) elleni hatás kimutatása
A szerves foszforvegyületekkel és karbarnát típusú inszekticidek kel rezisztens őszibarack levéltetveket mintegy 20 cm magasságú padlizsán-növényekre telepítünk, a padlizsánt máz nélküli, 15 cm átmérőjű cse4.
Vegyület jele repekben neveltük. Egy növényre kb. 200 Letűt telepítettünk. Egy nappal később a növényeket a 12. példa szerint készített, 200, illetve 1000 ppm koncentrációra hígított permetlével szórópisztoly segítségével permetezzük, majd 28 °C hőmérsékletű üvegházban 24 érán át állni hagyjuk. Utána meghatározzuk a pusztulási arányt. Minden tesztet két is50 métlésben végzünk.
Claims (2)
1. Inszekticid, akaricid és nematocid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyag- io ként egy (I) általános képletű nitrometilénszármazékot - az (I) általános képletben R jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, in jelentése 2 vagy 3 és 15 n jelentése 0 vagy annak sóját tartalmazza 0,1-40 tömeg% mennyiségben, szilárd hordozóanyagok, így talkum, agyagföld, bentonit, vagy folyékony vivőanyagok, így kerozin, xilol, ásványolaj 20 frakciók és adott esetben felületaktív anyagok, így alkilarilpoliglikoléter, ligninszulfonát, alkilszulfonátok mellett.
2. Eljárás (I) általános képletű nitrometilénszármazékok - az (I) általános képletben R jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, m jelentése 2 vagy 3 és n jelentése 0, 1 vagy 2 és sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (H) általános képletű vegyületet - a (II) általános képletben R, m és n jelentése a fenti - egy (III) általános képletű vegyülettel - a (III) általános képletben R’ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport - reagáltatunk és a kapott II) általános képletű vegyületet kívánt esetben sóvá alakítjuk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59026020A JPS60172976A (ja) | 1984-02-16 | 1984-02-16 | ニトロメチレン誘導体，その製法及び殺虫，殺ダニ，殺センチユウ剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT38210A HUT38210A (en) | 1986-05-28 |
| HU196109B true HU196109B (en) | 1988-10-28 |
Family
ID=12182010
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU85568A HU196109B (en) | 1984-02-16 | 1985-02-15 | Insecticide, acaricide and nematocide compositions containing nitrophenylene derivatives as active components and process for producing the active agents |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4647570A (hu) |
| EP (1) | EP0154178B1 (hu) |
| JP (1) | JPS60172976A (hu) |
| KR (1) | KR920002112B1 (hu) |
| AT (1) | ATE30153T1 (hu) |
| AU (1) | AU3867985A (hu) |
| BR (1) | BR8500648A (hu) |
| DE (1) | DE3560749D1 (hu) |
| DK (1) | DK72985A (hu) |
| ES (1) | ES8604946A1 (hu) |
| HU (1) | HU196109B (hu) |
| IL (1) | IL74334A0 (hu) |
| PH (1) | PH22530A (hu) |
| TR (1) | TR22158A (hu) |
| ZA (1) | ZA851165B (hu) |
Families Citing this family (43)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ZW5085A1 (en) * | 1984-04-13 | 1985-09-18 | Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk | Nitromethylene derivatives,intermediates thereof,processes for production thereof,and insecticides |
| ATE67493T1 (de) * | 1985-02-04 | 1991-10-15 | Bayer Agrochem Kk | Heterocyclische verbindungen. |
| JPH072736B2 (ja) * | 1985-08-27 | 1995-01-18 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | ニトロメチレン誘導体、その製法及び殺虫剤 |
| US4731385A (en) * | 1985-10-26 | 1988-03-15 | Nihon Tokushu Noyaku Seizo K.K. | Insecticidal and fungicidal composition for agricultural and horticultural use |
| JPH0662368B2 (ja) * | 1985-10-26 | 1994-08-17 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | 農業用殺虫殺菌組成物 |
| USRE39130E1 (en) | 1986-03-07 | 2006-06-13 | Bayer Cropscience K.K. | Heterocyclic compounds |
| JPH0717621B2 (ja) | 1986-03-07 | 1995-03-01 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | 新規ヘテロ環式化合物 |
| GB8612238D0 (en) * | 1986-05-20 | 1986-06-25 | Shell Int Research | Pesticidal nitromethy/lene derivatives |
| DE3638121A1 (de) * | 1986-05-30 | 1987-12-03 | Bayer Ag | 1,2,3,6-tetrahydro-5-nitro-pyrimidin-derivate |
| JPH085859B2 (ja) * | 1986-07-01 | 1996-01-24 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | 新規アルキレンジアミン類 |
| JPH07121909B2 (ja) * | 1986-09-10 | 1995-12-25 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | 新規複素環式化合物及び殺虫剤 |
| DE3717837A1 (de) * | 1987-05-27 | 1988-12-08 | Bayer Ag | Heterocyclisch substituierte 2-(1'-nitroalkyliden)-1,3-heterocyclen |
| DE3887800D1 (de) * | 1987-08-04 | 1994-03-24 | Ciba Geigy | Substituierte Guanidine. |
| US4918086A (en) * | 1987-08-07 | 1990-04-17 | Ciba-Geigy Corporation | 1-nitro-2,2-diaminoethylene derivatives |
| JP2583429B2 (ja) * | 1987-11-06 | 1997-02-19 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | イミダゾリン類及び殺虫剤 |
| GB8826539D0 (en) * | 1988-11-14 | 1988-12-21 | Shell Int Research | Nitromethylene compounds their preparation & their use as pesticides |
| US6232309B1 (en) | 1989-03-09 | 2001-05-15 | Nihon Bayer Agrochem K.K. | Insecticidal heterocyclic compounds |
| JP2610988B2 (ja) * | 1989-03-09 | 1997-05-14 | 日本バイエルアグロケム 株式会社 | 新規ヘテロ環式化合物及び殺虫剤 |
| DE4232561A1 (de) * | 1992-09-29 | 1994-03-31 | Bayer Ag | Bekämpfung von Fischparasiten |
| JP2543503Y2 (ja) * | 1993-04-13 | 1997-08-06 | 富士車輌株式会社 | トンネルフィニッシャ |
| EP0652215A1 (en) * | 1993-11-04 | 1995-05-10 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Methylene-substituted heterocyclic compounds |
| DE4414569A1 (de) * | 1994-04-27 | 1995-11-02 | Bayer Ag | Verwendung von substituierten Aminen zur Behandlung von Hirnleistungsstörungen |
| DE4417742A1 (de) | 1994-05-20 | 1995-11-23 | Bayer Ag | Nicht-systemische Bekämpfung von Parasiten |
| DE4419814A1 (de) * | 1994-06-07 | 1995-12-14 | Bayer Ag | Endoparasitizide |
| DE4426753A1 (de) | 1994-07-28 | 1996-02-01 | Bayer Ag | Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen |
| US6828275B2 (en) | 1998-06-23 | 2004-12-07 | Bayer Aktiengesellschaft | Synergistic insecticide mixtures |
| DE19622355A1 (de) | 1996-06-04 | 1997-12-11 | Bayer Ag | Formkörper die agrochemische Mittel freisetzen |
| DE19807630A1 (de) | 1998-02-23 | 1999-08-26 | Bayer Ag | Wasserhaltige Mittel zur Bekämpfung parasitierender Insekten und Milben an Menschen |
| DE19823396A1 (de) * | 1998-05-26 | 1999-12-02 | Bayer Ag | Synergistische insektizide Mischungen |
| US6149913A (en) * | 1998-11-16 | 2000-11-21 | Rhone-Poulenc Ag Company, Inc. | Compositions and methods for controlling insects |
| DE19913174A1 (de) * | 1999-03-24 | 2000-09-28 | Bayer Ag | Synergistische insektizide Mischungen |
| US6156703A (en) * | 1999-05-21 | 2000-12-05 | Ijo Products, Llc | Method of inhibiting fruit set on fruit producing plants using an aqueous emulsion of eicosenyl eicosenoate and docosenyl eicosenoate |
| DE19948129A1 (de) | 1999-10-07 | 2001-04-12 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| DE10024934A1 (de) | 2000-05-19 | 2001-11-22 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden akariziden Eigenschaften |
| US20020103233A1 (en) * | 2000-11-30 | 2002-08-01 | Arther Robert G. | Compositions for enhanced acaricidal activity |
| DE10117676A1 (de) * | 2001-04-09 | 2002-10-10 | Bayer Ag | Dermal applizierbare flüssige Formulierungen zur Bekämpfung von parasitierenden Insekten an Tieren |
| US8232261B2 (en) * | 2003-07-18 | 2012-07-31 | Bayer Cropscience Lp | Method of minimizing herbicidal injury |
| DE102004006075A1 (de) | 2003-11-14 | 2005-06-16 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften |
| JP2008510818A (ja) * | 2004-08-25 | 2008-04-10 | バイエル・クロツプサイエンス・エル・ピー | シロアリの防除法 |
| DE102004054960A1 (de) * | 2004-11-13 | 2006-05-18 | Bayer Cropscience Ag | Fliegen-Gelköder |
| US9919979B2 (en) | 2005-01-21 | 2018-03-20 | Bayer Cropscience Lp | Fertilizer-compatible composition |
| US8110608B2 (en) | 2008-06-05 | 2012-02-07 | Ecolab Usa Inc. | Solid form sodium lauryl sulfate (SLS) pesticide composition |
| US8968757B2 (en) | 2010-10-12 | 2015-03-03 | Ecolab Usa Inc. | Highly wettable, water dispersible, granules including two pesticides |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3252860A (en) * | 1963-06-05 | 1966-05-24 | Ciba Geigy Corp | Antihypertensive n-picolyl-ethylene-diamine compositions |
| FR1511398A (fr) * | 1966-02-16 | 1968-01-26 | Takeda Chemical Industries Ltd | Procédé de préparation de nouveaux dérivés de picoline |
| US3971774A (en) * | 1974-09-27 | 1976-07-27 | Shell Oil Company | 2-(Nitromethylene)-1,3-diazepines |
| US4002765A (en) * | 1974-09-27 | 1977-01-11 | Shell Oil Company | 2-(Nitromethylene)-1,3-diazacycloalkane insect control agents |
| DE2514402A1 (de) * | 1975-04-02 | 1976-10-21 | Hoechst Ag | Insektizide mittel |
| GB2014147B (en) * | 1978-02-14 | 1982-06-03 | Shell Int Research | Production of 1,3-diaza-heterocycles |
| GB2055796A (en) * | 1979-07-30 | 1981-03-11 | Shell Int Research | Nitriminoheterocyclic compounds and their use as pesticides |
| DE3378046D1 (en) * | 1982-07-16 | 1988-10-27 | Upjohn Co | (3-pyridinyl)heteroalkanols and alkanoic acids and esters |
-
1984
- 1984-02-16 JP JP59026020A patent/JPS60172976A/ja active Granted
-
1985
- 1985-02-05 AT AT85101173T patent/ATE30153T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-02-05 EP EP85101173A patent/EP0154178B1/de not_active Expired
- 1985-02-05 DE DE8585101173T patent/DE3560749D1/de not_active Expired
- 1985-02-08 US US06/699,756 patent/US4647570A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-02-12 BR BR8500648A patent/BR8500648A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-02-13 AU AU38679/85A patent/AU3867985A/en not_active Abandoned
- 1985-02-13 IL IL74334A patent/IL74334A0/xx unknown
- 1985-02-14 TR TR22158A patent/TR22158A/xx unknown
- 1985-02-14 PH PH31858A patent/PH22530A/en unknown
- 1985-02-15 HU HU85568A patent/HU196109B/hu not_active IP Right Cessation
- 1985-02-15 KR KR1019850000925A patent/KR920002112B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-02-15 DK DK72985A patent/DK72985A/da not_active Application Discontinuation
- 1985-02-15 ZA ZA851165A patent/ZA851165B/xx unknown
- 1985-02-15 ES ES540469A patent/ES8604946A1/es not_active Expired
-
1986
- 1986-02-05 US US06/826,433 patent/US4680294A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PH22530A (en) | 1988-10-17 |
| AU3867985A (en) | 1985-08-22 |
| US4647570A (en) | 1987-03-03 |
| JPS60172976A (ja) | 1985-09-06 |
| TR22158A (tr) | 1986-07-04 |
| ATE30153T1 (de) | 1987-10-15 |
| IL74334A0 (en) | 1985-05-31 |
| JPH032155B2 (hu) | 1991-01-14 |
| ES540469A0 (es) | 1986-03-01 |
| HUT38210A (en) | 1986-05-28 |
| DE3560749D1 (en) | 1987-11-12 |
| DK72985D0 (da) | 1985-02-15 |
| KR850006404A (ko) | 1985-10-05 |
| DK72985A (da) | 1985-08-17 |
| BR8500648A (pt) | 1985-10-01 |
| ES8604946A1 (es) | 1986-03-01 |
| ZA851165B (en) | 1985-11-27 |
| EP0154178B1 (de) | 1987-10-07 |
| US4680294A (en) | 1987-07-14 |
| EP0154178A1 (de) | 1985-09-11 |
| KR920002112B1 (ko) | 1992-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU196109B (en) | Insecticide, acaricide and nematocide compositions containing nitrophenylene derivatives as active components and process for producing the active agents | |
| JP2610988B2 (ja) | 新規ヘテロ環式化合物及び殺虫剤 | |
| DK169072B1 (da) | 1-Pyridylalkylsubstitueret imidazolidinyl-2- eller hexahydropyrimidinyl-2-nitromethylenderivat og salte deraf, fremgangsmåde til dets fremstilling, insekticider indeholdende det samt dets anvendelse til insektbekæmpelse, og fremgangsmåde til fremstilling af insekticider indeholdende det | |
| US4590272A (en) | Pesticidal 1-(substituted benzyl)-2-nitromethylene-tetrahydropyrimidines | |
| JP2779403B2 (ja) | 殺虫性ニトロ化合物 | |
| JP2583429B2 (ja) | イミダゾリン類及び殺虫剤 | |
| JP2884412B2 (ja) | 殺虫性シアノ化合物 | |
| KR950005740B1 (ko) | 니트로메틸렌 유도체의 제조 방법 | |
| JP2867345B2 (ja) | 殺虫性トリフルオロアセチル誘導体 | |
| HU202365B (en) | Insecticide compositions containing nitro-methylene derivative and process for producing the active component | |
| JP2597095B2 (ja) | シアノアルキル―ヘテロ環式化合物を含有する殺虫剤 | |
| JP3059559B2 (ja) | 殺虫性グアニジン誘導体 | |
| JPH0514716B2 (hu) | ||
| KR910006988B1 (ko) | 2-알콕시아미노설포닐벤젠-설포닐우레아의 제조방법 | |
| CS199286B2 (en) | Fungicides,insecticides,acaricides,nematocides and herbicides and method of producing active compounds | |
| US4556650A (en) | Phosphonic acid esters as pesticides | |
| US4535076A (en) | Organophosphate pesticides | |
| JP2961516B2 (ja) | 新規ヘテロ環式化合物及び殺虫剤 | |
| US4581350A (en) | O-(perfluoroalkylthiophenyl) (thio or amido) phosphates as pesticides | |
| US4497804A (en) | Insecticidal, acaricidal, and nematicidal O-ethyl S-alkyl S-(1,2,4-oxadiazol-5-yl-methyl) phosphorodithiolate derivatives, compositions, and methods of use | |
| JPH0460114B2 (hu) | ||
| JP2707239B2 (ja) | シアノアルキルーヘテロ環式化合物及び殺虫剤 | |
| HU197495B (en) | Insecticide compositions containing /nitro-methylene/-tetrahydropyrimidine derivatives as active components and process for producing the active components | |
| JP3437462B2 (ja) | 殺虫剤 | |
| JP3352082B2 (ja) | 新規ヘテロ環式化合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee | ||
| HRH9 | Withdrawal of annulment decision | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |