HU195639B - Plant growth regulators comprising phenoxy-methane derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient - Google Patents

Plant growth regulators comprising phenoxy-methane derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient Download PDF

Info

Publication number
HU195639B
HU195639B HU84727A HU72784A HU195639B HU 195639 B HU195639 B HU 195639B HU 84727 A HU84727 A HU 84727A HU 72784 A HU72784 A HU 72784A HU 195639 B HU195639 B HU 195639B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
optionally
alkyl
hydrogen
defined above
Prior art date
Application number
HU84727A
Other languages
English (en)
Inventor
Hans-Georg Schmitt
Klaus Luerssen
Karlfried Wedemeyer
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19833306201 external-priority patent/DE3306201A1/de
Priority claimed from DE19833344235 external-priority patent/DE3344235A1/de
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HU195639B publication Critical patent/HU195639B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/14—Ethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/16—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system with two or more oxygen or sulfur atoms directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/48—Nitro-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P60/00—Technologies relating to agriculture, livestock or agroalimentary industries
    • Y02P60/20—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions in agriculture, e.g. CO2

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány növekedésszabályozó készítményekre vonatkozik. A készítmények hatóanyagként (1) általános képletű fenoxi-metán-származékokat tartalmaznak. Az (1) általános képletű vegyületek egy része ismert.
Az irodalomból már ismert néhány fenoxi-metánszármazék. (Chem. Bér. 1978, 3497-3501). A vegyületek esetleges biológiai tulajdonságairól azonban nem találtunk adatot.
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű fenoximetán-származékok — az (I) általános képletben
R* jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy az alkoxirészben 1 -4 szénatomot tartalmazó alkoxikarbonilcsoport,
R2 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom,
R3 jelentése hidrogénatom vagy halogénatoni,
R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1—4 szénatomos alkoxiesoport, halogénatom, cianocsoport vagy —COOR képletű csoport, amelyben R jelentése hidrogénatom vagy alkálifémkation, 3—5 szénatomos alkenilcsoport, az alkoxirészben 1—4 szénatomot és az alkilrészben 1-6 szénatomot tartalmazó alkoxialkiJcsoport, 1 10 szénatomos alkilcsoport, alkilcsoport ónk én t I 4 szénatomot tartalmazó alkil-tio-alkii-csoport vagy —CHj—0—(CHj—CIlj—O)_Alk képletű csoport, ahol Aík jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, m értéke 1, p értéke 1 és n értéke 0, 1 vagy 2 a növényi növekedésszabályozásra kiválóan alkalmazhatók.
A találmány szerinti készítményekben hatóanyagként alkalmazható (I) általános képletű vegyületek egy része ismert (Chein. Bér. 1978. 3478 3501). Az (I) általános képletű vegyületek egy szűkebb körét alkotó (lb) általános képletű vegyületek azonban újak. Az (lb) általános képletben
R5 jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport, az alkoxirészben 1 4 szénatomot tartalmazó alkoxikarbonilcsoport, halogénatom vagy hidrogénatom,
R2 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom,
R3 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1—4 szénatomos alkoxiesoport, halogénatom, fenilcsoport vagy nitrocsoport,
R4 jelentése hidrogénatom, halogénatom, I 4 szénatomos alkilcsoport, az alkilcsoportban 1—6 szénatomot tartalmazó alkil-karbonilcsoport, fenoxikarbonilcsoport, aminokarbonilcsoport vagy cianocsoport, n értéke 0,1 vagy 2, m értéke 1 és p értéke 1 vagy 2.
Az (lb) általános képletű fenoxi-metán-származékokat úgy állítjuk elő, hogy
a) egy (II) általános képletű tiofcnil-szárinazckol
- a (11) általános képletben R2, Rs és in jelentése a fent megadott és X1 jelentése hidrogénatom vagy alkálifématoin — egy (III) általános képletű halogénmetil-fenil-éterrel
- a (III) általános képletben R3, R4 és p jelentése a fent megadott, míg Hal klór-, bróm- vagy jódalomot jelent adott esetben savmegkötő szer jelenlétében és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk és kívánt esetben a kapott (Ic) általános képletű fenoxi-metánszánnazékot — az (1c) általános képletben R2, R3, R4, R5, m és p jelentése a fent megadott adott esetben oldószer jelenlétében oxidálószerrel reagálta íjuk, vág}/
b) egy (IV) általános képletű fenol-származékot
- a (IV) általános képletben R3, R4 és p jelentése a fenti, míg X2 hidrogénatomot vagy aikáliféniatomot jelent — egy (V) általános képletű halogénmetil-fenilszulfiddal
- az (V) általános képletben R2, R5 és m jelentése a fenti, míg Hal klór-, bróm- vagy jódatomot jelent — adott esetben savmegkötőszer jelenlétében és adott esetben oldószer jelenlétében reagáltatunk, majd kívánt cselben a kapóit (le) általános képletű fenoxi-nic tán-származékot
- az (Ic) általános képletben R2, R3, R4, R5, m és p jelentése a fenti — adott esetben oldószer jelenlétében oxidálószerrel reagáltatjuk, vagy
c) egy (VI) általános képletű shulfinsav-sót
- a (VI) általános képletben R2, R5 cs ni jelentése a fenti, míg M jelentése alkálifématoin egy (III) általános képletű halogénmetil-fenil-éterrel (ahol R3, R4 és p, valamint Hal jelentése a fenti) adott· esetben katalizátor jelenlétében és adott esetben oldószer jelenlétében reagáltatunk.
Az (1) általános képletű vegyületek egy további szűkebb körét alkotó (Id) általános képletű fenoxinetán-származékok szintén újak. Az (Id) általános képletben n értéke 0, 1 vagy 2 és
R6 jelentése hidrogénatom, alkáiiféinion, 2 10 szénatomos alkilcsoport, 3 5 szénatomos alkenilcsoport, az alkoxirészben 1 4 szénatomot, az alkilrészben 1-6 szénatomot tartalmazó alkoxialkilcsoport, alkilcsoportonként 1-4 szénatomot tartalmazó alkiitioalkilcsoport vagy
CII2O (Cll2-CH2 -0) Alk csoport, ahol Alk jelentése 1 4 szénatomos alkilcsoport.
Az (Id) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy
d) egy (le) általános képletű vegyületet - az (le) általános képletben n jelentése a Fenti — da) egy (VII) általános képletű vegyülettel
- a (VII) általános képletben
195 639
R7 jelentése R6 jelentésével azonos bázis jelenlétében és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy dp) egy (VIII) általános képletű bázissal - a (Vili) általános képletben M* alkálifématomot vagy alkáliföldfématom egy egyenértékét jelenti - higrtószer jelenlétében reagáltatunk, a reakcióelegyet erős savval megsavanyítjuk, adott esetben újabb (Vili) általános bázist adunk hozzá, adott esetben hígítószer jelenlétében.
Az (Ib) és (Id) képlet körébe nem tartozó (I) általános képletű vegyületeket szintén a fent megadott eljárásokkal állíthatjuk elő.
Amennyiben kiindulási anyagként 2-tio-benzoesavmetilésztert és klórmetil-(2,4-diklór-fenil)-étert alkalmazunk, a reakciót az A) reakcióvázlattal szemléltethetjük (a) eljárás). Ha kiindulási anyagként nátriumfenolátot és klórmetil-(4-metoxi-fenil)-szulfidot alkalmazunk, a lezajló reakció a B) reakcióvázlattal írható le (b) eljárás). Ha nátríum-(4-klór-benzol)-szulfinátból és klórmetil-(4-ctil-ícnil)-éterből indulunk ki, a reakció a C) reakcióvázlat szerint megy végbe (c) eljárás). Ha kiindulási anyagként 2-(feniltio-metoxi)-benzoesav-metilész.tert és n-oktanolt alkalmazunk, a reakciót a D„) reakcióvázlattal írhatjuk le (d) eljárás a) változata). Végül, ha kiindulási anyagként 2-(feniltiometoxi)-benzocsav-mctilésztert, bázisként kálium-hidroxidot és a savanyításhoz sósavat alkalmazunk, a reakció a Dp) reakcióvázlat szerint zajlik le (d) eljárás β) változata).
Az a) eljáráshoz kiindulási anyagként szükséges tiofenol-származékokat a (II) általános képlet definiálja. E képletben R2, Rs és m előnyös jelentése az (lb) általános képlettel kapcsolatban már elmondott előnyös jelentéssel azonos. X1 előnyösen hidrogénatomot, nátrium- vagy káliumatomot jelent.
A (II) általános képletű tiofenol-származékok ismertek, illetve ismert eljárások segítségével egyszerű módon előállíthatok (Houben-Weyl „Methoden dér organischen Chemie, IX. kötet, Thieme Verlag, Stuttgart. 1955).
Az a) eljáráshoz második komponensként szükséges halogénmetil-fenilétereket a (III) általános képlet definiálja. E képletben R3, R4 és p előnyös jelentése az (Ib) általános képlettel kapcsolatban már elmondott előnyös jelentéssel azonos. Hal előnyös jelentése klór- vagy brómatom.
A (III) általános képletű halogénnietil-fenil-éterek ismertek, vagy ismert módon állíthatók elő [J. Appl. Chem. 3, 253-263(1953)].
Az a) eljárásban savmegkötőszerekként az ilyen reakcióhoz általában használt savtne gkötő szerek bármelyikét alkalmazhatjuk. Előnyös savmegkötőszerek az alábbiak: alkálifém- és alkáliföldféin-karbonátok, így nátrium-karbonát, kálium-karbonát, magnéziumkarbonát és kalcium-karbonát, továbbá alkálifémalkoholátok, így nátrium- és kálium-metilát és -etilát, alifás, aromás vagy heterociklusos aminok, így trietilamin, trimctil-amin, dimetil-anilin, dimetil-bcnzilamin, l,5-diazabiciklo/4,3,0/non-5-en (DBN), 1,8diazabicik!o/5,4,0/undek-7-en (DBU) és piridin.
Az a) eljárás során hígítószerként bármely közömbös szerves oldószert alkalmazhatunk. Előnyösen alkalmazható oldószerként az alábbiakat nevezzük meg: alifás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, így pentán, hexán, lieptán, ciklohcxán, petroléter, benzin, ligroin, benzol, toluol, xilol, metilénkloríd, etilénklorid, kloroform, széntetraklorid, klór-benzol és o-diklór-benzol; éterek, így dietil- és dibutil-éter, glikol-dimetil-éter és diglikol-dimetiléier, Ictrahirliorurán és dioxán; alkoholok, így melnnol és etanol, továbbá észterek, például ecctsavmetilészter és -etilészeter, nitrilek, így acetonitril és propionitril, amidok, például dimetil-formamid, dimetil-acetamid és N-metil-pirrolidon, valamint dimetil-szulfoxid, tetrametilén-szulfon és hexametilfoszforsav-triamid.
Az a) eljárás során a reakcióhőmérsékletet szélesebb tartományon belül változtathatjuk. Általában 0 °C és 100 °C, előnyösen 20 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten végezzük a reagáltatást.
Az a) eljárást általában légköri nyomáson végezzük. Lehetséges azonban az eljárás csökkentett vagy emelt nyomáson történő végrehajtása is.
Az a) eljárás során a (II) és (III) általános képletű komponenseket általában ekvimoláris mennyiségekben alkalmazzuk. Alkalmazhatjuk azonban az egyik vagy a másik komponenst nagyobb feleslegben is. Általában alkalmas oldószer, adott esetben savmegkóiőszer jelenlétében végezzük a reagáltatást, és a reakcióelegyet a megfelelő hőmérsékleten a reakció befejeztéig keveijük. A reakcióelegyet a szokásos módon dolgozzuk fel.
Az olyan (Ib) általános képletű vegyületek előállításához, amelyekben n jelentése 1 vagy 2, az a) eljárás során először keletkező (1c) általános képletű fenoxi-metán-származékot adott esetben hígítószer jelenlétében — oxidálószerrel reagáltatjuk.
Oxidálószerként oxigént leadó, szulfidokat szulfoxidokká, illetve szulfonokká oxidálni képes oxidálószerek bármelyikét alkalmazhatjuk. Előnyben részesítjük a hidrogén-peroxidot, a perecetsavat és az m-klőr-perbenzoesavat.
Az oxidálás során hígítószerként az ilyen oxidálásokhoz általánosan használt oldószerek közül bármelyeket alkalmazhatunk. Előnyösen alkoholokat, így metanolt vagy etanolt, továbbá karbonsavakat, így hangyasavat vagy ecetsavat, vagy az említett oldószerek vízzel alkotott elegycit használjuk oldószerként. Ha in-klór-perbcnz.ocsavval oxidálunk, oldószerként előnyösen halogénezett szénhidrogént használunk.
Az oxidálás hőmérsékletét bizonyos tartományon belül változtathatjuk. Általában —20 °C és 130 °C közötti, előnyösen 0 °C és 120 °C közötti hőmérsékleten végezzük az oxidálást.
Az oxidáláshoz az (Ic) általános képletű kiindulási anyagot általában a számított mennyiségű oxidálószerrel vagy annak kis feleslegével reagáltatjuk. A re· akciőelegyet a szokásos módon dolgozzuk fel.
A b) eljárás kiindulási anyagaként szükséges fenolszármazékokat a (IV) általános képlet definiálja. E képletben R3, R4 és p előnyös jelentése az (Ib) általános képlettel kapcsolatban már elmondottakkal
195 639 egyezik. X2 előnyös jelentése hidrogén-, nátrium· vagy káliumatom.
A (IV) általános képletű fenol-számi azékok ismertek, illetve ismert eljárások segítségével állíthatók elő.
A b) eljárás másik kiindulási anyagát az (V) általános képletű halogénmetil-fenil-szulfidok képezik. Az (V) általános képletben R2, R5 és m előnyös jelentése a már megadottal egyezik. Hal előnyös jelentése klór-vagy bróinatoin.
Az (V) általános képletű halogémnetil-fenil-szulfidok ismertek, illetve az irodalomból ismert módon állíthatók elő [Liebigs Ann. 563, 54 (1949)].
A b) eljárás során savmegkötőszerként az ilyen reakcióhoz általában használt savmegkötőszerek bármelyikét alkalmazhatjuk. Előnyösen az a) eljárással kapcsolatban előnyösnek mondott savmegkötőszereket használjuk.
A b) eljárásban hígítószerként gyakorlatilag minden közömbös szerves oldószer alkalmazható. Előnyös hígítószerek az alábbiak: alkoholok, így metanol vagy etanol, éterek, például dioxán vagy telrahidrofurán, továbbá ketonok, például aceton, vagy amidok, így dimetil-formainid, végül alifás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, így pentán, hexán, heptán, ciklohexán, petroléter, benzin, ügroin, benzol, toluol, xilok, diklór-metán, diklóretán, kloroform, szénletraklorid, klór-benzol és o-diklór-benzol.
A b) eljárás végrehajtása során a re akció hőmérsékletet nagyobb tartományon belül változtathatjuk. Általában 0 °C és 80 °C közötti, előnyösen 20 °C és 60 °C közötti hőmérsékleten végezzük a reagáltatást. Általában légköri nyomáson hajtjuk végre a b) eljárást, de csökkentett vagy emelt nyomáson is reagáltathatjuk a komponenseket.
A b) eljárás során a (IV) és (V) általános képletű komponenseket általában mintegy ekvimolátis menynyiségekben visszük reakcióba. Lehetséges azonban az egyik vagy a másik komponens, előnyösen a (IV) általános képletű fenol-származék feleslegben való alkalmazása is. A reakcióelegyet a szokásos módon dolgozzuk fel. Amennyiben a (IV) általános képletű fenol-származékot feleslegben alkalmaztuk, ajánlatos a felesleg feldolgozás előtti eltávolítása a reakcióelegy vizes alkálifém-hidroxiddal történő kirázása útján.
Ha a h) eljárással olyan (lb) általános képletű vegyületeket óhajtunk előállítani, amelyekben n jelentése 1 vagy 2, az (Ic) általános képletű vegyületet az a) eljárással kapcsolatban már leírtak szerint oxidáljuk.
A c) eljárás kiindulási anyagként szükséges szulfinsav-sókat a (VI) általános képlet definiálja. E képletben R2, R5 és m előnyös jelentése a fent megadott. M előnyös jelentése nátrium- vagy káliumatom.
A (VI) általános képletű szulfinsav-sók ismertek, illetve ismert módon, egyszerűen állíthatók elő (Houben-Weyl „Methoden dér organischen Chemie”, IX. kötet, Thieme-Verlag, Stuttgart 1955).
A c) eljárás másik kiindulási komponensére, a (III) általános képletű halogénmetil-fenil-éterekre az a) eljárás ismertetése során már kitértünk.
Λ c) eljárás során katalizátorként az ilyen reakciók esetén használatos reakciógyorsítók közül bármelyiket alkalmazhatunk. Előnyösek szervetlen jód-vegyületek, például nátrium-jodid vagy kálium-jodid.
A c) eljárás során hígítószerként minden közömbös szerves oldószer alkalmazható. Előnyösen alkoholokat, így etanolt vagy propanolt, étereket, például dioxánt vagy tetrahidrofuránt, vagy szénhidrogéneket, így toluolt, vagy halogénezett szénhidrogéneket, például kloroformot, végül ketonokat, például acctont alkalmazhatunk.
A c) eljárás során a reakcióhőmérsékletet szélesebb tartományon belül változtathatjuk. Általában 20 °C és 100 °C közötti, előnyösen 40 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten végezzük a reagáltatást. Általában légköri nyomáson hajtjuk végre a reagáltatást, de csökkentett vagy emelt nyomáson is reagáltathatjuk a komponenseket.
A c) eljárás során a (VI) és (III) általános képletű kiindulási vegyületeket általában mintegy ekvimoláris mennyiségekben visszük reakcióba. Az egyik vagy a másik komponenst, előnyösen a (VI) általánosképlctíí szulfiiisav-sót azonban feleslegben is alkalmazhatjuk. Katalizátor alkalmazása esetén 1 mól (III) általános képletű halogénmetil-fenil-éterre mintegy 0,001-0,1 mól katalizátort számítunk. A reakcióclegy feldolgozása és a vcglcrmck elkülönítése a szokásos módon történik.
A d) eljárás kiindulási vegyületeit az (le) általános képlet definiálja. E képletben n jelentése 0,1 vagy 2. Az (le) általános képletű vegyületek ismertek, illetve a fent részletezett találmány szerinti eljárásokkal állíthatók elő.
A d) eljárás a) változatának másik kiindulási komponensét a (VII) általános képletű vegyületek képezik. A (VII) általános képletben R7 előnyös jelentése az alábbi: 2—8 szénatomos alkilcsoport, 2—8 szénatomos alkenilcsoport, az alkoxirészben 1-4 szénatomot és az elkilrészben 1-4 szénatomot tartalmazó alkoxiúkilcsoporlot, az alkiltiorészbcn 1 4 szénatomot és az alkilrészben 14 szénatomot tartalmazó alkiltiodkilcsoport vagy -CH2-O-(CH2-CH2-O)-Alk általános képletű csoport, ahol Alk jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport. A (VII) általános képletű vegyületek ismertek.
A d) eljárás a) változatához hígítószerként közömbös szerves oldószereket, így diklór-nietánt, toluolt, xilolt vagy éleit, vagy pedig a (VII) általános képletű reakcíókoniponens feleslegét alkalmazzuk. A reakcióhőmérsékletet szélesebb tartományon belül változtathatjuk. Általában 50 °C és 200 °C közötti, előnyösen 80 °C és 160 °C közötti hőmérsékleten végezzük a reagáltatást. Λ d) eljárás a) változatát légköri vagy emelt nyomáson hajtjuk végre. Előnyösen nyomásálló reakcióedényben, a komponensek beálló saját nyomásán reagáltatjuk e komponenseket.
.A d) eljárás a) változata esetén az (le) általános képletű vegyületet általában a (VII) általános képletű vegyület nagyobb feleslegével reagáltatjuk, így a felesleg egyben hígítószer gyanánt is szolgál. Katalitikus mennyiségű bázist is adunk a reakcióclcgyhez.
Számos esetben ajánlatos, ha a bázist a reakció előtt állítjuk elő úgy, hogy fémnátriumot vagy fém-47
195 639 káliumot a (VII) általános képletű vegyületben feloldjuk, majd utána az (le) általános képletű vegyületet adagoljuk. A minél teljesebb konverzió érdekében előnyösen úgy járunk el, hogy néhány óra reakcióidő után a hígítószert és a (VII) állalános képletíí vegyületet eltávolítjuk és megfelelő mennyiségű friss (VII) általános képletű vegyülettel, esetleg szerves oldószeres oldatával pótoljuk. A reakcióelegyet a szokásos módon dolgozzuk fel. Általában a reakcióelegyet az illékony komponensek csökkentett nyomáson végzett desztillálásával betöményítjük, a maradékhoz vizet vagy vízzel kevéssé elegyedő szerves oldószert adunk, a szerves fázist elválasztjuk, mossuk, adott esetben szárítjuk és szűrjük, majd bepároljuk.
A d) eljárás β) változatához kiindulási anyagként szükséges bázisokat a (VIII) általános képlet definiálja. E képletben M’ előnyös jelentése nátrim- vagy kálium-kation, illetve magnézium- vagy kalcium-kation egy egyenértéke.
A d) eljárás β) változatának első lépcsőjéhez, azaz az észter elszappanosításához oldószerként előnyösen aromás szénhidrogéneket, így toluolt vagy xilolt, továbbá alkoholokat, így metanolt vagy etanolt, vagy étereket, így dioxánt vagy nitrileket, így acetonitrilt, valamint szerves oldószerek vízzel alkotott elegyeit alkalmazhatjuk.
Az elszappanositás során a reakcióhőmérsékletet szélesebb tartományon belül változtathatjuk. Általában 0 °C és 160 °C közötti, előnyösen 20 °C és 140 °C közötti hőmérsékleten szappanosítjuk el az észtert. A savanyításhoz az ilyen célokra használatos erős savakat használjuk, előnyösen ásványi savakat, például sósavat és kénsavat. '
A d) eljárás β) változata során általában úgy járunk , el, hogy az (le) általános képletű észtert hígítószer jelenlétében az ekvivalens mennyiségű vagy feleslegben vett bázissal a kívánt hőmérsékleten kezeljük. A reakcióelegyet a szokásos módon dolgozzuk fel. Általában az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékhoz vizet adunk, ásványi savval, például sósavval vagy kénsavval savanyítjuk és a kivált szerves savat elkülönítjük.
A sók előállítása céljából a d) eljárás β) változatának második lépcsőjében a keletkezett savat hígítószer jelenlétében a megfelelő (VIII) általános képletű bázissal kezeljük. Hígítószerként előnyösen vizet vagy vízzel elegyedő szerves oldószert alkalmazunk.
A d) eljárás β) változatának második lépcsőjében a rcakcióhőmérsékletet szélesebb tartományon belül változtathatjuk. Általában 0 °C és 60 °C közötti, előnyösen 10 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten végezzük a reagáltatást. Általában az (le) általános képletű savat vizes közegben reagáltatjuk az ekvivalens mennyiségű bázissal. Feldolgozás céljából a reakcióelegyet általában bepároljuk és a maradékot szárítjuk.
A találmány szerinti készítmények hatóanyagai bekapcsolódnak a növények anyagcseréjébe és ezért növekedésszabályozó anyagként felhasználhatók.
A növekedésszabályozó anyagok hatásmechanizmusára igaz az eddigi tapasztalatok alapján, hogy egy hatóanyag több különféle hatást fejthet ki. Az anyag hatása lényegében a felhasználás idejétől, tehát a növény pillanatnyi fejlődési stádiumától, valamint a növényre vagy annak környezetére kihordott hatóanyag mennyiségétől és felhasználás módjától függ. Minden esetben a kívánt irányban kell, hogy befolyásolják a növekedésszabályozó anyagok a kultúrnövényt.
Nóvekedésszabályozó anyagokat felhasználhatunk például a növények vegetatív növekedésének gátlására. Az ilyen gátlás fontos lehet többek között füvek esetében, mivel ezáltal csökkenteni lehet a nyírás gyakoriságát díszkertekben, parkokban, sportlétesítményekben, utak szélén, repülőtereken, vagy gyümölcsösökben. Jelentős lehet gyomok és fás szárú növények fejlődésének gátlása utak szélén és olajvagy egyéb nemzetközi vezetékek közelében és általában minden olyan helyen, ahol a növények erős fejlődése nem kívánatos.
Növekedésszabályozó anyagok fontos felhasználási területe gabonák hossznövekedésének gátlása. Ezáltal a gabona érés előtti megdőlésének (elfekvésének) veszélye csökkenthető vagy teljesen elkerülhető. Ezenkívül növekedésszabályozó anyagok a gabonaszár erősödését is elősegíthetik, ami szintén a megdőlés ellen ható tényező. Szárröviditő és erősítő növekedésszabályozók felhasználásakor a megdőlés veszélye nélkül növelhetjük a terméshozamot fokozott trágyázással.
A vegetatív fejlődés gátlásával sok kultúrnövény esetében sűrűbben palántálhatjuk az ültetvényt, amivel többlethozamot érhetünk el a termőterületre vonatkoztatva. A méreteikben ily módon csökkentett növények további előnye, hogy könnyebb az ültetvényt megmunkálni és a termést betakarni.
A növények vegetatív fejlődésének gátlása azáltal is hozamnövekedést eredményez, hogy a tápanyagok és asszimilátumok sokkal inkább a virág- és gyümölcsfejlődést segítik, mint a vegetatív növényrészeket.
A növekedésszabályozó anyagokkal gyakran elérhető a vegetatív fejlődés fokozása is. Ennek akkor van nagy haszna, ha a vegetatív növényrészek kerülnek betakarításra. A vegetatív fejlődés elősegítése azonban egyúttal a generatív fejlődés elősegítéséhez is vezet, ezért több asszimilátum és több vagy nagyobb gyümölcs keletkezik,
Hozamnövekedést érhetünk el bizonyos esetekben a növényi anyagcserébe való beavatkozással is, anélkül, hogy a vegetatív fejlődés megváltozna. Növekedésszabályozó anyagokkal elérhető a beltartam összelőtt lének megváltozása is, ami színién a lermény minőségi javulásához vezethet. így például lehetséges a cukorrépa, cukornád, ananász és citromfélék cukortan aknának, vagy szója és gabona proteintartalmának emelése. Lehetséges továbbá a kívánt belanyagok, így például a cukorrépában vagy cukornádban levő cukor lebontásának gátlása érés előtt vagy után. Ezenkívül pozitívan befolyásolható szekunder növényi anyagok tér nelésc és kiválasztása. Példaként említhető gumifák latexternielésének stimulálása.
Növekedésszabályozó anyagok használata magtalan gyümölcsök kifejlődéséhez vezethet. Befolyásolható továbbá a virágok neme, elérhető a virágpor sterilitása, ami hibridvetőmag termelésénél és előállításánál igen nagyjelentőségű.
-5g
195 639
Növekedésszabályozó anyagok segítségével irányíthatjuk a növények elágazását is. Egyrészt a csúcsi dominancia letörésével elősegíthetjük az oldalhajtások fejlődését, ami dísznövény-termesztésnél, esetleg növekcdésgátlással egybekötve nagyon hasznos lehet. Másrészt azonban lehetséges az oldalhajtások fejlődésének gátlása is. Ennek nagy jelentősége van például a dohánytermesztésben vagy paradicsom-palánták ültetésekor.
Növekedésszabályoz.ó anyagok segítségével szabályozhatjuk a növény levélzetének mennyiségét is oly módon, hogy a levelek hullása egy konkrét időpontra essék. Az ilyen lombtalanítás nagy szerepet játszhat gyapot mechanikus betakarításánál, valamint egyéb kultúráknál, így például szőlészetekben a szüret megkönnyítésénél. A növények lombtalam'tása előnyös lehet átültetés előtt a párolgás csökkentése céljából.
Növényi növekedést szabályozó anyagokkal elérhető a termény érésének gyorsítása vagy akár késleltetése a betakarítás előtt vagy után. Ennek nagy előnye, hogy optimálisan igazodhatunk a piac igényeihez. A növekedésszabályoz.ó anyagok bizonyos esetekben javíthatják a gyümölcs színéi is. Fentiek miatt növekedésszabályozó anyagokkal elérhető az érés időbeli koncentrálása. Ily módon olyan feltételeket teremtünk, hogy például dohány, paradicsom vagy kávé esetén a teljes gépi vagy kézi betakarítást egy munkamenetben végezhetjük el.
Növekedésszabályozó anyagok segítségével szabályozhatjuk a növények mag- vagy rügypihenését oly módon, hogy például ananász-fajták vagy más kertészeti dísznövények csírázása, fejlődése és virágzása meghatározott, a természetestől esetleg eltérő időre essék. A rügyek kifejlődésének vagy a mag csírázásának késleltetése különösen fagy által -veszélyeztetett helyeken a kései fagykárok elkerülése érdekében jelentős.
Végül növekedésszabályozó anyagokkal elérhetjük a növények eííenáíísiát fagy vagy a talaj magas sótartalmával szemben. így termeszthetjük a növényeket olyan területen is, amely egyébként alkalmatlan lenne erre a célra.
Az (1) általános képletű vegyületeket ismert módon alakíthatjuk a szokásos készítményekké, például oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, habokká, pasztákká, granulátumokká, aeroszolokká, polimer anyagba zárt kapszulákká, vetőmag bevonására alkalmas szerekké, valamint ultra-kístérfogatú (ULV) hideg- és meleg ködkészítményekké.
Ezeket a készítményeket ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy elkeverjük a hatóanyagot töltőanyagokkal, például folyékony oldószerekkel, nyomás alatt cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal, adott esetben felületaktívanyagok alkalmazása mellett, például emulgeálószerek és/vagy diszpergálószerek és/vagy habzást előidéző szerek hozzáadásával.
Folyékony oldószerekként a következőket használjuk: aromás szénhidrogéneket, például xilolt, toluolt, benzolt vagy alkil-naflalineket; klórozott aromás vagy alifás szénhidrogéneket, például klórbenzolt, klór-etilént vagy metilén-kloridot, alifás szén6 hidrogéneket, például ciklchexánt vagy paraffineket, így kőolaj-frakciókat; alkoholokat, például butanolt vagy glikolt, valamint azok észtereit és étereit; ketonokat, például acetont, tnetil-clil-ketont. metil-izobutil-kctont vagy ciklolicxanonl; erősen poláros oldószereket, például dimetil-formamidot, dimetil-szuifoxidot és vizet; cseppfolyósított gáz hordozóanyagok alatt olyan folyadékokat értünk, amelyek szobahőmérsékleten és légköri nyomáson gázhalmazállapotnak, például aeroszol-hajlógázok, így a halogénezett szénhidrogének, mint amilyen a frecn, továbbá bután, propán, nitrogén és szén-dioxid; szilárd hordozóanyagok a természetes kőzetlisztek, például kaolin, agyagföld, talkurn, kréta, kvarc, attapulgit, montiiiorilonit vagy diatömaföld, és a szintetikus kőzetlisztek, például nagydiszperzitású kovasav, alumíniumoxid és sziiikátok; szilárd hordozóanyagok granulátumokhoz: tört vagy frakcionált természetes kőzetek, például kaícit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit, valamint szintetikus granulátumok szervetlen vagy szerves lisztekből, valamint granulátumok szerves anyagokból, például fűrészpor, kókuszdióhéj és dohányszár; emulgeáló és/vagy habzási előidéző szelekként megemlítjük a neniionos és anionos einulgeátorokat, például poii (oxi-etilén)-zsírsav-észtereket, poli)oxi-etilén)-zsíralkohol-étereket, így alkil-aril-pol’ígltkol-éter), továbbá alkil-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, aril-szulfonátokat, valamint febétje-hidrolizátumokat; diszpergálószerként lignin, szulfitszennylúg és nietií-ceíliilóz kerülhet feüiaszna'Iásra.
A készítmények tartalmazhatnak még a tapadást fokozó anyagokat, például karboxi-metil-celluiózt, természetes és szintetikus, porszerű vagy szemcsés, illetve latex-szerű polimereket, gumi arabicumot, poli(vinil-alkohol)-t, poli-(vinil-acetát)-ot.
A készítmények továbbá szervetlen pigmenteket, :gy vasóxidot, titánoxidot, ferriciankéket és szerves színezékeket, így alizarin-és azo-fémftálocianin-színezéket és nyomtápanyagokat, így a vas, mangán, bór, réz, kobalt, molibdén és cink sóit tartalmazhatják,
A készítmények 0,1-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti készítmények az. (1) általános képletű hatóanyagokon kívül még egyéb, ismert hatóanyagokkal, így fungicid, baktéricid, inszekticid, akaricid, nemaíocid, herbicid hatású anyagokkal, a madarakat elriasztó anyagokkal, a növekedést serkentő anyagokkal, tápanyagokkal és a talaj szerkezetét javító anyagokkal összekeverhelők.
A hatóanyagokat a találmány szerinti készítmények vagy az azokból hígítással készített felhasználási formák alakjában alkalmazhatjuk. Felhasználási formák például oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, paszták és granulátumok. A felhasználás a szokásos módon történik, tehát például öntözéssel, mártogatással, permetezéssel, szórással, ködösítéssel, elpárologtatóssal, injektálással, száraz vagy nedves csávázással vagy talajkezeléssel.
A felhasználási mennyiséget széles határokon belül változtathatjuk. Általában egy hektárra 0,01—50 kg, előnyösen 0,05 10 kg hatóanyagot számítunk.
A növekedésszabályozó anyagok felhasználása előnyös idejének pontos határait a klimatikus adottságok alapján határozzuk meg.
-611
195 639
Előállítási példák
1. példa l-(2,4-diklór-fcnoxi)-l-(2-metoxikarb(>nil-fcnil1io)welán
33,6 g (0,2 mól) 2-tio-benzoesav-metilészter 50 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához 5 °C-on 28 g (0,25 mól) kálium-terc-butilát 120 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük. Az elegyet még 30 percen át 5 °C-on keverjük, majd a kivált szilárd anyagot leszívatjuk és 100 tnl dimetil-formamidban feloldjuk. Az oldathoz keverés közben 25 °C-on 42,3 g (0,2 mól) klórmetil-(2,4-djklór-fenil)-éter 60 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 1 órán át 30 °C-on keveijük, majd 1,5 liter jeges vízbe öntjük. A kapott szuszpenzióból a szilárd anyagot Icszívatjuk és levegőn szárítjuk. 62 g (az elméleti hozam 90,4 %-a) cím szerinti terméket kapunk színtelen kristályok alakjában. Op.: 122-124 °C.
2. példa
Ecnoxi-fenil-tiometán g (0,34 mól) nátrium-fenolát 200 ml dimetilformamiddal készített oldatához szobahőmérsékleten keverés közben 30 perc alatt 47,5 g (0,3 mól) kiérnie til-fenil-szulfid 50 ml dimetil-formainiddal készített oldatát csepegtetjük. Adagolás közben a reakcióelegy hőmérséklete 24 °C-ról 35 °C-ra emelkedik. Az elegyet szobahőmérsékleten 14 órán át keverjük, majd az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradék olajat vízzel, utána 0,1 n vizes nátrium-hidroxid-oldattal, majd megint vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk és vákuumban frakcionáljuk. 50 g (az elméleti hozam 77,2 %-a) cím szerinti terméket kapunk színtelen folyadék alakjában. Fp.: 112-117 °C/0,16 Hgmm.
3. példa l-( 2,4-diklór-fenoxi)-l -(2-metoxikarbonil-fenilszulfinil/-metán
17,1 g (0,05 mól) i-(2,4-diklór-fenoxi)-l-(2metoxikarbonil-feniitio)-metán 100 ml jégecettel készített oldatához 70 °C-on 30 perc alatt keverés közben 7 g (0,072 mól) 35 %-os vizes hidrogénperoxidoldatot csepegtetünk. A reakcióelegyet 1 órán át °C-on keveijük, majd szobahőmérsékletre hűljük és 500 ml jeges vízbe öntjük. A kivált kristályokat leszívatjuk, vízzel mossuk és exszikkátorban káliumhidroxid felett szárítjuk. 17 g (az elméleti hozam 95 %-a) cím szerinti terméket kapunk színtelen kristályok alakjában.
Op.:64 67 °C.
I (
4. példa l-(2-metoxikarbonil-fenoxi )-1-(fenii-szulfonil/-metán g (0,175 mól) l-(2-metoxikarbonil-fenoxi)-lfeniltio-metán 180 ml jégecettel készített oldatához keverés közben 40 50 °C-on 30 perc alatt 50 g (0,515 mól) 35 %-os vizes hidrogénperoxid-oldalot csepegtetünk. A reakcióelegyet 14 órán át 50 °C-on keverjük, majd lehűtjük és 1 liter jeges vízbe öntjük. A kivált kristályokat leszívatjuk és exszikkátorban kálíum-hidroxid felett szárítjuk, 48,5 g (az elméleti hozam 90,5 %-a) cím szerinti terméket kapunk színtelen kristályok alakjában.
Op.:61 62 °C.
5. példa l-(4-klór-fenoxi/-l-(4-klór-fenil-szulfonil)-metán
4g (0,021 mól) nátrium-(4-klór-benzol)-szulfinát 50 ml acetonnal készített szuszpenziójához szobahőmérsékleten keverés közben 2,84 g (0,02 mól) klórmétil-(4-klór-fenil)-étert csepegtetünk. Katalitikus mennyiségű nátrium-jodid hozzáadása után a reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten, majd 4 órán át 50 °C-on keverjük, aztán az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradék olajat diklórmetánban oldjuk. Az oldatot vízzel mossuk, a szerves fázist elválasztjuk és az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. Λ maradékhoz kevés clanolt adunk. Hűtésre szilárd termék válik ki, amelyet leszívatunk és szárítunk; 0,84 g (az elméleti hozam 15 %-a) cím szerinti terméket kapunk színtelen krisátlyok alakjában. Op.: 114 °C.
Az 1-5. példákban leírt módszerek szerint az alábbi 1. táblázatban összefoglalt vegyületeket állítjuk elő.
-713
195 639
1. táblázat
A példa sorszáma R* R2m r3p R4 n Olvadáspont, °C, forráspont vagy törésmutató
5 4 Cl II II II 0 Fp. 129/0,2
6 4— CH3 H H H 0 Fp. 110-112/0,16
7 4-Cl H 2-feniI H 0 Op. 38-40 °C
8 4—Cl H H H 2 Op. 78-79°C
9 4 CII3 II H H 2 Op. 73 75 °C
10 H H H H 2 Op. 58-60 °C
11 4—Cl H 2-fenií H 2 Op. 113-114 °C
12 4—Cl H 4—Cl 3—CH3 0 ηθ 1,6160
13 4-CH3 II 4-Cl 3 CII3 0 iip 1,6300 11™ 1,6300
14 II 11 4 Cl 3 Cil3 0
15 4—Cl H 4—Cl H 0 n™ 1,6211
16 4-CH3 H 4-CI H 0 Op. 41-43 °C
17 H H 4 Cl H 0 Πρθ 1,625
18 4-C1 H 4—C1 3-CH3 2 Op. 100-101 °C
19 4-CHj II 4 Cl 3 CII3 2 Op. 99 100 °C
20 II II 4 Cl 3 dl3 2 Op.99 IOO°C
21 4 CII3 11 4-CI 11 2 Op. 88 °C
22 H H 4—Cl H 2 Op.99 °C
23 H H 2-fenil H 0 n™ 1,6435
24 4-CH3 II 2-fenil H 0 ηθ° 1,6342
25 H H 2-fenil H 2 Op. 102-103 °C
26 4-CH3 H 2-fenil H 2 Op. 120-121 °C
27 4 C4II9 tere H H H 0 ηθ° 1,5905
28 4-C4H9-terc H 4-C1 3-CH3 0 ηθ° 1,6030
29 4—C4H9-terc H H H 2 Op. 63-65 °C
30 4C4H9-terc H 4-Cl 3 CII3 2 Op. 80 84 °C
31 4 Cl II 2 OC3II7-izo 1! 0 nj,° 1,5880
32 2—COOCH3 H 4-CI H 0 Op.59°C
33 4—CH3 H 3—CH3 H 0 Fp. 127-128/0,5
34 4—CI13 H 2—Cl 4-Cl 0 Op. 40-41 °C
35 4-CH3 H 2-OC3H7-izo H 0 ηθ° 1,5805
36 4—Cl H H 2-COO 2 Op.90- 91 °C
Cíí3
37 4—Cl H 2-OC3H7-izo H 2 Op.72°C
38 4—CH3 H 3-CH3 H 2 Op. 52 °C
39 4-CH3 H 2—Cl 4-Cl 2 Op. 91 °C
40 4-CH3 H H 2 COO 0 Op. 63 65 °C
cn3
41 H H H 2-COO 0 Op. 41-43 °C
ch3
42 4-C1 H 3-OCH3 H 0 n2D° 1,6230
43 4-CH3 H H 2-COO 2 Op. 126-128 °C
ch3
-815
195 639
1. táblázat folytatása
A példa sorszáma R1 R2m R3p R4 n Olvadáspont °C, forráspont vagy törésmulató
44 2-COO II 2 Cl 4 Cl 2 Op. 109 U0°C
CII3 n™ 1,6109
45 3-Cl 4-C1 H 2-COO 0
ch3
46 2—Cl 5-Cl H 2-COO 0 Op. 46-68 °C
CH3 1,5722
47 4 C4119-lcrc II II 2 COO 0
CII3 ηθ° 1,5881
48' H H H 2-COO c2h5 0
ηθ° 1,5720
49 H H H 2-COO- C4Il9-Í7O 0
50 H H H 2-COOC3 H7-izo 0 ηθ 1,5721
51 H H H 2-COOC5 H11 -izo 0 ηθ° 1,5650
52 H H H 2-COO-C6H5 0 η20 1,6052
53 H H H 2-CO-NH2 0 Op. 127-128 °C
54 II II H 4-COOCH, 0 On. 67 68 °C
55 II 11 II 4 COO- 0 π [θ 1,5716
c2lls
56 H H H 4-COOC3H7 —n 0 ηθ° 1,5690
57 H H 4-N0j 2-CN 0 Op.72-74°C
58 H 11 2,6-Brj 4-CN 0 Op. 85 87 °C
59 H H II 4 CN 0 n20 1,5521 Πρ 1,5800
60 H H H 2—COOCH3 1
61 H H H 2-COOC2lI5 1 Πρ° 1,5760 ηθ 1,5597
62 H H H 2-COOC2Hs 2
63 H H H 2—COOC3H7izo 1 Πρ° 1,5624
64 H H H 2 COOC3H7izo 2 Op. 55 57 °C
65 H H H 2-COOCj Hn- 1 ηθ° 1,5600
izo
66 H H H 2-COOCjHi,izo 2 ηθ 1,5413
67 H H 6—CH3 2-C00CI!3 0 Πρθ 1,5890
68 H H 6—CI13 2—COOCI13 1 ηθο 1,5822
69. példa
2-(feniltio-metoxi)-benzoesav-n-amilészter
0,5 g (0,002 mól) fémnátriumot 250 ml vízmentes n-amilalkoholban feloldunk. Az oldatot 25 g (0,091 mól) 2-(feniltio-metoxi)-benzoesav-metilészterrel együtt 0,7 liter hasznos térfogatú nemesacél autoklávba adjuk és 18 órán át 140 °C-on tartjuk. Utána a reakclóelegyet kivesszük az autoklávból és csökkentett nyomáson betöményítjük. A maradékhoz újból
250 ml vízmentes n-amilalkoholt adunk, és az elegyet további 18 órán át 140°C-on tartjuk az autoklávban. A műveletet még egyszer megismételjük, utána a reakclóelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk és a maradékhoz vizet és diklór-metánt adunk. A szerves fázist elválasztjuk, vízzel semlegesre mossuk, 0,063-0,2 mm szemcseméretű Kieselgél 60 vékony rétegén át szüljük, és az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. 24,3 g (az elméleti hozam 80,8 %-a) cím szerinti terméket kapunk folyadék formájában. np° = 1,5575.
-917
195 639
70. példa
2-(feniltio-metoxi)-benzoesav-n-butilészter
0,5 g (0,022 mól) fémnátriumot 250 ml vízmentes n-butanolban feloldunk. Az oldatot 25 g (0,091 mól) 2-(feniltio-metoxi)-benzoesav-metilészterrel együtt nemesacélból készült 0,7 liter hasznos térfogatú autoklávba adjuk, majd 2 órán át 120 °C-on tartjuk. Utána a reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradékhoz vizet és diklór-metánt adunk.
Λ szerves fázist elválasztjuk, vízzel semlegesre mossuk és 0,063 0,2 mm szcincscméietű Kicselgól 60 vékony rétegen át szűrjük. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. 22 g (az elméleti hozam 76,5 %-a) 5 cím szerinti terméket kapunk, ηθθ = 1,5775.
Λ 69. és 70. példában leírtak szerint a 2. táblázatban összeállított (ki) általános kcplctfí vegyületeket állítjuk élű.
2. táblázat
A példa R6 n Törésmutató, ill.
sorszáma olvadáspont °C
71 —C3H7—n 0 „20 nD = 1,5828
72 —CgHív —n 0 n20 nD = 1,5348
73 C4fíi3 - n 0 n20 nn = 1,5430
74 -CH2-CH2-0-CH3 0 Op. = 40-42 °C
75 -CH2-CH2—O—C4H9—n 0 nD° = 1,5620
76 -CH2-CH2-O-C2H5 0 4° = 1,5682
77 ch2 ciu cii2 0 1120 111> -= 1,5952
78 < 112dl2 S C2II5 0 n20 11D = 1,5390
79 —(CHi)2—O—(CH2)2-OCH3 0 n20 nD = 1,5621
80 -(CHj)2 —O—C3H7-izo 0 20 111) = 1,5520
3. táblázat
A példa sorszáma R6 n Törésmutató, ill. olvadáspont °C
84 85 CII2 C11=CII2 -dl2 CI1=CI12 ] 2 1,5926 1,5703
86 -(CH2)7-CHj 2 1,5220
87 -(CH2)7-CH3 1 1,5430
88 -(CH2)5-CH3 1 1,5290
89 -(CH2)s-CH3 2 52-54
90 -ch2ch2-OCH, 2 1,5625
91 (TI2CII2 OCHs 1 1,5765
92 (’H2CII2OCII2CH2 0CII3 1 1,5668
93 -Cl I2 ch2 och2 ch2 -OCHj 2 1,5490
94 -CH2CH2-OCH(CH3)2 1 1,5530
95 -CH2CH2-OCH(CH3)2 2 1,5350
96 II 1 107 8
97 II 2 139-40
98 K 2 184-5
99 Na 2 105-7
100 Na 1 97-99
101 K 1 125-7
-1019
195 639
81. példa
2-(feniltio-metoxi)-benzoesav
33,6 g (0,6 mó!) kálium-hidroxid 500 ml metanollal készített oldatához 137 g (0,5 mól) 2-(feniltiometoxi)-benzoesav-metilésztert adunk. A reakcióelegyet keverés közben 3 órán át forraljuk. Az oldószert csökkentett nyomáson ledcsztilláljuk, a maradékot 1 liter vízben oldjuk és a kapott oldatot gyorsan éterrel extraháljuk. A vizes fázisra 300 ml étert rétegezőnk, majd rázogatás közben 2 n vizes kén sav hozzáadásával a pH-értéket 2-re állítjuk. A fázist szétválasztjuk, és a vizets fázist még kétszer 300 -300 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat nátrium-szulfáttal szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. 126 g (az elméleti hozam 96,9 %-a) cím szerinti terméket kapunk színtelen olaj alakjában. Dörzsölésre az olaj kristályosodik. Op.: 57-59 °C.
82. példa
2-(feniltio-metoxi)-benzoesav-nátriumsó
126 g (0,48 mól) 2-(fcniItio-mctoxi)-benzoesavat 19,18 g (0,48 mól) nátrium-hidroxiddal együtt 500 ml vízben oldunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 30 percen át keverjük, majd 60 ”C-on csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A színtelen, por alakú maradékot csökkentett nyomáson 100 °C-on 16 órán át szárítjuk, 133,5 g(az elméleti hozam 98,6 %-a) cím szerinti terméket kapunk, amely 204-207 °C-on olvad.
83. példa
2-(feniltio-nietoxi)-benzoesav-káliumsó
A 82. példa szerint állítjuk elő. Op.: 240 °C (bomlás közben).
A 3. és 4. példa szerint eljárva az alábbi 3. táblázatban összefoglalt (Id) általános képletű vegyületeket állítjuk elő.
Hatás tani példák A ) példa
A COftnegkötés serkentése szójabab esetén
Oldószer: 30 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 1 tömegrész polioxietílén-szorbitánmonolaurát.
tömegrész hatóanyagot a fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elkeverünk, és a kapott koncentrátumot vízzel az. A) táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk.
A sziklevelek utáni első levél teljes kibontakozásáig üvegházban tartott szójabab-növényeket a hatóanyagkészítménnyel csuromvizesre penneteziink. A növények által megkötött szén-dioxidot a szokásos módon inegméijük, és a kapott értékeket a nem kezelt kontroll növények értékeivel összehasonlítjuk.
A táblázatban az alábbi jelöléseket használjuk:
- a CO2 megkötésének gátlása 0 a kontroliéval azonos érték + a CO2 -megkötés enyhe serkentése ++ a CO2-megkötés erős serkentése +++ a CO2 -megkötés igen erős serkentése.
A hatóanyagokat és a kapott eredményeket az elábbi A) táblázatban adjuk meg:
A) táblázat
Hatóanyag előállítási példa sorszáma A hatóanyag koncentrációja Hatás
(13) 0,05 á
(15) 0,05 +
(18) 0,05 +
(41) 0,05 -»
(44) 0,05
(46) 0,05 + 4-
(74) 0,05 4
(77) 0,05 ++
(80) 0,05 ++
Kezeletlen
kontroll — 0
B) példa
Növekedésgátlás árpa esetén
Oldószer 30 tömegrész. dimetil-formamid
Emulgeátor I lömcgrész polioxiclilén-szorbitánmonolaurát tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral összekeveq'ük, és a kapott koncentrátumot vízzel a B) tág táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk.
(jvegházban nevelt, két levelet hordozó árpanövényeket a fenti készítménnyel csuromvizesre permetezünk. Három hét elteltével megmérjük, mennyit nőttek a növények a kezelés óta, és a növekedés gátlását a kontrollnövények növekedésének százalékában fejezzük ki. 100 % azt jelenti hogy a növekedés megállt, míg 0 % azt jelenti, hogy a növekedés a kontroliéval volt azonos
A hatóanyagokat, hatóanyagkoncentrációt és a kapott eredményeket az alábbi B) táblázatban közöljük.
-1121
195 639
B) táblázat
Növekedésgátlás árpa esetén
Hatóanyag: előállítási példa sorszáma Hatóanyag koncén (rációja, % A növekekedés gátlása, %
(4) 0,05 30
(41) 0,05 45
(48) 0,05 60
(50) 0,05 51
(51) 0,05 42
(52) 0,05 42
(60) 0,05 31
(74) 0,05 71
(75) 0,05 49
(76) 0,05 51
(77) 0,05 54
(78) 0,05 21
(79) 0,05 37
(80) 0,05 37
(81) 0,05 23
(82) 0,05 68
(83) 0,05 . 19
Kezeletlen
kontroll — 0
C) példa
Növekedésgátlás gyapot esetén
Oldószer: 30 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 1 tömegrész polioxietilén-szorbitánmonolaurát.
tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral összekeverünk, és a kapott koncentrátumot vízzel a C) táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk.
A sziklevelek utáni első 5 levél teljes kibontakozásáig üvegházban tartott gyapotnövényeket a fenti készítménnyel csuromvizesre permetezünk. Három bét elteltével megmérjük, mennyivel növekedtek a növények a kezelés óta, és a növekedés gátlását a kontroll növények növekedésének százalékában fejezzük ki. 100 % azt jelenti, hogy a növekedés megállt, míg 0 % azt jelenti, hogy a növekedés a kezeletlen kontroliéval azonos.
A hatóanyagokat, hatóanyag-koncentrációt és a kapott eredményeket az alábbi C) táblázatban adjuk meg.
C) táblázat
Növekedésgátlás gyapot esetén
1 latóanyag Hatóanyag- koncentráció % Növekedés- gátlás, %
30. példa szerinti 0,05 33
59. példa szerinti 0,05 72
kezeletlen kontroll 0
D) példa Etilénképződés
Oldószer; 30 tőmegrész diinctil formain id
Emulgeátor; 1 tömegrész polioxietilén-szorbitánmonolaurát tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral össszekeverünk, és a kapott koncentrátumot vízzel a D) táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk.
Szójababnövények leveleiből egyforma méretű darabokat vágunk ki. A levéldarabokat 1 ml készítménnyel illetve 1 ml hatóanyagmentes kontrolioldattal együtt légmentesen záró edényekbe tesszük. 24 óra elteltével az edényekben összegyűlt etilén mennyiségét a szokásos kimutatási módszerekkel meghatározzuk. A kezelt levelek esetén tapasztalt etilénfejlődést a kontroliéval összehasonlítjuk. A táblázatban az alábbi jelöléseket használjuk:
a kontroliéval azonos etilénképződés * enyhén stimulált etilénképződés ++ erősen serkentett etilénképződés +++ igen erősen serkentett etilénképződés.
Az eredményeket az alábbi D) táblázatban közöljük.
D) táblázat
Hatóanyag Hatóanyag Hatás koncentrációja, %
41. példa 0,001 szerinti
-1223
195 639
D) táblázat folytatása
Hatóanyag Hatóanyag koncentrációja, % Hatás
50. példa szerinti 0,00! ++
52. példa szerinti 0,001 +
56. példa szerinti 0,001 +
kezeletlen kontroll - 0
E) példa
Cukorrépa növekedésének befolyásolása
Oldószer: 30 tömegrész dimetil-formamid Emulgeátor: 1 töinegrész polioxietilén-szorbitán- monolaurát. 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral összekeverünk, és a ka-
pott koncentrátumot vízzel az E) táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk.
Λ sziklevelek teljes fejlődéséig üvegliázban tartott cukorrépanövényeket a fenti készítménnyel csuromvizesre permetezünk. Két hét elteltével megmérjük, ’ mennyivel növekedtek a növények a kezelés óta, és a növekedésre gyakorolt befolyást a kontroll növények növekedésének százalékában fejezzük ki. 0 % azt jelenti, hogy a növekedés a kezeletlen kontroliéval azonos, míg negatív számok a növekedés gátlását, pozitív számok a növekedés serkentését jelképezik.
A hatóanyagokat, a hatóanyag koncentrációt és a kapott eredményeket az alábbi E) táblázatban adjuk meg.
E) táblázat
Cukorrépa növekedésének befolyásolása
Ej táblázat
Hatóanyag Hatóanyag koncentrációja, % A növekedésre gyakorolt befolyás, %
78. példa 0,05 - 12
szerinti 0,003 + 12
79. példa 0,05 + 4
szerinti 0,003 + 12
80. példa 0,05 + 12
szerinti
kezeletlen
kontroll 0
Kiszerelési példák
Torozószer tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot 95 tömegrész természetes kőporral összekeverünk, és az elegyet finom porrá őröljük. A kapott porozószert a növényekre vagy környezetükre szórjuk.
Nedvesíthető por
a) Folyékony hatóanyag kiszerelése tömegrész 15. példa szerinti hatóanyaghoz 1 tömegrész dibutilnaftalinszulfonátot, 4 tömegrész ligninszulfonátot, 8 tömegrész nagydiszperzitású kovasavat és 62 tömegrész természetes kőport adunk, és az elegyet porrá őröljük. Alkalmazás előtt annyi vizet adunk a készítményhez, hogy a kívánt hatóanyagkoncentrácíó létrejöjjön.
Hatóanyag Hatóanyag A növekedésre koncentrációja, gyakorolt be% folyás, %
5. példa 0,05 +15 szerinti
52. példa 0,05 +13 szerinti
b) Szilárd halmazállapotú Itatóanyag kiszerelése tömegrész 18. példa szerinti hatóanyagot összekeverünk 1 tömegrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 römegrész ligninszulfonáttal, 8 tömegrész nagydiszperzitású kovasavval és 37 tömegrész mészkőporral. Az elegyet őrléssel homogenizáljuk. Alkalmazás előtt annyi vizet adunk a diszpergálható porhoz, hogy a kívánt koncentráció létrejöjjön.
-1325
195 639
c) Szilárd halmazállapotú hatóanyag kiszerelése tömegrész 5. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 5 tömegrész nálriiimligniiisziilfonállal, 2 tömegrész nagydiszperzitásií kovasavval és 2 tömegrész természetes kőporral összekeverünk és finom porrá őröljük. Alkalmazás előtt annyi vizet keverünk a porhoz, hogy a kívánt hatóanyag-koncentráció létrejöjjön.
3. Emulgeálható koncentrátum
a) Szilárd halmazállapotú hatóanyag kiszerelése
A 41. példa szerinti hatóanyag 25 tömegrészét 55 tömegrész xilol és 10 tömegrész ciklohexanon elegyében feloldjuk. Emulgeálószerként dodecilbcnzolszulfonsav-Ca és nonill'enolpolíglikoléter clcgyéből 10 tömegrészt adunk az oldathoz. Alkalmazás előtt az emulgeálható koncentrátumot vízzel hígítjuk.
b) Folyékony hatóanyag kiszerelése
A 77. példa szerinti hatóanyag 90 tömegrészét 5 tömegrész dodecilszulfonsav-kalciumsóval (67 %-os butanolos oldat) és 5 tömegrész nonilfenolpoliglikoléterrel összekeverjük. Alkalmazás előtt a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
4. Granulátum
a) Folyékony hatóanyag kiszerelése
A 80. példa szerinti hatóanyag 1 tömegrészét 9 tömegrész nedvszívó agyagra permetezzük. A granulátumot szórással visszük ki a növényekre vagy környezetükre.
b) Szilárd halmazállapotú hatóanyag kiszerelése tömegrész 0,5-1,0 tniű szcmcseméretű homokhoz 2 tömegrész orsóolajat, majd 7 tömegrész hatóanyagelőkeveréket adunk [az előkeverék 75 tömegrész hatóanyagból (52. példa) és 25 tömegrész porított mészkőből készül őrléssel |. Az elegyet alkalmas keverőben addig kezeljük, míg ömleszthető, nem porozó granulátumot kapunk. A granulátumot szórással visszük fel a növényekre, illetve környezetükre.

Claims (6)

1. A növényi növekedést szabályozó készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként egy (I) általános képletű fenoxi-metán-származékot — az (I) általános képletben
R1 jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy az alkoxirészben
14 szénatomot tartalmazó alkoxikarboni!csoport,
R2 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom,
R3 jelentése hidrogénatonr vagy halogénatom,
R4 jelentése I 4 szénatomos alkilcsoport, halogénatom, cianocsoport vagy COOR képletű csoport, amelyben R jelentése hidrogénatom vagy alkálifémkation, 3—5 szénatomos alkenilcsoport, az alkoxirészben 1-4 szénatomot és az alkilrészben 1 6 szénatomot tartalmazó alkoxialkilcsoport, alkilcsoportonként 1—4 szénatomot tartalmazó alkil-tio-alkil-csoport vagy
CII2 O (CII2 Cll2 O) Alk képletű csoport, ahol Alk jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport ni értéke 1, p értéke 1 és n érteke 0, 1 vagy 2 tartalmaznak 0,1-90 tömeg% mennyiségben, szilárd halmazállapotú hordozóanyagokkal, így természetes kőporral, nagydiszperzitású kovasavval, agyaggal, továbbá szerves oldószerrel, így xilollal, ciklohexanonnal, ásványolaj frakcióval és adott esetben felületaktív anyagokkal, előnyösen szerves szulfonsavak sóival, lign ingsziilfoiiáttal, alk it-aril-poliglikolc tcrrel összekeverve. (1983. 12.07.)
2. A növényi növekedést szabályozó készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként egy (I) általános képletű fenoxi-metán-származékot az (1) általános képletben
R1 jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy az alkoxirészben 1 - 4 szénatomot tartalmazó alkoxikarbonilcsoport,
R2 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom,
R3 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom,
R4 jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, cianocsoport és m értéke 1,
P értéke 1 és η értéke 0, 1 vagy 2 tartalmaznak, 0,1-90 t% mennyiségben, szilárd halmazállapotú hordozóanyagokkal, így tenuészetes kőporral, nagydiszperzitású kovasavval, agyaggal, továbbá szerves oldószerrel, így xilollal, ciklohexanonnal, ásványolajfrakcióval és adott esetben felületaktív anyagokkal, előnyösen szerves szulfonsavak sóival, ligninszulfonáttal, alkil-aril-poliglikol-éterrel összekeverve. (1983. 02. 23.)
3. Eljárás az 1. igénypont szerinti készítmények (Ϊ) általános képletű hatóanyagainak körébe eső (lb) általános képletű fenoxi-metán-szárinazékok - az (lb) általános képletben
Rs jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, az alkoxirészben 1 -4 szénatomot tartalmazó alkoxikarbonilcsoport, halogénatom vagy hidrogénatom,
-1427
R2 jelentése hidrogénatom vagy halogénatoin,
R3 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkílcsoport, 1-4 szénatomos alkoxiesoport, halogénatom, fenilcsoport vagy nitrocsoport,
R4 jelentése hidrogénatom, halogénatoin, 1—4 szénatoinos alkilcsoport, az alkii rész ben 1 6 szénatomot tartalmazó alkilkarbonilcsoport, fenoxikarbonilcsoport, aminokarbonilcsoport vagy cianocsoport, n értéke 0,1 vagy 2, m értéke 1 és p értéke 1 vagy 2 előállítására, azzal jellemezve, hogy a) egy (II) általános képletű tiofenil-származékot
- a (II) általános képletben R2, R5 és m jelentése a fent megadott és X1 jelentése hidrogénatom vagy alkálifématom — egy (III) általános képletíí halogénmetil-fenil-éterrel — a (111) általános képletben R3, R4 és p jelentése a fent megadott, míg Hal klór-, bróm- Vagy jódatomot jelent — adott esetben savmegkötőszer jelenlétében és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk és kívánt esetben a kapott (Ic) általános képletű fenoxí-metán-származékot - az (Ic) általános képletben R2, R3, R4, R5, m és p jelentése a fent megadott adott esetben oldószer jelenlétében oxidálószerrel reagáltatjuk, vagy
b) egy (IV) általános képletű fenol-származékot — a (IV) általános képletben R3, R4 és p jelentése a fenti, míg X2 hidrogénatomot vagy aikáiifématoniot jelent — egy (V) általános képletű halogénmetilfenilszulfiddal - az (V) általános képletben R2, R5 és m jelentése a fenti, míg Hal klór-, bróm- vagy jódatomot jelent — adott esetben savmegkötőszer jelenlétében és adott esetben oldószer jelenlétében reagáltatunk, majd kívánt esetben a kapott (Ic) általános képletű fenoxi-metán-számiazékot — az (1c) általános képletben R2, R3, R4, R5, m cs p jelentése a fenti — adott esetben oldószer jelenlétében oxidálószerrel reagáltatunk, vagy
c) egy (VI) általános képletű szulfinsav-sót - a (VI) általános képletben R2, R5 és in jelentése a fenti, míg M jelentése alkálifématom — egy (III) általános képletű halogénmetil-fenil-éterrel (ahol R3, R4 és p, valamint Hal jelentése a fenti) adott esetben katalizátor jelenlétében és adott esetben oldószer jelenlétében reagáltatunk. (1983.12. 07.)
4. Eljárás az 1. igénypont szerinti készítmények (I) általános képletű hatóanyagainak körébe eső (ld) általános képletű fenoxi-metán-származékok - az (ld) általános képletben n értéke 0, 1 vagy 2,
R® jelentése hidrogénatom, alkálifémion, 210 szénatomos alkilcsoport, 3 -5 szénaíomos alkenilcsoport, az alkoxirészben 1-4 szénatomot, az alkilrészben 1-6 szénatomot tartalmazó alkoxialkilcsoport, alkilcsoportonként 1 —4 szénatomot tartalmazó alkiltioalkilcsoport vagy
ClljO (CII2 Cll2 O)-Alk csoport, ahol Alk jelentése 14 szénatoinos alkilcsoport előállítására, azzal jellemezve, hogy
d) egy (le) általános képletű vegyületet az. (le, általános képletben n jelentése a fenti da) egy (VII) általános képletű vegyülettel - a (VII) általános képletben R7 jelentése R6 jelentésével azonos — bázis jelenlétében és adott esetben litgílószcr jelenlétében reagáltatunk, vagy d/j) egy (VIII) általános képletű bázissal — a (VIII) általános képletben M1 alkálifématomot vagy alkáliföldfématontot jelent lűgílószcr jelenlétében reagáltatunk, a reakcióelegyet erős savval megsavany ltjuk, adott esetben újabb (Vili) általános képletű bázist adunk hozzá, adott esetben hígítószer jelenlétében. (1983. 12.07.)
5. Eljárás az 1. igénypont szerinti készítmények (I) általános képletű hatóanyagainak körébe eső (lb) általános képletű fenoxi-metán-szánnazékok az. (lb) általános képletben
R5 jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy az alkoxirészben 1 4 szénatomot tartalmazó alkoxikarbonilcsoport,
R2 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom,
R3 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom és R4 jelentése hirdorénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-(vagy alkoxi)csoport, cianoesoport vagy az alkoxirészben 1—10 szénatomot tartalmazó alkoxikarbonilcsoport és ni értéke 1, p értéke 1 és n értéke 0, 1 vagy 2 előállítására, azzal jellemezve, hogy
a) egy (II) általános képletű tiofenil-származékot - a (II) általános képletben R2, R5 és m jelentése a fent megadott és X1 jelentése hidrogénatom vagy alkálifématom — egy (111) általános képletű halogénmetil-fenil-éterrel - a (111) általános képletben R3, R4 és p jelentése a fent megadott, míg Hal klór-, bróm- vagy jódatomot jelent - adott esetben savmegkötőszer jelenlétében és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk és kívánt esetben a kapott (Ic) általános képletű fenoxi-metán-származékot — az (Ic) általános képletben R2, R3, R4, R5, m és p jelentése a feni megadott adott esetben oldószer jelenlétében oxidálószerrel reagáltatjuk, vagy
b) egy (IV) általános képletű fenol-származékot — a (IV) általános képletben R3, R4 és p jelentése a fenti, míg X2 hidrogénatomot vagy alkálifématomot
-1529
195 639 jelent egy (V) általános képlctíí halogénmctilfenilsziilfidtlaJ az (V) általános képletben R2, Rs és m jelentése a fenti, míg Hal klór-, bróm- vagy jódatomot jelent — adott esetben savmekötőszer jelenlétében és adott esetben oldószer jelenlétében reagáltatunk, és kívánt esetben a kapott (le) általános képletű fenoxi-nietán-szárinazékot adott esetben oldószer jelenlétében oxidálószerrel reagáltatunk, vagy
c) egy (VI) általános képletű szulfinsav-sót — a (VI) általános képletben R2, Rs és m jelentése a fenti, míg M jelentése alkálifématom - egy (Hl) általános képletű halogénnietil-fcuil-éterrel (ahol R3, R4 és p, valamint Hal jelentése a fenti) adott esetben katalizátor jelenlétében és adott esetben oldószer jelenlétében reagáltatunk. (1983.02. 23.)
6. Eljárás az 1. igénypont szerinti készítmények (I) általános képletű hatóanyagainak körébe eső (Id) általános képletű fenoxi-metán-származékok — az (ld) általános képletben η jelentése 0, 1 vagy 2 és
Rs jelentése 1 10 szénatoinos alkilcsoport előállítására, azzal jellemezve, hogy 5
d) egy (le) általános képletű vegyületet - az (le) általános képletben n jelentése a fenti — d„) egy (VH) általános kcpletű vegyülettel a 10 (VII) általános képletben R7 jelentése Rc jelentésével azonos — bázis jelenlétében és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy (Ιβ) egy (Vili) általános képletű bázissal - a (Vili) 15 általános képletben M1 alkálifém- vagy alkáliföldfémegyenértéket jelent - hígítószer jelenlétében reagáltatunk, a reakcióelegyet erős savval megsavanyítjuk, adott esetben újabb (VIII) általános képletű bázist adunk hozzá, adott esetben hígítószer jelenlétében.
20 (1983.02.23.)
HU84727A 1983-02-23 1984-02-23 Plant growth regulators comprising phenoxy-methane derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient HU195639B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19833306201 DE3306201A1 (de) 1983-02-23 1983-02-23 Mittel zur regulierung des pflanzenwachstums
DE19833344235 DE3344235A1 (de) 1983-12-07 1983-12-07 Mittel zur regulierung des pflanzenwachstums

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU195639B true HU195639B (en) 1988-06-28

Family

ID=25808466

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU84727A HU195639B (en) 1983-02-23 1984-02-23 Plant growth regulators comprising phenoxy-methane derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4588433A (hu)
EP (1) EP0119457B1 (hu)
DE (1) DE3461796D1 (hu)
DK (1) DK90284A (hu)
HU (1) HU195639B (hu)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6341451A (ja) * 1986-08-06 1988-02-22 Nippon Kayaku Co Ltd エ−テル誘導体およびそれを有効成分とする殺ダニ、殺虫組成物
DE4305696A1 (de) * 1993-02-25 1994-09-01 Hoechst Ag Nachweisverfahren zur Identifizierung von Inhibitoren
US8188005B2 (en) * 2002-01-15 2012-05-29 Kwang-Soo Choi Liquid composition for promoting plant growth containing titanium dioxide nanoparticles
MXPA04006687A (es) * 2002-01-15 2004-10-04 Choi Kwang Soo La composicion liquida para acelerar el crecimiento de plantas, que incluye nanoparticulas de dioxido de titanio.
KR100582751B1 (ko) * 2002-05-16 2006-05-23 (주) 한켐 아미노기 보호기, 이 보호기의 제조방법 및 이 보호기를이용한 펩티드 합성방법
US20080275149A1 (en) * 2007-05-04 2008-11-06 Nova Chemicals Inc. Durable concrete compositions

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB771064A (en) * 1954-03-12 1957-03-27 May & Baker Ltd Improvements in or relating to organic ethers and thioethers
US3706792A (en) * 1970-04-20 1972-12-19 Merck & Co Inc Substituted phenylsulfonylmethyl salicylic acids and esters and salts thereof
IL45396A0 (en) * 1973-08-23 1974-11-29 Beecham Group Ltd Pharmaceutical compositions containing aryl aralkyl ether and thioether derivatives,certain such novel compounds and their preparation
BE868406A (fr) * 1977-06-28 1978-12-27 Sumitomo Chemical Co N'-phenyl-n-methyl-urees, leur preparation et leur emploi
JPS5531039A (en) * 1978-08-25 1980-03-05 Sumitomo Chem Co Ltd Oximecarbamate derivative, its preparation, and microbicide and herbicide containing the same
ATE19242T1 (de) * 1981-01-09 1986-05-15 Nyegaard & Co As Substituierte pyrimidin-2-one und deren salze.

Also Published As

Publication number Publication date
US4588433A (en) 1986-05-13
EP0119457B1 (de) 1986-12-30
EP0119457A1 (de) 1984-09-26
DE3461796D1 (en) 1987-02-05
DK90284A (da) 1984-08-24
DK90284D0 (da) 1984-02-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0625162B2 (ja) アミノピリジン
BG60469B2 (bg) Производни на циклохександионкарбоксилна киселина с хербицидни и регулиращи растежа на растенията свойства
KR840001772B1 (ko) 1-하이드록시에틸-아졸 유도체의 제조방법
HU203447B (en) Herbicide and growth-controlling composition containing acyl-cyclohexane-dions and salts of theyr oximethers as active components and process for producing the active components
JPH0327378A (ja) アゾリルメチルオキシランを含有する除草剤及び植物成長制御剤
UA117876C2 (uk) Гербіцидно активні аміди арилкарбонових кислот
KR860000503B1 (ko) 트리아졸릴 프로펜올 유도체의 제조방법
JPS5811422B2 (ja) １−アミノ−シクロプロパン−カルボン酸化合物の製造方法
HU185914B (en) Compositions for controlling growth containing pyrimidine-buthanol derivatives
HU195639B (en) Plant growth regulators comprising phenoxy-methane derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
JPS60224669A (ja) シクロヘキセノンカルボン酸誘導体、その製造方法、及び該誘導体を含有する除草活性及び植物生長調節用組成物
US5559218A (en) 2-aroylcyclohexanediones and their use as herbicides or plant growth-regulating agents
JPS6228790B2 (hu)
PL132049B1 (en) Fungicidal and plant growth controlling agent and method of obtaining derivatives of azolilothioethers
JPS5965083A (ja) Ｎ−アジドフエニルスルホニル−ｎ′−ピリミジニル−および−ｎ′−トリアジニル尿素、その製法並びにその用途
US4292072A (en) Novel α-isocyanocarboxylic acid compounds and plant growth regulant compositions
HU193889B (en) Process for preparing (-)antipode of (e)-1-cyclohexyl-4,4-dimethyl-3-hydroxy-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-pent-1-ene and plant growth regulating composition comprising the antipode
US5009702A (en) Cyclohexenone compounds and use as herbicides or as plant growth regulators
JPS6140273A (ja) 置換されたフエニルスルホニルウレア類
JPH04243869A (ja) 新規のスルホニル尿素、これを製造するための新規中間生成物、これを含有する除草剤、およびこれを使用する雑草防除方法
HUT61434A (en) Herbicidal and plant growth regulating composition comprising halogen alkoxy group-substituted benzoylcyclohexandedione as active ingredient, process for producing the active ingredients and their intermediates and for using the composition
KR820000627B1 (ko) 페녹시페닐 티오알칸 카복실산 유도체의 제조방법
JPS59157067A (ja) 植物成長調節剤
JPS63303973A (ja) トリアゾール化合物、該化合物の製法及び該化合物を含有する植物生長調整剤並びに該化合物を用いた植物生長調整法
JPS5946248A (ja) ４−トリフルオロメチルベンジルアンモニウム塩