DE3344235A1 - Mittel zur regulierung des pflanzenwachstums - Google Patents

Mittel zur regulierung des pflanzenwachstums

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DE3344235A1 DE19833344235 DE3344235A DE3344235A1 DE 3344235 A1 DE3344235 A1 DE 3344235A1 DE 19833344235 DE19833344235 DE 19833344235 DE 3344235 A DE3344235 A DE 3344235A DE 3344235 A1 DE3344235 A1 DE 3344235A1
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Hans-Georg Dipl.-Chem.Dr. 5090 Leverkusen Schmitt
Karlfried Dipl.-Chem.Dr. 5000 Köln Wedemeyer
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Description

  • Mittel zur Regulierung des Pflanzenwachstums
  • Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von teilweise bekannten Phenoxymethan-Derivaten als Wirkstoffe zur Regulierung des Pflanzenwachstums.
  • Es sind bereits einige Phenoxy-methan-Derivate in der Literatur beschrieben worden (vgl. Chem. Ber. 1978, 3497=3501). Biologische Eigenschaften dieser Verbindungen sind jedoch bisher nicht bekannt.
  • Es wurde nun gefunden, daß die teilweise bekannten Phenoxyvmethan-Derivate der Formel in welcher R1 für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogen, Alkoxycarbonyl, Cycloalkyloxycarbonyl oder Nitro steht, R² für Wasserstoff, Alkyl oder Halogen steht, R³ für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, gegebenenfalls durch Alkyl und/oder Halogen substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Alkyl und/oder Halogen substituiertes Phenylalkyl, Alkoxy, Phenoxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkylsulfonyl, Phenylthio, Phenylsulfonyl, Nitrooder Halogen steht, R4 für Wasserstoff, Alkyl, Halogen, Cycloalkyloxycarbonyl, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Cycloalkylaminocarbonyl, Di-cycloalkyl-aminocarbonyl, gegebenenfalls durch Halogen und/oder Alkyl substituiertes Phenoxycarbonyl, für Cyano oder für den Rest der Formel -COOR steht, worin R für Wasserstoff, ein Alkalikation, ein Xquivalent eines Erdalkalikations, Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl oder den Rest der Formel ~CH2~0~(CH2~CH2~0)q~Alk steht, wobei Alk für Alkyl steht und q für 0, 1 oder 2 steht, m für 1, 2 oder 3 steht n für 0, 1 oder 2 steht und p für 1, 2 oder 3 steht sehr gut zur Regulierung des Pflanzenwachstums geeignet sind.
  • Die erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe sind durch die Formel (1) allgemein definiert. In dieser Formel steht R1 vorzugsweise für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe, Cycloalkyloxycarbonyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe, Fluor, Chlor, Brom, Jod oder Nitro. R2 steht vorzugsweise für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Fluor, Chlor, Brom oder Jod. R3 steht vorzugsweise für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkinyl mit 3 bis 6 Kohlenstoff- atomen, gegebenenfalls durch Alkyl mit 1 bis 4 -Kohienstoffatomen, Fluor, Chlor, Brom und/oder Jod substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Fluor, Chlor, Brom und/oder Jod substituiertes Benzyl, Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Alkylthio mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylthio mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenylthio, Phenylsulfonyl, Nitro, Fluor, Chlor, Brom.oder Jod. R4 steht vorzugsweise für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Cycloalkyloxycarbonyl mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, Dialkylaminocarbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in jeder Alkylgruppe, Cycloalkylaminocarbonyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe, Di-cycloalkyl-aminocarbonyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen in jeder Cycloalkylgruppe, gegebenenfalls durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Fluor, Chlor, Brom und/oder'Jod substituiertes Phenoxycarbonyl, für Cyano oder den Rest der Formel -COOR, worin R vorzugsweise für Wasserstoff, ein Natrium - oder Kaliumkation, ein Äquivalent eines Magnesium - oder Calcium-kations, für Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Al- koxyalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkylthioalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkylthiogruppe und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder für den Rest der Formel -CH2-O-(CH2-CH2-O) -Alk steht, wobei Alk vorzugsweise für Alkyl mit q 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht und q für 0., 1 -oder 2 steht. Der Index m steht vorzugsweise für 1 oder 2, der Index n steht für 0, 1 oder 2, und der Index p steht vorzugsweise für 1 oder 2.
  • Ganz- besonders'bevorzugt sind diejenigen Stoffe der Formel (I), in denen R1 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Brom-Atomen, Halogenalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Brom-Atomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe, Cycloalkyloxycarbonyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe, Fluor, Chlor, Brom oder Nitro steht, R2 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Fluor, Chlor oder Brom steht, R3 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkinyl mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls durch Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Benzyl, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, Halogenalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Brom-Atomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Brom-Atomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylthio mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/ oder Brom-Atomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenylthio, Phenylsulfonyl, Nitro, Fluor, Chlor oder Brom steht, R4 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Fluor, Chlor, Brom, Cycloalkyloxycarbonyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, Dialkylaminocarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in jeder Alkylgruppe, Cycloalkylaminocarbonyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe, Dicycloalkyl-aminocarbonyl mit 3 bis 7 Kohlenstoff- atomen in jeder Cycloalkylgruppe, gegebenenfalls durch Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Fluor, Chlor und/ oder Brom substituiertes Phenoxycarbonyl, für Cyano oder für den Rest der Formel -COOR steht, worin R für Wasserstoff, ein Natrium- oder Kaliumkation, ein Aquivalent eines Magnesium- oder Calium-Kations, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkylthioalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylthiogruppe und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder für den Rest der Formel -CH2-O-(CH2-CH2-O) qAlk steht, worin Alk für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und q für 0, 1 oder 2 steht, m für 1 oder 2 steht, n für 0, 1 oder 2 steht und p für 1 oder 2 steht.
  • Eine besonders bevorzugte Gruppe von erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen sind die Stoffe der Formel in welcher n für 0, 1 oder 2 steht und R für Wasserstoff, ein Natrium- oder Kalium-Kation, ein Äquivalent eines Magnesium- oder Calcium-Kations, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit 1 bis 4.Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkylthioalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylthiogruppe und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder für den Rest der Formel -CH2-O- (CH2-CH2-O) qAlk steht, worin Alk für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und q für 0, 1 oder 2 steht.
  • Als Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Phenoxymethan-Derivate der Formel (I) seien genannt: 1 -Phenoxy-I -phenylthio-methan 1-Phenoxy-1-phenylsulfinyl-methan 1-Phenoxy-1-phenylsulfonylSmethan 1-(4,6-Dibrom-2-methoxycarbonyl-phenoxy)-1-phenylthiomethan 1- (5-Chlor-2-methoxycarbonyl-phenoxy) -1 -phenylthio-methan 1-(4-Brom-2-ethoxyzarbonyl-phenoxy)-1-phenylthio-methan 1 - (2-Ethoxycarbonyl-4-fluor-phenoxy) -1 -phenylthio-methan 1-(6-Methoxy-2-methoxycarbonyl-phenoxy)-1-phenylthiomethan 1 - (4-Trifluormethyi-phenoxy) -1 -phenylsulfonyl-methan 1-/2-(3-Methyl-phenyl)-oxyzarbonyl-phenoxy7-1-phenylthiomethan 1 --/2- (4-Chlor-phenyl) -oxycarbonyl-phenox7-1 -phenylthiomethan 1-(3-Phenoxy-phenoxy)-1-phenylthio-methan 1-(3-Trifluormethoxy-phenoxy)-1-phenylthio-methan 1-(4-Trifluormethylthio-phenoxy)-1-phenylthio-methan 1 - (2-Chlor-4-trifluormethyl-phenoxy) -1 -phenylthio-methan 1-(2-Isopropoxycarbonyl-6-nitro-phenoxy)-1-phenylthiomethan 1-(2-Propoxycarbonyl-4-nitro-phenoxy)-1-phenylthiomethan 1-(2-EthOxyearbonyl-4,6-dinitro-phenoxy}-1-phenylthiomethan 1-(2-Methoxy-6-methyl-phenoxy)-1-phenylthio-methan 1 - (4-Chlor-2-ethoxycarbonyl-6-methyl) -1 -phenylthio-methan 1- (2-Methoxycarbonyl-4 -methyl-phenoxy) -1 -phenylthio-methan 1-(2-Ethoxycarbonyl-5-methyl-phenoxy)-1-phenylthio-methan 1-(2-EthOxycarbonyl-4-tert.-butyl-phenoxy)-1-phenylthiomethan 1-(2-Methoxycarbonyl-phenoxy)-1-phenylthio-methan 1-(2-Methoxyzarbonyl-phenoxyj-1-phenylsulfinyl-methan 1- (2-Methoxycarbonyl-phenoxy) -1 -phenylsulfonyl-methan 1- (2-Methoxycarbonyl-6-trifluormethoxy-phenoxy) - 1 -phenylthio-methan 1- (2-Methoxycarbonyl-4-trifluormethyl-phenoxy) -1-phenylthio-methan 1-(2-Ethoxycarbonyl-phenoxy}-1-phenylthio-methan.
  • 1 - (2-Ethoxycarbonyl-phenoxy) - 1 -phenylsulfinyl-methan 1- (2-Ethoxycarbonyl-phenoxy) -1 -phenylsulfonyl-methan 1-(2-MethOxycarbonyl-phenoxy)-1-(2-trifluormethylphenylthio)-methan 1 - (2-Methoxycarbonyl-phenoxy) -1 - (2-nitro-phenylthio) methan 1-(2-Ethoxycarbonyl-phenoxy)-1-(2-nitro-phenylthio)-methan 1-(2-MethOxycarbonyl-phenoxy)-1-(2,3-dimethyl-phenylthio)-methan 1-(2-Propoxycarbonyl-phenoxy)-1-phenylthio-methan 1-(2-Propoxycarbonyl-phenoxy)-1-phenylsulfinyl-methan 1-(2-Propoxycarbonyl-phenoxy)-1-phenylsulfonyl-methan 1 - (2-Isopropoxycarbonyl-phenoxy) -1 -phenylthio-methan 1 - (2-Isopropoxycarbonyl-phenoxy) -1 -phenylsulfinyl-methan 1- (2-Isopropoxycarbonyl-phenoxy) -1 -phenylsulfonyl-methan 1 - (2-Butyloxycarbonyl-phenoxy) -1 -phenylthio-methan 1-(2-Butyloxycarbonyl-phenoxy)-1-phenylsulfinyl-methan 1- (2 -Butyloxycarbonyl-phenoxy) - 1 -phenylsulfonyl-methan 1 - (2-Isobutyloxycarbonyl-phenoxy) -1 -phenylthio-methan 1-(2-sek.-Butyloxycarbonyl-phenoxy)-1-phenylthio-methan 1- (2-Pentyloxycarbonyl-phenoxy) -1 -phenylthio-methan 1 - (2-Hexyloxycarbonyl-phenoxy) - 1 -phenylthio-methan 1 - (2-Heptyloxycarbonyl-phenoxy) - 1phenylthio-methan 1 - (2-Octyloxycarbonyl-phenoxy) -1 -phenylthio-methan 1- (2-Cyclohexyloxycarbonyl-phenoxy) -1 -phenylthio-methan 1-Phenoxy-1-(4-chlorphenylthio)-methan 1 -Phenoxy-1 - (4-tolylthio) -methan 1-(2-Phenylphenoxy)-1-(4-chlorphenylthio)-methan 1-Phenoxy-1-(4-chlorphenylsulfonyl)-methan 1-Phenoxy-1-(4-tolylsulfonyl)-methan 1-(2-Phenyl-phenoxy)-1-(4-chlorphenylsulfonyl)-methan 1-(4-Chlor-3-methyl-phenoxy)-1-(4-chlorphenylthio)-methan 1-(4-Chlor-3-methyl-phenoxy)-1-(4-tolylthio)-methan 1-(4-Chlor-3-methyl-phenoxy)-1-phenylthio-methan 1-(4-Chlor-phenoxy)-1-(4-chlorphenylthio)-methan 1-(4-Chlorphenoxy)-1-(4-chlorphenylsulfinyl)-methan 1-(4-Chlor-phenoxy)-1-(4-chlorphenylsulfonyl)-methan 1-(4-Chlor-phenoxy)-1-(4-tolylthio)-methan 1-(4-Chlorphenoxy)-1-phenylthio-methan 1-(4-Chlor-3-methyl-phenoxy)-1-(4-chlorphenylsulfonyl)-methan 1-(4-Chlor-3-methyl-phenoxy)-1-(4-tolylsulfonyl}-methan 1 - (4-Chlor-3-methyl-phenoxy) -1 -phenylsulfinyl-methan 1-(4-Chlor-phenoxy)-1-(4-tolylsulfonyl)-methan 1-(4-Chlor-phenoxy)-1-phenylsulfonyl-methan 1-(2-Phenyl-phenoxy)-1-phenylthio-methan 1-(2-Phenyl-phenoxy)-1-(4-tolylthio)-methan 1-(2-Phenyl-phenoxy)-1-phenylsulfonyl-methan 1-(2-Phenyl-phenoxy)-1-(4-tolylsulfonyl)-methan 1-Phenoxy-1-(4-tert.-butyl-phenylthio)-methan 1-(4-Chlorphenoxy)-1-(4-tert.-butyl-phenylthio)-methan 1-Phenoxy-1-- (4-tert.-butyl-phenylsulfonyl) -methan 1 - (4-Chlor-3-methyl-phenoxy) -1- (4-tert.-butyl-phenylsulfinyl)-methan 1-(2-Isopropoxy-phenoxy)-1-(4-chlorphenylthio)-methan 1-(2-Methoxycarbonyl-phenoxy)-1-(4-chlor-phenylthio)-methan 1-(3-Methyl-phenoxy)-1-(4-chlor-phenylthio)-methan 1-(2,4-Dichlor-phenoxy)-1-(4-tolylthio)-methan 1-(2-Isopropoxy-phenoxy)-1-(4-tolylthio)-methan 1-(2-MethOxyzarbonyl-phenoxy)-1-(4-chlor-phenylsulfonyl)-methan 1 - (2-Isqpropoxy-phenoxy) -1- (4-chlorphenylsulfonyl) -methan 1-(3-Methyl-phenoxy)-1-(4-tolylsulfonyl)-methan 1-(2,4-Dichlor-phenoxy)-1-(4-tolylsulfonyl)-methan 1-(2-Methoxyearbonyl-phenoxy)-1-(4-tolylthio)-methan.
  • 1-(3-Methoxy-phenoxy)-1-(4-chlorphenylthio)-methan 1-(2-MethOxycarbonyl-phenoxy)-1-(4-tolylsulfonyl)-methan 1 - (2-Methoxycarbonyl-phenoxy) -1 -phenylsulfonyl-methan 1-(2,4-Dichlor-phenoxy)-1-(2-methoxyzarbonyl-phenylthio)-methan 1-(2,4-Dichlor-phenoxy)-1-(2-methoxycarbonyl-phenylsulfinyl)-methan 1-(2,4-Dichlor-phenoxy)-1-(2-methoxycarbonyl-phenylsulfonyl)-methan 1-(2-MethOxycarbonyl-phenoxy)-1-(3,4-dichlor-phenylthio)-methan 1-(2-MethOxycarbonyl-phenoxy)-1-(2,5-dichlor-phenylthio)-methan 1 (2-Methoxycarbonyl-phenoxy) - 1 - (4-tert. -butyl-phenylthio) -methan 1-[2-(3-Methyl-butyl)oxycarbonyl-phenoxy]-1-phenylthio--methan 1-.(2-Phenoxycarbonyl-phenoxy)- phenylthio)-methan 1-(2-Aminocarbonyl-phenoxy)-1-phenylthio-methan 1-(3-Methoxycarbonyl-phenoxy)-1-phenylthio-methan 1 - (3-Methoxycärbonyl-phenoxy) -1 -phenylsulfinyl-methan 1 - (3-Methoxy-carbonyl-phenoxy) -1 -phenylsulfonyl-methan 1-(4-Ethoxycarbonyl-phenoxy)-1-phenylthio-methan 1-(4-Propoxycarbonyl-phenoxy)-1-phenylthio-methan 1-(2-Cyano-4-nitro-phenoxy)-1-phenylthio-methan 1 - (4-Cyano-phenoxy) -1 -phenylthio-methan 1-(2,6-Dibrom-4-cyano-phenoxy)-1-phenylthio-methan 1-(2,6-Dibrom-4-cyano-phenoxy)-1-phenylsulfinyl-methan 1-(2,6-Dibrom-4-cyano-phenoxy)-1-phenylsulfonyl-methan.
  • Die erfindungsgemäß verwendbaren Phenoxymethan-Derivate sind teilweise bekannt (vgl. Chem. Ber. 1978, 3497-3501).
  • Die erfindungsgemäß verwendbaren Phenoxy-methan-Derivate der Formel in welcher R5 für Alkyl mit mehr als einem Kohlenstoffatom, Alkoxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Fluor, Brom, Jod, Alkoxycarbonyl, Cycloalkyloxyoarbonyl oder Nitro steht, R² für Wasserstoff, Alkyl oder Halogen steht, R³ für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, gegebenenfalls durch Alkyl und/oder Halogen substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Alkyl und/oder Halogen substituiertes Phenylalkyl, Alkoxy, Phenoxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkylsulfonyl, Phenylthio, Phenylsulfonyl, Nitro oder Halogen steht, R4 für Wasserstoff, Alkyl, Halogen, Alkoxycarbonyl, Cycloalkyloxycarbonyl, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Cycloalkylaminocarbonyl, Di-cycloalkyl-aminocarbonyl, gegebenenfalls durch Halogen und/oder Alkyl substituiertes Phenoxycarbonyl oder für Cyano steht, m für 1, 2 oder 3 steht, n für 0, 1 oder 2 steht und p für 1, 2 oder 3 steht, und R5 außerdem auch für Wasserstoff oder Chlor steht, sofern R3 nicht für Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Nitro steht, sind bisher noch nicht bekannt.
  • Die Phenoxy-methan-Derivate der Formel (Ib) lassen sich nach mehreren Verfahren in einfacher Weise herstellen.
  • So erhält man Phenoxy-methan-Derivate der Formel (Ib), indem man a) Thiophenol-Derivate der Formel in welcher R2, R5 und m die oben angegebene Bedeutung haben. und x1 für Wasserstoff oder ein Alkalimetallatom steht, mit Halogenmethyl-phenyl-ethern der Formel in welcher R3, R4 und p die oben angegebene Bedeutung haben und Hal für Chlor, Brom oder Jod steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors sowie gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt und gegebenenfalls anschließend die dabei entstehenden Phenoxy-methan-Derivate der Formel in welcher R², R³, R4, R5, m und p die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem Oxidationsmittel gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder b) Phenol-Derivate der Formel in welcher R3, R4 und p die oben angegebene Bedeutung haben und X2 für Wasserstoff oder ein Alkalimetallatom steht, mit Halogenmethyl-phenylsulfiden der Formel in welcher R2 R5 und m die oben angegebene Bedeutung haben und Hal für Chlor, Brom oder Jod steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors sowie gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt und gegebenenfalls anschließend die dabei entstehenden Phenoxy-methan-Derivate der Formel in welcher R2 , R3, R4, R5, m und p die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem. Oxidationsmittel gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder c) Sulfinsäure-Salze der Formel in welcher R2, R5 und m die oben angegebene Bedeutung haben und M für ein Alkalimetallatom steht, mit Halogenmethyl-phenyl-ethern der Formel in welcher R3 ,- R4 und p die oben angegebene Bedeutung haben und Hal für Chlor, Brom oder Jod steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators sowie gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
  • Ebenfalls noch nicht bekannt sind die erfindungsgemäß verwendbaren Phenoxy-methan-Derivate der Formel in welcher n für 0, 1 oder 2 steht und R6 für Wasserstoff, ein Alkalimetallkation, ein Äquivalent eines Erdalkalimetall-Kations, Alkyl mit mehr als einem Kohlenstoffatom, Alkenyl, Alkoxyalkyl,~Alkylthioalkyl oder den Rest der Formel -CH2-O- (CH2-CH2-O) g -Alk steht, wobei Alk für Alkyl steht und q für 0, 1 oder 2 steht.
  • Die Phenoxy-methan-Derivate der Formel (Id) lassen sich herstellen, indem man d) Verbindungen der Formel in welcher n die oben angegebene Bedeutung hat, entweder α mit Verbindungen der Formel R7OH (VII) in welcher 7 R7 für Alkyl mit mehr als einem Kohlenstoffatom, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Alkyl, thioalkyl oder den Rest der Formel -CH2-O- (CH2 -CH2 -0) -Alk steht, q worin Alk für Alkyl steht und q für 0, 1 oder 2 steht, in Gegenwart einer Base sowie gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder B) mit Basen der Formel.
  • M¹OH (VIII) in welcher M1 für ein Alkalimetall-Kation oder für ein Äquivalent eines Erdalkalimetall-Kations steht, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels. umsetzt und dann mit einer starken Säure ansäuert und gegebenenfalls anschließend erneut mit einer Base der Formel M1OH (VIII) in welcher M1 die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
  • Diejenigen Stoffe der Formel (I), die nicht von den Formeln (Ib) und (Id) umfaßt werden, lassen sich ebenfalls nach den oben angegebenen Verfahren herstellen.
  • Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (Ib) sind diejenigen Stoffe, in denen R5 für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Brom-Atomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor-und/oder Brom-Atomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe, Cycloalkyloxycarbonyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe, Fluor, Brom oder Nitro steht, R2 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Fluor, Chlor oder Brom steht, R³ frü Wasserstoff, geradkeittiges oder veruweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkinyl mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls durch Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Benzyl, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, Halogenalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Brom-Atomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/oder Brom-Atomen, Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylthio mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluor-, Chlor- und/ oder Brom-Atomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenylthio, Phenylsulfonyl, Nitro, Fluor, Chlor oder Brom steht, 4 R für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Fluor, Chlor, Brom, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe, Cycloalkyloxycarbonyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, Dialkylaminocarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in jeder Alkylgruppe, Cycloalkylaminocarbonyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe, Dicycloalkyl-aminocarbonyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen in jeder Cycloalkylgruppe, gegebenenfalls durch Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Fluor, Chlor.und/oder Brom substituiertes Phenoxycarbonyl oder für Cyano steht,.
  • m für 1 oder 2 steht, n für 0, 1 oder 2 steht und p für 1 oder 2 steht, und R5 außerdem auch für Wassersstoff oder Chlor steht, sofern R3 nicht für Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Nitro steht.
  • Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (Id) sind diejenigen Stoffe, in denen n für 0, 1 oder 2 steht und R6 für Wasserstoff,. ein Natrium- oder Kalium-Kation, ein quivalent eines Magnesium- oder Calcium-Kations, Alkyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe und 1 bis 4 Kohlenstoff atomen im Alkylteil, Alkylthioalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylthiogruppe und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder für den Rest der Formel -CH2-O- (CH2-CH2-O) qAlk steht, worin Alk für Alkyl mit -1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und q für 0, 1 oder 2 steht.
  • Verwendet man 2-Mercapto-benzoesäure-methylester und Chlormethyl-(2,4-dichlor-phenyl)-ether als Ausgangsstoffe, so läßt sich der Verlauf-des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) durch das folgende Formelschema wiedergeben: Verwendet man Natriumphenolat und Chlormethyl-(4-methoxyphenyl)-sulfid als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erf.indungsgemäßen Verfahrens (b) durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden: Verwendet man Natrium-(4-chlor-benzol)-sulfinat und Chlormethyl-(4-ethyl-phenyl)-ether als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden: Verwendet man 2- (Phenylthio-methoxy) -benzoesäure-methylester und n-Octanol als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (d, Variante d=) durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden: Verwendet man 2-(Phenylthio-methoxy)-benzoesäure-methylester als Ausgangsstoff, Kaliumhydroxid als Base und Salzsäure zum Acidifizieren, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (d, Variante B) durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden: Die bei dem erfindungsgemäBen Verfahren (a) als Ausgangsstoffe benötigten Thiophenol-Derivate sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In dieser Formel haben R2 R5 und m vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (Ib) für diese Reste bzw. für diesen Index als besonders bevorzugt genannt wurden. X1 steht vorzugsweise für Wasserstoff, Natrium oder Kalium.
  • Die Thiophenol-Derivate der Formel (II) sind bekannt oder lassen sich nach bekannten Verfahren in einfacher Weise herstellen (vgl. Houben-Weyl "Methoden der Organischen Chemie", Bd. IX, Thieme-Verlag, Stuttgart 1955).
  • Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (a) weiterhin als Ausgangs stoffe benötigten Halogenmethyl-phenylether sind durch die Formel (III) allgemein definiert.
  • In dieser Formel haben R , R und p vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (Ib) für diese Reste bzw. für diesen Index als besonders bevorzugt genannt wurden. Hal steht vorzugsweise für Chlor oder Brom.
  • Die Halogenmethyl-phenyl-ether der Formel (III) sind bekannt oder lassen sich nach bekannten Methoden in einfacher Weise herstellen (vgl. J. Appl. Chem. 3, (1953), 253-263).
  • Als Säureakzeptoren können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) alle üblicherweise für derartige Umsetzungen geeigneten Säurebindemittel verwendet werden. Vorzugsweise in Frage kommen Alkali- und Erdalkalicarbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Magnesiumcarbonat und Calciumcarbonat, ferner Alkalialkoholate, wie Natrium- und Kaliummethylat bzw. -ethylat, ferner aliphatische, aromatische oder heterocyclische Amine, beispielsweise Triethylamin, Trimethylamin, Dimethylanilin, Dimethylbenzyl-amin, 1,5-Diazabicyclo-4,3,07non-5-en (DBN), 1 ,8-Diazabicyclo/-5,4,07-undec-7-en (DBU) und Pyridin.
  • Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) praktisch alle inerten organischen Lösungsmittel in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind aliphatische und aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Heptan, Cyclohexan; Petrolether, Benzin, Ligroin, Benzol, Toluol, Xylol, Methylenchlorid, Ethylenchlorid, Chloro- form, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, Ether, wie Diethyl- und Dibutylether, Glykoldimethylether und Diglykoldimethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, Alkohole, wie Methanol und Ethanol, ferner Ester, wie Essigsäure-methylester und -ethylester, Nitrile, wie z.B. Acetonitril und Propionitril, Amide, wie z.B. Dimethylformamid, Dimethylacetamid und N-Methylpyrrolidon, sowie Dimethylsulfoxid, Tetramethylensulfon und Hexamethylphosphorsäuretriami-d.
  • Die Reaktionstemperaturen können bei dem erfindungsgemäßen.Verfahren (a) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen OOC und 1000C,'vorzugswese zwischen 200C und 800C.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren (a) wird im allgemeinen bei Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbeiten.
  • Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) werden die Ausgangsstoffe der Formeln (11) und (III) im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen eingesetzt.
  • Es ist jedoch auch möglich, eine der beiden Komponenten in einem größeren Überschuß einzusetzen. Die Reaktionen werden im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels, durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird bis zur Beendigung der Umsetzung bei der jeweils erforderlichen Temperatur nachgerührt. Die Aufarbeitung erfolgt jeweils nach üblichen Methoden.
  • Zur Herstellung derjenigen Verbindungen der Formel (Ib), in denen n für 1 oder 2 steht, werden die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (a) zunächst entstehenden Phenoxymethan-Derivate der Formel (Ic) mit einem Oxidationsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, umgesetzt.
  • Als Oxidationsmittel können dabei alle üblichen sauerstoffabgebenden Oxidationsmittel eingesetzt werden, die in der Lage sind, Sulfide in Sulfoxide bzw. in Sulfone zu überführen. Vorzugsweise in Frage kommen Wasserstoffperoxid, Peressigsäure und m-Chlorperbenzoesäure~.
  • Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung dieser Oxidation alle üblicherweise für derartige Oxidationen verwendbaren organischen Solventien in Betracht. Vorzugsweise ver.wendbar sind Alkohole, wie Methanol oder Ethanol, ferner Carbonsäuren, wie Ameisensäure und Essigsäure.
  • Außerdem kann auch Wasser gegebenenfalls im Gemisch mit einem der genannten organischen Lösungsmittel eingesetzt werden. Die Oxidation mit m-Chlorperbenzoesäure wird bevorzugt in halogenierten Kohlenwasserstoffen durchgeführt.
  • Die Temperaturen können bei der Oxidation innerhalb eines bestimmten Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen- -200C und 1300C, vorzugsweise zwischen OOC und 1200C.
  • Bei der Durchführung der Oxidation setzt man die Ausgangsverbindung der Formel (Ic) im allgemeinen mit der jeweils berechneten Menge oder mit einem geringen Überschuß an Oxidationsmittel um. Die Aufarbeitung erfolgt jeweils nach üblichen Methoden.
  • Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) als Ausgangsstoffe benötigten Phenol-Derivate sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In dieser Formel.haben R3, R4 und p vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (Ib) für diese Reste bzw. für diesen Index als besonders bevorzugt genannt wurden. X2 steht vorzugsweise für Wasserstoff, Natrium oder Kalium-.
  • Die.Phenol-Derivate der Formel (IV) sind.bekannt oder lassen sich nach bekannten Verfahren in einfacher Weise herstellen.
  • Die brei dem erfindungsgemäßen Verfahren (b) weiterhin als Ausgangsstoffe benötigten Halogenmethyl-phenylsulfide sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In dieser Formel haben R2 R5 und m vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (Ib) für diese Reste bzw. für diesen Index als besonders bevorzugt genannt wurden. Hal steht vorzugsweise für Chlor oder Brom.
  • Die Halogenmethyl-phenylsulfide der Formel (V) sind bekannt oder lassen sich nach bekannten Verfahren in ein facher Weise herstellen (vgl. Liebigs Ann. 563, 54 (1949)).
  • Als Säureakzeptoren können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) alle üblicherweise für derartige Umsetzungen geeigneten Säurebindemittel verwendet werden. Vorzugsweise in Frage kommen alle .diejenigen Säureakzeptoren, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) als bevorzugt verwendbare Säurebinder genannt wurden.
  • Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) praktisch alle inerten organischen Solventien in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind Alkohole, wie Methanol und Ethanol, weiterhin Ether,- wie Dioxan und Tetrahydrofuran, außerdem Ketone, wie Ace.ton, ferner Amide, wie Dimethylformamid, und schließlich aliphatische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Pentan, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Petrolether, Benzin, Ligroin, Benzol, Toluol, Xylol, Methylenchlorid, Ethylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol.
  • Die Reaktionstemperaturen können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (b) innerhalb eines größeren. Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen OOC und 800C, vorzugsweise zwischen 200rund 60"C.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren (b) wird im ailgemeinen bei'Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch mög-1 ich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zur arbeiten.
  • Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) werden die Ausgangsstoffe der Formeln (IV) und (V) im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der beiden Komponenten, vorzugsweise das Phenol-Derivat der Formel (1V), im Überschuß zu verwenden. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Wurde bei der Umsetzung ein aber schuß an Phenol-Derivat der Formel (IV) angewandt, so empfiehlt es sich, überschüssiges Phenol-Derivat durch Schütteln des Reaktionsgemisches mit wäßriger Alkalimetallhydroxid-Ldsung abzutrennen.
  • Ist-bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (b) die Herstellung von solchen Verbindungen der Formel (Ib) beabsichtigt, in denen n für 1 oder 2 steht, so führt man die Oxidation der Verbindungen der Formel (Ic) so durch, wie es bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) erwähnt wurde.
  • Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (c) als Ausgangsstoffe benötigten Sulfinsåuresalze sind durch die Formel (VI) allgemein definiert. In dieser Formel haben R2, R5 und m vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (Ib) für diese Reste bzw. für diesen Index als besonders bevorzugt genannt wurden. M steht vorzugsweise für Natrium und Kalium Die Sulfinsäuresalze der Formel (VI) sind bekannt oder lassen sich nach bekannten Methoden in einfacher Weise herstellen (vgl. Houben-Weyl "Methoden der Organischen Chemie", Bd. IX, G. Thieme-Verlag, Stuttgart, 1955).
  • Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (c) weiterhin als Ausgangs stoffe benötigten Halogenmethyl-phenyl-ether der Formel (III) wurden bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) erwähnt.
  • Als Katalysatoren können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (c) alle für derartige Umsetzungen üblichen Reaktionsbeschleuniger verwende'c werden. Vorzugsweise in Betracht kommen anorganische Jod-Verbindungen, wie Natriumiodid oder Kaliumiodid.
  • Als Verdünnungsmittel können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) alle inerten organischen Solventien verwendet werden. Vorzugsweise in Frage kommen Alkohole, wie Ethanol und Propanol, Ether, wie Dioxan und Tetrahydrofuran, ferner Kohlenwasserstoffe, wie Toluol,- außerdem H,alogenkohlenwasserstoffe, wie Chloroform, und außerdem Ketone, wie Aceton.
  • Die Reaktionstemperaturen können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (c) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden.
  • Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 20°C und 1000C, vorzugsweise zwischen 400C und 800C.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren (c) wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbeiten.
  • Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) werden die Ausgangsstoffe der Formeln (VI) und (III) im allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich eine der beiden Komponenten, vorzugsweise das Sulfinsäuresalz der Formel (VI), im Überschuß zu verwenden. Bei Verwendung eines Katalysators setzt man pro Mol an Halogenmethyl-phenyl-ether der Formel (III) etwa 0,001 bis 0,1 Mol an Ratalysator ein.
  • Die Aufarbeitung und die Isolierung der Reaktionsprodukte erfolgen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (c) nach üblichen Methoden.
  • Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (d) als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen sind durch die Formel (le) definiert. In dieser Formel steht n für 0, 1 oder 2. Diese Verbindungen sind bekannt oder lassen sich nach den oben angegebenen erfindungsgemäßen Verfahren herstellen.
  • Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (d, Varianteα) als Reaktionskomponenten benötigten Verbindungen sind durch die Formel (VII) allgemein definiert. In dieser Formel steht R7 vorzugsweise für Alkyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe und 1 bis a Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkylthioalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylthiogruppe und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder für den Rest der Formel -CH2-O-(CH2-CH2-O)q-Alk, worin Alk für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und q für 0, 1 oder 2 steht.
  • Die Verbindungen der Formel (VII) sind bekannt.
  • Als Basen kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (d, Variante g ) vorzugsweise Alkalihydroxide, wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, und Alkalialkoholate, insbesondere Natrium- oder Kaliumalkoholate, in Betracht. Zweckmäßigerweise verwendet man in vielen Fällen das Kalium- oder Natrium-alkoholat desjenigen Alkohols der Formel (VII) der auch als Reaktionskomponente fungiert.
  • Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (d, Variante α) inerte organische Solventien, wie Methylenchlorid, Toluol, Xylol oder Ether, oder auch ein Überschuß der als Reaktionskomponente fungierenden Verbindung der Formel (VII) in Betracht.
  • Die Reaktionstemperaturen können bei dem erfindungsgemaßen Verfahren (d, VarianteOt ) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 50 und 2000C, vorzugsweise zwischen 80 und 1600C.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren (d, VarianteOt) wird entweder unter Normaldruck oder unter erhöhtem Druck durchgeführt. Zweckmäßigerweise arbeitet man in einem Druckgefäß unter dem jeweiligen Eigendruck des Reaktionsgemisches.
  • Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (d, Variante 2 ) ) setzt man auf 1 Mol einer Verbindung der Formel (le) im allgemeinen einen großen Ueberschuß an einer Verbindung der Formel (VII) ein, so daß diese gleichzeitig als Verdünnungsmittel dienen kann. Außer dem gibt man eine katalytische Menge an Base hinzu.
  • In-vielen Fällen empfiehlt es sich, die Base zu Beginn der Umsetzung dadurch herzustellen, daß man metallisches Natrium oder Kalium in der Verbindung der Formel (VII) auflöst und danach die Komponente der Formel (Ie) zugibt. Um einen möglichst vollständigen Umsatz zu -erzielen, ist es von Vorteil, nach einigen Stunden das Verdünnungsmittel und die Verbindung der-Formel (VII) abzuziehen und erneut durch eine entsprechende Menge der Komponente der Formel (VII) gegebenenfalls im Gemisch mit einem zusätzlichen Verdünnungsmittel zu ersetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach- üblichen Methoden.
  • Im allgemeinen geht man so vor, daß man das Reaktionsgemisch durch Abziehen der leicht flüchtigen Anteile unter vermindertem Druck einengt, den verbleibenden Rückstand mit Wasser und einem mit Wasser wenig mischbaren organischen Lösungsmittel versetzt, die organische Phase abtrennt, wäscht und nach gegebenenfalls vorheriger Filtration und Trocknung einengt.
  • Die bei den erfindungsgemäßen Verfahren (d, Variante B) als Reaktionskomponenten benötigten Basen sind durch die Formel (VIII). definiert. In dieser Formel steht M1 vorzugsweise für ein Natrium- oder Kalium-Kation oder für ein Äquivalent eines Magnesium- oder Calcium-Kations.
  • Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung der ersten Stufe (Esterverseifung) des erfindungsgemäßen Verfahrens (d, Variante B) vorzugsweise aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol oder Xylol, ferner Alkohole, wie Methanol oder Ethanol, außerdem Ether, wie Dioxan, weiterhin Nitrile, wie Acetonitril, und auch Gemische aus organischen Solventien und Wasser in Betracht.
  • Die Temperaturen können bei der Durchführung der Esterverseifung in der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens (d, Variante B) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen OOC und 1600C, vorzugsweise zwischen 20"C und 1400C.
  • Bei der Esterverseifung in der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens (d, Variante B) können zur Acidifizierung alle üblichen starken Säuren eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Mineralsäuren, wie Salzsäure oder Schwefelsäure.
  • Bei der Durchführung der Esterverseifung in der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens (d, Variante B) geht man im allgemeinen so vory daß man den Ester der Formel (Ie) in Gegenwart eines Verdünnungsmittels mit einer äquivalenten Menge oder mit einem Überschuß an Base bei der jeweils gewünschten Temperatur behandelt.
  • Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen geht man so vorU daß man das Reaktionsgemisch durch Abziehen des Lösungsmittels unter vermindertem druck einengt, den verbleibenden Rückstand in Wasser aufnimmt, mit Minralsäure, wie zum Beispiel Salzsäure oder Schwefelsäure, ansäuert und die sich dabei abscheidende Säure abtrennt.
  • Wenn die Herstellung von Salzen beabsichtigt ist, so behandelt man die zunächst anfallenden Säuren. in der zweiten Stufe des Verfahrens (d, Variante Bg in Gegenwart eines Verdünnungsmittels mit der jeweils benötigten Base der Formel (VIII) Als Verdünnungsmittel kommen hierbei vorzugsweise Wasser oder mit Wasser mischbare organische Solventien in Frage.
  • Die Temperaturen kennen bei der Durchführung der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens (d, Variante B) ebenfalls innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 60°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 50°C.
  • Bei der Durchführung der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens (d, Variante B ) geht man im allge- meinen so vor, daß man die Säure der Formel (I) in wäßrigem Medium mit einer äquivalenten Menge an Base umsetzt. Zur Aufarbeitung wird das Reaktionsgemisch im allgemeinen eingedampft, und der verbleibende Rückstand wird getrocknet.
  • Die erfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe greifen in den Metabolismus der Pflanzen ein und können deshalb als Wachstumsregulatoren eingesetzt werden.
  • Für die Wirkungsweise von Pflanzenwachstumsregulatoren gilt nach der bisherigen- Erfahrung, daß ein Wirkstoff auch mehrere verschiedenartige Wirkungen auf Pflanzen ausüben kann. Die Wirkungen der Stoffe hängen im wesentlichen ab von dem Zeitpunkt der Anwendung bezogen auf das Entwicklungsstadium der Pflanze sowie von den auf die Pflanzen oder ihre Umgebung ausgebrachten Wirkstoffmengen und von der Art der Applikation. In jedem Fall sollen Wachstumsregulatoren die Kulturpflanzen in bestimmter gewünschter Weise beeinflussen.
  • Pflanzenwuchsregulierende Stoffe können z.B. zur Hemmung des vegetativen Wachstums der Pflanzen eingesetzt werden.
  • Eine derartige Wuchshemmung ist unter anderem bei Gräsern von wirtschaftlichem Interesse, denn dadurch kann die Häufigkeit der Grasschnitte in Ziergärten, Park- und Sportanlagen, an Straenrändern, auf Flughäfen oder in Obstanlagen reduziert werden. Von Bedeutung ist auch die Hemmung des Wuchses von krautigen und holzigen Pflanzen an Straßenrändern und in der Nähe von Pipelines oder Überlandleitungen oder ganz allgemein in Bereichen, in denen ein starker Zuwachs der Pflanzen unerwünscht ist.
  • Wichtig ist auch die Anwendung von Wachstumsregulatoren zur Hemmung des Langenwachstums von Getreide. Hierdurch wird die Gefahr des Umirnickens (Lagerns") der Pflanzen vor der Ernte verringert oder vollkommen beseitigt.
  • Außerdem können Wachstumsregulatoren bei Getreide eine Halmverstärkung hervorrufen5 die ebenfalls dem Lagern entgegenwirkt Die Anwendung von Wachstumsregulatoren zur Halmverkürzung und Halmverstärkung erlaubt es, höhere Düngermengen auszubringen, um den Ertrag zu steigern, ohne daß die Gefahr besteht, daß da-s Getreide lagert Eine Hemmung des vegetativen Wachstums ermöglicht bei vielen Kulturpflanzen eine dichtere Anpflanzung, so daß Mehrerträge bezogen auf die Bodenfläche erzielt werden können Ein Vorteil der so erzielten kleineren Pflanzen ist auch, daß die Kultur leichter bearbeitet und beerntet werden kann.
  • Eine Hemmung des vegetativen Wachstums der Pflanzen kann auch dadurch zu Ertragssteigerungen führen, daß die Nährstoffe und Assimilate in stärkerem Maße der Blüten- und Fruchtbildung zugute kommen als den vegetativen Pflanzenteilen Mit Wachstumsregulatoren läßt sich häufig auch eine Förderung des vegetativen Wachstums erzielen. Dies ist von großem Nutzen, wenn die vegetativen Pflanzenteile geerntet werden. Eine Förderung des vegetativen Wachstums kann aber auch gleichzeitig zu einer Förderung des generativen Wachstums führen, dadurch daß mehr Assimilate gebildet werden, so daß mehr oder größere Früchte entstehen.
  • Ertragssteigerungen können in manchen Fällen durch einen Eingriff in den pflanzlichen Stoffwechsel erreicht werden, ohne daß sich Anderungen des vegetativen Wachstums bemerkbar'machen. Ferner kann mit Wachstumsregulatoren eine Veränderung der Zusammensetzung der Pflanzen erreicht werden, was wiederum zu einer Qualitätsverbesserung der Ernteprodukte führen kann. So ist es beispielsweise möglich, den Gehalt an Zucker in Zuckerrüben, Zuckerrohr, Ananas sowie in Zitrusfrüchten zu erhöhen oder den Proteingehalt in Soja oder Getreide zu steigern. Auch ist es beispielsweise möglich, den Abbau erwünschter Inhaltsstoffe, wie z.B. Zucker in Zuckerrüben oder Zuckerrohr, mit Wachstumsregulatoren vor oder nach der Ernte zu hemmen. Außerdem läßt sich die Produktion oder der Abfluß von sekundären Pflanzeninhaltsstoffen positiv beeinflussen. Als.Beispiel sei die Stimulierung des Latexflusses bei Gummibäumen genannt.
  • Unter dem Einfluß von Wachstumsregulatoren kann es zur Ausbildung parthenokarper Früchte kommen. Ferner kann das Geschlecht der Blüten beeinflußt werden. Auch kann eine Sterilität des Pollens erzeugt werden, was bei der Züchtung und-Herstellung von Hybridsaatgut eine große Bedeutung hat.
  • Durch den Einsatz von Wachstumsregulatoren läßt sich die-Verzweigung der Pflanzen steuern. Einerseits kann durch Brechen der Apikaldominanz die Entwicklung von Seitentrieben gefördert werden, was besonders im Zierpfl'anzenbau auch in Verbindung mit einer Wuchshemmung sehr erwünscht sein kann. Andererseits ist es aber auch möglich, das Wachstum der Seitentriebe zu hemmen. Für diese Wirkung besteht z.B. großes Interesse im Tabakanbau oder bei der Anpflanzung von Tomaten.
  • Unter dem Einfluß von Wachstumsregulatoren kann der Blattbestand der Pflanzen so gesteuert werden, daß ein Entblättern der Pflanzen zu einem gewünschten Zeitpunkt erreicht wird Eine derartige Entlaubung spielt bei der mechanischen Beerntung der Baumwolle eine große Rolle, ist aber auch in anderen Kulturen wie z.B. im Weinbau zur Erleichterung der Ernte von Interesse.
  • Eine Entlaubung. der Pflanzen kann auch vorgenommen werden; um die Transpiration der Pflanzen vor dem Verpflanzen herabzusetzen.
  • Ebenso läßt sich mit Wachstumsregulatoren der Frucht fall steuern. Einerseits kann ein vorzeitiger Frucht fall verhindert werden. Andererseits kann aber auch der Fruchtfall oder sogar das Abfallen der Blüten bis zu einem gewünschten Maße gefördert werden ("Ausdünnung"), um die Alternanz zu brechen. Unter Alternanz versteht man die Eigenart einiger Obstarten, endogen bedingt von Jahr zu Jahr sehr unterschiedliche Erträge zu bringen. Schließlich ist es möglich, mit Wachstumsregulatoren zum Zeitpunkt der Ernte die zum Ablösen der Früchte erforderlichen Kräfte zu reduzieren, um eine mechanische Beerntung zu ermöglichen oder eine manuelle Beerntung zu erleichtern.
  • Mit Wachstumsregulatoren läßt sich ferner eine Beschleunigung oder auch Verzögerung der Reife des Erntegutes vor oder nach der Ernte erreichen. Dieses ist von besonderem Vorteil, weil sich dadurch eine optimale Anpassung an die Bedürfnisse des Marktes herbeiführen läßt. Weiterhin können Wachstumsregulatoren in manchen Fällen die Fruchtausfärbung verbessern. Darüber hinaus kann mit Wachstumsregulatoren auch eine zeitliche Konzentrierung der Reife erzielt werden. Damit werden die Voraussetzungen dafür geschaffen, daß z.B. bei Tabak, Tomaten oder Kaffee eine vollständige mechanische oder manuelle Beerntung in einem Arbeitsgang vorgenommen werden kann.
  • Durch Anwendung von Wachstumsregulatoren kann ferner die Samen- oder Knospenruhe der Pflanzen beeinflußt werden, so daß die Pflanzen, wie z.B. Ananas oder Zierpflanzen in Gärtnereien, zu einem Zeitpunkt keimen, austreiben oder blühen, an dem sie normalerweise hierzu keine Bereitschaft zeigen. Eine-Verzögerung des Austriebes von Knospen oder der Keimung von Samen mit Hilfe von Wachs- tumsregulatoren kann in frostgefährdeten Gebieten erwünscht sein, um Schädigungen durch Spätfröste zu vermeiden.
  • Schließlich kann mit Wachstumsregulatoren eine Resistenz der Pflanzen gegen Frost, Trockenheit oder hohen Salzgehalt des Bodens induziert werden. Hierdurch wird die Kultivierung von Pflanzen in Gebieten möglich, die hierzu normalerweise ungeeignet sind.
  • Die erfi,ndungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe eignen sich nicht nur zur Regulierung des Pflanzenwachstums, sondern können darüber hinaus auch als Synergisten für Insektizide sowie zur Bekämpfung von Pilzen eingesetzt werden.
  • Die.Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungenübergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, -Pulver-, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Formulierungen.
  • Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
  • Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser. Mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B,.
  • Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid. Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. natürliche Geste-insmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate. Als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel. Als Emulgier- und/ oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B.
  • nicht-ionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäureester, Polyoxyethylen-Fettalkoholether, z.B. Alkylarylpolyglykol-ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate.
  • Als Dispergiermittel kommen in Tage zOB ablaugen und Methylcellulose.
  • Es können in den Formulierungen Haftmittel uie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat.
  • Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B.
  • Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninferbstoffe und Spurennährstoffe, wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
  • Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 990 %.
  • Die erfindungsgemäßen verwendbaren Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen, wie Fungizide, Insektizide, Alkarizide und Herbizide, sowie in Mischungen mit Düngemitteln und anderen Wachstumsregulatoren Die Wirkstoffe können als solche in Form ihrer Tormu= lierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Schäume, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubermittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblischer Weise, z.B.
  • durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low-Volume-Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.
  • Die Aufwandmengen können in einem größeren Bereich vari- -iert werden. Im allgemeinen verwendet man pro Hektar Bodenfläche 0,01 bis 50 kg, bevorzugt 0,05 bis 10 kg an Wirkstoff.
  • Für die Anwendungszeit gilt, daß die Anwendung der Wachstumsregulatoren in einem bevorzugten Zeitraum vorgenommen wird, dessen genaue Abgrenzung sich nach den klimatischen und vegetativen Gegebenheiten richtet.
  • Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäß verwendbaren Phenoxy-methan-Derivate gehen aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
  • Herstellungsbeispiele Beispiel 1 In eine Lösung von 33,6 g (0,2 Mol) 2-Mercapto-benzoesäure-methylester in 50 ml Tetrahydrofuran wurde bei 5°C eine Lösung von 28 g (0,25 Mol) Kalium-tert.-butylat in 120 ml Tetrahydrofuran langsam eingetrop@. Nach Beendigung des Eintropfens wurde noch 30 Minuten Bei 5°C weitergerührt. Das abgeschiedene Festprodukt wurde abgesaugt und in 100 ml Dimethylformamid gelöst. Zu dieser Lösung wurde unter Rühren bei 25°C eine Lösung von 42,3 g (0,2 Mol) Chlormethyl-(2,4-dichlorphenyl)-ether in 60 ml Dimethylformamid zugetropft Es wurde 1 Stunde bei 30 0 nachgerührt und dann aufgearbeitet indem man das Reaktionsgemisch in 125 1 Eiswasser einrührte , Die dabei entstehende Suspension wurde abgesaugte und das abgeschiedene Festprodukt wurde an der Luft getrocknet. Man erhielt auf diese Weise 62 g (90,4 % der Theorie) an 1-(2,4-Dichlorphenoxy)-1-(2-methoxycarbonyl-phenylthio)-methan in Form farbloser Kristalle vom Schmelzpunkt 122-1240C.
  • Beispiel 2 In eine Lösung von 40 g (0,34 Mol) Natriumphenolat in 200 ml Dimethylformamid wurde bei Raumtemperatur innerhalb von 30 Minuten unter Rühren eine Lösung von 47,5 g (0,3 Mol) Chlormethylphenylsulfid in 50 ml Dimethylformamid zugetropft. Dabei stieg die Temperatur des Reaktionsgemisches von 240C auf 350C an. Es wurde 14 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt und dann durch Abziehen des Lösungsmittels unter vermindertem Druck eingeengt. Das verbliebene öl wurde nacheinander mit Wasser, 0,1 n wäßriger Natronlauge und Wasser gewaschen und nach dem Trocknen über Natriumsulfat einer fraktionierten Vakuumdestillation unterworfen. Man erhielt auf diese Weise 50 g (77,2 % der Theorie) an- Phenoxy-phenylthiomethan in Form einer farblosen Flüssigkeit vom Siedepunkt 112-1170C/0,16 mm Hg.
  • Beispiel 3 In eine Lösung von 17,1 g (0,05 Mol) 1-('2,4-Dichlorphenoxy) -1- <2-methoxycarbonyl-phenylthio) -methan in 1.00 ml Eisessig wurden bei 700C innerhalb von 30 Minuten unter Rühren 7 g (0,072 Mol) 35 %ige wärßrige Wasserstoffperoxid-Lösung eingetropft. Das REaktionsgemisch wurde 1 Stunde bei 70°C nachgerührt, dann auif Raumtemperatur abgekühlt und in 500 ml Eiswasser eingerührt. Die abgeschiedenen Kristalle wurden abgesaugt, mit Wasser gewaschen und im Exsikkator über Kaliumhydroxid getrocknet Man erhielt auf diese Weise 17 g (95 % der Theorie) an 1-(2,4-Dichlor-phenoxy)-1-(2-methoxycarbonyl-phenylsulfinyl)-methan in Form farbloser Kristalle vom Schmelzpunkt 64-67°C Beispiel a In eine Lösung von 48 % (0,175 Mol) 1-(2-Methoxycarbonylphenoyx)-1-phenylthio-methan in 180 ml Eisessig wurden bei 40-500C innerhalb von 30 Minuten unter Rühren 50 g (0,515 Mol) 35 %ige wäßrige Wasserstoffperoxid-Lösung eingetropft. Das Reaktionsgemisch wurde 14 Stunden bei 500C nachgerührt dann abgekühlt und in 1 Liter Eiswasser eine gerührt Die abgeschiedenen kristalle wurden abgesaugt und im Exsikkator über Kaliumhydroxid getrocknet. Man erhielt auf diese Weise 48,5 g (90,5 % der Theorie) an 1-(2-Methoxycarbonyl-phenoxy)-1-(phenylsulfinyl)-methan in Form farbloser Kristalle vom Schmelzpunkt 61-62°C.
  • Beispiel 5 In eine Suspension von 4 g (0,021 Mol) Natrium-(4-chlorbenzol)-sulfinat in 50 ml Aceton wurden bei Raumtemperatur unter Rühren 2,84 g (0,02 Mol) Chlormethyl-(4-chlorphenyl)-ether zugetropft. Nach anschließender Zugabe einer katalytischen Menge Natriumiodid wurde zunächst 2 Stunden bei Raumtemperatur und dann 4 Stunden bei 500C nachgerührt. Zur Aufarbeitung wurde dann das Reaktionsgemisch durch Abziehen des Lösungsmittels unter vermindertem Druck eingeengt und der verbliebene ölige Rückstand in Methylenchlorid aufgenommen. Nach dem Waschen der organischen Phase mit Wasser wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abgezogen und der verbliebene Rückstand mit wenig Ethanol versetzt. In der Kälte schied sich ein Festprodukt aus, das abgesaugt und getrocknet wurde. Man erhielt- auf diese Weise 0,84 g (15 % der Theorie) an 1- (4-Chlor-phenoxy) -1- (4-chlor-phenyl-sulfonyl)-methan in Form farbloser Kristalle vom Schmelzpunkt 1140C.
  • Nach den in den Beispielen 1 bis 5 angegebenen Methoden wurden auch die in der folgenden Tabelle formelmäßig aufgeführten Phenoxy-methan-Derivate hergestellt.
  • Tabelle 1
    Beispiel R1 22 R3 R4 n Rm S me12pu
    Nr. m p SrCe kt
    b, cchy- -s'
    dndes
    5 4=Cl d H E 1Po,
    6 4=cd3 H H 0 k' 110-112,f'0
    7 4=Cl H 2 H O 3' °C
    8 4-Cl d H H 2 78-a90e
    9 4=CH3 H H fl 2 Pp 73=75°C
    3
    10 H H p H 2 p 58=600C
    11 4=C1 H 2 fl 2 °C
    20
    12 a-e% 4=Cl 3=C30 nD 1u6160
    13 4-CH3 H 4C1 3=CH30 iPD 1 e6300
    14 H 3 C 3=Ct:%0 Q 0
    15 ti H C1 H 0 n 6211
    D
    16 a CH3 H 4-Ci a C a3oC
    17 H H 4=Cl O -0 1,415
    Tabelle 1 (Fortsetzung)
    Beispiel R1 R2 R3 R4 n Schmelzpunkt (OC)
    Nr. m p bzw. Siedepunkt
    bzw. Brechungs-
    index
    18 4-C1 H 4-Cl 3-CH3 2 Fp 100-1010C
    19 4-CH3 H 4-C1 3-CH3 2 Fp 99-1000C
    20 H H 4-C1 3-CH3 2 Fp 99-1000C
    21 4-CH3 H 4-C1 H 2 Fp 880C
    22 H H 4-Cl H 2 Fp 990C
    23 H H 2 4 ) H 0 n2 1,6435
    24 4-CH3 H 2 t H 0 nD 1,6342
    25 H H 2 4 H 2 Fp 102-1030C
    26 4-CH3 H 2 4 H 2 Fp 120-1210C
    27 4-C4Hg- H H H 0 nD°
    D 1,5905
    tert.
    28 1 H 4-01 0 n20
    3-OH3 D 4-1 1,6030
    29 " H H H 2 Fp 63-650C
    30 " H 4-C1 3-CH3 2 Fp 80-840C
    20
    31 4-C1 H 2-OO3H7- H 0 nD 1,5880
    iso
    32 2-COOCH3 H 4-C1 H 0 Fp 590C
    33 4-CH3 H 3-CH3 H. 0 Kp 127-128/0,5
    Tabelle 1 (Fortsetzung) Beispiel R¹ Rm² Rp³ R4 n Schmelzpunkt (°C) Nr. bzw. Siedepunkt bzw. Brechungsindex 34 4-CH3 H 2-Cl 4-Cl 0 Fp 40-41°C 35 4-CH3 H 2-OC3G7- H 0 nD20 1,5805 iso 36 4-Cl H H 2-COO 2 Fp 90-91°C CH3 37 4-Cl H 2-OC3H7- H 2 Fp 72°C iso 38 4-CH3 H 3-CH3 H 2 Fp 52°C 39 4-CH3 H 2-Cl 4-Cl 2 Fp 91°C 40 4-CH3 H H 2-COO 0 Fp 63-65°C CH3 41 H H H 2-COO 0 Fp 41-43°C CH3 42 4-Cl H 3-OCH3 H 0 nD20 1,6230 43 4-CH3 H H 2-COO 2 Fp 126-128°C CH3 44 2-COO H 2-Cl 4-Cl 2 Fp 109-110°C CH3 45 3-Cl 4-Cl H 2-COO 0 nD20 1,6190 CH3 46 2-Cl 5-Cl H 2-COO 0 Fp 46-48°C CH3 47 4-C4H9- H H 2-COO 0 nD20 1,5722 tert. CH3 48 H H H 2-COO 0 nD20 1,5881 C2H5 Tabelle 1 (Fortsetzung)
    Beispiel R1 R2 R3 R4 n Schmelzpunkt (OC)
    Nr. m p bzw. Siedepunkt
    bzw. Brechungs-
    index
    20
    49 H H H 2-COO- 0 n20 1,5720
    C4Hg-iso
    50 H H H 2-COO- 0 n20 1,5721
    C3H7-iso D
    20
    51 H H H 2-COO- 0 nD 1,5650
    C5H11-iso
    52 H H H 2-COO 0 0 und 1,6052
    D
    53 H H H 2-CO-NH2 0 Fp 127-1280C
    54 H H H 4-COOCH3 0 Fp 67-680C
    55 H H H 4-COO- 0 n20 1,5716
    C2H5 D
    56 H H H 4-COO- 0 n20 1,5690
    C3H7-n D
    57 H H 4-NO2 2-CN 0 Fp 72-740C
    58 H H 2,6- 4-CN 0 Fp 85-870C
    Br2
    20
    59 H H H 4-CN 0 nD 1,5521
    Tabelle 1 (Fortsetzung) Beispiel R¹ Rm² Rp³ R4 n Schmelzpunkt (°C) Nr. bzw. Siedepunkt bzw. Brechungsindex 60 H H H 2-COOCH3 1 nD20 1,5800 61 H H H 2-COOC2H5 1 nD20 1,5760 62 H H H 2-COOC2H5 1 nD20 1,5597 63 H H H 2-COOC3H7- 1 nD20 1,5624 iso 64 H H H 2-COOC3H7- 2 Fp 55 - 57°C iso 65 H H H 2-COOC5H11 1 nD20 1,5600 iso 66 H H H 2-COOC5H11 2 nD20 1,5413 iso 67 H H 6-CH3 2-COOCH3 0 nD20 1,5890 68 H H 6-CH3 2-COOCH3 1 nD20 1,5822 Beispiel 69 0,5 g (0,022 Mol) Natrium wurden in 250 ml wasserfreiem n-Amylalkohol gelöst. Danach wurde diese Lösung zusammen mit 25 g- (0,091 Mol) 2-(Phenylthio-methoxy)-benzoesäuremethylester in einem 0,7 1 fassenden Autoklaven aus VA-Stahl gegeben und 18 Stunden auf 1400C erhitzt. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch entnommen und unter vermindertem Druck eingeengt. Man versetzte erneut mit 250 ml wasserfreiem n-Amylalkohol und erhitzte wiederum 18 Stunden im Autoklaven auf 1400C . Nach nochmaliger Wiederholung dieses Vorganges wurde aufgearbeitet, indem man das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck eingedampfte und den Rückstand mit Wasser und Methylenchlorid aufnahm. Die organische Phase wurde abgetrennt, mit Wasser neutral gewaschen, über eine dünne Schicht Kieselgel 60, Korngröße 0,063 - 0,2 mm, filtriert und durch Abziehen. des Lösungsmittels unter vermindertem Druck eingeengt. Man erhielt auf diese Weise 24,3 g (80,8 % der Theorie) an 2-(Phenylthio-methoxy)-benzoesäure-n-amylester in Form einer Flüssigkeit mit dem Brechungsindex nD20 = 1,5575.
  • Beispiel 70 0,5 g (0,022 Mol) Natrium wurden in 250 ml wasserfreiem n-Butanol gelöst. Danach wurde diese Lösung zusammen mit 25 g (0,091 Mol) 2-(Phenylthio-methoxy)-benzoesäure= methylester in einen 0,7 1 fassenden Autoklaven aus VA-Stahl gegeben und 2 Stunden auf 1200C erhitzt. Danach wurde aufgearbeitet, indem man das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck eindampfte und den Rückstand mit Wasser und Methylenchlorid aufnahm. Die organische Phase wurde abgetrennt, mit Wasser neutral gewaschen und über eine dünne Schicht Kieselgel 60, Korngröße 0,063 -0,2 mm, filtriert und durch Abziehen des Lösungsmittels unter vermindertem Druck eingeengt. Man erhielt auf diese Weise 22 g (76,5 % der Theorie) an 2Phenyl thio-methoxy)-benzoesäure-n-butylester in Form einer Flüssigkeit mit dem Brechungsindex n20 = 1,5775.
  • Nach der in den Beispielen 69 und 70 angegebenen Methode wurden auch die in der folgenden Tabelle formelmäßig aufgeführten Phenoxy-methan-Derivate hergestellt: Tabelle 2 Beispiel R n Brechungsindex Nr. bzw. Schmelzpunkt 71 -C3H7-n 0 nD20 = 1,5828 72 -C8H17-n 0 nD20 = 1,5348 73 -C6H13-n 0 nD20 = 1,5430 74 -CH2-CH2-O-CH3 0 Fp. = 40 - 420C 75 -CH2-CH2-O-C4H9-n 0 nD20 = 1,5620 76 -CH2-CH2-O-C2H5 0 nD20 = 1,5682 77 -CH2-CH=CH2 0 20 = 1,5952 78 -CH2-Ch2-S-C2H5 0 nD20 = 1,5390 79 -(CH2)2-O-(CH2)2- 0 nD20 = 1,5621 OCH3 80 -(CH2)2-O-C3H7-iso 0 nD20 = 1,5520 Beispiel 81 Zu einer Lösung von 33,6 g (0,6 Mol) Kaliumhydroxid in 500 ml Methanol wurden 137 g (0,5 Mol) 2-(Phenylthio-methoxy) -benzoesäure-methyleste'r gegeben, und es wurde 3 Stunden unter Rühren zum Sieden erhitzt.
  • Danach wurde aufgearbeitet, indem man das Lösungsmittel- unter vermindertem Druck abzog, den Rückstand in 1 1 Wasser aufnahm, und die entstehende Lösung kurz mit Ether extrahierte. Anschließend wurde die wäßrigePhase-mit 300 ml Ether überschichtet und unter Umschütteln durch Zugabe von 2 normaler wäßriger Schwefelsäure auf einen pH-Wert von 2 angesäuert.
  • Die Phasen wurden getrennt, und die wäßrige Phase wurde noch zweimal mit je 300 ml Ether extrahiert.
  • Nach dem Trocknen der vereinigten organischen Phasen über Natriumsulfat wurde durch Abziehen des Lösung mittels unter vermindertem Druck eingeengt. Man erhielt auf diese Weise 126 g (96,9 % der Theorie) an 2-(Phenylthio-methoxy)-benzoesäure in Form eines farblosen Öles, das beim Anreiben durchkristallisierte. Fp. = 57 - 590C.
  • Beispiel 82 126 g (0,48 Mol) 2-(Phenylthio-methoxy)-benzoesäure wurden unter Zusatz von 19,18 g (0,48 Mol) Natriumhydroxid in 500 ml Wasser gelöst. Das Reaktionsgemisch wurde 30 Minuten bei Raumtemperatur gerührt und dann bei 600C unter vermindertem Druck vollständig eingedampft. Das zurückbleibende farblose, pulverförmige Produkt wurde 16 Stunden bei 1000C unter vermindertem Druck getrocknet. Man erhielt auf diese Weise 133,5 g (98,6 % der Theorie) an 2-(Phenylthio-methoxy)-benzoesäure-Natriumsalz vom Schmelzpunkt 204 - ;2070C.
  • Beispiel 83 Nach der im Beispiel 82 angegebenen Methode wurde auch das 2- (Phenylthio-methoxy) -benzoesäure-Kaliumsalz hergestellt. Schmelzpunkt: 2400C (Zers.).
  • Nach den in den Beispielen 3 und 4 angegebenen Methoden wurden weiterhin die in Tabelle 3 formelmäßig aufgeführten Phenoxy-methan-Derivate hergestellt.
  • Tabelle 3: Beispiel R n Brechungsindex Nr. bzw. [nD20] Schmelzpunkt [°C] 84 -CH2-CH=CH2 1 1,5926 85 -CH2-CH=CH2 2 1,5703 86 -(CH2)7-CH3 2 1,5220 87 - -(CH2)7-CH3 1 1,5430 88 -(CH2)5-CH3 1 1,5290 89 -(CH2)5-CH3 2 52 - 54 90 -CH2CH2-OCH3 2 1,5625 91 -CH2CH2-OCH3 1 1,5765 92 -CH2CH2OCH2CH2-OCH3 1 1,5668 93 -CH2CH2OCH2CH2-OCH3 2 1,5490 94 -CH2CH2-OCH(CH3)2 1 1,5530 95 -CH2CH2-OCH(CH3)2 2 1,5350 96 H 1 107 - 8 97 H 2 139 - 40 98 K 2 184 - 5 99 Na 2 105 - 7 100 Na 1 97 - 99 101 K 1 125 - 7 Beispiel A Stimulierung der CO2-Fixierung bei Sojabohnen Lösungsmittel: 30 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 1 Gewichtsteil Polyoxyethylen-Sorbitan-Monolaurat Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoff zubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und füllt mit, Wasser auf die gewünschte Konzentration auf.
  • Sojabohnenpflanzen werden im Gewächshaus bis zur vollen Entfaltung des ersten Folgeblattes angezogen. In diesem Stadium werden die Pflanzen tropfnaß mit den Wirkstoffzubereitungen-besprüht. Im weiteren Verlauf des Experi-.
  • mentes wird die CO2-Fixierung der Pflanzen mit üblichen Methoden gemessen. Die Werte werden mit denen nicht mit Wirkstoffen behandelter Kontrollpflanzen verglichen.
  • Es bedeuten: - Hemmung der C02-Fixierung 0' CO2-Fixierung wie bei der Kontrolle + geringe Stimulierung der C02-Fixierung ++ starke Stimulierung der CO2-Fixierung sehr starke Stimulierung der CO2-Fixierung Wirkstoffe , Wirkstoffkonzentrationen und Versuchsergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle hervor.
  • Tabelle A Stimulierung der CO2 -Fixierung bei Sojabohnen Wirkstoff Wirkstoffkonzen- Wirkung tration in % (13) 0,05 + (15) 0,05 + (18) 0,05 + (4.1) 0,05 + (44) 0,05 + (46) 0,05 ++ (74) 0,05 + (77) 0,05 ++ (80) 0,05 ++ 0 (Kontrolle) Beispiel B Wuchshemmung bei Gerste Lösungsmittel: 30 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 1 Gewichtsteil Polyoxyethylen-Sorbitan-Monolaurat Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und füllt mit Wasser auf die gewünschte Konzentration auf.
  • Gerstepflanzen werden im Gewächshaus bis zum 2-Blattstadium angezogen. In diesem Stadium werden die Pflanzen tropfnaß mit den Wirkstoff zubereitungen besprüht.
  • Nach 3 Wochen wird bei allen Pflanzen der Zuwachs gemessen und die Wuchshemmung in Prozent des Zuwachses der Kontrollpflanzen berechnet. Es bedeuten 100 % Wuchshemmung den Stillstand des Wachstums und 0 % ein Wachstum entsprechend dem der Kontrollpflanzen.
  • Wirkstoffe Wirkstoffkonzentrationen und Versuchsergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle hervor.
  • Tabelle B Wuchshemmung bei Gerste Wirkstoff Wirkstoffkonzen- Wuchshemmung tration in % in % (4) 0,05 30 (41) 0,05 45 (48) 0,05 60 (50) 0x05 51 (51) 0,05 42 (52) 0,05 42 (60) 0,05 31 (74) 0,05 71 (75) .0v05 49 (76) 0,05 51 (77) 0,05 54 (78) 0,05 21 (79) 0,05 37 (80) 0,05 37 (81) 0,05 23 (82) 0,05 68 (83) 0,05 19 0 (Kontrolle Beispiel C Wuchshemmung bei Baumwolle Lösungsmittel: 30 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 1 Gewichtsteil Polyoxyethylen-Sorbitan-Mono laurat Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und füllt mit Wasser auf die gewünschte Konzentration auf.
  • Baumwollpflanzen werden im Gewächshaus bis zur vollen Entfaltung des 5. Folgeblattes angezogen. In diesem Stadium werden die Pflanzen tropfnaß mit den Wirkstoffzubereitungen besprüht. Nach 3 Wochen wird der Zuwachs der Pflanzen gemessen und die Wuchshemmung in Prozent des Zuwachses der Kontrollpflanzen berechnet. Es bedeuten 100 % Wuchshemmung den Stillstand des Wachstums und 0 % ein Wachstum entsprechend dem der Kontrollpflanzen.
  • Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Versuchsergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle hervor.
  • Tabelle C Wuchshemmung bei Baumwolle Wirkstoff Wirkstoffkonzen- Wuchshemmung trat ion in % in % (30) 0,05 33 (59) 0,05 72 0 (Kontrolle) Beispiel D Ethylenbildung Lösungsmittel: 30 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 1 Gewichtsteil Polyoxyethylen-Sorbitan-Mono laurat Zur Herstellung einer zweckmäßigen- Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und füllt mit Wasser auf die gewünschte Konzentration-auf.
  • Aus Sojabohnenblättern werden Blattstücke gleicher Größe gestanzt. Diese werden zusammen mit 1 ml Wirkstoffzubereitung bzw. Kontrollösung in luftdicht verschließbare Gefäße gegeben. Nach 24 Stunden wird das Ethylen, das sich in den Gefäßen gesammelt hat, mit üblichen Nachweismethoden bestimmt. Die Ethylenentwicklung der mit den Wirkstoff zubereitungen behandelten Blattstücke wird mit derjenigen der Kontrollen verglichen.
  • Es bedeuten: o Ethylenentwicklung wie bei der Kontrolle + leicht erhöhte Ethylenentwicklung ++ stark erhöhte Ethylenentwicklung +++ sehr stark erhöhte Ethylenentwicklung Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Versuchsergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle hervor.
  • Tabelle D Ethylenbildung Wirkstoff. Wirkstoffkonzen- Wirkung tration in % (41) 0,001 +++ (50) 0,001 ++ (52) 0,001 + (56) 0,001 + 0 (Kontrolle) Beispiel E Wuchsbeeinflussung bei Zuckerrüben Lösungsmittel: 30 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 1 Gewichtsteil Polyoxyethylen-Sorbitan-Monolaurat Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und füllt-mit Wasser auf die gewünschte Konzentration auf.
  • Zuckerrüben werden im Gewächshaus bis zur vollen Ausbildung der Keimblätter angezogen. In diesem Stadium werden die Pflanzen tropfnaß mit den Wirkstoffzubereitungen besprüht. Nach 14 Tagen wird der Zuwachs der Pflanzen gemessen und die Wuchsbeeinflussung in Prozent des Zuwachses der Kontrollpflanzen berechnet. Es bedeuten 0 % Wuchsbeeinflussung ein Wachstum entsprechend dem der Kontrollpflanzen. Negative Werte kennzeichnen eine Wuchshemmung, positive Werte eine Wuchsförderung gegenüber den Kontrollpflanzen.
  • Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Versuchsergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle hervor.
  • Tabelle E Wuchsbeeinflussung bei Zuckerrüben Wirkstoff Wirkstoffkonzen- Wuchsbeeintration in % flussung in (5) 0,05 + 15 (52) 0,05 + 13 (78) 0,05 + 12 0,003 + 12 (79) 0,05 + 4 0,003 + 12 (80) 0,05 + 12 0 (Kontrolle)

Claims (9)

  1. Patentansprüche 1) Mittel zur Regulierung des Pflanzenwachstums, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Phenoxy-me.than-Derivat der Formel in welcher R1 für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogen, Alkoxycarbonyl, Cycloalkyloxycarbonyl oder Nitro steht, R² für Wasserstoff, alkyl oder Halogen steht, R³ für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, gegebenenfalls durch Alkyl und/oder Halogen substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Alkyl und/oder Halogen substituiertes Phenylalkyl, Alkoxy, Phenoxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkylsulfonyl, Phenylthio, Phenylsulfonyl, Nitro oder Halogen steht, R4 für Wasserstoff, Alkyl, Halogen, Cycloalkyloxycarbonyl, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Cycloalkylaminocarbonyl, Di-cycloalkyl-aminocarbonyl, gegebenenfalls durch Halogen und/oder Alkyl substituiertes Phenoxycarbonyl, für Cyano oder für den Rest der Formel -COOR steht, worin R für Wasserstoff, ein Alkalikation, ein Aquivalent eines Erdalkalikations, Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl oder den Rest der Formel -CH2-O-(CH2-CH2-O) gAlk steht, wobei Alk für Alkyl steht und q für 0, 1 oder 2 steht, m für 1, 2 oder 3 steht, n für 0, 1 oder 2 steht und p für 1, 2 oder 3 steht.
  2. .2) Mittel gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Phenoxy-methan-Derivat der Formel (1), worin R1 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe, Cycloalkyloxycarbonyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe, Fluor, Chlor, Brom, Jod oder Nitro steht, R2 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Fluor, Chlor, Brom oder Jod steht, R³ für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkinyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Fluor, Chlor, Brom und/oder Jod substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Fluor, Chlor, Brom und/oder Jod substituiertes Benzyl, Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Alkylthio mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halo- genalkylthio mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, Alkylsulfonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Phenylthio, Phenylsulfonyl, Nitro, Fluor, Chlor, Brom oder Jod steht, R4 für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Cycloalkyloxycarbonyl mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, Dialkylaminocarbonylmit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in jeder Alkylgruppe, Cycloalkylaminocarbonyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen in der Cycloalkylgruppe, Dicycloalkyl-aminocarbonyl mit 3 bis 3 Kohlenstoffatomen in jeder Cycloalkylgruppe, gegebenenfalls durch Alkyl mit 1.bis 4 Kohlenstoffatomen, Fluor, Chlor, Brom und/oder Jod substituiertes Phenoxycarbonyl, für Cyano oder den Rest der Formel -COOR steht, worin R für Wasserstoff, ein Natrium- oder Kalium-Kation, ein äquivalent eines Magnesium- oder Calcium-Kations, für Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe und 1 bis 6 Kohlenstqffatomen im Alkylteil, Alkylthioalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkylthiogruppe und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder für den Rest der Formel -CH2-O-( CH2CH2O)qAlk steht, worin Alk für Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht und q für 0, 1 oder 2 steht, m für 1 oder 2 steht, n für 0, 1 oder 2 steht und p für 1 oder 2 steht.
  3. 3) Verfahren zur Regulierung des Pflanzenwachstums, dadurch gekennzeichnet, daß man Phenoxy-methan-Derivate der Formel (I) auf die Pflanzen oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
  4. 4) Verwendung von Phenoxy-methan-Derivaten der Formel (1) zur Regulierung des Pflanzenwachstums.
  5. 5) Verfahren zur Herstellung von pflanzenwachstumsregulierenden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Phenoxy-methan-Derivate der Formel (I) mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven-Mitteln vermischt.
  6. 6) Phenoxy-methan-Derivate der Formel in welcher 5 R für Alkyl mit mehr als einem Kohlenstoffatom, Alkoxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Fluor, Brom, Jod, Alkoxycarbonyl, Cycloalkyloxycarbonyl oder Nitro steht, R2 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogen steht, für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, gegebenenfalls durch Alkyl und/oder Halogen substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch-Alkyl und/oder Halogen substituiertes Phenylalkyl, Alkoxy, Phenoxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkylsulfonyl, Phenylthio, Phenylsulfonyl, Nitro oder Halogen steht, R4 für Waserstoff, Alkyl, Halogen, Alkoxycarbonyl, Cycloalkyloxycarbonyl, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Cycloalkylaminocarbonyl, Di-cycloalkyl-aminocarbonyl, gegebenenfalls durch Halogen und/oder Alkyl substituiertes Phenoxycarbonyl oder für Cyano steht, m für 1, 2 oder 3 steht, n für 0, 1 oder 2 steht und für 1, 2 oder 3 steht, und 5 R außerdem auch für Wasserstoff oder Chlor steht, sofern R3 nicht für Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Nitro steht.
  7. 7) Verfahren zur Herstellung von Phenoxy-methan-Derivaten der Formel in welcher -5 R für Alkyl mit mehr ala einem Kohlenstoffatom, Alkoxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Fluor, Brom, Jod, Alkoxycarbonyl, Cycloalkyloxycarbonyl oder Nitro steht, R2 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogen steht, R3 für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, gegebenenfalls durch Alkyl und/oder Halogen substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Alkyl und/oder Halogen substituiertes Phenylalkyl, Alkoxy, Phenoxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkylsulfonyl, Phenylthio, Phenylsulfonyl, Nitro oder Halogen steht, R4 für Wasserstoff, Alkyl, Halogen, Alkoxycarbonyl, Cycloalkyloxycarbonyl, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Cycloalkylaminocarbonyl, Di-cycloalkyl-aminocarbonyl, gegebenenfalls durch Halogen und/ oder Alkyl substituiertes Phenoxycarbonyl oder für Cyano steht, m für 1, 2 oder 3 steht, n für 0, 1 oder 2 steht und p für 1, 2 oder 3 steht, und R5 außerdem auch für Wasserstoff oder Chlor steht, sofern R3 nicht für Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Nitro steht, dadurch gekennzeichnet, daß man a) Thiophenol-Derivate der Formel in welcher R2 ,R5 und m die oben angegebene Bedeutung haben und X1 für Wasserstoff oder ein Alkalimetallatom steht, mit Halogenmethyl-phenyl-ethern der Formel in welcher R3,R4 und p die oben angegebene Bedeutung haben und Hal für Chlor, Brom oder Jod steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors sowie gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt und gegebenenfalls anschließend die dabei entstehenden Phenoxymethan-Derivate der Formel in welcher R², R³, R4, R5, m, und p die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem Oxidationsmittel gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder b) Phenol-Derivate der Formel in welcher R3,R4 und p die oben angegebene Bedeutung haben und X2 für Wasserstoff oder ein Alkalimetallatom steht, mit Halogenmethyl-pheflylsulfiden der Formel in welcher R², R5 und m die oben angegebene Bedeutung haben und Hal für Chlor, Brom oder Jod steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors sowie gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt und gegebenenfalls anschließend die dabei entstehenden Phenoxymethan-Derivate der Formel in welcher R2,R3,R4,R5,m und p die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem Oxidationsmittel gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder c) Sulfinsäure-Salze der Formel in welcher R², R5 und m die oben angegebene Bedeutung haben und M für ein Alkalimetallatom steht, mit Halogenmethyl-phenyl-ethern der Formel in welcher R3,R4 und p die oben angegebene Bedeutung haben und Hal für Chlor, Brom oder Jod steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators sowie gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
  8. 8) Phenoxy-methan-Derivate der Formel- in welcher n für 0, 1 oder 2 steht und R6 für Wasserstoff, ein Alkalimetallkation, ein Äquivalent eines Erdalkalimetall-Kations, Alkyl mit mehr als einem Kohlenstoffatom, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl oder den Rest der Formel -CH2-O-(CH2-O)q-Alk steht, wobei Alk für Alkyl steht und q für 0, 1 oder 2 steht.
  9. 9) Verfahren zur Herstellung von Phenoxy-methan-Derivaten der Formel in welcher n für 0, 1 oder 2 steht und R6 für Wasserstoff, ein Alkalimetallkation, ein Äquivalent eines Erdalkalimetall-Kations, Alkyl mit mehr als einem Kohlenstoffatom, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl oder den Rest der Formel -CH2-O-(CH2-CH2-O) qAlk steht, wobei Alk für Alkyl steht und q für 0, 1 oder 2 steht, dadurch gekennzeichnet, daß man.
    d) Verbindungen der Formel -S(O) -CH2-O 9 (Ie) in welcher COOCH3
    n die oben angegebene Bedeutung hat, entweder α) mit Verbindungen der Formel R7OH (VII) in welcher R7 für Alkyl mit mehr als einem Kohlenstoffatom, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl oder den Rest der Formel CH2-O-(CH2-CH2-O)q-Alk s worin Alk für Alkyl steht und q für 0, 1 oder 2 s in Gegenwart einer Base sowie gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder B) mit Basen der Formel M1OH (VIII) in welcher M1 für ein Alkalimetall-Kation oder für ein Äquivalent eines Erdalkalimetall-Kations steht, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt und dann mit einer starken Säure ansäuert und gegebenenfalls anschließend erneut mit einer Base der Formel 10H (VIII) in welcher M. die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
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