UA117876C2 - Гербіцидно активні аміди арилкарбонових кислот - Google Patents

Гербіцидно активні аміди арилкарбонових кислот Download PDF

Info

Publication number
UA117876C2
UA117876C2 UAA201700752A UAA201700752A UA117876C2 UA 117876 C2 UA117876 C2 UA 117876C2 UA A201700752 A UAA201700752 A UA A201700752A UA A201700752 A UAA201700752 A UA A201700752A UA 117876 C2 UA117876 C2 UA 117876C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
plants
formula
compounds
compound
methyl
Prior art date
Application number
UAA201700752A
Other languages
English (en)
Inventor
Хартмут Аренс
Йорг Тібес
Крістіан Вальдрафф
Хансйорг Дітріх
Ельмар Гацвайлер
Крістофер Хуг Розінгер
Дірк Шмуцлер
Original Assignee
Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт filed Critical Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт
Publication of UA117876C2 publication Critical patent/UA117876C2/uk

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/713—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with four or more nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/44—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C321/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C321/24—Thiols, sulfides, hydropolysulfides, or polysulfides having thio groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C321/28—Sulfides, hydropolysulfides, or polysulfides having thio groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/56—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/14—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D257/04—Five-membered rings
    • C07D257/06—Five-membered rings with nitrogen atoms directly attached to the ring carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/04—1,2,3-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,2,3-oxadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/08—1,2,5-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,2,5-oxadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/10—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/10—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles
    • C07D271/113—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)

Abstract

Бензаміди загальної формули (І), описані як гербіциди: де X, Z і R являють собою радикали, такі як алкіл і циклоалкіл. Q являє собою 5-членний гетероцикл.

Description

Х, 7 і К являють собою радикали, такі як алкіл і циклоалкіл.
С) являє собою 5-членний гетероцикл.
Винахід стосується галузі гербіцидів, особливо гербіцидів для селективної боротьби з широколистими бур'янами і бур'янистими травами в сільськогосподарських культурах корисних рослин.
УМО 2012/028579 А1 розкриває М-(тетразол-5-іл)- і М-(триазол-5-іллуарилкарбоксаміди і їх застосування як гербіцидів. УМО 2012/126932 А1 описує //-М-(1,3,4-оксадіазол-2- іл)уарилкарбоксаміди і їх застосування як гербіцидів. Активні інгредієнти, описані в ньому, не завжди проявляють достатню активність проти шкідливих рослин і/або деякі 3 них не мають достатньої сумісності з деякими важливими рослинами сільськогосподарських культур, такими як види зернових культур, кукурудзи та рису.
Задача даного винаходу полягає в забезпеченні альтернативних гербіцидно активних інгредієнтів. Ця задача досягається за допомогою арилкарбоксамідів відповідно до винаходу, описаних далі, які несуть на собі алкільний або циклоалкільний радикал в положенні 2, сірчаний радикала в положенні З і циклоалкільний радикал в положенні 4.
Таким чином, даний винахід забезпечує арилкарбоксаміди формули (І) або її солі (в, х ев О.А
М у (, 7 де символи і індекси кожен визначені в такий спосіб:
О являє собою 01, 02, ОЗ або 04 радикал,
М--м М о-мМ -
КК У їх в" в' (1) (02) (03) (04)
Х являє собою (С1-Св)-алкіл або (Сз-Св)-циклоалкіл, 2 являє собою (Сз-Св)-циклоалкіл,
К являє собою (Сі-Св)-алкіл, (Сз-Св)-циклоалкіл, (Сз-Св)-циклоалкіл-(С1-Св)-алкіл, (С1-Св)- алкіл-О-(С1-Св)-алкіл,
АХ являє собою метил, етил, н-пропіл, проп-2-ен-1-іл, метоксієтил, етоксієтил або метоксіетоксіетил,
В" являє собою метил, етил, н-пропіл, хлор або аміно,
Ко) В: являє собою метил, етил, н-пропіл або метоксиметил, п являє собою 0, 1 або 2.
У формулі (І) і у всіх наступних формулах, алкільні радикали, які мають більше двох атомів вуглецю, можуть бути лінійними або розгалуженими. Алкільні радикали являють собою, наприклад, метил, етил, н-пропіл або ізопропіл, н-, ізо-, трет- або 2-бутил, пентили, гексили, такі як н-гексил, ізогексил і 1,3-диметилбутил. Аналогічно, алкеніл являє собою, наприклад, аліл, 1- метилпроп-2-ен-1-іл, 2-метилпроп-2-ен-1-іл, бут-2-ен-1-іл, бут-3-ен-1-іл, 1-метилбут-3-ен-1-їіл і 1- метилбут-2-ен-1-іл. Алкініл, наприклад, пропаргіл, бут-2-ин-1-іл, бут-З-ин-1-іл, 1-метилбут-3-ин- 1-іл. Кратний зв'язок може бути в будь-якому положенні в кожному ненасиченому радикалі.
Циклоалкіл являє собою карбоциклічну насичену кільцеву систему, яка містить від трьох до шести атомів вуглецю, наприклад, циклопропіл, циклобутил, циклопентил або циклогексил.
Аналогічно, циклоалкеніл являє собою моноциклічну алкенільну групу, яка містить від трьох до шести атомів вуглецю - членів кільця, наприклад циклопропеніл, циклобутеніл, циклопентеніл і циклогексеніл, де подвійний зв'язок може бути в будь-якому положенні.
Якщо група полізаміщена радикалами, це означає, що група заміщена одним або декількома однаковими або різними радикалами, вибраними з зазначених радикалів.
Залежно від природи замісників, і способу, за допомогою якого вони приєднані, сполуки загальної формули (І) можуть бути присутніми як стереоіїзомери. Якщо, наприклад, присутні один або більше асиметрично заміщених атомів вуглецю, сполуки можуть являти собою енантіомери і діастереомери. Стереоїзомери так само виникають, коли п означає 1 (сульфоксиди). Стереоізомери можна одержати з сумішей, одержаних за допомогою звичайних способів розділення, наприклад, за допомогою хроматографічних способів розділення. Також можливе селективне одержання стереоізомерів з використанням стереоселективних реакцій з використанням оптично активних вихідних речовин і/або допоміжних речовин. Винахід також стосується всіх стереоізомерів і їх сумішей, які охоплюються загальною формулою (ї), але конкретно не визначені.
Сполуки формули (І) здатні утворювати солі. Солі можуть бути утворені дією основи на сполуки формули (І). Приклади придатних основ являють собою органічні аміни, такі як триалкіламіни, морфолін, піперидин і піридин, і гідроксиди, карбонати і гідрокарбонати амонію, лужні метали або лужноземельні метали, особливо гідроксид натрію, гідроксид калію, карбонат натрію, карбонат калію, гідрокарбонат натрію і гідрокарбонат калію. Ці солі являють собою сполуки, у яких кислотний водень замінений на сільськогосподарсько придатний катіон, наприклад, солі металів, особливо солі лужних металів, або солі лужноземельних металів, зокрема, солі натрію і калію, або також амонієві солі, солі з органічними амінами або четвертинні амонієві солі, наприклад, з катіонами формули (МЕаВеВеВУг, в якій Б2-ВУ кожен незалежно являє собою органічний радикал, особливо алкіл, арил, аралкіл або алкіларил. Крім того, придатними є алкілсульфонієві і алкілсульфоксонієві солі, такі як (С1-С4)- триалкілсульфонієві і (С1-С4)-триалкілсульфоксонієві солі.
Перевагу віддають сполукам загальної формули (І) в якій
О являє собою 01, 02, ОЗ або 04 радикал,
М-М М о-м -- два вчи п
Зм б що б хх б в о о вх в" В (1) (02) (03) (04)
Х являє собою метил, етил або циклопропіл, 7 являє собою циклопропіл або циклобутил,
Е являє собою метил, етил, циклопропіл, циклопропілметил або метоксіетил,
АХ являє собою метил, етил, н-пропіл, проп-2-ен-1-іл, метоксіетил, етоксіетил або метоксіетоксіетил,
В" являє собою метил, етил, н-пропіл, хлор або аміно,
В: являє собою метил, етил, н-пропіл або метоксиметил, п являє собою 0, 1 або 2.
У всіх формулах, визначених далі, замісники та символи мають таке ж значення, як описано у формулі (І), якщо не вказано інше.
Сполуки даного винаходу, в яких ОС) являє собою О1 або 02, і амінотетразоли і амінотриазоли, які лежать в основі цих амідів, можна одержати, наприклад, за допомогою способів, визначених в УМО 2012/028579.
Сполуки даного винаходу, в яких 0 являє собою С33, і амінофуразани, які лежать в основі цих амідів, можна одержати, наприклад, за допомогою способів, визначених в УМО 2011/035874.
Сполуки даного винаходу, в яких ОО являє собою 04 можна одержати, наприклад, за допомогою способів, визначених в МО 2012/126932. 2-Аміно-1,3,4-оксадіазоли, які лежать в основі цих амідів, є комерційно доступними або їх можна синтетично одержати стандартними способами, які добре описані в літературі.
Бензоїлхлориди, які лежать в основі сполук за даним винаходом або відповідні бензойні кислоти, можна одержати, наприклад, способом, показаним на схемі 1 (як приклад для ЕК радикала - метил). Для цієї мети, 1-бром-3-фторбензол піддають літіюванню, яке спрямовано на 2 положення. Карбаніон потім перетворюють на тіоефір. Потім бензойну кислоту синтезують за допомогою орто-спрямованого літіювання, опосередкованого атомом фтору з наступним карбоксилюванням (Майпем/ О. Моїтізоп та ін., Огдапіс І ецеге, 2009, том 11, Ж 5 стор. 1051 - 1054; діиріпуд УМмапад та ін., доигпаї ої Медісіпа! Спетівігу, 2007, том 50, 2 2 стор. 199 - 210). Після утворення оксазолінової групи атом фтору можна замінити на нуклеофільні алкільні або циклоалкільні радикали (А. І. Меуегз5 та ін., Теігапейгоп І ецНег5, 1978, 3, 223-226; А. І. Меуегї5 та ін., Теєгапедгоп, 1994, 50 (8), 2297-2360; Т. МУ. Стеепе, Р. сх. М. М/цїв, Ргоїесіїме Стоимрз іп Огдапіс
Зупіпезів, 2-е видання, ЧУопп Уміеу 5 5опв5, Іпс. 1991, 5. 265 Я.; 7. Неї! та ін., Техгапедгоп І еНегв, 2002, 43, 3985-3987). Подальше розщеплення оксазоліну дає заміщену 4-бром-3- метилтіобензойну кислоту, яку піддають крос-сполученню в формі складного метилового ефіру.
Синтез бензойної кислоти завершують введенням замісника в положенні 4, і подальшим гідролізом складного ефіру.
Схема 1
З сх а о Ї -- -- - к
Вг Вг Вг (в); Е но З й й
М то | 8
Вг
Вг 5 о 5 но - - юж рГМЬМ жа ---Жхк
Вг Вг (в, х о х
Ко; Но З
З Ме ЗМ "о - - --ч ж ----»
Вг 2 о Х
З но то -----2 2
Тіоефір можна додатково окиснити до відповідного сульфоксиду або сульфону (схема 2).
Окиснювальні способи, які селективно приводять до сульфоксиду або сульфону, відомі з літератури. Існує цілий ряд можливих окиснювальних систем, наприклад, перкислоти, такі як мета-хлорпербензойна кислота, яка необов'язково згенерована іп 5йи (наприклад, система - надоцтова кислота в оцтовій кислоті/пероксид водню/вольфрамат натрію (МІ)) (Ноибеп-М/еуї,
Меїнодеп дег Огдапізснеп Спетіє (Меїнодз ої Огдапіс Спетівігу|, сеогд Тніете Мепйаад 5ЇШнааті, том Е 11, розширені і додаткові томи до 4-го видання 1985, стор. 702 її., стор. 718 її. і стор. 1194
Н.О).
Характер заміщення і окиснювальний агент являє собою один з факторів, які визначають точку в каскаді синтезу, при якому окиснення тіоефіру є доцільним. Окиснення може бути доцільним, наприклад, на стадії вільної бензойної кислоти або на стадії аміду формули (Ї) з п-:0 (схема 2).
Схема 2
І Її
М дов ХХ д вов кое о ЧИЯ й - пен ня В но и Ш-я нео й ше щ й суд 7 А у 7 п-ї або й ' у о х о Ї ас й ях Шо ау сплвутья
Н ще р -з н да п-ї або
Може виявитись доцільним змінити послідовність стадій реакції. Наприклад, бензойні кислоти, які несуть сульфоксид, не можуть бути перетворені безпосередньо на їх хлорангідриди. Одним з варіантів в даній заявці являє собою спершу одержання аміду формули (І) з п-0 на стадії тіоефіру, а потім окиснення тіоефіру в сульфоксид.
Виділення продукту з відповідних реакційних сумішей, як правило, здійснюють відомими способами, наприклад, шляхом кристалізації, водно-екстракційною обробкою, хроматографічними способами або за допомогою комбінації цих способів.
Бензойні кислоти формули (ІІ) і бензоїлхлориди формули (ІІ), які використовуються як проміжні сполуки при одержанні запропонованих відповідно до винаходу сполук формули (І) є новими і також складають частину предмета винаходу. (в) Х (в) Х
ОА ЗО но СІ 7 7 (ПІ) (1)
Колекції сполук формули (І) і/або їх солей, які можна синтезувати за допомогою вищезазначених реакцій, також можна одержати паралелізованим способом, причому в цьому випадку його можна проводити вручну, частково автоматизованим або повністю автоматизованим способом. Можна, наприклад, автоматизувати проведення реакції, виділення продукту або очистку продуктів і/або проміжних сполук. В цілому, це означає методику, як описано, наприклад, 0. Тіере5 іп СотрБіпайогіа! Спетівігу - Зупіпевів5, Апаїузі5, Зсгеепіпд (вид.
Сйпіпег дипо), Уміеу, 1999, на стор. 1-34. Для паралелізованого проведення реакції і виділення продукту, можна використовувати ряд комерційно доступних приладів, наприклад реакційні блоки Саїурзо від Вагпзівай Іпіегпайопаї, биридие, Іом/а 52004-0797, ОЗА або реакційні станції від Кадієух, ЗпігепіЇ, Зайгоп Умаїдеп, Евзех, СВІТ ЗА/7, Епдіапа, або автоматизовані робочі станції МИКРКОВЕ від РегкіпЕІтег, Умакпат, Ма5заспизене 02451, ОА. Для паралелізованої очистки сполук загальної формули (І), а також їх солей або проміжних сполук, які утворюються в процесі одержання, доступні апарати включають хроматографічні апарати, наприклад, від
ІЗБСО, Іпс., 4700 Зирегіог Бітевї, І іпсоЇп, МЕ 68504, ОБА.
Згадане обладнання приводить до модульної методики, в якій окремі робочі стадії автоматизовані, але між робочими стадіями також повинні проводитися ручні операції. Цього можна уникнути, використовуючи частково або повністю інтегровані автоматизовані системи, в яких експлуатуються відповідні автоматизаційні модулі, наприклад, за допомогою роботів.
Автоматизаційні системи такого типу можна одержати, наприклад, від Саїїрег, НорКкіпіоп, МА 01748, О5А.
Здійснення однієї або декількох стадій синтезу можна проводити з використанням реагентів, які підтримуються полімером/поглинаючих смол. Спеціальна література описує ряд протоколів досліджень, наприклад, в СпетрРіїе5, том 4, Мо. 1, Роїутеї-5уирропей бсамепдегз апа Веадепів
Тог Зоішіоп-Рназе Зупіпевів (5ідта-Аїагісн).
Крім способів, описаних в даній заявці, сполуки загальної формули (І) і їх солі можна одержати повністю або частково за допомогою способів, які підтримуються твердими фазами.
Для цієї мети окремі проміжні сполуки або всі проміжні сполуки в синтезі або синтез, який підходить для відповідного способу з'єднують із смолами синтезу. Способи синтезу, які підтримуються твердими фазами достатньо описані в технічній літературі, наприклад Вагту А.
Випіп іп "Те Сотріпайогіа! Іпаех", Асадетіс Ргев55, 1998 і СотрбБіпайогіа! Спетівігу - Зупіпевів,
Апаїузіх, Зсгеепіпд (вид.: (йпійег дипо), УмМіеу, 1999. Застосування способів синтезу, які підтримуються твердими фазами, передбачає ряд протоколів, які відомі з літератури, і які в свою чергу можна виконати вручну або в автоматичному режимі. Реакції можна проводити, наприклад, за допомогою технології ІКОКІ в мікрореакторах від Мехи5 Віозузіет5, 12140
Соттиппйу Воасй, Рожау, СА9У2064, ОА.
Проведення окремих або декількох стадій синтезу можна підтримувати за допомогою використанням технології мікрохвиль як в твердій, так і в рідкій фазі. Спеціальна література описує ряд протоколів дослідження, наприклад, в Місгомжм'"амез іп Огдапіс апа Медісіпа! Спетівігу (вид.: С. О. Карре апа А. Зааіег), УмМіеу, 2005.
Одержання за допомогою способів, описаних в даній заявці, приводить до одержання сполук формули (І) і їх солей, у формі колекцій речовин, які називаються бібліотеки. Даний винахід також забезпечує бібліотеки, які містять, принаймні, дві сполуки формули (І) і їх солі.
Сполуки даного винаходу мають високу гербіцидну ефективність проти широкого спектру економічно важливих одно- і дводольних однорічних шкідливих рослин. Активні інгредієнти
Зо також ефективно діють на багаторічні шкідливі рослини, які вирощують пагони з ризом, кореневища та інших багаторічних органів і з якими важко боротися.
Тому даний винахід також забезпечує спосіб боротьби з небажаними рослинами або регулювання росту рослин, переважно в рослинах сільськогосподарських культур, де одна або більше сполука(сполук) відповідно до винаходу застосовується(-ються) на рослинах (наприклад, на шкідливих рослинах, таких як однодольні або дводольні бур'яни або небажані рослини сільськогосподарських культур), насіння (наприклад, зерна, насіння або вегетативні органи розмноження, такі як бульби або частини пагонів з бруньками) або площі, на яких ростуть рослини (наприклад, посівна площа). Сполуки даного винаходу можна вносити, наприклад, перед посівом (якщо доцільно, шляхом внесення в грунт), до появи сходів або після появи сходів. Конкретні приклади деяких представників однодольних і дводольних шкідливих рослин, з якими можна боротися за допомогою сполук за винаходом являють собою перераховані далі, не обмежуючись при цьому перерахуванням окремих видів.
Однодольні шкідливі рослини з родів: Аедііор5, Адгоругоп, Адговії5, АІоресиги5, Арега, Амепа,
Вгасніапа, Вготив, Сепспгиб5, Соттеїїпа, Суподоп, Сурегиз5, Оасіуіосієпішт, Оіднапа,
ЕсПіпоспіІоа, ЕїІеосНагі5, ЕІвивзіпе, Егадговії5, Епоспіоа, Ревіиса, Рітбргівуїї5, Неїегапінега,
Ітрегаїа, Ізспаеєтит, І ерюоспіса, І от, Мопоспогіа, Рапісит, Разра!шт, РНаїагі5, Рпієит, Роа,
Конбоеїа, задічЧагіа, зсігри5, Зеїагіа і Зогопит.
Дводольні шкідливі рослини з родів: Абшіоп, Атагапійи5, Атбговзіа, Апода, Апінетів,
Арпапез, Апетівіа, Айріех, Веїїї5, Відеп5, СарзеїПа, Сагдци5, Саввзіа, Сепіаштєа, Спепородійт, Сігзішт, Сопмоїмши5, Оаїшга, Оезтодійт, Етех, Егувітит, Еирпогїбіа, СаІєорвів, Саїїпзода,
Саїїшт, Нірізсив, Іротоєа, Коспіа, І атішт, І ерідіит, І іпдетпіа, Майсагіа, Мепіна, Мегситпіаїв5,
Миїїшдо, Муозоїї5, Рарамег, РНагбії5, Ріапіадо, Роуудопит, Ройшіаса, Напипсши5, Нарпапив,
Вогірра, Роїаїа, Витех, зЗаївоїа, Зепесіо, Зезбрапіа, зіда, б5іпарі5, ЗХоїапит, 5опспив5, Зрпепосіва, зіеїЇІПагіа, Тагахасит, ТПІазрі, Т"йтоЇйшт, Опіса, Мегопіса, Міоїа і Хапіпічт.
Якщо сполуки даного винаходу наносять на поверхню грунту перед проростанням, тоді або проростання сіянців бур'янів припиняється повністю або бур'яни ростуть до стадії сім'ядолі, але потім їх зростання припиняється і в кінці кінців вони вмирають повністю протягом трьох- чотирьох тижнів.
При застосуванні активних інгредієнтів на зелені частини рослин після появи сходів, ріст бо припиняється після застосування, і шкідливі рослини залишаються на тій стадії росту, на якій вони були в момент застосування, або вони повністю вмирають після закінчення певного часу, таким чином дуже рано і на тривалий період часу усувають конкуренцію у вигляді бур'янів, які шкідливі для рослин сільськогосподарських культур.
Хоча сполуки даного винаходу мають дуже високу гербіцидну активність проти однодольних і дводольних бур'янів, рослини сільськогосподарських культур економічно важливих сільськогосподарських культур, наприклад дводольні сільськогосподарські культури з родів
Агаспіх, Веїа, Вгаззіса, Сиситів, Сиситьа, Неїапійих, Юайсив, Сіусіпе, Совззуріит, Іротоєа,
Іасіиса, Гіпит, І усорегзісоп, Мізсапіпиб5, Місойапа, РІазеоїш5, Рібит, БоЇапит, Місіа, або однодольні культури з родів АЇйшт, Апапа5, Азрагади5, Амепа, Ногдешт, Огуга, Рапісит, засспагит, зесаїеє, Зогопит, ТгйісаІе, Т/"йісит, 2еа, зокрема 7еа і Тиійсит, пошкоджуються лише в незначній мірі, або взагалі не пошкоджуються, залежно від структури конкретної сполуки даного винаходу і її норм витрати. Тому, дані сполуки дуже добре підходять для селективної боротьби з небажаним ростом рослин в рослинах сільськогосподарських культур, таких як сільськогосподарсько корисні рослини або декоративні рослини.
Крім того, сполуки даного винаходу, в залежності від їх конкретної хімічної структури і норми витрати, яка застосовується, виявляють дуже високі властивості, які регулюють ріст, на рослини сільськогосподарських культур. Вони втручаються і регулюють обмін речовин рослин, і це може бути використано для контрольованого впливу на рослинні компоненти і для полегшення збору врожаю, як наприклад приведення в дію десикації і затримки росту. Крім того, вони також придатні для загального регулювання і затримки небажаного вегетативного росту, не знищуючи при цьому рослини. Інгібування вегетативного росту відіграє важливу роль для багатьох моно- і дводольних сільськогосподарських культур, так як, наприклад, це може зменшити або повністю запобігти їх розповсюдження.
В силу своїх гербіцидних властивостей і властивостей, які регулюють ріст, активні сполуки також можуть бути використані для боротьби із шкідливими рослинами у сільськогосподарських культурах генетично модифікованих рослин, які відомі або які ще належить розробити. Загалом, трансгенні рослини характеризуються конкретними переважаючими властивостями, наприклад, своєю стійкістю до окремих пестицидів, зокрема, деяких гербіцидів, стійкістю до хвороб рослин або збудників хвороб рослин, таких як деякі комахи або мікроорганізми, такі як гриби, бактерії
Зо або віруси. Інші специфічні характеристики стосуються, наприклад, зібраного врожаю щодо кількості, якості, стабільності при зберіганні, складу і специфічних компонентів. Наприклад, відомі трансгенні рослини з підвищеним вмістом крохмалю або зміненою якістю крохмалю, або рослини з іншим складом кислот жирного ряду в зібраному врожаї. Крім того спеціальні властивості можуть являти собою толерантність або стійкість до факторів абіотичного стресу, наприклад, тепла, холоду, посухи, засоленості і ультрафіолетового випромінювання.
Перевагу віддають застосуванню сполук формули (І) відповідно до винаходу або їх солей для економічно важливих трансгенних сільськогосподарських культур корисних рослин і декоративних рослин, наприклад зернових, таких як пшениця, ячмінь, жито, овес, просо, рис, маніок ії кукурудза, або також сільськогосподарських культур цукрового буряку, бавовни, сої, ріпаку, картоплі, томатів, гороху та інших овочів.
Сполуки формули (І), краще застосовувати як гербіциди сільськогосподарських культур корисних рослин, які стійкі або стали стійкими до фітотоксичної дії гербіцидів рекомбінантними способами.
Традиційні способи одержання нових рослин, які мають модифіковані властивості в порівнянні з існуючими рослинами полягають, наприклад, в традиційних способах вирощування і створенні мутантів. Альтернативно, нові рослини зі зміненими властивостями можна одержати за допомогою рекомбінантних способів (див, наприклад, ЕР 0221044, ЕР 0131624). Наприклад, описані наступні випадки: - генетичні модифікації культурних рослин з метою модифікації синтезованого в рослинах крохмалю (наприклад, УМО 92/011376 А, УМО 92/014827 А, УМО 91/019806 А), - трансгенні рослини сільськогосподарських культур, які стійкі до певних гербіцидів типу глюфосинату (див., наприклад, ЕР 0242236 А, ЕР 0242246 А) або типу гліфосату (М/О 92/000377А) або типу сульфонілсечовини (ЕР 0257993 А, 5 5,013,659) або до комбінацій або сумішей цих гербіцидів через "стекінг генів", такі як трансгенні рослини сільськогосподарських культур, наприклад, кукурудза або соя з торговельною назвою або позначенням Оріїтит"мМ
САТ"М (Сіурпозаїєе АЇ 5 Тоіегапі), - трансгенні рослини сільськогосподарських культур, наприклад бавовна, здатні виробляти токсини, які продукуються Васійи5 (игіпдіепвів (Ві - токсини), які роблять рослини стійкими до певних шкідників (ЕР-А-0142924, ЕР-А-0193259), бо - трансгенні рослини сільськогосподарських культур, які мають змінений склад кислот жирного ряду (УМО 91/013972 А), - генетично модифіковані рослини сільськогосподарських культур, які мають нові компоненти або вторинні метаболіти, наприклад, нові фітоалексини, які приводять до збільшення стійкості до захворювань (ЕР 0309862 А, ЕР 0464461 А), - генетично модифіковані рослини зі зниженим фотодиханням, які мають більш високі врожаї і більш високу стійкість до стресу (ЕР 0305398 А), - трансгенні рослини сільськогосподарських культур, які виробляють фармацевтичні або діагностичні важливі білки ("молекулярний фармінг"), - трансгенні рослини сільськогосподарських культур, які показують більш високі врожаї або кращу якість, - трансгенні рослини сільськогосподарських культур, які відрізняються комбінацією, наприклад, вищевказаних нових властивостей ("стекінг генів").
Численні молекулярно-біологічні методики, які можна використовувати для одержання нових трансгенних рослин зі зміненими властивостями в принципі відомі; див, наприклад, І. Роїгуки5 апа б. 5рапдепбрего (вид.), сепе Тгапвіег (о Ріапі5, Зргіпдег Гар Мапиаї (1995), Зргіпдег Мепад
Вепіп, НеїдеїІрега ог Спгівіои, "Ттепав іп Ріапі Зсієпсе" 1 (1996) 423-431).
Для таких рекомбінантних маніпуляцій молекули нуклеїнових кислот можуть доставлятися в плазміди, які дозволяють мутагенез або внесення змін шляхом рекомбінації ДНК- послідовностей. За допомогою стандартних способів, можна, наприклад, здійснювати базові обміни, видаляти частини послідовностей або додавати природні або синтетичні послідовності.
Для з'єднання фрагментів ДНК один з одним, можна прикріпляти до фрагментів адаптери або лінкери; див, наприклад, Затьгоок та ін., 1989, МоїІесшаг СіІопіпо, А І арогаїгу Мапиаї, 2-е вид.,
Соа 5ріїпа Натотг І арогаюгу Ргезв, Соїд 5ргіпа Нагброг, МУ; ог М/іппасКег "Сепе ипа Кіопе", МСН
Мвіпнєїт, 2-е вид, 1996.
Наприклад, створення клітин рослин зі зниженою активністю продукту гену може бути досягнуто шляхом експресії принаймні однієї відповідної антисмислової РНК, смисловою РНК для досягнення ефекту косупресії, або за допомогою експресії, принаймні, однієї відповідним чином сконструйованої рибосоми, що специфічно розщеплює транскрипти вищеназваного продукту гену.
Зо З цією метою, по-перше, можна використовувати молекули ДНК, які охоплюють загальну кодовану послідовність продукту гену, включаючи будь-які фланкуючі послідовності, які можуть бути присутніми, і також молекули ДНК, які тільки охоплюють частини кодованої послідовності, причому необхідно, щоб ці частини були досить довгими, щоб викликати в клітинах антисмисловий ефект. Крім того, можна використовувати ДНК послідовності, які мають високий ступінь гомології кодованих послідовностей продукту гену, але не повністю ідентичні їм.
При експресії молекул нуклеїнових кислот в рослинах, синтезований протеїн може бути локалізований в будь-якому бажаному відділі рослинної клітини. Проте, для досягнення локалізації в певному відділі, кодована ділянка може, наприклад, зв'язуватися з ДНК послідовностями, які забезпечують локалізацію в певному відділі. Такі послідовності відомі спеціалістам в даній галузі техніки (див, наприклад, Вгацп та ін., ЕМВО 4. 11 (1992), 3219-3227;
Умогцег та ін., Ргос. Май. Асайд. 5сі. ОБА 85 (1988), 846-850; 5оппемаїйа та ін., Ріапі 9. 1 (1991), 95- 106). Експресія молекул нуклеїнової кислоти також може відбуватися в органелах рослинних клітин.
Трансгенні рослинні клітини можуть регенеруватися за допомогою відомих методик в цілі рослини. В принципі, трансгенні рослини можуть являти собою рослини будь-якого виду, тобто не тільки однодольні, але і дводольні рослини.
Таким чином, трансгенні рослини, які можна одержати, мають властивості, які змінюються завдяки надекспресії, супрессії або інгібуванню гомологічних (- природних) генів або послідовностей генів або експресії гетерологічних (чужорідних) генів або послідовностей генів.
Сполуки (І) за винаходом можна переважно застосовувати в трансгенних сільськогосподарських культурах, які стійкі до дії регуляторів росту, наприклад 2,4-О, дикамба, або до гербіцидів, які інгібують ферменти, необхідні для рослин, наприклад ацетолактат синтази (АГ 5), ЕРБ5Р синтази, глютамін синтази (5) або гідроксифенілпіруват діоксигенази (НРРО), або до гербіцидів з групи сульфонілсечовин, гліфосатів, глуфосинатів або бензоїлізоксазолів і аналогічних активних інгредієнтів або до будь-яких бажаних комбінацій цих активних інгредієнтів.
Сполуки даного винаходу можна особливо переважно використовувати в трансгенних рослинах сільськогосподарських культур, які стійкі до комбінації гліфосатів і глуфосинатів, гліфосатів і сульфонілсечовин або імідазолінонів. Сполуки даного винаходу можна особливо 60 переважно використовувати в трансгенних рослинах сільськогосподарських культур, таких як,
наприклад, кукурудза або соя з торговельною назвою або позначенням Орійтит"М садтТМ (гліфосат толерантні АЇ 5).
При застосуванні активних інгредієнтів даного винаходу, які використовують в трансгенних сільськогосподарських культурах, виявляють не тільки вплив на шкідливі рослини, який спостерігається в інших сільськогосподарських культурах, але також вплив, який специфічний для застосування на конкретні трансгенні сільськогосподарські культури, наприклад змінений або розширений спектр бур'янів, з якими можна боротися, змінені норми витрати, які можна використовувати для нанесення, переважно хорошу поєднуваність з гербіцидами, до яких трансгенна сільськогосподарська культура стійка, і вплив на зростання і врожайність трансгенних рослин сільськогосподарських культур.
Таким чином, винахід також стосується застосування сполук формули (І) відповідно до винаходу як гербіцидів для боротьби із шкідливими рослинами в трансгенних рослинах сільськогосподарських культур.
Сполуки даного винаходу можна застосовувати у вигляді порошків, які змочуються, концентратів, які емульгуються, розчинів для розпилення, засобів для розпилення або гранул в звичайних складах. Таким чином, винахід також забезпечує гербіцидні композиції і композиції, які регулюють ріст рослин, які містять сполуки даного винаходу.
Сполуки даного винаходу можуть бути введені в склади різними способами, відповідно до заданих біологічних і/або фізико-хімічних параметрів. Можливі склади включають, наприклад: порошки, які змочуються (МУР), водорозчинні порошки (5Р), водорозчинні концентрати, концентрати, які утворюють емульсії (ЕС), емульсії (ЕМУ), такі як емульсії масло-в-воді і вода-в- маслі, розчини для розпилення, концентрати суспензій (5С), дисперсії на основі води або масла, розчини масляних емульсій, капсульні суспензії (С5), засоби для розпилення (ОР), протруювачі, гранули для розсипання і внесення в грунт, гранули (ЗК) в формі мікрогранул, гранули для розсіювання, гранули для абсорбції і адсорбції, гранули, які диспергуються в воді (МУС), розчинні у воді гранули (55), ШОЇ М склади, мікрокапсули і воски.
Ці окремі типи складів в принципі відомі і описані, наприклад, в: УМппасКег-Каспіег, "Спетізспе Тесппоїодіє", том 7, С. Напзег Мегіад Мипісі, 4-те вид. 1986, УМаде мап МаїІКеприго, "Резіїсіде Гогтиїайопв", Магсеї! ОеккКег, М.У., 1973, К. Мапепв, "Зргау Огуїпд" Напароок, 3-те вид. 1979, сх. СЧбоодміп І 4). І опадоп.
Необхідні допоміжні засоби для складів, такі як інертні речовини, поверхнево-активні речовини, розчинники та інші добавки, також відомі і описані, наприклад, в: УмаїКіп5, "Напароок ої Іпзесіїсіде ЮБиві Ойпепібв апа Саїттієтв", 2-е вид., Юагапа Воок5, Саідмжей М.9., Н.м. ОіІрпеп, "Іпштодисіп о Сіау СоПоід Спетівігу", 2-е вид., У. ММіеу 5 Боп5, М.У., С. Магзаеп, "Зоїмепіб
Сиціде", 2-е вид., Іпіегесіепсе, М.М. 1963, МеСшиїспеоп'є "Осїегдепі5 апа ЕЄтиїі5йег5 Аппиа!", МС
Рибі. Согр., Віддежмоса М..)., 5ізвієу апа М/оса, "Епсусіоредіа ої Зипасе Асіїме Адепів", Спет. Рибі.
Со. Іпс., М.М. 1964, бспбпіеі, "СгеплПаспепакіме Атуїепохідайдике" (Іпіегасе-асіме Емуепе
Охіде Адаисіві|, М/ів5. Мепадздезеї!., 5іиндап 1976, МіппасКег-Киспіег, "Спетіб5спе Тесппоіодіе", том 7, С. Напзег Мепад Мипіси, 4-те вид. 1986.
Порошки, які змочуються, являють собою препарати, які можуть бути рівномірно дисперговані у воді і, на додаток до активного інгредієнта, крім розріджувача або інертної речовини, також містять поверхнево-активні речовини іонного і/або неіонного типу (змочувачі, диспергатори), наприклад поліетоксильовані алкілфеноли, поліетоксильовані жирні спирти, поліетоксильовані жирні аміни, поліглікольефірсульфати жирного спирту, алкансульфонати, алкілбензолсульфонати, лігносульфонат натрію, 2,2'-динафтилметан-6б,6'-дисульфонат натрію, дибутилнафталінсульфонат натрію або інший олеоілметилтаурат натрію. Для одержання порошків, які змочуються, гербіцидно активні інгредієнти тонко подрібнюють, наприклад, в звичайному пристрої, такому як молоткові млини, повітрянодувні млини і повітряно-струменеві млини, і одночасно або послідовно змішують з допоміжними речовинами складу.
Концентрати, які емульгуються, одержують при розчиненні активного інгредієнту в органічному розчиннику, такому як, наприклад, бутанол, циклогексанон, диметилформамід, ксилол, або у відносно високо-киплячих ароматичних сполуках або вуглеводнях, або сумішах органічних розчинників, з додаванням однієї або кількох іонних і/або неіонних поверхнево- активних речовин (емульгаторів). Приклади емульгаторів, які можна використовувати являють собою: алкіларилсульфонати кальцію, такі як додецилбензолсульфонат кальцію, або неїонні емульгатори, такі як полігліколеві ефіри жирних кислот, алкіларил полігліколеві ефіри, полігліколеві ефіри жирних спиртів, продукті конденсації пропіленоксиду - етиленоксиду, алкілполіефіри, сорбітанові ефіри, наприклад складні ефіри сорбітанової кислоти жирного ряду, або складні ефіри поліоксиетиленсорбітану, наприклад складні ефіри бо поліоксіетиленсорбітанової кислоти жирного ряду.
Порошки для розпилення одержують шляхом розмелювання активного інгредієнту з такими тонко подрібненими твердими речовинами, як наприклад, тальк, природні глини, такі як каолін, бентоніт і пірофіліт або діатомова земля.
Суспензійні концентрати можуть мати водну або масляну основу. Їх можна одержати, наприклад, шляхом мокрого розмелювання за допомогою комерційних бісерних млинів і необов'язкового додавання поверхнево-активних речовин, як наприклад, вже було перераховано вище для інших типів складів.
Емульсії, наприклад емульсії типу масло-в-воді (ЕМ), можна одержати, наприклад, за допомогою мішалок, колоїдних млинів і/або статичних змішувачів з використанням водних органічних розчинників і, необов'язково, поверхнево-активних речовин, як вже зазначено вище, наприклад, для інших типів складів.
Гранули можна одержати або шляхом розпилення активного інгредієнту на адсорбційну гранульовану інертну речовину або нанесенням концентратів активного інгредієнту за допомогою адгезивів, наприклад полівінілового спирту, поліакрилату натрію або також мінеральних масел на поверхню таких носіїв, як пісок, каолініти або гранульована інертна речовина. Відповідні активні інгредієнти можна також гранулювати способом, звичайним для виробництва гранульованих добрив - при бажанні в суміші з добривами.
Гранули, які диспергуються в воді, одержують в основному за допомогою звичайних способів, таких як сушка розпиленням, гранулювання в псевдозрідженому шарі, гранулювання в тарілчастому грануляторі, змішування в високошвидкісному змішувачі-грануляторі і екструзія без твердої інертної речовини.
Для одержання гранул з тарілчастого гранулятора, гранул в псевдозрідженому шарі, в екструдері і гранул для розпилення, див., наприклад, способи в "Зргау Огуїпд Напабоок" 3-те вид. 1979, 5. (зооам/іп Ца., Гопаоп, У.Е. Вгожм/піпу, "Аддіотегайоп", Спетіса! апа Епдіпеегіпд 1967, стор. 147 ".; "Регу5 Спетіса! Епдіпеег5 Напаросок", 5-те вид., Месгам/-НІЇЇ, Мем МогїКк 1973, стор. 8-57.
Більш детальну інформацію про склади композицій для захисту сільськогосподарських культур, див, наприклад, О.С. Кіїіпдтап, "УУеей Сопігої а5 а Зсієпсе", Уопп Уміеу апа Зопв, Іпс.,
Мем ЖМогК, 1961, стор. 81-96 і 9.0. Егеуег, 5.А. Емап5, "УУеей Сопігої! Напароок", 5-те вид.,
ВіаскиеїІ Зсіепійіс Рибіїсайоп5, Охгога, 1968, стор. 101-103.
Агрохімічні препарати містять, як правило 0.1-99 мас. 95, зокрема 0.1-95 мас. 95, сполук за винаходом.
У порошках, які змочуються, концентрація активного інгредієнту становить, наприклад, приблизно 10-90 мас. 95, залишку - 100 мас. 95 що складається зі звичайних компонентів складу.
У концентратах, які емульгуються, концентрація активного інгредієнту може складати приблизно 1-90 ї переважно 5-80 мас. 95. Препарати типу дустів містять 1-30 мас. 95 активного інгредієнту, переважно, як правило, 5-20 мас. 95 активного інгредієнту; розчини для розпилення містять приблизно 0.05-80 мас. 95, переважно 2-50 мас. 95 активного інгредієнту. У випадку гранул, які диспергуються в воді, вміст активного інгредієнту залежить частково від того, присутня активна сполука в рідкій або в твердій формі і які гранулюючі допоміжні речовини, наповнювачі, тощо, використовують. У випадку гранул, які диспергуються в воді, вміст активного інгредієнту становить, наприклад, між 1 і 95 мас. 95, переважно між 10 і 80 мас. 95.
На додаток, згадані склади активного інгредієнта необов'язково містять відповідні звичайні клейкі речовини, змочувачі, диспергатори, емульгатори, пенетранти, консерванти, антифризи і розчинники, наповнювачі, носії і барвники, піногасники, інгібітори випаровування і агенти, які впливають на рівень рН і в'язкість.
Для застосування, склад, який знаходиться в комерційній формі, при необхідності, розбавляють звичайним способом з водою, наприклад, в випадку порошків, які змочуються, концентратів, які емульгуються, дисперсій і гранул, які диспергуються в воді. Препарати типу дустів, гранули для внесення в грунт або гранули для розсипання і розчини для розпилювання, як правило, не розбавляють іншими інертними речовинами перед застосуванням.
Необхідна норма витрати сполук формули (І) змінюється в залежності від зовнішніх умов, в тому числі таких як температура, вологість і тип застосовуваного гербіциду. Вона може змінюватися в широких межах, наприклад, між 0.001 ії 1.0 кг/га або більше активної речовини, але переважно вона знаходиться в межах між 0.005 і 750 г/га.
Наведені нижче приклади ілюструють винахід.
А. Хімічні приклади 4-Циклопропіл-2-метил-3-(метилсульфініл)-М-(1-метил-1Н-тетразол-б5-іл)бензамід (приклад (510) Мо. 1-2)
Стадія 1: Синтез 1-бром-3-фтор-2-(метилсульфаніл)бензолу 1028 мл 2.5 М (2.57 моль) розчину н-бутиллітію в н-гексані, розчиняли в 1600 мл сухого ТГФ. При 0 "С, додавали 400 мл (2.83 моль) діїзопропіламіну. Реакційну суміш перемішували при цій температурі протягом 15 хв. Потім суміш охолоджували до -78 С.
При цій температурі, по краплях додавали 287 мл (2.57 моль) 1-бром-3-фторбензолу. Суміш перемішували при цій температурі протягом 1 год. Після цього, додавали 254 мл (2.82 моль) диметилдисульфіду. Потім реакційну суміш розморожували при кімнатній температурі (КТ).
Після обробки водою залишок органічної фази піддавали фракційній перегонці при 0.5 мбар.
При 87 "С, одержували 504 г цільового продукту.
Стадія 2: Синтез 4-бром-2-фтор-3-(метилсульфаніл)бензойної кислоти 452 мл 2.5 М (1.13 моль) розчину н-бутиллітію в н-гексані по краплях додавали при -78 "С до розчину 176 мл (1.24 моль) діізопропіламіну в 550 мл сухого ТГФф. Розчин перемішували при цій температурі протягом 5 хв, а потім при 0 "С протягом 15 хв. Після цього розчин охолоджували до -78"С. Потім, по краплях додавали розчин 250 г (1.13 моль) 1-бром-3-фтор-2- (метилсульфаніл)бензолу в 150 мл сухого ТГФ. Розчин перемішували при -78 "С протягом 1,5 год. Після цього 298 г (6.78 моль) діоксиду вуглецю додавали у вигляді сухого льоду. Реакційну суміш поступово розморожували до кімнатної температури. Для виділення продукту суміш підкисляли до рівня рН-1 розведеною соляною кислотою. Продукт потім екстрагували шість разів діетиловим ефіром. Об'єднані органічні фази промивали насиченим водним розчином хлориду натрію. Потім продукт екстрагували три рази насиченим водним розчином гідрокарбонату натрію. Об'єднані водні екстракти промивали три рази діетиловим ефіром при рн.» і потім підкисляли поступово до рівня рН-1 концентрованою соляною кислотою. Продукт екстрагували три рази діетиловим ефіром, і об'єднані органічні фази промивали насиченим водним розчином хлориду натрію. І, нарешті, об'єднані органічні фази сушили над сульфатом магнію, ії фільтрат звільняли від розчинника. Для подальшої очистки продукт перекристалізовували з води, і одержували 275 г цільового продукту.
Стадія 3: Синтез 4-бром-2-фтор-М-(1-гідрокси-2-метилпропан-2-іл)-3- (метилсульфаніл)бензаміду
До 340 г (1.28 моль) 4-бром-2-фтор-3- (метилсульфаніл)бензойної кислоти в 1000 мл сухого дихлорметану додавали 2 мл М, М-диметилформаміду, і потім одержану суміш нагрівали до температури 35 "С. При цій температурі повільно по краплях додавали 271 мл (3.20 моль) оксалілхлориду. По завершенні виділення газу, реакційну суміш нагрівали зі зворотним холодильником до тих пір, поки моніторинг реакції більше не виявляв жодної вихідної речовини.
Потім суміш звільняли від розчинника. Додавали 600 мл толуолу до залишку і суміш звільняли від розчинника ще раз. Хлорангідрид кислоти вносили в 600 мл безводного дихлорметану. При 5"Сб-25"С, цей розчин по краплях додавали до суміші 305 мл (3.20 моль) 2-аміно-2- метилпропан-1-олу і 100 мл безводного дихлорметану. Реакційну суміш перемішували при 0 С протягом 1,5 год., а потім при кімнатній температурі протягом 16 годин. Для виділення продукту суміш фільтрували і фільтрат звільняли від розчинника. Одержаний залишок складав 330 г продукту, який використовували на наступній стадії без подальшої очистки.
Стадія 4: Синтез 2-І(4-бром-2-фтор-3-(метилсульфаніл)феніл|-4,4-диметил- 4,5-дигідро-1,3-оксазолу
До 330 Г (0.98 моль) 4-бром-2-фтор-М-(1-гідрокси-2-метилпропан-2-іл)-3- (метилсульфаніл)бензаміду додавали, при КТ, 384 мл (5.3 моль) тіонілхлориду. По завершенні виділення газу, реакційну суміш перемішували при КТ протягом ще 1 год. Для виділення продукту суміш обережно виливали у воду. Потім одержану суміш екстрагували діетиловим ефіром. Водну фазу охолоджували до 0 "С і підлуговували 20-відсотковим розчином гідроксиду натрію. Потім суміш відразу і швидко екстрагували дихлорметаном. Органічну фазу сушили і фільтрат звільняли від розчинника. Сирий продукт перекристалізовували з діїзопропілового ефіру, і виділяли 165 г цільового продукту.
Стадія 5: Синтез 2-(4-бром-2-метил-3-(метилсульфаніл)феніл|-4,4-диметил-4,5-дигідро-1,3- оксазолу. До 45 г (141 ммоль) 2-І(4-бром-2-фтор-3-(метилсульфаніл)феніл|-4,4-диметил-4,5- дигідро-1,3-оксазолу при КТ в 440 мл сухого діетилового ефіру повільно по краплях додавали йодид метилмагнію в атмосфері захисного газу (свіжо приготований з 12.37 г (507 ммоль) магнію і 71.24 г (501 ммоль) йодметану). Забезпечували, щоб температура не піднімалася вище 30 "С. Після цього суміш перемішували при КТ до тих пір, поки моніторинг реакції більше не виявляв жодної вихідної речовини. Для виділення продукту суміш поступово виливали в суміш льоду і розведеної соляної кислоти. Потім розчин гідроксиду натрію додавали до досягнення рівня рН між 7 і 8. Водну фазу двічі екстрагували діетиловим ефіром. Об'єднані органічні фази бо сушили, і фільтрат звільняли від розчинника. Залишок перекристалізовували з діззопропілового ефіру, і одержували 38 г цільового продукту.
Стадія 6: Синтез 4-бром-2-метил-3-(метилсульфаніл)бензойної кислоти
До 250 г (0.8 моль) 2-(4-бром-2-метил-3-(метилсульфаніл)феніл|-4,4-диметил-4,5-дигідро- 1,3-оксазолу додавали 1300 мл б М соляної кислоти. Реакційну суміш нагрівали зі зворотним холодильником протягом 24 год. Для виділення продукту, суміш підлуговували і двічі промивали діетиловим ефіром. Водну фазу підкисляли соляною кислотою. Продукт кристалізували і суміш фільтрували. Одержували 167 г цільового продукту у вигляді залишку.
Стадія 7: Синтез метил 4-бром-2-метил-3-(метилсульфаніл)бензоату
До 10.1 г (38.7 ммоль) 4-бром-2-метил-3-(метилсульфаніл)бензойної кислоти в 100 мл метанолу додавали 5 мл концентрованої сірчаної кислоти. Суміш потім нагрівали зі зворотним холодильником протягом 8 год. Суміш охолоджували до КТ і звільняли від розчинника. Залишок вносили у воду і його охолоджували в бані з льодом. Суміш фільтрували і залишок промивали насиченим водним розчином гідрокарбонату натрію. Залишок сушили, і одержували 9.82 г цільового продукту.
Стадія 8: Синтез 4-циклопропіл-2-метил-3-(метилсульфаніл)бензойної кислоти (Приклад Ме. 9-1)
До 1.94 г (80.0 ммоль) магнієвих стружок в атмосфері захисного газу додавали 5 мл сухого тетрагідрофурану. Потім, невелику кількість від загальної кількості 9.67 г (80.0 ммоль) циклопропілброміду і каталітичну кількість йоду додавали для ініціювання реакції Грин'яра. Після початку реакції Грин'яра, повільно по краплях додавали решту циклопропілброміду, який попередньо розводили в 145 мл сухого тетрагідрофурану. Для завершення реакції, суміш потім нагрівали зі зворотним холодильником протягом 15 хв. Вміст охолоджували до КТ, потім додавали 800 мг (18.9 ммоль) хлориду літію. Після того, як хлорид літію розчинявся, одержану суміш охолоджували до температури -20 "С. Потім, повільно по краплях додавали 114 мл (0.7 М; 79.8 ммоль) розчину хлориду цинку в сухому тетрагідрофурані. Суміш перемішували при цій температурі протягом ще 15 хв. Потім, вмісти розморожували при КТ і, для видалення кисню, повторно застосовували знижений тиск і продування аргоном в реакційній колбі. На додаток до цієї суміші додавали розчин 10.0 г (36.3 ммоль) метил 4-бром-2-метил-3-(метилсульфаніл)бензоату і 2.35 г (2.04 ммоль)
Зо тетракіс(трифенілфосфін)паладію(0) в 200 мл сухого тетрагідрофурану (приготованого спершу розчиненням заміщеного складного бензойного ефіру, повторюваним застосуванням зниженого тиску і продуванням аргоном в посудині, для видалення кисню, потім додаванням паладієвого каталізатора і, нарешті, ще раз повторюваним застосуванням зниженого тиску і продуванням аргоном для видалення кисню). Реакційну суміш нагрівали зі зворотним холодильником протягом З год. і потім охолоджували до КТ. Для завершення реакції, половину від вищезазначеної кількості реагенту Грин'яра одержували ще раз і, відповідно, вводили в реакцію з розчином хлориду цинку. Після видалення кисню, як описано вище, цю кількість сполучного реагенту додавали до суміші крос-сполучення. Крім того, також додавали половину від вищезазначеної кількості паладієвого каталізатора. Реакційну суміш нагрівали зі зворотним холодильником ще раз до тих пір, поки після 2 год., більше не виявляли вихідної речовини. Для виділення продукту, вмісти охолоджували до КТ і додавали 500 мл насиченого водного розчину хлориду амонію. Суміш екстрагували двічі діетиловим ефіром. Об'єднані органічні фази сушили, фільтрували і, нарешті, звільняли від розчинника досить обережно, щоб не втратити продукт.
Залишок розчиняли в 100 мл метанолу, і додавали 10 мл 20 відсоткового розчину гідроксиду натрію. Суміш перемішували при КТ протягом 16 год., і потім при 602С протягом З год. Після цього реакційну суміш нагрівали зі зворотним холодильником до тих пір, поки моніторинг реакції більше не виявляв жодної вихідної речовини. Суміш концентрували і залишок вносили у воду.
Суміш промивали дихлорметаном і водну фазу фільтрували через целіт. Фільтрат підкисляли 6
М соляною кислотою і екстрагували три рази дихлорметаном. Об'єднані органічні фази сушили, і фільтрат концентрували до приблизно половини об'єму. Залишок екстрагували три рази 10- відсотковим розчином гідроксиду натрію. Об'єднані водні фази підкисляли б М соляною кислотою і перемішували в бані з льодом, і продукт випадав в осад. Суміш фільтрували і сушили. Одержували 7.31 г цільового продукту.
Стадія 9: Синтез 4-циклопропіл-2-метил-3--«метилсульфаніл)-М-(1-метил-1 Н-тетразол-5- іл/бензаміду (приклад Мо 1-1)
До 330 мг (1.48 ммоль) 4-циклопропіл-2-метил-3-(метилсульфаніл)бензойної кислоти і 191 мг (98 95 чистоти; 1.89 ммоль) 5-аміно-1-метил-1 Н-тетразол в 10 мл піридину додавали 264 мг (2.08 ммоль) оксалілхлориду. Суміш перемішували при КТ протягом 15 хв, і потім при 509С протягом 2 год. Для завершення конверсії, суміш охолоджували до КТ і додавали ще бо чверть зазначеної вище кількості оксалілхлориду. Суміш перемішували при 50 "С протягом ще 2 год. Для виділення продукту, суміш звільняли від розчинника. Залишок вносили в дихлорметан і насичений водний розчин гідрокарбонату натрію, і перемішували. Після розділення фаз органічну фазу звільняли від розчинника. Залишок вносили в толуол і суміш концентрували ще раз. Залишок очищали за допомогою хроматографії, і виділяли 320 мг цільового продукту.
Стадія 10: Синтез 4-циклопропіл-2-метил-3-(метилсульфініл)-М-(1-метил-1 Н-тетразол-5- іл/бензаміду (приклад Мо 1-2)
До 107 мг (0.35 ммоль) 4-циклопропіл-2-метил-3-«(метилсульфаніл)-М-(1-метил-1 Н-тетразол-
Б-іл)бензаміду при КТ в 10 мл льодяної оцтової кислоти додавали 34.3 мг (35 відсотків; 0.35 ммоль) водного розчину пероксиду водню. Реакційну суміш перемішували при КТ до тих пір, поки моніторинг реакції більше не виявляв жодної вихідної речовини. Для виділення продукту, твердий метабісульфіт натрію додавали до тих пір, поки не виявляли більше жодного пероксиду. Суміш звільняли від розчинника, і залишок вносили в невелику кількість води. Після додавання 1 М соляної кислоти, суміш перемішували протягом 10 хв і потім фільтрували.
Залишок сушили і одержували 80.4 мг цільового продукту.
Сполуки, перераховані в таблицях нижче, є особливо кращими.
Використані абревіатури означають:
Ме - метил КЕ - етил Рг: пропіл с-Рг - циклопропіл
Таблиця 1
Сполуки відповідно до винаходу загальної формули (І), в якій ОО являє собою О1 і Кх являє собою метильну групу м її ес
Сну Н ; ме ЇХ 17 Ї111711п1Г1111в1ї111114 ля 111 ме 7 Ї777777717011117111711771717111 ме | 7 с 14 | Ме / 0 |! в Ф | сР 1-7 | 7777 ме Її 77777707 сеРР | 7777 сРСЩС 1-0 Її 77 ме ЇЇ 77777707 17711бНаеРГ | 7 сРСЩС ля3 | ме | 777770 | снСнОоМме | с 116 | Ме Ї 77777071 ме | св. 1519 | Ме Її 77770771 Е 7 | 7777 сви 1822 | Ме |! 77777077 сеРГ | 7 сви 1-25 | Ме Її 70 | СнеР | сви 128 | Ме | 0 | сСснснвОоМе | -сВо
Таблиця 1
Сполуки відповідно до винаходу загальної формули (І), в якій ОО являє собою О1 і Кх являє собою метильну групу
Х тИш сс сн. Н ; ме ЇХ 17 Ї111711п1Г1111в1ї111114 11 1117 ЄС 17 Ї77717171717171011111117117111111ме | 7 сРС них с 7 ПО У: Я ПО ПОЛОН ПОН ЗО КО НН 1897 | 7 ЄС 7 Ї77771717171011117117771711сеРР | 77777 сРСЩС 7140 ЇЇ 7777 ЄС Ї777717171717011111111117111сбНаеєРГ | 7 сРСЩС 143 | г С /Ї 777170 | сСснСнОоМе | с Ф 7146 | г С ЇЇ 77771701 ме | св. 7149 | 1 С ЇЇ 77777011 1177 сви пи У о У Я ПО ПО ПО ОПН ПОН з ТО 155 | .ЮСДЕ ЇЇ 77777701 сбНаеРГ | сви 158 | («ЕС ОЇ 77/70 11111 | снСноМе | сви 61 777711еРГ ЇЇ 77777701 ме | 7 сРС 71-64 | се; ЇЇ 77707171 1 | сРСЩС 167 | р еРРГ ЇЇ 77777017 сеРГ | 777 сРСЩС 1-70 | еРР | 77777011 бНаеР | 7 сРСС 1-73 | сеРР | /0 | сСснСнОоМе | с Ф 176 | сеРР | 770 | Ме | сви
Таблиця 1
Сполуки відповідно до винаходу загальної формули (І), в якій ОО являє собою О1 і Кх являє собою метильну групу
Х тИш сс сн. Н ; ме ЇХ 17 Ї111711п1Г1111в1 ЇЇ 1-79 | сеРР ЇЇ 77701 в А | сви ник: о сх о ПО ПО ПО ОН ПОН ех з ТОНЯ 1-85 | (А К еРг | 77/07/7071 1711 СНР | сви 71-88 | -(-РеРГ | 7/0 | сСнСнОМе | сви
Таблиця 2
Сполуки відповідно до винаходу загальної формули (І), в якій О являє собою СО1 і Ех являє собою етильну групу
М--М (в); х р
М ОА п
АЛ чн нс 2 м. ЇЇ 7х 7 Ї1711п11111в' 11114 271 | 77717 Ме Ї77777771707771717171717171171717171717111мМе 7 | 777 сРС 24 | Ме Її! 70 8 Щщ( г | сР Ф 27 | Ме Її 77777707777171717171717717171717171еР | сРСЩС 2ело | Ме ЇЇ 77777077 СнНеР | 7 сРСС 273 | Ме | 001 свсноМе | - сР 276 | Ме Її 77770777 Ме | // сВи// 279 | (Ме |! 0 щюЩ (| ЕФ | сви
Таблиця 2
Сполуки відповідно до винаходу загальної формули (І), в якій О являє собою СО1 і Ех являє собою етильну групу
М-М (в) х в
М ЗО,
ИН
АЛ чн нс 2 и тт а: ЗО ПО ОЛЯ ПОЛОН с ПОН НО ОО 222 1 Ме 17777770 сеРР | 77 сви 225 | Ме 17777770 СНР | сви 228 | Ме 17777770 | СнснОМе | - сво: ше хв и З я со ПО У Я ПО з ОН 234 17 Е ЇЇ 1711110111111117111111111 вк сРС2СЩ 237 11 17777710 сеРР | 77 сРС2СЩ 240 17777117Е І /177777711170117171717111117111 СНР | 7 с 243 1717 Е 17777710 | СнснОМе | - с 246 |1777717Е ЇЇ /17777771117011171717171171177717171711 ме | 7 сво 249 17 Е /1771117101111111171171111111 кг | 7777 сви 25211 Е ЇЇ 177777711171011111111171177111711сеРР | 77 сви 255 | Е 17777770 СНР | сви 2558 17777771 Е 17777770 | СнснОМе | - сво: 261 111111еР71777711111110111111117111111111мМме 7 | 7 сР2СЩС 264 1еР17711111110111111711111111в | 777 с 267 | 7771 еР717777771711701111111117Ї7771717еРР | 77 сРС2СЩ
Таблиця 2
Сполуки відповідно до винаходу загальної формули (І), в якій О являє собою СО1 і Ех являє собою етильну групу
М--М (в, Х р
М ЗО,
З
АЛ чн нс 2 м ЇЇ 17хХ 17 Ї111п1111111в' 11114 2-70 | еРГ | 77777701 СНеРР | 77 сРС 2-73 | -сеРГ | 77/70 0171 СснсНноОМе | - с 2: 2776 | осеРГ | 77777707771717171717171717171717171711 Ме | // сВи// 2-79 | сеРГ ЇЇ 77707771 Е | 7777 сви 282 | --(сеРГ | 77777/7077717171717171717171717171711еР | сви 285 | (Б сеР | 7777/7071 СНеР | сВи/ 288 | щ-(Х сРР | 001 СнБсНноМе | - сВи//:
Таблиця З
Сполуки відповідно до винаходу загальної формули (І), в якій О являє собою О1 і Ех являє собою н-пропільну групу
М-М (в); Хх // ра
М ОА
ЛИШ
Н ню. , м. ЇЇ 7х 7 Ї1711п11 11111в' 11114 37 | 1111 Ме Її 77777771707771717171717171171717171717111мМе 7 | 777 сРС 34 | (Ме /! (0 8 Щ (| в Фф | сР 357 | Ме ЇЇ 70 1777 есеР | 7 сРС во | 77 Ме ЇЇ 7777771707717171717171117111СнНеР | с
Таблиця З
Сполуки відповідно до винаходу загальної формули (І), в якій О являє собою О1 і Ех являє собою н-пропільну групу
М-М (в) Х // ра
М ОА
ЛИ
Н ню. , ни т ПО З ПО ПОЛЯ ООН ООН НО о 33 17777777 Ме 77 17777770 | СнснОМе | - с 2: 346 17777771 Ме 7 17777770 17717171 ме | 7 сво 849 17777777 Ме 7 17777777711701111111171171111111в | 777 сви 8322 1 Ме 7 17777770 еРР | 77 сви 83525 | Ме 71777770 17111 СНР | сви 328 | 7 Ме 71777770 | СнснОМе | - сво: 831 11117Е ЇЇ / 177777717117101111111117117711717111 ме | 7 сР2СЩС 8834 117 Е ЇЇ 177771117101111111171111111111 кг | с 8837 11Е 7 1777777111710111111111711711111еРР | 77 сРС2СЩ 8340 17777777117Е ЇЇ /17777777111701171717171711117111 СНР | 7 с 343 17771 Е 17777710 | СнснОМе | - с 346 17777717 Е ЇЇ /1777777711701171717171711711771717171711 ме | 7 сво 8349 17 Е ЇЇ /177771117011111111711711111171в | 777 сви 8355211 Е/177777771117011111111171177111711еРР | 77 сви 3555 | ГЕ /17777777711701171717171711117111 СНР | сви
Таблиця З
Сполуки відповідно до винаходу загальної формули (І), в якій О являє собою О1 і Ех являє собою н-пропільну групу
М-М (в) Х // ра
М ОА
ЛИ
Н ню. , ни тт ПО З ПО ПОЛЯ ПОЛОН ООН НО ОО 358 17777717 Е 17777770 | СнснОМе | - сво: 861 17711111еР7177777711110111111117111111111Мме 7 | 7 сР2СЩС 864 1777777 еР17777711110111111111111111в | 777 с 8367 111еР717777777111101111111111111111еРР | 77 сРС2СЩС 3570 17777777 еР 7 17777717171717171701111111111111 СНР | 7 с 8373 1777777 ер 17777770 | СнснОМе | - сР 2: 3376 1777771 ее 17777771717117011111111711711117111Мме | 7 сви. 879 1777777 ее 17777770 | 777 сви 882 11111еР717771711111011111111171111111еРР | 7 сви 1 еР17177717111111111111711711111еРР | 77 сви 8384 17777777еР71777717717171101111111111111 СНР | 7 сви 8387 177777 еРг 7 17771717171717171710111111111 | СнснОМе | - сво:
Таблиця 4
Сполуки відповідно до винаходу загальної формули (І), в якій ОО являє собою 02 і Кх являє собою метильну групу
Ех (в); Хх
М. ра сос
ЛО)
Н
СН, ; ме ЇЇ 7х 7 Ї1711п1111111в' 11114 41 | 77717 Ме Ї777777770777171717171717117171717171711мМе 7 | 777 сРСЩС 44 | Ме Її 70 ЩЕ Ф | ос 2 ( 47 | Ме Її 7777777707771717171717171771717171711еР | сРСЩС 4ло | Ме ЇЇ 77777077 СнНеР | 7 сРСС 4713 | Ме | (001 СсвсноМе | с Ф 4716 | Ме Її 77777071 ме | // сВи// 4219 | (Ме | 0 5 щЩ (| в ф 9 9 | сВи аа | Ме | 7777770777171717171717171717171717171еР | 7777 сви 425 | Ме | 77777077 СнНеР | с Ви// 428 | Ме | (0 01 свшснОоМе | -сВи// а | 1117 й /Ї777711701171717171717171171717171717111мМе | 77 с пе ах г ПО У Я Ох ОХ ПОН З: ОНИ ПО НН а | 77 ОЇ 77771171701777171717171717171717171111еР | сРСЩС 440 | 7 ЇЇ 7777777171701771717171711117171111 сне | 7 сРСС 443 | /Е ОЇ 77701171 свсноМе | - с 2:
Таблиця 4
Сполуки відповідно до винаходу загальної формули (І), в якій ОО являє собою 02 і Кх являє собою метильну групу
Ех (в) Х
М. ра тес /)
Н
СН, ; м ЇЇ 7х 17 Ї1711п1111111в' 11114 446 | в ОЇ 77770771 мМе | сви 449 | («ЕЕ б ОЇ 11170111 Еж2 7 | сви пет: п З о ПО ОХ ПОН ОНИ ПОН х ТР
АБ | 7717Е ЇЇ 777777717017171717171711117171111СнНеР | /// сВи//
АБ | 7777лЕ | 77777071 свсноМе | - сви: аб | 777171леРГ ЇЇ 77771701 Ме 7 | 777 сРС 4-64 | 7777оеРГ ЇЇ 77771701 Е2 1 | сРСЩС 467 | 7777еРГ ЇЇ 777771717017717171717171717177111111еР |Ї777171717ссРСЩС
АТО | 7777еРГ | 77777717171701717171717171111711111 о СНеРР | 77 сРСС
А-73 | 777оеРГ | 77771701 свсНноОМе | - с 4-76 | 777еРГ | 77777701 Ме | // сВиі//
Ат | 777еРГ ЇЇ 77777171701177717171717171111111171Е2 | 77777 сви шили п сх и По с ОХ ПО ОНИ ООН х ТР 4-85 | --(-ф сеР | 7777/7071 СНР 1777777 сви 4-88 | рросеРГ | 7777/0771 сБСНОМе | - сВи//:
Таблиця 5
Сполуки відповідно до винаходу загальної формули (І), в якій ОО являє собою ОЗ і КУ являє собою метильну групу
Оо-М (в) Х
Ох жеесс
Н
СН, ; и тт а: ЗО ПО ОЛЯ ПОЛОН с ООН НО о и: в и ТТ ОО ПО ПОН У РЕННЯ НО з НИ 54 1777777 Ме 17777777117011111111711711111117в | 7777 с 57 17777111 Ме 7 17777770 еРР | 777 сеРС2СЩС 510 17777777 Ме 71777770 СНР | 7 с 513 17777777 Ме 17777770 | СнснОМе | - с 516 17777771 Ме 17777770 17717171 ме | 7 сво 519 17777777 Ме 7 ї77777777117011111111711711117117в | 777 сви 522 1 Ме 17777777711701171717171711711771171711еРР | 77 сви 525 | Ме 71777770 17111 СНР | сви 528 1777777 Ме 77 17777770 | СНнснОМе | - сво: 5381 117Е ЇЇ 17777771117101111717171171177171717111 ме | 77 сРСЩС ст: г В У З ОТ ПООЯ ПООООООО ООООНННЯ НО з о 5837 11 Е С /177777711171701111111117117111711еРР | 777 сеРС2СЩ 550 | щЩщБМ ЕФ Її! 77777701 СнеР | с 727 543 СЕ 17777707 | снснОМе | - с 2 546 | (в ОЇ 70777717 777 ме | св
Таблиця 5
Сполуки відповідно до винаходу загальної формули (І), в якій ОО являє собою ОЗ і КУ являє собою метильну групу
Оо-М (в) Х
Ох жеесс
Н
СН, ; ни тт ПО З ПО ПОЛЯ ООН с ООН НО ОО 549 177777Е ЇЇ // 1777711170111111117117711117117в | 777 сви шести и З и п о ПО ТОНЯ ПО ТО 555 1 Е 17777770 СНР | 7 сви 558 17777771 Е 17777770 | СнснОМе | - сво: 56111111 еР177777771711710111111117111111111Мме 7 | 7 сР2СЩС 564 171771 еР 17777710 | 777 с 567 1111 еР7 17777770 еРР | 77 сеРС2СЩС 570 17777771 еР 71777770 СНР | 7 с 53 17 ер 17777770 | СнснОМе | - с 2: пс С с Я ПОТ ПО ПОН РЕННЯ НО ис С с Я ПО ОО ПО: ООН НО ОО 582 17777771 его еРР | 77 сви 585 17777771еР7177771717171717110111111111 1111 СНР | 7 сви 588 17711771711еР 7 1777171717171717171011111111 | сСнсНнОМе | - сво:
Таблиця 6
Сполуки відповідно до винаходу загальної формули (І), в якій ОО являє собою ОЗ і КУ являє собою атом хлору
Оо-М (в) Х
Ох теесс
СІ Нн 7 и тт а: ЗО ПО ОЛЯ ПОН с ООН НО о ши: хв и То ПО ПО ПОН У РЕННЯ НО з НИ 64 17777771 Ме 17777777117011111111711711111171 в 7 | 7777 с 66 1777 Ме /ї77777777171211 |в | 777 с 67 17777111 Ме 71777770 еРР | 77 сеРС2СЩ 68 17777111 Ме 7 ї1777777777117117777111171177117171еРР | 77 сеРС2СЩ 69 111111 Ме 71777772 еРРК | 77 сеРС2СЩС 610 17777777 Ме 77 17777777717117017171717171711117111 СНР | 7 с 613 177777 Ме 77177770 | СнснОМе | - с 2: пс: ПО ТТ Я ПОТ ПООООООННЯ КОН У РЕНО НО 619 177777 Ме 7 177777777117011111111711711111171в | 777 сви 622 177771 Ме 7 17777770 еРР | 77 сви 625 | 777 Ме 77177770 17111 СНР | сви 628 | 777 Ме 77177770 | СнснОМе | - сво: 631 1777711117Е ЇЇ / 177777717117101111117117117711717111 ме | 7 сР2СЩС 634 17717 Е ЇЇ / 17777771117101111111171111111111 кг | 77777 с 637 11117Е 7 17777771711710111111111711711111еРР | 77 сРС2СЩ 640 | Б ЦЕфж) Її 77777770 СнеР | с 2 643 | 7777 Е 17777770 | снснОМе | с 2: 646 | в ОЇ 70777717 | 7777 ме | св
Таблиця 6
Сполуки відповідно до винаходу загальної формули (І), в якій ОО являє собою ОЗ і КУ являє собою атом хлору
Оо-М (в) Х
Ох теесс
СІ Нн 7 ни тт ПО З ПО ПОЛЯ ПОЛОН с ООН НО ОО 649 17777717 Е ЇЇ / 17777771117011111111711711111171в | 777 сви пис: и З З п о ПО ТОНЯ НО ОО 655 | 777117 Е 17777770 СНР | сви 658 |..777777СЕ 17777770 | СнснОМе | - сво: 660 17777117 Е 7 177777717171712 | СнснОМе | - сво: 661 17711111еР7177777711110111111117111111111Мме 7 | 7 сР2СЩС 664 171771еР7177777111110111111711111111в | 777 с 666 1771711еР1771111111211 11111111 ЕЕ | 777 с 667 111111еР71777777111101111111111111111еРР | 77 сеРС2СЩС 669 111111еР71777777111112111111111111еР | 77 сеРС2СЩС 670 17777777 еР 7 177771717171717171701111111111111 СНР | 7 с 673 1777777 еРг 7 177771717171717110111111111 | СнснОМе | - сР 2: пс г: с Я ОТ ПО ПОН РЕННЯ НО 679 17777777 еР 17777770 | 777 сви 682 1111еР71777777111101111111111111111еРР | 77 сви 685 1 ..ЮЮ77еР71777717171717171710111111111 1111 СНР | 7 сви 688 177771еР 17777177171711011111111 | сСнснОМе | - сво 690 | щ-|Зх сі | 777772 | сСнСнОМе | сви
Таблиця 7
Сполуки відповідно до винаходу загальної формули (І), в якій ОО являє собою 04 і Кк: являє собою метильну групу
М-М (в) Хх я -
Кі о й
Н
7 и тт а: ЗО ПО ОЛЯ ПОЛОН с ООН НО о 74 17711111 Ме 17777770 ме | 7 сР2СЩС 7417111 Ме / ї777777117101111111171171111111 кг | сРС2СЩ й--1Ме 7 17777770 еРР | 77 сРС2СЩ 7-40 17777771 Ме 77 17777777717117017171717171711117111 СНР | 7 с 7-43 17777771 Ме 71777770 | СнснОМе | - с 7-46 17777771 Ме 7 17777770 ме | 7 сво 7-49 17777771 Ме 7 ї777777711701111111171177111111в | 777 сви 7-2 1 Ме 17777770 сеРР | 77 сви 7-5 | Ме 71777770 СНР | сви 7-28 17777777 Ме 77 17777770 | СнснОМе | - сво: 8 1111 / 177777171110111111117117111111ме 7 | 7 сР2СЩС ши: гм и З З Ох ОО ПОЛО У: ООН ПО з ОН 78711 17771110 сеРР | 77 сРС2СЩ 7-0 1117 ЇЇ /177777717111011111111117111 СНР | 7 с 7-3 117Е ЇЇ 177777771110111111111 | СнснОМе | - с 746 | 777717 17777770 ме | 77 сво
Таблиця 7
Сполуки відповідно до винаходу загальної формули (І), в якій ОО являє собою 04 і Кк: являє собою метильну групу
М-М (в) Хх я -
Кі о й
Н
7 ни тт ПО З ПО ПОЛЯ ООН с ООН НО ОО 7-9 17 7 /1111110111111117111111111 кг 77777 сви 7-52 11 Е С /177777111710111111111711711111еРР | 77 сви 7-55 1111 Е/1777777171717171011111111117111 СНР | 7 сви 7-58 17777711 Е //17777777117101171171111 | СнснОМе | - сво 61 1111еР7 17777110 мМме 7 | 7 сРСЩС 7-64 111еР177111111101111711111111в С | 7777 с 7-67 11еР717777711111011111111711111111еРР | 77 сРС2СЩ 7-01еР7177771717171101111111111111 СНР | 7 с 7-31 ер 177771717171717110111111111 | СнснОМе | - сР 2: 7-61 сег 1777777171711701111111171171111111мМме | 7 сви. 7-91 еРг 17777710 | 777 сви й-821111еР717771111111011111111711111111еРР | 77 сви 7-85 171111еР717777171711711101111111111111 СНР | 7 сви 7-88.1771171еР717717171717171717110111111111 | СнснОМе | - сво:
Таблиця 8
Сполуки відповідно до винаходу загальної формули (І) у формі натрієвих солей, де С являє собою О1 і Ех являє собою метильну групу
М--М (в) Хх ре
М. й 50,8
Я М св, ;
Ма м. ЇЇ 7х 7 Ї1711п11 11111в' 11114 81 | Ме Її 777777077771717171717171717171717111Ме 7 | 777 сРС 84 | (Ме ЇЇ (00717777 Е 7 | 7777 сРСЩС 86 | щ(БМе /!/ 2 | ЕЕ | сР Ф 87 | Ме ЇЇ 0 177 есеР | 7 сР 89 | (Б Ме | щ 2 5 щБ | сеР | сР 8ло | Ме ЇЇ 77777077 СНеР | 7 сР С 813 | (Ме | 0 (| сСнсноМе | сР Ф 816 | (Ме ЇЇ 77077717 Ме | /// сВиі/ 8719 | (Ме |! (60 .7/7171717лЕ | 77 о сви 822 | -( Ме | 777/707777717171717171717171717171сеР | сви 825 | -( Ме | (0/0 СНеР | с Ви// 828 | - Ме | 0 (х / сСнснОоМе | сВи 831 ЇЇ 111717Е ЇЇ Ї777777171717017717171717171711717171711111Ме 7 | 777 сРС 834 | щ ( пої 07777171 Е2 | сРСЩС 837 | (Е ОЇ 7777171717011117111171Ї17171717171сеРГ1 1717171717171ссРГСЩС 840 | в ОЇ 7777770777771717111171717111 о СНеР | 77 с 843 | Б фФф | 7/0 77711171 свснОоМе | - с
Таблиця 8
Сполуки відповідно до винаходу загальної формули (І) у формі натрієвих солей, де С являє собою О1 і Ех являє собою метильну групу
М--М (в) Хх ре
М. й 50,8
Я М св, ;
Ма м ЇЇ 17х 17 Ї1711п1111111в' 11114 846 | Б ЕФ! 7771/7011 мМе 7 | сви 849 | Б ЕФ Її //701111171717171717171111171Е2 | 77777 сви пе: з: У В У Я ПО Є ООН НО ОНИ ОН х ТР 855 | СЕ ЇЇ 77777701 СНеР | /// сВи/ 858 | 2 щ- ЕФ | 7/0 017 СнсНноМе | - сВи//: 861 | 7771оеРГ ЇЇ 77777701 Ме | 777 сРС 864 | (6 сР | 77/7077771717171717171717111111Е | 77171717 сРСЩС 867 | -(фосеРГ ОЇ 77777/7077717171717171717171717171711еР |Ї777171717ссРГСЩС 870 | рреРР | 777777077771717171117171111СНеРР | 7 сР С 873 | -(сеРР | 0 01 СнсНноМе | - с 876 | -(-«сР | 7777/7071 Ме | /// сВи// 879 | -(Г«сеРГ ЇЇ 7770/70111717171717171717171711117Е | 7777 сви 882 | (ХГ: еР; | 7770/7011 Ї717171717171ссР 177171717171сВиС1С 885 | юЮющМХ сР | 7777/7071 СНР | сВи// 888 | щющ-БхМ сРР | 0017 сБСНОМе | - сВи//:
Таблиця 9
Бензойні кислоти відповідно до винаходу формули (ІЇ) 6) х бос но 7
М. ЇЇ 7х 7 Ї1711п11 11111в' 11114 91 | 11 Ме Її 7777777170777171717171717171717171717111Ме | 777 сРС 94 | (Ме ЇЇ (0017717 Е | 777 сРСЩС 96 | Б Ме /! 2 | ЕЕ А | сР Ф 97 | («Ме ЇЇ 70 177777 еР | 7 сР 98 | щ-(«БМе ЇЇ (0/1 77777777 еР | сРСЩС 89 | щющЦБМе | щу2г/77777717177711ссеРК | 777 сРССЩС 910 | Ме ЇЇ 77777077 СНеРР | 7 сР С 913 | Ме | (0 | сСнсноМе | ср 916 | («Ме | (07777777 Ме | /// сВи// 9719 | (Ме /! Б кияжо0//7/7/7/ї177717Е | сви 922 | - Ме | 00/707777777171717171717171сеР | 7777 сви 925 | - Ме | (0/0 77777711 СНеР | с Ви/ 928 | Ме | 0 м | СнсноМе | сВи 931 ЇЇ 11117Е ЇЇ Ї777777171717017717171717171711717171711111 Ме | 777 сРС 934 | (ЕС ОЇ ////701111171717171717171711111171Е 1 Ї7717171717ссРСЩС 937 | ДЕ ЇЇ 777777171717017771717171717171771711111еР 77171717 сРСЩС 940 | Ю.Е ЇЇ 7777771707771717171711117171111СНеРР | 7 сРСС 943 | Б ЕФ | 77/70 77111171 снсНноМе | - с 946 | ГЕ ОЇ /////70117771711717ї1771717171711 Ме | 7 сВи
Таблиця 9
Бензойні кислоти відповідно до винаходу формули (ІЇ) (в, х бос нд) 4 ни т ПО З ПО ПОЛЯ ООН с ООН НО ОО 949 17 Е ЇЇ /177777711701111111171177111171171в | 777 сви 85211 Е/17777777171170111111111711771171711еРР | 77 сви 8955 | ГЕ 17777770 СНР | сви 8958 177717 Е 17777770 | СнснОМе | - сво: 960 1 77717 Е 17777772 | СнснОМе | - сво: 961 11111еР7177777711110111111117111111111Мме 7 | 7 сР2СЩС 9-64 177777еР 17777710 | 777 с 9-66 1777771еР 17771112 11111111 ЕЕ | 77 с 967 11171еР717777777111101111111111111111еРР | 77 сеРС2СЩС 89469 171777еР7177777711112111111111111еР | 77 сеРС2СЩС 970 17777777 еР 7 1777717171717171701111111111111 СНР | 7 с 9-73 1777777 ер 17777771717171710111111111 | СнснОМе | - сР 9-76 17777771еРг1777777171717011111111711711117111Мме | 7 сви. 89-79 1777777еРг 17777770 | 777 сви 982 1177еР71777777111101111111111111111еРР | 77 сви 9-85 1 ер 7177771717171717110111111111 1111 СНР | 7 сви 9-88 177777еР7 17717171 | СНнснОМе | - сви: 890 | ЮК сР 17777772 | СнснОМе | сво ко)
Таблиця 10
Бензойні хлориди відповідно до винаходу формули (1) 6) х
ЗОВ
«Су ! 7
М. ЇЇ 7х 17 Ї1711п1111111в' 11114 ло 771111 мМме Її 77777770 мМе 7 | 777 сРС 103 | юр Ме Її 77770711 Е2 | сРСЩС 1055 | КМ," Ме Її 77777717077171717171717171771711111еР |Ї77171717ссРСЩС 10-77 | Ме Її! 77071777 СнНеР | // сР 109 | Б Ме | (0017 снсноМе | - с ло 777711 мМе Її 77777707 Ме | // сВи// лоз |. Мме 7/7 Її 77777770777171717171717111111111 ЕР | 7777 сви лов | 777 Ме Її 7777777170771717171717171717717171111еР | сви 10-17 | 7 Ме ЇЇ 77777770 СнНеР | /// сВи// лота | Ме | 7777/0017 снсноМе | - сВи//З ло ЇЇ 7777117 С Ї7777711717011717171717171711717171711111Ме 7 | 777 сРС 1023 ЇЇ. ЇЇ 77777117170111117171717117111111111Е2 | сРСЩС 10-25 | 777717Е ЇЇ 777777171717017717171717171717177111111еР 77171717 сРСЩС 10-27 | Е ЇЇ 777777717170171717171717171111711111СнНеРР | 7 сРСС 10-29 | Й Е ЇЇ 77777071 снсНноМе | - с 2:
НТ: ХО ПО У ЗОН ПОН ПОН КОН У ЕТНО ОН х ТО 10-33 ЇЇ 77717Е ЇЇ 777777117011117171717171711111111Е2 | 77777 сви 10-35 | 7 Е ЇЇ 77777771707717171717171717171717171711еР | 777 сви 10-37 | Е ЇЇ 7777777717077171717171711117171111 о СнНеР | /// сВи/ 10-39, | юю Е ЇЇ 77777017 СнсноМе | - сВи//З ло | 77777еРГ ЇЇ 777771717017717171717171711717171711111 Ме | 777 сРС 10-43 | 77оеРГ ЇЇ 7777717170177717171717171711111111Е2 1 | сРСЩС 10-45 | еРГ ЇЇ 77777717077171717171717171771711111еР |Ї777171717сРСЩС
Таблиця 10
Бензойні хлориди відповідно до винаходу формули (1) в) х теор
СІ
7 м ЇЇ 7х 17 Ї1711п111111в' 11114 10-47 | сеРГ | 77777707 СНеРР | 7 сР С 10-49 | (ХМ сг | 07770171 СнсНоОМе | - с 10-51 Ї7777171еРГ ЇЇ 777771717170171717171717171711717171711111 Ме | // сВи// 10-53 | 7 еРГ ЇЇ 77777707771717171717171711111111Е | 7777 сви 10-55 | -ррсеРГ ОЇ 77777707771717171717171771717171711еР | 777 сви 10-57 | сеР | 77777707 СНеР | с Ви/ 10-59 | -( сеРГ | 0017 СБсНоОМе | - сВи//:
ЯМР дані для численних сполук формул (І) і (ІЇ) за винаходом зазначені в таблицях вище, описані нижче з використанням представлених у вигляді переліків ЯМР піків. Дані "Н ЯМР вибраних прикладів представлені в даній заявці у вигляді переліків "Н ЯМР піків. Для кожного піку сигналу, спочатку вказане значення 5 в м.ч., а потім інтенсивність сигналу в круглих дужках.
Значення пар чисел б- інтенсивності сигналу для різних піків сигналу перераховані з розділенням одне від одного крапкою з комою. Таким чином, перелік піків для одного прикладу має форму: б: (інтенсивність); б2 (інтенсивністьг);...; бі (інтенсивність/);...; Оп (інтенсивністьп)
Інтенсивність гострих сигналів корелює з висотою сигналів в друкованому прикладі ЯМР спектру в см і показує реальні відношення інтенсивностей сигналів. У випадку широких сигналів можуть бути показані декілька піків або середина конкретного сигналу, і їх відносна інтенсивність у порівнянні з найбільш інтенсивним сигналом в спектрі. Переліки піків "Н ЯМР подібні класичним "Н-ЯМР друкованим варіантам і, таким чином, містять зазвичай всі піки, які перераховані в класичній інтерпретації ЯМР. Крім того, вони можуть показувати, подібно класичним "Н ЯМР друкованим варіантам, сигнали розчинників, сигнали стереоізомерів цільових сполук, які також є об'єктом винаходу, і/або піки забруднень.
Щоб показати сигнали сполук у дельта-діапазоні розчинників і/або води, в переліках піків 1Н
ЯМР, показані звичайні піки розчинників, наприклад, піки ДМСО в ДМСО-бв і пік води, причому зазвичай вони в середньому мають високу інтенсивність.
Піки стереоізомерів сполук винаходу і/або піки забруднень зазвичай мають в середньому більш низьку інтенсивність, ніж піки сполук винаходу (наприклад, з чистотою » 90 Об).
Такі стереоїзомери і/або забруднення можуть бути типовими для конкретного способу одержання. Таким чином, їх піки можуть допомогти розпізнати відтворення нашого способу одержання допомогою "відбитків побічних продуктів".
Експерт, який обчислює піки цільових сполук відомими способами (МебзігеС, АСО- моделювання, а також за допомогою емпірично оцінених очікуваних значень) може виділити піки сполук винаходу, при необхідності не обов'язково з використанням додаткових фільтрів інтенсивностей. Таке виділення буде подібне відбору значущих піків в класичній інтерпретації
Коо) ІН ЯМР.
Сполуки формули (1):
Приклад 1-1: "Н-ЯМР(400.0 МГц, СОСІз): б- 7.556(0.8); 7.535(0.8); 7.519(0.6); 7.2694(0.6); 7.2685(0.6); 7.268(0.8); 7.267(1.0); 7.266(1.1); 7.260(117.2); 6.996(0.6); 6.809(0.9); 6.789(0.9); 4.101(11.9); 2.840(0.8); 2.789(7.6); 2.307(16.0); 2.267(0.7); 1.547(4.4); 1.143(1.23;. 1.139(1.1);
113406) 112700.7); 11220); 117042); 1106006); 0.786(0.5); 0.775112); 0.770112); 0.762(1.1); 0.757(1.3); 0.008(1.5); 0.000(54.5); -0.009(1.5
Приклад 1-2: "Н-ЯМР(400.0 МГц, СОС): б- 9.854(0.6); 7.605(1.3); 7.584(1.3); 7.519(1.8); 7.260(323.9); 6.996(1.7); 6.933(1.5); 6.912(1.4); 4.103(0.6); 4.088(14.6); 3.022(16.0);. 2.831(0.7); 2.708(8.1); 2.307(0.6); 2.096(3.3); 1.545(16.5); 1.254(0.5); 1.195(0.6);. 1.177(1.1);. 1.156012); 0.881(0.6); 0.867(0.6); 0.858(0.6); 0.805(0.7); 0.796(0.6); 0.008(4.6); 0.000(137.8); -0.009(3.9); - 0.150(0.5
Приклад 1-3: "Н-ЯМР(400.0 МГц, СОС): б- 7.704(0.8); 7.683(0.9); 7.262298); 7.093(1.1); 7.073(1.0);, 4.115(8.3); 3.264(16.0); 3.034(0.8); 3.028(0.6); 2.823(8.5); 1.285(0.7); 1.256(3.3); 1215(0.7); 1.203(1.6);. 1.199(1.6); 1.194(0.93; 1.187(0.99; 1.182(1.5); 1.178(1.5); 1.166(0.6); 0.880:0.8); 0.874(0.9); 0.862(1.9); 0.859(2.0); 0.849(1.8); 0.845(1.8); 0.833(0.7); 0.000(13.3
Приклад 2-1: "Н-ЯМР(400.0 МГц, СОСІв): б- 7.542(0.6); 7.519(1.3); 7.260(142.8); 6.996:0.8); 6.800(0.8); 6.780(0.8); 4.486(1.0); 4.468(3.1); 4.450(3.1); 4.А32(1.0);. 2.850(0.5);. 2.836111); 2.829(0.9); 2.823(0.7); 2.815(0.6); 2.785(9.1); 2.310(1.3); 2.304(16.0);. 2.264(1.6);. 2.044(0.7); 1.637(3.3); 1.619(6.9);. 1.600(3.4); 1.591(0.6); 1.573(1.4); 1.555(2.1); 1.259(0.6); 1.151(0.6); 1.140116); 1.135(1.7); 1.130(0.93;. 1.124(0.93; 1.119(1.7); 1.114(1.8); 1.103(0.7); 0.882006); 0.782(0.7); 0.770(1.8); 0.766(1.9); 0.757(1.8); 0.753(2.1); 0.741(0.7); 0.008(1.6);. 0.000(50.7);. - 0.009(1.5
Приклад 2-2: "Н-ЯМР(400.0 МГц, СОСІ б- 7.605(1.1); 7.585(1.2); 7.519412); 7.374(0.5); 7.260(199.6); 7.248(0.6); 6.996(1.2); 6.921(1.5);. 6.900(1.4); 4.454(0.8);. 4.А37(2.1);. 4.АЗ35(2.2); 4.А19(2.2); 4.А17(2.2); 4.А01(0.8); 3.014(16.0); 2.782(0.8); 2.690(7.5); 2.306(1.5); 2.090(0.8); 1.637(0.6); 1.631(3.9);. 1.618(1.2); 1.612(8.6);. 1.594(4.1); 1.551(3.2); 1.177114); 1.171(0.9); 1.161(0.93; 1.156(1.4); 1.140(0.53; 0.878(0.53; 0.864(0.6); 0.855(0.6); 0.794(0.6); 0.786(0.6); 0.771(0.5); 0.008(2.4); 0.000(71.6); -0.009(2.1
Приклад 2-3: "Н-ЯМР(400.0 МГц, СОС): б- 7.687(1.0); 7.666(1.0); 7.271(0.6); 7.279(0.7); 7.289(0.8); 7.268(0.9); 7.261(83.2); 7.095(1.2); 7.074(1.1); 4.501(0.9); 4.482(2.8);. 4.А64(2.8); 4.ААб(О.9); 3.264(16.0); 3.043(0.7); 2.834(9.0); 2.006(1.2); 1.642(3.4); 1.624(7.6);. 1.606(3.5); 1.574(1.0); 1.219(0.5); 1.207(1.3); 1.202(1.3); 1.198(0.7); 1.191(0.7); 1.185(1.2);. 1.181113); 1.170(0.6); 0.873(0.6); 0.862(1.3); 0.858(1.4); 0.848(1.3); 0.844(1.4); 0.008(0.9); 0.000(27.8);. - 0.009(0.8
Приклад 3-1: "Н-ЯМР(400.0 МГц, СОС); б- 7.519(1.3); 7.495(0.7); 7.2763(0.53; 7.2755(0.6); 7.275(0.6); 7.273(0.7); 7.2723(0.8); 7.2715(0.93; 7.271(1.0); 7.270(1.1); 7.2683(1.5);. 7.2675(1.7); 7.267(1.9); 7.260(158.8); 6.996(0.9); 6.800(0.9); 6.780(0.9); 5.300(4.4);. 4.412(1.4);. 4.394(1.8); 4.375(1.5); 2.837(0.7); 2.781(7.0); 2.314(0.6); 2.305(16.0); 2.049(0.8); 2.031(1.5);. 2.012(1.5); 1.994(0.9); 1.551(2.0);. 1.153(0.5); 1.142(1.33; 1.137(1.33; 1.132(0.7); 1.126(0.7);.1.121(1.3); 1116(1.3); 1.105(0.6); 1.003(3.1); 0.984(6.6); 0.966(3.0); 0.780(0.6); 0.769(1.3); 0.764114); 0.755(1.3); 0.751(1.5); 0.739(0.5); 0.008(2.0); 0.006(0.8); 0.000(60.1); -0.006(0.7);. -0.007(0.5);. - 0.009(1.7
Приклад 3-2: "Н-ЯМР(400.0 МГц, СОС б- 7.584(1.0); 7.564(1.0); 7.519(2.2); 7.292(0.6); 7.276(1.4); 7.273(2.0); 7.260(387.6); 7.252(1.53; 7.250(0.9); 7.249(0.9); 7.210(0.7); 6.996(2.2); 6.927(1.5); 6.907(1.4); 4.384(1.1); 4.381(1.2); 4.366(2.0);. 4.361(1.93;. 4.347(1.2);. 4.344(1.2); 3.247(1.2); 3.016(16.0); 2.834(0.7); 2.702(7.1); 2.093(0.9); 2.044(1.1); 2.025(2.1);. 2.007(2.1); 1.988(1.2); 1.548(17.9);. 1.189(0.53; 1.174(1.4); 1.168(0.9); 1.153(1.3); 1.007(4.1); 0.995(0.9); 0.989(8.7); 0.970(3.8); 0.860(0.6); 0.851(0.6); 0.799(0.7); 0.791(0.6); 0.008(4.3); 0.000(134.5);. - 0.009(3.9
Приклад 3-3: "Н-ЯМР(20О0.0 МГц, СОСІ; б- 7.664(1.0); 7.644(1.1); 7.519(0.7); 7.311(0.8); 7.273(1.0); 7.272(0.9); 7.261(126.8); 7.237(1.0); 7.211(0.6); 7.183(1.0); 7.176(0.5); 7.167(0.6); 7.165(0.7); 7.163(0.7); 7.162(0.6); 7.092(1.2); 7.071412); 6.997(0.8);. 4.А27(1.5);. 4.409(1.9); 4.391(1.5); 3.356(0.6); 3.270(0.8); 3.261(16.0); 3.235(0.5); 3.043(0.8); 2.836(9.4); 2.356(3.7); 2.088(1.2); 2.050(0.9); 2.032(1.6); 2.013(1.7); 1.995(1.0);. 1.567(1.1); 1.219(0.5);. 1.207(1.3); 1.203(1.4); 1.198(0.8); 1.191(0.8); 1.186(1.3); 1.182(1.4); 1.170(0.6); 1.010(3.5);. 0.991(7.4); 0.973(3.3); 0.869(0.6); 0.857(1.4); 0.854(1.6); 0.844(1.4); 0.840(1.5);. 0.828(0.6);. 0.008(1.4); 0.000(45.9); -0.009(1.А
Приклад 4-1: "Н-ЯМР(200.0 МГц, СОСІ б- 7.519(1.2); 7.494(1.8); 7.456(0.9); 7.436(0.9); 7.260(214.1); 6.996(1.1); 6.777(1.0); 6.756(1.0); 3.880(10.0); 2.830(0.7); 2.757(8.3); 2.297(16.0); 2.045(0.6); 1.542(13.1); 1.146(0.5); 1.134(1.2); 1.130012); 1.125(0.6); 1.118(0.7);. 1.113(1.2); 1108(1.1); 1.097(0.5); 0.768(0.53; 0.757(1.2); 0.752(1.2); 0.743(1.1); 0.739(1.3); 0.008(2.8); 0.000(95.1); -0.009(2.6
Приклад 4-2: "Н-ЯМР(400.0 МГц, 46-ДМСО): б- 10.987(1.4); 7.877(2.3); 7.562(0.7); 7.543(0.8; 7.048(1.1); 7.028(1.1); 3.743(16.0); 3.420(0.5);. 3.390(0.5); 3.359(0.7); 3.354(0.9);. 3.350(1.0);
3.320(733.1); 3.297(31.43; 3.270(1.4)3; 3.174(0.7); 3.161(0.7); 3.018(14.4); 2.863(0.5); 2.844(0.6); 2.675(1.3); 2.670(1.8); 2.665(1.4); 2.661(0.8); 2.646(9.4); 2.540(1.1); 2.523(4.9); 2.519(7.6); 2.519(96.8); 2.506(208.5); 2.501(288.8); 2.496(201.8); 2.492(89.9); 2.474(1.2); 2.469(1.1); 2.460(0.8); 2.456(0.8); 2.451(0.9); 2.447(0.55; 2.337(0.5); 2.332(1.2); 2.328(1.7); 2.323(1.3); 2.299(0.5); 1.094(0.5); 1.085(0.6); 0.999(0.5); 0.926(0.6); 0.913(0.7); 0.735(0.6); 0.720(0.6); 0.000(0.5
Приклад 4-3: "Н-ЯМР(400.0 МГц, СОСІз): б- 7.604(0.8); 7.584(0.9); 7.410(1.1); 7.261(52.3); 7.063(1.1); 7.042(1.1); 3.890(9.3); 3.230(16.0); 3.042(0.7); 2.815(9.1); 2.055(0.9); 1.285(0.6); 1.255(1.8); 1.212(0.6); 1.200(1.439; 1.196(1.4); 1.191(0.8); 1.184(0.8); 1.179(1.4); 1.175(1.4); 1.163(0.7); 0.849(0.7); 0.837(1.5); 0.834(1.6); 0.824(1.4); 0.820(1.5); 0.808(0.5); 0.008(0.7); 0.00д(23.5); -0.009(0.7
Приклад 7-1: "Н-ЯМР(400.0 МГц, СОСІз): б- 7.261(70.3); 6.751(1.2); 6.731(1.23;. 5.300(1.6); 2.821(0.9); 2.762(11.2); 2.543(10.9); 2.296(16.0); 2.007(7.2); 1.561(2.5); 1.133(0.6);. 1.121(1.4); 1.117(1.4393; 1.112(0.8); 1.105(0.8); 1.100(1.4); 1.095(1.4); 1.084(0.6); 0.759(0.7); 0.748(1.6); 0.744(1.6); 0.735(1.5); 0.731(1.6); 0.719(0.5); 0.008(0.9); 0.000(28.7); -0.009(0.7
Приклад 7-2: "Н-ЯМР(400.0 МГц, СОСІіз): б- 7.532(0.7); 7.520(0.7); 7.511(0.8); 7.261(98.5); 7.228(0.7); 6.997(0.5); 6.871(1.53; 6.851(1.4); 3.001(16.0); 2.655(7.4)3; 2.547(15.5); 1.333(0.7); 1.285(1.0); 1.255(0.7); 1.119(0.6); 1.110(0.7); 1.106(0.6); 1.097(0.8); 1.087(0.5); 1.076(0.5); 0.834(0.6); 0.768(0.5); 0.758(0.6); 0.744(0.5); 0.008(1.0); 0.000(34.6); -0.009(1.0
Приклад 7-3: "Н-ЯМР(400.0 МГц, де-ДМСО): 6б- 12.049(4.0); 7.606(13.5); 7.586(15.1); 7.145(13.9); 7.124(12.9); 5.755(10.3); 3.352(147.7); 3.314(712.8); 3.290(37.0); 2.894(7.6); 2.880(4.2); 2.674(6.3); 2.6709(9.0); 2.665(6.6); 2.638(96.5); 2.539(10.8); 2.534(12.5); 2.530(10.5); 2.523(23.2); 2.518(34.1); 2.519(496.8); 2.505(1075.7); 2.501(1494.7); 2.496(1040.4); 2.491(467.1); 2.475(130.1); 2.332(5.6); 2.328(8.5); 2.323(6.0); 2.073(13.1); 1.335(2.9); 1.298(3.0); 1.259(4.6); 1.250(4.7); 1.235(4.9); 1.118(4.6); 1.107(12.3); 1.102(13.3); 1.091(7.4); 1.086(13.0); 1.081(13.43; 1.070(5.8); 0.864(5.7); 0.848(16.0); 0.835(14.5); 0.824(4.3); 0.034(2.6); 0.008(15.2); 0.000(516.1); -0.009(15.7
Сполуки формули (І):
Приклад 9-1: "Н-ЯМР (400.0 МГц, а6-ДМСО): б- 7.628 (1.5); 7.608 (1.6); 6.806 (1.3); 6.785 (1.2); 3.320 (3.2); 2.772 (0.6); 2.749 (9.5); 2.737 (0.9); 2.723 (0.5); 2.511 (4.4); 2.507 (9.5); 2.502 (13.3); 2.498 (9.6); 2.493 (4.7); 2.478 (0.6); 2.258 (16.0); 2.029 (0.7); 1.078 (1.2); 1.072 (1.3); 1.068 (0.7); 1.062 (0.7); 1.057 (1.3); 1.051 (1.3); 1.041 (0.6); 0.752 (0.5); 0.741 (1.3); 0.736 (1.4); 0.728 (1.3); 0.723 (1.4); 0.712 (0.5); 0.000 (5.4
В. Приклади складів а) Продукт для розпилення одержують шляхом змішування 10 мас. ч. сполуки формули (1) іабо її солей і 90 мас. ч. тальку як інертної речовини і подрібненням суміші в молотковому млині.
Б) Готовий до вживання вододисперсійний порошок, який змочується, одержують шляхом змішування 25 мас. ч. сполуки формули (І) і/або її солей, 64 мас. ч. каолін-вмісного кварцу, як інертної речовини, 10 мас. ч. лігносульфонату калію і 1 мас. ч. олеоілметилтаурату натрію як змочуючого агента і диспергатора, і подрібненням суміші в шарнірному штифтовому млині. с) Готовий до вживання вододисперсійний дисперсійний концентрат одержують шляхом змішування 20 мас. ч. сполуки формули (І) і/або її солей з 6 мас. ч. алкілфенолполігліколевого ефіру (ФТгйоп Х 207), З мас. ч. ізотридеканолполігліколевого ефіру (8 ЕО) і 71 мас. ч. парафінового мінерального масла (діапазон кипіння, наприклад, приблизно від 255 до вище 277
С), і розмелення суміші в тертковому кульовому млині до дисперсності менше 5 мікрон. а) Концентрат, який емульгується одержують з 15 мас. ч. сполуки формули (І) і/або її солей, 75 мас. ч. циклогексанону як розчинника і 10 мас. ч. етоксильованого нонілфенолу як емульгатора. е) Гранули, які диспергуються у воді одержують шляхом змішування 75 мас. ч. сполуки формули (І) і/або її солей, 10 мас. ч. лігносульфонату кальцію, 5 мас. ч. лаурилсульфату натрію,
З мас. ч. полівінілового спирту і 7 маб. ч. каоліну, подрібненням суміші в шарнірному штифтовому млині, і гранулюванням порошку в псевдозрідженому шарі шляхом нанесення методом розпилення води як гранулюючої рідини.
І) Гранули, які диспергуються у воді також одержують шляхом гомогенізації і попереднього подрібнення, в колоїдному млині,
Зо 25 мас. ч. сполуки формули (І) і/або її солей,
мас. ч. 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфонату натрію 2 мас. ч. олеоілметилтаурату натрію, 1 мас. ч. полівінілового спирту 17 мас. ч. карбонату кальцію і 5 50 мас. ч. води, потім їх розмелюють в бісерному млині і розбризкують і сушать одержану таким чином суспензію в скрубері за допомогою однокомпонентної насадки.
С. Біологічні приклади
Абревіатури, які використовуються в даній заявці, означають:
АВИОТН АБшоп Шеорнгавії А ОМУ АїІоресигив туозигоїдев5
АМАНЕ Атагапійизх геїгоїПехи5 АМЕГБЕА Амепа їаїша
СУРЕ5 Сурегиз зегоїїпиз ЕСНОСС Еспіпоспіса сгиз адаїї
ГОГМИ ГГ оїїйт тийшогот МАТІМ Маїгісагіа іподога
РНВРИ РНаріїїз ритритент РНВРИ РнНагтбі5 ригригеит
РОГ СО Роїудопит сопмоїмии5 ЗТЕМЕ 51еїЇІагіа теаіа
МЕРРЕ Мегопіса регвзіса 1. Вплив гербіцидів на шкідливі рослини в досходовий період
Насіння однодольних і дводольних бур'янів і рослин сільськогосподарських культур розкладали в горщики із деревного волокна в піщану землю і покривали землею. Сполуки даного винаходу і, для порівняння, сполуки, відомі з рівня техніки, представлені у вигляді порошків, які змочуються, (М/Р) або у вигляді концентратів, які утворюють емульсії (ЕС), потім наносили на поверхню покриваючого грунту, у вигляді водної суспензії або емульсії при нормі витрати води в перерахунку 600-800 л/га з додаванням 0.2 95 змочуючого агента. Після обробки горщики поміщали в теплицю і витримували при хороших умовах для росту експериментальних рослин. Пошкодження експериментальних рослин оцінювали візуально після випробувального періоду, який складав З тижні, в порівнянні з необробленими контролями (гербіцидна активність у відсотках (96): 100 95 активність - рослини загинули, О 95 активність - як у контрольних рослин).
Експерименти показали, що досліджувані сполуки даного винаходу мають більш високу
Зо гербіцидну активність проти численних шкідливих рослин і мають більш низькі показники пошкодження в рослинах сільськогосподарських культур, ніж структурно близькі сполуки, відомі з рівня техніки. Дані цих експериментів наведені в наступних таблицях:
Таблиця А
Сполука СУРЕБ РОГСО г о! сн,
Ки зЗ-СН,
Сну НН зго 90 9о 90 9о
Сполука винаходу Мо. 1-1 у о сн, ес
Сну Н зго ЗО 9о О до
Сполука Мо. 4-78 відома з УМО 2012/028579 А1 г о он, жест сне Н Вг зго О до 70 до
Сполука Мо. 4-122 відома з УМО 2012/028579 А1
Таблиця В
Дозування
Сполука г/га) СУРЕБ5 РОЇСО г о СНУ ак зЗ-СН,»
Сну НН 320 90 95 90 Фо
Сполука винаходу Мо. 1-1
Мм-м о сн,
Гх
М 5-6Н нак З сн. Н | 320 0 бо 20 96
Сполука Мо. 4-128 відома з УМО 2012/028579 А1
М-м о сн,
Х ие З-СН,
І сну Н муз 320 ЗО до 0 о
І сн,
Сполука Мо. 4-429 відома з УМО 2012/028579 А1 м о сн,
Х
Ки З-СНа сну Н (в) 320 0 бо ЗО до ї/
Сполука відома з УМО 2012/028579 А1
М-м о сн,
Х
Со
І
Н де Те
СН. сно 320 0 о ос
Сполука відома з УМО 2012/028579 А1
Таблиця С
Сполука АГОМУ АМАНЕ
Мм-М о сн, /
М. р 5О-СН, т
Сну Н 320 90 95 100 95
Сполука винаходу Мо. 1-2
Таблиця С
Сполука АГОМУ АМАНЕ м о сн,
М ра зО-СН.
Ше сну Н 320 20 96 20 95
Сполука Мо. 4-79 відома з УМО 2012/028579 А1
Мк о сн,
М р зО-СН.
ШІ сні Н (в) 320 0 96 0 96
Що
Сполука відома з УМО 2012/028579 А1
ММ о сн,
М. р 8о-СН, т
Н де Те
СН. сно 320 0 9 0 9
Сполука відома з УМО 2012/028579 А1
Таблиця Ю
Сполука АГОМУ РОГСО
Мк о сн,
М. р 505 СН» т сні Н 320 100 96 90 96
Сполука винаходу Мо. 1-3
Мк о сн,
М. р тру
М М ін. н
СН» 320 7095 40 96
Сполука Мо. 4-79 відома з УМ 2012/028579 А1 м о сн, ра шо
М
Н
СН о--сн, 320 20 95 бо 95
Сполука Мо. 4-439 відома з УМО 2012/028579 А1
Таблиця Ю
Сполука АГОМУ РОГСО
М-к о сн,
М ра рос
М)
Н о о сн, сно 320 0 9 бо 9
Сполука відома з УМО 2012/028579 А1
Таблиця Е
Сполука АМАВЕ МЕВРЕ о сн
СХ з
М М Зз-СН.
ШІ сну Н 320 100 95 90 96
Сполука винаходу Мо. 4-1 (в) сн лк з
М ра з-СН. т
Н
СН» см 320 ВО 9 70 9
Сполука Мо. 1-387 відома з УМО 2012/028579 А1 (в) сн лк з
М ра з-СНу
М М сн, й
СН» | 320 60 9 0 96
Сполука Мо. 1-1439 відома з УМ 2012/028579 А1 (в) сн лк з
М ра з-СН.
ЩЕ
Н о/о о/о
СН, сно 320 ЗО 9 0 9
Сполука відома з УМО 2012/028579 А1
ІФ) сн лк з
М ра Зз-СН,
Кт сну Н (в) 320 0 96 0 оо
Що
Сполука відома з УМО 2012/028579 А1
Таблиця ЕЕ
Сполука АМАВЕ МАТІМ (в) сн
І з
М р О-СН.
ЛШ
Сну Н 320 90 96 80 бо
Сполука винаходу Мо. 4-2
М (6) сн їх з
М р зО-СН.
М)
СН. Н с 320 70 9 30 96
Сполука Мо. 1-420 відома з УМ 2012/028579 А1
М (6) сн их й
М р зО-СН.
М)
СН. Н см 320 во 96 0 96
Сполука Мо. 1-388 відома з УМО 2012/028579 А1
М (6) сн их з
М р О-СН. /Ш
Н о/о о/о
СН, сно 320 40 5 0 о
Сполука відома з УМО 2012/028579 АТ (в) сн
І з
М р О-СН. т
Сну Н (в) 320 20 Фо о до
Що
Сполука відома з УМО 2012/028579 А1
Таблиця С
У ЕСНСО АМАВЕ
ІФ) сн лк з
Ж ворс,
М) сну Н 320 90 бо 100 96
Сполука винаходу Мо. 4-3
Таблиця С
Сполука ЕСНСС АМАВЕ (6) сн /х з
М. р 505 СН,
М М ін, в
СН 320 30 95 1096
Сполука Мо. 1-90 відома з УМ 2012/028579 А1 (6) сн лк з пер воусн,
ЛИ нН
СН 805-сН» 320 0 9 40 96
Сполука Мо. 1-188 відома з УМО 2012/028579 А (6) сн лк з
М ХМ 5ОУ СН, лк нН о о
СН, сно 320 20 9 0 о
Сполука відома з УМО 2012/028579 А1
М 6) сн
С
М. 505 СН»
ЩІК сна НН (в) 320 40 95 б6О о /
Сполука відома з УМО 2012/028579 А1
Таблиця Н
Сполука АМЕЕА гОгМО
Г о сн, и Зз-СНа у н 320 100 96 90 бо не
Сполука винаходу Мо. 2-1
М-м о сн,
Ох кет
Н 320 б6О о ЗО 96 що сн,
Сполука відома з УМО 2012/028579 А1
Таблиця
Сполука гомо РНВРО
М-м о сн, /
М. р 5О-СН,
Кт
А Н зго 100 96 100 96 до;
Сполука винаходу Мо. 2-2
М-м о сн, /
М ХМ зО-СН.
М М
А в нс СНУ зго ЗО до бо до
Сполука Ме. 5-391 відома з УМО 2012/028579 АТ
Таблиця У
Сполука СУРЕБ АВОТН
М-м о сн, / ра ворс, т
А н 80 до 100 96 не
Сполука винаходу Мо. 2-3
М-м о сн, /
М. р тест т
Н о о не А сн, АО до 80 до
Сполука відома з УМО 2012/028579 А1 2. Вплив гербіцидів на шкідливі рослини в післясходовий період
Насіння однодольних і дводольних бур'янів і рослин сільськогосподарських культур розкладали в горщики із деревного волокна в піщану землю, і покривали землею і вирощували в теплиці при хороших умовах для росту. 2-3 тижні після посіву експериментальні рослини обробляли на стадії одного листа. Сполуки даного винаходу, представлені у вигляді порошків, які змочуються (М/Р) або у вигляді концентратів, які утворюють емульсії (ЕС), потім розпилювали на зелені частини рослин у вигляді водної суспензії або емульсії при нормі витрати води в перерахунку на 600 - 800 л/га, з додаванням 0.2 96 змочуючого агента. Після того, як експериментальні рослини залишалися стояти в теплиці в оптимальних умовах росту протягом 3-х тижнів, дію препаратів оцінювали візуально порівняно з необробленими контрольними зразками (гербіцидна активність у відсотках (95): 100 95 активність - рослини загинули, 0 9о активність - як у контрольних рослин). Експерименти показали, що досліджувані сполуки даного винаходу мають більш високу гербіцидну активність проти численних шкідливих рослин і мають більш низькі показники пошкодження в рослинах сільськогосподарських культур, ніж структурно близькі сполуки, відомі з рівня техніки. Дані цих експериментів наведені в наступних таблицях:
Таблиця К
Сполука МАТІМ ЗТЕМЕ лк о сн, / - нету Зз-СН,
Ї
Н 80 до 90 9о
Сполука винаходу Мо. 7-1
М-М 9) сн, / хх - нео Ху 85-он, й СІ бо 96 70 96
Сполука Мо. 2-116 відома з УМ 2012/26932 А1
Лк (в) сн, / шк не Хо 5-сн,
Н Ві 40 95 бо 96
Сполука Мо. 2-130 відома з УМ 2012/26932 А1
Таблиця І. столу МАТІМ РОССО
Лк о сн, нео Хо 5-сн,
Ї
Н 80 до б6О о
Сполука винаходу Мо. 7-1
Як (в); СН. / - нен з-ОН, й І бо 96 20 Фо
Сполука Мо. 2-136 відома з УМО 2012/26932 А1
Таблиця І.
Сполука МАТІМ РОССО
М-М (в) СН. / х шо нен з-ОН, й Се бо 96 0 бо
Сполука Мо. 2-143 відома з УМ 2012/26932 А

Claims (10)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Бензамід формули (І) або його сіль (в) Хх о ов І І Н ( ), в 7 де символи і індекси кожен визначені в такий спосіб: О являє собою 01, 02, ОЗ або 04 радикал: М-М М о-м -- вчинив - ни ни на ах ду В В' (01) (02) (03) (04) Х являє собою (С1-Св)-алкіл або (Сз-Св)-циклоалкіл, 2 являє собою (Сз-Св)-циклоалкіл, К являє собою (С1-Св)-алкіл, (Сз-Св)-циклоалкіл, (Сз-Св)-циклоалкіл-(С1-Св)-алкіл, (С1-Св)-алкіл- О-(С1-Св)-алкіл, АХ являє собою метил, етил, н-пропіл, проп-2-ен-1-іл, метоксіетил, етоксіетил або метоксіетоксіетил, В" являє собою метил, етил, н-пропіл, хлор або аміно, В: являє собою метил, етил, н-пропіл або метоксиметил, п являє собою 0, 1 або 2.
2. Бензамід за п. 1, в якому О являє собою 01, 02, ОЗ або 04 радикал: М-м М о-М я вчи очне ву в В" (01) (02) (03) (04) Х являє собою метил, етил або циклопропіл, 7 являє собою циклопропіл або циклобутил,
Е являє собою метил, етил, циклопропіл, циклопропілметил або метоксіетил, АХ являє собою метил, етил, н-пропіл, проп-2-ен-1-іл, метоксіетил, етоксіетил або метоксіетоксіетил, В" являє собою метил, етил, н-пропіл, хлор або аміно, В: являє собою метил, етил, н-пропіл або метоксиметил, п являє собою 0, 1 або 2.
3. Гербіцидна композиція, яка відрізняється тим, що містить гербіцидно активну кількість принаймні однієї сполуки формули (І), як визначено в будь-якому з пп. 1 і 2.
4. Гербіцидна композиція за п. З в суміші з допоміжними речовинами складу.
5. Спосіб боротьби з небажаними рослинами, який відрізняється тим, що ефективну кількість принаймні однієї сполуки формули (І), як визначено за п. 1 або 2, або гербіцидної композиції, як визначено за п. З або 4, наносять на рослини або на місце небажаної рослинності.
6. Застосування сполук формули (1), як визначено за п. 1 або 2, або гербіцидної композиції, як визначено за п. З або 4, для боротьби з небажаними рослинами.
1. Застосування за п. 6, яке характеризується тим, що сполуки формули (І) застосовуються для боротьби з небажаними рослинами в сільськогосподарських культурах корисних рослин.
8. Застосування за п. 7, яке характеризується тим, що корисні рослини являють собою трансгенні корисні рослини.
9. Бензойна кислота формули (І): Ї Х що сс дити ай " ОВ п й І . в якій Х, Е, 7 і п є такими, як визначено в п. 1 або 2.
10. Бензоїлхлорид формули (ІП): о х ЖЖ А Вод -еиь т ек Ви т ся 7 (НВ в якій Х, Е, 7 і п є такими, як визначено в п. 1 або 2.
UAA201700752A 2014-06-30 2015-06-26 Гербіцидно активні аміди арилкарбонових кислот UA117876C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14174873 2014-06-30
PCT/EP2015/064484 WO2016001073A1 (de) 2014-06-30 2015-06-26 Herbizid wirksame arylcarbonsäureamide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA117876C2 true UA117876C2 (uk) 2018-10-10

Family

ID=51014195

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201700752A UA117876C2 (uk) 2014-06-30 2015-06-26 Гербіцидно активні аміди арилкарбонових кислот

Country Status (17)

Country Link
US (1) US9988347B2 (uk)
EP (1) EP3160945B1 (uk)
JP (1) JP2017523235A (uk)
CN (1) CN106470979B (uk)
AR (1) AR100918A1 (uk)
AU (1) AU2015282753B2 (uk)
BR (1) BR112016030654B1 (uk)
CA (1) CA2953423A1 (uk)
DK (1) DK3160945T3 (uk)
EA (1) EA033898B1 (uk)
ES (1) ES2665847T3 (uk)
HU (1) HUE038617T2 (uk)
MX (1) MX2016017305A (uk)
PL (1) PL3160945T3 (uk)
UA (1) UA117876C2 (uk)
WO (1) WO2016001073A1 (uk)
ZA (1) ZA201700691B (uk)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2018262058B2 (en) * 2017-05-04 2022-03-10 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 4-difluoromethyl benzoyl amides with herbicidal action
CN116803993A (zh) * 2019-10-23 2023-09-26 青岛清原化合物有限公司 一种含手性硫氧化物的芳基甲酰胺类化合物或其盐、制备方法、除草组合物和应用
CN112694452A (zh) * 2019-10-23 2021-04-23 青岛清原化合物有限公司 一种含手性硫氧化物的芳基甲酰胺类化合物或其盐、制备方法、除草组合物和应用
AR120445A1 (es) * 2019-11-15 2022-02-16 Syngenta Crop Protection Ag N-tetrazolil o n-1,3,4-oxadiazolil benzamidas como herbicidas
IL305798A (en) * 2021-03-12 2023-11-01 Bayer Ag Chiral amides of N-(4,3,1-oxadiazol-2yl)phenyl carbonyl acid and their use as herbicides
KR20240032819A (ko) * 2021-07-08 2024-03-12 바이엘 악티엔게젤샤프트 키랄 3-술피닐벤조산
WO2024068473A1 (de) 2022-09-27 2024-04-04 Bayer Aktiengesellschaft Herbizid/safener-kombinationen basierend auf safenern aus der klasse der substituierten [(1,5-diphenyl1h-1,2,4-triazol-3-yl)oxy]essigsäuren sowie deren salze

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
UA107672C2 (en) 2009-09-25 2015-02-10 Bayer Cropscience Ag N-(1,2,5-oxadiazol-3-yl)benzamides and the use thereof as herbicides
EA023205B9 (ru) * 2010-09-01 2016-09-30 Байер Интеллектуэль Проперти Гмбх Амиды n-(тетразол-5-ил)- и n-(триазол-5-ил)арилкарбоновых кислот и гербицидное средство
HUE029871T2 (en) 2011-03-22 2017-04-28 Bayer Ip Gmbh N- (1,3,4-oxadiazol-2-yl) -arylcarboxylic acids and their use as herbicides
US8822378B2 (en) * 2011-08-03 2014-09-02 Bayer Intellectual Property Gmbh N-(tetrazol-5-yl)- and N-(triazol-5-yl)arylcarboxamides and use thereof as herbicides
WO2013164331A1 (de) * 2012-05-03 2013-11-07 Bayer Cropscience Ag Salze von n-(tetrazol-5-yl)- und n-(triazol-5-yl)arylcarbonsäureamiden und ihre verwendung als herbizide
ES2761806T3 (es) * 2015-03-17 2020-05-21 Bayer Cropscience Ag Sales de amidas de ácido n-(1,3,4-oxadiazol-2-il) aril carboxílico y su uso como herbicidas

Also Published As

Publication number Publication date
CN106470979A (zh) 2017-03-01
AU2015282753B2 (en) 2019-03-14
WO2016001073A1 (de) 2016-01-07
EP3160945B1 (de) 2018-01-31
EP3160945A1 (de) 2017-05-03
HUE038617T2 (hu) 2018-10-29
CN106470979B (zh) 2020-01-14
ZA201700691B (en) 2018-12-19
MX2016017305A (es) 2017-05-08
DK3160945T3 (en) 2018-05-07
PL3160945T3 (pl) 2018-07-31
EA201790098A1 (ru) 2017-06-30
AU2015282753A1 (en) 2017-01-12
ES2665847T3 (es) 2018-04-27
BR112016030654A2 (uk) 2017-08-22
JP2017523235A (ja) 2017-08-17
AR100918A1 (es) 2016-11-09
CA2953423A1 (en) 2016-01-07
EA033898B1 (ru) 2019-12-06
US9988347B2 (en) 2018-06-05
BR112016030654B1 (pt) 2022-03-29
US20170158629A1 (en) 2017-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA117876C2 (uk) Гербіцидно активні аміди арилкарбонових кислот
JP4074900B2 (ja) 新規な２−フルオロアクリル酸誘導体、除草剤と薬害防止剤の新しい混合物およびその使用
US4594099A (en) N-substituted-Δ1 -tetrahydrophthalimide derivatives
US4465507A (en) Herbicidal acetanilides
JPS5944284B2 (ja) 除草剤
EA015757B1 (ru) Гидраты 2-хлор-5-[3,6-дигидро-3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1-(2н)-пиримидинил]-4-фтор-n-[[метил-(1-метилэтил)амино]сульфонил]бензамида
JPS59231045A (ja) シクロヘキサンジオンカルボン酸誘導体、その製法及びそれを含有する組成物
UA123214C2 (uk) Нові алкінілзаміщені 3-фенілпіролідин-2,4-діони та їх застосування як гербіцидів
RO111006B1 (ro) Derivati de 2-cian-1,3-diona, procedee de preparare a acestora, compozitie erbicida si metoda pentru controlul cresterii buruienilor
CN110603250A (zh) 具有除草作用的4-二氟甲基苯甲酰胺
CN108084108B (zh) 一种5-氯苯并噁唑衍生物及其制备方法、除草组合物和应用
WO2021088856A1 (zh) 一种含取代异恶唑啉的芳香类化合物及其制备方法、除草组合物和应用
US4948421A (en) Phenoxypropionic acid ester derivatives as herbicides
JP2022519798A (ja) Ｎ－（１，３，４－オキサジアゾール－２－イル）アリールカルボキサミドまたはその塩、調製方法、除草組成物およびその用途
JP6578357B2 (ja) 除草活性を有するｎ−（１−メチルテトラゾール−５−イル）安息香酸アミド類
CN115701430A (zh) 一种含异恶唑啉的苯基吡啶类化合物及其用途
US4556411A (en) Benzothiazole derivatives for plant growth and development modification
JPS60224669A (ja) シクロヘキセノンカルボン酸誘導体、その製造方法、及び該誘導体を含有する除草活性及び植物生長調節用組成物
UA125763C2 (uk) 3-ацилбензаміди та їх застосування як гербіцидів
JP2690816B2 (ja) キノリニルオキサジアゾール除草剤
EP0088066A1 (en) 3,5-Bis (trifluoromethyl) phenoxy carboxylic acids and derivatives thereof
AU2003251447A2 (en) 3-heterocyclyl substituted benzoic acid derivatives
WO2022001998A1 (zh) 用作杀真菌剂的二芳胺衍生物
JP2017523236A (ja) 除草活性を有する安息香酸アミド類
JPS61246166A (ja) ３−フルオロピリジル−２−オキシ−フエノキシ誘導体、その製法及び該化合物を含有する除草用及び植物生長調節用組成物