HU190222B - Fungicide comprising substituted phenoxy-benzaldehyde as active substance - Google Patents

Fungicide comprising substituted phenoxy-benzaldehyde as active substance Download PDF

Info

Publication number
HU190222B
HU190222B HU15784A HU15784A HU190222B HU 190222 B HU190222 B HU 190222B HU 15784 A HU15784 A HU 15784A HU 15784 A HU15784 A HU 15784A HU 190222 B HU190222 B HU 190222B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
active ingredient
trifluoromethyl
phenoxy
benzaldehyde
water
Prior art date
Application number
HU15784A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
HUT36332A (en
Inventor
Jozsef Bakos
Balint Heil
Laszlo Kollar
Szilard Toeroes
Gyula Eifert
Mihaly Pletyak
Istvan Magyari
Ferenc Bihari
Miklosne Durko
Istvan Kueronya
Judit Timar
Peter Bohus
Laszlo Wohl
Original Assignee
Budapesti Vegyimuevek,Hu
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Budapesti Vegyimuevek,Hu filed Critical Budapesti Vegyimuevek,Hu
Priority to HU15784A priority Critical patent/HU190222B/hu
Priority to CH17885A priority patent/CH663321A5/de
Priority to FR8500573A priority patent/FR2560007A1/fr
Priority to GB08501041A priority patent/GB2152817B/en
Priority to DD27262385A priority patent/DD229013A5/de
Priority to JP513085A priority patent/JPS60231602A/ja
Priority to DE19853501426 priority patent/DE3501426A1/de
Priority to CS33885A priority patent/CS248732B2/cs
Publication of HUT36332A publication Critical patent/HUT36332A/hu
Publication of HU190222B publication Critical patent/HU190222B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/575—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing ether groups, groups, groups, or groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing aldehyde or keto groups, or thio analogues thereof, directly attached to an aromatic ring system, e.g. acetophenone; Derivatives thereof, e.g. acetals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/44—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by —CHO groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány tárgya gombaölő készítmény, amely hatóanyagként olyan fenoxi-benzaldehidet tartalmaz, amelynek (I) általános képletében
X hidrogén- vagy klóratomot;
Y hidrogénatomot vagy nitrocsoportot jelent, 5
A találmányunk szerinti készítményben alkalmazható négy, (1) általános képletű vegyület közül egy ismert herbicid.
A 4 306 900. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalom hatóanyagként új nitro-difenil- 10 éter-származékokat tartalmazó herbicideket ismertet. A szabadalom a találmányunk szerinti készítményben alkalmazott négy vegyület közül az alábbi keltőt írja le:
az 5-![2-klór-4-(trifluor-metil)]fenoxi;-2-nitro- 15 benzaldehid (a továbbiakban: 1. sz. vegyület) és az 5-l[2,6-diklór-4-(trifluor-metiI)]fenoxi}-2nilro-benzaldehid (a továbbiakban: 2. sz. vegyület).
Az idézett szabadalmi leírás 4. példájában a 2-klór-4-(trifluor-metil)-3'-formil-4'-nitro-difeniléler (a vegyület megnevezésénél a szabadalmi leírás szerinti írásmódot alkalmazzuk; a vegyület tehát azonos az általunk 1. számmal jelölt vegyülettel) előállítási eljárását ismerteti, megadja a kiterme- 25 lést, olvadáspontját és elemenalízisét, valamint a II. táblázatában a herbicid hatását. A szabadalmi leírás az általunk 2. számmal jelölt vegyület fizikai állandóit és biológiai hatását nem ismerteti.
A 30 17 795. sz. NSZK-beli nyilvánosságra hoza- 3θ tali irat új, szubsztituált fenoxi-fenil-karboxi-oxiimin herbicideket ír le. A szintézisnél alkalmazott (II) általános képletű intermediereket új, herbicid hatású vegyületként említi ugyan (18. o.), előállítási eljárásukat is ismerteti, fizikai állandóikat és bioló- 35 giai adataikat azonban nem közli. A (II) általános képletű intermedierek körébe tartozik, a szabadalmi leírásukban 1. és 2. számmal jelölt vegyület is.
A (II) általános képletű intermediereket oly módon állítják elő, hogy első lépésben nitrocsoportot nem 40 tartalmazó közbenső termékek keletkeznek, amelyeket utólag nitrátnak. A nitrocsoportot nem tartalmazó közbenső termékek fizikai állandóit a leírás nem adja meg és biológiai hatást sem tulajdonít nekik (34. o.). É nitrocsoportot nem tartalmazó 45 közbenső termékek közé sorolható azonban a szabadalmi leírásunkban szereplő további két vegyület is, nevezetesen:
- a 3-{[2-klór-4-(trifluor-metil)]-fenoxi}-benzaldehid (a továbbiakban: 3. sz. vegyület) és 50
- a 3-{l2,6-diklór-4-(tritluor-metil)]fenoxi}-benzaktehid (a továbbiakban: 4. sz. vegyület).
A 053 321. sz. európai szabadalmi leírás herbicid hatóanyagként új fenoxi-fahéjsav-származékokat ismertet. A szintézis intermedierjei között mind az 55 általunk 1. és 2. számmal jelölt szubsztituált fenoxi2-nitro-benzaldehid-származékokat, mind a 3. és 4. számú szubsztituált fenoxi-benzaldehid-származékokat megemlíti, herbicid hatást azonban nem tulajdonít nekik. 60
A 0 064 658. sz. európai szabadalom új fenoxibenzaldehid-acetálokra vonatkozik, amelyek úgyszintén herbicidek és növényi növekedésszabályozók. Szintézisüknél példaként az 5-{[2-klór-4-(trifluor-metil)]fenoxi(-2-nitro-benzaldehidet és az 55
5-)[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)]fenoxi}-2-nitro-benzaldehidet is felsorolja, amelyek a leírás szerint ismert vegyületek, herbicid hatást azonban nem tulajdonít nekik (v.ö.: 4 306 900. sz. USA-beli leírás). A két intermedier azonos az általunk 1. és 2. számmal jelölt vegyülettel.
A felsorolt szabadalmi leírásokból kitűnik, hogy a találmányunk szerinti eljárásban szereplő négy vegyület ismert és közülük az 1. és 2. számú (a szubsztituált fenoxi-4-nitro-benzaldehidek) herbicid hatású, bár adatokat csupán az 1. számú vegyület biológiai hatására közöltek.
A szubsztituált fenoxi-benzaldehidekkel végzett ?
kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy a leírásunkban felsorolt 1-4. számú vegyület fungicid hatású. R. Wegler: Chemie dér Pflanzenschutz- und y
Schadlingsbekampfungsmittel Bánd 5. SpringerVerlag Berlin Heidelberg New York 1977 kézikönyve is (73-82. o. és 401407. o.) mint szója, kukorica és rizs-kultúrában alkalmazható herbicideket ismerteti a „difenil-éterek”-et (szubsztituált fen oxi-benzol-származékok).
A találmány gombaölő készítmény, amelyet az jellemez, hogy hatóanyagként 0,001-96 tömeg % mennyiségben olyan szubsztituált fenoxi-benzaldehidet tartalmaz, amelynek (I) általános képletében
- X hidrogén- vagy klóratomot;
- Y hidrogénatomot vagy nitrocsoportot jelent; egy vagy több szilárd és/vagy cseppfolyós vivőanyag - előnyösen természetes ásványi anyagok őrleménye vagy inért szerves oldószer-, és adott esetben felületaktív anyag - előnyösen anionos vagy nemionos emulgeálószer és/vagy diszpergálószer - mellett.
Bár a találmányunk szerinti készítményben alkalmazott vegyületek ismertek, előállításukra az egyik általunk alkalmazott eljárás - példaként, azonosításra alkalmas fizikai adatokkal - az alábbiakban ismertetjük:
3-í( 2,6-Diktór-4-( trifluor-metil) Jfenoxij-benzaldehid (4. sz. vegyület) előállítása
150 cm3 vízmentes metanolban 6,1 g (0,05 mól) 3-hidroxi-benzaldehidbőI 2,8 g (0,06 mól) káliumhidroxiddal inért atmoszférában a 3-hidroxibenzaldehid káliumsóját állítjuk elő. A homogén oldatból vízsugár-vákuumban a metanolt ledesztilláljuk, a maradékhoz 2,5 g kálium-karbonátot, 50 cm3 dimetil-szulfoxidot és 13,75 g (0,055 mól; 10% molfeíesleg) 3,4,5-triklór-benzotrifluoridot adagolunk. A reakcióelegyet keverés közben 8 órán át 140-144 °C-on tartjuk. Ezután a dimetil-szulfoxidot ledesztilláljuk, a maradékhoz 150 cm3 benzolt adunk, majd a szuszpenziót 1 órán át keverjük. A benzolban oldhatatlan szilárd részt szűréssel eltávolítjuk, a szűrletből a benzolt vízsugár-vákuumban ledesztílláljuk. A maradékot metanol úzopropanol 1:1 tf arányú elegyéből kikristályosítjuk.
Hozam: 9 g, 60%. Op.: 49-50 ’C.
A termék színe és formája: fehér kristály, összegképlete: C14H7C12F3O
2j molekulasúlya: 335 (számított).
A termék tömegspektruma: a két klóratomot .190 222 tartalmazó vegyületekre jellemző fragmenseket adja. m/e (r.i.) = 336 ( 580) = F3C(C1)2C6H2OC6H4CHO
335 ( 370) = F3C(C1)2C6H2OC6H4CHO
334 (1000) = F3C(C1)2C6H2OC6H4CHO
333 ( 370) = F3C(C1)2C6H2OC6H4CHO
271 ( 520) = F3C(C1)C6H2OC6H5 236 ( 560) = F3CC6H2OC6H?
Az IR spektrumon az 1690 cm''-nél megjelenő sáv a formilcsoport CO rezgésére jellemző
Hasonló módon járunk el a 3-{[2-klór-4-(trifluormetil)]-fenoxi}-benzaldehid előállításánál is (3. sz. vegyület).
5-1 [ 2,6-Diklór~4-( trifluor-metil) ]fenoxi}-2-nitrobenzaldehid (2. sz. vegyület) előállítása
3,75 g (0,011 mol)l 3-{[2,6-diklór-4-(trifluormetil)]-fenoxi}-benzaldehidet 8,6 cm3 diklór-metán és 5,3 cm3 ecetsavanhidrid elegyében feloldunk, majd 2,4 cm3 (0,034 mól) 65 t%-os salétromsavból és 2,4 cm3 98 t%-os kénsavból készített nitrálósavat csepegtetünk hozzá keverés mellett olyan ütemben, hogy az elegy hőfoka 10 °C fölé ne emelkedjék. Az adagolás befejezése után 3 órán keresztül szobahőmérsékleten folytatjuk a keverést, ezután a diklór-metánt vízsugár-vákuumban eltávolítjuk, a maradékot jeges vízbe öntjük. A kivált porszerű, fehér csapadékot szűrjük, szárítjuk.
Hozam: 2,7 g, 64%. Op.: 117-119 °C.
A termék színe és formája: fehér kristály, összegképlete: C14H6O4C12F3, molekulasúlya: 379 (számított).
A termék tömegspektruma az egyes fragmenseknél a két klóratomot tartalmazó vegyületekre jellemző izotóparányokat adja. m/e (r.i.) = 381 ( 720) = = F3C(C1)2C6H2OC6H3(NO)CHO 379 (1000) = = F3C(C1)2C5H2OC6H3(NO2)CHO 349 ( 650) = = F3C(Cl)2C6H2OC6H3(O)CHO 285 ( 320) = F2C(C1)2C6H2OC6H4 230 ( 220) = F3C(C1)2C6H2OH
A Ή NMR spektrumon a kiindulási anyag aldehidprotonja 9,85 ppm-nél, a nitrált származék az induktív effektus hatására 10,35 ppm-nél ad jelet.
Az IR spektrumon az 1690 cm_l-nél megjelenő sáv a formilcsoport CO rezgésére jellemző. A spektroszkópiai adatok egyértelműen igazolják, hogy a nitrálás körülményei között a formilcsoport karboxilcsoporttá történő oxidációjával nem kell számolni.
Hasonló eljárással állítjuk elő az 5-{[2-klór-4(trifluor-metil)]fenoxi}-2-nitro-benzaldehidet is.
A találmányunk értelmében az 1.-4. sorszámú vegyületekböl (hatóanyagokból) ismert módon formálunk készítményeket, így például nedvesedő permetezhető porokat (WP); szuszpenzió koncentrátumokat (SC), vízzel elegyedő oldatkoncentrátumokat (SL), emulzióképző koncentrátumokat (FC), fóliákat, előnyösen magfóliákat. Alkalmazhatjuk a hatóanyagokat ULV-formában is. Ezekben a készítményekben a hatóanyagokat szilárd vagy folyékony inért hordozóanyagokkal, oldószerekkel és esetenként egyéb segédanyagokkal keverjük. Ilyen segédanyagok lehetnek például felületaktív anyagok, így a nedvesítőszerek, a szuszpendálódást, diszpergálódást elősegítő szerek, emulgeátorok, csomósodást, összetapadást gátló anyagok (t nti-caking), tapadást elősegítő, lepergést gátló szerek (spreader), behatoló képességet fokozó anyagok, illetve biológiai hatást fenntartó vagy növelő anyagok, habzásgátlók stb.
Alkalmas szilárd hordozó- és hígítóanyagok az inaktív ásványi anyagok, így a különböző kaolinok, porcelánföldek, az attapulgit, a montmorillon:t, a csillámpala, a pirofillit, a bentonit, a diatomafóld vagy a nagydiszperzitású szintetikus kovasavak, a kalcium-karbonát, a kalcinált magnéziumoxid, a dolomit, a gipsz, a trikalcium-foszfát, Fuller föld stb. Alkalmas szilárd hígító és hordozóanyag lehet dohánylevélszár-őrlemény, faliszt stb.
Alkalmas folyékony hordozók, hígító és oldószerek például a víz, a szerves és/vagy vizes szerves o/dószer-elegyek, így a metanol, az etanol, az n- és i-propanol, a diaceton-alkohol, a benzil-alkohol; a glikolok, így az etilén-, a trietilénglikol, a propilénglikol; ezek észterei, így a metil-celloszolv, a ketonok, így a dimetil-keton, a metil-etil-keton, a metil-ízobutil-keton, a ciklopentanon, a ciklohexanon stb.; az észterek, így az etil-acetát, a n- és i-butil-acetátok, az amil-acetát, az izopropil-mirisztát, a dioktil-ftalát, a dihexil-ftalát stb.; az aromás, az alifás, az aliciklusos szénhidrogének, így a paraffin szénhidrogének, a ciklohexán, a kerozin, a gazolin, a benzol, a toluol, a xilolok, a tetralin, a dekáim; az alkil-benzolok elegyei; a klórozott szénhidrogének, így a triklór-etán, a diklór-metán, a perklór-etilén, a diklór-propán, a klór-benzol stb.; a laktonok, így a γ-butirolakton stb.; a laktámok, így a N-metil-pirrolidon, az N-ciklohexil-pirrolidon; a s; vamidok, így a dimetil-formamid stb.; a növényi és állati olajok, így a napraforgómag-, a len-, a repce-, az olíva-, a szója-, a ricinus- és a spermaceto!aj stb.
Alkalmas nedvesítő-, diszpergáló- és emulgeálószerek, a tapadást növelő, az aggregálódást megakadályozó, lepergést gátló anyagok lehetnek; ionosak, nemionosak. Az ionosak lehetnek: a különböző telített és telítetlen karbonsavak sói; az alifás, aromás, alifás-aromás szénhidrogének szulfonátjai; az alkil-, az aril-, az aralkil-alkoholok szulfátjai; az alkil-, az aril-, az aralkil-savak, észterek, éterek szulfonátjai; a fenol, a krezol, a naftalin kondenzációs termékeinek szulfonátjai; a szulfatált növényi és állati olajok; az alkil-, az aril-, az arai ki 1fcszfátészterek, illetve a fent felsorolt vegyületek alkáli- és alkáliföldfémekkel, vagy szerves bázisokkal - így a különböző aminokkal, alkanol-aminokkal - képzett sói. így a nátrium-Iauril-szulfát, a nátrium-2-etil-hexil-szulfát, a dodecil-benzol-szulfonsav nátrium-, etanol-amin-, dietanol-amin-, trietanol-amin-, izopropil-amin sója; a nátrium mono- és diizopropil-naftalinszulfonát; a naftalinszulfonsav nátriumsója; a nátrium-diizo-oktilszulfo3
-3190 222 2 szukcinát-, a nátrium-xilolszulfonát, a petróleumszulfonsav nátrium-, vagy kalciumsója; kenöszappanok; a kálium-, nátrium-, a kalcium-, alumínium-, magnézium-sztearát stb. A foszfátészterek lehetnek foszfatált alkil-fenolok, vagy zsíralkoholok 5 poliglikollal képzett éterei, valamint ezeknek a fentiekben említett kationokkal vagy szerves bázisokkal részben vagy egészben közömbösített formái. Hasonlóan anionos felületaktív anyagok még a dinátrium-N-oktadecil-szulfoszukcinát, a nátrium- 10 N-oleil-N-metil-taurid, valamint a különböző ligninszulfonátok.
Alkalmas nemionos nedvesítő-, diszpergáló- és emulgeálószerek stb. lehetnek az etilén-oxid 10-20 szénatomszámú alkoholokkal képzett éterei, így a 15 sztearil-poli(oxi-etilén), az öleil-poli(oxi-etilén); az alkil-fenolokkal képzett éterek, igy a t-butil-, az okt.il-, a nonil-fenolokkal képzett poli(glikolélerek); a különböző szerves savakkal képzett észterek, így a sztearinsavnak és a mirisztinsavnak 2θ polietilénglikollal képzett észtere vagy a polietilénglikol-oleát stb.; az etilén-oxid, propilén-oxid blokkpolimerizátumok; a zsír és olajsavak hexitanhidridekkel képzett részleges észterei, így a szorbitnak olajsavval vagy sztearinsavval képzett észterei 25 stb.; illetve az ilyen típusú vegyűletek etilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei; a tercier glikolok, így a 3,6-dimetil-4-oktin-3,6-diol vagy a 4,7-dimetil-5-decin-4,7-diol; a polietilénglikol tioéterek, mint a dodecil-merkaptánnak polietilénglikollal 3θ képzett étere stb.
Alkalmas tapadást növelő anyagok az alkáliföldfém szappanok, a szulfoborostyánkősav-észter sók, természetes és mesterséges vízoldható makromolekulák, így a kazein, a keményítő, az arab mézga, a 35 cellulóz-éterek, a metil-cellulóz, a hidroxi-cellulóz, a poli(vinil-pirrolidon), a poli(vinil-alkohol) stb. Alkalmas habzásgátlók lehetnek a kismolekulasúly poli(oxi-etilén), poli(oxi-propilén) blokkpolimerek, az oktil-, a nonil-, a fenil-poli(oxi-etilén)/etilén- 40 oxid egységek száma > 5/, a hosszúláncú alkoholok, mint például az. oktil-alkohol, a speciális szilikonolajok.
Megfelelő adalékanyag alkalmazásával érhetjük el, hogy a formált készítmények kolloidkémiailag 45 kompatibilisek különféle mütrágyakompozíciókkal.
Szükség szerint a formálás során ismert peszticideket és/vagy tápanyagokat is felhasználunk alkotórészként. 50
Nedvesedő permetezhető porokat (WP) például úgy készíthetünk, hogy a hatóanyago(ka)t, segédanyago(ka)t, felületaktív anyago(ka)t összekeverjük a hordozóanyagokkal, majd a keveréket őröljük, végül homogenizáljuk. Folyékony felületaktív 55 anyag esetén eljárhatunk úgy is, hogy a szilárd szerves vagy szervetlen hígító anyag(ok)ra, vagy a szilárd hatóanyagot is tartalmazó porkeverékre például porlasztással visszük fel a folyékony felületaktív anyagot. Hasonlóan járunk el folyékony 60 hatóanyag esetén is.
Folyékony felületaktív anyag esetén eljárhatunk úgy is, hogy az előzetesen megőrölt szilárd komponenseket olyan szerves oldószerben szuszpendáljuk, amelyik folyékony felületaktív anyago(ka)t 55 tartalmaz. Ezt a szuszpenziót például porlasztással szárítjuk. Ily módon a felületaktív anyagot a szilárd hatóanyag és a szilárd hígító anyag felületére viszszük.
Vizes diszperziós közegű emulzió előállítására alkalmas, önként emulgeálódó folyadékot - úgynevezett emulzióképző koncentrátumot (EC) - oly módon készíthetünk, hogy a hatóanyagot vagy azok keverékét a fentiekben ismertetett felületaktív anyagok valamelyikével, vízzel nem elegyedő oldószerben oldjuk. Az így kapott emulzióképző koncentrátum vízzel önként vagy kis mechanikai behatásra olyan permedé emulziót képez, amely hoszszabb állás után sem változik meg. Vízzel elegyedő oldat koncentrátum (SL) oly módon állítható elő, hogy a hatóanyag és a megfelelő vízoldható segédanyagok vizes és/vagy vízzel elegyedő oldószeres oldatát állítjuk elő. Vízzel történő hígítással a kívánt koncentrációjú permedé állítható elő. A hatóanyag vizes oldatkoncentrátumát megfelelő emulgeátor kiválasztásával vízzel nem elegyedő folyadékban is diszpergálhatjuk, ily módon úgynevezett fordított emulziót kapunk. Az oldószer és a felületaktív. anyagok megfelelő kiválasztásával tehát olyan készítményeket állíthatunk elő, amelyek vízzel vagy vízzel nem elegyedő folyadékkal való öszszckeverés hatására olyan - akár molekulárisán díszpergált fázisokat hoznak létre, amelyek hoszszabb idő után sem változnak meg.
Szuszpenziókoncentrátum (SC) előállításához víz (előnyösen ioncserélt) és valamilyen fagyásgátló komponens (előnyösen etilénglikol vagy glicerin) elegyében, szükség szerint melegítéssel oldjuk fel a nedvesítő- és diszpergálószereket. Ehhez az oldathoz adagoljuk állandó keverés fenntartása mellett a szilárd (por alakú, vagy kristályos) hatóanyago(k i)t, majd szükség szerint anti-caking komponenst (pl. Aerosil 200) keverünk be. Az így kapott szemcse folyadék fázist (zagy) nedvesőrlőberendezésekkel (például zárt Dyno-malomban) a kívánt szemcseméretre őröljük, amely általában - a tárolási stabilitás érdekében - max. 5 mikrométer szemcseátmérőt jelent. Őrlést követően szükség szerint habzásgátló komponenst illetve sűrítő (thickening) komponenst (például Kelzan S) keverünk be a homogenizálás során. Eljárhatunk úgy is, hogy a komponensek összekeverési sorrendjét megváltoztatjuk, illetve szükség szerint egyéb komponenseket is adagolunk (például színezék stb.). A szilárd hatóanyag mellett kombinációs partnerként használhatunk folyékony, vízzel nem elegyedő vagy vízzel elegyedő hatóanyagokat is. Az alacsony olvadáspontú szilárd hatóanyagokat bevihetjük ömledék fcrmájában is emulgeátor nélkül vagy emulgeátorral összekeverve.
Az ULV készítmények az EC-szerekhez (esetenként SC szerekhez) hasonlóan készíthetők.
Közvetlen felhasználásra alkalmas granulátumokat (G) készíthetünk extrudálással, rétegeléssel felhasználva valamilyen eleve szemcsés hordozóanyagot (például mészkőőrleményt), vagy folyékony komponens szorpciós kapacitású hordozóanyag általi elnyeletésével.
A permetezésre felhasználható granulátumokat (WG) készíthetünk WP-ből és/vagy SC-ből kiin-41
190 222 dúlva valamilyen agglomerációs technológia segítségével, például drazsírozó üstben kötőanyag alkalmazásával.
A készítményekből ismert módon vízzel vagy inért szilárd hígítóanyaggal történő hígítással kapjuk a mezőgazdasági felhasználásban alkalmazható permetlevet, vagy porozószert, melynek hatóanyagtartalma általában 5 tömeg%-nál kisebb, előnyösen 1-0,01 tömeg %. Eljárhatunk úgy is, hogy a különböző, egyetlen hatóanyagot tartalmazó készítményből készült permetleveket öntjük össze a felhasználás előtt.
A találmány szerint felhasználható gombaölő készítmények egy előnyös kiviteli alakja a vetőmagfólia. Ismeretes, hogy a kertészetben, de egyéb mezőgazdasági eljárásoknál is a magvak elvetésének megkönnyítésére, az egyenletes mag- és sortávolságok biztosítására kézivetés (ültetés) helyett a magvakat vízoldható fóliába foglalják és ezeket a fóliacsíkokat (szalagokat), amelyek adott esetben több sorban is tartalmazhatják a magvakat, helyezik a talajba. A fólia bármely, a magvakkal szemben mert, vízoldható anyag, például polivinil-alkohol stb. lehet, a vele szemben támasztott igény csupán az, hogy a magvakat ne károsítsa és a talajban a nedvesség hatására szétessék, adott esetben oldódjék. A vetőmag-fólia a találmány szerinti hatóanyagokat a fóliában inkorporálva tartalmazhatja vagy a találmányunk szerinti hatóanyagokkal kezelt magvakat inkorporáljuk a fóliába.
A növényi kórokozók megsemmisítésére, a gombafertőzés megakadályozására legelterjedtebb vegyszeres növényvédelmi védekezési módszerek a csávázás, a permetezés és a porozás. A találmányunk szerinti gombaölő hatóanyagot tartalmazó készítményt - csávázószert, permetezőszert, porozószert, stb. - természetszerűleg a gazdanövény olyan részére vagy környezetére kell rájuttatni, ahol a fertőzésforrás kialakul, illetve ahonnan a kórokozó továbbterjed.
A fertőzésmentes vetőmag előállítására, a vetőmagot talajból fertőző gombák megsemmisítésére alkalmazzák a csávázást. A vetőmagvakat és a csíranövényeket elsősorban a penészszerü konídiurrios gombák veszélyeztetik. Példaként említjük a kukoricát, amelynek toxikus fuzáriózisát kiváltó Eusarium graminearum és Fusarium rnoniliforme, valamint a nigrospórás szárazkorhadását okozó Nigrospora oryzae gombák magával a vetőmaggal terjednek. A csírázó magot ezenkívül számos egyéb gomba is támadhatja, pl. a Rhizoctonia, a Penicillium, a Helminthosporium genus tagjai. Az említett kórokozók mindegyike ún. penészszerü konídiumos gomba. Ellenük több ismert fungiciddel lehet védekezni, így pl. l,2,5,6-tetrahidro-N-(triklórmetil-tio)-ftálimiddel (továbbiakban captan), amelyből mintegy 0,5-0,6 kg-ot alkalmaznak 1 · 103 kg vetőmag fertőtlenítésére.
Növényállományt kezelik pl. permetezik vagy porozzák a növény levélzetét és termését (gyümölcsét) veszélyeztető gombák ellen. Példaként említjük az almát, amelynek moníliáját a Móniba fructigena, venturiás varasodását a Spilocea pomi (Fusicladium dendriticum) gomba okozza. Vagy pl. a szőlő szürkerothadását a Botrytis cinerea idézi elő.
tizek a gombafajok is penészszerű konídiumos gombák és a már említett captan-ból kb. 120 g-ot alkalmaznak 0,1 m3 permedében e gombák permetezéssel történő megsemmisítésére. A penészszerű konídiumos gombák fontosságát azért emeljük ki, mivel a találmány szerinti készítményekben alkalmazott hatóanyagok elsősorban ezek ellen hatékonyak.
E gombák a Deuteromycetes osztály Moniliales rendjét alkotják, s túlnyomó többségük a tömlőspórás gombáknak (Ascomycetes osztály) vegetatív szaporodó formái. Különösen három családjuk okoz nagy károkat a növénytermesztésben.
Az alábbiakban felsoroljuk - a teljesség igénye nélkül - az e családokhoz tartozó legjelentősebb nemzetségeket, illetve ezen belül egy-egy fajt megemlítünk.
a) Moniliaceae család:
genus: faj:
Móniba (pl. M. fructigena - almamonília)
Aspergillus (pl. A. niger - fekete korompenész)
Penicillium (pl. P. crustaceum - zöld ecsetpenész)
Botrytis (pl. B. cinerea - szürkepenész)
Verticillium (pl. V. albo-atrum - fertőző hervadás pl. paprika)
Trichothecium (pl. T. roseum - rózsaszínű gyümölcspenész)
Cercosporella (pl. C. herpotrichoides - szártörőgomba)
b) Dematiaceae család:
genus: faj:
Thielaviopsis (pl. T. basicola - fekete gyökérnyak rothadás)
Nigrospora (pl. N. oryzae - pl. kukorica szárkorhadás)
Spilocea (pl. S. pomi, szinonim Fusicladium dendriticum - almafavarasodás)
Cladosporium (pl. C. fulvum - barna penészfoltosság)
Helminthospori- (pl. H. turcium - helminthospo-
um riumos hervadás)
Cercospora (pl. C. beticola - répalevélragya)
Alternaria (pl. A. solani burgonya alternáriája)
Stemphylium (pl. S. radicinum - répagyökér rothadás)
c) Tuberculariaceae család:
genus: faj:
Fusarium (pl. F. graminearum - gabonafuzáriózis és a F. oxysporum különböző formái - pl. burgonya tracheomióz.isa ellen)
190 222
Amint említettük, a szóbanforgó gombáknak megvannak az ivaros tömlős alakjai is, pl. a Spilocea pomi-nak aszkuszos alakját Venturia inaequalis, másnéven Endostigme inaequalisként ismerik. Természetesen a penészszerű konídiumos gombáknak többezer veszélyes kórokozó faja van és az előbbiekben csak példaként említettünk néhány nemzetséget. Ezekre azonban jellemző, hogy bármelyikük ellen hatékony kontakt hatású gombaölő vegyület az összes idesorolt gomba ellen is hatékony, bár vannak érzékenységbeli eltérések, azok nem túlzottan jelentősek. A következőkben az Aspergillus niger és Botrytis cinerea fajra, majd 17 konídiumos fajra megadott hatékonyság mérési adatok tehát kb. az egész Moniliales rendre érvényesek. A vizsgálatok in vitro történtek captan standard alkalmazása mellett. A hatékonysági értékek ppm-ben, illetve mg.l '-ben vannak megadva, amelyek arányaiban szabadföldi viszonyokra is érvényesek.
A vizsgálatok azt igazolták (1. táblázat), hogy az
1. és 2. sz. hatóanyag (vegyület) a captan-nal azonos hatékonyságú és agar táptalajon már 8· 10-3t% (80 ppm-es) koncentrációban is 60-70%-os hatékonyságú, 0,2 t% (2000 ppm-es) koncentrációban pedig totális telepnövekedés-gátlást idéz elő. Folyékony táptalajon, 17 gombafajnál szintén a captanhoz hasonló aktivitású. Ez egyben azt is igazolja, hogy a captan-hoz hasonlóan csávázásra kb. 0,5 kg t ', állománykezelésre pedig kb. 0,12 t%-os permetlékoncentrációban lehet alkalmazni.
A 3. és 4. sz. hatóanyag (vegyület) hatékonysága a captan-hoz viszonyítva csekély és csak 1,0 t% (10 000 ppm) mellett éri el az egész táptalajon a 8-10 3 t% (80 ppm) koncentrációban alkalmazott captan hatékonyságát.
A találmányunk szerinti gombaölő készítményeket és hatásukat az alábbi példákban szemléltetjük oltalmi igényünk korlátozása nélkül: találmányunk szerinti készítménytípusok összetételét tömeg%-ban (továbbiakban t%) az alábbiakban ismertetjük.
1. példa
Szuszpenzió koncentrátum (SC)
4. sz. vegyület 40,0 t%
etilénglikol 10,0 t%
nonil-fenil-poli(glikol-éter)(10 EO) 5,0 t%
poliszacharid (xantan gum) 0,1 t%
szilikonolaj 1,0 t%
víz 43,9 t%
2. példa
Nedvese dó por (WP)
1. sz. vegyület 30,0 t%
nagy diszperzitású kovasav 15,0 t%
kaolin 20,0 t%
nátrium-ligninszulfonát 5,0 t%
kovaföld 24,0 t%
diszpergálószer 5,0 t%
3. példa
Granulátum (G)
3 sz. vegyület 5,0 t%
mészköőrlemény 69,0 t%
etilénglikol 3,0 t%
kalcium-ligninszulfonát 3,0 t%
nagy diszperzitású kovasav 5,0 t%
víz 15,0 t%
4. példa
Petmetezésre alkalmas (dry flowable) granulátum (WG)
4. sz. vegyület 80,0 t%
anionos és nemionos emulgeátorok
keveréke 2,0 t%
diszpergálószer 7,0 t%
kaolin 8,0 t%
víz 3,0 t%
5. példa
Emulzióképzö koncentrátum (EC)
2. sz. vegyület 20,0 t%
xilol 50,0 t%
ciklohexanon 12,0 t%
izoforon 10,0 t%
polí(oxi-etilén)-szorbit-monooleát 5,0 t%
nát ium-ligninszulfonát 3,0 t%
6. példa Magfólia
a) 80 g RHODOVIOL 4/125 P típusú poli(vinilalkohol)-t (4t%-os vizes oldatának viszkozitása 20 ’C-on 4 cP, 89 mól %-ban hidrolizált típus) keverés közben 615 g 60 °C-os vízhez adagolunk. Oldódás után 20 g RHODOVIOL 30/20 m típusú poli(vinil-alkohol)-t (4 t%-os vizes oldatának viszkozitása 20 °C-on 30 cP, 98 mol%-ban hidrolizált típus) és 20 g glicerint adunk az oldathoz és intenzíven keverjük, amíg homogén oldatot nem kapunk. 24 óra állás után, amelynek során az oldatban lévő buborékok eltávoznak, az oldatot lehúzókéses öntözéssel 0,5-10-3 cm vastagon üveglapra kenjük és szobahőmérsékleten megszárítjuk. Az így kapott fólia leválik az üveglapról, vastagsága 0,05-0,06-10-3 cm, a fólia könnyen kezelhető, szívós (kontroll fólia).
b) Az a) pontban leírtakhoz hasonlóan eljárva azonos összetételben elkészítjük a fólia öntésére alkalmas oldatot, amelyhez 5 cm3 vízben szuszpendált 0,120 g 2. sz. hatóanyagot keverünk. Buborékmentesítés után fóliát öntünk, amely száradás után az a) példa szerinti fóliához hasonló, de 0,1 t% 2. sz. hatóanyagot tartalmaz.
c) A b) pontban leírtakhoz hasonlóan eljárva az öntőoldathoz 5 cm3 vízben szuszpendált 0,0120 g
4. sz. hatóanyagot keverünk. A kapott fólia 0,011% (100 ppm) hatóanyagot tartalmaz.
d) A fenti módon készíthetünk a további két
190 222 vegyületből (1. sz. és 3. sz.) is tetszés szerinti hatóanyag-tartalmú fóliát.
7. példa
A fungicid hatás vizsgálata 5
Agarlemezt készítünk oly módon, hogy 100 mm 0-jű Petri-csészékbe 2 t% dextrózt tartalmazó burgonya-agar táptalajt öntünk és hagyjuk megdermedni. 10
Előkészítjük a vizsgálandó vegyületeket a 20 t%os emulzióképző koncentrátumokból oly módon, hogy a törzsoldatok 2,0; 0,4; 0,08; 0,016; 0,0032 t% (20 000, 4000, 800, 160, 32 ppm) hatóanyagot tartalmazzanak. 15
A vizsgálatokban szereplő gomba izolátumok megfelelő számú spórát tartalmazó szuszpenziót olyan hígításban készítjük el, hogy a vízben diszpergált spóraszuszpenzió 1 cseppjét mikroszkóp tárgylemezére téve, 100-160-szoros nagyítás mel- 20 lett, 5-10 látómező átlaga alapján, 25-30 spóra legyen egy látómezőn.
A kész spóra-szuszpenziókbói 1 cm3-t pipettázunk az előkészített vizsgálandó vegyület hígítási sorainak mindegyikének 1 cm3-éhez, s így nyerjük 25 a vizsgálni kívánt 1,0; 0,2; 0,04; 0,008; 0,0016 t% (10 000, 2000, 400, 80, 16 ppm) töménységű fungicid hatóanyagkoncentrációkat + spóra-szuszpenziót tartalmazó oldatot és 1800 s-ig állni hagyjuk, majd egy steril kémcsőaljat mártunk a fungicid + spóra - szuszpenzió keverékébe és azzal csíkot húzunk az előkészített agarlemezen, ezután inokuláljuk a tenyészetet.
Amikor a kontroll kezelésekben jól kifejlődtek a gombák, elvégezzük az értékelést a gomba kontrolihoz viszonyított növekedés alapján, az alábbi bonitálási skála szerint:
= nincs telepnövekedés (a kontrolihoz képest 0%), = gyenge telepnövekedés (a kontrolihoz képest 10%), = közepes telepnövekedés (a kontrolihoz képest 50%), = erős telepnövekedés (a kontrolihoz képest 100%).
A közbeeső értékek %-ban pl. 1,5 = 5%; 2,5 = 30%; 3,5 = 75% telepnövekedést jelent a kontroll 100%-os növekedéshez képest.
A találmányunk szerinti készítményben alkalmazott hatóanyagokat a kezeletlen kontrolion túlmenően a kiváló fungicidhatással rendelkező captanhoz viszonyítjuk.
1. táblázat
Aspergillus niger (A) és Botrytis cinerea B) elleni fungicid hatékonyság
A hatóanyag sorszáma Ható- anyag ppm-ben *) 1 A telepek növekedése értékszámokban ismétlések átlag Telepnövekedés átlag %-ban Fungicid hatékonyság %-ban
2 (A) 3 4 átlag 1 2 (B) 3 4
(A) (B) (A) (B)
10 000 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 0 0 100 100
2000 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 0 0 100 100
1. 400 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 10 10 90 90
80 2 3 2 3 2,5 3 3 2 2 2,5 30 30 70 70
16 4 3 4 4 3,75 4 3 4 3 3,5 82-83 75 17-18 25
10 000 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 0 0 100 100
2000 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 0 0 100 100
2. 400 2 3 2 3 2,5 2 2 2 2 2 30 10 70 90
80 3 3 3 2 2,75 2 3 3 2 2,5 40 30 60 70
16 3 4 4 4 3,75 3 3 4 4 3,5 82-83 75 17-18 25
10 000 2 2 2 2 2 2 3 2 3 2,5 10 30 90 70
2000 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 50 50 50 50
3. 400 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 100 100 0 0
80 3 2 2 3 2,5 2 2 2 2 2 30 10 0 0
16 3 3 4 4 3,5 3 3 3 4 3,25 75 62 63 0 0
10 000 2 2 3 3 2,5 3 3 3 3 3 30 30 70 70
2000 3 4 3 4 3,5 4 3 3 4 3,5 75 75 25 25
4. 400 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 100 100 0 0
80 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 100 100 0 0
16 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 100 100 0 0
10 000 1 1 1 1 1 I 1 1 1 1 0 0 100 100
Captan 2000 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 0 0 100 100
standard 400 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 10 10 90 90
80 2 3 2 3 2,5 3 2 3 2 2,5 30 30 70 70
16 3 3 4 4 3,5 4 3 4 3 3,5 75 75 25 25
OKontroll - 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 100 100 0 0
*) I ppm = 0,110 1 1%
190 222
A vizsgálat eredményeit az 1. sz. táblázatban foglaltuk össze. A táblázatban az értékszámokban kifejezett telepnövekedést ismétlésenként (1-4 ismétlés) és azok átlagértékében, valamint a telepnövekedés, illetve fungicid hatékonyság átlag%-ban 5 adtuk meg.
8. példa
Fungitoxikus vizsgálat folyékony kultúrában
Steril kémcsövekbe 20 cm3 2 t%-os malátás tápoldatot öntünk, majd ebben 0,003; 0,01; 0,03; 0,1 t% (30, 100, 300, 1000 ppm) koncentrációnak megfelelő vizsgálandó hatóanyagot tartalmazó szert emulgeálunk, ezt követően a tápoldatot az egyes gombákkal beoltjuk. 7 napos inkubációs idő után megállapítjuk a telepnövekedésgátlást kiváltó koncentráció hatásokat.
Vizsgálataink eredményét a 2. táblázatban foglaltuk össze.
2. táblázat r
Fungitoxikus hatáskoncentrációk ppm-ben:*
Faj captan standard A hatóanyag sorszáma
1 2 3 4
Fusarium oxysporum 300 300 300 1000 1000
Fusarium nivale 300 300 300 1000 1000
Fusarium solani 300 300 300 1000 1000
Alternaria solani 100-300 300 300 1000 1000
Aspergillus niger 100-300 100-300 300 1000 1000
Botrytis cinerea 100-300 100-300 100-300 1000 300
Botrytis fabae 100-300 100-300 100-300 1000 300
Cercospora beticola 100-300 100-300 100-300 1000 300
Stemphvlium radicinum 100-300 100-300 100-300 1000 300
Trithothecium roseum 100-300 100-300 30-100 300 300
Thielaviopsis basicola 100-300 30>-100 30-100 100-300 100-300
Nigrospora oryzae 30-100 30-100 30-100 100-300 100-300
Cladosporium cucumerinum 30-100 30-100 30-100 100-300 100-300
Penicillium crustaceum 30-100 30-100 30-100 100-300 100-300
Verticillium alboatrum 30-100 30- 100 30-100 100-300 100-300
Fusicladium dendriticum 30 30 30-100 100-300 100-300
Móniba fructigena 30 30 30 100-300 100-300
* 1 ppm = 0,1-10 ’ 1%
9. példa
Fitotoxicitás vizsgálata üvegházban
A találmányunk szerinti készítményben alkalmazott hatóanyagok - amint azt a technika állásában részletesen ismertettük herbicid hatással is rendelkeznek és számos haszonnövényre is fitotoxikusok. Annak érdekében, hogy a növényi kórokozók elpusztulása mellett vagy azzal egyidejűleg nehogy a haszonnövényt is károsodás érje, megkerestük azokat a haszonnövényeket, amelyeket a találmányunk tárgyát képező eljárásban alkalmazott vegyületek a gombák elpusztítására alkalmas dózis többszörösében sem károsítanak.
1,64 dm2 felületű tenyészedényeket megtöltöttünk homok talajjal, és a tenyészedényekbe 2 ismétlésben, 0,5-1,0 cm mélységbe a növény fajától függően 20 ill. 30 db szója (Glycine sója), őszi búza (Triticum aestivum), őszi árpa (Hordeum vulgare), kukorica (Zea mays), olasz muhar (Setaria italica), gyapot (Gossypium hirsutum), fehér mustár (Sinapis alba), bab (Phaseolus vulgáris), borsó (Pisum sativum), csillagfürt (Lupinus albus), lóbab (Vicia faba), lucerna (Medicago sativa), sárgarépa (Daucus carota), cukorrépa (Béta vulgáris) és napraforgó (Helianthus annuus) magot vetettünk. A növények kelése után 10 nappal a vizsgálandó készítmények 20 t%-os emulziókoncentrátumából permetlevet készítettünk és a növénykéket 1,3,9 kg-ha ' hatóanyagnak megfelelő dózissal, laborpermetezővel lepermeteztük. A permetezést követő 10. napon megállapítottuk a növények károsodását %-ban. A vizsgálat eredményeit a 3. sz. táblázatban foglalok össze.
A táblázat adatai alapján megállapítható, hogy a vizsgált 15 növényfaj közül a szója és az őszi búza jól tűri a vizsgált vegyületeket, így ezek gomba betegségei ellen (lásd 7. és 8. példa) szelektíven felhasználhatók.
190 222
3. táblázat
Fitotoxicitás vizsgálat A hatóanyag száma
------.— -κ ezc.
Vizsgált _1_l__3_4_letlen növényfaj Alkalmazott dózis (kgha ') kont-
1 3 9 I 3 9 1 3 9 1 3 - ion 9
szója 0 5 10 0 5 15 0 0 10 0 0 15 0
őszi búza 5 10 30 0 10 30 0 0 20 0 5 25 0
őszi árpa 10 35 50 15 25 50 10 20 40 10 20 40 0
kukorica 10 40 60 30 50 70 15 20 45 20 30 50 0
olasz muhar 60 80 100 50 75 100 30 60 100 30 70 100 0
gyapot 80 95 98 30 65 90 30 40 70 30 50 75 0
fehér mustár 40 60 90 50 80 95 30 50 100 35 60 95 0
bab 50 80 80 45 65 85 0 10 50 5 15 40 0
borsó 15 30 50 10 40 60 10 30 40 20 30 40 0
csillagfürt 40 50 70 50 60 70 10 15 20 10 20 25 0
lóbab 70 80 90 80 90 100 25 50 75 20 35 55 0
lucerna 60 90 100 70 80 95 30 50 90 30 60 95 0
sárgarépa 10 20 70 30 70 90 30 50 80 20 40 65 0
cukorrépa 10 10 20 15 25 30 20 40 60 25 50 75 0
napraforgó 40 50 75 10 35 60 20 40 80 30 50 75 0
10. példa
Védekezés a szójabab gombabetegségei ellen ve tőmagcsá v ázással
A vizsgálatot 20 m2-es parcellákon, 4 ismétlésben, Merít szójafajtával végeztük. A vetőmagcsávázás a vizsgált vegyületek 0,4 kg-l '-es szuszpenziókoncentrátumával, illetve a standardként alkalmazott captan 50 t%-os WP formájával történt oly módon, hogy 5 bt'1 csávázólével a vizsgálandó vegyületekből 0,1; 0,25; 0,5; 1,0; 2,0 kgthatóanyagot vittünk fel a vetőmagvak felületére. A magvak csávázása után 10 nappal laboratóriumi csírázási % és gombafertőzöttség vizsgálatot végeztünk.
Szabadföldön a parcellák vetése 4-5 cm mélységre április 20-án történt, a tötávolság 5 cm, a sortávolság 50 cm volt. Amikor a szója elérte a 10-12 cm állománymagasságot, megszámoltuk a kikelt növények számát és a kezeletlen kontroll %-ában fejeztük ki.
A vizsgálat eredményét a 4. táblázat tartalmazza.
A vizsgálat szerint mind a négy hatóanyag, különösen 0,1-0,5 kg't“' hatóanyagdózisban a captanhoz hasonló hatékonysággal rendelkezik és mindegyik alkalmas a szója gombabetegségeinek (csírakori betegségeknek) a leküzdésére, ily módon a kikelt növényszám is emelkedik.
4. táblázat
Szója vetőmagcsávázás vizsgálat eredménye
A hatóanyag sorszáma Hatóanyag dózis (kg · t ') Vetőmag fertőzési Alternaria Penicillium sp. sp. i % Fusarium sp Csírázási % laborban Növényszám szabadföldön a kontroll %-ában
0,1 28,1 5,0 2,2 85 105
0,25 14,2 3,2 1,3 90 118
1 0,5 7,0 - 0,5 80 120
1 4,3 — - 70 94
2 1,5 - - 64 92
0,1 22,3 5,8 3,1 80 102
0,25 14,1 4,4 1,2 85 104
2 0,5 6,6 0,2 - 92 122
1 4,2 - - 78 96
Ί 0,5 - - 66 90
0,1 58,2 8,9 6,2 82 100
0,25 49,5 7,6 5,0 82 105
3 0,5 13,4 3,8 1,8 86 107
I 6,6 2,0 0,2 90 105
2 4,3 0,5 - 82 98
190 222
4. táblázat (folytatás/
A hatóanyag sorszáma Hatóanyag dózis (kg t ') Vetőmag fertőzési Alternaria Penicillium % Fusarium sp. Csírázási % laborban Növényszám szabadföldön a kontroll %-ában
sp. sp.
0,1 54,2 9,1 5,0 80 101
0,25 39,8 6,8 4,4 82 102
4 0,5 16,3 2,2 2,3 86 109
1 9,8 1,5 - 91 102
2 6,7 - - 84 102
0,1 26,4 3,2 3,0 82 102
0,25 13,6 2,2 1,5 90 116
caplan 0,5 7,5 0,2 0,5 94 121
standard 1 2,6 - - 90 114
2 0,8 - - 90 105
Okonlroll 75,0 12,0 6,0 78 100
11. példa
Védekezés az őszi búza kalászfuzáriözisa ellen
A kísérleteket 10 m2-es parcellákon, Jubilejnaja 25 fajtájú őszi búzában, 4 ismétlésben végeztük. Az I 4. sz. hatóanyagok 20 t%-os emulziókoncentrálumaiból permetlevet készítettünk és a permetezést a kalászhányás végén 500 lha 1 vízmennyiséggel, hatóanyagra számított 1—2—3 kg-ha 1 dózissal vé- 30 geztük. A kalászok fuzáriumos fertőzöttségét a permetezés után 12 nappal, 200 db kalász/parcella vizsgálatával végeztük. A betakarítás után mértük a parcellák termésének mennyiségét, illetve 200 db mag/parcella átlagminta alapján meghatároztuk a 35 magvak összes és belső fuzáriumos fertőzöttségét.
A vizsgálat eredményeit az 5. táblázatban foglaltuk össze, a számértékek a négy ismétlés átlagai.
A vizsgálat szerint az 1-4. sz. hatóanyag jelentősen lecsökkentette mind a kalász, mind a mag 40 fuzárium fertőzöttségét, amelynek eredménye a jelentős terméslöbbletben is megmutatkozott.
5. táblázat
fi Dózis hatóanyag . , , sorszama l-'usarium spp. fcrtőzöttség% A termés - mennyisége (kg/10 m2)
kalász mag összes mag belső
1 0,86 12,2 8,8 5,67
1 2 0,54 9,6 7,6 5,88
3 0,48 5,4 4,4 '6,03
1 0,63 13,4 10,2 6,11
2 ί 0,33 10,2 8,1 5,87
3 0,20 6,0 5,4 5,84
1 1,09 11,4 9,4 5,62
3 2 0.84 10,6 8,0 5,66
3 0,67 9,8 7,2 5,73
1 0.98 9.9 6.8 5,78
4 2 0,68 9.2 6,4 5,82
3 0,52 8,0 6,1 5,87
Keze lei le n kontroll 0 10,80 36,45 30,25 4,84
Szab aduim i igénypontok

Claims (5)

Szab aduim i igénypontok
1. Gombaölő készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,001-96 tömeg% mennyiségben olyan szubsztituált fenoxi-benzaldehidet tartalmaz, amelynek (I) általános képletében
- X hidrogén-, vagy klóratomot,
- Y hidrogénatomot vagy nitrocsoportot jelent; egy vagy több szilárd és/vagy cseppfolyós vivőanyag előnyösen természetes ásványi anyagok őrleménye vagy inért szerves oldószer - és adott esetben felületaktív anyag - előnyösen anionos vagy nemionos emulgeálószer és/vagy diszpergálószer mellett.
2. Az 1. igénypont szerinti fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 3-([2-klór-4-(tri!luor-metil)]fenoxi!-benzaldehidet tartalmaz.
3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 3-{[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)]fenoxi}-benzaldehidet tartalmaz.
4. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 5-{[2-klór-4-(trifluor-metil)fenoxi}-2-nitro-benzaldehidet tartalmaz.
5. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 5-{[2,6-diklór-4-(trifluo-metil)]fenoxi}-2-nitro-benzaldehidet tartalmaz.
HU15784A 1984-01-17 1984-01-17 Fungicide comprising substituted phenoxy-benzaldehyde as active substance HU190222B (en)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU15784A HU190222B (en) 1984-01-17 1984-01-17 Fungicide comprising substituted phenoxy-benzaldehyde as active substance
CH17885A CH663321A5 (de) 1984-01-17 1985-01-15 Fungizide mittel.
FR8500573A FR2560007A1 (fr) 1984-01-17 1985-01-16 Compositions fongicides comprenant des derives de phenoxy benzaldehyde
GB08501041A GB2152817B (en) 1984-01-17 1985-01-16 Fungicidal compositions comprising phenoxybenzaldehydes
DD27262385A DD229013A5 (de) 1984-01-17 1985-01-17 Fungizide mittel
JP513085A JPS60231602A (ja) 1984-01-17 1985-01-17 殺菌組成物およびその使用方法
DE19853501426 DE3501426A1 (de) 1984-01-17 1985-01-17 Fungizide mittel
CS33885A CS248732B2 (en) 1984-01-17 1985-01-17 Fungicide agent

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU15784A HU190222B (en) 1984-01-17 1984-01-17 Fungicide comprising substituted phenoxy-benzaldehyde as active substance

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT36332A HUT36332A (en) 1985-09-30
HU190222B true HU190222B (en) 1986-08-28

Family

ID=10948231

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU15784A HU190222B (en) 1984-01-17 1984-01-17 Fungicide comprising substituted phenoxy-benzaldehyde as active substance

Country Status (8)

Country Link
JP (1) JPS60231602A (hu)
CH (1) CH663321A5 (hu)
CS (1) CS248732B2 (hu)
DD (1) DD229013A5 (hu)
DE (1) DE3501426A1 (hu)
FR (1) FR2560007A1 (hu)
GB (1) GB2152817B (hu)
HU (1) HU190222B (hu)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6028219A (en) * 1995-09-13 2000-02-22 Zeneca Limited Process for the nitration of diphenylethers
GB0625069D0 (en) 2006-12-15 2007-01-24 Givaudan Sa Compositions
CN112661621A (zh) * 2020-12-30 2021-04-16 锦州三丰科技有限公司 一种间苯氧基苯甲醛的制备方法
CN112707801A (zh) * 2020-12-30 2021-04-27 锦州三丰科技有限公司 一种间苯氧基苯甲醛的制备方法
CN112661624B (zh) * 2020-12-30 2022-09-02 锦州三丰科技有限公司 一种间苯氧基苯甲醛的制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4306900A (en) * 1979-03-05 1981-12-22 Rohm And Haas Company Herbicidal nitrodiphenyl ethers
US4344789A (en) * 1979-05-11 1982-08-17 Ppg Industries, Inc. Acids and esters of 5-(2-optionally substituted-4-trifluoromethyl-6-optionally substituted phenoxy)-2-nitro, -halo, or-cyano alpha substituted phenyl carboxy oximes, and method of controlling weeds with them
AU6651581A (en) * 1980-02-01 1981-08-06 Rhone-Poulenc, Inc. 2-nitro-(substituted phenoxy) benzoyl derivatives as herbicides
DE3044810A1 (de) * 1980-11-28 1982-07-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte phenoxyzimtsaeurederivate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als herbizide, sowie zwischenprodukte und deren herstellung
DE3118371A1 (de) * 1981-05-09 1982-11-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte phenoxybenzaldehyd-acetale, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren

Also Published As

Publication number Publication date
GB2152817B (en) 1987-12-31
GB8501041D0 (en) 1985-02-20
CS248732B2 (en) 1987-02-12
GB2152817A (en) 1985-08-14
DD229013A5 (de) 1985-10-30
HUT36332A (en) 1985-09-30
JPS60231602A (ja) 1985-11-18
DE3501426A1 (de) 1985-07-18
FR2560007A1 (fr) 1985-08-30
CH663321A5 (de) 1987-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE68920556T2 (de) Substituierte Thiazole und ihre Anwendung als Fungizide.
EP0206999B1 (de) Mikrobizide Mittel
EP0454621B1 (de) Nematizide Mittel
EP0276432A2 (de) Schädlingsbekämpfungsmittel
JPS62212306A (ja) 殺菌剤としてのシアノピロ−ル誘導体の使用方法
JPS605585B2 (ja) ２，５′−ビストリフルオロメチル−２′−クロル−４，６−ジニトロジフェニルアミンおよびその製造方法ならびに該化合物を活性成分とする殺虫剤，殺ダニ剤または殺菌剤組成物
EP0346841A2 (de) 1-Aryl-naphthoesäureamide und diese enthaltende mikrobizide Mittel
HU190222B (en) Fungicide comprising substituted phenoxy-benzaldehyde as active substance
US4244888A (en) Plant growth regulating and insecticidal compositions
EP0035475B1 (de) Herbizid wirkende 2-Nitro-5-phenoxyphenyl-oxazole, -oxazine, -imidazole, -pyrimidine und -thiazole, ihre Herstellung und Verwendung
HU193194B (en) Fungicide compositions containing phenoxy-benzaldehyde derivatives as active substances and process for preparing the active substances
DD154570A5 (de) Unkrautbekaempfungsmittel
EP0001623B1 (de) Aryl-thiocarbonsäure-thiocyanmethylester, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Pestizide, sowie sie enthaltende Mittel
CA1054514A (en) Fungicide comprising n-(1,1,2,2-tetra chloroethylthio)-3a,4,7,7a tetrahydrophthalimide and 2-(4-thiazolyl)-benzimidazole
US2714063A (en) Method and composition for the control of undesired vegetation
EP0207000B1 (de) Mikrobizide
JP3624209B2 (ja) 農園芸用殺菌剤
EP0832876B1 (de) Difluorochloromethoxybenzolderivate und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
DE2754287A1 (de) 1,3,5-triazapenta-1,4-diene, verfahren zu iher herstellung und ihre verwendung in der schaedlingsbekaempfung
DE2147259A1 (en) 3-aryl-triazenes - antivirals, insecticides and miticides
AT328789B (de) Herbizide zubereitung
DE2548450A1 (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel
DE3722427A1 (de) Pestizide mittel
HU193466B (en) Fungicidal composition comprising 2-nitrobenzoic acid derivative as active substance
EP0445074A1 (de) N-(2,6-Dinitro-3-chlor-4-trifluoromethylphenyl)-4-amino-6-fluorpyrimidin-Derivate und ihre Anwendung als Mikrobizide

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee