HU185729B - Process for the production of light dust emitting green light - Google Patents

Process for the production of light dust emitting green light Download PDF

Info

Publication number
HU185729B
HU185729B HU822665A HU266582A HU185729B HU 185729 B HU185729 B HU 185729B HU 822665 A HU822665 A HU 822665A HU 266582 A HU266582 A HU 266582A HU 185729 B HU185729 B HU 185729B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
fluorescent
green light
light
lithium
compound
Prior art date
Application number
HU822665A
Other languages
English (en)
Inventor
Kenji Terashima
Yoshio Kimura
Masao Asada
Satoshi Sugano
Original Assignee
Tokyo Shibaura Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tokyo Shibaura Electric Co filed Critical Tokyo Shibaura Electric Co
Publication of HU185729B publication Critical patent/HU185729B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
    • C09K11/7777—Phosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
    • C09K11/77742—Silicates

Description

A találmány értelmében úgy járnak el, hogy a fenti képletnek megfelelő arányban egy cérium-vegyületből, terbium-vegyületből, szilícium-dioxidból, diammóniumhidrogén-fos/.fálhól, legalább egy illlittin-, lantán· vagy gadolínium-vegyületből és legalább egy lítium-, nátrium-, kálium-, rubídium- vagy cézium-vegyületből álló porelegyet iners atmoszférában kiégetnek, a kapott kiégetett anyagot porítják és a porított anyagot redukáló atmoszférában kiégetik.
A találmány szerinti fénypor másológépek fénylói rásaként használt fénycsövekben vagy nagy fényhasznosítású, nagy színvisszaadó képességű, három emissziós csúccsal rendelkező fénycsövekben egyaránt használható, mivel nagy a sugárzott teljesítménye, és a teljesítmény csökkenése az üzemelés során viszonylag csekély.
-1185 729
A találmány tárgya eljárás zöld fényt emittáló fénypor előállítására.
A színvisszaadó képesség tökéletesítésére és a sugárzott teljesítmény egyidejű növelésére ismert megoldás az a három emissziós csúccsal rendelkező rendszer, amely kék, zöld és vörös fényt emittáló, viszonylag keskeny emissziós spektrummal rendelkező fényporokat tartalmaz, meghatározott arányban összekeverve. A fenti megoldáson alapuló fénycsövekben azonban — amelyekben három, teljesen eltérő színű fényt kibocsátó fényporból álló keveréket használnak — idővel megváltozik a kibocsátott fény színe, mivel a különböző színű fényt emittáló fényporok sugárzott teljesítménye különböző mértékben csökken az üzemelés során. A fenti színváltozás kedvezőtlenül befolyásolja a fényforrás minőségi jellemzőit.
Az irodai berendezések fejlesztésével egyre nő a másológépek száma. Energiatárolási szempontból különösen előnyösek a fényforrásként fénycsővel dolgozó másológépek. Ezeknek a gépeknek azonban üzemelésük közben egyre csökken a másolási sebessége, mivel a fénycsövek teljesítménye is csökken a használat során. A sugárzott teljesítmény csökkenése ezért nagyobb hátrányt jelent, mint amennyi előnyt a kezdeti nagyobb teljesítmény jelentett. Figyelembe kell venni azonban azt is, hogy a nagy terhelés mellett folytatott kísérletekben sokkal nagyobb mértékben csökken a fénycsövek teljesítménye, mint a rendes körülmények közötti üzemelés során.
A cériummal és terbiummal aktivált ittrium-szilikátos fénypor [(Y,Ce,Tb)2O3 ·δίθ2] zöld fényt emittál és nagy sugárzó teljesítménnyel rendelkezik, ezért a három emissziós csúccsal rendelkező fénycsövekben vagy a másológépek fényforrásaként használt fénycsövekben egyaránt alkalmazható. Annak ellenére, hogy az ittriumszilikátos fény por sugárzó teljesítménye nagy, a sugárzott teljesítmény bizonyos üzemidő elteltével viszonylag nagy mértékben csökken.
Találmányunk célja a fenti ismert megoldások hiányosságainak kiküszöbölésével olyan új, zöld fényt emittáló fénypor előállításának kidolgozása volt, amelynek sugárzott teljesítménye a lehető legkisebb mértékben csökken az üzemelés során.
Találmányunk azon a felismerésen alapul, hogy ha az ismert ittrium-szilikátos fényporhoz a szilícium-dioxid mennyiségét meghaladó mennyiségű foszfor-pentoxidot és kis mennyiségű alkálifémet adunk, olyan fényporhoz jutunk, amelynek sugárzott teljesítménye nagy, viszont az üzemelés során a teljesítmény kisebb mértékben csökken, mint az ismert fényporé. A foszfor-pentoxid kulcsfontosságú Összetevője a találmány szerinti eljárással előállított fénypornak.
A találmány tárgya tehát eljárás cériummal és terbiummal aktivált, zöld fényt emittáló, fénycsövekben alkalmazható fénypor előállítására. A fénypor összetétele az alábbi (1) általános képlettel jellemezhető.
(Re1_a_b_3cTbaCebA3c)2O3mP2O5 · nSiO2 (1)
A fenti képletben Re jelentése iUriinn, lantán és gadolínium elemek közül legalább egy elem,
A jelentése lítium, nátrium, kálium, rubídium és cézium elemek közül legalább egy elem, a > 0, b>0, c>3,
0<a+b + 3c<l,
1-10'5 <c<5-10~2, m > 0,70 és
6-10*4 < n<0,60.
A (Re1„a_c_3cTbaCebA3c)2O3 ·ιηΡ2Ο5 -nSiO2 általános képletben c az A-val jelölt alkálifém moláris koncentrációját jelenti. Ha a c moláris koncentráció 1 · 10s alatti értékre csökken, az alkálifém hozzáadásának hatását nem észleljük. Ha viszont a c moláris koncentráció túllépi az 5· 10’2 értéket, az alkálifém szilárd fázisú reakciója túlságosan felgyorsul, ami megnehezíti annak kézbentartását.
Az 1. ábrán a találmány szerinti fénypor spektruma látható.
Az alábbiakban egy találmány szerinti előnyös megoldást ismertetünk.
W teljesítményű fénycsövet (FL40.G/38) készítünk a találmány szerinti fényporból, a hagyományos módon. A kapott fénycsövet nagy — az átlagos terhelést 30 %-kal meghaladó — terhelés mellett üzemeltetjük, majd 1000 óra üzemidő után mérjük a sugárzott teljesítmény csökkenését. A mérési eredmények szerint a fénypor sugárzott teljesítménye csak 5—12 %-kal csökkent, míg a hagyományos, cériummal és terbiummal aktivált ittrium-szilikátos fénypor [képlete (Y,Ce,Tb)2O3 · SiO2)j teljesítménye 15 %-kal csökkent. A találmány szerinti fénypor tehát ebből a szempontból felülmúlja az ismert megoldást. A találmány szerinti fénypor sugárzott teljesítménye 1000 óra üzemidő után 107 % a maximumnál, ha a hagyományos, cériummal és terbiummal aktivált ittriuin-szillkát fénypor teljesítményét 100%-nak tekintjük.
Mivel a találmány szerinti fénypor zöld fényt emittál, megvan az az előnye, hogy minden olyan fénycsőben használható, amelyben zöld fényt kibocsátó anyagra van szükség.
A találmányt az alábbi példákkal kívánjuk részleteiben ismertetni.
I. példa
Golyósmalomba vagy egyéb hasonló berendezésbe 12,37 g lantán-oxidot (La2O3), 100,6 g cérium-oxidot (CeO2), 31,21 g terbium-oxidot (Tb4O7), 99,21 g diammónium-hidrogén-foszfátot [(NH4fi HP04], 5,00 g szilícium-dioxidot (SiO2) és 0,1210 g lítium-fluoridot (LiF) mérünk be. A nyersanyagot porítjuk és alaposan összekeverjük. A kapott keveréket olvasztótégelybe helyezzük és nitrogénatmoszférában 1000°C-on, 1,5 órán keresztül kiégetjük. A kapott kiégetett anyagot porítjuk és egy másik olvasztótégelybe tesszük. A kiégetett anyagra 30 g szénport hintünk, a tégelyt lezárjuk cs a tartalmát nitrogénatmoszférában 1350°C-on 5 órán át kiégetjük. A kiégetés befejeztével a szénport eltávolítjuk, a kapott kiégetett anyagot porítjuk, 70—90 °C-os meleg vízzel alaposan átöblítjük. A kapott port leszűrjük és szárítjuk. A száraz port újra olvasztótégelybe helyez-21
185 729 zük és 95 tf % nitrogént és 5 tf % hidrogént tartalmazó redukáló atmoszférában 5 órán keresztül 3350°C-on kiégetjük.
A kapott fénypor összetétele a (LajosiCe0>7Tbo 2Lio,oo9O3 O,9P20f O,2SiO2 képlettel írható le. A fénypor erős zöld fényt emittál, emissziós csúcsa 545 nm közelében van, ultraibolya sugárzással gerjesztve. Az 1. ábrán látható a fénypor spektrumának eloszlása. Ebben a példában lítiumforrásként lítiiim-fluoridot használtunk. Azonban a lítiumvcgyiilettől függetlenül bármely találmány szerinti, (1) általános képlettel leírható fényporral hasonló spektrumot kapunk.
A fenti módon előállított fényporból 38 W teljesítményű (FL-40S G/38) fénycsövet készítünk a szokásos eljárással. A fénycsövet 1000 órán keresztül üzemeltetjük, az átlagos terhelést 30 %-kal meghaladó, nagy terhelés mellett. Meghatározzuk a sugárzott teljesítményt és 20 annak csökkenését 1000 óra üzemidő után.
Összehasonlítás céljából a találmány szerinti fénypor helyett hagyományos, cériummal és terbiummal aktivált ittrium-szilikátos fényporból [(Y,Ce,Tb)2O3SiO2 j is készítünk fénycsövet, amelyet a fenti körülmények kö- 25 zött üzemeltetünk és azonos módon meghatározzuk a sugárzott teljesítményt is. Az összehasonlításként használt fénycső sugárzott teljesítménye 15 %-kal, míg a találmány szerinti fényporból készült fénycsőé 10 %-kal csökkent. Az 1. példa szerinti fénycső teljesítménye 30 105% volt, a hagyományos fényporból készült fénycső 100%-nak vett teljesítményével szemben. 1000 óra üzemidő után a találmány szerinti fényporból készült fénycső sugárzott teljesítménye tehát 5 %-kal magasabb, míg a sugárzott teljesítmény csökkenése 5 %-kal kisebb, 35 mint a hagyományos fényporból készült fénycsőé.
2. példa
Golyósmalomba vagy egyéb hasonló berendezésbe
85,16 g lantán-oxidot (La2O3), 14,75 g cérium-oxidot 5 (CeO2), 32,04 g terbium-oxidot (Tb4O2), 107,5 g diammőnium-hidrogén-foszfátot [(NH4)2HPO4j, 2,50 g sziliéi im-dioxidot (SiO2) és 7,190 g kálium-kloridot (KC1) mérünk. A nyersanyagot porítjuk és alaposan összekeverjük. A kapott keveréket az 1. példában leírt 10 módon kiégetjük.
A ’enti módon előállított fénypor összetétele a (L^órCeo.i IbO2K0,O9),O3-0,9P2O5 ·0,15ί02 képlettel jellemezhető. A fénypor erős zöld fényt emittál, emissziós csúcsa 545 nm közelében van, ultraibolya sugárzással gerjesztve.
A fenti fénypor az 1. példában leírt módon fénycsövet készítünk, és meghatározzuk a sugárzott teljesítinéin, t, valamint a sugárzott teljesítmény csökkenését 1000 óra üzemidő után. A teljesítmény csökkenése 11 %, a sugárzott teljesítmény 104 % volt.
A : 1. táblázatban közöljük a találmány szerinti eljárássá' előállított fényporok képletét, teljesítményét és a teljesítmény csökkenését. Az összes példákban az 1. és 2. példákban leírtakkal azonos módon jártunk el.
Ismételt redukcióval és kiégetéssel találmány szerinti fény porok jellemzői tovább javíthatók.
A találmány szerinti fényporok zöld fényt emittálnak, emissziós csúcsok 545 nm közelében vannak, sugárzott teljesítményük kis mértékben csökken az üzemelés folyamán, így másológépek fényforrásaként szolgáló fénycsövekben vagy nagy fényhasznosítású, nagy színvisszaadó képességű három emissziós csúccsal rendelkező fénycsövekben egyaránt hasznosíthatók.
1. Táblázat
Példa Fény por összetétele Sugárzott teljesítmény csökkenése (%) Sugárzott teljesítmény (%)
1 (LaQ 09iCeo,7Tboj2 Liq 009 )2 O3'0,9P2 O3 · C,2SiO2 10 105
2 (La0,fi, Ce0,i Tb0,2 K0,09 )2 O3 · O,95P2 O5 · 0,1 SiO2 11 104
3 (Lap,so Y0,i i Ce0,i78 Tbo,2 1 Nao,oo2 )2 O3 · 0,8P2 O3 · 0,4SiO2 9 103
4 (Yo,isGdg ioCeo 597Tbo !5Cso,oo3 )2θ3 Ό,98Ρ2 O5 · 0,04SiO2 12 101
5 (La0,i Gdo,osCeo,64Tbo 2Lio,oj )2O3 · 0,75P2O5 · 0,5SiO- 5 102
6 (La0,i2 Ce0,62 Tbo,2 5 Ko,o 1 )2 O3'0,9P2 Oc · 0,2SiO2 11 107
7 (La0,i Ce0,69Tb0,2 Cso,oi )2 θ3 * 0,9Ρ203 · 0,2SiO2 9 104
8 (Lao,iGeo,5oTbo,3+1(1,1 )2 θ3'0,95Ρ2Ο3 · 0,lSiO2 11 105
9 (Lao,os Gdo,os Ceo,69Tbo,2 Csqoi )2 θι' 0,9P2 Ο5 ·0,25ίΟ_ 11 103
10 (Lao,4Ceo,3999Tboj2 Rbo,oooi )2 θ3 * 0,8őP2 O5 * 0,3SiO2 8 102
-3185 727

Claims (1)

  1. Eljárás eériummai és terűim -mai aktivált, zöld fényt emittáló fénypor - amelynek ö:íze tétele a (Rej -a--b- 3eTbaCebA3C>i0, · mP203 ·nSiO2 általános képlet szerinti, a fenti képletben
    Re jelentése ittrium, laníán és gadolínium elemek közül legalább egy elem,
    A jelentése lítium, nátrium, kálium, rubídium és cézium elemek közül legalább egy elem, a > 0, b > 0, c > 0,
    0 < a + b + c < i, i-ÍCf5 F C F 5Ί0'2, m > 0,70 és
    5 6-10'4 < n < 0-60— elöállítására, azzal jellemezve, hogy a fenti képletnek megfelelő arányban egy cérium-vegyületből, terbium10 vegyületből, szilícium-dioxidból, diammóniuni-hidrogc-n foszfátból,legalább egy ittrium, lantán-vagy gadotiniumvegyületböl és legalább egy lítium-, nátrium-, kálium-, rubídium- vagy c.ézium-vegyületből álíó porelegyet. iners atmoszférában kiégetünk, a kapott kiégetett anyagot
    1b porítjuk és a porított anyagot redukáló atmoszférában kiégetjük.
    1 db ábra
HU822665A 1981-06-16 1982-06-16 Process for the production of light dust emitting green light HU185729B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP56091555A JPS6010065B2 (ja) 1981-06-16 1981-06-16 緑色発光螢光体

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU185729B true HU185729B (en) 1985-03-28

Family

ID=14029745

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU822665A HU185729B (en) 1981-06-16 1982-06-16 Process for the production of light dust emitting green light

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4629582A (hu)
JP (1) JPS6010065B2 (hu)
DE (1) DE3248809C2 (hu)
GB (1) GB2112800B (hu)
HU (1) HU185729B (hu)
WO (1) WO1982004438A1 (hu)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5920378A (ja) * 1982-07-26 1984-02-02 Mitsubishi Electric Corp 螢光体およびこの螢光体を使用した低圧水銀蒸気放電灯
JPS59226088A (ja) * 1983-06-07 1984-12-19 Toshiba Corp 緑色発光螢光体
RU2034896C1 (ru) * 1988-03-14 1995-05-10 Томский государственный университет им.В.В.Куйбышева Полимеризуемый состав для получения люминесцирующих прозрачных полимерных материалов
FR2694281B1 (fr) * 1992-07-29 1994-09-16 Rhone Poulenc Chimie Procédé de préparation de phosphates de terres rares et produits obtenus.
FR2694299B1 (fr) * 1992-07-29 1994-09-09 Rhone Poulenc Chimie Nouveaux luminophores verts à base de phosphate mixte de lanthane, cérium et terbium, précurseur de ceux-ci et procédés de synthèse.
DE19806213B4 (de) * 1998-02-16 2005-12-01 Tews, Walter, Dipl.-Chem. Dr.rer.nat.habil. Kompakte Energiesparlampe
US6085971A (en) * 1998-07-10 2000-07-11 Walter Tews Luminescent meta-borate substances
US7329371B2 (en) 2005-04-19 2008-02-12 Lumination Llc Red phosphor for LED based lighting
JP5622836B2 (ja) * 2009-03-25 2014-11-12 オーシャンズキング ライティング サイエンスアンドテクノロジー カンパニー リミテッド 緑色発光ガラス及びその製造方法
US9087685B2 (en) * 2009-06-23 2015-07-21 Ocean's King Lighting Science & Technology Co., Ltd. Method for raising luminous efficiency of field emissive luminescent material, luminescent glass element and the preparing method thereof

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1717180U (de) * 1955-10-12 1956-02-16 Spinnerei Karl Marx Veb Riemchenstreckwerk, insbesondere zweiriemchenstreckwerk.
US3481884A (en) * 1967-07-17 1969-12-02 Gen Telephone & Elect Terbium activated phosphors
FR1590705A (hu) * 1968-09-26 1970-04-20
NL7508990A (nl) * 1974-08-06 1976-02-10 Thorn Electrical Ind Ltd Luminescerende materialen en hun bereiding.
JPS5927787B2 (ja) * 1977-04-13 1984-07-07 株式会社東芝 紫外線励起形螢光体
NL186458B (nl) * 1977-10-03 1990-07-02 Philips Nv Werkwijze voor de bereiding van een luminescerend aardalkalimetaalfosfaat; luminescerend scherm; lagedrukkwikdampontladingslamp.
JPS5943508B2 (ja) * 1977-10-12 1984-10-22 三菱電機株式会社 螢光体
JPS5945023B2 (ja) * 1977-11-11 1984-11-02 株式会社東芝 螢光体
JPS5552378A (en) * 1978-10-09 1980-04-16 Toshiba Corp Preparation of fluorescent material

Also Published As

Publication number Publication date
GB2112800B (en) 1985-03-27
JPS6010065B2 (ja) 1985-03-14
JPS57207676A (en) 1982-12-20
US4629582A (en) 1986-12-16
DE3248809C2 (de) 1986-05-22
DE3248809T1 (de) 1983-08-11
GB8303802D0 (en) 1983-03-16
GB2112800A (en) 1983-07-27
WO1982004438A1 (en) 1982-12-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU188889B (en) Luminescent screen and method for making thereof
JP5667215B2 (ja) テルビウムをドープしたリン酸塩緑色発光材料及びその製造方法
US2965786A (en) Calcium halophosphate phosphors
EP0212064B1 (en) Halophosphate phosphor and fluorescent lamp using the same
HU185729B (en) Process for the production of light dust emitting green light
US3651363A (en) Divalent europium-activated barium-magnesium pyrosilicate
US3577350A (en) Europium and manganese activated sodium or potassium aluminate phosphors
US3450642A (en) Strontium yttrate luminescent materials
HU189205B (en) Luminescent screen
JPS59102979A (ja) 螢光体
JP2002212553A (ja) 真空紫外線用燐酸ランタン蛍光体及び希ガス放電ランプ
EP0292145B1 (en) Improvements in or relating to infra-red phosphors
US7390436B2 (en) Zirconium or hafnium-containing oxides
JPH032801B2 (hu)
JPS5940176B2 (ja) 螢光体
US3630945A (en) Divalent europium activated alkaline earth aluminum fluoride luminescent materials and process
US7438831B2 (en) Zirconium or hafnium and manganese-containing oxides
US2474193A (en) Calcium silicate phosphor
JP2637145B2 (ja) 蛍光体および蛍光ランプ
US3650974A (en) Alkaline earth halosilicate phosphors
JPS6014056B2 (ja) 螢光体
JPH02276884A (ja) 蛍光体
US3507802A (en) Calcium fluoride phosphors activated by terbium and europium
US2765281A (en) Calcium pyrophosphate phosphor
JP2536752B2 (ja) 螢光体

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628