FR3041251A1 - Compositions sous forme d'emulsions huile-dans-eau dont la phase grasse est sous forme de gouttes - Google Patents

Compositions sous forme d'emulsions huile-dans-eau dont la phase grasse est sous forme de gouttes Download PDF

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Abstract

La présente invention concerne une composition, notamment cosmétique, sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau, comprenant une phase aqueuse continue et une phase grasse dispersée sous forme de gouttes, lesdites gouttes comprenant une écorce formée d'au moins un polymère anionique et d'au moins un polymère cationique, dans laquelle la phase grasse dispersée comprend au moins une huile H1 dans laquelle le polymère cationique est soluble.

Description

COMPOSITIONS SOUS FORME D’ÉMULSIONS HUILE-DANS-EAU DONT LA PHASE GRASSE EST SOUS FORME DE GOUTTES
La présente invention a pour objet des compositions, notamment cosmétiques, sous forme d’émulsions huile-dans-eau, dont la phase grasse est sous forme de gouttes. Elle a également pour objet l’utilisation cosmétique desdites compositions, notamment pour le soin des matières kératiniques, en particulier de la peau.
Dans le domaine cosmétique, il existe de nombreux types de compositions, notamment sous formes d’émulsions, en particulier stabilisées par des tensioactifs. Cependant, la présence de tensioactifs ne permet pas d’envisager toutes les formulations possibles.
Par ailleurs, de par leurs effets potentiellement irritants, les utilisateurs sont de plus en plus à la recherche de produits cosmétiques dénués de tels tensioactifs.
De plus, les utilisateurs de compositions cosmétiques recherchent de plus en plus des compositions faciles à appliquer sur la peau et présentant des propriétés cosmétiques satisfaisantes, notamment en termes de texture.
Enfin, la mise à disposition d’émulsions obtenues au moyen de procédés de préparation simples demeure un objectif constant.
Il existe donc à ce jour un besoin pour de nouvelles compositions, notamment cosmétiques, sous forme d’émulsions huile-dans-eau, pouvant être préparées par un procédé simple, pouvant notamment comprendre de la glycérine, en particulier dans des teneurs non atteignables avec des émulsions cosmétiques conventionnelles, et présentant des propriétés particulièrement satisfaisantes en termes d’application et de texture.
La présente invention a pour but de fournir une composition stable, notamment cosmétique, pouvant être préparée par un procédé simple.
La présente invention a également pour but de fournir une composition, notamment exempte de tensioactifs, et pouvant comprendre de la glycérine, notamment dans des teneurs non atteignables avec des émulsions cosmétiques classiques et cela, sans conférer un fini collant sur la peau.
La présente invention a pour but de fournir une composition cosmétique, préparée selon un procédé simple, et présentant également des propriétés cosmétiques satisfaisantes, malgré l’absence de tensioactifs.
La présente invention a pour but de fournir une composition cosmétique, présentant une texture légère et volubile, et pouvant être appliquée facilement sur une matière kératinique, notamment sur la peau.
Plus particulièrement, la présente invention a pour but de fournir une composition cosmétique présentant des propriétés particulièrement satisfaisantes en termes de texture.
Ainsi, la présente invention concerne une composition, notamment cosmétique, sous la forme d’une émulsion huile-dans-eau, comprenant une phase aqueuse continue et une phase grasse dispersée sous forme de gouttes, lesdites gouttes comprenant une écorce formée d’au moins un polymère anionique et d’au moins un polymère cationique, dans laquelle la phase grasse dispersée comprend au moins une huile H1 dans laquelle le polymère cationique est soluble.
La présente invention concerne également une composition, notamment cosmétique, sous la forme d’une émulsion eau-dans-huile, comprenant une phase grasse continue et une phase aqueuse dispersée sous forme de gouttes, lesdites gouttes comprenant une écorce formée d’au moins un polymère anionique et d’au moins un polymère cationique, dans laquelle la phase grasse continue comprend au moins une huile H1 dans laquelle le polymère cationique est soluble.
Dans le cadre de la présente invention, les compositions susmentionnées peuvent être désignées indifféremment par le terme "dispersions" ou "émulsions".
Une goutte selon l'invention est composée d'un cœur, aussi appelé intérieur de la goutte, entouré d'une écorce, qui isole l'intérieur de la goutte de la phase continue de l'émulsion.
Selon un mode de réalisation, les compositions selon l’invention ne comprennent pas de tensioactif. Elles se différencient donc des compositions cosmétiques usuelles.
Les compositions selon l’invention présentent un intérêt particulier en ce qui concerne la texture en se différenciant des émulsions « classiques » stabilisées par des tensioactifs. En effet, les émulsions selon l’invention se caractérisent par une texture unique, légère et volubile, procurant une application en deux temps. Plus particulièrement, les compositions selon l’invention s’étalent facilement sur la peau. Les premiers instants d’application sont très aqueux avec un effet cassant marqué. Puis, le ressenti évolue vers un voile huileux qui s’estompe pour laisser une peau légère et hydratée.
Cette texture est particulièrement avantageuse et surprenante pour l’homme du métier au vu de l’absence de tensioactifs dans ces émulsions.
La texture inédite d’une composition selon l’invention est encore exacerbée lorsque cette dernière met en oeuvre des agents de texture de phase aqueuse continue spécifiques, à savoir ceux peu ou pas impactés par les électrolytes et/ou par des variations du pH, notamment entre pH 4 et 8.
Selon l’invention, le pH de la composition est typiquement compris entre 5,5 et 7,0.
Selon un mode de réalisation, une composition selon l’invention est préparée par mise en œuvre d’un procédé « non-microfluidique », à savoir par simple émulsification, pour la préparation d’une composition selon l’invention, la taille des gouttes de la phase dispersée est inférieure à 500 pm, voire inférieure à 200 pm. Préférentiellement, la taille des gouttes est comprise entre 0,5 pm à 50 pm, de préférence entre 1 pm et 20 pm.
Selon ce mode de réalisation, la présente invention permet ainsi de disposer de gouttes de taille réduite, notamment par rapport à des gouttes obtenues par un procédé microfluidique. Cette petite taille de gouttes va avoir un effet sur la texture. En effet, une composition selon l’invention, formée de gouttes finement dispersées, présente des qualités d’onctuosité améliorée.
Selon un autre mode de réalisation, une composition selon l’invention est préparée par mise en œuvre d’un procédé « microfluidique », notamment tel que décrit ci-après. Selon ce mode de réalisation, la taille des gouttes de la phase dispersée est supérieure à 500 pm, voire supérieure à 1000 pm. Préférentiellement, selon ce mode de réalisation, la taille des gouttes est comprise entre 500 et 3 000 pm, de préférence entre 1000 pm et 2000 pm. A ce titre, il n’était pas évident que les compositions comprenant de telles gouttes de taille supérieure à 500 pm soient stables.
Dans le cadre de la présente invention, le terme "taille" désigne le diamètre, notamment le diamètre moyen, des gouttes.
Selon un mode de réalisation, une composition selon l’invention est une émulsion de type huile-dans-eau.
Selon un autre mode de réalisation, une composition selon l’invention est une émulsion de type eau-dans-huile.
Viscosité
La viscosité des compositions selon l’invention peut varier de façon importante ce qui permet donc d’obtenir des textures variées.
Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention a une viscosité comprise de 1 mPa.s à 500 000 mPa.s, de préférence de 10 à 300 000 mPa.s, et mieux de 1 000 mPa.s à 100 000 mPa.s, telle que mesurée à 25°C.
La viscosité est mesurée à température ambiante, par exemple T=25°C ± 2°C et à pression ambiante, par exemple 1013 mbar, par la méthode décrite ci-après.
On utilise un viscosimètre de type Brookfield, typiquement un viscosimètre numérique Brookfield RVDV-E (couple de torsion du ressort de 7187,0 dyne-cm), qui est un viscosimètre rotationnel à vitesse imposée muni d’un mobile (désigné par le terme anglais « Spindle »). Une vitesse est imposée au mobile en rotation et la mesure du couple exercé sur le mobile permet de déterminer la viscosité en connaissant les paramètres de géométrie/forme du mobile utilisé.
On utilise par exemple un mobile de taille No. 04 (référence Brookfield: RV4). Le taux de cisaillement correspondant à la mesure de la viscosité est défini par le mobile utilisé et la vitesse de rotation de celui-ci.
La mesure de viscosité est effectuée sur 1 minute à température ambiante (T=25°C ± 2°C). On place environ 150 g de solutiondans un bêcher de 250 ml de volume, ayant un diamètre d’environ 7 cm de façon à ce que la hauteur du volume occupée par les 150 g de solution soit suffisante pour arriver à la jauge marquée sur le mobile. Ensuite, on démarre le viscosimètre sur une vitesse de 10 tours/min et on attend que la valeur affichée sur l’écran soit stable. Cette mesure donne la viscosité du fluide testé, telle que mentionnée dans le cadre de la présente invention.
Phase grasse
Selon l’invention, les compositions selon l’invention comprennent une phase grasse dispersée, sous forme de gouttes.
La phase grasse d’une composition selon l’invention comprend au moins une huile et/ou au moins un corps gras solide à température et pression ambiante, notamment tels que définis ci-après.
Huile(s)
Selon un mode de réalisation, les gouttes de la phase dispersée peuvent comprennent au moins une huile. La phase grasse dispersée peut donc être désignée comme une phase huileuse.
Selon ce mode de réalisation, la phase grasse (ou phase huileuse) comprend au moins une huile H1 dans laquelle le polymère cationique est soluble. En effet, la composition selon l’invention doit comprendre au moins une huile compatible avec le polymère cationique. L’huile H1 correspond donc à un bon solvant du polymère cationique.
Les compositions selon l’invention peuvent comprendre une seule huile H1 ou un mélange de plusieurs huiles H1. Une composition selon l’invention peut donc comprendre au moins une, au moins deux, au moins trois, au moins quatre, au moins cinq, voire plus, d’huile(s) H1 telle(s) que décrite(s) ci-après.
On entend par « huile » un corps gras liquide à la température ambiante (25°C).
Comme huiles H1 utilisables dans la composition de l’invention, on peut citer par exemple : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène et le squalane ; - les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de formules R1COOR2 et R1OR2 dans laquelle Ri représente le reste d’un acide gras en Ce à C2g, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, en C3 à C30, comme par exemple l’huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le néopentanoate d’isodécyle, le myristate d’isopropyle, le palmitate d’éthyl-2-hexyle, le stéarate d’octyl-2-dodécyle, l’érucate d’octyl-2-dodécyle, l’isostéarate d’isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l’isostéaryl lactate, l’octylhydroxystéarate, l’hydroxystéarate d’octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle, les heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétrabéhénate de pentaérythrityle (DUB PTB) ou le tétraisostéarate de pentaérythrityle (Prisorine 3631) ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que l’huile de Parléam ; - les huiles de silicone, comme par exemple les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que la cyclohexasiloxane et la cyclopentasiloxane ; les polydiméthylsiloxanes (ou diméthicones) comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl-siloxanes, les diphényl-diméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyltriméthyl-siloxysilicates, et les polyméthylphénylsiloxanes ; - les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), ou encore l’octyldodécanol ; - les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP-A-2-295912 ; - et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation, l’huile H1 est choisie parmi les esters de formule R1COOR2, dans laquelle Ri représente le reste d’un acide gras en C8 à C29, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, en C3 à C30.
Selon un mode de réalisation, l’huile H1 est choisie parmi les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone.
Selon un mode de réalisation, l’huile H1 est choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en C8-Ci6 (appelées aussi isoparaffines ou isoalcanes), comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et, par exemple, les huiles vendues sous les noms commerciaux d'lsopars®ou de Permethyls®.
Selon un mode de réalisation préféré, l’huile H1 est choisie dans le groupe constitué de l’isononanoate d’isononyle, de la diméthicone, de l’isohexadécane, du polydiméthylsiloxane, de l’octyldodécanol, du néopentanoate d’isodécyle et de leurs mélanges.
De préférence, l’huile H1 est l’isononanoate d’isononyle.
Selon un mode de réalisation, l’huile H1 n’est pas une huile végétale.
Selon un mode de réalisation, l’huile H1 n’est pas figurée par le polydiméthylsiloxane (PDMS), et de préférence n’est pas une huile de silicone.
Selon un mode de réalisation préféré, une composition selon l’invention comprend au moins 1% en poids d’huile(s) H1, de préférence d’isononanoate d’isononyle, par rapport au poids total de ladite composition.
Selon un mode de réalisation, la teneur en huile(s) H1 dans la phase grasse d’une composition selon l’invention est comprise entre 1% et 99,99%, de préférence entre 20% et 90%, et en particulier entre 50% et 80%, en poids par rapport au poids total de ladite phase grasse.
Selon un mode de réalisation, la phase grasse des émulsions de l’invention peut comprendre en outre au moins une huile hydrocarbonée d’origine végétale H2. La phase grasse peut comprendre plusieurs huiles H2.
Comme huiles végétales H2, on peut notamment citer les triglycérides liquides d’acides gras en C4-Ci0 comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d’abricot, de macadamia, d’arara, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique (nom INCI : Caprylic/Capric Triglycéride) comme ceux commercialisés par la société Stearineries Dubois ou ceux disponibles sous les dénominations commerciales « Miglyol 810 >>, « Miglyol 812 » et « Miglyol 818 >> par la société Dynamit Nobel, l’huile de jojoba, ou l’huile de beurre de karité.
Parmi les huiles H2, on peut également mentionner les composés suivants : les triglycérides en C10-C18 liquides à la température ambiante (25°C), les triglycérides d’acides caprylique et caprique, les triglycérides d’acides caprylique, caprique, myristique et stéarique (nom INCI : Caprylic/capric/myristic/stearic Triglycéride), le triéthylhexanoine, l’huile végétale hydrogénée, l’huile de graine de limnanthe Limnanthes Alba (nom INCI : Limnanthes Alba (Meadowfoam) Seed Oil), l’huile d’olive Olea Europaea (nom INCI : Olea Europaea (Olive) Fruit Oil), l’huile de noix de macadamia (nom INCI : Macadamia Ternifolia Seed Oil), l’huile d’églantier Rosa Canina (nom INCI : Rosa Canina Fruit Oil), l’huile de soja (nom INCI : Glycine Soja (Soybean) Oil), l’huile de graines de tournesol (nom INCI : Flelianthus Annuus (Sunflower) Seed Oil), l’huile de maïs (nom INCI : Zea Mays (Corn) Oil), l’huile de palme hydrogénée (nom INCI : Flydrogenated Palm Oil), le tribéhénine (nom INCI : tribehenin), le triisostéarine (nom INCI : triisostearin), l’huile de noyau d’abricot (nom INCI : Prunus Armeniaca (Apricot) Kernel Oil), l’huile de son de riz (nom INCI : Oryza Sativa (Rice) Bran Oil), l’huile d’argan (nom INCI : Argania Spinosa Kernel Oil), l’huile d’avocat (nom INCI : Persea Gratissima Oil), l’huile d’onagre (nom INCI : Oenothera Biennis Oil), l’huile de palme (nom INCI : Elaeis Guineensis Oil), l’huile de germe de riz (nom INCI : Oryza Sativa Germ Oil), l’huile de noix de coco hydrogénée (nom INCI : Hydrogenated Coconut Oil), l’huile d’amande douce (nom INCI : Prunus Amygdalus Dulcis Oil), l’huile de pépins de raisin (nom INCI : Vitis Vinifera Seed Oil), l’huile de graine de sésame (nom INCI : Sesamum Indicum Seed Oil), l’huile de graine d’arachide (nom INCI : Arachis Hypogaea Oil), l’huile de colza hydrogénée (nom INCI : Hydrogenated Rapeseed Oil), l’huile de Mortierella isabellina (nom INCI : Mortierella Oil), l’huile de graine de carthame (nom INCI : Carthamus Tinctorius Seed Oil), l’huile de noix du Queensland Macadamia integrifolia (nom INCI : Macadamia Integrifolia Seed Oil), le tricaprylin (ou triacylglycérol), l’huile végétale (nom INCI : Olus Oil), l’huile de palme extraite du noyau (nom INCI : Elaeis Guineensis Kernel Oil), l’huile de noix de coco (nom INCI : Cocos Nucifera Oil), l’huile de germe de blé (nom INCI : Triticum Vulgare Germ Oil), l’huile de graine de bourrache (nom INCI : Borago Officinalis Seed Oil), l’huile de karité (nom INCI : Butyrospermum Parkii Oil), l’huile de noisette (nom INCI : Corylus Avellana Seed Oil), l’huile de ricin hydrogénée (nom INCI : Hydrogenated Castor Oil), l’huile de noyau de palme hydrogénée (nom INCI : Hydrogenated Palm Kernel Oil), l’huile de graine de mangue (nom INCI : Mangifera Indica Seed Oil), l’huile de graine de grenadier (nom INCI : Punica Granatum Seed Oil), l’huile de graine de chou chinois (nom INCI : Brassica Campestris Seed Oil), l’huile de graine de fruit de la passion (nom INCI : Passiflora Edulis Seed Oil), l’huile de camélia, et notamment de graine de camélia du Japon (nom INCI : Camellia Japonica Seed Oil), l’huile de graine de thé vert (nom INCI : Camellia Sinensis Seed Oil), l’huile de germe de maïs (nom INCI : Zea Mays Germ Oil), l’huile d’hoplostèthe (nom INCI : Hoplostethus Oil), l’huile de noix du Brésil (nom INCI : Bertholletia Excelsa Seed Oil), l’huile de graine de rosier musqué (nom INCI : Rosa Moschata Seed Oil), l’huile de graine d'Inca Inchi (ou Sacha lnchi)(nom INCI : Plukenetia Volubilis Seed Oil), l’huile de graine de Babassu (nom INCI : Orbignya Oleifera Seed Oil), l’huile de graines d’une souche hybride de tournesol (nom INCI : Helianthus Annuus Hybrid Oil), l’huile d’argousier (nom INCI : Hippophae Rhamnoides Oil), l’huile de graine de Marula (nom INCI : Sclerocarya Birrea Seed Oil), l’huile de graine de Aleurites Moluccana (nom INCI : Aleurites Moluccana Seed Oil), l’huile de graine de rosier rubigineux (nom INCI :
Rosa Rubiginosa Seed Oil), l’huile de graine de Camellia Kissi (nom INCI : Camellia Kissi Seed Oil), l’huile de graine de baobab (nom INCI : Adansonia Digitata Seed Oil), l’huile de baobab (nom INCI : Adansonia Digitata Oil), l’huile de graine de Moringa (nom INCI : Moringa Pterygosperma Seed Oil), l’huile de gaine de périlla (nom INCI : Perilla Ocymoides Seed Oil), l’huile de graine de ricin (nom INCI : Ricinus Communis Seed Oil), l’huile de canola (nom INCI : Canola Oil), l’huile de graine de cassis (nom INCI : Ribes Nigrum Seed Oil), l’huile de graine de thé (nom INCI : Camellia Oleifera Seed Oil), l’huile de graine de framboise (nom INCI : Rubus Idaeus Seed Oil), l’huile de graine de crambe d’Abyssinie (nom INCI : Crambe Abyssinica Seed Oil), l’huile de graine d’églantier (nom INCI : Rosa Canina Seed Oil), l’huile de vipérine à feuilles de plantain (nom INCI : Echium Plantagineum Seed Oil), l’huile de graine de tomate (nom INCI : Solanum Lycopersicum Seed Oil), l’huile essentielle d’amande amère (nom INCI : Prunus Amygdalus Amara Kernel Oil), l’huile de graine de yuzu (nom INCI : Citrus Junos Seed Oil), l’huile de graine de courge (nom INCI : Cucurbita Pepo Seed Oil), l’huile de vison Mustela Mustelidae (nom INCI : Mustela Oil), l’huile de graine de dattier du désert (nom INCI : Balanites Roxburghii Seed Oil), l’huile de graine de Brassica Napus (nom INCI : Brassica Napus Seed Oil), l’huile de calophylle (nom INCI : Calophyllum Inophyllum Seed Oil), l’huile de graine de mure arctique (nom INCI : Rubus Chamaemorus Seed Oil), l’huile de graine de pin blanc du Japon (nom INCI : Pinus Pentaphylla Seed Oil), l’huile de graine de pastèque (nom INCI : Citrullus Lanatus Seed Oil), l’huile de graine de noix (nom INCI : Juglans Regia Seed Oil), l’huile de graine de nigelle (nom INCI : Nigella Sativa Seed Oil), l’huile de graine de carotte (nom INCI : Daucus Carota Sativa Seed Oil), l’huile de graine de Coix Lacryma-jobi Ma-yuen (nom INCI : Coix Lacryma-jobi Ma-yuen Seed Oil), l’huile de de graine de Coix Lacryma-jobi (nom INCI : Coix Lachryma-jobi Seed Oil), le mélange de lipides de la farine de Triticum Vuigare (nom INCI : Triticum Vulgare Flour Lipids), le trihydroxyméthoxystéarine (nom INCI : Trihydroxymethoxystearin), le triheptanoine (nom INCI : Triheptanoin), l’huile de graine de canneberge (nom INCI : Vaccinium Macrocarpon Seed Oil), l’huile de vanille (nom INCI : Vanilla Planifolia Fruit Oil), l’huile de graine de canneberge (nom INCI : Oxycoccus Palustris Seed Oil), l’huile d’Açaï (nom INCI : Euterpe Oleracea Fruit Oi), le triester d’huile de ricin hydrogénée et de l’acice isostéarique (nom INCI : Hydrogenated Castor Oil Triisostearate), l’huile de coton hydrogénée (nom INCI : Hydrogenated Cottonseed Oil), l’huile d’olive hygrogénée (nom INCI : Hydrogenated Olive Oil), l’huile d’arachide hydrogénée (nom INCI : Hydrogenated Peanut Oil), l’huile de soja hydrogénée (nom INCI : Hydrogenated Soybean Oil), l’huile extraite de jaune d’œuf de poule (nom INCI : Egg Yolk Oil), l’huile de noyau de noyau de pêche (nom INCI : Prunus Persica Kernel Oil), les glycérides d’huile de canola et de phytostérols (nom INCI : Phytosteryl Canola Glycerides), l’huile de graine de cassissier (nom INCI : Ribes Nigrum (Black Currant) Seed Oil), l’huile de graine de karanja (nom INCI : Pongamia Glabra Seed Oil) et l’huile de roucou (nom INCI : Roucou (Bixa orellana) Oil), l’extrait d’huile d’olive, notamment le phytosqualane, l’huile de rosier muscat, l’huile de coriandre, l’huile de lin, l’huile de chia, l’huile de fénugrec, l’huile de chanvre, et leurs mélanges.
De préférence, l’huile H2 est choisie parmi les huiles végétales riches en acides gras polyinsaturés.
On entend par "acide gras insaturé" au sens de la présente invention, un acide gras comprenant au moins une double liaison. Il s'agit plus particulièrement d'acides gras à longues chaînes, c'est-à-dire pouvant posséder plus de 14 atomes de carbone. Les acides gras insaturés peuvent être sous forme acide, ou sous forme de sel, comme par exemple leur sel de calcium, ou encore sous forme de dérivés, notamment d'ester(s) d'acide(s) gras.
Conviennent tout particulièrement à l'invention les acides gras insaturés comportant de 18 à 22 atomes de carbone, en particulier les acides gras polyinsaturés, notamment les acides gras ω-3 et ω-6.
Parmi les acides gras polyinsaturés de la série ω-6, on peut citer en particulier l'acide linoléique à 18 atomes de carbone et deux insaturations (18:2, ω-6), l'acide y-linolénique à 18 atomes de carbone et trois insaturations (18:3, ω-6), l'acide dihomogamalinolénique à 20 atomes de carbone et 3 insaturations (20:3, ω-6), l'acide arachidonique, l'acide 5,8,11,14 éicosatétraénoïque (20:4, ω-6) et l'acide docosatétraénoique (22:4, ω -6).
Les acides gras polyinsaturés de la série ω-3 peuvent notamment être choisis parmi l'acide a-linolénique (18:3, ω-3), l'acide stéaridonique (18:4, ω-3), l'acide 5,8,11,14,17-eicosapentaénoïque ou EPA (20:5, ω-3), et l'acide 4,7,10,13,16,19-docosahéxaénoïque ou DHA (22:6, ω-3), l'acide docosapentanoique (22,5, ω-3), l'acide n-butyl-5,11,14-eicosatriénonique.
Conviennent tout particulièrement les huiles riches en acide a-linolénique, acide y-linolénique, acide stéaridonique, acide éicosapentaénoïque, acide docosahexaénoïque, et leurs mélanges.
Ainsi, avantageusement, les huiles végétales sont choisies parmi les huiles d'onagre, de bourrache, de pépins de cassis, de chanvre, de noix, de soja, de tournesol, de germes de blé, de fénugrec, de rosier muscat, d'échium, d'argan, de baobab, de son de riz, de sésame, d'amande, de noisette, de chia, de lin, d'olive, d'avocat, de carthame, de coriandre, de colza (notamment Brassica naptus), et leurs mélanges.
De préférence, l’huile H2 est choisie parmi les huiles mates et non brillantes. On peut notamment citer à ce titre l’huile de Moringa.
Selon un mode de réalisation, la teneur en huile(s) H2 dans la phase grasse d’une composition selon l’invention est comprise entre 0% et 40%, de préférence entre 0,1% et 25%, et en particulier entre 1% et 20%, en poids par rapport au poids total de ladite phase grasse.
Selon un mode de réalisation, le ratio massique entre la quantité d’huile(s) H1 et la quantité d’huile(s) H2 va de 0,025 à 99,99, de préférence de 0,8 à 90, et en particulier de 2,5 à 80.
La phase grasse peut comprendre en outre au moins une autre huile différente des huiles H1 et H2.
Une composition huile-dans-eau selon l’invention peut comprendre de 0,0001% à 50%, de préférence de 0,1% à 40%, et mieux de 1% à 25%, en poids d’huile(s) par rapport au poids total de ladite composition.
Corps aras solides
Selon un mode de réalisation, les gouttes de la phase dispersée d’une composition selon l’invention peuvent comprennent au moins un corps gras solides à température et pression ambiante choisis parmi les cires, les corps gras pâteux, les beurres, et leurs mélanges.
Cire(s)
Par « cire », on entend au sens de l’invention, un composé lipophile, solide à température ambiante (25°C), à changement d’état sdide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvait aller jusqu’à 120°C.
Le protocole de mesure de ce point de fusion est décrit plus loin.
Les cires susceptibles d’être utilisées dans une composition selon l’invention sont choisies parmi les cires, solides, déformables ou non à température ambiante, d’origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges.
On peut notamment utiliser les cires hydrocarbonées comme la cire d’abeilles, la cire de lanoline, et les cires d’insectes de Chine; la cire de riz, la cire de
Carnauba, la cire de Candellila, la cire d’Ouricurry, la cire d’Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires microcristallines, les paraffines et l’ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch, les copolymères cireux ainsi que leurs esters, et leurs mélanges.
On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d’huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32.
Parmi celles-ci, on peut notamment citer l’huile de jojoba hydrogénée, l’huile de tournesol hydrogénée, l’huile de ricin hydrogénée, l’huile de coprah hydrogénée et l’huile de lanoline hydrogénée, le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination « HEST 2T-4S » par la société HETERENE, le tétrabéhénate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendue sous la dénomination HEST 2T-4B par la société HETERENE.
On peut également utiliser les cires obtenues par transestérification et hydrogénation d’huiles végétales, telles que l’huile de ricin ou d’olive, comme les cires vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64® et 22L73® et Phytowax Olive 18L57 par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A- 2792190.
On peut aussi utiliser des cires siliconées qui peuvent être avantageusement des polysiloxanes substitués, de préférence à bas point de fusion.
Parmi les cires de silicones commerciales de ce type, on peut citer notamment celles vendues sous les dénominations Abilwax 9800, 9801 ou 9810 (GOLDSCHMIDT), KF910 et KF7002 (SHIN ETSU), ou 176-1118-3 et 176-11481 (GENERAL ELECTRIC).
Les cires de silicone utilisables peuvent également être des alkyl ou alcoxydiméthicones tels que les produits commerciaux suivants : Abilwax 2428, 2434 et 2440 (GOLDSCHMIDT), ou VP 1622 et VP 1621 (WACKER), ainsi que les (C20-C60) alkyldiméthicones, en particulier les (C30-C45) alkyldiméthicones comme la cire siliconée vendue sous la dénomination SF-1642 par la société GE-Bayer Silicones.
On peut également utiliser des cires hydrocarbonées modifiées par des groupements siliconés ou fluorés comme par exemple : siliconyl candelilla, siliconyl beeswax et Fluorobeeswax de Koster Keunen.
Les cires peuvent également être choisies parmi les cires fluorées.
Beurre (s) ou corps gras pâteux
Par « beurre» (également appelé « corps gras pâteux ») au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile à changement d'état solide/liquide réversible et comportant à la température de 25°C une fraction liquide et une fraction solide, et à pression atmosphérique (760 mm Hg). En d'autres termes, la température de fusion commençante du composé pâteux peut être inférieure à 25°C. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 25°C peut représenter de 9% à 97 % en poids du composé. Cette fraction liquide à 25°C représente de préférence entre 15% et 85 %, de préférence encore entre 40 et 85 % en poids. De préférence, le ou les beurres présentent une température de fin de fusion inférieure à 60°C. De préférence, le ou les beurres présentent une dureté inférieure ou égale à 6 MPa.
De préférence, les beurres ou corps gras pâteux présentent à l'état solide une organisation cristalline anisotrope, visible par observations aux rayons X.
Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion d'un pâteux ou d'une cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination "DSC Q2000" par la société TA Instruments.
Concernant la mesure de la température de fusion et la détermination de la température de fin de fusion, les protocoles de préparation des échantillons et de mesure sont les suivants : Un échantillon de 5 mg de corps gras pâteux (ou beurre) ou de cire préalablement chauffé à 80°C et prélevés sous agitation magnétique à l'aide d'une spatule également chauffée est placé dans une capsule hermétique en aluminium, ou creuset. Deux essais sont réalisés pour s'assurer de la reproductibilité des résultats.
Les mesures sont réalisées sur le calorimètre mentionné ci-dessus. Le four est soumis à un balayage d'azote. Le refroidissement est assuré par l'échangeur thermique RCS 90. L'échantillon est ensuite soumis au protocole suivant en étant tout d'abord mis en température à 20°C, puis soumis à une première montée en température allant de 20°C à 80°C, à la vitesse dechauffe de 5°C/minute, puis est refroidi de 80 °C à -80 °C à une vitesse de refroidisement de 5°C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -80 °C à 80 °C à une vitesse de chauffe de 5°C/minute. Pendant la deuxiène montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de beurre en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. La température de fin de fusion correspond à la température à laquelle 95% de l'échantillon a fondu.
La fraction liquide en poids du beurre (ou corps gras pâteux) à 25°C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 25^0 sur l'enthalpie de fusion du beurre. L'enthalpie de fusion du beurre ou composé pâteux est l'enthalpie consommée par le composé pour passer de l'état solide à l'état liquide.
Le beurre est dit à l'état solide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme solide cristalline. Le beurre est dit à l'état liquide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme liquide. L'enthalpie de fusion du beurre est égale à l'intégrale de l'ensemble de la courbe de fusion obtenue à l'aide du calorimètre suscité, avec une montée en température de 5°C ou 10°C par minute, séon la norme ISO 11357-3:1999. L'enthalpie de fusion du beurre est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g. L'enthalpie de fusion consommée à 25°C est la quantté d'énergie absorbée par l'échantillon pour passer de l'état solide à l'état qu'il présente à 25°C constitué d'une fraction liquide et d'une fraction solide. La fraction liquide du beurre mesurée à 32 °C représente de préférence de 30% à 100 % en pods du composé, de préférence de 50% à 100%, de préférence encore de 60% à 100 % en poids du composé. Lorsque la fraction liquide du beurre mesurée à 32°C est égale à 100%, la température de la fin de la plage de fusion du composé pâteux est inférieure ou égale à 32°C. La fraction liquide du beurre mesuréeà 32°C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 32°C sur l'entha(Die de fusion du beurre. L'enthalpie de fusion consommée à 32 °C est calculée de la même façon que l'enthalpie de fusion consommée à 23 °C.
Concernant la mesure de la dureté, les protocoles de préparation des échantillons et de mesure sont les suivants : la composition selon l'invention ou le beurre est placé dans un moule de 75 mm de diamètre qui est rempli à environ 75% de sa hauteur. Afin de s'affranchir du passé thermique et de contrôler la cristallisation, le moule est placé à l'étuve programmable Vôtsch VC0018 où il est tout d'abord mis en température à 80°C pendant 60 minutes, puis refroidi de 80°C à 0°C à une vitesse de refroidissement de 5°C/minute,puis laissé à la température stabilisée de 0°C pendant 60 minutes, puis soumis à une montée en température allant de 0°C à 20°C, à une vitesse de chauffe de 5C/minute, puis laissé à la température stabilisée de 20°C pendant 180 minutes. La mesure de la force de compression est réalisée avec le texturomètre TA/TX2Î de Swantech. Le mobile utilisé est choisi selon la texture : - mobile cylindrique en acier de 2 mm de diamètre pour les matières premières très rigides ; - mobile cylindrique en acier de 12 mm de diamètre pour les matières premières peu rigides. La mesure comporte 3 étapes : une 1ère étape après détection automatique de la surface de l'échantillon où le mobile se déplace à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénètre dans la composition selon l'invention ou le beurre à une profondeur de pénétration de 0,3 mm, le logiciel note la valeur de la force maximale atteinte ; une 2ème étape dite de relaxation ou le mobile reste à cette position pendant une seconde et où on note la force après 1 seconde de relaxation ; enfin une 3ème étape dite de retrait ou le mobile revient à sa position initiale à la vitesse de 1 mm/s et on note l'énergie de retrait de la sonde (force négative).
La valeur de la dureté mesurée lors de la première étape correspond à la force de compression maximale mesurée en Newton divisée par la surface du cylindre du texturomètre exprimée en mm2 en contact avec le beurre ou la composition selon l'invention. La valeur de dureté obtenue est exprimée en méga-pascals ou MPa.
Le corps gras pâteux ou beurre peut être choisi parmi les composés synthétiques et les composés d’origine végétale. Un corps gras pâteux peut être obtenu par synthèse à partir de produits de départ d’origine végétale.
Le corps gras pâteux est avantageusement choisi parmi : - la lanoline et ses dérivés tels que l’alcool de lanoline, les lanolines oxyéthylénées, la lanoline acétylée, les esters de lanoline tels que le lanolate d’isopropyle, les lanolines oxypropylénées, - les composés siliconés polymères ou non-polymères comme les polydiméthysiloxanes de masses moléculaires élevées, les polydiméthysiloxanes à chaînes latérales du type alkyle ou alcoxy ayant de 8 à 24 atomes de carbone, notamment les stéaryl diméthicones, - les composés fluorés polymères ou non-polymères, - les polymères vinyliques, notamment - les homopolymères d’oléfines, - les copolymères d’oléfines, - les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés, - les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d’alkyle ayant de préférence un groupement alkyle en C8-C30, - les oligomères homo et copolymères d’esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C8-C30, - les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C8-C30, - les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-Ci0o, de préférence en C2-C50, - les esters et les polyesters, et - leurs mélanges.
Selon un mode préféré de l'invention, le ou les beurres particuliers sont d'origine végétale tels que ceux décrit dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (« Fats and Fatty Oils», A. Thomas, publié le 15/06/2000, D01: 10.1002/14356007.a10_173, point 13.2.2.2. Shea Butter, Bornéo Tallow, and Related Fats (Vegetable Butters)).
On peut citer plus particulièrement les triglycérides en Cio_Ci8 (nom INCI : C10-18 Triglycérides) comportant à la température de 25°C et à pression atmosphérique (760 mm Hg) une fraction liquide et une fraction solide, le beurre de karité, le beurre de Karité Nilotica (Butyrospermum parkii), le beurre de Galam, (,Butyrospermum parkii), le beurre ou graisse de Bornéo ou tengkawang tallow) (.Shorea stenoptera), le beurre de Shorea, beurre d'Illipé , le beurre de Madhuca ou Bassia Madhuca longifolia, le beurre de mowrah (Madhuca Latifolia), le beurre de Katiau (Madhuca mottleyana), le beurre de Phulwara (M. butyracea), le beurre de mangue (Mangifera indica), le beurre de Murumuru (Astrocatyum murumuru), le beurre de Kokum (Garcinia Indica), le beurre d'Ucuuba (Virola sebifera), le beurre de Tucuma, le beurre de Painya (Kpangnan) (Pentadesma butyracea), le beurre de café (Coffea arabica), le beurre d'abricot (Prunus Armeniaca), le beurre de Macadamia (Macadamia Temifolia), le beurre de pépins de raisin ( Vitis vinifera), le beurre d'avocat (Persea gratissima), le beurre d'olives (Olea europaea), le beurre d'amande douce (Prunus amygdalus dulcis), le beurre de cacao ( Theobroma cacao) et le beurre de tournesol, le beurre sous le nom INCI Astrocaryum Murumuru Seed Butter, le beurre sous le nom INCI Theobroma Grandiflorum Seed Butter, et le beurre sous le nom INCI Irvingia Gabonensis Kernel Butter, les esters de jojoba (mélange de cire et d'huile de jojoba hydrogénée)(nom INCI : Jojoba esters) et les esters éthyliques de beurre de karité (nom INCI : Shea butter ethyl esters), et leurs mélanges.
Bien entendu, l’homme du métier veillera à choisir les éventuels corps gras solides et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l’invention, et notamment de l’écorce (ou membrane) des gouttes dispersées, ne soient pas ou substantiellement pas altérées par l’adjonction envisagée.
De préférence, une composition selon l’invention peut comprendre de 0% à 98,99% en poids, de préférence de 0,5% à 70% en poids, en particulier de 1% à 30% en poids, et mieux de 1% à 20% en poids, de corps gras solide(s) par rapport au poids total de la phase grasse.
Selon un mode de réalisation, la phase grasse a une viscosité comprise de 0,1 mPa.s à 1 000 000 mPa.s, de préférence de 0,5 mPa.s à 500 000 mPa.s, et mieux de 1 à 1000 mPa.s, telle que mesurée à 25°C. La mesure de la viscosité est typiquement réalisée selon le mode opératoire détaillé précédemment pour la mesure de la viscosité de la composition.
Ecorce des gouttes
Comme mentionné précédemment, les gouttes selon l’invention sont entourées d’une écorce (également désignée par le terme « membrane »).
Selon l’invention, les gouttes obtenues peuvent présenter une écorce très fine, notamment d’épaisseur inférieure à 1% du diamètre des gouttes. L’épaisseur de l’écorce est ainsi de préférence inférieure à 1 pm et est trop faible pour être mesurée par des méthodes optiques.
Selon un mode de réalisation, l’épaisseur de l’écorce des gouttes est inférieure à 1 000 nm, notamment comprise de 1 à 500 nm, de préférence inférieure à 100 nm, avantageusement inférieure à 50 nm, préférentiellement inférieure à 10 nm.
La mesure de l’épaisseur de l’écorce des gouttes de l’invention peut être effectuée par la méthode de diffusion de neutrons aux petits angles (Small-Angle X-ray Scattering), telle que mise en œuvre dans Sato et al. J. Chem. Phys. 111, 1393-1401 (2007).
Pour cela, les gouttes sont produites en utilisant de l’eau deutérée, puis sont lavées trois fois avec une huile deutérée, comme par exemple une huile deutérée de type hydrocarboné (octane, dodécane, hexadécane).
Après lavage, les gouttes sont ensuite transférées dans la cellule de Neutrons afin de déterminer le spectre l(q) ; q étant le vecteur d’onde. A partir de ce spectre, on applique les traitements analytiques classiques (REF) afin de déterminer l’épaisseur de l’écorce hydrogénée (non deutérée).
Selon un mode de réalisation, l’écorce entourant les gouttes de la phase dispersée est rigidifiée, ce qui confère notamment une bonne résistance aux gouttes et diminue, voire empêche, leur coalescence.
Cette écorce est typiquement formée par coacervation, c’est-à-dire par précipitation de polymères chargés de charges opposées. Au sein d’un coacervat, les liaisons liant les polymères chargés entre eux sont de type ionique, et sont généralement plus fortes que des liaisons présentes au sein d’une membrane de type tensioactif. L’écorce est formée par coacervation d’au moins deux polymères chargés de polarité opposée (ou polyélectrolyte) et de préférence en présence d’un premier polymère, de type cationique, et d’un deuxième polymère, différent du premier polymère, de type anionique. Ces deux polymères jouent le rôle d’agents de rigidification de la membrane.
La formation du coacervat entre ces deux polymères est généralement provoquée par une modification des conditions du milieu réactionnel (température, pH, concentration en réactifs, etc.). La réaction de coacervation résulte de la neutralisation de ces deux polymères chargés de polarités opposées et permet la formation d’une structure membranaire par interactions électrostatiques entre le polymère anionique et le polymère cationique. La membrane ainsi formée autour de chaque goutte forme typiquement une écorce qui encapsule totalement le cœur de la goutte et isole ainsi le cœur de la goutte de la phase aqueuse continue.
Polymère anionique
La phase aqueuse continue comprend au moins un polymère anionique.
Dans le cadre de la présente description, on entend par "polymère anionique" (ou "polymère de type anionique") un polymère comportant des fonctions chimiques de type anionique. On peut aussi parler de polyélectrolyte anionique.
Par "fonction chimique de type anionique", on entend une fonction chimique AH capable de céder un proton pour donner une fonction A. Selon les conditions du milieu dans lequel il se trouve, le polymère de type anionique comporte donc des fonctions chimiques sous forme AH, ou bien sous forme de sa base conjuguée A.
Comme exemple de fonctions chimiques de type anionique, on peut citer les fonctions acides carboxyliques -COOH, éventuellement présentes sous forme d’anion carboxylate -COO-.
Comme exemple de polymère de type anionique, on peut citer tout polymère formé par la polymérisation de monomères dont au moins une partie porte des fonctions chimiques de type anionique, tel que des fonctions acide carboxylique. De tels monomères sont par exemple l’acide acrylique, l’acide maléique, ou tout monomère éthyléniquement insaturé comportant au moins une fonction acide carboxylique. Il peut par exemple s’agir de polymère anionique comprenant des unités monomères comportant au moins une fonction chimique de type acide carboxylique.
De préférence, le polymère anionique est hydrophile, c'est-à-dire soluble ou dispersible dans l'eau.
Parmi les exemples de polymère anionique appropriés à la mise en œuvre de l’invention, on peut citer les copolymères d’acide acrylique ou d’acide maléique et d’autres monomères, tels que l’acrylamide, les acrylates d’alkyle, les acrylates d’alkyle en C5-C8, les acrylates d’alkyle en Ci0-C30, les méthacrylates d’alkyle en C12-C22, les méthacrylates méthoxypolyéthylèneglycol, les acrylates d’hydroxyester, les acrylates crosspolymères, et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation, le polymère anionique selon l’invention est un carbomère ou un copolymère réticulé acrylates/Cio-30 alkyl acrylate. De préférence, le polymère anionique selon l’invention est un carbomère.
Selon un mode de réalisation, l'écorce des gouttes comprend au moins un polymère anionique, tel que par exemple un carbomère.
Dans le cadre de l’invention, et sauf mention contraire, on entend par "carbomère", un homopolymère éventuellement réticulé, issu de la polymérisation de l’acide acrylique. Il s’agit donc d’un poly(acide acrylique) éventuellement réticulé.
Parmi les carbomères de l’invention, on peut citer ceux commercialisés sous les noms Tego®Carbomer 340FD de Evonik, Carbopol® 981 de Lubrizol, Carbopol ETD 2050 de Lubrizol, ou encore Carbopol Ultrez 10 de Lubrizol.
Selon un mode de réalisation, on entend par "carbomère" ou "carbomer" ou "Carbopol®" un polymère d'acide acrylique de haut poids moléculaire réticulé avec du sucrose allylique ou des éthers allyliques de pentaérythritol (handbook of Pharmaceutical Excipients, 5eme Edition, plll). Par exemple, il s'agit du Carbopol ®10, du Carbopol®934, Carbopol®934P, du Carbopol®940, du Carbopol®941, du Carbopol®71G, du Carbopol®980, du Carbopol®971 P ou du Carbopol®974P. Selon un mode de réalisation, la viscosité dudit carbomère est comprise entre 4 000 et 60 000 cP à 0,5% w/w.
Les carbomères ont d'autres dénominations : acides polyacryliques, polymères carboxyvinyliques ou carboxy polyéthylènes.
Selon l’invention, la composition susmentionnée peut comprendre de 0,01% à 5%, de préférence de 0,05% à 2%, et préférentiellement de 0,1% à 0,5%, en poids de polymère(s) anionique(s), notamment de carbomère(s), par rapport au poids total de ladite composition.
Selon l’invention, le polymère anionique peut également être un copolymère réticulé acrylates/C10-3o alkyl acrylate (nom INCI : acrylates/C10-3o alkyl acrylate Crosspolymer) tel que défini ci-dessus.
Selon l’invention, les compositions selon l’invention peuvent comprendre un carbomère et un copolymère réticulé acrylates/C10-3o alkyl acrylate.
Polymère cationique
La phase grasse dispersée comprend au moins un polymère cationique.
Selon un mode de réalisation, les gouttes, et notamment l’écorce desdites gouttes, comprennent en outre un polymère de type cationique. Elles peuvent également comprendre plusieurs polymères de type cationique. Ce polymère cationique est celui mentionné ci-dessus qui forme l’écorce par coacervation avec le polymère anionique.
Dans le cadre de la présente demande, et sauf mention contraire, on entend par "polymère cationique" (ou "polymère de type cationique") un polymère comportant des fonctions chimiques de type cationique. On peut aussi parler de polyélectrolyte cationique.
De préférence, le polymère cationique est lipophile ou liposoluble.
Dans le cadre de la présente demande, et sauf mention contraire, par "fonction chimique de type cationique", on entend une fonction chimique B capable de capter un proton pour donner une fonction BH+. Selon les conditions du milieu dans lequel il se trouve, le polymère de type cationique comporte donc des fonctions chimiques sous forme B, ou bien sous forme BH+, son acide conjugué.
Comme exemple de fonctions chimiques de type cationique, on peut citer les fonctions amine primaire, secondaire et tertiaire, éventuellement présentes sous forme de cations ammoniums.
Comme exemple de polymère cationique, on peut citer tout polymère formé par la polymérisation de monomères dont au moins une partie porte des fonctions chimiques de type cationique, tel que des fonctions amine primaire, secondaire ou tertiaire.
De tels monomères sont par exemple raziridine, ou tout monomère éthyléniquement insaturé comportant au moins une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire.
Parmi les exemples de polymères cationiques appropriés à la mise en œuvre de l’invention, on peut citer l’amodiméthicone, dérivé d’un polymère silicone (polydiméthylsiloxane, aussi appelé diméthicone), modifié par des fonctions amine primaire et amine secondaire.
On peut également citer des dérivés de l’amodiméthicone, comme par exemple des copolymères de l’amodiméthicone, l’aminopropyl diméthicone, et plus généralement des polymères silicones linéaires ou ramifiés comportant des fonctions amines.
On peut citer le copolymère de bis-isobutyl PEG-14/amodiméthicone, le Bis (C13-15 Alkoxy) PG-Amodimethicone, le Bis-Cetearyl Amodimethicone et le bis-hydroxy/méthoxy amodiméthicone.
On peut également citer les polymères de type polysaccharide comprenant des fonctions amine, tel que le chitosan ou les dérivés de gomme guar (chlorure d’hydroxypropyltrimonium guar).
On peut également citer les polymères de type polypeptide comprenant des fonctions amine, tel que la polylysine.
On peut également citer les polymères de type polyéthylèneimine comprenant des fonctions amine, tel que la polyéthylèneimine linéaire ou branchée.
Selon un mode de réalisation, les gouttes, et notamment l’écorce desdites gouttes, comprennent un polymère cationique qui est un polymère silicone modifié par une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, tel que l’amodiméthicone.
Selon un mode de réalisation, les gouttes, et en particulier l’écorce desdites gouttes, comprennent de l’amodiméthicone.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le polymère cationique répond à la formule suivante :
dans laquelle : - Ri, R2 et R3, indépendamment les uns des autres, représentent OH ou CH3 ; - R4 représente un groupe -CH2- ou un groupe -X-NH- dans lequel X est un radical alkylène divalent en C3 ou C4 ; - x est un nombre entier compris entre 10 et 5 000, de préférence entre 30 et 1 000, et mieux entre 80 et 300 ; - y est un nombre entier compris entre 2 et 1 000, de préférence entre 4 et 100, et mieux entre 5 et 20 ; et - z est un nombre entier compris entre 0 et 10, de préférence entre 0 et 1, et mieux est égal à 1.
Dans la formule susmentionnée, lorsque R4 représente un groupe -X-NH-, X est relié à l’atome de silicium.
Dans la formule susmentionnée, R15 R2 et R3 représentent de préférence CH3.
Dans la formule susmentionnée, R4 est de préférence un groupe -(CH2)3-NH-,
Selon l’invention, chaque goutte peut comprendre de 0,01% à 10%, de préférence de 0,05% à 5%, en poids de polymère(s) cationique(s), notamment d’amodiméthicone(s), par rapport au poids total de la phase grasse.
Phase aqueuse
Outre le polymère anionique tel que défini ci-dessus, la phase aqueuse des compositions selon l’invention comprend de l’eau.
Outre l’eau distillée ou déionisée, une eau convenant à l’invention peut être aussi une eau de source naturelle ou une eau florale.
Selon un mode de réalisation, le pourcentage massique d’eau de la phase continue aqueuse d’une composition selon l’invention est d’au moins 40%, et mieux au moins 50%, notamment compris entre 70% et 98%, préférentiellement compris entre 75% et 95%, par rapport à la masse totale de ladite phase continue.
Les compositions selon l’invention peuvent comprendre au moins 20%, de préférence au moins 30%, en particulier au moins 40%, et mieux au moins 50% en poids d’eau par rapport au poids total de ladite composition.
De préférence, les compositions selon l’invention comprennent au moins 75% en poids de phase aqueuse.
La phase continue aqueuse d’une composition selon l’invention peut en outre comprendre au moins une base. Elle peut comprendre une base unique ou un mélange de plusieurs bases différentes. La présence d’au moins une base dans ladite phase continue aqueuse contribue notamment à rehausser la viscosité de cette dernière.
Selon un mode de réalisation, la base présente dans la phase aqueuse est une base minérale.
Selon un mode de réalisation, la base minérale est choisie dans le groupe constitué des hydroxydes des métaux alcalins et des hydroxydes des métaux alcalino-terreux.
De préférence, la base minérale est un hydroxyde de métaux alcalins, et notamment NaOH.
Selon un mode de réalisation, la base présente dans la phase aqueuse continue est une base organique. Parmi les bases organiques, on peut citer par exemple l’ammoniaque, la pyridine, la triéthanolamine, l’aminométhylpropanol, ou encore la triéthylamine.
Une composition selon l’invention peut comprendre de 0,01% à 10% en poids, de préférence de 0,01% à 5% en poids, et préférentiellement de 0,02% à 1% en poids de base, de préférence de base minérale, et notamment de NaOH, par rapport au poids total de ladite composition.
Agent(s) de texture
Selon la fluidité de la composition que l'on souhaite obtenir, on peut incorporer dans la composition selon l’invention, un ou plusieurs agent(s) de texture différents des polymères cationique et anionique décrits précédemment.
Bien entendu, l’homme du métier veillera à choisir les éventuels agent(s) de texture et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l’invention ne soient pas ou substantiellement pas altérées par l’adjonction envisagée. Egalement, l’homme du métier veillera à choisir la nature et/ou la quantité en agent(s) de texture en fonction de la nature aqueuse ou grasse de la phase considérée de l’émulsion selon l’invention.
Ainsi, dans une composition selon l’invention, la phase aqueuse peut comprendre au moins un agent de texture et/ou la phase grasse peut comprendre au moins un agent de texture, différent(s) du polymère anionique et du polymère cationique.
Comme agents de texture hydrophiles, c'est-à-dire solubles ou dispersibles dans l'eau, et donc pouvant être présents dans la phase aqueuse d’une composition selon l’invention, on peut citer: - les agents de texture naturels, notamment choisis parmi les extraits d'algues, les exsudais de plantes, les extraits de graines, les exsudais de microorganismes, et autres agents naturels, - les agents de texture semi-synthétiques, notamment choisis parmi les dérivés de la cellulose et les amidons modifiés, - les agents de texture synthétiques, notamment choisis parmi les homopolymères d'acide (méth)acrylique ou un de leurs esters, les copolymères d'acide (méth)acrylique ou un de leurs esters, les copolymères d'AMPS (2-acrylamido-2-méthylpropane sulfoniques acide), les polymères associatifs, - les autres agents de texture, notamment choisis parmi les polyéthylèneglycols (commercialisé sous la dénomination Carbowax), les argiles, les silices telles que celles commercialisées sous les dénominations Aérosil® 90/130/150/200/300/380), la glycérine, et - leurs mélanges.
Par « polymère associatif » au sens de la présente invention, on entend tout polymère amphiphile comportant dans sa structure au moins une chaîne grasse et au moins une portion hydrophile ; les polymères associatifs conformes à la présente invention peuvent être anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères ; il s’agit notamment de ceux décrits dans FR 2 999 921. De préférence, il s’agit des polymères associatifs amphiphiles et anioniques et des polymères associatifs amphiphiles et non-ioniques tels que décrits ci-après.
Parmi les agents de texture naturels, on peut plus particulièrement citer les extraits d'algues figurés par l’agar-agar, les carraghénanes, les alginates, et leurs mélanges.
Parmi les agents de texture naturels, on peut plus particulièrement citer les exsudats de plantes figurés par la gomme adragante, la gomme de Karaya, la gomme de gatty, la gomme arabique, et leurs mélanges.
Parmi les agents de texture naturels, on peut plus particulièrement citer les extraits de graines figurés par la gomme de caroube, la gomme de guar, la gomme de tara, la gomme de konjac, les pectines, et leurs mélanges.
Parmi les agents de texture naturels, on peut plus particulièrement citer les exsudais de microorganismes figurés par la gomme de xanthane, la gomme de gellane, la pullulane, et leurs mélanges.
Parmi les agents de texture naturels, on peut encore citer d’autres agents naturels figurés notamment par la gélatine, le collagène, la kératine, les protéines végétales en particulier de blé et/ou de soja, les polymères de chitine ou de chitosane anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères, l’acide hyaluronique ou un de ses sels, notamment le hyaluronate de sodium tel que celui commercialisé sous les dénominations HA Oligo, SC Hyaluronic Acid ou HyaCare, et leurs mélanges.
Parmi les agents de texture semi-synthétiques, les dérivés de la cellulose sont notamment figurés par la carboxyméthylcellulose (CMC) telle que celle commercialisée sous les dénominations Aqualon sériés ou Walocel sériés ; l’hydroxypropylcellulose (HPC) telle que celle commercialisée sous la dénomination Klucel HPC ; l’hydroxyéthylcellulose (HEC) telle que celle commercialisée sous les dénominations Cellosize sériés ou Natrosol 250 sériés ; l’hydroxyéthyl méthylcellulose telle que celle commercialisée sous la dénomination Walocel sériés ; l’hydroxypropyl méthylcellulose telle que celle commercialisée sous les dénominations Methocel E/F/J/K sériés de Dow Chemicals, VIVAPHARM CS 152 HV, Benecel E4M, E10M, K100M; la méthylcellulose telle que celle commercialisée sous la dénomination Methocel A sériés ; l’éthylcellulose telle que celle commercialisée sous la dénomination Ethocel sériés ; la cellulose microcristalline telle que celle commercialisée sous la dénomination Avicel PH sériés ; l’alkylhydroxyéthylcellulose telle que la cétylhydroxyéthylcellulose commercialisée sous la dénomination Polysurf 67), et leurs mélanges.
Parmi les agents de texture semi-synthétiques, les amidons modifiés sont des dérivés de l'amidon résultant de la modification de l'amidon natif par éthérification, estérification ou réticulation, tels que notamment le carboxyméthylamidon sodique tel que celui commercialisé sous les dénominations COVAGEL, VIVASTAR® CS 352 SV ou VIVASTAR CS 302 SV ; l’hydroxypropylamidon tel que celui commercialisé sous les dénominations Zeina B860, Amaze NI, Amycol SQ, Penon PKW ; l’hydroxypropylamidon phosphate tel que celui commercialisé sous les dénominations Structure ZEA/style/XL ; et leurs mélanges.
Parmi les agents de texture synthétiques, les homopolymères d'acide (méth)acrylique ou un de leurs esters sont notamment figurés par les polyacrylates de sodium tels que ceux commercialisés sous les dénominations Cosmedia SP, Covacryl MV60/MV40, Cosmedia SPL ou Luvigel EM ; les polymères d’acide (méth)acryliques réticulés (ou carbomères), différents des carbomères définis comme polymère anionique ci-dessus, tels que ceux commercialisés sous les dénominations Carbopol 900 sériés, Carbopol 2984/ 5984, Carbopol Ultrez 10/30, en particulier le Carbopole Ultrez 21, Tego Carbomer 134 / 140 / 141, Aqupec HV-505, HV-505HC, HV-504, HV-501, HV-505E, HV-504E, HV-501E, HV-505ED, Ashland 941 carbomer, ou Ashland 981 carbomer ; et leurs mélanges.
Parmi les agents de texture synthétiques, les copolymères d'acide (méth)acrylique ou un de leurs esters sont notamment figurés par l’acrylate de glycéryle/copolymère d’acide acrylique tels que celui commercialisé sous les dénominations Lubrajel sériés, Lubrasil sériés ou Norgel ; les copolymères acrylates tels que ceux commercialisés sous les dénominations ou Carbopol Aqua SF-1 OS Polymer (nom INCI = Acrylates copolymer); les sodium acrylates crosspolymer-2 tel que celui commercialisé sous la dénomination Aquakeep 10 SH NF ; les acrylates/Ci0-C30 alkyl acrylate crosspolymers tels que ceux commercialisés sous les dénominations Carbopol 1342/1382, Carbopol ETD 2020, Pemulen TR-1/TR-2, Carbopol Ultrez 20/21,Tego Carbomer 341 ER, Tego Carbomer 750 HD, Tego Carbomer 841 SER, Aqupec HV-501 ER, HV-701EDR, HV-501 EM, SER W-150C ou SER W-300C ; les sodium acrylates/beheneth-25 méthacrylate crosspolymer tels que celui commercialisé sous la dénomination Novemer EC-2 ; les acrylates/acrylamide copolymers tel que celui commercialisé sous la dénomination Novemer EC-1 par Lubrizol ; les acrylamide/sodium acrylate copolymers tel que celui commercialisé sous la dénomination Aquagel 55 ; les acrylic Acid/VP crosspolymers tel que celui commercialisé sous la dénomination Ultrathix P-100; et leurs mélanges.
Parmi les agents de texture synthétiques, les copolymères d'AMPS sont notamment figurés par les copolymères AMPS NH4/Vinylpyrrolidone tel que celui commercialisé sous la dénomination Aristoflex AVC (INCI: Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VP Copolymer) ; les copolymère AMPS NH4/Beheneth-25 méthacrylate tel que celui commercialisé sous la dénomination Aristoflex HMB (INCI: Ammonium Acryloyldimethyltaurate/Beheneth-25 méthacrylate
Crosspolymer) ; les copolymères AMPS Na/Vinylpyrrolidone tel que celui commercialisé sous la dénomination Aristoflex AVS (INCI: Sodium Acryloyldimethyl taurate/VP Copolymer) ; les copolymères AMPS NH4/2-Carboxyéthylacrylate tel que celui commercialisé sous la dénomination Aristoflex TAC (INCI: Ammonium Acryloyldimethyltaurate/carboxyethyl crosspolymer) ; les copolymères AMPS Na/Acrylic acid/Sodium Acrylate/Diméthyl acrylamide tel que celui commercialisé sous la dénomination Simulgel SMS88 (INCI: Sodium
Acrylate/Acryloyldimethyltaurate/Dimethylacrylamide Crosspolymer &
Isohexadecane & Polysorbate 60) ; les copolymères AMPS Na/Sodium Acrylate tels que ceux commercialisés sous les dénominations Simulgel EG (INCI: Sodium Acrylate/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer & Isohexadecane & Polysorbate 80) ou Simulgel EPG (INCI: Sodium Acrylate/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer & Polyisobutene & Caprylyl/Capryl Glucoside) ; les copolymères AMPS Na/ Acrylamide tels que ceux commercialisés sous les dénominations Simulgel 600 (INCI: Acrylamide/Sodium Acryloyldimethyltaurate/lsohexadecane/ Polysorbate-80) ou Sepigel 305 (INCI: Polyacrylamide/C13-C14 Isoparaffin/Laureth-7) ; les copolymères AMPS Na/hydroxyéthyl acrylate tels que ceux commercialisés sous les dénominations Simulgel NS (INCI: hydroxyéthyl acrylate/sodium acryloyldimethyltaurate copolymer & squalane & polysorbate-60), Simulgel INS 100 (INCI: Hydroxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer & Isohexadecane & Polysorbate 60), Simulgel FL (INCI: Hydroxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer & Isohexadecane & Polysorbate 60), Sepinov WEO ou Sepinov EMT 10 (INCI: hydroxyéthyl acrylate/sodium acryloyldimethyltaurate copolymer) ; les acryloyl Dimethyltaurate/Sodium Acrylate/Dimethylacrylamide crosspolymers tel que celui commercialisé sous la dénomination Sepinov P88 (INCI: Sodium Acrylate/Acryloyldimethyltaurate/
Dimethylacrylamide Crosspolymer) ; et leurs mélanges.
Parmi les agents de texture synthétiques, on peut en outre citer le PVP tel que celui commercialisé sous la dénomination FlexiThix polymer.
Parmi les agents de texture synthétiques, les polymères associatifs amphiphiles et anioniques sont notamment figurés par les acrylates/Steareth-20 Méthacrylate Copolymer tel que celui commercialisé sous la dénomination Aculyn 22 ; les acrylates/Beheneth-25 Méthacrylate Copolymer tel que celui commercialisé sous la dénomination Aculyn 28; les C30-38 Olefin/lsopropyl Maleate/MA Copolymer tel que celui commercialisé sous la dénomination Performa V 1608 ; les Acrylates/Steareth-20 Méthacrylate Crosspolymer tel que celui commercialisé sous la dénomination Aculyn 88; le Polyacrylate Crosspolymer-6 tel que celui commercialisé sous la dénomination Sepimax Zen ; les Acrylates/Cio-C30 Alkyl Acrylate Crosspolymers tels que ceux susmentionnés; et leurs mélanges.
Parmi les agents de texture synthétiques, les polymères associatifs amphiphiles et non-ioniques sont notamment figurés par le PEG-150 distearate tel que celui commercialisé sous la dénomination Emanon 3299V; les PEG-150/Decyl Alcohol/SMDI Copolymer tel que celui commercialisé sous la dénomination Aculyn 44; les PEG-150/stearyl alcohol/SMDI copolymer tel que celui commercialisé sous la dénomination Aculyn 46; les acrylates/ceteth-20 itaconate copolymer tel que celui commercialisé sous la dénomination Structure 3001 par AkzoNobel Personal Care; les polyuréthane polyethers tels que ceux commercialisés sous les dénominations Rheolate FX 1100, Rheolate 205, Rheolate 208 / 204 / 212, Elfacos T1212, Acrysol RM 184 / RM 2020, Adeka Nol GT-700 / GT-730 ; le polyurethane-39 tel que celui commercialisé sous la dénomination Luvigel Star ; les cetyl hydroxyethylcellulose tels que ceux commercialisés sous les dénominations Natrosol™ Plus ou PolySurf™ 67 ; et leurs mélanges.
Comme agents de texture de la phase aqueuse, on peut encore citer les argiles, notamment figurées par la bentonite telle que celle commercialisée sous les dénominations Veegum, Veegum HS ou Vanatural ; la montmorillonite, l’hectorite telle que celle commercialisée sous les dénominations Bentone sériés ou Hectone sériés ; la kaolinite, et leurs mélanges.
De préférence, les agents de texture de la phase aqueuse sont choisis parmi ceux qui sont résistants aux électrolytes, et sont notamment choisis parmi les carraghénanes ; la gomme de xanthane ; la carboxyméthylcellulose ; l’hydroxyéthylcellulose ; l’hydroxypropylcellulose ; l’hydroxypropyl méthylcellulose ; la méthylcellulose ; l’éthylcellulose ; les alkylhydroxyéthylcelluloses ; l’hydroxypropylamidon phosphate ; les carbomères figurés par ceux commercialisés sous les dénominations Carbopol Ultrez 10/30, Tego Carbomer 134 / 140 / 141, Aqupec HV-505, HV-505HC, HV-504, HV-501, HV-505E, HV-504E, HV-501E, HV-505ED, Ashland 941 carbomer, ou Ashland 981 carbomer ; les copolymères acrylates, notamment ceux commercialisés sous les dénominations Carbopol Aqua SF-1 Polymer ou Carbopol Aqua SF-1 OS Polymer ; les acrylates/C10-C30 alkyl acrylate crosspolymers commercialisés sous les dénominations Carbopol Ultrez 20/21,Tego Carbomer 341 ER, Tego Carbomer 750 HD, Tego Carbomer 841 SER, Aqupec HV-501 ER, HV-701EDR, HV-501 EM, SER W-150C ou SER W-300C ; les sodium acrylates/beheneth-25 méthacrylate crosspolymer ; les acrylates/acrylamide copolymers ; les copolymères AMPS Na/hydroxyéthyl acrylate commercialisés sous les dénominations Sepinov WEO ou Sepinov EMT 10; les acryloyl Dimethyltaurate/Sodium Acrylate/Dimethylacrylamide crosspolymers ; le PVP ; les acrylates/Steareth-20 Méthacrylate Copolymer ; le Polyacrylate Crosspolymer-6 ; les acrylates/ceteth-20 itaconate copolymer ; les polyuréthane polyethers commercialisés sous les dénominations Adeka Nol GT-700 / GT-730 ; le polyurethane-39 ; la cétyl hydroxyethylcellulose ; les polyéthylèneglycols ; la bentonite ; la glycérine ; et leurs mélanges.
De préférence, les agents de texture de la phase aqueuse sont choisis parmi ceux qui sont utilisables sur une large gamme de pH, notamment compris entre 4 et 8, et sont notamment choisis parmi la gomme adragante ; la gomme arabique ; la méthylcellulose ; l’éthylcellulose ; les carbomères commercialisé sous les dénominations Carbopol Ultrez 10/30 ; les acrylates copolymères, notamment celui commercialisé sous la dénomination Carbopol Aqua SF-1 polymer et Carbopol Aqua SF-1 OS polymer ; les acrylates/Ci0-C30 alkyl acrylate crosspolymers commercialisés sous les dénominations Pemulen TR-1/TR-2 ; les sodium acrylates/beheneth-25 méthacrylate crosspolymer ; les acrylates/acrylamide copolymers ; les copolymères AMPS NH4/Vinylpyrrolidone ; les copolymère AMPS NH4/Beheneth-25 méthacrylate ; les copolymères AMPS NH4/2-Carboxyéthylacrylate ; les copolymères AMPS Na/Acrylic acid/Sodium
Acrylate/Diméthyl acrylamide ; les copolymères AMPS Na/Sodium Acrylate ; les copolymères AMPS Na/ Acrylamide ; les copolymères AMPS Na/hydroxyéthyl acrylate ; les acryloyl Dimethyltaurate/Sodium Acrylate/Dimethylacrylamide crosspolymers ; le polyacrylate crosspolymer-6 ; le polyurethane-39 ; la cétyl hydroxyéthylcellulose ; la glycérine ; et leurs mélanges.
De manière encore plus préférée, les agents de texture de la phase aqueuse sont choisis parmi ceux qui sont résistants aux électrolytes et utilisables sur une large gamme de pH, et sont notamment choisis parmi la méthylcellulose ; l’éthylcellulose ; les copolymères AMPS Na/hydroxyéthyl acrylate commercialisés sous les dénominations Sepinov WEP ou Sepinov EMT 10 ; les acryloyl Dimethyltaurate/Sodium Acrylate/Dimethylacrylamide crosspolymers ; le polyacrylate crosspolymer-6 ; le polyurethane-39 ; le cétyl hydroxyéthylcellulose ; la glycérine ; les carbomères figurés par ceux commercialisés sous les dénominations
Carbopol Ultrez 10/30, les copolymères acrylates, notamment ceux commercialisés sous les dénominations Carbopol Aqua SF-1 Polymer ou Carbopol Aqua SF-1 OS Polymer ; les sodium acrylates/beheneth-25 méthacrylate crosspolymer ; les acrylates/acrylamide copolymers ; et leurs mélanges, et mieux sont choisis parmi les copolymères acrylates, en particulier celui commercialisé sous la dénomination Carbopol Aqua SF-1 Polymer.
Ces agents de textures, outre leur(s) propriété(s) de résistance aux électrolytes et/ou de stabilité sur une large gamme de pH, confèrent à une composition selon l’invention les comprenant une stabilité et une transparence améliorée.
Les agents de texture utilisables selon l’invention peuvent être des agents de texture lipophiles organiques ou minéraux, polymériques ou moléculaires.
Comme agent de texture lipophile minéral, on peut citer les argiles éventuellement modifiées comme les hectorites modifiées par un chlorure d’ammonium en C10 à C22, comme l’hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V® par la société ELEMENTIS.
On peut également citer la silice pyrogénée éventuellement traitée hydrophobe en surface dont la taille des particules est inférieure à 1 pm. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe.
Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l’hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica silylate >> selon le CTFA (8eme édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-530® par la société CABOT ; ou - des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (8eme édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972®, et Aerosil R974® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-610® et CAB-O-SIL TS-720® par la société CABOT.
La silice pyrogénée hydrophobe présente en particulier une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d’environ de 5 à 200 nm.
Les agents de texture lipophiles organiques polymériques sont par exemple les organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de structure tridimensionnelle, comme ceux commercialisés sous les dénominations de KSG6®, KSG16® et de KSG18® par la société SHIN-ETSU, de Trefil E-505C® et Trefil E-506C® par la société DOW-CORNING, de Gransil SR-CYC®, SR DMF10®, SR-DC556®, SR 5CYC gel®, SR DMF 10 gel® et de SR DC 556 gel® par la société GRANT INDUSTRIES, de SF 1204® et de JK 113® par la société GENERAL ELECTRIC ; l’éthylcellulose comme celle vendue sous la dénomination Ethocel® par la société DOW CHEMICAL ; les galactommananes comportant de un à six, et en particulier de deux à quatre, groupes hydroxyle par ose, substitués par une chaîne alkyle saturée ou non, comme la gomme de guar alkylée par des chaînes alkyle en Ci à C6, et en particulier en Ci à C3 et leurs mélanges. Les copolymères séquencés de type « dibloc », « tribloc » ou « radial » du type polystyrène/polyisoprène, polystyrène/polybutadiène tels que ceux commercialisés sous la dénomination Luvitol HSB® par la société BASF, du type polystyrène/copoly(éthylène-propylène) tels que ceux commercialisés sous la dénomination de Kraton® par la société SHELL CHEMICAL CO ou encore du type polystyrène/copoly(éthylène-butylène), les mélanges de copolymères tribloc et radial (en étoile) dans l'isododécane tels que ceux commercialisé par la société PENRECO sous la dénomination Versagel® comme par exemple le mélange de copolymère tribloc butylène/éthylène/styrène et de copolymère étoile éthylène/propylène/styrène dans l'isododécane (Versagel M 5960).
Comme agent de texture lipophile, on peut encore citer les polymères de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d’au moins un hétéroatome, et éventuellement b) au moins une chaîne grasse pendante et/ou au moins une chaîne grasse terminale éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés, telles que décrites dans les demandes WO 02/056847, WO 02/47619, en particulier les résines de polyamides (notamment comprenant des groupes alkyles ayant de 12 à 22 atomes de carbone) telles que celles décrites dans US 5783657. A titre d’exemple de résine de polyamide pouvant être mise en œuvre selon la présente invention, on peut citer UNICLEAR 100 VG® commercialisé par la société ARIZONA CHEMICAL.
Parmi les agents de texture lipophiles pouvant être utilisés dans les émulsions selon l’invention, on peut encore citer les esters de dextrine et d’acide gras, tels que les palmitates de dextrine, notamment tels que ceux commercialisés sous les dénominations Rheopearl TL® ou Rheopearl KL® par la société CHIBA FLOUR.
On peut également utiliser les polyamides siliconés du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans US 5 874 069, US 5 919 441, US 6 051 216 et US 5 981 680.
Ces polymères siliconés peuvent appartenir aux deux familles suivantes : - des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou - des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications.
Une composition selon l’invention peut comprendre de 0,1% à 50% en poids, de préférence de 0,5% à 40% en poids, et préférentiellement de 1% à 30% en poids d’agent(s) de texture par rapport au poids total de ladite composition.
Dans le cas où l’agent de texture est un polymère, une composition selon l’invention peut comprendre de 0,1% à 10% en poids, de préférence de 0,5% à 8% en poids, et préférentiellement de 1% à 3% en poids d’agent(s) de texture par rapport au poids total de ladite composition.
Selon un mode de réalisation, les compositions de l’invention comprennent de la glycérine. De préférence, elles comprennent au moins 5% en poids de glycérine par rapport au poids total de ladite émulsion.
En effet, au-delà de la texture, les compositions selon l’invention apportent un autre avantage par rapport aux émulsions « classiques » car elles permettent d’utiliser de la glycérine, qui plus est dans des teneurs élevées.
Elles peuvent en particulier comprendre de la glycérine en une teneur supérieure ou égale à 10%, supérieure ou égale à 20%, supérieure ou égale à 30%, supérieure ou égale à 40%, voire jusqu’à 50%, en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
Composé(s) additionnel(s)
Une composition selon l’invention peut en outre comprendre des poudres, des paillettes, des agents colorants, notamment choisis parmi les agents colorants hydrosolubles ou non, liposolubles ou non, organiques ou inorganiques, les matériaux à effet optique, les cristaux liquides, et leurs mélanges, des conservateurs, des humectants, des stabilisateurs, des chélateurs, des émollients etc... ou tout additif cosmétique usuel, et leurs mélanges.
Une composition selon l’invention peut encore en outre comprendre au moins un actif, de préférence choisi parmi les agents hydratants, les agents cicatrisants, les agents dépigmentants, les filtres UV, les agents desquamants, les agents antioxydants, les actifs stimulant la synthèse des macromoléculaires dermiques et/ou épidermiques, les agents dermodécontractants, les agents anti-transpirants, les agents apaisants et/ou les agents anti-âge, les agents parfumants et leurs mélanges.
Les compositions peuvent en outre comprendre au moins un composé riches en acides gras polyinsaturés différent d’une huile H2 telle que décrite ci-dessus et notamment choisi parmi un extrait de microalgues (par exemple spiruline (Spirulina maxima et Spirulina platensis)), un extrait de zooplancton, une huile de poissons ; et leurs mélanges.
Agents anti-rides ou anti-âge A titre représentatif d’agents anti-rides ou anti-âge utilisables dans la présente invention, on peut plus particulièrement mentionner l’adénosine, le rétinol et ses dérivés, l'acide ascorbique et ses dérivés, tels que l'ascorbyl phosphate de magnésium et le glucoside d'ascorbyle ; le tocophérol et ses dérivés, tels que l'acétate de tocophéryle ; l'acide nicotinique et ses précurseurs, tels que la nicotinamide ; l'ubiquinone ; le glutathion et ses précurseurs, tels que l'acide L-2-oxothiazolidine-4-carboxylique ; les composés C-glycoside et leurs dérivés, tels que décrits notamment ci-après ; les extraits de plantes et notamment les extraits de criste marine et de feuille d'olivier, ainsi que les protéines végétales et leurs hydrolysats, tels que les hydrolysats de protéines de riz ou de soja ; ou encore les extraits de graines de Vigna aconitifolia comme ceux commercialisés par la société Cognis sous les références Vitoptine LS9529 et Vit-A-Like LS9737 ; les extraits d'algues et en particulier de laminaires ; les extraits bactériens ; les sapogénines, telles que la diosgénine et les extraits de Dioscorées, en particulier de Wild Yam, en contenant ; les α-hydroxyacides ; les β-hydroxyacides, tels que l'acide salicylique et l'acide n-octanoyl-5-salicylique ; les oligopeptides et pseudodipeptides et leurs dérivés acylés, en particulier l'acide {2-[acetyl-(3-trifluoromethyl-phenyl)-amino]-3-methyl-butyrylamino} acétique et les lipopeptides commercialisés par la société SEDERMA sous les dénominations commerciales Biopeptide CL, Matrixyl 500 et Matrixyl 3000 ; le lycopène ; les sels de manganèse et de magnésium, en particulier les gluconates; l'extrait de graines de seigle sous la dénomintation commerciale Coheliss de Silab ; un extrait de feuilles de centella asiatica; les extraits huileux ou aqueux de fruit de vanilla planifolia, l'extrait de fleur de vanilla planifolia ; et leurs mélanges.
Agents humectants ou hydratants
Comme agents humectants ou hydratants, on peut citer notamment la glycérine ; la diglycérine ; les glycols, tel que le sorbitol; les bétaïnes ; l’urée et ses dérivés notamment l’Hydrovance® commercialisée par National Starch ; les monosaccharides comme le mannose, les AHA, les BHA, le beta-glucan et en particulier le sodium carboxyméthyl beta-glucane de Mibelle-AG-Biochemistry ; le polyoxybutylène, polyoxyéthylène, ou polyoxypropylène glycérol comme le WILBRIDE S-753L® de NOF corporation ; l’huile de rosier muscat commercialisée par Nestlé ; les sphères de collagène et de chondroïtine sulfate d’origine marine (Ateocollagen) commercialisées par la société Engelhard Lyon sous la dénomination sphères de comblement marines ; le niacinamide ; le glycéryl-polyméthacrylate de Sederma vendu sous la dénomination commerciale Lubragel®MS; la triméthylglycine vendu sous la dénomination commerciale Aminocoat® par la société Ashahi Kasei Chemicals ; les extraits de nacre contenant un conchyoline vendus notamment par la compagnie Maruzen (Japon) sous le nom commercial Pearl Extract® ; les extraits de plantes tels qu’un extrait de Castanea sativa ou les extraits aqueux ou huileux de fleur de Camellia japonica et en particulier de la variété alba plena ; des protéines de noisettes hydrolysées ; des polysaccharides de Polyanthes tuberosa ; l'huile de noyau d ’Argania spin osa; les homo- et co-polymères de l'acide 2- méthacryloyloxyéthylphosphorylcholine, comme Lipidure HM et Lipidure PBM de NOF; les saccharides tels que le glucose, le fructose, le mannose ou le tréhalose; les glycosaminoglycanes et leurs dérivés tels que l'acide hyaluronique, le hyaluronate de sodium et l'acide hyaluronique acétylé, en particulier des sphères d’acide hyaluronique telles que celles commercialisées par la société Engelhard Lyon; le panthénol; l’allantoïne; l’aloe vera ; les acides aminés libres et leurs dérivés; le glucosamine; l’acide citrique ; les céramides; et leurs mélanges.
Filtres UV
Comme agents humectants ou hydratants, on peut citer notamment les filtres UV organiques, les filtres UV inorganiques, et leurs mélanges. A titre d’illustration des filtres UV organiques et de façon non limitative, on peut citer : - les anthranilates, en particulier l’anthranilate de menthyle ; - les benzophénones, en particulier la benzophénone-1, la benzophénone-3 ou oxybenzone, la benzophénone-5, la benzophénone-6, la benzophénone-8, la benzophénone-9, la benzophénone-12, et préférentiellement la Benzophénone-2 (Oxybenzone), ou la Benzophénone-4 (Uvinul MS40® disponible chez B.A.S.F.) ; - les benzylidènes-camphres, en particulier le 3-benzylidène-camphre, l’acide benzylidènecampho-sulfonique, le benzalkoniumméthosulfate de Camphre, le polyacrylamidométhylbenzylidène camphre, l’acide téréphthalylidène di-camphre sulfonique, et préférentiellement le 4-méthylbenzylidène camphre (Eusolex 6300® disponible chez Merck) ; - les benzimidazoles, en particulier le benzimidazilate (Neo Heliopan AP® disponible chez Haarmann et Reimer), ou l’acide phénylbenzimidazole sulfonique (PARSOL HS® disponible chez DSM) ; - les benzotriazoles, en particulier le drométrizole trisiloxane, ou le méthylène bis-benzotriazolyltétraméthylbutylphénol (Tinosorb M® disponible chez Ciba) ; - les cinnamates, en particulier le cinoxate, le DEA méthoxycinnamate, le méthylcinnamate de diisopropyle, le glycéryl éthylhexanoate de diméthoxycinnamate, le méthoxycinnamate d’isopropyle, le cinnamate d’isoamyle, Kaempferia galanga root extract (TEGO GALANGA d'EVONIK contenant 98% ethyl-p-methoxycinnamate) et préférentiellement l’octylméthoxycinnamate (Parsol MCX® disponible chez Hoffmann La Roche), - les diphénylacrylates en particulier l’éthocrylène (Uvinul N35® disponible chez B.A.S.F.), ou l’octocrylène (Uvinul 539® disponible chez B.A.S.F.) ou Ethylhexyl methoxycrylene (SOLASTAY disponible chez HALLSTAR) - les dibenzoylméthanes, en particulier le butyl méthoxydibenzoylméthane (Parsol 1789®) ; les imidazolines, en particulier l’éthylhexyl diméthoxybenzylidène dioxoimidazoline ; - les PABA, en particulier l’éthyl Dihydroxypropyl PABA, l’éthylhexyldiméthyl PABA, le glycéryl PABA, le PABA, le PEG-25 PABA, ou l’éthyl PABA (benzocaïne), - les triazines, en particulier l’anisotriazine (Tinosorb S® disponible chez Ciba) ou la diéthylhexylbutamido-triazone (Uvasorb HEB® disponible chez 3V Sigma), l’éthylhexyltriazone (UvinulT150® disponible chez B.A.S.F.), le Tris-Biphenyl Triazine (Tinosorb 2AB disponible chez BASF), les benzoates, en particulier le N-hexyl 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)benzoate (Uvinul A+ disponible chez BASF) ou en mélange avec octyl methoxycinnamate (Uvinul A+B disponible chez BASF), - les benzalmalonates, en particulier le Polysilicone-15 (Parsol SLX disponible chez DSM), les benzoxazoles en particulier le 2,4-Bis[4-[5-(1,1-dimethylpropyl)benzoxazol-2-yl]phenylimino]-6-[(2-ethylhexyl)imino]- 1,3,5-triazine, (Uvasorb K2A disponible chez Sigma 3V), - les salicylates, en particulier le salicyclate de dipropylèneglycol, le salicylate d’éthylhexyle, l’homosalate, le butyloctyl Salicylate ( FIALLBRITE BFIB disponible chez HALLSTAR ou le TEA salicylate ;
Les filtres organiques préférés sont choisis parmi Phenylbenzimidazole sulfonic acid (Parsol FIS), Octocrylene (Parsol 340), Ethylhexyl Methoxycinnamate (Parsol MCX), Methylene Bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol (Tinosorb M), Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine (Tinosorb S), Tris-Biphenyl Triazine (Tinosorb 2AB), Ethylhexyl Triazone (UVINUL T150), Diethylhexyl Butamido Triazone (UVASORB FIEB), Diethylamino Flydroxybenzoyl Flexyl Benzoate (UVINUL A PLUS), Butyl Methoxydibenzoylmethane (PARSOL 1789), Polysilicone-15 (PARSOL SLX), Benzophénone-4 (Uvinul MS 40), Benzophenone-3, Ethylhexyl Salicylate (Parsol EFIS), Flomosalate, et meurs mélanges.
Les filtres UV inorganiques utilisés sont des particules d'oxyde métallique ayant une taille moyenne de particule s élémentaire inférieure ou égale à 100 nm.
Ils peuvent être notamment choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium, et leurs mélanges.
Les oxydes de titane peuvent se présenter sous une forme cristallisée de type rutile et/ou anatase, et/ou sous une forme amorphe ou substantiellement amorphe
De tels pigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés sont en particulier décrits dans la demande de brevet EP-A-0518 773. A titre de pigments commerciaux on peut mentionner les produits vendus les sociétés Kemira, Tayca, Merck et Degussa.
Les pigments d'oxydes métalliques peuvent être enrobés ou non enrobés.
Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium.
Les pigments d'oxydes de titane enrobés sont enrobés : - de silice (SUNVEIL d'IKEDA), - de silice et d'oxyde de fer (SUNVEIL F d'IKEDA), - de silice et de polyglycéryl-10 stéarate (COSMESERVE WP-40W de IWASE COSFA) - de silice et d'alumine (MICROTITANIUM DIOXIDE MT500 SA et MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA de TAYCA, TIOVEIL de TIOXIDE), - d'alumine ( TIPAQUE TTO-55 (B) et TIPAQUE TTO-55 (A) d'ISHIHARA, et UVT 14/4 de KEMIRA), - de Ti02 rutile traité avec l'alumine et de la silice enrobé de glycérol (UV TITAN M212 de KEMIRA), - de Ti02 rutile traité avec l'alumine et de la diméthicone (UV TITAN M195 de KEMIRA), - d'alumine et de stéarate d'aluminium (MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T, MT 100 TV, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01 de TAYCA, Solaveil CT-10 W et Solaveil CT 100 de UNIQEMA et Eusolex T-AVO de MERCK), - de silice, d'alumine et d'acide alginique (MT-100 AQ de TAYCA), - d'alumine et de laurate d'aluminium (MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S de TAYCA), - d'alumine, de méthicone et d'acide polyhydroxystéarique (INP60T7 de KOBO), - d'oxyde de fer et de stéarate de fer (MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F de TAYCA), - d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc (BR 351 de TAYCA), - de silice et d'alumine et traités par une silicone (MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS, MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS ou MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS de TAYCA), - de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone (STT-30-DS de TITAN KOGYO), - d'alumine et traités par une silicone (TIPAQUE TTO-55 (S) de ISHIHARA, ou UV TITAN M 262 de KEMIRA), - de triéthanolamine (STT-65-S de TITAN KOGYO), - d'acide stéarique (TIPAQUE TTO-55 (C) de ISHIHARA, - d'hexamétaphosphate de sodium (MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W de TAYCA). - le Ti02 traité par l'octyl triméthyl silane (T 805 par la société DEGUSSA SILICES), - le Ti02 traité par un polydiméthylsiloxane (70250 Cardre UF TÎ02S13 par CARDRE), - le Ti02 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane (MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC par COLOR TECHNIQUES), - le Ti02 rutile traité par l'alumine, l'acide stéarique (UV TITAN M160 par KEMIRA), - le Ti02 traité par l'alumine hydroxyde, l'acide stéarique et le triéthoxycaprylylsilane (ALT-T-400 par MAPRECOS), ou - le Ti02 dopé au manganèse (OPT1-PW de Croda).
Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple : - MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B ou MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B par la société TAYCA, - P 25 par la société DEGUSSA, - Oxyde de titane transparent PW par la société WACKHER, - UFTR par la société MIYOSHI KASEI, - ITS par la société TOMEN, - TIOVEIL AQ par la société TIOXIDE, et - leurs mélanges.
Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple : - Z-cote par la société Sunsmart ; - Nanox par la société Elementis ; - Nanogard WCD 2025 par la société Nanophase Technologies, et - leurs mélanges.
Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple: - Oxide zinc CS-5 par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ; - Nanogard Zinc Oxide FN par la société Nanophase Technologies (en dispersion à 40% dans le Finsolv TN, benzoate d'alcools en C12-C15) ; - DAITOPERSION ZN-30 et DAITOPERSION Zn-50 par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30% ou 50% de nano-oxydes de zinc enrobés par la silice et le s polyméthylhydrogènesiloxane) ; - NFD Ultrafine ZnO par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ; - SPD-Z1 par la société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ; - Escalol Z100 par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate d'ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone) ; - Fuji ZnO-SMS-10 par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ; - Nanox Gel TN par la société Elementis (ZnO dispersé à 55% dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec polycondensat d'acide hydroxystéarique) ; - OTS-5 MZ-500 par la société DAITO (ZnO dispersé dans triethoxycaprylylsilane) ; et - leurs mélanges.
Les pigments d'oxyde de cérium non enrobés peuvent être par exemple ceux vendus sous la dénomination COLLOÏDAL CERIUM OXIDE par la société RHONE POULENC.
Selon l'invention, les pigments d'oxyde de titane ou d'oxide de zinc, enrobés ou non enrobés, sont particulièrement préférés.
Agents desquamants
Comme agents desquamants, on pourra citer les bêta-hydroxyacides, en particulier l’acide salicylique et ses dérivés autres que l’acide n-octanoyl 5-salicylique ; l’urée ; les acides glycolique, citrique, lactique, tartrique, malique ou mandélique ; l’acide 4-(2-hydroxyéthyl)piperazine-1-propanesulfonique (HEPES) ; l’extrait de Saphora japonica ; le miel ; le N-acétyl glucosamine ; le méthyl glycine diacétate de sodium, les alpha-hydroxy acides (AHA), les Beta-hydroxy acides (BHA), et leurs mélanges.
Agents antioxydants
Comme agents antioxydants, on peut plus particulièrement citer le tocophérol et ses esters, en particulier l'acétate de tocophérol ; l’EDTA, l’acide ascorbique et ses dérivés, en particulier l’ascorbyl magnésium phosphate et l’ascorbyl glucoside ; les chélatants, tels que le BHT, le BHA, le N,N’-bis(3,4,5-triméthoxybenzyl) éthylenediamine et ses sels , et leurs mélanges.
Agents dermodécontractants ou dermorelaxants
Comme agents dermodécontractants ou dermorelaxants, on peut citer tout particulièrement le gluconate de manganèse, le wild yam, la criste marine, la glycine et l’alvérine.
Actifs stimulant la synthèse de macromolécules dermiques et/ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation
Comme actifs stimulant la synthèse de macromolécules dermiques et/ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation, on peut citer : les peptides extraits de végétaux, tels que l'hydrolysat de soja commercialisé par la société BASF Beauty Care Solutions sous la dénomination commerciale Phytokine® l’extrait de malt tel que commercialisé sous la dénomination Collalift® par la société BASF BCS; les peptides de riz tel que le Nutripeptide® de SILAB, ou encore un extrait de peptides de riz tel que la Colhibin® de Pentapharm DSM, le méthylsilanol mannuronate tel que l’Algisium C® commercialisé par Exsymol ; un extrait de vaccinium myrtillus tel que ceux décrits dans la demande FR-A-2 814 950 ; l'extrait de lupin commercialisé par la société SILAB sous la dénomination commerciale Structurine®, et leurs mélanges, l’hydrolat de verveine.
Agents apaisants
Comme agent apaisant, on peut citer le dipotassium glycyrrhizate ou l'Acetyl Dipeptide-1 Cetyl Ester sous la dénomination Calmosensine de SEDERMA.
Agents dépigmentants
Comme agents dépigmentants, on peut citer les céramides, la vitamine C et ses dérivés et notamment la vit CG, CP et 3-0 éthyl vitamine C, l’alpha et la béta arbutine, l’acide férulique, l’acide kojique, le résorcinol et ses dérivés, en particulier le 4-butyl résorcinol , l'acide tranexamique et ses dérivés, le D calcium panthéteine sulfonate, l’acide lipoique, l’acide ellagique, la vitamine B3, le phényléthyl résorcinol comme le Symwhite 377® de la société Symrise, une eau de fruit de kiwi (Actinidia chinensis) commercialisée par Gattefosse, un extrait de racine de Paeonia suffructicosa tel que celui commercialisé par la société Ichimaru Pharcos sous la dénomination Botanpi Liquid B®, un extrait de licorice (glycyrrhiza glabra), un extrait de sucre brun (Saccharum officinarum), tel que l’extrait de mélasse commercialisé par la société Taiyo Kagaku sous la dénomination Molasses Liquid, un mélange d’acide undecylenique et phénylalanine undecylenoyl, tel que le Sepiwhite MSH® de Seppic.
On peut également citer les vitamines B3, B5, B6, B8, C, E, ou PP, la niacine, les caroténoïdes, les polyphénols et minéraux tels que zinc, calcium, magnésium ....
En particulier, on peut utiliser un complexe anti-oxydant comprenant les vitamines C et E, et au moins un caroténoïde, notamment un caroténoïde choisi parmi le β-carotène, le lycopène, l’astaxanthine, la zéaxanthine et la lutéine, des flavonoïdes telles que les catéchines, l’hespéridine, des proanthocyanidines et des anthocyanines.
Il peut également s’agir d’au moins un prébiotique ou un mélange de prébiotiques. Plus particulièrement, ces prébiotiques peuvent être choisis parmi les oligosaccharides, produits à partir du glucose, galactose, xylose, maltose, sucrose, lactose, amidon, xylane, l’hémicellulose, l’inuline, des gommes de type acacia par exemple, ou un de leurs mélanges. Plus particulièrement, l’oligosaccharide comprend au moins un fructo-oligosaccharide. Plus particulièrement, ce prébiotique peut comprendre un mélange de fructo-oligosaccharide et d’inuline.
Comme actifs hydrophiles, on peut citer les protéines ou les hydrolysats de protéine, les acides aminés, les polyols notamment en C2 à Ci0 comme les glycérine, sorbitol, butylène glycol et polyéthylène glycol, l’urée, l’allantoïne, les sucres et les dérivés de sucre, les vitamines hydrosolubles, l’amidon, des extraits bactériens ou végétaux comme ceux d’Aloe Vera.
Comme actifs lipophiles, on peut utiliser le rétinol (vitamine A) et ses dérivés, le tocophérol (vitamine E) et ses dérivés, les céramides, les huiles essentielles et les insaponifiables (tocotriènol, sésamine, gamma oryzanol, phytostérols, squalènes, cires, terpènes).
Bien entendu, l’homme du métier veillera à choisir les éventuels composé(s) additionnel(s) et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l’invention ne soient pas ou substantiellement pas altérées par l’adjonction envisagée. Par ailleurs, la nature et/ou la quantité des éventuels composé(s) additionnel(s) dépend(ent) de la nature aqueuse ou grasse de la phase considérée de la composition selon l’invention. Ces ajustements relèvent des compétences de l’homme du métier.
Procédé de préparation
Les compositions selon l’invention peuvent être préparées par différents procédés.
Ainsi, les compositions selon l’invention présentent l’avantage de pouvoir être préparées selon un procédé simple « non-microfluidique », à savoir par simple émulsification.
Comme dans une émulsion classique, une solution aqueuse et une solution grasse (ou huileuse) sont préparées séparément. C’est l’ajout sous agitation de la phase grasse dans la phase aqueuse qui crée l’émulsion directe.
La viscosité de la phase aqueuse peut être maîtrisée, notamment, en jouant sur la quantité de polymère anionique (notamment carbomère) et le pH de la solution. De manière générale, le pH de la phase aqueuse est inférieur à 4,5, ce qui peut impliquer l’ajout d’une troisième solution de soude (BF) dans un dernier temps pour atteindre un pH compris entre 5,5 et 6,5.
La viscosité de la phase aqueuse et la force de cisaillement appliquée au mélange sont les deux principaux paramètres qui influencent la taille et la monodispersité de l’émulsion.
Les compositions selon l’invention peuvent également être préparées selon un procédé microfluidique, notamment comme décrit dans les demandes internationales WO 2012/120043 ou WO 2015/055748.
Selon ce mode de réalisation, les gouttes obtenues par ce procédé microfluidique présentent une distribution de taille uniforme. De préférence, la phase dispersée de l’invention est constituée d’une population de gouttes monodispersées, notamment telles qu’elles possèdent un diamètre moyen D compris de 500 pm à 3000 pm et un coefficient de variation Cv inférieur à 10%, voire inférieur à 3%.
Dans le cadre de la présente description, on entend par "gouttes monodispersées" le fait que la population de gouttes de la phase dispersée selon l’invention possède une distribution de taille uniforme. Des gouttes monodispersées présentent une bonne monodispersité. A l’inverse, des gouttes présentant une mauvaise monodispersité sont dites "polydispersées".
Selon un mode, le diamètre moyen D des gouttes est par exemple mesuré par analyse d’une photographie d’un lot constitué de N gouttes, par un logiciel de traitement d’image (Image J). Typiquement, selon cette méthode, le diamètre est mesuré en pixel, puis rapporté en pm, en fonction de la dimension du récipient contenant les gouttes de la dispersion.
De préférence, la valeur de N est choisie supérieure ou égale à 30, de sorte que cette analyse reflète de manière statistiquement significative la distribution de diamètres des gouttes de ladite émulsion.
On mesure le diamètre Di de chaque goutte, puis on obtient le diamètre moyen D en calculant la moyenne arithmétique de ces valeurs :
A partir de ces valeurs 0,, on peut également obtenir l’écart-type σ des diamètres des gouttes de la dispersion :
L'écart-type σ d’une dispersion reflète la répartition des diamètres D, des gouttes de la dispersion autour du diamètre moyen D .
En connaissant le diamètre moyen D et l'écart-type σ d’une dispersion, on peut déterminer que l’on trouve 95,4% de la population de gouttes dans l’intervalle de diamètres
et que l’on trouve 68,2% de la population dans l’intervalle
Pour caractériser la monodispersité de la dispersion selon ce mode de l’invention, on peut calculer le coefficient de variation :
Ce paramètre reflète la répartition des diamètres des gouttes en fonction du diamètre moyen de celles-ci.
Le coefficient de variation Cv des diamètres des gouttes selon ce mode de l’invention est inférieur à 10%, de préférence inférieur à 5%, voire inférieur à 3%.
Alternativement, la monodispersité peut être mise en évidence en plaçant un échantillon d’une composition selon l’invention dans un flacon à section circulaire constante. Une agitation douce par rotation de un quart de tour sur une demi-seconde autour de l’axe de symétrie traversant le flacon, suivie d’un repos d’une demi-seconde est effectuée, avant de répéter l’opération en sens inverse, et ce quatre fois de suite.
Les gouttes de la phase dispersée s’organisent sous une forme cristalline lorsqu’elles sont monodispersées. Ainsi, elles présentent un empilement suivant un motif se répétant dans les trois dimensions. Il est alors possible d’observer, un empilement régulier qui indique une bonne monodispersité, un empilement irrégulier traduisant la polydispersité de la dispersion.
La présence dans la phase grasse de corps gras solide(s) à température et pression ambiante, telle qu’envisagée précédemment, peut nécessiter des ajustements au niveau du procédé de préparation d’une composition selon l’invention. En particulier, le procédé de préparation d’une telle composition selon l’invention peut comprendre une étape de chauffage (entre 40°C et 150°C, notamment entre 50°C et 90°C) de la phase grasse aant mélange/mise en contact de ladite phase grasse avec la phase aqueuse et, le cas échéant et dans le cas d’un procédé « non-microfluidique >> tel que susmentionné, le maintien de ce chauffage lors de l’agitation permettant l’obtention de l’émulsion recherchée, et donc de la composition selon l’invention.
Ces ajustements relèvent des compétences générales de l’homme du métier.
Dans le cas d’une composition sous forme d’une émulsion de type huile-dans-eau, les solutions (ou fluides) utilisés pour constituer la phase aqueuse continue et la phase grasse dispersée sont respectivement désignés Fluide Externe (FE) et Fluide Interne (Fl).
Au vu de ce qui précède, le fluide Fl comprend au moins un premier polymère précurseur du coacervat, notamment un polymère cationique, et en particulier l’amodiméthicone et au moins une huile et/ou au moins un corps gras solide à température ambiante notamment tels que définis précédemment, et en outre, de façon optionnelle, au moins un actif(s) additionnel(s) tel(s) que susmentionné(s).
Le fluide FE comprend au moins de l’eau et au moins un deuxième polymère précurseur du coacervat, différent du premier polymère précurseur du coacervat, notamment un polymère anionique, et en particulier le carbomère, et en outre, de façon optionnelle, au moins un actif(s) additionel(s) tel(s) que susmentionné(s), voire une base, des conservateurs et/ou d’autres produits solubles dans l’eau tels que la glycérine.
Selon un mode de réalisation, le procédé de préparation d’une composition selon l’invention sous forme d’une émulsion de type huile-dans-eau comprend une étape de formation des gouttes comprenant : - la mise en contact d’un fluide FE et d’un fluide Fl tels que définis ci-dessus ; et - la formation des gouttes de phase grasse, constituée du fluide Fl, dispersée dans une phase aqueuse continue constituée de fluide FE, lesdites gouttes comprenant une écorce isolant le cœur des gouttes de la phase grasse de la dispersion.
Selon un mode de réalisation où la composition est préparée selon un procédé microfluidique, l’étape de mise en contact du fluide FE et du fluide Fl tels que définis ci-dessus peut en outre comprendre la présence d’un fluide intermédiaire miscible avec le fluide Fl, comme décrit dans WO 2012/120043. Ce fluide intermédiaire est destiné à former une pellicule autour de la goutte formée par le fluide Fl dans le fluide FE. Ainsi, le fluide intermédiaire retarde la diffusion du premier polymère précurseur du coacervat présent dans le fluide Fl jusqu'à ce que le fluide intermédiaire se soit mélangé avec le fluide Fl et assure ainsi la formation de gouttes très stables stabilisées par une écorce très fine sans obstruction du dispositif microfluidique.
Selon un mode de réalisation, l’étape de formation des gouttes peut en outre comprendre une étape d’injection d’une solution d’augmentation de la viscosité de la phase aqueuse continue du fluide FE. De préférence, la solution d’augmentation de la viscosité est aqueuse. Cette solution d’augmentation de la viscosité est typiquement injectée dans le fluide externe aqueux FE après formation de la dispersion selon l’invention, et donc après formation des gouttes. Selon un mode de réalisation, la solution d’augmentation de la viscosité comprend une base, notamment un hydroxyde d’alcalin, tel que l’hydroxyde de sodium.
Selon un mode de réalisation, lorsque le Fl comprend au moins un corps gras solide à température et pression ambiante tel que décrit précédemment, le procédé de préparation d’une composition selon l’invention peut en outre comprendre une étape de chauffage du fluide Fl, comprenant la phase grasse de la dispersion, à une température comprise de 40 °C à 150°C, de préférence de 50 °C à 90 °C, préalablement à l’étape susmentionnée de formation des gouttes, et donc avant mélange/mise en contact de ladite phase grasse avec la phase aqueuse continue.
Ce mode de réalisation, dans le cas d’un procédé « non-microfluidique >> tel que susmentionné, peut nécessiter le maintien de cette étape de chauffage après mélange/mise en contact de ladite phase grasse avec la phase aqueuse continue lors de l’agitation jusqu’à l’obtention de l’émulsion recherchée.
Ce mode de réalisation, dans le cas où la composition est préparée selon un procédé microfluidique, est avantageux, notamment, en ce qu’il permet de s’affranchir de la présence du fluide intermédiaire décrit ci-dessus.
Selon ce mode de réalisation, le procédé de préparation peut en outre comprendre, entre l’étape de chauffage et l’étape de formation des gouttes, une étape consistant à abaisser la température du fluide Fl, le cas échéant jusqu’à température ambiante.
Utilisations
De manière préférée, une composition selon l'invention est directement utilisable, à l'issue des procédés de préparation précités, à titre de composition, notamment cosmétique. Une composition selon l'invention, lorsque préparée au moyen d’un procédé micro-fluidique tel que décrit ci-dessus, est également utilisable à titre de composition, notamment cosmétique, après séparation des gouttes et redispersion de celles-ci dans une seconde phase appropriée.
Les compositions selon l’invention peuvent notamment être utilisées dans le domaine cosmétique.
Elles peuvent comprendre, outre les ingrédients susmentionnés, au moins un milieu physiologiquement acceptable.
Par "milieu physiologiquement acceptable", on entend désigner un milieu convenant particulièrement à l’application d’une composition de l’invention sur les matières kératiniques, notamment la peau, les lèvres, les ongles, les cils ou les sourcils, et de préférence la peau.
Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition, ainsi qu’à l’aspect sous lequel la composition doit être conditionnée.
Selon un mode de réalisation, le milieu physiologiquement acceptable est figuré directement par la phase continue aqueuse telle que décrite ci-dessus.
Selon un mode de réalisation, les compositions cosmétiques sont utilisées pour le maquillage et/ou le soin de matières kératiniques, notamment de la peau.
Les compositions cosmétiques selon l’invention peuvent être des produits de soin, de protection solaire, de nettoyage (démaquillage), d’hygiène ou de maquillage de la peau.
Ces compositions sont donc destinées à être appliquées notamment sur la peau.
Ainsi, la présente invention concerne également l’utilisation cosmétique non thérapeutique d’une composition cosmétique susmentionnée, comme produit de maquillage, d’hygiène, de nettoyage et/ou de soin de matières kératiniques, notamment de la peau.
Selon un mode de réalisation, les compositions de l’invention sont sous la forme d’un fond de teint, d’un démaquillant, d’un soin du visage et/ou du corps et/ou du cheveu, d’un soin anti-âge, d’un protecteur solaire, d’un soin peau grasse, d’un soin whitening, d’un soin hydratant, d’une BB cream, crème teintée ou fond de teint, d’un nettoyant visage et/ou corps, d’un gel douche ou d’un shampoing.
Une composition de soin selon l’invention peut être en particulier une composition solaire, une crème de soin, un sérum ou un déodorant.
Les compositions selon l’invention peuvent être sous diverses formes, notamment sous forme de crème, de baume, de lotion, de sérum, de gel, de gel-crème ou encore de brume.
La présente invention concerne également un procédé non thérapeutique de traitement cosmétique d’une matière kératinique, comprenant une étape d’application sur la matière kératinique d’au moins une couche d’une composition cosmétique telle que définie ci-dessus.
En particulier, la présente invention concerne un procédé non thérapeutique de traitement cosmétique de la peau, comprenant une étape d’application sur la peau d’au moins une couche d’une composition cosmétique telle que définie ci-dessus.
Dans toute la description, y compris les revendications, l’expression « comprenant un >> doit être comprise comme étant synonyme de « comprenant au moins un >>, sauf si le contraire est spécifié.
Les expressions « compris entre ... et ...>>, « compris de ... à ...» et « allant de ... à ... » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.
Les quantités des ingrédients figurant dans les exemples sont exprimées en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition, sauf indication contraire.
Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans en limiter la portée.
EXEMPLES
Le protocole ci-après est celui considéré pour la préparation des compositions selon l’invention décrites dans les exemples ci-après, sauf indication contraire.
Protocole de préparation - Dans un bêcher (1), peser l’eau osmosée et le(s) agent(s) chélatant(s) (notamment EDETA BD).
Placer le bêcher (1) sous agitation mécanique avec une pale défloculeuse jusqu'à homogénéisation.
Arrêter l'agitation et ajouter dans le bêcher (1) le(s) polymère(s) anionique(s) (notamment le carbomère).
Laisser le mélange obtenu au repos pendant environ 20 minutes (assure l’hydratation du polymère anionique), puis reprendre l'agitation jusqu'à homogénéisation.
Peser et ajouter dans le bêcher (1) le(s) agent(s) de texture de phase aqueuse (notamment Aristoflex AVC, Sepimax zen).
Le cas échéant, peser et ajouter une solution de soude 10%.
Agiter jusqu'à homogénéisation. - Dans un autre bêcher (2), peser la glycérine, le cas échéant avec au moins un agent de texture de phase aqueuse. Mélanger à la spatule afin d'avoir un prémix homogène.
Ajouter le prémix (2) dans le bêcher (1).
Quand la solution obtenue dans le bêcher (1) est homogène, chauffer ladite solution à 67°C. - Dans un autre bêcher (3), peser le polymère cationique (notamment ramodiméthicone) et l’isononanoate d’isononyle.
Sous agitation magnétique, chauffer la solution à 67°C pendant environ 5 minutes jusqu'à homogénéisation.
Puis, toujours dans le bêcher (3), peser les éventuelles huiles et/ou corps gras solides additionnels.
Mettre le tout sous agitation magnétique, chauffer à 67°C pendant 10 minutes jusqu'à homogénéisation. - Lorsque les solutions comprises dans les béchers (1) et (3) sont à température (i.e. 67°C), soumettre la solution du bêcher (1) à une forte agitation mécanique. L’obtention de l’émulsion consiste alors à ajouter sous cette forte agitation mécanique la solution du bêcher (3) dans le bêcher (1).
Laisser agiter pendant 15 à 20 minutes, puis refroidir à 40°C-35°C.
Dans un autre bêcher (4), ajouter le(s) conservateur(s), notamment le phénoxyéthanol (i.e. Microcare PE) et/ou le pentylène glycol (i.e. Microcare Emollient PTG). Mélanger à la spatule afin d'avoir un prémix homogène. A 35°C, ajouter le prémix du bêcher (4) dans le bêcher (1). - Lorsqu’il est présent, peser et ajouter l’alcool dénaturé (notamment l’alcool éthylique surfin 99 denat) dans le bêcher (1).
Laisser homogénéiser. - Peser et ajouter successivement dans le bêcher (1) les actifs cosmétiques et/ou parfums et/ou agents colorants.
Laisser homogénéiser. - Peser et ajouter une solution de soude 10% dans le bêcher (1 ).
Exemple 1 : Préparation d’un baume pailleté pour le corps
Un baume pour le corps est préparé selon le protocole décrit ci-dessus et comprend les ingrédients suivants :
Exemple 2 : Préparation d’une lotion pour le corps
Une lotion pour le corps est préparée selon le protocole décrit ci-dessus et comprend les ingrédients suivants :
Exemple 3 : Préparation d’un sérum
Un sérum est préparé selon le protocole décrit ci-dessus et comprend les ingrédients suivants :
Exemple 4 : Préparation d’une crème
Une crème est préparée selon le protocole décrit ci-dessus et comprend les ingrédients suivants :
Exemple 5 : Préparation d’un gel-crème aqueux
Un gel-crème est préparé selon le protocole décrit ci-dessus et comprend les ingrédients suivants :
Exemple 6 : Préparation d’une brume
Une brume est préparée selon le protocole décrit ci-dessus et comprend les ingrédients suivants :
A la différence du protocole susmentionné, la préparation de la phase aqueuse continue et de la phase grasse dispersée s’effectue à température ambiante (et non à 67°C). En outre, l’agitation mécanique pour l’obtention de l’émulsion est plus faible, à savoir de l’ordre de 200 rpm.
Exemple 7: Composition comprenant un pigment dans la phase aqueuse
La composition de l’exemple 7 est un sérum hydratant et est constituée des ingrédients suivants :
La composition finale comprend des gouttes de phase grasse incolores dispersées dans un gel aqueux pailleté bleu. L’effet visuel est troublé et brillant selon l’exposition à la lumière.
Exemple 8 : Composition comprenant un pigment dans la phase grasse
La composition de l’exemple 8 est une eau parfumée et est constituée des ingrédients suivants :
La composition finale comprend des gouttes de phase grasse dispersées dans un gel aqueux, lesdites gouttes présentant un visuel de « demi-sphères >> avec la partie supérieure incolore translucide et la partie inférieure colorée rose/rouge opaque.
Exemple 9 : Composition comprenant un pigment dans la phase grasse
La composition de l’exemple 9 est un sérum et est constituée des ingrédients suivants :
La composition finale comprend des gouttes de phase grasse de couleur beige dispersées dans un gel aqueux translucide incolore. Le rendu final est opaque (mat).
Pour les compositions susmentionnées (exemples 1-9), les résultats des analyses sensorielles ont mis en évidence une texture nouvelle et attractive par rapport aux émulsions classiques stabilisées par des tensioactifs.
Cette nouvelle sensorialité peut être décrite par un ressenti aqueux, frais et soyeux en début d’application. Puis, un voile huileux vient recouvrir la peau jusqu’à s’estomper pour laisser un film léger sur la peau.
Les compositions selon l’invention repoussent les limites de formulation avec certaines matières premières comme la glycérine. En effet, dans les émulsions avec tensioactifs de type crème de jour, il existe un taux maximal de glycérine de 5% environ qui peut être incorporé dans une formule. Au-delà, le film résiduel sur la peau est collant ce qui ne peut être acceptable dans un produit de soin.
Avec la présente invention, les formules peuvent contenir 30% de glycérine sans altérer le fini sur la peau.
En conclusion, les textures des compositions selon l’invention diffèrent de celles des crèmes stabilisées par des tensioactifs. Parmi les différences observées, trois avantages majeurs peuvent être relevés.
Les formules des compositions selon l’invention peuvent contenir jusqu’à 30% de glycérine sans conférer un fini collant sur la peau. Les limites de la formulation sont repoussées avec ce type de matière première.
Conjointement à cet avantage, le gras ressenti pendant l’application n’évolue pas en fonction du pourcentage de glycérine, ce qui permet d’avoir des formules au ressenti moins gras.
Enfin, les compositions selon l’invention présentent une grande facilité d’application avec un optimum pour 30%, voire 50%, en poids de glycérine par rapport au poids total desdites compositions.

Claims (16)

  1. REVENDICATIONS
    1. Composition, notamment cosmétique, sous la forme d’une émulsion huiie-dans-eau, comprenant une phase aqueuse continue et une phase grasse dispersée sous forme de gouttes, lesdites gouttes comprenant une écorce formée d’au moins un polymère anionique et d’au moins un polymère cationique, dans laquelle la phase grasse dispersée comprend au moins une huile H1 dans laquelle le polymère cationique est soluble.
  2. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle l’huile H1 est choisie dans le groupe constitué des huiles hydrocarbonées d'origine animale, des esters et éthers de synthèse, des hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique, des huiles de silicone, des alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, des huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées et de leurs mélanges.
  3. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle l’huile H1 est choisie dans le groupe constitué de l’isononanoate d’isononyle, de la diméthicone, de l'isohexadécane, du polydiméthylsiloxane, de l’octyldodécanol, du néopentanoate d’isodécyle et de leurs mélanges.
  4. 4. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, comprenant de 0,0001% à 50% en poids d’huile(s) par rapport au poids total de ladite composition.
  5. 5. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle la phase grasse comprend en outre au moins un corps gras solide choisi parmi les cires, les corps gras pâteux, les beurres, et leurs mélanges.
  6. 6. Composition selon l’une quelconque des revendications Λ à 5, dans laquelle le polymère anionique est un carbomère ou un copolymère réticulé acrylates/C10-3o alkyl acrylate, de préférence un carbomère.
  7. 7. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle ladite composition comprend de 0,01% à 5%, de. préférence de 0,05% à 2%, et préférentiellement de 0,1% à 0,5%, en poids de polymère(s) anionique(s), notamment de carbomère(s), par rapport au poids total de ladite composition.
  8. 8. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, dans laquelle le polymère cationique répond à la formule suivante : dans laquelle :
    - Ri, R2 et R3, indépendamment les uns des autres, représentent OH ou CH3 ; - R4 représente un groupe -CH2- ou un groupe -X-NH- dans lequel X est un radical alkylène divalent en C3 ou C4 ; - x est un nombre entier compris entre 10 et 5 000 ; - y est un nombre entier compris entre 2 et 1 000 ; et - z est un nombre entier compris entre 0 et 10.
  9. 9. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, dans laquelle chaque goutte comprend de 0,01% à 10%, de préférence de 0,05% à 5%, en poids de polymère(s) cationique(s), notamment d’amodiméthicone(s), par rapport au poids total de la phase grasse.
  10. 10. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, dans laquelle la phase aqueuse comprend au moins un agent de texture différent du polymère anionique et/ou la phase grasse comprend au moins un agent de texture différent du polymère cationique.
  11. 11. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 10, ladite composition comprenant en outre au moins un actif choisi parmi les agents hydratants, les agents cicatrisants, les agents dépigmentants, les filtres UV, les agents desquamants, les agents antioxydants, les actifs stimulant la synthèse des macromoléculaires dermiques et/ou épidermiques, les agents dermodécontraCtants, les agents anti-transpirants, les agents apaisants et/ou les agents anti-âge, les agents parfumants et leurs mélanges.
  12. 12. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 11, comprenant au moins 5% en poids de glycérine par rapport au poids total de ladite composition.
  13. 13. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 12, dans laquelle la taille des gouttes est inférieure à 500 pm.
  14. 14. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 13, comprenant au moins 20%, de préférence au moins 30%, en particulier au moins 40%, et mieux au moins 50% en poids d’eau par rapport au poids total de ladite composition.
  15. 15. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée en ce qu’elle ne comprend pas de tensioactif.
  16. 16. Procédé non thérapeutique de traitement cosmétique d’une matière kératinique, en particulier de la peau, comprenant au moins une étape d’application sur ladite matière kératinique d’au moins une couche d’une composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 10.
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