WO2024056706A1 - Procédé de formation d'une dispersion comprenant des gouttes, et appareil associé - Google Patents

Procédé de formation d'une dispersion comprenant des gouttes, et appareil associé Download PDF

Info

Publication number
WO2024056706A1
WO2024056706A1 PCT/EP2023/075101 EP2023075101W WO2024056706A1 WO 2024056706 A1 WO2024056706 A1 WO 2024056706A1 EP 2023075101 W EP2023075101 W EP 2023075101W WO 2024056706 A1 WO2024056706 A1 WO 2024056706A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
drops
aqueous phase
phase
dispersion
salt
Prior art date
Application number
PCT/EP2023/075101
Other languages
English (en)
Inventor
Duncan GILBERT
Mathieu Goutayer
Original Assignee
Capsum
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Capsum filed Critical Capsum
Publication of WO2024056706A1 publication Critical patent/WO2024056706A1/fr

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/0052—Preparation of gels

Definitions

  • the present invention relates to a process for forming a stable oil-in-water dispersion comprising a continuous gelled aqueous phase comprising at least one hydrophilic gelling agent capable of gelling in the presence of at least one salt and drops, particularly macroscopic, of a dispersed fatty phase.
  • microfluidic processes are particularly effective for forming stable dispersions comprising drops of perfectly controlled size and having satisfactory properties in terms of transparency, texture, viscosity and suspensivity of the drops of fatty phase dispersed in the continuous aqueous phase.
  • aqueous phase must be sufficiently fluid and homogeneous during the emulsification step and sufficiently viscous once the dispersion is formed to ensure the suspension of the drops in the continuous aqueous phase.
  • a pH-dependent gelling agent generally of the carbomer (or acrylic polymer) type, for example those marketed by Lubrizol under the name Carbopol.
  • the gelling/suspensive effect of the carbomers is activated after formation of the dispersion, by the “neutralization” of the aqueous phase by adding a sodium hydroxide solution.
  • the aqueous phase has an acidic pH, namely between 3.5 and 5.5, preferably between 4 and 5, to guarantee fluidity compatible with the microfluidic process.
  • the gelation of the aqueous phase is carried out using a step of injecting the sodium hydroxide solution. Such a method is described in application WO2015055748.
  • carbomers are hydrophilic synthetic polymers of acrylic acid, and therefore of petrochemical origin. Their use in cosmetics is increasingly controversial. Moreover, the European Chemicals Agency (ECHA) is studying in consultation with the REACH committee, a ban on microplastics in cosmetics, which include carbomers.
  • ECHA European Chemicals Agency
  • carbomers by complex interfacial coacervation reaction with a lipophilic cationic polymer present in the fatty phase, in particular amodimethicone, can also be involved in the formation of a bark.
  • This fine, non-residual bark upon application makes it possible to give the macroscopic dispersions obtained by the microfluidic process better mechanical resistance.
  • hydrophilic gelling agents Although many natural hydrophilic gelling agents are sensitive to temperature, few of them have the property of modulating their viscosity upwards as a function of a physicochemical parameter at room temperature, like carbomers.
  • gels based on natural hydrophilic gelling agent(s), in particular suitable for s) to gel in the presence of at least one salt are often firm and brittle, whereas gels based on carbomer(s) are flexible, fluid and slightly cohesive.
  • lightly cohesive we mean a gel presenting an adjusted compromise between the ability to stick to itself, unlike a brittle gel, without this property being too exacerbated, under penalty of being faced to a gel having an “egg white” type texture/behavior, which is not desirable.
  • An aim of the invention is therefore to provide a simple process for microfluidic manufacturing of a dispersion containing drops, particularly macroscopic, of fatty phase in stable suspension in a continuous aqueous phase offering a non-petrochemical and non-microplastic alternative to carbomers.
  • the subject of the present invention is a process for forming (or manufacturing) a dispersion (10) comprising drops (12) of fatty phase (14) dispersed in a gelled continuous aqueous phase (22), the process comprising the following steps:
  • fatty phase (14) comprising at least one oil and optionally, at least one lipophilic gelling agent, preferably heat-sensitive;
  • aqueous phase (16) substantially immiscible with the fatty phase (14), comprising at least water and at least one hydrophilic gelling agent capable of gelling in the presence of at least one salt;
  • the aqueous phase (16) is advantageously devoid of carbomer.
  • a dispersion according to the invention and in particular the fatty phase (14), is therefore advantageously devoid of amodimethicone.
  • step (vi) when step (vi) is represented in whole or in part by step (vil), can be designated indifferently in the remainder of the description as “first process”.
  • step (vi) when step (vi) is represented in whole or in part by step (vi2), can be designated indiscriminately in the rest of the description as “second process”.
  • solution comprising at least one salt may be designated indifferently by the expression “solution (62)”, “aqueous solution (62)”, “additional solution” or “BF”.
  • a microfluidic process according to the invention is advantageous in that it makes it possible to manufacture stable dispersions, single or multiple, comprising drops of fatty phase, of controlled, or even macroscopic, size, and endowed with optical properties. satisfactory without resorting to the use of carbomer, and this, in a continuous, simple and robust manner.
  • adjustable or “evolving” viscosity we mean a viscosity compatible with the constraints of a microfluidic process until the dispersion is formed under normal conditions, said viscosity can then be increased so as to ensure satisfactory suspension of the drops of fatty phase in the continuous aqueous phase.
  • this alternative is advantageous in that it allows access to dispersions comprising a continuous aqueous phase endowed with particularly satisfactory properties in terms of kinetic stability, in particular suspensivity of the drops, stickiness, and comfort on the skin. application (especially playtime).
  • this combination of criteria constitutes a non-obvious compromise, particularly given the absence of carbomer, or even bark.
  • the present invention provides access to a dispersion, in particular cosmetic, comprising at least one fluid gelled aqueous phase (22) comprising at least one salt and at least one hydrophilic gelling agent capable of gelling in the presence of the salt(s). s), the dispersion being devoid of carbomer and optionally of amodimethicone.
  • fluid within the meaning of the present invention, is meant a gelled aqueous phase which, at room temperature and atmospheric pressure, retains the capacity to flow under its own weight.
  • a gelled aqueous phase according to the invention retains the ability to adapt to the shape of its container.
  • a gelled aqueous phase according to the invention is not in the form of a solid block, and in particular is not in the form of a firm and brittle solid gel.
  • the inventors observed that the invention provides access to fluid gels (or liquids) with properties similar to those observed with carbomer gels, particularly in terms of transparency and non-stickiness.
  • the invention provides access to suspensory liquid gels, which allows the manufacture of dispersions.
  • a gelled aqueous phase (22) according to the invention remains compatible with a microfluidic process at room temperature, without prejudice to the aforementioned advantages in terms of transparency and non-stickiness.
  • the method according to the invention may comprise one or more of the following characteristics, taken in isolation or in any technically possible combination:
  • the drops of fatty phase and the aqueous phase flow along a local axis in the circulation conduit, the injection of the additional aqueous solution (62) taking place substantially parallel, or even coaxial, with the local axis;
  • the injection of the additional aqueous solution (62) involves bringing at least part of this solution to the center of the flow of the drops and the aqueous phase;
  • the injection of the additional aqueous solution (62) involves bringing at least part of this solution to the periphery of the flow of the drops and the aqueous phase;
  • the injection of the aqueous solution (62) is carried out at the outlet of the circulation conduit (38); - it comprises, upstream of the flow (or circulation) step (iv), a drop formation step (12) in the circulation conduit (38);
  • the injection of the aqueous solution (62) involves feeding at least part of the solution (62) into a crown (210) for distributing the solution located in the center of the circulation conduit (38), the drops (12) flowing into a central passage (212) delimited by the crown (210) and into a peripheral passage (214) delimited between the crown and the circulation conduit (38).
  • the recirculation step comprises the circulation of the intermediate dispersion 102 in an additional conduit 106, then the recovery of the final dispersion 10 according to the invention in a container at the outlet of the additional conduit 106, the injection of the second aqueous solution (62) being carried out in the additional conduit 106, or at the outlet of the additional conduit 106, upstream of the container 33.
  • This embodiment is illustrated in particular in Figure 8.
  • the invention also relates to an apparatus for forming a dispersion 10 comprising drops 12, comprising:
  • the fatty phase (14) comprising at least one oil and optionally at least one lipophilic gelling agent, preferably heat-sensitive; and the aqueous phase (16), substantially immiscible with the fatty phase (14), comprising at least water and at least one hydrophilic gelling agent capable of gelling in the presence of at least one salt.
  • the aqueous phase (16) is advantageously devoid of carbomer and, optionally, the fatty phase (14) is advantageously devoid of amodimethicone.
  • the device according to the invention may comprise one or more of the following characteristics, taken in isolation or in any technically possible combination:
  • the circulation conduit extends along a local axis of circulation of the drops and the second phase, the injection conduit opening coaxially with the local axis;
  • - it comprises a peripheral conduit for injecting at least part of the additional solution, opening at the periphery of the circulation conduit and/or a central conduit for injecting at least part of the additional solution, opening at the center of the circulation conduit;
  • the drop formation assembly advantageously comprising:
  • the invention also relates to a dispersion comprising drops (12) of fatty phase (14) dispersed in a gelled continuous aqueous phase (22), in which:
  • the drops (12) having a diameter greater than or equal to 100 ⁇ m represent a volume greater than or equal to 60%, or even greater than or equal to 70%, preferably greater than or equal to 80%, and better still greater than or equal to 90% of the total volume of the dispersed fatty phase and/or at least 60%, or even at least 70%, preferably at least 80%, and better still at least 90%, the drops have an average diameter greater than or equal to 100 ⁇ m;
  • the fatty phase comprises at least one oil and optionally at least one lipophilic gelling agent, preferably heat-sensitive;
  • - the gelled continuous aqueous phase comprises at least water, at least one hydrophilic gelling agent gelled by at least one salt, said dispersion being devoid of carbomer and optionally of amodimethicone.
  • a dispersion according to the invention has the advantage of being stable (or “kinetically stable”), particularly over time and during transport.
  • stable is meant in particular to denote, within the meaning of the present invention, the absence of creaming or sedimentation of the drops of phase dispersed in the continuous phase, the absence of opacification of the continuous phase, the absence of aggregation of the drops between them, and in particular the absence of coalescence or Oswald ripening of the drops between them, and the absence of leakage of materials from the dispersed phase to the continuous phase, or vice versa.
  • dispersions may be designated indifferently by the term "emulsions”.
  • the dispersions according to the invention do not include any surfactant.
  • a dispersion according to the invention has a pH of between 3.0 and 6.5, preferably between 4.0 and 6.0 and better still between 5.0 and 6.0.
  • FIG. 1 is a side view of a container containing a simple dispersion obtained by a second process according to the invention
  • FIG. 2 is a sectional view of a drop of a simple dispersion according to the invention.
  • FIG. 3 is a schematic partial sectional view of a first apparatus for manufacturing a simple dispersion, for implementing the second process
  • FIG. 4 is a sectional view of a drop of a multiple dispersion according to the invention.
  • - Figure 5 is a schematic partial sectional view of a first apparatus for manufacturing a multiple dispersion, for implementing the second method
  • - Figure 6 is a view of a detail of the end of a circulation conduit of a variant of apparatus according to the invention, where the injection of an additional solution (62) is carried out at the end of the circulation conduit;
  • FIG. 7 is a bottom view of the end shown in Figure 6;
  • Figure 8 is a view similar to Figure 5 of a variant of apparatus for manufacturing a multiple dispersion, for the implementation of a second process according to the invention.
  • Figures 1 to 3 illustrate the implementation of a second process for forming simple dispersions according to the invention.
  • Figures 4 and 5 illustrate the implementation of a second process for forming multiple dispersions according to the invention.
  • the fatty phase 14 (or dispersed phase) and the aqueous phase 16 (or continuous phase) are substantially immiscible.
  • substantially immiscible within the meaning of the present invention is meant that the solubility of a first phase in a second phase is advantageously less than 5% by mass.
  • a dispersion according to the invention can be a simple emulsion, and in particular a direct emulsion of the oil-in-water type.
  • a dispersion according to the invention can be a multiple emulsion and therefore resort to the implementation of a third phase 19 (or internal dispersed phase), in which case the fatty phase 14 (or intermediate dispersed phase ) is located between the third phase 19 and the aqueous phase 16 (or continuous phase), as illustrated in Figure 4.
  • the fatty phase 14 and the third phase 19 are substantially immiscible and the fatty phase 14 and the aqueous phase 16 are noticeably immiscible.
  • a multiple dispersion according to the invention is of the type:
  • the third oily phase 19 and the fatty oily phase 14 comprise substantially immiscible oils.
  • substantially immiscible oils or “immiscible oils” within the meaning of the present invention, we mean that the mixture of these two oils does not lead to a homogeneous single-phase solution.
  • a person skilled in the art will know how to adjust the choice of oils to meet the “immiscible” criterion mentioned above. Oils that are immiscible with each other are described in particular in FR1752204.
  • a method according to the invention is intended to form a simple final dispersion based on a transitional step of forming a multiple dispersion.
  • the third phase 19 is oily and is miscible with the fatty phase 14.
  • a dispersion according to the invention comprises a continuous aqueous phase.
  • An aqueous phase according to the invention comprises water.
  • water suitable for the invention can also be natural spring water or floral water.
  • the mass percentage of water in the aqueous phase is at least 30%, preferably at least 40%, in particular at least 50%, and better still at least 60%. , in particular between 70% and 98%, and preferably between 75% and 95%, relative to the total mass of said continuous aqueous phase.
  • the continuous aqueous phase of the dispersion according to the invention does not comprise a base, in particular NaOH.
  • the continuous aqueous phase of the dispersion according to the invention does not comprise carbomer (or acrylic polymer).
  • Hydrophilic gelling agent capable of gelling in the presence of at least one salt
  • hydrophilic is meant a gelling agent that is soluble or dispersible in water.
  • a hydrophilic gelling agent capable of gelling in the presence of at least one salt is an agent which makes it possible in particular to modulate the fluidity of the aqueous phase comprising it in the presence of at least one salt, and therefore the texture and/or sensoriality of the dispersion.
  • a hydrophilic gelling agent capable of gelling in the presence of at least one salt is an agent which also makes it possible to suspend said drops in the continuous aqueous phase.
  • a hydrophilic gelling agent capable of gelling in the presence of at least one salt also makes it possible to ensure, in whole or in part, the suspensive nature of the continuous aqueous phase with respect to the drops of fatty phase, and therefore to ensure, in whole or in part, the kinetic stability of the dispersion, in particular by preventing/limiting in all or part the phenomena of coalescence of the drops with each other and/or creaming and/or sedimentation of the drops in the continuous aqueous phase.
  • hydrophilic gelling agent(s) capable of gelling in the presence of at least one salt with regard to the composition of the additional solution comprising at least minus one salt.
  • the hydrophilic gelling agent capable of gelling in the presence of at least one salt is a polyelectrolyte reactive to at least one salt, in particular in the presence of at least one monovalent or divalent ion such as for example K + , Na + , Ca ++ or Mg ++ .
  • a hydrophilic gelling agent capable of gelling in the presence of at least one salt can be chosen from natural polymers, biosynthetic polymers, modified polymers, and mixtures thereof, and preferably from natural polymers.
  • the hydrophilic gelling agent capable of gelling in the presence of at least one salt is chosen from a polysaccharide based on algins, alginates, pectins, carrageenans, gellan gum, diutan gum, furcellaran , or one of their derivatives, and their mixtures, in particular among gellan gum and/or carrageenans, and very particularly among gellan gum and/or iota-carrageenans.
  • the hydrophilic gelling agent capable of gelling in the presence of at least one salt can be chosen from carrageenan, in particular kappa and iota-carrageenan; gellan gum, in particular Low Acyl gellan; alginate; pectin, in particular Low Methoxyl pectin; diutan gum; furcellaran; or one of their derivatives; and their mixtures.
  • Algaia As an alginate, we can cite the reference marketed by Algaia under the name Algogel VCG 1561 or by Alchemy Ingredients under the name Sclerothix (INCI: Xanthan Gum (and) Sclerotium Gum (and) Algin).
  • the hydrophilic gelling agent capable of gelling in the presence of at least one salt is not chosen from algin or alginate.
  • the hydrophilic gelling agent capable of gelling in the presence of at least one salt is not a thermosensitive hydrophilic gelling agent.
  • thermosensitive gelling agent is meant a gelling agent which reacts to heat, and in particular is a gelling agent which is solid at room temperature and liquid at a temperature above 40°C, preferably above 50°C.
  • a dispersion according to the invention may comprise between 0.01% and 5%, preferably between 0.05% and 2.5%, better still between 0.05% and 1%, and most particularly between 0.08% and 0. .5%, by weight of hydrophilic gelling agent(s) capable of gelling in the presence of at least one salt relative to the total weight of the aqueous phase (16).
  • the hydrophilic gelling agents present in a gelled aqueous phase according to the invention are of natural origin and preferably biodegradable.
  • the gelled aqueous phase (22) of a dispersion, or even the dispersion, according to the invention is natural, and preferably biodegradable.
  • composition comprising a percentage of ingredients of natural origin greater than or equal to 95%, preferably greater than or equal to 96%, in particular greater than or equal to 97%. , and better greater than or equal to 98% according to the ISO 16 128 standard. A percentage calculation method is described in FR31 19317.
  • the continuous aqueous phase (16) is in liquid form at room temperature and atmospheric pressure.
  • the continuous phase (16) is not solid at room temperature and at room pressure;
  • the gelled continuous aqueous phase (22) of the dispersion obtained after mixing between the continuous aqueous phase (16) and the aqueous solution (62) has a viscosity necessarily greater than the viscosity of the continuous aqueous phase (16) and preferably is present in the form of a gel.
  • the gelled continuous aqueous phase (22) of the dispersion is provided with a flow threshold value adapted to ensure the suspension (or suspensivity) of the drops over a period of time greater than or equal to 1 month, preferably greater than or equal to 3 months, preferably greater than or equal to 6 months, and most particularly greater than or equal to 12 months.
  • this suspensive character makes it possible to improve the kinetic stability of the dispersion, in particular to prevent/limit the phenomena of coalescence of the drops between them and/or creaming. and/or sedimentation of the drops in the continuous phase, and therefore also prevent any alterations in the visual rendering of a dispersion according to the invention.
  • the aqueous phase (16), and therefore before mixing with the solution (62), has a viscosity, as measured at 25°C, of 1 mPa.s to 10,000 mPa.s, preferably 10 mPa.s to 8,000 mPa.s, in particular from 100 mPa.s to 5,000 mPa.s, and in particular from 200 mPa.s to 2,500 mPa.s.
  • the gelled continuous aqueous phase (22) of a dispersion according to the invention and therefore after mixing the aqueous phase (16) with the aqueous solution (62), has a viscosity, as measured at 25°C. , comprised from 1,000 mPa.s to 50,000 mPa.s, preferably from 2,000 mPa.s to 40,000 mPa.s, in particular from 3,000 mPa.s to 30,000 mPa.s, in particular from 3,500 mPa.s .s to 20,000 mPa.s, and particularly from 4,000 mPa.s to 10,000 mPa.s.
  • the viscosity is measured at room temperature and at room pressure, by the method described in WO2017046305.
  • the aqueous phase (22) is a non-Newtonian fluid. It is a shear thinning fluid.
  • the gelled aqueous phase (22) of a dispersion according to the invention is transparent or at least translucent.
  • the property of transparency or translucency is determined according to the protocol described in the examples below.
  • the gelled aqueous phase (22) of a dispersion according to the invention is further advantageous in that it has unexpected properties in terms of resilience to shear, also designated by "regeneration time of its viscosity” or “regeneration time”. reconstruction”, i.e. the time necessary for the sample to regain a viscosity at least equal to 75% of the original viscosity.
  • the thixotropic behavior is measured using a 3ITT test protocol (3-interval-thixotropy-test).
  • This protocol consists of successively subjecting the sample to 3 different shearing stages, namely:
  • First step Reference interval
  • Second step high shear interval: the sample is subjected to a high shear of 300 s -1 for 30 seconds, which will destructure the sample, with a measurement of one second per point.
  • Third step ( regeneration interval): the sample is subjected to the original shear, namely 0.1 s -1 for 300 seconds with a measurement of one second per point.
  • the time necessary for the sample to regain a viscosity at least equal to 75% of the original viscosity is called “reconstruction time”.
  • an aqueous phase (22) according to the invention advantageously has a percentage of regeneration of its viscosity of at least 75%, preferably at least 80%, in particular at least 85%, or even at least 85%. minus 90%, after 30 seconds in the third regeneration interval according to the method described above.
  • An aqueous phase (22) according to the invention can therefore be described as shear resilient.
  • the gelled continuous aqueous phase (22) of a dispersion according to the invention has a flow threshold greater than 0.1 Pa, in particular greater than 1 Pa, and preferably between 0.5 Pa and 100 Pa, in particular between 1 Pa and 75 Pa, especially between 2 Pa and 50 Pa, even between 5 Pa and 25 Pa, and better still between 10 Pa and 20 Pa.
  • the flow threshold is measured at ambient temperature and ambient pressure, by the flow shear rate scanning method described in H.A. Barnes, A Handbook of Elementary Rheology; Institute of Non-Newtonian Fluid Mechanics. University of Wales, 2000 or http://www.tainstruments.com/pdf/literature/RH025.pdf.
  • the gelled continuous aqueous phase (22) of a dispersion according to the invention is endowed with a satisfactory sensoriality, in particular of the "break-in-water” type, that is to say the sensation felt when a Aqueous gel breaks under the applied pressure and releases the water it contains and gives a feeling of freshness and hydration.
  • This sensoriality is unexpected because generally not or barely achievable with hydrophilic gelling agents capable of gelling in the presence of at least one salt according to the invention.
  • a method according to the invention makes it possible to access dispersions having an average play-time of less than 3 minutes, preferably less than 2 minutes and more preferably less than 1 minute, when applied to a material keratin.
  • a dispersion according to the invention may comprise from 1% to 60%, in particular from 5% to 50%, preferably from 10% to 40%, and better still from 15% to 30%, by weight of fatty phase (14). relative to the total weight of the dispersion (10).
  • the fatty phase of the dispersion according to the invention does not comprise any lipophilic cationic polymer, in particular amodimethicone (or amino-silicone).
  • a fatty phase (or oily phase) according to the invention comprises at least one oil, and optionally at least one lipophilic gelling agent.
  • oil we mean a liquid fatty substance at room temperature.
  • oils which can be used in a dispersion of the invention, we can cite for example:
  • hydrocarbon oils of plant origin such as hydrogenated jojoba oil, hydrogenated sunflower oil, hydrogenated castor oil, hydrogenated coconut oil;
  • hydrocarbon oils of animal origin such as perhydrosqualene and squalane
  • esters and ethers in particular of fatty acids, such as oils of formulas R1COOR2 and R1OR2 in which R1 represents the remainder of a C8 to C29 fatty acid, and R2 represents a hydrocarbon chain, branched or not, in C3 to C30, such as for example Purcellin oil, isononyl isononanoate, isodecyl neopentanoate, isopropyl myristate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-octyl stearate - dodecyl, octyl-2-dodecyl erucate, isostearyl isostearate; hydroxylated esters such as isostearyl lactate, octylhydroxystearate, octyldodecyl hydroxystearate, diisostearyl malate, triisocetyl citrate, heptanoates, octan
  • silicone oils such as for example volatile or non-volatile polymethylsiloxanes (PDMS) with a linear or cyclic silicone chain, liquid or pasty at room temperature, in particular cyclopolydimethylsiloxanes (cyclomethicones) such as cyclohexasiloxane and cyclopentasiloxane; polydimethylsiloxanes (or dimethicones) comprising alkyl, alkoxy or phenyl groups, during or at the end of a silicone chain, groups having from 2 to 24 carbon atoms; phenyl silicones such as phenyltrimethicones, phenyldimethicones, phenyltrimethylsiloxydiphenylsiloxanes, diphenyldimethicones, diphenylmethyldiphenyltrisiloxanes, 2-phenylethyltrimethylsiloxysilicates, and polymethylphenylsiloxanes;
  • PDMS volatile or
  • - fatty alcohols having 8 to 26 carbon atoms such as cetyl alcohol, stearyl alcohol and their mixture (cetylstearyl alcohol), or even octyldodecanol;
  • the oil is chosen from the group consisting of isononyl isononanoate, dimethicone, isohexadecane, polydimethylsiloxane, octyldodecanol, isodecyl neopentanoate and mixtures thereof. .
  • the fatty phase does not comprise silicone oil, and preferably does not comprise polydimethylsiloxane (PDMS).
  • PDMS polydimethylsiloxane
  • a dispersion according to the invention comprises between 30% and 100%, in particular between 40% and 90%, preferably between 50% and 80%, and in particular between 60% and 70%, by weight. of oil(s) relative to the total weight of the fatty phase.
  • a lipophilic gelling agent that is to say soluble or dispersible in the fatty phase, can be chosen from organic or mineral, polymeric or molecular gelling agents; solid fatty substances at ambient temperature and pressure, in particular chosen from waxes, pasty fatty substances, butters; and mixtures thereof, and preferably among polymeric gelling agents.
  • Such lipophilic gelling agents are described in particular in WO2019002308.
  • dextrin and fatty acid esters such as dextrin palmitates.
  • esters of dextrin and fatty acid(s) we can for example cite dextrin palmitates, dextrin myristates, dextrin palmitates/ethylhexanoates and their mixtures.
  • THIXCIN® R from Elementis Specialties (INCI: Trihydroxystearin), OILKEMIATM 5S polymer from the company Lubrizol (INCI: Caprylic/Capric Triglyceride (and) Polyurethane-79), Estogel M from PolymerExpert (INCI : CASTOR OIL / IPDI COPOLYMER & CAPRYLIC I CAPRIC TRIGLYCERIDE), Hydrogenated Castor Oil/Sebacic Acid Copolymer as well as its derivatives, in particular marketed respectively under the names Estogel Green (or Estogel G) and Estogel Green 40 by PolymerExpert, and their mixtures .
  • Estogel Green or Estogel G
  • Estogel Green 40 by PolymerExpert
  • a lipophilic gelling agent is a thermosensitive gelling agent.
  • a lipophilic gelling agent is a thixotropic gelling agent or capable of giving the fatty phase a thixotropic behavior.
  • a thixotropic gelling agent is in particular chosen from fumed silicas optionally hydrophobically treated, described above.
  • a dispersion 10 according to the invention may comprise from 0.5% to 30%, preferably from 1% to 25%, in particular from 1.5% to 20%, better still from 2% to 15%. , and very particularly from 5% to 12%, by weight of lipophilic gelling agent(s) relative to the total weight of the fatty phase 14.
  • the dispersed fatty phase of a dispersion according to the invention is in the form of drops, preferably macroscopic, that is to say visible to the naked eye.
  • the fatty phase drops may be referred to as “drop (G1)”.
  • a process according to the invention is intended to form dispersions in which the drops (G1) having a diameter greater than or equal to 100 ⁇ m represent a volume greater than or equal to 60%, or even greater than or equal to 70%, preferably greater than or equal to 80%, and better still greater than or equal to 90% of the total volume of the dispersed phase and/or at least 60%, or even at least 70%, preferably at least 80%, and better still at least 90%, drops have an average diameter greater than or equal to 100 ⁇ m.
  • this diameter is greater than or equal to 150 pm, better still greater than or equal to 200 pm, in particular greater than or equal to 250 pm, preferably greater than or equal to 300 pm, in particular greater than or equal to 400 pm and preferably greater than or equal to equal to 500 pm.
  • the diameter of the drops (G1) is greater than or equal to 100 microns, in particular greater than or equal to 250 microns, preferably greater than or equal to 500 microns, and in particular between 250 microns and 3000 microns, preferably between 500 microns and 2000 microns, or even between 750 microns and 1500 microns.
  • the phases constituting it form a macroscopically inhomogeneous mixture.
  • the drops are advantageously substantially spherical.
  • the drops advantageously have apparent monodispersity (i.e. they are perceived to the eye as spheres identical in diameter).
  • the dispersions of the invention consist of a population of monodisperse drops, in particular such that they have an average diameter D comprised from 100 pm to 3000 pm, in particular from 500 pm to 3000 pm and a coefficient variation Cv less than 10%, or even less than 3%.
  • “monodispersed drops” means the fact that the population of drops of the dispersion according to the invention has a uniform size distribution. Monodisperse drops exhibit good monodispersity. Conversely, drops with poor monodispersity are called “polydisperse”.
  • the average diameter D of the drops is for example measured by analyzing a photograph of a batch consisting of N drops, by image processing software (Image J).
  • Image J image processing software
  • the diameter is measured in pixels, then reported in pm, depending on the size of the container containing the drops of the dispersion.
  • the value of N is chosen greater than or equal to 30, so that this analysis reflects the distribution of diameters in a statistically significant manner. drops of said emulsion. N is advantageously greater than or equal to 100, particularly in the case where the dispersion is polydisperse.
  • the standard deviation o of a dispersion reflects the distribution of the diameters D/ of the drops of the dispersion around the average diameter D.
  • the coefficient of variation can be calculated:
  • This parameter reflects the distribution of the diameters of the drops as a function of their average diameter.
  • the coefficient of variation Cv of the diameters of the drops according to this mode of the invention is less than 10%, preferably less than 5%, or even less than 3%.
  • monodispersity can be demonstrated by placing a dispersion sample in a vial with a constant circular section. Gentle agitation by rotation of a quarter turn for half a second around the axis of symmetry passing through the bottle, followed by a half-second rest is carried out, before repeating the operation in reverse. , and this four times in a row.
  • the drops of the dispersed phase organize themselves into a crystalline form when they are monodispersed. Thus, they present a stack following a repeating pattern in three dimensions. It is then possible to observe, a regular stacking which indicates good monodispersity, irregular stacking reflecting the polydispersity of the dispersion.
  • the drops can be monophasic or multiphasic.
  • they include a core (which includes at least the fatty phase), optionally a shell (or envelope or membrane) completely encapsulating the core, the core itself being able to comprise one or more phases.
  • a drop according to the invention is a solid (or monophasic) particle.
  • a drop according to the invention is a core/shell type particle.
  • a core/shell type drop is a capsule which comprises a core, preferably liquid or at least partly gelled or at least partly thixotropic, and a shell, completely encapsulating said core, said core being monophasic, and therefore based on the fatty phase.
  • a solid bead type drop is shown in Figure 2.
  • a drop can also be a solid or core/shell type particle comprising an intermediate drop (G1) of an intermediate fatty phase, the intermediate phase (or fatty phase 14) being placed in contact with the aqueous phase 16 or bark (when present), and at least one, preferably a single, internal drop (G2) of an internal phase (or third phase 19) disposed in the intermediate drop (G1).
  • G1 an intermediate drop
  • G2 a single, internal drop
  • G1 preferably a single, internal drop of an internal phase (or third phase 19) disposed in the intermediate drop (G1).
  • the intermediate fatty phase advantageously comprises at least one lipophilic gelling agent, in particular as defined above, in particular to improve the suspension of the drop(s) (G2) placed in the intermediate drop (G1). and thus prevent/avoid the phenomena of creaming or sedimentation of the drop(s) (G2).
  • the dispersed fatty phase is transparent or at least translucent.
  • the property of transparency or translucency of the dispersed phase is determined as follows: the composition to be tested (30mL) is poured into a 30mL Volga pot, the composition is left for 24 hours at room temperature and a sheet is placed underneath. white on which a cross of approximately 2mm is drawn with a black felt-tip pen thick. If the cross is visible to the naked eye in daylight at a viewing distance of 40 cm, the composition is transparent or translucent.
  • the continuous aqueous phase of a dispersion according to the invention can itself be presented in the form of a direct emulsion comprising a fatty phase dispersed in the form of drops (G3) whose size is preferably less than the size of the drops (G1), even drops (G2); and or
  • the dispersed fatty phase, or even the intermediate fatty phase and/or the internal phase in the case of a multiple dispersion (or complex drop) as defined above can be in the form of a direct or inverse emulsion comprising drops (G4) and/or (G5), the size of the drops (G4) and/or (G5) being necessarily smaller than the size of the drops (G1), or even the drops (G2).
  • the drops (G3) and/or (G4) and/or (G5) are preferably microscopic, that is to say not visible to the naked eye and in particular of a size less than 100 ⁇ m, preferably less to 8 p.m., and better less than 10 p.m.
  • the drops (G3) and/or (G4) and/or (G5) are different and independent of the drops (G1), or even the drops (G2).
  • the drops (G1) of a dispersion according to the invention are advantageously devoid of shell, in particular of polymeric membrane or formed by interfacial polymerization.
  • the drops (G1) of a dispersion according to the invention are not stabilized using a coacervate membrane (anionic polymer (carbomer)/cationic polymer (amodimethicone) type).
  • a coacervate membrane anionic polymer (carbomer)/cationic polymer (amodimethicone) type.
  • the contact between the continuous aqueous phase and the dispersed fatty phase is preferably direct.
  • the drops (G1) comprise a bark.
  • the presence of a shell advantageously makes it possible to reinforce the kinetic stability of the drops (G1), and therefore of the dispersion.
  • Aqueous solution comprising at least one salt
  • the aqueous solution comprises at least one salt which acts as a gelling activator of the ionosensitive hydrophilic gelling agent.
  • the salt(s) is/are chosen from salts capable of reacting with the hydrophilic gelling agent capable of gelling in the presence of at least one salt.
  • capable of reacting with the gelling agent capable of gelling in the presence of at least one salt we mean a salt capable of modulating, and very particularly increasing, the viscosity of an aqueous phase comprising hydrophilic gelling agents capable of to gel in the presence of at least said salt.
  • aqueous solution comprising at least one salt (or “additional solution” or “BF” or “solution 62”) is miscible with the continuous aqueous phase 16.
  • This additional solution added to the aqueous phase (16) before step (iii) and/or after step (iv), has the effect of interacting with the gelling agent capable of gelling in the presence of at least a salt, and thus to induce its gelling and therefore an increase in the suspensivity (i.e. the flow threshold), or even the viscosity, of the aqueous phase 16, whereby a continuous gelled aqueous phase is obtained (22).
  • the gelling agent capable of gelling in the presence of at least a salt
  • the viscosity of the aqueous phase 16 of the dispersion is advantageously increased to keep the drops 12 in suspension, preferably over a period of time of at least 1 month, preferably at least 3 months, better still at least 6 months, and particularly at least 12 months.
  • An additional solution according to the invention is an aqueous solution which comprises at least water.
  • water suitable for the invention can also be natural spring water or floral water.
  • the mass percentage of water in the additional solution is at least 30%, preferably at least 40%, in particular at least 50%, and better still at least 60%. , in particular between 70% and 98%, and preferably between 75% and 95%, relative to the total mass of said additional solution.
  • An additional solution according to the invention is an aqueous solution which further comprises at least one salt, in particular at least one monovalent or divalent ion such as for example K+, Na+, Ca++ or Mg++.
  • the salt can be chosen from a monovalent salt, preferably from sodium salts such as sodium chloride, potassium salts such as potassium chloride; or multivalent, in particular divalent, preferably among calcium salts such as calcium chloride, calcium gluconate, calcium citrate, calcium carbonate, magnesium salts such as magnesium sulfate, and mixtures thereof , and preferably the salt is a monovalent salt, in particular sodium chloride.
  • the additional solution does not include carbomer (or acrylic polymer).
  • the additional solution does not include a base, in particular NaOH.
  • the aqueous solution (62) can advantageously comprise between 0.01% and 30%, preferably between 0.1% and 20%, better still between 1% and 15%, or even between 2% and 10%, by weight of salt ( s) relative to the total weight of the aqueous solution (62).
  • the weight ratio “hydrophilic gelling agent(s) capable of gelling in the presence of at least one salt/salt(s)” is advantageously between 0.1 and 20, better still between 0. .2 and 20, in particular between 0.5 and 15, preferably between 1 and 10, and better still between 2.5 and 5.
  • the continuous aqueous phase and/or the dispersed fatty phase and/or the additional solution, or even the third phase 19, may also comprise at least one additional compound different from the oils and gelling agents mentioned above. .
  • the continuous aqueous phase and/or the dispersed fatty phase and/or the additional solution, or even the third phase 19, can thus also comprise powders; coloring agents, in particular chosen from water-soluble or not, fat-soluble or not, organic or inorganic coloring agents, materials with an optical effect, liquid crystals, and mixtures thereof; fillers, in particular pigments and/or nacres, in particular as described in FR3067930; emulsifying and/or non-emulsifying silicone elastomers, in particular as described in EP2353577; additional hydrophilic gelling agents (or texturing agents) different from a hydrophilic gelling agent capable of gelling in the presence of at least one salt described above; glycerin; conservatives; humectants; of the stabilizers; pH stabilizing agents, in particular a pH buffer (eg HEPES, PBS); chelators; emollients; retarding agents; etc... or any usual cosmetic additive; and their mixtures.
  • coloring agents in particular chosen from
  • the continuous aqueous phase and/or the dispersed fatty phase and/or the additional solution, or even the third phase 19, may also comprise at least one biological and/or cosmetic active ingredient chosen from moisturizing agents, healing agents, depigmenting agents, UV filters, desquamating agents, antioxidant agents, active ingredients stimulating the synthesis of dermal and/or epidermal macromolecules, dermodecontracting agents, antiperspirant agents, soothing agents, anti- age, perfuming agents, anticoagulants, anti-thrombogenics, anti-mitotic agents, anti-proliferation, anti-adhesion, anti-migration agents, cell adhesion promoters, growth factors, antiparasitic molecules, anti -inflammatory, angiogenic, angiogenesis inhibitors, vitamins, hormones, proteins, antifungals, antimicrobial molecules, antiseptics or antibiotics, and their mixtures.
  • Such assets are described in particular in FR 1 558 849.
  • the continuous aqueous phase 16 and/or the additional solution, or even the third phase 19, further comprises at least one additional hydrophilic gelling agent (or “hydrophilic texture agent”), different from an agent hydrophilic gelling agent capable of gelling in the presence of at least one salt described above.
  • at least one additional hydrophilic gelling agent or “hydrophilic texture agent”
  • hydrophilic gelling agent that is to say soluble or dispersible in water
  • natural gelling agents in particular chosen from algae extracts, plant exudates, extracts of seeds, exudates of microorganisms, such as alcasealan (INCI: Alcaligenes Polysaccharides), and other natural agents, in particular hyaluronic acid
  • semi-synthetic gelling agents in particular chosen from cellulose derivatives and modified starches
  • synthetic gelling agents in particular chosen from homopolymers of (meth)acrylic acid or one of their esters, copolymers of (meth)acrylic acid or one of their esters, copolymers of AMPS (2-acrylamido-2 - methylpropane sulfonic acid), associative polymers, other gelling agents chosen from clays, silicas such as those marketed under the names Aérosil® 90/130/150/200/300/380), and their mixtures.
  • association polymer within the meaning of the present invention is meant any amphiphilic polymer comprising in its structure at least one fatty chain and at least one hydrophilic portion; the associative polymers according to the present invention can be anionic, cationic, non-ionic or amphoteric; these include in particular those described in FR 2 999 921. Preferably, these are amphiphilic and anionic associative polymers and amphiphilic and non-ionic associative polymers as described below. These additional hydrophilic gelling agents are described in more detail in FR3041251.
  • Sucraclear HC-31 Chondrus Crispus Powder (and) Cellulose Gum (and) Ceratonia Siliqua (Carob) Gum (and) Glucose
  • Sucraclear V2 INCI: Cellulose Gum , Chondrus Cripsus Powder (Carageenan), Ceratonia Siliqua Gum, Glucose
  • preBIULIN C90 INCI: Cellulose Gum (and) Xanthan Gum (and) Inulin (and) Cellulose (and) Glucose (and) Fructose
  • the aqueous phase may also comprise at least one retarding agent.
  • a retarding agent in the aqueous phase (16) or (22) depending on the manufacturing process chosen advantageously makes it possible to reduce the gelling kinetics of the ionosensitive hydrophilic gelling agent, and thus to prevent blockages at the level of the channels. microfluidics and therefore mechanically improve the stability and robustness of the manufacturing process.
  • a retarding agent is preferably a chelating agent, in particular chosen from at least one organophosphate, and better still is tetrasodium pyrophosphate.
  • Steps (i) and (ii) of a process according to the invention fall within the general skills of those skilled in the art.
  • the addition in the aqueous phase 16 of the hydrophilic gelling agent capable of gelling in the presence of at least one salt can be carried out at room temperature or at a temperature above room temperature, in particular at a temperature between 60°C and 90°C.
  • the aqueous phase further comprises at least one sequestrant, for example chosen from sodium citrate, phosphate, ethylenediaminetetraacetic acid ( or EDTA), Trisodium Ethylenediamine Disuccinate for example sold under the name Natrlquest E30 by Innospec, sodium gluconate, phytic acid, and mixtures thereof.
  • the presence of such a sequestrant makes it possible to reduce the hydration temperature of the hydrophilic gelling agent capable of gelling in the presence of at least one salt.
  • Steps (iii) and (iv) of a method according to the invention can be carried out according to a microfluidic method as described in WO2012/120043, WO2015/055748 or WO2019/145424.
  • the first method according to the invention comprises a step (vi) which is based at least on the step (vi 1) described previously.
  • step (vi 1) is prior to step (iii), and therefore prior to the contact between the aqueous phase 16 and the fatty phase 14.
  • step (vil) is considered when a process according to the invention comprising a step (vi2) leads to dispersions in which the viscosity of gelled continuous aqueous phase (22) is high, which is not desirable.
  • the inventors have observed, at the level of a dispersion obtained with a process according to the invention comprising a step (vi2), that the viscosity of the gelled continuous aqueous phase (22) is sometimes progressive.
  • step (vi2) lower the content of hydrophilic gelling agent capable of gelling in the presence of at least one salt and/or the content in salt can certainly lead to lowering the viscosity of the gelled continuous aqueous phase (22) but sometimes to the detriment of the suspensivity with regard to the drops (G1), which is not desirable.
  • step (vil) comprises, prior to step (iii), at least the following steps:
  • step (b) ensure a return to ambient temperature of the mixture obtained in step (a);
  • step (c) optionally, shear the mixture obtained in step (b).
  • Step (a) is advantageously carried out at a temperature above ambient temperature in order to improve, or even accelerate, obtaining a homogeneous mixture between the aqueous solution (62) and the aqueous phase (16).
  • Step (b) ensures a return to ambient temperature of the mixture obtained in step (a), whereby the viscosity of said mixture increases over time until reaching its maximum value.
  • step (b) is carried out at room temperature for a sufficient time for the viscosity of the mixture obtained in step (a) to reach its maximum value, this duration being able to be between 30 minutes and 5 hours, preferably between 1 hour and 3 hours.
  • step (b) is carried out at a temperature below ambient temperature, in particular at a temperature less than or equal to 20°C, preferably less than or equal to 15°C, or even less than or equal to 10°C.
  • This second variant is advantageous in that it makes it possible to accelerate the cooling of the gelled continuous aqueous phase (22) and therefore to reach the maximum viscosity of the gelled continuous aqueous phase (22) more quickly.
  • Step (c) optional, aims to shear the mixture obtained in step (b).
  • This shear makes it possible to reduce the viscosity of the gelled continuous aqueous phase (22) without altering its suspensive properties and without altering its visual appearance, in particular its transparency.
  • This shear also makes it possible to optimize the stability of this viscosity and its suspensive power, in particular when this gelled continuous aqueous phase (22) is subsequently subjected to heating, for example at a temperature between 50°C and 90°C, as well as that the resistance of the gelled continuous aqueous phase (22) to shearing and oscillations.
  • the second method according to the invention comprises a step (vi) which is based at least on step (vi2) described previously.
  • the second method according to the invention is implemented using a microfluidic method, in a device 30 as illustrated in Figure 3.
  • This device 30 comprises a nozzle 32 for forming drops 12, a stage 31 for injecting the additional solution and a receptacle 33 for receiving the drops 12 formed.
  • the forming nozzle 32 comprises at least one internal conduit 34 for supplying an internal fluid 36 comprising the fatty phase 14, and an external circulation conduit 38, arranged around the internal conduit 34 to bring and circulate an external fluid 40 comprising the aqueous phase 16.
  • the apparatus 30 further comprises means 46 for supplying internal fluid 36 into the internal conduit 34, and means 48 for supplying external fluid 40 into the annular space delimited between the internal conduit 34 and the external conduit 38 .
  • the maximum diameter of conduits 34 and 38 is less than 3 mm to preserve the microfluidic nature of the process.
  • the internal conduit 34 is advantageously arranged coaxially in the external conduit 38. It is connected upstream to the supply means 46. It opens downstream through a downstream opening 54 disposed in the external conduit 38.
  • the external conduit 38 delimits with the internal conduit 34 an annular space connected upstream to the supply means 48.
  • the external conduit 38 has a downstream opening 55 which is located above and away from the container 33. It opens into the solution injection stage 62.
  • the supply means 46 and 48 each comprise for example a syringe pump, a peristaltic pump or another pressure generating system controlling the flow, such as for example a pressure pot coupled with a flow meter and a system for regulating the flow. Speed.
  • Each of the supply means 46 and 48 is capable of conveying a respective fluid 36 and 40 at a controlled and adjustable flow rate.
  • the forming nozzle 32 comprises at least one internal conduit 34 for supplying a third internal fluid 36 comprising the third phase 19, and an intermediate conduit 37 for supplying an intermediate fluid 39 intended to form the fatty phase 14, arranged around the internal conduit 34.
  • the forming nozzle 32 further comprises an external circulation conduit 38, arranged around the internal conduit 34 and/or the intermediate conduit 37 to bring and circulate an external fluid 40 comprising the aqueous phase 16.
  • the apparatus 30 further comprises means 46 for supplying internal fluid 36 into the internal conduit 34, means 47 for supplying intermediate fluid 39 to the intermediate conduit 37, and means 48 for supplying external fluid 40 in the annular space delimited between the internal conduit 34 and the external conduit 38.
  • the maximum diameter of conduits 34, 37 and 38 is less than 3 mm to preserve the microfluidic nature of the process.
  • the internal conduit 34 is advantageously arranged coaxially in the external conduit 38. It is connected upstream to the supply means 46. It opens downstream through a downstream opening 52 disposed in the external conduit 38, set back relative to the opening downstream 54 defined by the intermediate conduit 37, above this opening 54.
  • the distance separating the downstream opening 52 of the internal conduit 34 and the downstream opening 54 of the intermediate conduit 37 is preferably greater than 1 time the diameter of the intermediate conduit 37.
  • the distance separating the downstream opening 52 of the internal conduit 34 and the downstream opening 54 of the intermediate conduit 37 is preferably less than 1 time the diameter of the intermediate conduit 37, or even advantageously the downstream opening 52 of the conduit internal 34 and the downstream opening 54 of the intermediate conduit 37 are located on the same horizontal plane.
  • the intermediate conduit 37 extends around the internal conduit 34. It delimits with the internal conduit 34 an annular space connected upstream to the supply means 47. The intermediate conduit 37 opens through the downstream opening 54.
  • the external conduit 38 delimits with the intermediate conduit 37 and/or the internal conduit 34 an annular space connected upstream to the supply means 48.
  • the external conduit 38 has a downstream opening 55 which is located above and away from the container 33. It opens into the stage 31 for injecting the additional solution.
  • the supply means 46, 47 and 48 each comprise, for example, a syringe pump, a peristaltic pump or another pressure generating system controlling the flow rate, such as for example a pressure pot coupled with a flow meter and a pressure control system. flow regulation.
  • Each of the supply means 46, 47 and 48 is capable of conveying a respective fluid 36, 39, 40 at a controlled and adjustable flow rate.
  • stage 31 comprises at least one conduit 60 for injecting a solution 62, and means 64 for supplying the solution 62 into conduit 60.
  • stage 31 includes a peripheral conduit 60 for injecting the solution 62.
  • the peripheral conduit 60 extends at the periphery of the external circulation conduit 38, parallel, and in the present case coaxially, with the local axis of the external conduit 38.
  • the downstream opening 55 of the external conduit 38 extends into the peripheral conduit 60.
  • the peripheral conduit 60 defines, downstream of the downstream opening 55, a distribution opening 66 which opens into the container 33 or above it.
  • the peripheral conduit 60 delimits, with the external conduit 38, an annular space which opens upstream of the distribution opening 66 in the example shown in Figure 3.
  • the peripheral conduit 60 is configured to allow the injection of the solution 62 coaxially with the axis of circulation of the dispersion containing drops 12 and the aqueous phase 16, just at the outlet of the external circulation conduit 38.
  • the peripheral conduit 60 is suitable for collecting the drops 12 and the aqueous phase 16 into which the solution 62 has been introduced, and for conveying them to the distribution opening 66.
  • the supply means 64 comprise a reservoir 68 containing the solution 62, and a conveying unit (not shown).
  • the conveying unit includes for example a syringe pump, a peristaltic pump or another pressure generating system controlling the flow, such as for example a pressure pot coupled with a flow meter and a flow regulation system.
  • a syringe pump for example a syringe pump, a peristaltic pump or another pressure generating system controlling the flow, such as for example a pressure pot coupled with a flow meter and a flow regulation system.
  • the container 33 is placed below the dispensing opening 66.
  • a volume 70 of liquid intended to form part of the second phase 16 advantageously a volume of external fluid 40.
  • the upper surface of the volume 70 of fluid is located axially away from the distribution opening 66, taken along the axis A-A' of the conduit 60, so that the drops 12 dispersed in the second phase 16 fall under the effect of their weight through a volume of air between the distribution opening 66 and the upper surface of the volume 70 of liquid.
  • the downstream opening 66 is immersed in the volume of liquid 70.
  • the device 30 has been illustrated with a single nozzle 32, associated with a single stage 31.
  • the system 30 comprises a plurality of nozzles 32, all connected downstream to a common stage 31, the nozzles 32 being arranged in parallel above a container 33. At least part of the nozzles 32 are offset laterally with respect to stage 31.
  • a collection circuit makes it possible to collect the drops 12 in the liquid 40 at the outlet of each nozzle 32 to collect them and introduce them into stage 31.
  • the internal fluid 36 is prepared.
  • the fatty phase 14 contains at least one oil, and optionally at least one lipophilic gelling agent, in particular heat-sensitive.
  • the external fluid 40 is also prepared.
  • the aqueous phase 16 contains at least water and at least one hydrophilic gelling agent capable of gelling in the presence of at least one salt.
  • the steps of mixing the compounds constituting the fatty phase 14 and the aqueous phase 16 are carried out under conditions adapted to form fluid phases compatible with the microfluidic process according to the invention.
  • the step of mixing the compounds constituting the fatty phase and/or the step of mixing the compounds constituting the aqueous phase is carried out hot, and in particular at a temperature between 60 and 100° C, preferably between 70 and 90°C. This is particularly the case when a phase includes at least one thermosensitive gelling agent or to facilitate the incorporation of a raw material into the solvent considered.
  • the internal fluid 36 and/or the external fluid 40 may also comprise at least one additional compound as defined above.
  • An aqueous solution 62 is also prepared.
  • the aqueous solution 62 is placed in the supply means 64.
  • a liquid 70 formed of an aqueous solvent of a nature similar to that of the external fluid 40, is introduced into the container 33.
  • the flow of internal fluid 36 circulating in the internal conduit 34 enters coaxially in the conduit 38 at the level of the downstream opening 54 of the internal conduit 34.
  • the drops 12 then circulate in the external fluid 40 towards the downstream opening 55.
  • the solution 62 is then injected coaxially with the flow of drops 12 in the external fluid 40, at the periphery of the external fluid 40.
  • the solution 62 diffuses into the external fluid 40 during its transport through the downstream part of the peripheral conduit 60.
  • the viscosity of the external fluid 40 is increased after formation of the drops 12, in particular to ensure satisfactory suspension of the drops 12 in the external fluid 40 and/or achieve the desired texture.
  • At least one drop 12 is then received in an external drop 72 of external fluid 40 which is formed at the outlet of the peripheral conduit 60, at the level of the distribution opening 66.
  • the outer drop 72 falls into the container 33, where appropriate through a volume of air and the drops 12 of first phase 14 remain suspended in the gelled aqueous phase 22 formed by the external fluid 40, the aqueous solution 62, or even by the liquid 70 when such a liquid is present in the container 33.
  • the gelled aqueous phase 22 forms a jet at the outlet of the peripheral conduit 60 and is collected without it fragmenting.
  • the injection of the solution 62 and the increase in the viscosity of the aqueous phase 16 are therefore carried out in a minimally invasive manner, and directly in line with the manufacture of the drops 12.
  • the final product includes a continuous phase with a satisfactory viscosity to give it a pleasant texture and a satisfactory suspension of the drops 12 formed, via a continuous, simple, safe and lower-cost manufacturing process.
  • the method according to the invention is therefore particularly effective for forming stable drops 12, of dimensions greater than 100 pm, in particular greater than 250 pm, better still greater than 500 pm, in stable suspension in a gelled aqueous phase 22, without the use of carbomer or surfactant and in a particularly controlled manner.
  • the process according to the invention limits shearing, since the continuous aqueous phase 16 containing the drops 12 remains fluid until the last moment. No force is generated to deform or fragment the drops 12 when the solution 62 is injected.
  • Creaming is also reduced.
  • the diffusion time of the solution 62 in the continuous phase 16 is very short, taking into account the small thickness to be crossed.
  • the continuous phase 16 almost immediately acquires a suspensive character when it is collected in the container 33.
  • the peripheral conduit 60 opens just at the outlet of the external conduit 38.
  • the downstream edge of the peripheral conduit 60 is located at the same horizontal level as the downstream edge of the external conduit 38.
  • the distribution opening 66 is then located at the same horizontal level as the downstream opening 55 of the external circulation conduit 38.
  • stage 31 includes a central conduit 80 for injecting at least part of the solution 62, which extends to the center of the external circulation conduit 38.
  • the central conduit 80 opens just at the outlet of the external conduit 38. Its downstream edge is located at the same horizontal level as the downstream edge of the external conduit 38.
  • the distribution opening 82 of the central conduit 80 is therefore located at the same horizontal level as the downstream opening 55 of the external circulation conduit 38 and that the distribution opening 66 of the peripheral conduit 60. This conformation reduces the thickness of the flow comprising the drops 12, the external fluid 40, and the solution 62, since this flow thins by gravity as it enters the volume of air located at the outlet of the conduits 38, 60 , 80, as illustrated in Figure 7.
  • a dispersion according to the invention can be directly used, following the aforementioned preparation processes, as a composition, in particular a cosmetic composition.
  • the invention also relates to the use of a dispersion according to the invention for the preparation of a composition, in particular cosmetic, pharmaceutical, in nutrition or in the food industry, preferably a cosmetic composition and in particular a composition of care and/or makeup of a keratin material, in particular of the skin.
  • the present invention thus also relates to a composition, in particular cosmetic, in particular for care and/or makeup of a keratin material, in particular of the skin and/or hair, and more particularly of the skin comprising at least one dispersion according to the invention, optionally in association with at least one physiologically acceptable medium.
  • the dispersions or compositions according to the invention can therefore in particular be used in the cosmetic field.
  • They may include, in addition to the aforementioned ingredients or compounds, at least one physiologically acceptable medium.
  • the physiologically acceptable medium is generally adapted to the nature of the support on which the composition must be applied, as well as to the aspect in which the composition must be packaged.
  • the physiologically acceptable medium is represented directly by the aqueous continuous phase as described above.
  • physiologically acceptable medium means a medium suitable for cosmetic applications, and suitable in particular for the application of a composition of the invention to a keratin material, in particular the skin and/or hair, and more particularly the skin.
  • the cosmetic compositions of the invention can be, for example, a cream, a lotion, a serum and a gel for the skin (hands, face, feet, etc.), a foundation (liquid, paste), a preparation for baths and showers (salts, foams, oils, gels, etc.), a hair care product (hair dyes and bleaches), a cleaning product (lotions, powders, shampoos), a hair care product (lotions, creams , oils), a styling product (lotions, hairsprays, glossines), a shaving product (soaps, foams, lotions, etc.), a product intended to be applied to the lips, a sunscreen product, a tanning product without sun, a product for whitening the skin, an anti-wrinkle product.
  • the cosmetic compositions of the invention can be an anti-aging serum, a youth serum, a moisturizing serum or a perfumed water.
  • compositions of the invention are in the form of a foundation, a make-up remover, a facial and/or body and/or hair treatment, an anti-aging treatment. -age, a sun protector, an oily skin treatment, a whitening treatment, a moisturizing treatment, a BB cream, tinted cream or foundation, a face and/or body cleanser , shower gel or shampoo.
  • a dispersion or composition according to the invention is oral or topical, preferably topical, and preferably topical on a keratin material, in particular the skin, and better still the skin of the face.
  • a care composition according to the invention may in particular be a sunscreen composition, a care cream, a serum or a deodorant.
  • compositions according to the invention can be in various forms, in particular in the form of cream, balm, lotion, serum, gel, gel-cream or even mist.
  • composition according to the invention is oral or topical, preferably topical, and preferably topical on a keratin material, in particular the skin, and better still the skin of the face.
  • the present invention also relates to a non-therapeutic process for the cosmetic treatment of a keratin material, in particular the skin and/or the hair, and more particularly the skin, comprising a step of applying to said keratin material at least one dispersion or of at least one aforementioned cosmetic composition.
  • the present invention also relates to the use of a dispersion or a composition according to the invention, to improve the surface appearance of the skin, in particular to moisturize the skin and/or reduce fine lines and wrinkles.
  • Steps (iii) and (iv) are carried out using a microfluidic device as described in WO2015055748.
  • the device is suitable for heating the fatty phase, or optionally the aqueous phase, to 80°C.
  • the flow threshold is evaluated using a rheometer shear rate scanning protocol (reference TA Instruments), according to the method described in H. A. Barnes, A Handbook of Elementary Rheology; Institute of Non-Newtonian Fluid Mechanics. University of Wales, 2000 or in http://www.tainstruments.com/pdf/literature/RH025.pdf.
  • the transparency of the gelled continuous aqueous phase is determined as follows: the composition to be tested is poured into a 30mL Volga pot, the composition is left for 24 hours at room temperature and a white sheet is placed underneath on which is traced with black felt a cross about 2mm thick. If the cross is visible with the naked eye in daylight at an observation distance of 40 cm, the composition is transparent or translucent.
  • the tights, the playtime and the water break are evaluated based on a blind test on a panel of 24 women between 22 and 45 years old. Each woman applies 0.25 grams of the composition to be tested to a forearm.
  • the play-time can be defined as the application time of the composition tested, and in particular the time during which the user can apply the composition until its complete penetration.
  • Water breakage can be defined as the ability of a composition to release water or not upon application, and therefore to confer a fresh and hydrating effect. In other words, it is the sensation felt when a gel breaks under the pressure applied and releases the water it contains.
  • step (vi) relies on step (vi2).
  • compositions of the starting phases are as follows [Table 2]: Sufficient Quantity For.
  • the preparation of the PG, PA and BF phases falls within the general knowledge of those skilled in the art.
  • the flow rates are as follows:
  • the monodisperse drops of dispersed fatty phase have a size of approximately 1200 pm.
  • This example 1 shows that it is possible to manufacture macroscopic dispersions by means of a microfluidic process without resorting to the use of carbomer, by replacing the “carbomer/soda solution” system with a “hydrophilic gelling agent capable of gel in the presence of at least one salt/salt solution”.
  • This example 1 further shows that the dispersions according to the invention are stable and have satisfactory performance and at least similar to those of the prior art represented by composition 1 A.
  • Example 2 Impact of the content of hydrophilic gelling agent capable of gelling in the presence of at least one salt
  • step (vi) is based on step
  • compositions of the starting phases are as follows.
  • the monodisperse drops of dispersed fatty phase have a size of approximately 1200 ⁇ m.
  • the results are summarized in the following table.
  • This example 2 shows that the content of hydrophilic gelling agent capable of gelling in the presence of at least one salt makes it possible to modulate the performance of the dispersions according to the invention.
  • step (vi) is based on step
  • compositions of the starting phases PA and PG and the flow rates are identical to those described in example 1 B above.
  • the monodisperse drops of dispersed fatty phase have a size of approximately 1200 ⁇ m.
  • the results are summarized in the following table.
  • This example 3 shows that the salt content in the additional solution (BF) makes it possible to modulate the properties of the dispersions according to the invention in terms of suspensivity, and mechanically processability.
  • Example 4 manufacture of a dispersion according to the invention
  • Example 4 differs from Example 1 B by the addition, in the aqueous phase (PA), of an additional hydrophilic gelling agent different from a hydrophilic gelling agent capable of gelling in the presence of at least one salt, to namely preBIULIN C90 (INCI: Cellulose Gum (and) Xanthan Gum (and) Inulin (and) Cellulose (and) Glucose (and) Fructose) at 0.3% relative to the weight of the aqueous phase.
  • PA aqueous phase
  • the monodisperse drops of dispersed fatty phase have a size of approximately 1200 ⁇ m.
  • the results are summarized in the following table.
  • This example 4 shows that the presence of an additional hydrophilic gelling agent, in this case Sucraclear V2, improves in particular the properties of a dispersion according to the invention in terms of processability in microfluidics.
  • an additional hydrophilic gelling agent in this case Sucraclear V2
  • the Applicant believes that the presence of an additional hydrophilic gelling agent increases the viscosity of the continuous aqueous phase without increasing the content of hydrophilic gelling agent capable of gelling in the presence of at least one salt, which would have the consequence of degrading sensoriality too significantly.
  • Example 5 manufacture of a dispersion with a process according to the invention comprising step (vil) and step (vi2)
  • step (vi) comprises a step (vi 1) and a step (vi2).
  • Example 5 differs from Example 1 B by the addition, in the aqueous phase (PA), of 0.15% of sodium chloride relative to the weight of the aqueous phase (PA).
  • PA aqueous phase
  • the flow configuration is as follows:
  • the monodisperse drops of dispersed fatty phase have a size of approximately 1200 pm.
  • Example 5 Compared to Example 1 B, Example 5 demonstrates advantageous properties at the level of the microfluidic process, mainly during the period between the formation of the drops of dispersed phase and the injection of the additional solution.
  • This advantage results in a more stable, and therefore more robust, manufacturing process, and in easier collection and better quality bulk due to improved suspension of the drops of the aqueous phase, and therefore more effective prevention of the appearance of creaming or coalescence phenomena of the drops before the injection of the additional solution (BF).

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)

Abstract

La présente invention concerne un procédé de formation d'une dispersion (10) comprenant des gouttes (12) de phase grasse (14) dispersées dans une phase aqueuse continue gélifiée (22), le procédé comportant les étapes suivantes : (i) disposer d'une phase grasse (14) comprenant au moins une huile et optionnellement, au moins un agent gélifiant lipophile, de préférence thermosensible; (ii) disposer d'une phase aqueuse (16), sensiblement immiscible avec la phase grasse (14), comprenant au moins de l'eau et au moins un agent gélifiant hydrophile apte à gélifier en présence d'au moins un sel; (iii) former des gouttes de phase grasse (14) dans la phase aqueuse (16) ou la phase aqueuse continue gélifiée (22); (iv) écoulement, dans un conduit de circulation (38), des gouttes (12); (v) récupération d'une dispersion (10) comprenant des gouttes (12) et de la phase aqueuse continue gélifiée (22) dans un récipient (33); caractérisé en ce que le procédé comporte au moins une étape (vi) suivante : (vi1) avant l'étape (iii), ajouter à la phase aqueuse (16) au moins une partie d'une solution aqueuse (62); et/ou (vi2) injecter au moins une partie de la solution aqueuse (62) dans le conduit de circulation (38) ou à la sortie du conduit de circulation (38), en amont du récipient (33), ladite solution aqueuse (62) comprenant au moins un sel apte à réagir avec l'agent gélifiant hydrophile, ladite dispersion étant dénuée de carbomère et optionnellement d'amodiméthicone.

Description

Procédé de formation d’une dispersion comprenant des gouttes, et appareil associé
La présente invention concerne un procédé de formation d’une dispersion huile- dans-eau stable comprenant une phase aqueuse continue gélifiée comprenant au moins un agent gélifiant hydrophile apte à gélifier en présence d’au moins un sel et des gouttes, notamment macroscopiques, d’une phase grasse dispersée.
Il existe à ce jour des dispersions stables de gouttes, notamment macroscopiques, d’une phase grasse dispersée dans une phase continue aqueuse, obtenues à l’aide d’un procédé microfluidique, notamment décrites dans WO2017046305.
De tels procédés microfluidique sont particulièrement efficaces pour former des dispersions stables comprenant des gouttes de taille parfaitement contrôlée et présentant des propriétés satisfaisantes en termes de transparence, de texture, de viscosité et de suspensivité des gouttes de phase grasse dispersée dans la phase aqueuse continue.
De tels procédés microfluidique sont particulièrement sensibles et de nombreux paramètres sont susceptibles d’altérer leur robustesse et/ou la stabilité cinétique des dispersions obtenues. En particulier, la phase aqueuse doit être suffisamment fluide et homogène lors de l’étape d’émulsification et suffisamment visqueuse une fois la dispersion formée pour assurer la suspension des gouttes dans la phase aqueuse continue.
La mise en œuvre et la robustesse de ces procédés microfluidiques, ainsi que les propriétés satisfaisantes susmentionnées, dépendent notamment de la présence en phase aqueuse continue d’un agent gélifiant pH-dépendant, généralement de type carbomère (ou polymère acrylique), par exemple ceux commercialisé par Lubrizol sous la dénomination Carbopol. L’effet gélifiant/suspensif des carbomères est activé après formation de la dispersion, par la “neutralisation” de la phase aqueuse par ajout d’une solution de soude. Ainsi, avant formation de la dispersion, la phase aqueuse est dotée d’un pH acide, à savoir compris entre 3,5 et 5,5, de préférence entre 4 et 5, pour garantir une fluidité compatible avec le procédé microfluidique. Après formation de la dispersion, la gélification de la phase aqueuse est réalisée grâce à une étape d’injection de la solution de soude. Un tel procédé est décrit dans la demande WO2015055748.
Cependant, les carbomères sont des polymères synthétiques hydrophiles d'acide acrylique, et donc d’origine pétrochimique. Leur utilisation en cosmétique est de plus en plus controversée. D’ailleurs, l’Agence européenne des produits chimiques (ECHA) étudie en concertation avec le comité REACH une interdiction en cosmétique des microplastiques, où figurent les carbomères.
Au vu de ce qui précède, la présence de carbomères est aujourd’hui impérative pour garantir la fabrication par microfluidique de dispersions stables, notamment macroscopiques. Le remplacement des carbomères devient donc un problème important et critique notamment dans le cas d’un changement brutale de la vision des consommateurs sur les carbomères, de l’intégration de ces matières premières par les clients dans leur « blacklist », voire de l’interdiction de leurs usages en cosmétique par la règlementation applicable.
En outre, les carbomères, par réaction de coacervation complexe interfaciale avec un polymère cationique lipophile présent en phase grasse, en particulier l’amodiméthicone, peuvent également intervenir dans la formation d’une écorce. Cette écorce fine et non résiduelle à l’application permet de conférer aux dispersions macroscopiques obtenues par procédé microfluidique une meilleure résistance mécanique.
De nombreuses tentatives de substitution des carbomères par des agents gélifiants hydrophiles naturels ont été envisagées. Cependant, cette substitution est difficile en raison des performances moindres de ces agents gélifiants hydrophiles naturels en termes, notamment, de transparence et de non-collant.
Si beaucoup d’agents gélifiants hydrophiles naturels sont sensibles à la température, peu d’entre eux possèdent la propriété de moduler leur viscosité à la hausse en fonction d’un paramètre physicochimique à température ambiante, à l’instar des carbomères.
Qui plus est, dès que l’on cherche à obtenir une phase aqueuse gélifiée dotée d’une certaine viscosité, les gels à base d’agent(s) gélifiant(s) hydrophile(s) naturel(s), en particulier apte(s) à gélifier en présence d’au moins un sel, sont bien souvent fermes et cassants, là où les gels à base de carbomère(s) sont souples, fluides et légèrement cohésifs. Par « légèrement cohésif », on entend désigner un gel présentant un compromis ajusté entre la capacité à coller sur lui-même, à l’inverse d’un gel cassant, sans que cette propriété ne soit trop exacerbée, sous peine d’être face à un gel ayant un(e) texture/comportement de type « blanc d'œuf », ce qui n’est pas souhaitable.
Il existe donc un besoin pour de nouvelles dispersions comprenant des gouttes, notamment de taille macroscopique, d’une phase grasse dispersée dans une phase continue aqueuse et qui demeurent satisfaisantes en termes de stabilité cinétique, de transparence, de texture, de sensorialité et de confort à l’application et ce, malgré l’absence de carbomère, voire d’écorce. Il existe également un besoin en nouvelles formulations de phase aqueuse gélifiée dotées d’une viscosité modulable, dénuées de carbomère, et qui, après activation, demeurent souples, fluides et légèrement cohésives, même à viscosité élevée.
Un but de l’invention est donc de fournir un procédé simple de fabrication microfluidique d’une dispersion contenant des gouttes, notamment macroscopiques, de phase grasse en suspension stable dans une phase aqueuse continue offrant une alternative non pétrochimique et non microplastique aux carbomères.
Ainsi, la présente invention a pour objet un procédé de formation (ou de fabrication) d’une dispersion (10) comprenant des gouttes (12) de phase grasse (14) dispersées dans une phase aqueuse continue gélifiée (22), le procédé comportant les étapes suivantes :
(i) disposer d’une phase grasse (14) comprenant au moins une huile et optionnellement, au moins un agent gélifiant lipophile, de préférence thermosensible ;
(ii) disposer d’une phase aqueuse (16), sensiblement immiscible avec la phase grasse (14), comprenant au moins de l’eau et au moins un agent gélifiant hydrophile apte à gélifier en présence d’au moins un sel ;
(iii) former des gouttes de phase grasse (14) dans la phase aqueuse (16) ou la phase aqueuse continue gélifiée (22) ;
(iv) écoulement, dans un conduit de circulation (38), des gouttes (12) ;
(v) récupération d’une dispersion (10) comprenant des gouttes (12) et de la phase aqueuse continue gélifiée (22) dans un récipient (33) ; caractérisé en ce que le procédé comporte au moins une étape (vi) suivante :
(vil) avant l’étape (iii), ajouter à la phase aqueuse (16) au moins une partie d’une solution aqueuse (62) ; et/ou
(vi2) injecter au moins une partie de la solution aqueuse (62) dans le conduit de circulation (38) ou à la sortie du conduit de circulation (38), en amont du récipient (33), ladite solution aqueuse (62) comprenant au moins un sel apte à réagir avec l’agent gélifiant hydrophile.
Au vu de ce qui précède, la phase aqueuse (16) est avantageusement dénuée de carbomère.
Également, on constate une demande de plus en plus forte des consommateurs en compositions cosmétiques dénuées de composés siliconés en raison de leur impact environnemental, car non biodégradables, et/ou de leur dangerosité suspectée pour la santé. Ainsi, une dispersion selon l’invention, et en particulier la phase grasse (14), est donc avantageusement dénuée d’amodiméthicone.
Un procédé selon l’invention, lorsque l’étape (vi) est figurée en tout ou partie par l’étape (vil), peut être indifféremment désigné dans la suite de la description par « premier procédé ».
Un procédé selon l’invention, lorsque l’étape (vi) est figurée en tout ou partie par l’étape (vi2), peut être indifféremment désigné dans la suite de la description par « deuxième procédé ».
Dans la suite de la description, la solution comprenant au moins un sel pourra être désignée indifféremment par l’expression « solution (62) », « solution aqueuse (62) », « solution additionnelle » ou « BF ».
Comme illustré par les exemples, un procédé microfluidique selon l’invention est avantageux en ce qu’il permet de fabriquer des dispersions stables, simples ou multiples, comprenant des gouttes de phase grasse, de taille contrôlée, voire macroscopique, et dotées de propriétés optiques satisfaisantes sans recourir à l’utilisation de carbomère, et ce, de manière continue, simple et robuste.
Un procédé selon l’invention est également avantageux en ce qu’il repose sur une alternative microfluidique :
- non-microplastique ;
- ayant recours à une viscosité modulable ou « évolutive » de la phase aqueuse continue via un couple de matières premières d’origine naturelle ;
- compatible avec des températures allant jusqu’à 50°C ; et
- apte à conférer à la phase continue des propriétés satisfaisantes en termes de transparence, de texture et de sensorialité.
Par viscosité modulable ou « évolutive », on entend désigner une viscosité compatible avec les contraintes d’un procédé microfluidique jusqu’à formation de la dispersion dans des conditions normales, ladite viscosité pouvant ensuite être augmentée de manière à assurer une suspension satisfaisante des gouttes de phase grasse dans la phase aqueuse continue.
Également, cette alternative est avantageuse en ce qu’elle permet d’accéder à des dispersions comprenant une phase aqueuse continue dotée de propriétés particulièrement satisfaisantes en termes de stabilité cinétique, en particulier de suspensivité des gouttes, de collant, et de confort à l’application (en particulier play-time). Or, cette combinaison de critères constitue un compromis non évident, notamment compte-tenu de l’absence de carbomère, voire d’écorce. En outre, la présente invention permet d’accéder à une dispersion, notamment cosmétique, comprenant au moins une phase aqueuse gélifiée (22) fluide comprenant au moins un sel et au moins un agent gélifiant hydrophile apte à gélifier en présence du/des sel(s), la dispersion étant dénuée de carbomère et optionnellement d’amodiméthicone.
Par « fluide », au sens de la présente invention, on entend désigner une phase aqueuse gélifiée qui, à température ambiante et pression atmosphérique, conserve la capacité de s’écouler sous son propre poids. En particulier, une phase aqueuse gélifiée selon l’invention conserve la capacité à épouser la forme de son contenant. En d’autres termes, une phase aqueuse gélifiée selon l’invention n’est pas sous forme d’un bloc solide, et en particulier n’est pas sous forme d’un gel solide ferme et cassant.
Contre toute attente, les inventeurs ont observé que l’invention permet d’accéder à des gels fluides (ou liquides) dotés de propriétés similaires à celles observées avec des gels de carbomères, notamment en termes de transparence et de non-collant.
En outre, l’invention permet d’accéder à des gels liquides suspensifs, ce qui permet la fabrication de dispersions. A ce titre, et de manière inattendue, une phase aqueuse gélifiée (22) selon l’invention demeure compatible avec un procédé microfluidique à température ambiante, et ce, sans préjudice des avantages susmentionnés en termes de transparence et de non-collant.
Le procédé selon l’invention peut comprendre l’une ou plusieurs des caractéristiques suivantes, prise(s) isolément ou suivant toute combinaison techniquement possible :
- les gouttes de phase grasse et la phase aqueuse s’écoulent suivant un axe local dans le conduit de circulation, l’injection de la solution aqueuse (62) additionnelle s’effectuant sensiblement parallèlement, voire coaxialement, avec l’axe local ;
- l’injection de la solution aqueuse (62) additionnelle comporte l’amenée d’au moins une partie de cette solution au centre de l’écoulement des gouttes et de la phase aqueuse ;
- l’injection de la solution aqueuse (62) additionnelle comporte l’amenée d’au moins une partie de cette solution à la périphérie de l’écoulement des gouttes et de la phase aqueuse ;
- il comporte une réduction de la section transversale de l’écoulement des gouttes et de la phase aqueuse, en aval de l’injection de la solution aqueuse (62) ;
- l’injection de la solution aqueuse (62) est effectuée à la sortie du conduit de circulation (38) ; - il comporte, en amont de l’étape (iv) d’écoulement (ou de circulation), une étape de formation des gouttes (12) dans le conduit de circulation (38) ;
- l’injection de la solution aqueuse (62) comporte l’amenée d’au moins une partie de la solution (62) dans une couronne (210) de distribution de la solution située au centre du conduit de circulation (38), les gouttes (12) s’écoulant dans un passage central (212) délimité par la couronne (210) et dans un passage périphérique (214) délimité entre la couronne et le conduit de circulation (38).
- selon l’étape (vi2), une première sous-étape 100 d’injection d’une première solution aqueuse (62), adaptée pour augmenter la viscosité de la phase aqueuse (16), ce par quoi on obtient une dispersion intermédiaire 102 comprenant une phase aqueuse continue 22 de viscosité partiellement augmentée, le procédé comprenant en outre, après l’étape (v) de récupération, au moins une deuxième sous-étape 104 comprenant :
■ la remise en circulation de la dispersion intermédiaire 102 ; et
■ l’injection d’une deuxième solution aqueuse (62) dans la dispersion intermédiaire 102.
- l’étape de remise en circulation comporte la circulation de la dispersion intermédiaire 102 dans un conduit additionnel 106, puis la récupération de la dispersion 10 finale selon l’invention dans un récipient à la sortie du conduit additionnel 106, l’injection de la deuxième solution aqueuse (62) étant effectuée dans le conduit additionnel 106, ou à la sortie du conduit additionnel 106, en amont du récipient 33. Ce mode de réalisation est notamment illustré en figure 8.
L’invention a également pour objet un appareil de formation d’une dispersion 10 comprenant des gouttes 12, comprenant :
- un conduit de circulation (38) contenant des gouttes (12) de phase grasse (14) dans une phase aqueuse (16) sensiblement immiscible avec la phase grasse (14) ;
- un récipient (33) de récupération d’une dispersion (10) comprenant des gouttes (12) et la phase aqueuse (16) ; caractérisé en ce que l’appareil (30) comporte :
- un réservoir (68) contenant une solution aqueuse (62) comprenant au moins un sel ;
- au moins un conduit (60) d’injection de la solution aqueuse (62), raccordé au réservoir (68), et débouchant dans le conduit de circulation (38) ou à la sortie du conduit de circulation (38), en amont du récipient (33), la phase grasse (14) comprenant au moins une huile et optionnellement au moins un agent gélifiant lipophile, de préférence thermosensible ; et la phase aqueuse (16), sensiblement immiscible avec la phase grasse (14), comprenant au moins de l’eau et au moins un agent gélifiant hydrophile apte à gélifier en présence d’au moins un sel.
Au vu de ce qui précède, la phase aqueuse (16) est avantageusement dénuée de carbomère et, optionnellement, la phase grasse (14) est avantageusement dénuée d’amodiméthicone.
L’appareil selon l’invention peut comprendre l’une ou plusieurs des caractéristiques suivantes, prise(s) isolément ou suivant toute combinaison techniquement possible :
- le conduit de circulation s’étend suivant un axe local de circulation des gouttes et de la deuxième phase, le conduit d’injection débouchant coaxialement avec l’axe local ;
- il comporte un conduit périphérique d’injection d’au moins une partie de la solution additionnelle, débouchant à la périphérie du conduit de circulation et/ou un conduit central d’injection d’au moins une partie de la solution additionnelle, débouchant au centre du conduit de circulation ;
- il comporte un ensemble de formation de gouttes dans le conduit de circulation, l’ensemble de formation de gouttes comportant avantageusement :
■ un conduit de fourniture d’un premier fluide (36) comprenant la phase grasse (14) et optionnellement au moins un agent gélifiant lipophile, de préférence thermosensible, contenu(s) dans la phase grasse (14) ;
■ un conduit de formation de gouttes de premier fluide (36) dans un deuxième fluide (40) destiné à former la phase aqueuse (16), le deuxième fluide (40) comprenant au moins de l’eau et au moins un agent gélifiant hydrophile apte à gélifier en présence d’au moins un sel.
L’invention a encore pour objet une dispersion comprenant des gouttes (12) de phase grasse (14) dispersées dans une phase aqueuse continue gélifiée (22), dans laquelle :
- les gouttes (12) possédant un diamètre supérieur ou égal à 100 pm représentent un volume supérieur ou égal à 60%, voire supérieur ou égal à 70%, de préférence supérieur ou égal à 80%, et mieux supérieur ou égal à 90 % du volume total de la phase grasse dispersée et/ou au moins 60%, voire au moins 70%, de préférence au moins 80%, et mieux au moins 90%, des gouttes possèdent un diamètre moyen supérieur ou égal à 100 pm ;
- la phase grasse comprend au moins une huile et optionnellement au moins un agent gélifiant lipophile, de préférence thermosensible ; et - la phase aqueuse continue gélifiée comprend au moins de l’eau, au moins un agent gélifiant hydrophile gélifié par au moins un sel, ladite dispersion étant dénuée de carbomère et optionnellement d’amodiméthicone.
Une dispersion selon l’invention présente l’avantage d’être stable (ou « cinétiquement stable »), notamment au cours du temps et pendant le transport. Par « stable », on entend notamment désigner, au sens de la présente invention, l’absence de crémage ou de sédimentation des gouttes de phase dispersée dans la phase continue, l’absence d’opacification de la phase continue, l’absence d’agrégation des gouttes entre elles, et notamment l’absence de coalescence ou de mûrissement d’Oswald des gouttes entre elles, et l’absence de fuite de matières de la phase dispersée vers la phase continue, ou inversement.
Dans le cadre de la présente invention, les dispersions susmentionnées peuvent être désignées indifféremment par le terme "émulsions".
Selon un mode de réalisation, les dispersions selon l’invention ne comprennent pas de tensioactif.
De préférence, une dispersion selon l’invention a un pH compris entre 3,0 et 6,5, de préférence entre 4,0 et 6,0 et mieux entre 5,0 et 6,0.
Sauf indication contraire, dans tout ce qui suit, on considère qu’on se trouve à la température ambiante (par exemple T=25°C ± 2°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1 ,013.105 Pa ou 1013 mbar).
L’invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui va suivre, donnée uniquement à titre d’exemple, et faite en se référant aux dessins annexés, sur lesquels :
- la figure 1 est une vue de côté d’un récipient contenant une dispersion simple obtenue par un deuxième procédé selon l’invention ;
- la figure 2 est une vue en coupe d’une goutte d’une dispersion simple selon l’invention ;
- la figure 3 est une vue schématique en coupe partielle d’un premier appareil de fabrication d’une dispersion simple, pour la mise en œuvre du deuxième procédé ;
- la figure 4 est une vue en coupe d’une goutte d’une dispersion multiple selon l’invention ;
- la figure 5 est une vue schématique en coupe partielle d’un premier appareil de fabrication d’une dispersion multiple, pour la mise en œuvre du deuxième procédé ; - la figure 6 est une vue d’un détail de l’extrémité d’un conduit de circulation d’une variante d’appareil selon l’invention, où l’injection d’une solution additionnelle (62) est effectuée à l’extrémité du conduit de circulation ;
- la figure 7 est une vue de dessous de l’extrémité représentée sur la figure 6 ; et
- la figure 8 est une vue analogue à la figure 5 d’une variante d’appareil de fabrication d’une dispersion multiple, pour la mise en œuvre d’un deuxième procédé selon l’invention.
Les figures 1 à 3 illustrent la mise en œuvre d’un deuxième procédé de formation de dispersions simples selon l’invention.
Les figures 4 et 5 illustrent la mise en œuvre d’un deuxième procédé de formation de dispersions multiples selon l’invention.
Immiscibilité
La phase grasse 14 (ou phase dispersée) et la phase aqueuse 16 (ou phase continue) sont sensiblement immiscibles.
Par « sensiblement immiscible » au sens de la présente invention, on entend désigner que la solubilité d’une première phase dans une deuxième phase est inférieure avantageusement à 5 % en masse.
Selon une première variante de réalisation, une dispersion selon l’invention peut être une émulsion simple, et en particulier une émulsion directe de type huile-dans-eau.
Selon une deuxième variante de réalisation, une dispersion selon l’invention peut être une émulsion multiple et donc recourir à la mise en œuvre d’une troisième phase 19 (ou phase dispersée interne), auquel cas la phase grasse 14 (ou phase dispersée intermédiaire) est localisées entre la troisième phase 19 et la phase aqueuse 16 (ou phase continue), comme illustré en figure 4. Ainsi, la phase grasse 14 et la troisième phase 19 sont sensiblement immiscibles et la phase grasse 14 et la phase aqueuse 16 sont sensiblement immiscibles. En particulier, une dispersion multiple selon l’invention est de type :
- eau-dans-huile-dans-eau, ou
- huile-dans-huile-dans-eau, auquel cas la troisième phase 19 huileuse et la phase grasse 14 huileuse comprennent des huiles sensiblement immiscibles.
Par « huiles sensiblement immiscibles » ou « huiles non miscibles » au sens de la présente invention, on entend que le mélange de ces deux huiles ne conduit pas à une solution uniphasique homogène. L’homme du métier saura ajuster le choix des huiles pour satisfaire au critère « non miscible » susmentionné. Des huiles non miscibles entre elles sont notamment décrits dans FR1752204.
Selon une variante, un procédé selon l’invention est destiné à former une dispersion finale simple reposant sur une étape transitoire de formation d'une dispersion multiple. Ainsi, dans une émulsion multiple transitoire, la troisième phase 19 est huileuse et est miscible avec la phase grasse 14.
Phase aqueuse continue
Une dispersion selon l’invention comprend une phase aqueuse continue.
Une phase aqueuse selon l’invention comprend de l’eau. Outre l’eau distillée ou déionisée, une eau convenant à l’invention peut être aussi une eau de source naturelle ou une eau florale.
Selon un mode de réalisation, le pourcentage massique d’eau de la phase aqueuse est d’au moins 30%, de préférence d’au moins 40%, en particulier d’au moins 50%, et mieux d’au moins 60%, notamment compris entre 70% et 98%, et préférentiellement compris entre 75% et 95%, par rapport à la masse totale de ladite phase aqueuse continue.
De préférence, la phase aqueuse continue de la dispersion selon l’invention ne comprend pas de base, en particulier de NaOH.
De préférence, la phase aqueuse continue de la dispersion selon l’invention ne comprend pas de carbomère (ou polymère acrylique).
Agent gélifiant hydrophile apte à gélifier en présence d’au moins un sel
Par « hydrophile », on entend désigner un agent gélifiant soluble ou dispersible dans l’eau.
Un agent gélifiant hydrophile apte à gélifier en présence d’au moins un sel, également indifféremment désigné par « agent gélifiant hydrophile ionosensible », est un agent qui permet notamment de moduler la fluidité de la phase aqueuse le comprenant en présence d’au moins un sel, et donc la texture et/ou la sensorialité de la dispersion. Lorsque la composition comprend en outre une phase grasse dispersée, un agent gélifiant hydrophile apte à gélifier en présence d’au moins un sel est un agent qui permet en outre de suspendre lesdites gouttes dans la phase aqueuse continue.
Un agent gélifiant hydrophile apte à gélifier en présence d’au moins un sel permet en outre d’assurer, en tout ou partie, le caractère suspensif de la phase aqueuse continue vis-à-vis des gouttes de phase grasse, et donc d’assurer, en tout ou partie, la stabilité cinétique de la dispersion, notamment en prévenant/limitant en tout ou partie les phénomènes de coalescence des gouttes entre elles et/ou de crémage et/ou de sédimentation des gouttes dans la phase aqueuse continue.
Pour des raisons évidentes, il convient d’adapter le choix en agent(s) gélifiant(s) hydrophile(s) apte(s) à gélifier en présence d’au moins un sel au regard de la composition de la solution additionnelle comprenant au moins un sel.
Cette adaptation relève des compétences générales de l’homme du métier.
De préférence, l’agent gélifiant hydrophile apte à gélifier en présence d’au moins un sel est un polyélectrolyte réactif à au moins un sel, en particulier en présence d’au moins un ion monovalent ou divalent tel que par exemple K+, Na+, Ca++ ou Mg++.
Un agent gélifiant hydrophile apte à gélifier en présence d’au moins un sel peut être choisi parmi les polymères naturels, les polymères de biosynthèse, les polymères modifiés, et leurs mélanges, et de préférence parmi les polymères naturels.
De préférence, l’agent gélifiant hydrophile apte à gélifier en présence d’au moins un sel est choisi parmi un polysaccharide à base d'algines, d'alginates, de pectines, de carraghénanes, de gomme gellane, de gomme diutan, de furcellarane, ou un de leurs dérivés, et leurs mélanges, en particulier parmi la gomme gellane et/ou les carraghénanes, et tout particulièrement parmi la gomme gellane et/ou les iota-carraghénanes.
De préférence, l’agent gélifiant hydrophile apte à gélifier en présence d’au moins un sel peut être choisi parmi le carraghénane, en particulier le kappa et le iota-carraghénane ; la gomme gellane en particulier la Low Acyl gellan ; l’alginate ; la pectine, en particulier la Low Methoxyl pectine ; la gomme diutan ; la furcellarane ; ou un de leurs dérivés ; et leurs mélanges.
Comme carraghénane, on peut citer la référence commercialisée par Cargill Beauty sous la dénomination Satiagel VPC 508 P (INCI : lota-Carrageenan (and) Chondrus Crispus Extract).
Comme gomme de gellane, on peut citer la référence commercialisée par CP Kelco sous la dénomination Kelcogel CG LA ou Kelcogel CG LA [E] (INCI : Gellan gum).
Comme alginate, on peut citer la référence commercialisée par Algaia sous la dénomination Algogel VCG 1561 ou par Alchemy Ingredients sous la dénomination Sclerothix (INCI : Xanthan Gum (and) Sclerotium Gum (and) Algin).
Avantageusement, l’agent gélifiant hydrophile apte à gélifier en présence d’au moins un sel n’est pas choisi parmi l'algine ou l’alginate.
De préférence, l’agent gélifiant hydrophile apte à gélifier en présence d’au moins un sel n’est pas un agent gélifiant hydrophile thermosensible. Par « agent gélifiant thermosensible », on entend désigner un agent gélifiant qui réagit à la chaleur, et notamment est un agent gélifiant solide à température ambiante et liquide à une température supérieure à 40°C, de préférence supérieure à 50°C.
Une dispersion selon l’invention peut comprendre entre 0,01 % et 5%, de préférence entre 0,05 % et 2,5%, mieux entre 0,05 % et 1%, et tout particulièrement entre 0,08 % et 0,5%, en poids d’agent(s) gélif iant(s) hydrophile(s) apte(s) à gélifier en présence d’au moins un sel par rapport au poids total de la phase aqueuse (16).
De préférence, les agents gélifiants hydrophiles présents dans une phase aqueuse gélifiée selon l’invention sont d’origine naturelle et de préférence biodégradables.
De préférence, la phase aqueuse gélifiée (22) d’une dispersion, voire la dispersion, selon l’invention est naturelle, et de préférence biodégradable.
Par « naturelle », au sens de la présente invention, on entend désigner une composition comprenant un pourcentage en ingrédients d’origine naturelle supérieur ou égal à 95%, de préférence supérieur ou égal à 96%, en particulier supérieur ou égal à 97%, et mieux supérieur ou égal à 98% selon la norme ISO 16 128. Une méthode de calcul de pourcentage est décrite dans FR31 19317.
Au vu du procédé de fabrication selon l’invention :
- la phase aqueuse continue (16) est sous forme liquide à température ambiante et pression atmosphérique. En d’autres termes, la phase continue (16) n'est pas solide à température ambiante et à pression ambiante ;
- la phase aqueuse continue gélifiée (22) de la dispersion obtenue après mélange entre la phase aqueuse continue (16) et la solution aqueuse (62) a une viscosité nécessairement supérieure à la viscosité de la phase aqueuse continue (16) et de préférence se présente sous forme d’un gel.
Avantageusement, la phase aqueuse continue gélifiée (22) de la dispersion est dotée d’une valeur seuil d’écoulement adaptée pour assurer la suspension (ou suspensivité) des gouttes sur une période de temps supérieure ou égale à 1 mois, de préférence supérieure ou égale à 3 mois, mieux supérieure ou égale à 6 mois, et tout particulièrement supérieure ou égale 12 mois. Outre le visuel associé, ce caractère suspensif permet d’améliorer la stabilité cinétique de la dispersion, notamment à prévenir/limiter les phénomènes de coalescence des gouttes entre elles et/ou de crémage et/ou de sédimentation des gouttes dans la phase continue, et donc de prévenir en outre toute altérations du rendu visuel d’une dispersion selon l’invention.
En particulier, la phase aqueuse (16), et donc avant mélange avec la solution (62), a une viscosité, telle que mesurée à 25°C, comprise de 1 mPa.s à 10 000 mPa.s, de préférence de 10 mPa.s à 8 000 mPa.s, notamment de 100 mPa.s à 5 000 mPa.s, et en particulier de 200 mPa.s à 2 500 mPa.s.
En particulier, la phase aqueuse continue gélifiée (22) d’une dispersion selon l’invention, et donc après mélange de la phase aqueuse (16) avec la solution aqueuse (62), a une viscosité, telle que mesurée à 25°C, comprise de 1 000 mPa.s à 50 000 mPa.s, de préférence de 2 000 mPa.s à 40 000 mPa.s, notamment de 3 000 mPa.s à 30 000 mPa.s, en particulier de 3 500 mPa.s à 20 000 mPa.s, et tout particulièrement de 4 000 mPa.s à 10 000 mPa.s.
La viscosité est mesurée à température ambiante et à pression ambiante, par la méthode décrite dans WO2017046305.
La phase aqueuse (22) est un fluide non newtonien. Il s'agit d'un fluide rhéofluidifiant.
De préférence, la phase aqueuse gélifiée (22) d’une dispersion selon l’invention est transparente ou tout du moins translucide. La propriété de transparence ou de translucidité est déterminée selon le protocole décrit dans les exemples ci-après.
La phase aqueuse gélifiée (22) d’une dispersion selon l’invention est en outre avantageuse en ce qu’elle présente des propriétés inattendues en termes de résilience au cisaillement, également désigné par « temps de régénération de sa viscosité » ou « temps de reconstruction », c’est à dire le temps nécessaire pour que l’échantillon retrouve une viscosité au moins égale à 75% de la viscosité d’origine.
Méthode de mesure du pourcentage de régénération :
Toutes les mesures sont réalisées avec un rhéomètre DHR10 de Ta instrument équipé d’un mobile de 40mm de diamètre formant un cône d’1°- l’entrefer de mesure étant de 29pm. Les mesures sont effectuées à 18°C, la température étant contrôlée par un dispositif Peltier.
Le comportement thixotropique est mesuré grâce à un protocole de test 3ITT (3- interval-thixotropy-test). Ce protocole consiste à soumettre successivement l’échantillon à 3 étapes de cisaillement différentes à savoir :
• Première étape (= Intervalle de référence) : l’échantillon est soumis à un faible cisaillement de 0,1 s-1 pendant 30 secondes avec une mesure d’une seconde par point, ce par quoi on évalue sa viscosité au repos ; cette mesure servira de référence pour le test. • Deuxième étape (= intervalle à haut cisaillement) : l’échantillon est soumis à un haut cisaillement de 300 s-1 pendant 30 secondes, ce qui va déstructurer l’échantillon, avec une mesure d’une seconde par point.
• Troisième étape (= intervalle de régénération) : l’échantillon est soumis au cisaillement d’origine, à savoir 0,1 s-1 pendant 300 secondes avec une mesure d’une seconde par point.
Le temps nécessaire pour que l’échantillon retrouve une viscosité au moins égale à 75% de la viscosité d’origine est appelé « temps de reconstruction ».
Ainsi, une phase aqueuse (22) selon l’invention a avantageusement un pourcentage de régénération de sa viscosité d’au moins 75%, de préférence d’au moins 80%, en particulier d’au moins 85%, voire d’au moins 90%, après 30 secondes dans le troisième intervalle de régénération selon la méthode décrite ci-dessus.
Une phase aqueuse (22) selon l’invention peut donc être qualifiée de résiliente au cisaillement.
En particulier, la phase aqueuse continue gélifiée (22) d’une dispersion selon l’invention a un seuil d’écoulement supérieur à 0,1 Pa, en particulier supérieur à 1 Pa, et de préférence compris entre 0,5 Pa et 100 Pa, en particulier entre 1 Pa et 75 Pa, tout particulièrement entre 2 Pa et 50 Pa, voire entre 5 Pa et 25 Pa, et mieux entre 10 Pa et 20 Pa.
Le seuil d’écoulement est mesuré à température ambiante et à pression ambiante, par la méthode du balayage de taux de cisaillement en écoulement décrite dans H.A. Barnes, A Handbook of Elementary Rheology ; Institute of Non-Newtonian Fluid Mechanics. University of Wales, 2000 ou http://www.tainstruments.com/pdf/literature/RH025.pdf.
En outre, la phase aqueuse continue gélifiée (22) d’une dispersion selon l’invention est dotée d’une sensorialité satisfaisante, notamment de type « casse-en-eau », c’est-à- dire la sensation ressentie quand un gel aqueux se brise sous la pression appliquée et libère l’eau qu’il renferme et donne une sensation de fraicheur et d’hydratation.
Cette sensorialité est inattendue car généralement pas ou peu atteignable avec des agents gélifiants hydrophiles aptes à gélifier en présence d’au moins un sel selon l’invention.
Cette sensorialité est d’autant plus inattendue qu’elle s’accompagne de propriétés satisfaisantes en termes de play-time et de non-collant. Ainsi, un procédé selon l’invention permet d’accéder à des dispersions dotées d’un play-time moyen inférieur à 3 minutes, de préférence inférieure à 2 minutes et plus préférablement inférieure à 1 minute, lorsqu'elle est appliquée sur une matière kératinique.
Phase grasse dispersée
Une dispersion selon l’invention peut comprendre de 1% à 60%, en particulier de 5% à 50%, de préférence de 10% à 40%, et mieux de 15% à 30%, en poids de phase grasse (14) par rapport au poids total de la dispersion (10).
De préférence, la phase grasse de la dispersion selon l’invention ne comprend pas de polymère cationique lipophile, en particulier d’amodiméthicone (ou amino-silicone).
Une phase grasse (ou phase huileuse) selon l’invention comprend au moins une huile, et optionnellement au moins un agent gélifiant lipophile.
Huiles
On entend par « huile » un corps gras liquide à la température ambiante.
Comme huiles utilisables dans une dispersion de l’invention, on peut citer par exemple :
- les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée ;
- les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène et le squalane ;
- les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de formules R1COOR2 et R1OR2 dans laquelle R1 représente le reste d’un acide gras en C8 à C29, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, en C3 à C30, comme par exemple l’huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le néopentanoate d’isodécyle, le myristate d’isopropyle, le palmitate d’éthyl-2-hexyle, le stéarate d’octyl-2- dodécyle, l’érucate d’octyl-2-dodécyle, l’isostéarate d’isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l’isostéaryl lactate, l’octylhydroxystéarate, l’hydroxystéarate d’octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle, les heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétrabéhénate de pentaérythrityle (DUB PTB) ou le tétraisostéarate de pentaérythrityle (Prisorine 3631 ) ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que l’huile de Parléam ;
- les huiles de silicone, comme par exemple les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaine siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que la cyclohexasiloxane et la cyclopentasiloxane ; les polydiméthylsiloxanes (ou diméthicones) comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaine siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl- siloxanes, les diphényl-diméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2- phényléthyltriméthyl-siloxysilicates, et les polyméthylphénylsiloxanes ;
- les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), ou encore l’octyldodécanol ;
- les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP-A-2-295912 ;
- et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation préféré, l’huile est choisie dans le groupe constitué de l’isononanoate d’isononyle, de la diméthicone, de l’isohexadécane, du polydiméthylsiloxane, de l’octyldodécanol, du néopentanoate d’isodécyle et de leurs mélanges.
Selon un autre mode de réalisation préféré, la phase grasse ne comprend pas d’huile de silicone, et de préférence ne comprend pas de polydiméthylsiloxane (PDMS).
L’homme du métier saura ajuster la nature et/ou la teneur en huile(s), notamment pour assurer une stabilité cinétique satisfaisante de la dispersion selon l’invention et conserver les effets techniques avantageux précités.
Selon un mode de réalisation, une dispersion selon l’invention comprend entre 30 % et 100 %, en particulier entre 40% et 90%, de préférence entre 50% et 80%, et en particulier entre 60% et 70%, en poids d’huile(s) par rapport au poids total de la phase grasse.
Agent gélifiant lipephile
Un agent gélifiant lipophile, c'est-à-dire soluble ou dispersible dans la phase grasse, peut être choisi parmi les agents gélifiants organiques ou minéraux, polymériques ou moléculaires ; les corps gras solides à température et pression ambiante, notamment choisis parmi les cires, les corps gras pâteux, les beurres ; et leurs mélanges, et de préférence parmi les gélifiants polymériques.
De tels agents gélifiant lipophiles sont notamment décrits dans WO2019002308.
Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans la présente invention, on peut citer les esters de dextrine et d’acide gras, tels que les palmitates de dextrine. Parmi les esters de dextrine et d’acide(s) gras, on peut par exemple citer les palmitates de dextrine, les myristates de dextrine, les palmitates/éthylhexanoates de dextrine et leurs mélanges. On peut notamment citer les esters de dextrine et d’acide(s) gras commercialisés sous les dénominations Rheopearl® KL2 (nom INCI : dextrin palmitate), Rheopearl® TT2 (nom INCI : dextrin palmitate ethylhexanoate), et Rheopearl® MKL2 (nom INCI : dextrin myristate) par la société Miyoshi Europe, également le dextrin palmitate commercialisé par The Innovation Company.
On peut également citer le THIXCIN® R de Elementis Specialties (INCI : Trihydroxystearin), l’OILKEMIA™ 5S polymer de la société Lubrizol (INCI : Caprylic/Capric Triglyceride (and) Polyurethane-79), l’Estogel M de PolymerExpert (INCI: CASTOR OIL / IPDI COPOLYMER & CAPRYLIC I CAPRIC TRIGLYCERIDE), I’Hydrogenated Castor Oil/Sebacic Acid Copolymer ainsi que ses dérivés, notamment commercialisés respectivement sous les dénominations Estogel Green (ou Estogel G) et Estogel Green 40 par PolymerExpert, et leurs mélanges.
Avantageusement, un agent gélifiant lipophile est un agent gélifiant thermosensible. Avantageusement, un agent gélifiant lipophile est un agent gélifiant thixotrope ou apte à conférer à la phase grasse un comportement thixotrope. Un tel agent gélifiant thixotrope est notamment choisi parmi les silices pyrogénées éventuellement traitées hydrophobes, décrites précédemment.
Selon l’invention, une dispersion 10 selon l’invention peut comprendre de 0,5% à 30%, de préférence de 1% à 25%, en particulier de 1 ,5% à 20%, mieux de 2% à 15%, et tout particulièrement de 5% à 12%, en poids d’agent(s) gélifiant(s) lipophile(s) par rapport au poids total de la phase grasse 14.
Gouttes
La phase grasse dispersée d’une dispersion selon l’invention est sous forme de gouttes, de préférence macroscopiques, c’est-à-dire visibles à l’œil nu.
Dans la suite de la présente description, les gouttes de phase grasse pourront indifféremment être désignées « goutte (G1 ) ». Avantageusement, un procédé selon l’invention est destiné à former des dispersions dans lesquelles les gouttes (G1 ) possédant un diamètre supérieur ou égal à 100 pm représentent un volume supérieur ou égal à 60%, voire supérieur ou égal à 70%, de préférence supérieur ou égal à 80%, et mieux supérieur ou égal à 90 % du volume total de la phase dispersée et/ou au moins 60%, voire au moins 70%, de préférence au moins 80%, et mieux au moins 90%, des gouttes possèdent un diamètre moyen supérieur ou égal à 100 pm. De préférence ce diamètre est supérieur ou égal à 150 pm, mieux supérieur ou égal à 200 pm, en particulier supérieur ou égal à 250 pm, de préférence supérieur ou égal à 300 pm, en particulier supérieur ou égal à 400 pm et mieux supérieur ou égal à 500 pm.
De préférence, le diamètre des gouttes (G1 ) est supérieur ou égal à 100 microns, en particulier supérieur ou égal à 250 microns, de préférence supérieur ou égal à 500 microns, et notamment compris entre 250 microns et 3000 microns, de préférence entre 500 microns et 2000 microns, voire entre 750 microns et 1500 microns.
Ainsi, dans une dispersion selon l’invention, les phases la constituant y forment un mélange macroscopiquement inhomogène.
Les gouttes sont avantageusement sensiblement sphériques.
Avantageusement, les gouttes présentent avantageusement une monodispersité apparente (i. e. qu’elles sont perçues à l’œil comme des sphères identiques en diamètre).
De préférence, les dispersions de l’invention sont constituées d’une population de gouttes monodispersées, notamment telles qu’elles possèdent un diamètre moyen D compris de 100 pm à 3 000 pm, en particulier de 500 pm à 3 000 pm et un coefficient de variation Cv inférieur à 10%, voire inférieur à 3%.
Dans le cadre de la présente description, on entend par "gouttes monodispersées" le fait que la population de gouttes de la dispersion selon l’invention possède une distribution de taille uniforme. Des gouttes monodispersées présentent une bonne monodispersité. A l’inverse, des gouttes présentant une mauvaise monodispersité sont dites "polydispersées".
Selon un mode, le diamètre moyen D des gouttes est par exemple mesuré par analyse d’une photographie d’un lot constitué de N gouttes, par un logiciel de traitement d’image (Image J). Typiquement, selon cette méthode, le diamètre est mesuré en pixel, puis rapporté en pm, en fonction de la dimension du récipient contenant les gouttes de la dispersion.
De préférence, la valeur de N est choisie supérieure ou égale à 30, de sorte que cette analyse reflète de manière statistiquement significative la distribution de diamètres des gouttes de ladite émulsion. N est avantageusement supérieure ou égale à 100, notamment dans le cas où la dispersion est polydispersée.
On mesure le diamètre Di de chaque goutte, puis on obtient le diamètre moyen D en calculant la moyenne arithmétique de ces valeurs :
Figure imgf000021_0001
A partir de ces valeurs Di, on peut également obtenir l’écart-type o des diamètres des gouttes de la dispersion :
Figure imgf000021_0002
L'écart-type o d’une dispersion reflète la répartition des diamètres D/ des gouttes de la dispersion autour du diamètre moyen D .
En connaissant le diamètre moyen D et l'écart-type o d’une dispersion, on peut déterminer que l’on trouve 95,4% de la population de gouttes dans l’intervalle de diamètres
Figure imgf000021_0003
Pour caractériser la monodispersité de la dispersion selon ce mode de l’invention, on peut calculer le coefficient de variation :
Figure imgf000021_0004
Ce paramètre reflète la répartition des diamètres des gouttes en fonction du diamètre moyen de celles-ci.
Le coefficient de variation Cv des diamètres des gouttes selon ce mode de l’invention est inférieur à 10%, de préférence inférieur à 5%, voire inférieur à 3%.
Alternativement, la monodispersité peut être mise en évidence en plaçant un échantillon de dispersion dans un flacon à section circulaire constante. Une agitation douce par rotation d’un quart de tour sur une demi-seconde autour de l’axe de symétrie traversant le flacon, suivie d’un repos d’une demi-seconde est effectuée, avant de répéter l’opération en sens inverse, et ce quatre fois de suite.
Les gouttes de la phase dispersée s’organisent sous une forme cristalline lorsqu’elles sont monodispersées. Ainsi, elles présentent un empilement suivant un motif se répétant suivant dans les trois dimensions. Il est alors possible d’observer, un empilement régulier qui indique une bonne monodispersité, un empilement irrégulier traduisant la polydispersité de la dispersion.
Un tel caractère monodisperse découle directement du procédé microfluidique selon l’invention.
Les gouttes peuvent être monophasiques ou multiphasiques. Par exemple, elles comprennent un cœur (qui comprend au moins la phase grasse), optionnellement une écorce (ou enveloppe ou membrane) encapsulant totalement le cœur, le cœur pouvant lui- même comprendre une ou plusieurs phases.
Selon un premier mode de réalisation, une goutte selon l’invention est une particule pleine (ou monophasique).
Selon un deuxième mode de réalisation, une goutte selon l’invention est une particule de type cœur/écorce. Une goutte de type cœur/écorce est une capsule qui comprend un cœur, de préférence liquide ou au moins en partie gélifié ou au moins en partie thixotrope, et une écorce, encapsulant totalement ledit cœur, ledit cœur étant monophasique, et donc à base de la phase grasse.
Une goutte de type perle pleine est illustrée en figure 2.
Selon cette variante, une goutte peut également être une particule pleine ou de type cœur/écorce comportant une goutte intermédiaire (G1) d’une phase grasse intermédiaire, la phase intermédiaire (ou phase grasse 14) étant placée au contact de la phase aqueuse 16 ou de l’écorce (lorsque présente), et au moins une, de préférence une unique, goutte interne (G2) d’une phase interne (ou troisième phase 19) disposée dans la goutte intermédiaire (G1 ). Une telle goutte complexe est illustrée en figure 4.
Selon cette variante, la phase grasse intermédiaire comprend avantageusement au moins un agent gélifiant lipophile, notamment tel que défini précédemment, notamment pour améliorer la suspension de la/des goutte(s) (G2) disposée(s) dans la goutte (G1 ) intermédiaire et ainsi prévenir/éviter les phénomènes de crémage ou de sédimentation de la/les goutte(s) (G2).
De préférence, la phase grasse dispersée est transparente ou tout du moins translucide. La propriété de transparence ou de translucidité de la phase dispersée est déterminée de la façon suivante : on coule la composition à tester (30mL) dans un pot Volga 30mL, on laisse la composition pendant 24 heures à température ambiante et on place en dessous une feuille blanche sur laquelle est tracée au feutre noir une croix d'environ 2mm d'épaisseur. Si la croix est visible à l'œil nu à la lumière du jour à une distance d'observation de 40 cm, la composition est transparente ou translucide.
Selon un mode de réalisation particulier :
- la phase aqueuse continue d’une dispersion selon l’invention peut se présenter elle-même sous la forme d’une émulsion directe comprenant une phase grasse dispersée sous forme de gouttes (G3) dont la taille est de préférence inférieure à la taille des gouttes (G1 ), voire des gouttes (G2) ; et/ou
- la phase grasse dispersée, voire la phase grasse intermédiaire et/ou la phase interne dans le cas d’une dispersion multiple (ou goutte complexe) telle que définie ci- dessus, peu(ven)t se présenter sous la forme d’une émulsion directe ou inverse comprenant des gouttes (G4) et/ou (G5), la taille des gouttes (G4) et/ou (G5) étant nécessairement inférieure à la taille des gouttes (G1 ), voire des gouttes (G2).
Les gouttes (G3) et/ou (G4) et/ou (G5) sont de préférence microscopiques, c’est-à- dire non visibles à l’œil nu et notamment d’une taille inférieure à 100 pm, de préférence inférieure à 20 pm, et mieux inférieure à 10 pm.
En d’autres termes, les gouttes (G3) et/ou (G4) et/ou (G5) sont différentes et indépendantes des gouttes (G1 ), voire des gouttes (G2).
Les gouttes (G1) d’une dispersion selon l’invention sont avantageusement dénuées d’écorce, en particulier de membrane polymérique ou formée par polymérisation interfaciale. En particulier, les gouttes (G1) d’une dispersion selon l’invention ne sont pas stabilisées à l’aide d’une membrane de coacervat (type polymère anionique (carbomère)/polymère cationique (amodiméthicone)). En d’autres termes, le contact entre la phase aqueuse continue et la phase grasse dispersée est de préférence direct.
Selon un autre mode de réalisation, les gouttes (G1 ) comprennent une écorce.
La présence d’une écorce permet avantageusement de renforcer la stabilité cinétique des gouttes (G1 ), et donc de la dispersion.
Solution aqueuse comprenant au moins un sel
La solution aqueuse comprend au moins un sel qui agit comme un activateur de gélification de l’agent gélifiant hydrophile ionosensible.
Bien évidemment, le(s) sel(s) est/sont choisi(s) parmi les sels aptes à réagir avec l’agent gélifiant hydrophile apte à gélifier en présence d’au moins un sel. En d’autres termes, il convient d’adapter le choix en sel(s) présent(s) au regard de l’agent gélifiant hydrophile apte à gélifier en présence d’au moins un sel. Par « apte à réagir avec l’agent gélifiant apte à gélifier en présence d’au moins un sel », on entend désigner un sel apte à moduler, et tout particulièrement augmenter, la viscosité d’une phase aqueuse comprenant les agents gélifiants hydrophiles aptes à gélifier en présence d’au moins ledit sel.
La solution aqueuse comprenant au moins un sel (ou « solution additionnelle » ou « BF » ou "solution 62 ») est miscible avec la phase aqueuse continue 16.
Cette solution additionnelle, ajoutée à la phase aqueuse (16) avant l’étape (iii) et/ou après l’étape (iv), a pour effet d’interagir avec l’agent gélifiant apte à gélifier en présence d’au moins un sel, et ainsi d’induire sa gélification et donc une augmentation de la suspensivité (i.e. du seuil d’écoulement), voire la viscosité, de la phase aqueuse 16, ce par quoi on obtient une phase aqueuse continue gélifiée (22).
Comme indiqué précédemment, la viscosité de la phase aqueuse 16 de la dispersion est avantageusement augmentée pour maintenir les gouttes 12 en suspension, de préférence sur une période de temps d’au moins 1 mois, de préférence au moins 3 mois, mieux au moins 6 mois, et tout particulièrement au moins 12 mois.
Une solution additionnelle selon l’invention est une solution aqueuse qui comprend au moins de l’eau. Outre l’eau distillée ou déionisée, une eau convenant à l’invention peut être aussi une eau de source naturelle ou une eau florale.
Selon un mode de réalisation, le pourcentage massique d’eau de la solution additionnelle est d’au moins 30%, de préférence d’au moins 40%, en particulier d’au moins 50%, et mieux d’au moins 60%, notamment compris entre 70% et 98%, et préférentiellement compris entre 75% et 95%, par rapport à la masse totale de ladite solution additionnelle.
Une solution additionnelle selon l’invention est une solution aqueuse qui comprend en outre au moins un sel, en particulier au moins un ion monovalent ou divalent tel que par exemple K+, Na+, Ca++ ou Mg++.
Le sel peut être choisi parmi un sel monovalent, de préférence parmi les sels de sodium tel que le chlorure de sodium, les sels de potassium tel que le chlorure de potassium ; ou multivalent, en particulier divalent, de préférence parmi les sels de calcium tel que le chlorure de calcium, le gluconate de calcium, le citrate de calcium, le carbonate de calcium, les sels de magnésium tel que le sulfate de magnésium, et leurs mélanges, et de préférence le sel est un sel monovalent, en particulier le chlorure de sodium. De préférence, la solution additionnelle ne comprend pas de carbomère (ou polymère acrylique).
De préférence, la solution additionnelle ne comprend pas de base, en particulier de NaOH.
Ainsi, une solution additionnelle est différente d’une solution d’augmentation de la viscosité telle que décrite dans WO2015055748.
Bien entendu, l’homme du métier veillera à choisir les sel(s) et/ou leur quantité au regard de l’agent gélifiant considéré, et notamment de son aptitude à gélifier en présence d’au moins un sel, de la limite de solubilité du/des sel(s) considéré(s), et également de telle manière que les propriétés avantageuses d’une dispersion selon l’invention ne soient pas ou substantiellement pas altérées par l’adjonction envisagée. Ces ajustements relèvent des connaissances générales de l’homme du métier.
La solution aqueuse (62) peut avantageusement comprendre entre 0,01% et 30%, de préférence entre 0,1% et 20%, mieux entre 1% et 15%, voire entre 2% et 10%, en poids de sel(s) par rapport au poids total de la solution aqueuse (62).
Le rapport pondéral « agent(s) gélifiant(s) hydrophile(s) apte(s) à gélifier en présence d’au moins un sel / sel(s) », est avantageusement compris entre 0,1 et 20, mieux entre 0,2 et 20, en particulier entre 0,5 et 15, de préférence entre 1 et 10, et mieux entre 2,5 et 5.
Composé(s) additionnel(s)
Selon l’invention, la phase aqueuse continue et/ou la phase grasse dispersée et/ou la solution additionnelle, voire la troisième phase 19, peu(ven)t en outre comprendre au moins un composé additionnel différent des huiles et des agents gélifiants susmentionnées.
Selon l’invention, la phase aqueuse continue et/ou la phase grasse dispersée et/ou la solution additionnelle, voire la troisième phase 19, peu(ven)t ainsi en outre comprendre des poudres ; des agents colorants, notamment choisis parmi les agents colorants hydrosolubles ou non, liposolubles ou non, organiques ou inorganiques, les matériaux à effet optique, les cristaux liquides, et leurs mélanges ; des charges, en particulier des pigments et/ou des nacres, notamment telles que décrites dans FR3067930 ; des élastomères de silicone émulsionnants et/ou non émulsionnants, notamment tels que décrit dans EP2353577 ; des agents gélifiants hydrophiles additionnels (ou agents de texture) différent d’un agent gélifiant hydrophile apte à gélifier en présence d’au moins un sel décrit précédemment ; de la glycérine ; des conservateurs ; des humectants ; des stabilisateurs ; des agents stabilisateurs du pH, en particulier un tampon pH (eg HEPES, PBS) ; des chélateurs ; des émollients ; des agents retardants ; etc... ou tout additif cosmétique usuel ; et leurs mélanges.
Également, la phase aqueuse continue et/ou la phase grasse dispersée et/ou la solution additionnelle, voire la troisième phase 19, peu(ven)t en outre comprendre au moins un actif biologique et/ou cosmétique choisi parmi les agents hydratants, les agents cicatrisants, les agents dépigmentants, les filtres UV, les agents desquamants, les agents antioxydants, les actifs stimulant la synthèse des macromoléculaires dermiques et/ou épidermiques, les agents dermodécontractants, les agents anti-transpirants, les agents apaisants, les agents anti-âge, les agents parfumants, les anticoagulants, les anti- thrombogéniques, les agents anti-mitotiques, les agents anti-prolifération, antiadhésion, anti-migration, les promoteurs d’adhésion cellulaire, les facteurs de croissance, les molécules antiparasitaires, les anti-inflammatoires, les angiogéniques, les inhibiteurs de l’angiogenèse, les vitamines, les hormones, les protéines, les antifongiques, les molécules antimicrobiennes, les antiseptiques ou les antibiotiques, et leurs mélanges. De tels actifs sont notamment décrits dans FR 1 558 849.
Agent gélifiant hydrophile additionnel
Selon un mode de réalisation particulier, la phase aqueuse continue 16 et/ou la solution additionnelle, voire la troisième phase 19, comprend en outre au moins un agent gélifiant hydrophile additionnel (ou « agent de texture hydrophile »), différent d’un agent gélifiant hydrophile apte à gélifier en présence d’au moins un sel décrit précédemment.
A titre d’agent gélifiant hydrophile additionnel, c’est-à-dire solubles ou dispersibles dans l’eau, on peut citer : les agents gélifiant naturels, notamment choisis parmi les extraits d’algues, les exsudats de plantes, les extraits de graines, les exsudats de microorganismes, tel que l’alcasealan (INCI : Alcaligenes Polysaccharides), et autres agents naturels, en particulier l’acide hyaluronique, les agents gélifiant semi-synthétiques, notamment choisis parmi les dérivés de la cellulose et les amidons modifiés, les agents gélifiant synthétiques, notamment choisis parmi les homopolymères d’acide (méth)acrylique ou un de leurs esters, les copolymères d’acide (méth)acrylique ou un de leurs esters, les copolymères d’AMPS (2-acrylamido-2- méthylpropane sulfoniques acide), les polymères associatifs, les autres agents gélifiant choisis parmi les argiles, les silices telles que celles commercialisées sous les dénominations Aérosil® 90/130/150/200/300/380), et leurs mélanges.
Par « polymère associatif » au sens de la présente invention, on entend tout polymère amphiphile comportant dans sa structure au moins une chaîne grasse et au moins une portion hydrophile ; les polymères associatifs conformes à la présente invention peuvent être anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères ; il s’agit notamment de ceux décrits dans FR 2 999 921. De préférence, il s’agit des polymères associatifs amphiphiles et anioniques et des polymères associatifs amphiphiles et non-ioniques tels que décrits ci-après. Ces agents gélifiant hydrophiles additionnels sont décrits plus en détails dans FR3041251 .
A titre d’agent gélifiant hydrophile additionnel, on peut notamment citer Sucraclear HC-31 (INCI : Chondrus Crispus Powder (and) Cellulose Gum (and) Ceratonia Siliqua (Carob) Gum (and) Glucose) ou Sucraclear V2 (INCI : Cellulose Gum, Chondrus Cripsus Powder (Carageenan), Ceratonia Siliqua Gum, Glucose), preBIULIN C90 (INCI : Cellulose Gum (and) Xanthan Gum (and) Inulin (and) Cellulose (and) Glucose (and) Fructose), et leurs mélanges.
La phase aqueuse peut en outre comprendre au moins un agent retardant. La présence d’un tel agent retardant en phase aqueuse (16) ou (22) selon le procédé de fabrication retenu permet avantageusement de diminuer la cinétique de gélification de l’agent gélifiant hydrophile ionosensible, et ainsi de prévenir les bouchages au niveau des canaux microfluidiques et donc mécaniquement d’améliorer la stabilité et la robustesse du procédé de fabrication. Un agent retardant est de préférence un agent chélatant, en particulier choisi parmi au moins un organophosphate, et mieux est le pyrophosphate de tétrasodium.
Bien entendu, l’homme du métier veillera à choisir les éventuels composé(s) additionnel(s) et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses d’une dispersion selon l’invention ne soient pas ou substantiellement pas altérées par l’adjonction envisagée. Également, l’homme du métier veillera à choisir la nature et/ou la quantité en composé(s) additionnel(s) en fonction de la nature aqueuse ou grasse de la phase considérée et/ou au regard du procédé de fabrication de la dispersion.
Ces ajustements relèvent des connaissances générales de l’homme du métier. Procédé
Etapes (i) et (ii)
Les étapes (i) et (ii) d’un procédé selon l’invention relèvent des compétences générales de l’homme du métier.
Concernant l’étape (ii), l’ajout en phase aqueuse 16 de l’agent gélifiant hydrophile apte à gélifier en présence d’au moins un sel peut être réalisé à température ambiante ou à une température supérieure à la température ambiante, en particulier à une température comprise entre 60°C et 90°C. De préférence, lorsque cet ajout est réalisé à une température inférieure à 60°C, par exemple à température ambiante, la phase aqueuse comprend en outre au moins un séquestrant, par exemple choisi parmi le sodium citrate, le phosphate, l’acide éthylènediaminetétraacétique (ou EDTA), le Trisodium Ethylenediamine Disuccinate par exemple commercialisé sous la dénomination Natrlquest E30 par Innospec, le gluconate de sodium, l’acide phytique, et leurs mélanges. La présence d’un tel séquestrant permet de diminuer la température d’hydratation de l’agent gélifiant hydrophile apte à gélifier en présence d’au moins un sel.
Etapes (iii) et (iv)
Les étapes (iii) et (iv) d’un procédé selon l’invention peuvent être réalisées selon un procédé microfluidique tel que décrit dans WO2012/120043, WO2015/055748 ou WO2019/145424.
Etape (vi)
Le premier procédé selon l’invention comprend une étape (vi) qui repose au moins sur l’étape (vi 1 ) décrite précédemment. Au vu de ce qui précède, l’étape (vi 1 ) est antérieure à l’étape (iii), et donc antérieure à la mise en contact entre la phase aqueuse 16 et la phase grasse 14.
En particulier, l’étape (vil) est considérée lorsqu’un procédé selon l’invention comprenant une étape (vi2) conduit à des dispersions dans lesquelles la viscosité de phase aqueuse continue gélifiée (22) est élevée, ce qui n’est pas souhaitable. En effet, dans certaines conditions, les inventeurs ont observé, au niveau d’une dispersion obtenue avec un procédé selon l’invention comprenant une étape (vi2), que la viscosité de la phase aqueuse continue gélifiée (22) est parfois dévolutive.
Or, avec un tel procédé selon l’invention reposant sur l’étape (vi2), abaisser la teneur en agent gélifiant hydrophile apte à gélifier en présence d’au moins un sel et/ou la teneur en sel peut conduire certes à abaisser la viscosité de la phase aqueuse continue gélifiée (22) mais parfois au détriment de la suspensivité à l’égard des gouttes (G1), ce qui n’est pas souhaitable.
Contre toute attente, les inventeurs ont observé qu’il était possible d'initier la formation de, voire de former, la phase aqueuse continue gélifiée (22) avant l’étape (iii), tout en demeurant compatible avec les contraintes microfluidiques.
En particulier, l’étape (vil) comporte, préalablement à l’étape (iii), au moins les étapes suivantes :
(a) ajouter la solution aqueuse (62) à la phase aqueuse (16), de préférence à une température supérieure à la température ambiante, en particulier à une température comprise entre 40°C et 100°C, voire entre 50°C et 90°C, et tout particulièrement entre 60°C et 80°C ;
(b) assurer un retour à température ambiante du mélange obtenu en étape (a) ; et
(c) optionnellement, cisailler le mélange obtenu en étape (b).
L’étape (a) est avantageusement réalisée à une température supérieure à la température ambiante afin d’améliorer, voire accélérer, l’obtention d’un mélange homogène entre la solution aqueuse (62) à la phase aqueuse (16).
L’étape (b) permet d’assurer un retour à température ambiante du mélange obtenu en étape (a), ce par quoi la viscosité dudit mélange augmente avec le temps jusqu’à atteindre sa valeur maximale.
Selon une première variante, l’étape (b) est réalisée à température ambiante pendant une durée suffisante pour que la viscosité du mélange obtenu en étape (a) atteigne sa valeur maximale, cette durée pouvant être comprise entre 30 minutes et 5 heures, de préférence entre 1 heure et 3 heures.
Cette durée relève des compétences générales de l’homme du métier.
Selon une deuxième variante, l’étape (b) est réalisée à une température inférieure à la température ambiante, en particulier à une température inférieure ou égale à 20°C, de préférence inférieure ou égale à 15°C, voire inférieure ou égale à 10°C. Cette deuxième variante est avantageuse en ce qu’elle permet d’accélérer le refroidissement de la phase aqueuse continue gélifiée (22) et donc d’accéder plus rapidement à la viscosité maximale de la phase aqueuse continue gélifiée (22).
L’étape (c), optionnelle, vise à cisailler le mélange obtenu en étape (b). Ce cisaillement permet de réduire la viscosité de la phase aqueuse continue gélifiée (22) sans altérer ses propriétés suspensives et sans altérer son visuel, en particulier sa transparence. Ce cisaillement permet également d'optimiser la stabilité de cette viscosité et de son pouvoir suspensif, notamment lorsque cette phase aqueuse continue gélifiée (22) est soumis ultérieurement à une chauffe, par exemple à une température entre 50°C et 90°C, ainsi que la résistance de la phase aqueuse continue gélifiée (22) aux cisaillements et aux oscillations.
Le deuxième procédé selon l’invention comprend une étape (vi) qui repose au moins sur l’étape (vi2) décrite précédemment.
Le deuxième procédé selon l’invention est mis en œuvre à l’aide d’une méthode microfluidique, dans un appareil 30 tel qu’illustré en figure 3.
Cet appareil 30 comporte une buse 32 de formation des gouttes 12, un étage 31 d’injection de la solution additionnelle et un réceptacle 33 de réception des gouttes 12 formées.
Dans le cas d’une dispersion simple, la buse de formation 32 comporte au moins un conduit interne 34 d’amenée d’un fluide interne 36 comprenant la phase grasse 14, et un conduit externe de circulation 38, disposé autour du conduit interne 34 pour amener et faire circuler un fluide externe 40 comprenant la phase aqueuse 16.
L’appareil 30 comporte de plus des moyens 46 d’amenée de fluide interne 36 dans le conduit interne 34, et des moyens 48 d’amenée de fluide externe 40 dans l’espace annulaire délimité entre le conduit interne 34 et le conduit externe 38.
Dans l’exemple représenté sur la figure 3, le diamètre maximal des conduits 34 et 38 est inférieur à 3 mm pour préserver le caractère microfluidique du procédé.
Le conduit interne 34 est avantageusement disposé coaxialement dans le conduit externe 38. Il est raccordé en amont aux moyens d’amenée 46. Il débouche en aval par une ouverture aval 54 disposée dans le conduit externe 38.
Le conduit externe 38 délimite avec le conduit interne 34 un espace annulaire raccordé en amont aux moyens d’amenée 48.
Le conduit externe 38 présente une ouverture aval 55 qui est située au-dessus et à l’écart du récipient 33. Elle débouche dans l’étage d’injection de la solution 62.
Les moyens d’amenée 46 et 48 comportent chacun par exemple un pousse seringue, une pompe péristaltique ou un autre système générateur de pression contrôlant le débit, comme par exemple un pot à pression couplé d’un débitmètre et d’un système de régulation du débit. Chacun des moyens d’amenée 46 et 48 est propre à convoyer un fluide respectif 36 et 40 à un débit contrôlé et réglable.
Dans le cas d’une dispersion multiple, la buse de formation 32 comporte au moins un conduit interne 34 d’amenée d’un troisième fluide interne 36 comprenant la troisième phase 19, et un conduit intermédiaire 37 d’amenée d’un fluide intermédiaire 39 destiné à former la phase grasse 14, disposé autour du conduit interne 34.
Ce mode de réalisation est illustré en figures 4 et 5.
La buse de formation 32 comporte en outre un conduit externe de circulation 38, disposé autour du conduit interne 34 et/ou du conduit intermédiaire 37 pour amener et faire circuler un fluide externe 40 comprenant la phase aqueuse 16.
L’appareil 30 comporte de plus des moyens 46 d’amenée de fluide interne 36 dans le conduit interne 34, des moyens 47 d’amenée de fluide intermédiaire 39 dans le conduit intermédiaire 37, et des moyens 48 d’amenée de fluide externe 40 dans l’espace annulaire délimité entre le conduit interne 34 et le conduit externe 38.
Dans l’exemple représenté sur la figure 5, le diamètre maximal des conduits 34, 37 et 38 est inférieur à 3 mm pour préserver le caractère microfluidique du procédé.
Le conduit interne 34 est avantageusement disposé coaxialement dans le conduit externe 38. Il est raccordé en amont aux moyens d’amenée 46. Il débouche en aval par une ouverture aval 52 disposée dans le conduit externe 38, en retrait par rapport à l’ouverture aval 54 définie par le conduit intermédiaire 37, au-dessus de cette ouverture 54.
Selon une première variante, la distance séparant l’ouverture aval 52 du conduit interne 34 et l’ouverture aval 54 du conduit intermédiaire 37 est de préférence supérieure à 1 fois le diamètre du conduit intermédiaire 37.
Selon une deuxième variante, la distance séparant l’ouverture aval 52 du conduit interne 34 et l’ouverture aval 54 du conduit intermédiaire 37 est de préférence inférieure à 1 fois le diamètre du conduit intermédiaire 37, voire avantageusement l’ouverture aval 52 du conduit interne 34 et l’ouverture aval 54 du conduit intermédiaire 37 sont localisée sur un même plan horizontal.
Le conduit intermédiaire 37 s’étend autour du conduit interne 34. Il délimite avec le conduit interne 34 un espace annulaire raccordé en amont aux moyens d’amenée 47. Le conduit intermédiaire 37 débouche par l’ouverture aval 54.
Le conduit externe 38 délimite avec le conduit intermédiaire 37 et/ou le conduit interne 34 un espace annulaire raccordé en amont aux moyens d’amenée 48. Le conduit externe 38 présente une ouverture aval 55 qui est située au-dessus et à l’écart du récipient 33. Elle débouche dans l’étage 31 d’injection de la solution additionnelle.
Les moyens d’amenée 46, 47 et 48 comportent chacun par exemple un pousse seringue, une pompe péristaltique ou un autre système générateur de pression contrôlant le débit, comme par exemple un pot à pression couplé d’un débitmètre et d’un système de régulation du débit.
Chacun des moyens d’amenée 46, 47 et 48 est propre à convoyer un fluide respectif 36, 39, 40 à un débit contrôlé et réglable.
Pour les deux variantes de réalisation du deuxième procédé de fabrication décrit précédemment, l’étage 31 comporte au moins un conduit 60 d’injection d’une solution 62, et des moyens d’amenée 64 de la solution 62 dans le conduit 60.
Dans l’exemple représenté sur la figure 3, l’étage 31 comporte un conduit 60 périphérique d’injection de la solution 62.
Le conduit périphérique 60 s’étend à la périphérie du conduit externe de circulation 38, parallèlement, et dans le cas présent coaxialement, avec l’axe local du conduit externe 38. L’ouverture aval 55 du conduit externe 38 s’étend dans le conduit périphérique 60.
Le conduit périphérique 60 définit, en aval de l’ouverture aval 55, une ouverture de distribution 66 qui débouche dans le récipient 33 ou au-dessus de celui-ci.
Le conduit périphérique 60 délimite, avec le conduit externe 38, un espace annulaire qui débouche en amont de l’ouverture de distribution 66 dans l’exemple représenté sur la figure 3.
Ainsi, le conduit périphérique 60 est configuré pour permettre l’injection de la solution 62 coaxialement avec l’axe de circulation de la dispersion contenant des gouttes 12 et la phase aqueuse 16, juste à la sortie du conduit externe de circulation 38.
Dans cet exemple, le conduit périphérique 60 est propre à recueillir les gouttes 12 et la phase aqueuse 16 dans laquelle la solution 62 a été introduite, et à les convoyer jusqu’à l’ouverture de distribution 66.
Les moyens 64 d’amenée comportent un réservoir 68 contenant la solution 62, et une unité de convoyage (non représentée).
L’unité de convoyage comporte par exemple un pousse seringue, une pompe péristaltique ou un autre système générateur de pression contrôlant le débit, comme par exemple un pot à pression couplé d’un débitmètre et d’un système de régulation du débit. Pour les deux variantes de réalisation du deuxième procédé de fabrication décrit précédemment, le récipient 33 est disposé au-dessous de l’ouverture de distribution 66.
En variante, il contient un volume 70 de liquide destiné à former une partie de la deuxième phase 16, avantageusement un volume de fluide externe 40.
Également, la surface supérieure du volume 70 de fluide est située axialement à l’écart de l’ouverture de distribution 66, prise le long de l’axe A-A’ du conduit 60, de sorte que les gouttes 12 dispersées dans la deuxième phase 16 chutent sous l’effet de leur poids à travers un volume d’air entre l’ouverture de distribution 66 et la surface supérieure du volume 70 de liquide. Dans une variante (non représentée), l’ouverture aval 66 est plongée dans le volume de liquide 70.
Dans les exemples représentés en figures 3 et 5, le dispositif 30 a été illustré avec une seule buse 32, associé à un seul étage 31 .
Dans une variante avantageuse, illustrée figure 8, le système 30 comporte une pluralité de buses 32, toutes reliées en aval à un étage commun 31 , les buses 32 étant disposées en parallèle au-dessus d’un récipient 33. Au moins une partie des buses 32 sont déportées latéralement par rapport à l’étage 31. Un circuit de collecte permet de recueillir les gouttes 12 dans le liquide 40 en sortie de chaque buse 32 pour les rassembler et les introduire dans l’étage 31.
Un deuxième procédé selon l’invention destiné à fabriquer une dispersion simple, mis en œuvre dans l’installation de la figure 3, va maintenant être décrit.
Initialement, le fluide interne 36 est préparé. La phase grasse 14 contient au moins une huile, et optionnellement au moins un au moins un agent gélifiant lipophile, en particulier thermosensible.
Le fluide externe 40 est aussi préparé. La phase aqueuse 16 contient au moins de l’eau et au moins un agent gélifiant hydrophile apte à gélifier en présence d’au moins un sel.
Pour des raisons évidentes, les étapes de mélange des composés constitutifs de la phase grasse 14 et de la phase aqueuse 16 sont réalisées dans des conditions adaptées pour former des phases fluides compatibles avec le procédé microfluidique selon l’invention. En particulier, et si nécessaire, l’étape de mélange des composés constitutifs de la phase grasse et/ou l’étape de mélange des composés constitutifs de la phase aqueuse est réalisée à chaud, et notamment à une température comprise entre 60 et 100°C, de préférence entre 70 et 90°C. C’est notamment le cas lorsqu’une phase comprend au moins un agent gélifiant thermosensible ou pour faciliter l’incorporation d’une matière première dans le solvant considéré.
Avantageusement, le fluide interne 36 et/ou le fluide externe 40 peu(ven)t en outre comprendre au moins un composé additionnel tel que défini précédemment.
Une solution aqueuse 62 est aussi préparée.
Puis, le fluide interne 36 et le fluide externe 40 sont disposés respectivement dans les moyens d’amenée respectifs 46 et 48.
La solution aqueuse 62 est disposée dans les moyens d’amenée 64.
Optionnellement, un liquide 70, formé d’un solvant aqueux de nature analogue à celle du fluide externe 40, est introduit dans le récipient 33.
Ensuite, les moyens d’amenée 46, 48 et 64 sont activés.
Le flux de fluide interne 36 circulant dans le conduit interne 34 entre coaxialement dans le conduit 38 au niveau de l’ouverture aval 54 du conduit interne 34.
Au niveau de l’ouverture aval 54 du conduit interne 34, des gouttes 12 de fluide interne 36 sont entourées par une pellicule de fluide externe 40.
Les gouttes 12 circulent alors dans le fluide externe 40 vers l’ouverture aval 55.
Puis, les gouttes 12 dans le fluide externe 40, arrivent dans l’étage 31.
La solution 62 est alors injectée coaxialement au flux de gouttes 12 dans le fluide externe 40, à la périphérie du fluide externe 40. La solution 62 diffuse dans le fluide externe 40 lors de son transport à travers la partie aval du conduit périphérique 60.
Ainsi, la viscosité du fluide externe 40 est réhaussée après formation des gouttes 12, notamment pour assurer une suspension satisfaisante des gouttes 12 dans le fluide externe 40 et/ou parvenir à la texture souhaitée.
Tout ou partie de cette augmentation de viscosité se produit au voisinage de l’ouverture de distribution 66, simultanément et/ou après l’injection de la solution 62, avant l’introduction de la dispersion 10 dans le récipient 33.
Au moins une goutte 12 est ensuite reçue dans une goutte extérieure 72 de fluide externe 40 qui est formée à la sortie du conduit périphérique 60, au niveau de l’ouverture de distribution 66.
La goutte extérieure 72 tombe dans le récipient 33, le cas échéant à travers un volume d’air et les gouttes 12 de première phase 14 restent suspendues dans la phase aqueuse gélifiée 22 formée par le fluide externe 40, la solution aqueuse 62, voire par le liquide 70 lorsqu’un tel liquide est présent dans le récipient 33.
Dans une variante la phase aqueuse gélifiée 22 forme un jet à la sortie du conduit périphérique 60 et est collecté sans qu’il se fragmente. L’injection de la solution 62 et l’augmentation de la viscosité de la phase aqueuse 16 sont donc conduites de manière peu invasive, et directement en ligne avec la fabrication des gouttes 12.
Ceci garantit l’utilisation d’une phase aqueuse suffisamment fluide pour autoriser une formation adéquate de gouttes 12 au niveau de la buse 32 tout en garantissant un procédé de fabrication des gouttes robuste. Néanmoins, le produit final comprend une phase continue dotée d’une viscosité satisfaisante pour lui conférer une texture agréable et une suspension satisfaisante des gouttes 12 formées, via un procédé de fabrication continu, simple, sécure et à moindre coût.
Le procédé selon l’invention est donc particulièrement efficace pour former des gouttes 12 stables, de dimensions supérieures à 100 pm, en particulier supérieures à 250 pm, mieux supérieures à 500 pm, en suspension stable dans une phase aqueuse gélifiée 22, sans l’utilisation de carbomère ou de tensio-actif et de manière particulièrement contrôlée.
Le procédé selon l’invention limite le cisaillement, puisque la phase aqueuse16 continue contenant les gouttes 12 reste fluide jusqu’au dernier moment. Aucune force n’est engendrée pour déformer ou fragmenter les gouttes 12 lorsque la solution 62 est injectée.
Le crémage est également réduit. Le temps de diffusion de la solution 62 dans la phase continue 16 est très faible, compte tenu de la faible épaisseur à traverser. La phase continue 16 acquiert presque immédiatement un caractère suspensif lors de sa collecte dans le récipient 33.
Dans la variante représentée sur les figures 6 et 7, le conduit périphérique 60 débouche juste à la sortie du conduit externe 38. Le bord aval du conduit périphérique 60 est situé au même niveau horizontal que le bord aval du conduit externe 38.
L’ouverture de distribution 66 est alors située au même niveau horizontal que l’ouverture aval 55 du conduit externe de circulation 38.
Par ailleurs, l’étage 31 comporte un conduit central 80 d’injection d’au moins une partie de la solution 62, qui s’étend au centre du conduit externe de circulation 38.
Dans cet exemple, le conduit central 80 débouche juste à la sortie du conduit externe 38. Son bord aval est situé au même niveau horizontal que le bord aval du conduit externe 38.
L’ouverture de distribution 82 du conduit central 80 est donc située au même niveau horizontal que l’ouverture aval 55 du conduit externe de circulation 38 et que l’ouverture de distribution 66 du conduit périphérique 60. Cette conformation réduit l’épaisseur de l’écoulement comprenant les gouttes 12, le fluide externe 40, et la solution 62, puisque cet écoulement s’amincit par gravité en pénétrant dans le volume d’air situé à la sortie des conduits 38, 60, 80, comme illustré par la figure 7.
Le mélange de la solution 62, voire l’augmentation de la viscosité, dans le fluide externe 40 est alors très homogène.
L’homme du métier veillera à ajuster les paramètres du procédé de fabrication microfluidique pour garantir son bon fonctionnement, notamment de manière à assurer la mise en œuvre de phases dotées d’une fluidité adaptée atteignable notamment par une élévation de température desdites phases et/ou un cisaillement extemporané suffisant.
Utilisations
De manière préférée, une dispersion selon l'invention est directement utilisable, à l'issue des procédés de préparation précités, à titre de composition, notamment cosmétique.
L'invention concerne également l’utilisation d’une dispersion selon l'invention pour la préparation d'une composition, notamment cosmétique, pharmaceutique, en nutrition ou en agroalimentaire, de préférence d’une composition cosmétique et en particulier d’une composition de soin et/ou de maquillage d’une matière kératinique, en particulier de la peau.
La présente invention concerne ainsi également une composition, notamment cosmétique, en particulier de soin et/ou de maquillage d’une matière kératinique, notamment de la peau et/ou des cheveux, et plus particulièrement de la peau comprenant au moins une dispersion selon l’invention, optionnellement en association avec au moins un milieu physiologiquement acceptable.
Les dispersions ou compositions selon l’invention peuvent donc notamment être utilisées dans le domaine cosmétique.
Elles peuvent comprendre, outre les ingrédients ou composés susmentionnés, au moins un milieu physiologiquement acceptable.
Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition, ainsi qu’à l’aspect sous lequel la composition doit être conditionnée.
Selon un mode de réalisation, le milieu physiologiquement acceptable est représenté directement par la phase continue aqueuse telle que décrite ci-dessus. Dans le cadre de l’invention, et sauf mention contraire, on entend par "milieu physiologiquement acceptable", un milieu approprié aux applications cosmétiques, et convenant notamment à l’application d’une composition de l’invention sur une matière kératinique, notamment la peau et/ou les cheveux, et plus particulièrement la peau.
Les compositions cosmétiques de l’invention peuvent être par exemple une crème, une lotion, un sérum et un gel pour la peau (mains, visage, pieds, etc.), un fond de teint (liquide, pâte) une préparation pour bains et douches (sels, mousses, huiles, gels, etc.), un produit de soins capillaires (teintures capillaires et décolorants), un produit de nettoyage (lotions, poudres, shampoings), un produit d'entretien pour la chevelure (lotions, crèmes, huiles), un produit de coiffage (lotions, laques, brillantines), un produit pour le rasage (savons, mousses, lotions, etc.), un produit destiné à être appliqué sur les lèvres , un produit solaire, un produit de bronzage sans soleil, un produit permettant de blanchir la peau, un produit antirides. En particulier, les compositions cosmétiques de l’invention peuvent être un sérum anti-âge, un sérum jeunesse, un sérum hydratant ou une eau parfumée.
Selon un mode de réalisation, les compositions de l’invention sont sous la forme d’un fond de teint, d’un démaquillant, d’un soin du visage et/ou du corps et/ou du cheveu, d’un soin anti-âge, d’un protecteur solaire, d’un soin peau grasse, d’un soin whitening, d’un soin hydratant, d’une BB cream, crème teintée ou fond de teint, d’un nettoyant visage et/ou corps, d’un gel douche ou d’un shampoing.
Ainsi, au vu de ce qui précède, une dispersion ou composition selon l’invention est orale ou topique, de préférence topique, et mieux topique sur une matière kératinique, en particulier la peau, et mieux la peau du visage.
Une composition de soin selon l’invention peut être en particulier une composition solaire, une crème de soin, un sérum ou un déodorant.
Les compositions selon l’invention peuvent être sous diverses formes, notamment sous forme de crème, de baume, de lotion, de sérum, de gel, de gel-crème ou encore de brume.
Ainsi, au vu de ce qui précède, une composition selon l’invention est orale ou topique, de préférence topique, et mieux topique sur une matière kératinique, en particulier la peau, et mieux la peau du visage.
La présente invention concerne également un procédé non thérapeutique de traitement cosmétique d’une matière kératinique, notamment la peau et/ou les cheveux, et plus particulièrement la peau, comprenant une étape d’application sur ladite matière kératinique d’au moins une dispersion ou d’au moins une composition cosmétique susmentionnée. La présente invention concerne également l’utilisation d’une dispersion ou d’une composition selon l’invention, pour améliorer l’aspect de surface de la peau, en particulier pour hydrater la peau et/ou réduire les rides et ridules.
Dans toute la description, l’expression « comprenant un » doit être comprise comme étant synonyme de « comprenant au moins un », sauf si le contraire est spécifié. Les expressions « compris entre ... et ... », « compris de ... à ... » et « allant de ... à ... » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.
Des exemples particuliers de mise en œuvre du procédé selon l’invention pour obtenir des dispersions 10 vont maintenant être décrits.
EXEMPLES
Sauf indication contraire, dans les exemples qui suivent :
- Les étapes (iii) et (iv) sont réalisées au moyen d’un dispositif microfluidique tel que décrit dans WO2015055748. Le dispositive est adapté pour permettre de chauffer la phase grasse, voire optionnellement la phase aqueuse, à 80°C.
- La suspensivité est évaluée au moyen du test de stabilité suivant. Une dispersion est conditionnée dans 3 réceptacles en polypropylène (PP) de 30 ml rempli à la moitié. Après 1 jour à température ambiante, chaque essai subit un des trois tests de transport ci- après (un réceptacle par test), à savoir :
- test rouleaux (i.e. mouvement circulaire horizontal) : référence Wheaton, pendant 1 heure ;
- table vibrante (i.e. mouvement circulaire vertical) : référence Heidolph Unimax 1010, pendant 1 heure ; et
- mélangeur 3D (i.e. mouvements aléatoires) : pendant 6 minutes.
- Le seuil d’écoulement est évalué au moyen d’un protocole de balayage de taux de cisaillement au rhéomètre (reference TA Instruments), selon la méthode décrite dans H. A. Barnes, A Handbook of Elementary Rheology ; Institute of Non-Newtonian Fluid Mechanics. University of Wales, 2000 ou dans http://www.tainstruments.com/pdf/literature/RH025.pdf.
- La transparence de la phase aqueuse continue gélifiée est déterminée de la façon suivante : on coule la composition à tester dans un pot Volga 30mL, on laisse la composition pendant 24h à température ambiante et on place en dessous une feuille blanche sur laquelle est tracée au feutre noir une croix d'environ 2mm d'épaisseur. Si la croix est visible à l'œil nu à la lumière du jour à une distance d'observation de 40 cm, la composition est transparente ou translucide.
Le collant, le play-time et la casse-en-eau sont évaluées à partir d’un test en aveugle sur un panel de 24 femmes entre 22 et 45 ans. Chaque femme s’applique 0,25 gramme de la composition à tester sur un avant-bras.
Le play-time peut être défini comme le temps d’application de la composition testée, et notamment le temps durant lequel l’utilisateur peut appliquer la composition jusqu’à sa pénétration complète.
La casse-en-eau peut être définie comme la capacité d’une composition à relarguer ou pas de l’eau à l’application, et donc à conférer un effet frais et hydratant. En d’autres, il s’agit de la sensation ressentie quand un gel se brise sous la pression appliquée et libère l’eau qu’il renferme.
Critères de notation : [Tableau 1 ]
Figure imgf000039_0001
évaluée à température ambiante Exemple 1 : Impact de l’agent gélifiant hydrophile apte à gélifier en présence d’au moins un sel
Dans cet exemple, on prépare 3 dispersions au moyen du procédé de fabrication microfluidique susmentionné dans lequel l’étape (vi) repose sur l’étape (vi2).
Les compositions des phases de départ sont les suivantes [Tableau 2] :
Figure imgf000040_0002
Figure imgf000040_0001
Quantité Suffisante Pour. La préparation des phases PG, PA et BF relève des connaissances générales de l’homme du métier. Pour la réalisation des étapes (iii), (iv) et (vi2), les débits sont les suivants :
[Tableau 3]
Figure imgf000041_0001
Les gouttes monodisperses de phase grasse dispersée ont une taille d’environ 1200 pm.
Les résultats sont résumés dans le tableau suivant.
[Tableau 4]
Figure imgf000041_0002
Cet exemple 1 montre qu’il est possible de fabriquer des dispersions macroscopiques au moyen d’un procédé microfluidique sans recourir à l’utilisation de carbomère, en remplaçant le système « carbomère / solution de soude » par un système « agent gélifiant hydrophile apte à gélifier en présence d’au moins un sel / solution de sel ». Cet exemple 1 montre en outre que les dispersions selon l’invention sont stables et dotées de performances satisfaisantes et au moins similaires à celles de l’art antérieur figuré par la composition 1 A. Exemple 2 : Impact de la teneur en agent gélifiant hydrophile apte à gélifier en présence d’au moins un sel
Dans cet exemple, on prépare 4 dispersions au moyen du procédé de fabrication microfluidique susmentionné dans lequel l’étape (vi) repose sur l’étape
(vi2). Les compositions des phases de départ sont les suivantes.
[Tableau 5]
Figure imgf000042_0001
La préparation des phases PG, PA et BF relève des connaissances générales de l’homme du métier. Pour la réalisation des étapes (iii), (iv) et (vi2), les débits sont identiques à ceux décrits en exemple 1 .
Les gouttes monodisperses de phase grasse dispersée ont une taille d’environ 1 200 pm. Les résultats sont résumés dans le tableau suivant.
[Tableau 6]
Figure imgf000043_0001
Cet exemple 2 montre que la teneur en agent gélifiant hydrophile apte à gélifier en présence d’au moins un sel permet de moduler les performances des dispersions selon l’invention.
Exemple 3 : Impact de la teneur en sel dans la solution additionnelle
Dans cet exemple, on prépare 6 dispersions au moyen du procédé de fabrication microfluidique susmentionné dans lequel l’étape (vi) repose sur l’étape
(vi2). Les compositions des phases de départ PA et PG et les débits sont identiques à ceux décrites en exemple 1 B ci-dessus.
Dans cet exemple 3, on fait varier la teneur en sel de la solution additionnelle (BF) conformément au tableau ci-dessous. [Tableau 7]
Figure imgf000043_0002
Les gouttes monodisperses de phase grasse dispersée ont une taille d’environ 1 200 pm. Les résultats sont résumés dans le tableau suivant.
[Tableau 8]
Figure imgf000044_0001
Cet exemple 3 montre que la teneur en sel dans la solution additionnelle (BF) permet moduler les propriétés des dispersions selon l’invention en termes de suspensivité, et mécaniquement de processabilité.
De manière surprenant, la variation de la teneur en sel impacte peu le critère « absence de collant ».
Exemple 4 : fabrication d’une dispersion selon l’invention
L’exemple 4 diffère de l’exemple 1 B par l’ajout, en phase aqueuse (PA), d’un agent gélifiant hydrophile additionnel différent d’un agent gélifiant hydrophile apte à gélifier en présence d’au moins un sel, à savoir le preBIULIN C90 (INCI : Cellulose Gum (and) Xanthan Gum (and) Inulin (and) Cellulose (and) Glucose (and) Fructose) à 0,3% par rapport au poids de la phase aqueuse. Des résultats similaires ont été obtenus en remplaçant le preBIULIN C90 par le Sucraclear HC-31 (INCI : Chondrus Crispus Powder (and) Cellulose Gum (and) Ceratonia Siliqua (Carob) Gum (and) Glucose) ou le Sucraclear V2 (INCI : Cellulose Gum, Chondrus Cripsus Powder (Carageenan), Ceratonia Siliqua Gum, Glucose) à même concentration.
Les gouttes monodisperses de phase grasse dispersée ont une taille d’environ 1 200 pm. Les résultats sont résumés dans le tableau suivant.
[Tableau 9]
Figure imgf000045_0001
Cet exemple 4 montre que la présence d’un agent gélifiant hydrophile additionnel, en l’espèce le Sucraclear V2 améliore notamment les propriétés d’une dispersion selon l’invention en termes de processabilité en microfluidique.
Sans vouloir être lié par une quelconque théorie, la Déposante pense que la présence d’un agent gélifiant hydrophile additionnel augmente la viscosité de la phase aqueuse continue sans augmenter la teneur en agent gélifiant hydrophile apte à gélifier en présence d’au moins un sel, ce qui aurait pour conséquence de dégrader trop significativement la sensorialité.
Exemple 5 : fabrication d’une dispersion avec un procédé selon l’invention comprenant l’étape (vil) et l’étape (vi2)
Dans cet exemple, on prépare une dispersion au moyen du procédé de fabrication microfluidique susmentionné dans lequel l’étape (vi) comprend une étape (vi 1 ) et une étape (vi2).
L’exemple 5 diffère de l’exemple 1 B par l’ajout, en phase aqueuse (PA), de 0,15% de Chlorure de sodium par rapport au poids de la phase aqueuse (PA).
La solution additionnelle (BF) est donc adaptée en conséquence comme décrit ci- dessous. [Tableau 10]
Figure imgf000046_0001
Quantité Suffisante Pour.
La préparation des phase PG, PA et BF relèvent des connaissances générales de l’homme du métier.
La préparation de ce mélange relève également des connaissances générales de l’homme du métier
La configuration des débits est la suivante :
[Tableau 1 1 ]
Figure imgf000046_0002
Les gouttes monodisperses de phase grasse dispersée ont une taille d’environ 1200 pm.
Par rapport à l’exemple 1 B, l’exemple 5 démontre des propriétés avantageuses au niveau du procédé microfluidique, principalement durant la période entre la formation des gouttes de phase dispersée et l’injection de la solution additionnelle.
Cet avantage se traduit par un procédé de fabrication plus stable, et donc plus robuste, et par une collecte plus facile et un bulk de meilleure qualité en raison d’une suspension améliorée des gouttes de la phase aqueuse, et donc une prévention plus efficace de l’apparition de phénomènes de crémage ou de coalescence des gouttes avant l’injection de la solution additionnelle (BF).

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé de formation d’une dispersion (10) comprenant des gouttes (12) de phase grasse (14) dispersées dans une phase aqueuse continue gélifiée (22), le procédé comportant les étapes suivantes :
(i) disposer d’une phase grasse (14) comprenant au moins une huile et optionnellement, au moins un agent gélifiant lipophile, de préférence thermosensible ;
(ii) disposer d’une phase aqueuse (16), sensiblement immiscible avec la phase grasse (14), comprenant au moins de l’eau et au moins un agent gélifiant hydrophile apte à gélifier en présence d’au moins un sel ;
(iii) former des gouttes de phase grasse (14) dans la phase aqueuse (16) ou la phase aqueuse continue gélifiée (22) ;
(iv) écoulement, dans un conduit de circulation (38), des gouttes (12) ;
(v) récupération d’une dispersion (10) comprenant des gouttes (12) et de la phase aqueuse continue gélifiée (22) dans un récipient (33) ; caractérisé en ce que le procédé comporte au moins une étape (vi) suivante :
(vil) avant l’étape (iii), ajouter à la phase aqueuse (16) au moins une partie d’une solution aqueuse (62) ; et/ou
(vi2) injecter au moins une partie de la solution aqueuse (62) dans le conduit de circulation (38) ou à la sortie du conduit de circulation (38), en amont du récipient (33), ladite solution aqueuse (62) comprenant au moins un sel apte à réagir avec l’agent gélifiant hydrophile, ladite dispersion étant dénuée de carbomère et optionnellement d’amodiméthicone.
2. Procédé selon la revendication 1 , caractérisé en ce que la préparation de la phase aqueuse continue gélifiée (22) selon l’étape (vil) comporte au moins les étapes suivantes :
(a) ajouter la solution aqueuse (62) à la phase aqueuse (16), de préférence à une température supérieure à la température ambiante, en particulier à une température comprise entre 40°C et 100°C, voire entre 50°C et 90°C, et tout particulièrement entre 60°C et 80°C ;
(b) assurer un retour à température ambiante du mélange obtenu en étape (a) ; et
(c) optionnellement, cisailler le mélange obtenu en étape (b).
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que les gouttes (12) possédant un diamètre supérieur ou égal à 100 pm représentent un volume supérieur ou égal à 60%, voire supérieur ou égal à 70%, de préférence supérieur ou égal à 80%, et mieux supérieur ou égal à 90 % du volume total de la phase grasse dispersée et/ou au moins 60%, voire au moins 70%, de préférence au moins 80%, et mieux au moins 90%, des gouttes possèdent un diamètre moyen supérieur ou égal à 100 pm.
4. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’agent gélifiant hydrophile apte à gélifier en présence d’au moins un sel est un polyélectrolyte réactif à au moins un sel.
5. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’agent gélifiant hydrophile apte à gélifier en présence d’au moins un sel est choisi parmi les polymères naturels, les polymères de biosynthèse, les polymères modifiés, et leurs mélanges, de préférence est choisi parmi un polysaccharide à base d'algines, d'alginates, de pectines, de carraghénanes, de gomme gellane, de gomme diutan, de furcellarane, ou un de leurs dérivés, et leurs mélanges, en particulier est choisi parmi la gomme gellane et/ou les carraghénanes, et tout particulièrement parmi la gomme gellane et/ou les iota-carraghénanes.
6. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la phase aqueuse (16) comprend entre 0,01 % et 5%, de préférence entre 0,05 % et 2,5%, mieux entre 0,05 % et 1%, et tout particulièrement entre 0,08 % et 0,5%, en poids d’agent(s) gélifiant(s) hydrophile(s) apte(s) à gélifier en présence d’au moins un sel par rapport au poids total de la phase aqueuse (16).
7. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le sel est monovalent, de préférence choisi parmi les sels de sodium tel que le chlorure de sodium, les sels de potassium tel que le chlorure de potassium ; ou multivalent, en particulier divalent, de préférence choisi parmi les sels de calcium tel que le chlorure de calcium, le gluconate de calcium, le citrate de calcium, le carbonate de calcium, les sels de magnésium tel que le sulfate de magnésium, et leurs mélanges, et de préférence le sel est un sel monovalent, en particulier le chlorure de sodium.
8. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la solution aqueuse (62) comprend entre 0,01% et 30%, de préférence entre 0,1 % et 20%, mieux entre 1 % et 15%, voire entre 2% et 10%, en poids de sel(s) par rapport au poids total de la solution aqueuse (62).
9. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 et 3 à 8, caractérisé en ce que les gouttes (12) et la phase aqueuse (16) s’écoulent suivant un axe local dans le conduit de circulation (38), l’injection de la solution aqueuse (62) s’effectuant sensiblement parallèlement avec l’axe local.
10. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 et 3 à 9, caractérisé en ce que l’injection de la solution aqueuse (62) est effectuée à la sortie du conduit de circulation (38).
11. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il comporte, en amont de l’étape (iv) d’écoulement, une étape de formation des gouttes (12) dans le conduit de circulation (38).
12. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la dispersion (10) comprend de 1% à 60%, en particulier de 5% à 50%, de préférence de 10% à 40%, et mieux de 15% à 30%, en poids de phase grasse (14) par rapport au poids total de la dispersion (10).
13. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’agent gélifiant lipophile est choisi parmi les agents gélifiants lipophiles organiques ou minéraux, polymériques ou moléculaires ; les corps gras solides à température et pression ambiante ; et leurs mélanges.
14. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la dispersion (10) comprend de 0,5% à 30%, de préférence de 1% à 25%, en particulier de 1 ,5% à 20%, mieux de 2% à 15%, et tout particulièrement de 5% à 12%, en poids d’agent(s) gélifiant(s) lipophile(s) par rapport au poids total de la phase grasse (14).
15. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la phase aqueuse (16) et/ou la solution aqueuse (62) comprend en outre au moins un agent gélifiant hydrophile additionnel différent d’un agent gélifiant hydrophile apte à gélifier en présence d’au moins un sel.
16. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce la dispersion ne comprend pas de tensioactif.
17. Appareil (30) de formation d’une dispersion (10) comprenant des gouttes (12), comprenant :
- un conduit de circulation (38) contenant des gouttes (12) de phase grasse (14) dans une phase aqueuse (16) sensiblement immiscible avec la phase grasse (14) ;
- un récipient (33) de récupération d’une dispersion (10) comprenant des gouttes (12) et la phase aqueuse (16) ; caractérisé en ce que l’appareil (30) comporte :
- un réservoir (68) contenant une solution aqueuse (62) comprenant au moins un sel ;
- au moins un conduit (60) d’injection de la solution aqueuse (62), raccordé au réservoir (68), et débouchant dans le conduit de circulation (38) ou à la sortie du conduit de circulation (38), en amont du récipient (33), la phase grasse (14) comprenant au moins une huile et optionnellement au moins un agent gélifiant lipophile, de préférence thermosensible ; la phase aqueuse (16), sensiblement immiscible avec la phase grasse (14), comprenant au moins de l’eau et au moins un agent gélifiant hydrophile apte à gélifier en présence d’au moins un sel ; et la dispersion (10) étant dénuée de carbomère et optionnellement d’amodiméthicone.
18. Appareil (30) selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le conduit de circulation (38) s’étend suivant un axe local de circulation des gouttes (12) et de la phase aqueuse (16), le conduit d’injection (60) débouchant coaxialement avec l’axe local.
19. Dispersion (10) comprenant des gouttes (12) de phase grasse (14) dispersées dans une phase aqueuse continue gélifiée (22), dans laquelle :
- les gouttes (12) possédant un diamètre supérieur ou égal à 100 pm représentent un volume supérieur ou égal à 60%, voire supérieur ou égal à 70%, de préférence supérieur ou égal à 80%, et mieux supérieur ou égal à 90 % du volume total de la phase grasse dispersée et/ou au moins 60%, voire au moins 70%, de préférence au moins 80%, et mieux au moins 90%, des gouttes possèdent un diamètre moyen supérieur ou égal à 100 pm ; - la phase grasse comprend au moins une huile et optionnellement au moins un agent gélifiant lipophile, de préférence thermosensible ; et
- la phase aqueuse continue gélifiée comprend au moins de l’eau, au moins un agent gélifiant hydrophile gélifié par au moins un sel, ladite dispersion étant dénuée de carbomère et optionnellement d’amodiméthicone.
PCT/EP2023/075101 2022-09-13 2023-09-13 Procédé de formation d'une dispersion comprenant des gouttes, et appareil associé WO2024056706A1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR2209176A FR3139481A1 (fr) 2022-09-13 2022-09-13 Procédé de formation d’une dispersion comprenant des gouttes, et appareil associé
FRFR2209176 2022-09-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2024056706A1 true WO2024056706A1 (fr) 2024-03-21

Family

ID=84887322

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2023/075101 WO2024056706A1 (fr) 2022-09-13 2023-09-13 Procédé de formation d'une dispersion comprenant des gouttes, et appareil associé

Country Status (2)

Country Link
FR (1) FR3139481A1 (fr)
WO (1) WO2024056706A1 (fr)

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1558849A (fr) 1967-09-19 1969-01-20
JPH02295912A (ja) 1989-05-10 1990-12-06 Shiseido Co Ltd 肌用化粧料
EP2353577A2 (fr) 2009-12-18 2011-08-10 L'Oréal Emulsion e/h comprenant un élastomère de silicone émulsionnant et un alcane linéaire volatil
WO2012120043A2 (fr) 2011-03-08 2012-09-13 Capsum Procédé de formation de gouttes d'une première phase dispersées dans une deuxième phase sensiblement immiscible avec la première phase
FR2999921A1 (fr) 2012-12-20 2014-06-27 Oreal Composition cosmetique aqueuse comprenant de l'alkylcellulose.
WO2015055748A1 (fr) 2013-10-17 2015-04-23 Capsum Procédé de formation d'une dispersion comprenant des gouttes, et appareil associé
WO2017046305A1 (fr) 2015-09-18 2017-03-23 Capsum Dispersions stables de gouttes comprenant un agent gelifiant
FR3041251A1 (fr) 2015-09-18 2017-03-24 Capsum Compositions sous forme d'emulsions huile-dans-eau dont la phase grasse est sous forme de gouttes
FR3067930A1 (fr) 2017-06-27 2018-12-28 Capsum Dispersions comprenant au moins une huile volatile hydrocarbonee
WO2019145424A1 (fr) 2018-01-24 2019-08-01 Capsum Dispositif de production d'une dispersion, ensemble et procédé associés
FR3110406A1 (fr) * 2020-05-21 2021-11-26 Capsum Dispersion stable sans écorce
FR3119317A1 (fr) 2021-02-04 2022-08-05 Capsum Composition sous forme d’émulsion macroscopique stable comprenant un pourcentage d’ingrédients d’origine naturelle supérieur ou égale à 95% selon la norme ISO 16128

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1558849A (fr) 1967-09-19 1969-01-20
JPH02295912A (ja) 1989-05-10 1990-12-06 Shiseido Co Ltd 肌用化粧料
EP2353577A2 (fr) 2009-12-18 2011-08-10 L'Oréal Emulsion e/h comprenant un élastomère de silicone émulsionnant et un alcane linéaire volatil
WO2012120043A2 (fr) 2011-03-08 2012-09-13 Capsum Procédé de formation de gouttes d'une première phase dispersées dans une deuxième phase sensiblement immiscible avec la première phase
FR2999921A1 (fr) 2012-12-20 2014-06-27 Oreal Composition cosmetique aqueuse comprenant de l'alkylcellulose.
WO2015055748A1 (fr) 2013-10-17 2015-04-23 Capsum Procédé de formation d'une dispersion comprenant des gouttes, et appareil associé
WO2017046305A1 (fr) 2015-09-18 2017-03-23 Capsum Dispersions stables de gouttes comprenant un agent gelifiant
FR3041251A1 (fr) 2015-09-18 2017-03-24 Capsum Compositions sous forme d'emulsions huile-dans-eau dont la phase grasse est sous forme de gouttes
FR3067930A1 (fr) 2017-06-27 2018-12-28 Capsum Dispersions comprenant au moins une huile volatile hydrocarbonee
WO2019002308A1 (fr) 2017-06-27 2019-01-03 Capsum Dispersions comprenant au moins une huile non volatile hydrocarbonée
WO2019145424A1 (fr) 2018-01-24 2019-08-01 Capsum Dispositif de production d'une dispersion, ensemble et procédé associés
FR3110406A1 (fr) * 2020-05-21 2021-11-26 Capsum Dispersion stable sans écorce
FR3119317A1 (fr) 2021-02-04 2022-08-05 Capsum Composition sous forme d’émulsion macroscopique stable comprenant un pourcentage d’ingrédients d’origine naturelle supérieur ou égale à 95% selon la norme ISO 16128

Also Published As

Publication number Publication date
FR3139481A1 (fr) 2024-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP4153120A1 (fr) Dispersion stable sans écorce
EP3413979B1 (fr) Emulsions huile-dans-eau dont la phase grasse est sous forme d'un mélange de gouttes de différentes tailles
WO2018167309A1 (fr) Compositions comprenant une phase grasse et une phase aqueuse sous forme de sphères solides
WO2019002308A1 (fr) Dispersions comprenant au moins une huile non volatile hydrocarbonée
EP3233045A1 (fr) Dispersions stables comprenant des gouttes d'agent parfumant
WO2018077977A1 (fr) Émulsions doubles comprenant une phase grasse gélifiée
WO2019053236A1 (fr) Dispersion avec phase grasse dispersee à teneur élevée en pigments
FR3063893A1 (fr) Emulsions doubles huile-dans-huile-dans-eau
EP3355861B1 (fr) Dispositif de conditionnement d'une émulsion
WO2019002579A1 (fr) Composition triphasique
WO2021234134A1 (fr) Emulsion double stable sans écorce
WO2018077986A1 (fr) Émulsions doubles avec double coacervat
FR3071730A1 (fr) Composition comprenant une phase aqueuse continue liquide et une phase dispersee sous forme de gouttes
FR3098113A1 (fr) Composition sous forme d’émulsion huile-dans-eau avec une phase grasse sous forme de gouttes et d’agrégats
WO2022167567A1 (fr) Composition sous forme d'émulsion macroscopique stable comprenant un pourcentage d'ingrédients d'origine naturelle supérieur ou égale à 95% selon la norme iso 16128
WO2024056706A1 (fr) Procédé de formation d'une dispersion comprenant des gouttes, et appareil associé
FR3086866A1 (fr) Kit comprenant deux compositions separees, notamment pour une application cosmetique
EP3906007A1 (fr) Composition cosmétique solide comprenant des sphéroïdes anhydres en dispersion dans une phase continue aqueuse solide
FR2944458A1 (fr) Procede de fabrication d'une emulsion huile-dans-eau par voie directe et indirecte a froid et a faible agitation
WO2023094513A1 (fr) Emulsion millimétrique bi-phasique
FR3136157A1 (fr) Procédé simplifié de préparation d’une émulsion double
FR3129286A1 (fr) Dispersion macroscopique
FR2875700A1 (fr) Emulsion huile-dans-eau fine
FR3129590A1 (fr) Dispersion macroscopique solaire sans écorce
FR3135981A1 (fr) Dispersions de gouttes contenant un polymère anionique et un polymère cationique aminé

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 23769201

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1