FR3015232A1 - Article de conditionnement comportant un enveloppe une composition colorante anhydre comprenant un colorant d'oxydation, utilisation et procede pour colorer les fibres keratiniques - Google Patents

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Abstract

La présente invention concerne un article de conditionnement comportant i) une enveloppe définissant au moins une cavité, l'enveloppe comprenant des fibres hydrosolubles ou liposolubles ii), au moins une composition colorante anhydre contenant au moins un colorant d'oxydation ; et iii) éventuellement au moins un agent oxydant anhydre, de préférence sous forme de poudre ; étant entendu que la composition colorante ii) et l'agent oxydant chimique lorsqu'il est présent iii), se trouve(nt) dans une des cavités de l'enveloppe i). Un autre objet de l'invention est l'utilisation de l'article de conditionnement pour colorer les fibres kératiniques, et un procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en œuvre ledit article. L'utilisation de l'article de conditionnement permet d'obtenir des compositions colorantes présentant de bonnes propriétés tinctoriales, faciles à appliquer et qui permettent d'obtenir une coloration des cheveux puissantes.

Description

Article de conditionnement comportant un enveloppe une composition colorante anhydre comprenant un colorant d'oxydation, utilisation et procédé pour colorer les fibres kératiniques La présente invention concerne un article de conditionnement comprenant un précurseur de colorant d'oxydation pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier les cheveux humains. Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent à modifier la couleur de leurs cheveux et en particulier à masquer leurs cheveux blancs. Il est connu d'obtenir des colorations dites « permanentes» ou d'oxydation avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement des bases d'oxydation, tels que des ortho- ou paraphénylènediamines, des ortho- ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés initialement incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou des modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta- aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Le procédé de coloration permanente consiste donc à appliquer sur les fibres kératiniques, des bases ou un mélange de bases et de coupleurs avec du peroxyde d'hydrogène (H202 ou eau oxygénée) à titre d'agent oxydant, à laisser diffuser, puis à rincer les fibres. Les colorations qui en résultent présentent l'avantage d'être permanentes, puissantes, et résistantes vis-à-vis des agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements.
Le procédé de coloration employant des colorants d'oxydation est habituellement mis en oeuvre à partir de plusieurs compositions, au moins une composition tinctoriale et au moins une composition oxydante, qui sont mélangées extemporanément juste avant l'application de la composition finale généralement alcaline ou neutre sur les fibres. Il n'est en effet pas possible de stocker dans une même composition tous les ingrédients excepté l'eau, afin d'éviter la dégradation du peroxyde d'hydrogène en milieu aqueux alcalin ou neutre, ce qui induit la réaction de condensation des bases d'oxydation et coupleurs. Ainsi, selon la pratique habituelle, on stocke séparément, d'une part la ou les compositions tinctoriales, et d'autre part la composition aqueuse oxydante, qui présente un pH acide pour garantir la stabilité du peroxyde d'hydrogène, et on ne les met en contact qu'au moment de l'utilisation. L'obligation de mettre en oeuvre plusieurs compositions entraîne tout d'abord des inconvénients inhérents au stockage de plusieurs compositions, avec une surface de stockage plus importante.
Cela entraîne par ailleurs la nécessité de doser les compositions avant de les mettre en contact. On peut proposer, pour pallier cet inconvénient, l'emploi de kits (ou dispositifs à plusieurs compartiments) mais cela complique malgré tout l'utilisation des compositions et augmente les coûts. De plus, dans certains cas, les compositions tinctoriales et oxydantes, se présentent sous des formes galéniques différentes, comme par exemple des poudres, des granules, des pâtes ou des crèmes par exemple, ce qui peut compliquer le mélange et l'obtention d'une composition finale homogène (voir par exemple US 20070006, US20080263786, U520090056039, U52010064449, EP23601604, W02012015034, W011059027, US2011203604, FR 0756173, EP2011474).
En outre, il apparait que les compositions issues de ces poudres, granules, pâtes et crèmes ne donnent pas toujours des compositions de textures satisfaisantes. De plus les mélanges obtenus ne confèrent pas toujours des couleurs satisfaisantes aux fibres kératiniques notamment en termes d'intensité, de puissance de coloration, de chromaticité et/ou de colorations peu sélectives i.e. colorations peu homogènes entre la racine et la pointe. Par ailleurs ils ne conduisent pas toujours à une facilité d'application avec une consistance convenable. De plus lors de l'utilisation de compositions tinctoriale pulvérulente il peut y avoir un risque de contact entre les colorants et agents alcalins et l'utilisateur (vêtements ou surfaces cutanées) Enfin, le fait d'utiliser des compositions oxydantes séparées nécessite de manipuler des solutions oxydantes assez concentrées et de multiplier les étapes. La présente invention a donc pour but de proposer une composition pour la coloration d'oxydation qui, tout en conservant de bonnes propriétés tinctoriales, permet à la fois de régler le problème de la surface de stockage, de la stabilité au stockage des compositions, qui évite à l'utilisateur tout contact direct avec les colorants et autres ingrédients utilisés dans la coloration d'oxydation tels que les agents alcalins et les agents oxydants chimiques, qui est facile d'emploi et ne coule pas en dehors des zones que l'on souhaite colorer. Ce(s) but (s) est(sont) atteint(s) par la présente invention qui a pour objet un article de conditionnement comprenant : i) une enveloppe définissant au moins une cavité, l'enveloppe comprenant des fibres hydrosolubles et/ou liposolubles, de préférence des fibres polymères hydrosolubles; ii) au moins une composition colorante anhydre, de préférence sous forme de pâte ou de poudre, contenant au moins un colorant d'oxydation ; et iii) éventuellement au moins un agent oxydant anhydre, de préférence sous forme de pâte ou de poudre ; étant entendu que la composition colorante ii) et l'agent oxydant chimique lorsqu'il est présent iii), se trouve(nt) dans une des cavités définie par l'enveloppe i). Un autre objet de l'invention est un procédé pour colorer les fibres kératiniques notamment humaines telles que les cheveux comprenant les étapes suivantes : i) mélanger l'article de conditionnement de l'invention avec une composition apte à solubiliser l'article de conditionnement, ii) appliquer la composition résultante sur les fibres kératiniques iii) laisser pauser, iv) rincer lesdites fibres, v) éventuellement shampooiner les fibres, les rincer et les sécher, la composition apte à dissoudre l'article de conditionnement pouvant contenir un agent oxydant. Un autre objet de l'invention est l'utilisation de l'article de conditionnement tel que défini précédemment pour colorer les fibres kératiniques, de préférence les cheveux.
L'utilisation de l'article de conditionnement permet d'obtenir des compositions de coloration des fibres kératiniques de consistances agréables à l'emploi, faciles à appliquer et qui ne coulent pas en dehors des zones à traiter . Les colorations obtenues sur les fibres kératiniques sont d'excellentes propriétés tinctoriales notamment en termes de chromaticité, de sélectivité, d'intensité ou de rémanence identiques comparables voire meilleures à celles des compositions des packagings classiques i.e. sous forme séparée liquide. En outre l'article de conditionnement de l'invention permet de ne plus avoir de contact direct entre l'utilisateur et les ingrédients en poudre Par ailleurs, l'article de conditionnement présente une taille réduite à son strict minimum, très compact, sans packaging volumineux.
D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. L'expression « au moins un » est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ».
Une composition est dite « anhydre » quand elle comprend une teneur en eau d'au plus 3 %, de préférence d'au plus 1% en poids par rapport au poids de la composition. De préférence, cette teneur en eau est d'au plus 0,5 % en poids par rapport au poids de la composition ou poudre. Plus particulièrement, la teneur en eau varie de 0 à 1 % en poids et de préférence de 0 à 0,5 % en poids par rapport au poids total de la composition ou poudre. Par l'expression « pâte anhydre », on entend une composition anhydre présentant une viscosité supérieure à 5 poises et de préférence supérieure à 10 poises, mesurée à 25 °C et à un taux de cisaillement de 1 s-1 ; cette viscosité pouvant être déterminée au moyen d'un rhéomètre Coneplan.
Par l'expression sous forme de « poudre anhydre » on entend une composition ou un ingrédient anhydre et sous forme pulvérulente, de préférence essentiellement dépourvue de poussière (ou particules fines). Autrement dit, la distribution granulométrique des particules est telle que le taux pondéral des particules qui ont une taille inférieure ou égale à 100 micromètres (taux de fines) de préférence inférieure ou égale à 65 micromètres (taux de fines) est avantageusement inférieur ou égal à 5%, de préférence inférieur à 2% et plus particulièrement inférieur à 1% (taille des particules évaluées au moyen d'un granulomètre RETSCH AS 200 DIGIT ; Hauteur d'oscillation : 1,25 mm / temps de tamisage : 5 minutes). De manière avantageuse, la taille des particules est comprise entre 100 pm et 3 mm plus particulièrement entre 65 pm et 2 mm. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition colorante comprenant un colorant d'oxydation et éventuellement l'agent oxydant sont anhydre sous forme de pâte ou poudre et sont introduits dans une ou plusieurs cavités formées par l'enveloppe.
L'enveloppe peut être constituée d'une nappe constituée de fibres hydrosolubles et/ou liposolubles et qui est repliée sur elle-même ou alors l'enveloppe peut être constituée d'une première nappe qui est recouverte par une deuxième nappe également constituée de fibres hydrosolubles et/ou liposolubles. La nappe repliée sur elle-même ou les deux nappes sont ensuite assemblée(s) hermétiquement de façon à ce que les pâtes ou poudres ne puissent pas diffuser à l'extérieur, les pâtes ou poudres se retrouvant ainsi enveloppées par l'enveloppe i) de façon hermétique. Par « hydrosoluble » on entend soluble dans l'eau, en particulier à raison d'au moins 10 grammes par litre d'eau, de préférence au moins 20 g/I, mieux au moins 50 g/I, à une température inférieure ou égale à 35°C.
Par « liposoluble » on entend soluble dans un corps gras liquide tel que défini ci- après, en particulier à raison d'au moins 10 grammes par litre de corps gras liquide en particulier dans une huile végétale ou minérale telle que l'huile de vaseline, de préférence au moins 20 g/I dans un corps gras liquide, mieux au moins 50 g/I dans un corps gras, à une température inférieure ou égale à 35°C.
On entend par « température inférieure ou égale à 35°C », une température ne dépassant pas 35 °C mais supérieure ou égale à 0 °C, par exemple allant de plus de 1,0 °C à 35 °C, mieux de 5 °C à 30 °C et encore mieux de 10 °C à 30 °C ou 10 °C à 20 °C. Il est entendu que toutes les températures sont données à pression atmosphérique L'article de conditionnement selon l'invention est de préférence hydrosoluble ou liposoluble à une température inférieure ou égale à 35 °C. i) une enveloppe comprenant des fibres hydrosolubles et/ou liposolubles L'article de conditionnement selon l'invention comprend une enveloppe qui définit au moins une cavité, la ou les cavités contenant au moins une composition colorante anhydre contenant au moins un colorant d'oxydation, l'article de conditionnement contenant éventuellement au moins un agent oxydant chimique dans une de ses cavités. L'article de conditionnement comprend de préférence une seule cavité.
L'enveloppe de la présente invention comprend une ou plusieurs nappes de fibres hydrosolubles et/ou liposolubles et une ou plusieurs cavités contenant la composition colorante anhydre, la composition colorante étant distincte de la nappe ou de l'enveloppe. Une telle enveloppe est différente des films fins hydrosolubles ou liposolubles dans lesquels la composition colorante serait incorporée dans la ou les nappes formant l'enveloppe. Par rapport à ces films fins hydrosolubles ou liposolubles, l'enveloppe selon l'invention présente l'avantage de permettre l'incorporation de constituants incompatibles avec celle-ci, d'être plus simple à mettre oeuvre car elle ne nécessite pas de prémélange ni de mise en solution dans un solvant des constituants, ni de chauffage pour évaporer le solvant. Le procédé de fabrication de l'article de conditionnement de l'invention est également plus rapide et moins coûteux que le procédé de fabrication des films fins. De plus lorsque les actifs, ici en particulier les colorants d'oxydation, sont mis en oeuvre en dispersion pour former un film fin cela peut occasionner des problèmes de compatibilités, des problèmes mécaniques (rupture du film) et imposer des limites de concentration en actifs. En outre, l'enveloppe et les nappes utile pour l'invention ont l'avantage de permettre une plus grande diversité dans le choix de la forme et de l'aspect de l'article car la ou les nappes hydrosolubles et/ou liposolubles peuvent avoir une épaisseur et une densité variables donnant accès à une grande variété de forme et de taille, alors que le film fin est difficile à sécher si l'épaisseur est trop grande, et il est fragile et difficile à manipuler si la taille est trop grande. Avantageusement, l'enveloppe ou les nappes sont « déformables au toucher», c'est-à-dire notamment que l'enveloppe et les nappes se déforment lorsqu'elles sont saisies et pincées entre les doigts d'un utilisateur. De préférence la composition colorante anhydre sous forme de poudre ou de pate et éventuellement le ou les agents oxydants anhydre, sous forme de poudre ou sous forme de pate, sont présents dans une cavité générée par au moins deux nappes constituant l'enveloppe et définissant entre elles une cavité, lesdites nappes comprenant de préférence des fibres hydrosolubles.. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, au moins une des nappes de l'article de conditionnement est constituée exclusivement de fibres hydrosolubles, plus préférentiellement toutes les nappes de l'article de conditionnement de l'invention sont constituées exclusivement de fibres hydrosolubles, de préférence à une température inférieure ou égale à 30 °C. Par « fibre » on entend tout objet dont la longueur est supérieure à sa section. En d'autres termes, il faut comprendre un objet de longueur L et de diamètre D tel que L soit supérieur et de préférence très supérieur (i.e. au moins 3 fois plus) à D, D étant le diamètre du cercle dans lequel s'inscrit la section de la fibre. En particulier, le rapport LJD (ou facteur de forme) est choisi dans la gamme allant de 3,5 à 2500, de préférence de 5 à 500, et mieux de 5 à 150. La section d'une fibre peut être de toute forme, ronde, dentelée ou cannelée, ou encore en forme de haricot, mais aussi multilobée, en particulier trilobée ou pentalobée, en forme de X, de ruban, carrée, triangulaire, elliptique, ou autre. Les fibres de l'invention peuvent être creuses ou non creuses. Les fibres mises en oeuvre selon la présente invention peuvent être d'origine naturelle, synthétique ou encore artificielle. Avantageusement, lesdites fibres sont d'origine synthétique. Une « fibre naturelle » est par définition une fibre naturellement présente dans la nature, directement ou après traitement mécanique et/ou physique. On regroupe dans cette catégorie les fibres d'origine animale comme les fibres de cellulose, notamment extraite du bois, des légumes ou des algues, de rayonne.
Les « fibres artificielles» sont soit totalement synthétiques soit issues de fibres naturelles auxquelles on a fait subir un ou plusieurs traitements chimiques afin d'en améliorer notamment les propriétés mécaniques et/ou physico-chimiques. Les « fibres synthétiques» regroupent les fibres obtenues par synthèse chimique et sont en général des fibres constituées d'un ou plusieurs polymères et/ou copolymères, mono- ou multi-composants, composite ou non, qui sont généralement extrudés et/ou étirés jusqu'au diamètre désiré de la fibre. De préférence, les fibres de l'invention sont constituées d'un ou plusieurs polymères hydrosolubles. Le ou les polymères hydrosolubles de l'invention contiennent dans leurs squelettes des motifs hydrosolubles. Les motifs hydrosolubles sont obtenus à partir d'un ou plusieurs monomères hydrosolubles. Par « monomère hydrosoluble » on entend un monomère dont la solubilité dans l'eau est supérieure ou égale à 1% de préférence supérieure ou égale à 5 % à 25 °C et à pression atmosphérique (760 mm Hg) .
Le ou lesdits polymères hydrosolubles synthétiques utilisés dans le cadre de la présente invention sont avantageusement obtenus à partir de monomères hydrosolubles comportant au moins une double liaison. Ces derniers peuvent être choisis parmi des monomères cationiques, anioniques, non-ioniques et leurs mélanges. Comme monomères hydrosolubles susceptibles d'être employés comme précurseurs des motifs hydrosolubles, seuls ou en mélange, on peut citer à titre d'exemples, les monomères suivants qui peuvent être sous forme libre ou salifié: - l'acide (méth)acrylique, - l'acide styrène sulfonique, - l'acide vinylsulfonique et l'acide (méth)allylsulfonique, - l'acide vinyl phosphonique, - la N-vinylacétamide et la N-méthyl N-vinylacétamide, - la N-vinylformamide et la N-méthyl N-vinylformamide, - les N-vinyllactames comportant un groupe alkyl cyclique ayant de 4 à 9 atomes de carbone, tels que la N-vinylpyrrolidone, la N-butyrolactame et la N-vinylcaprolactame, - l'anhydride maléique, - l'acide itaconique, - l'alcool vinylique de formule CH2=CHOH, - les vinyléthers de formule CH2=CHOR dans laquelle R est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 carbones, - les halogénures (chlorure) de diméthyldiallyl ammonium, - le méthacrylate de diméthylaminoéthyl quaternisé (MADAME), - les halogénures (chlorure) de (méth)acrylamidopropyltriméthylammonium (APTAC et MAPTAC), - les halogénures (chlorure) de méthylvinylimidazolium, - la 2-vinylpyridine et la 4-vinylpyridine, - l'acrylonitrile, - le (méth)acrylate de glycidyle, - les halogénures (chlorure) de vinyle et le chlorure de vinylidène, - les monomères vinyliques de formule (I) suivante : H2C=C(R)-C(0)-X (I) Formule (I) dans laquelle : - R est choisi parmi H, (C1-C6)alkyle tel que méthyle, éthyle et propyle ; - X est choisi parmi : - les alkoxy de type -OR' où R' est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 carbones, éventuellement substitué par au moins un atome d'halogène (iode, brome, chlore, fluor); un groupement sulfonique (-S03), sulfate (-SO4 phosphate (-PO4H2); hydroxy (-OH); amine primaire (-NH2); amine secondaire (-NHR6), tertiaire (-NR6R7) ou quaternaire (-N+R6R7R8) avec R6, R7 et R8 étant, indépendamment l'un de l'autre, un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant 1 à 6 atomes de carbone, sous réserve que la somme des atomes de carbone de R' + R6 + R7 + R8 ne dépasse pas 6 ; - les groupements -NH2, -NHR' et -NR'R" dans lesquels R' et R" sont indépendamment l'un de l'autre des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ayant 1 à 6 atomes de carbone, sous réserve que le nombre total d'atomes de carbone de R' + R" ne dépasse pas 6, lesdits R' et R" étant éventuellement substitués par un atome d'halogène (iode, brome, chlore, fluor) ; un groupement hydroxy (-OH); sulfonique (-S03); sulfate (-SO4); phosphate (-PO4H2); amine primaire (-NH2); amine secondaire (- NHR6), tertiaire (-NR6R7) et/ou quaternaire (-N+R6R7R8) avec R6, R7 et R8 étant, indépendamment l'un de l'autre, un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant 1 à 6 atomes de carbone, sous réserve que la somme des atomes de carbone de R' + R" + R6 + R7 + R8 ne dépasse pas 6. Comme composés répondant à cette formule, on peut citer par exemple la N,N-diméthylacrylamide, et la N,N- diéthylacrylam ide. - et leurs mélanges. A titre de monomères anioniques, on peut notamment citer l'acide (méth)acrylique, l'acide acrylamido-2-méthylpropanesulfonique, l'acide itaconique et leurs sels d'un métal alcalin, d'alcalinoterreux ou d'ammonium ou ceux issus d'une amine organique telle que l'alcanolamine. A titre de monomères non-ioniques, on peut notamment citer parmi le (méth)acrylamide, le N-vinylformamide, le N-vinylacétoamide et le (méth)acrylate d'hydroxypropyle, l'alcool vinylique de formule CH2=CHOH,. Les monomères cationiques sont, de préférence, choisis parmi les sels d'ammonium quaternaire dérivés d'une diallylamine, et ceux répondant à la formule suivante (II) : H2C = C ( R )-D-N+ R2R3R4, X_ Formule (I) dans laquelle : - R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, - R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié, - R4 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié ou un groupe aryle, - D représente le motif divalent suivant: -(Y),-(A)- dans lequel : - Y représente une fonction amide, un ester (0-C(0) ou C(0)-O), un uréthane ou une urée, A représente un groupement alkylène en C1-C10 linéaire ou ramifié, cyclique ou acyclique, pouvant être substitué ou interrompu par un groupement aromatique ou hétéroaromatique divalent. Les groupements alkylènes peuvent être interrompus par un atome d'oxygène, un atome d'azote, un atome de soufre ou un atome de phosphore ; l'alkylène pouvant être interrompu par une fonction cétone, un amide, un ester (0-C(0) ou C(0)-O), un uréthane, ou une urée, - n est un nombre entier variant de 0 à 1, - X- représente un contre ion anionique, comme par exemple un chlorure ou un sulfate. A titre d'exemples de monomères cationiques hydrosolubles, on peut notamment citer les composés suivants ainsi que leur sels: (méth)acrylate de diméthylaminoéthyle, de (méth)acryloyl-oxyéthyltriméthylammonium, de (méth)acryloyloxyéthyl-diméthylbenzyl- ammonium, de N-[diméthylaminopropyl](méth)-acrylamide, de (méth)acryl- amidopropyltriméthylammonium, de (méth)acrylamido-propyldiméthylbenzylammonium, du (méth)acrylate de diméthylaminohydroxypropryle, de (méth)acryloyloxyhydroxypropyltriméthylammonium, de (méth)acryloyloxyhydroxypropyl-diméthylbenzylammonium et de diméthyldiallylammonium.
De préférence, le polymère utile selon l'invention est polymérisé à partir d'au moins un monomère cationique tel que défini ci-dessus. De préférence, les polymères sont polymérisés à partir des monomères comportant au moins une double liaison suivants : -0 à 30% en moles d'acide acrylique, -0 à 95,5% en moles d'acrylamide et, -0,5 à 100% en moles d'au moins un monomère cationique représenté dans la formule (II) telle que définie ci-dessus. Comme polymères particulièrement préférés dans l'invention, on peut notamment citer ceux polymérisés à partir de -10% de chlorure d'acryloyloxyéthyldiméthylbenzyl-ammonium et de 90% d'acrylamide, -30% de chlorure d'acryloyloxytriméthylammonium, 50% de chlorure d'acryloyloxyéthyldiméthylbenzylammonium, et de 20 % d'acrylamide, -10% de chlorure d'acryloyloxyéthyltriméthylammonium et de 90% d'acrylamide -30% de chlorure de diallyldiméthylammonium et de 70% d'acrylamide -30% d'acide acrylique et de 70% d'acrylamide. Selon un mode de réalisation particulier, les polymères sont polymérisés à partir d'un monomère cationique et d'acide acrylique, le nombre de moles du monomère cationique étant supérieur au nombre de moles d'acide acrylique.
A titre de polymères hydrosolubles issus de produits naturels on peut citer les polysaccharides i.e. des polymères à motifs sucres. Par « motif sucre » on entend un motif issu d'un carbohydrate de formule Cn(H20),4 ou (CH20)' pouvant être éventuellement modifié par substitution et/ou par oxydation et/ou par déshydratation. Les motifs sucres susceptibles d'entrer dans la composition des polymères de l'invention sont de préférence issus des sucres suivants : glucose, galactose, arabinose, rhamnose, mannose, xylose, fucose, fructose, anhydrogalactose, acide galacturonique, acide glucuronique, acide mannuronique, galactose sulfate, anhydrogalactose sulfate. Les polymères à motif(s) sucre(s) selon l'invention peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. Ils peuvent être non ioniques, anioniques, amphotères ou cationiques. Les unités de base des polymères à motif sucre de l'invention peuvent être des mono- ou disaccharides. On peut notamment citer comme polymères susceptibles d'être employés, les gommes natives suivantes, ainsi que leurs dérivés : a) les exsudats d'arbres ou d'arbustes dont : - la gomme arabique (polymère ramifié de galactose, d'arabinose, de rhamnose et d'acide glucuronique) ; - la gomme ghatti (polymère issu d'arabinose, de galactose, de mannose, de xylose et d'acide glucuronique) ; - la gomme karaya (polymère issu d'acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d'acide glucuronique) ; - la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d'acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d'arabinose) ; b) les gommes issues d'algues dont : - l'agar (polymère issu de galactose et d'anhydrogalactose) ; - les alginates (polymères d'acide mannuronique et d'acide glucuronique) ; - les carraghénanes et les furcelleranes (polymères de galactose sulfate et d'anhydrogalactose sulfate) ; c) les gommes issues de semences ou tubercules dont : - la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose) ; - la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose) ; - la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose) ; - la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose) ; - la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose) dont le principal constituant est le glucomannane est un polysaccharide de poids moléculaire élevé (500 000 < Mgluc,omannane< 2 000 000) composé d'unités de D-mannose et de D-glucose avec une ramification toutes les 50 ou 60 unités environ ; d) les gommes microbiennes dont : - la gomme de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose/acide pyruvique et d'acide glucuronique) ; - la gomme de gellane (polymère de glucose partiellement acyle, de rhamnose et d'acide glucuronique) ; - la gomme de scléroglucane (polymère du glucose) ; - la gomme de biosaccharides (polymère d'acide galacturonique, de fucose et de D- galactose) par exemple celui commercialisé sous le nom de FUCOGEL 1.5P de SOLABIA (POLYSACCHARIDE RICHE EN FUCOSE (20 %) A 1.1 % DANS L'EAU STABILISE (PHENOXYETHANOL 1.5 %)), e) les extraits de plantes dont : - la cellulose (polymère du glucose) ; - l'amidon (polymère du glucose) ; - l'inuline (polymère de fructose et de glucose). Ces polymères peuvent être modifiés par voie physique ou chimique. A titre de traitement physique, on peut citer notamment la température. A titre de traitements chimiques, on peut citer les réactions d'estérification, d'étherification, d'amidification, d'oxydation. Ces traitements permettent de conduire à des polymères qui peuvent être non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères. De préférence ces traitements chimiques ou physiques sont appliqués sur les gommes de guar, les gommes de caroube, les amidons et les celluloses. Les gommes de guar non ioniques utilisables selon l'invention peuvent être modifiées par des groupements hydroxylakyle en Cl-06. Parmi les groupements hydroxyalkyle, on peut mentionner les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle.
Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants tels que par exemple des oxydes de propylène avec la gomme de guar, de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle. Le taux d'hydroxyalkylation varie de préférence de 0,4 à 1,2 et correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommé par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar. De telles gommes de guar non ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120 par la société RHODIA 20 CHIMIE. Les gommes de guar modifiées par des groupements cationiques plus particulièrement utilisables selon l'invention sont des gommes de guar comportant des groupements cationiques trialkylammonium. De préférence, 2 à 30% en nombre des fonctions hydroxyle de ces gommes de guar portent des groupements cationiques 25 trialkyammonium. Encore plus préférentiellement, 5 à 20% du nombre des fonctions hydroxyle de ces gommes de guar sont branchés par des groupements cationiques trialkyammonium. Parmi ces groupements trialkylammonium, on peut tout particulièrement citer les groupements triméthylammonium et triéthylammonium. Encore plus préférentiellement, ces groupements représentent de 5 à 20% en poids par rapport 30 au poids total de la gomme de guar modifiée. Selon l'invention, on peut utiliser des gommes de guar modifiée par du chlorure de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. Ces gommes de guar modifiées par des groupements cationiques sont des produits déjà connus en eux-mêmes et sont par exemple décrits dans les brevets US 3 589 578 et 35 US 4 0131 307. De tels produits sont par ailleurs vendus notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 par la société RHODIA CHIMIE. Comme gomme de caroube modifiée, on peut utiliser la gomme de caroube cationique contenant des groupements hydroxypropyltrimmonium telle que le Catinal CLB 200 proposé par la société TOHO. Les molécules d'amidons utilisés dans la présente invention peuvent avoir comme origine toutes les sources végétales d'amidon, notamment les céréales et les tubercules; plus particulièrement il peut s'agir d'amidons de maïs, de riz, de manioc, d'orge, de pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois, d'avoine, de tapioca. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci-dessus. L'amidon est de préférence issu de la pomme de terre. Les amidons peuvent être modifiés par voie chimique ou physique, notamment par une ou plusieurs des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification, éthérification, amidification, traitements thermiques. De manière plus particulière, ces réactions peuvent être réalisées de la façon suivante : - prégélatinisation en faisant éclater les granules d'amidon (par exemple séchage et cuisson dans un tambour sécheur) ; - oxydation par des oxydants forts conduisant à l'introduction de groupes carboxyle dans la molécule d'amidon et à la dépolymérisation de la molécule d'amidon (par exemple en traitant une solution aqueuse d'amidon par l'hypochlorite de sodium) ; - réticulation par des agents fonctionnels capables de réagir avec les groupes hydroxyle des molécules d'amidon qui vont ainsi être liées entre elles (par exemple avec des groupes glyceryl et/ou phosphate) ; - estérification en milieu alcalin pour le greffage de groupes fonctionnels, notamment acyl en en Cl-C6 (acétyl), hydroxyalkylés en Cl-C6 (hydroxyéthyl, hydroxypropyl), carboxyméthyl, octénylsuccinique. On peut notamment obtenir par réticulation avec des composés phosphorés des phosphates de monoamidon (du type Am-O-PO-(OX)2), des phosphates de diamidon (du type Am-O-PO-(OX)-O-Am) ou même de triamidon (du type Am-O-PO- (O-Am)2) ou leurs mélanges; avec Am signifiant amidon et X désignant notamment les métaux alcalins (par exemple sodium ou potassium), les métaux alcalinoterreux (par exemple calcium, magnésium), les sels d'ammoniaque, les sels d'amines comme ceux de la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'amino-3 propanediol-1,2, les sels ammoniums issus des aminoacides basiques tels que la lysine, l'arginine, la sarcosine, l'ornithine, la citrulline. Les composés phosphorés peuvent être par exemple du tripolyphosphate de sodium, de l'orthophosphate de sodium, de l'oxychlorure de phosphore ou du trimétaphosphate de sodium. On utilisera préférentiellement des phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate de diamidon de manioc acétyle gélatinisé) par la Société AVEBE ou STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de maïs gélatinisé). Un amidon préféré est un amidon ayant subi au moins une modification voie chimique telle qu'au moins une estérification.
Selon l'invention, on peut aussi utiliser des amidons amphotères, comprenant un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. Les groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même site réactif de la molécule d'amidon ou à des sites réactifs différents; de préférence ils sont liés au même site réactif. Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate ou sulfate, et de préférence carboxylique. Les groupements cationiques peuvent être de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire. Les amidons amphotères sont notamment choisis parmi les composés de formules suivantes : R' R C - C - COOM /H H St - 0 - (CH2), - N N H H St - 0 - (CH2), - N C - C - COOM I I R" (I) R' R (II) COOM H HC - C - COOM R' R" R" , St - 0 - C - C - COOM St - 0 - C - C - COOM H2 H H H2 (III) (IV) Formules (I) à (IV) dans lesquelles : - St-0 représente une molécule d'amidon ; - R, identique ou différent, représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; - R', identique ou différent, représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou un groupement -C(0)-OH ; - n est un entier égal à 2 ou 3 ; - M, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou alcalinoterreux tels que Na, K, Li, un ammonium quaternaire NH4, ou une amine organique ; - R" représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C18.
Ces composés sont notamment décrits dans US5455340 et US4017460. On utilise particulièrement les amidons de formules (II) ou (III); et préférentiellement les amidons modifiés par de l'acide 2-chloroéthylaminodipropionique, c'est-à-dire les amidons de formule (II) ou (III) dans lesquelles R, R', R" et M représentent un atome d'hydrogène et n est égal à 2. L'amidon amphotère préféré est un chloroéthylamido dipropionate d'amidon. Les celluloses et dérivés de celluloses peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques.
Parmi ces dérivés, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses. Parmi les esters de celluloses, on peut citer les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates ou phosphates de cellulose), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose. Parmi les esters éthers de celluloses, on peut citer les phtalates d'hydroxypropyl méthylcellulose et les sulfates d'éthylcellulose. Parmi les éthers de cellulose non ioniques, on peut citer les alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses (par exemple l'Ethocel standard 100 Premium de DOW CHEMICAL); les hydroxyalkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses (par exemple Natrosol 250 HHR proposé par AQUALON) et les hydroxypropylcelluloses (par exemple KIucel EF d'AQUALON); les celluloses mixtes hydroxyalkyl-alkylcelluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses (par exemple Methocel E4M de DOW CHEMICAL), les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses (par exemple Bermocoll E 481 FQ d'AKZO NOBEL) et les hydroxybutyl-méthylcelluloses. Parmi les éthers de cellulose anioniques, on peut citer les carboxyalkylcelluloses et leurs sels. Comme exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses (par exemple Blanose 7M de la société AQUALON) et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses, ainsi que leurs sels de sodium. Parmi les éthers de cellulose cationiques, on peut citer les hydroxyéthylcelluloses quaternisées réticulées ou non. L'agent quaternisant peut être notamment le chlorure de diallyldimethylammonium (par exemple Celquat L200 de NATIONAL STARCH). Comme 30 autre éther de cellulose cationique, on peut citer l'hydroxyéthyl cellulose hydroxypropyltriméthylammonium (par exemple Ucare polymer JR 400 d'AMERCHOL). Parmi les polymères associatifs à motif(s) sucre(s), on peut citer les celluloses ou leurs dérivés, modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyls, arylalkyls, alkylaryls ou leurs mélanges où les groupes alkyls 35 sont en C8-C22; les alkylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que les produits NATROSOL PLUS GRADE 330 CS et POLYSURF 67 (alkyle en C16) vendus par la société AQUALON ; les alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées (cationiques) telles que les produits QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18-B (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkyle en C18) vendus par la société AMERCHOL, les produits CRODACEL QM , CRODACEL QL (alkyle en C12) et CRODACEL QS (alkyle en C18) vendus par la société CRODA et le produit SOFTCAT SL 100 vendu par la société AMERCHOL; les nonoxynylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques tels que le produit AMERCELL HM-1500 vendu par la société AMERCHOL ; les alkylcelluloses non-ioniques telles que le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL. Comme polymères à motif(s) sucre(s) dérivés de guar associatifs, on peut citer les hydroxypropylguars modifiés par une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (modifié par une chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI ; le produit MIRACARE XC 95-3 (modifié par une chaîne alkyle en C14) et le produit RE 205-146 (modifié par une chaîne alkyle en C20) vendus par RHODIA CHIMIE. Le ou les polymères à motif(s) sucre(s) de l'invention sont choisis de préférence parmi les gommes de guar, les gommes de caroube, les gommes de xanthane, les amidons et les celluloses, dans leur forme modifiée (dérivés) ou non modifiée.
De préférence, les polymères à motif(s) sucre(s) selon l'invention sont non ioniques. De préférence encore, le ou les polymères à motif(s) sucre(s) de l'invention sont choisis parmi les gommes de guar non-ioniques modifiées, notamment modifiées par des groupements hydroxyalkyle en C1-C6.
Les polymères décrits ci-dessus ont plus particulièrement un poids moléculaire en poids supérieur à 1 000 000 et de préférence entre 1 000 000 et 50 000 000. Le poids moléculaire est déterminé par la méthode RSV (Reduced Specific Viscocity) tel que définie dans "Principles of Polymer Chemistry" Cornell University Press, Ithaca, NY 1953 Chapter VII "Determination of molecular Weight" pp 266-316.
Les fibres peuvent être filées, cardées ou torsadées. Avantageusement, les fibres mises en oeuvre dans le cadre de la présente invention sont filées. Le diamètre moyen des fibres mises en oeuvre selon la présente invention, identique ou différent, est inférieur à 500 pm. Avantageusement un tel diamètre est inférieur à 200 pm, de préférence inférieur à 100 pm, voire inférieure à 50 pm.
On peut plus particulièrement citer les fibres hydrosolubles qui incluent les fibres à bases de PolyVinylAlcool, les fibres de polysaccharides comme les glucomannanes, les amidons, les celluloses, telles que les carboxyméthylcelluloses, les fibres d'acide polyalginiques, les fibres d'acide polylactique, et les fibres polyalkyleneoxyde, ainsi que leurs mélanges. Plus préférentiellement la ou les fibres hydrosolubles utilisées dans l'invention sont choisies parmi les fibres à base de PVA. Les fibres de l'enveloppe ou des nappes sont généralement enchevêtrées. Comme indiqué plus haut, on entend par « enveloppe ou nappe comprenant des fibres solubles dans l'eau », une enveloppe ou des nappes pouvant être entièrement constituée de fibres solubles dans l'eau ou une nappe pouvant comporter à la fois des fibres solubles dans l'eau et des fibres insolubles dans l'eau à une température inférieure ou égale à 35 °C, les fibres solubles devant être en plus grande quantité que les fibres insolubles. La nappe de fibres doit comporter au moins 60 `)/0 en poids de fibres solubles, de préférence au moins 70 % et mieux au moins 80 % en poids par rapport au poids total des fibres.
Elle peut ainsi comporter, par exemple, plus de 95 % en poids, voire plus de 99 % en poids et même 100 % en poids de fibres hydrosolubles par rapport au poids total des fibres de l'enveloppe ou des nappes. Quand la nappe de fibres contient des fibres insolubles, celles-ci peuvent être en toute matière habituellement utilisée comme fibres insolubles ; ce peut être par exemple des fibres de soie, de coton, de laine, de lin, de polyamide (Nylon®), d'acide oolylactique, de cellulose modifiée (rayonne, viscose, d'acétate de rayonne), de poly-p-phénylène téréphtalamide notamment de Kevlar®, de polyoléfine et notamment de polyéthylène ou de polypropylène, de verre, de silice, d'aramide, de carbone notamment sous forme graphite, de Téflon®, de collagène insoluble, de polyesters, de polychlorbre e-vinyle ou de vinylidène, de polyéthylène téréphtalate, de fibres formées d'un mélange des composés mentionnés ci-dessus, comme des fibres de polyamide/polyester ou de viscoselpolester. En outre l'enveloppe et les nappes de l'invention peuvent être tissés ou non tissés. Selon un mode de réalisation particulier l'enveloppe et les nappes de l'invention sont tissés. Dans le cadre de la présente invention, un matériau « tissé » résulte d'un assemblage organisé de fibres, en particulier de fibres hydrosolubles polymériques, et plus particulièrement d'un entrecroisement, dans un même plan, desdites fibres, disposées dans le sens de la chaîne et de fibres disposées, perpendiculairement aux fibres de chaîne, dans le sens de la trame. Le liage obtenu entre ces fibres de chaîne et trame se définit par une armure. Un tel matériau tissé résulte d'une opération visant à assembler les fibres de manière organisée telles que le tissage à proprement parler, mais peut également résulter du tricotage. Plus particulièrement, les deux couches ou nappes comportant les fibres hydrosolubles polymériques tissées qui constituent l'enveloppe de l'article de conditionnement de l'invention ne comprennent aucune autre couche additionnelle qui leur soit superposée. Selon un autre mode particulièrement avantageux de l'invention l'enveloppe et les nappes sont non tissés. Par « non tissé » on entend au sens de la présente invention un substrat comprenant des fibres, en particulier de fibres hydrosolubles polymériques, dans lequel les fibres individuelles sont disposées de manière désordonnée dans une structure en forme de nappe et qui ne sont ni tissées, ni tricotées. Les fibres du non tissé sont généralement liées entre elles, soit sous l'effet d'une action mécanique (par exemple aiguilletage, jet d'air, jet d'eau, etc.), soit sous l'effet d'une action thermique, ou par l'ajout d'un liant.
Un tel non tissé est par exemple défini par la norme ISO 9092 comme un voile ou une nappe de fibres orientées directionnellement ou au hasard, liées par friction et/ou cohésion et/ou adhésion, à l'exclusion du papier et des produits obtenus par tissage, tricotage, tufetage ou couture incorporant des fils ou des filaments de liage. Un non-tissé diffère d'un papier par la longueur des fibres utilisées. Dans le papier, les fibres sont plus courtes. Cependant il existe des non-tissés à base de fibre cellulosique qui sont fabriqués par voie humide et ayant des fibres courtes comme dans le papier. La différence entre un non-tissé et un papier est généralement l'absence de liaison hydrogène entre les fibres dans un non-tissé. Très préférentiellement, les fibres mises en oeuvre dans le cadre de la présente invention sont choisies parmi les fibres synthétiques telles que les fibres de PVA. Particulièrement l'enveloppe et nappes de l'invention sont non tissés, et préférentiellement en fibres de PVA non-tissées. Pour réaliser la ou les nappes hydrosolubles non tissées de l'enveloppe de l'article de conditionnement, on utilise de préférence des fibres de PVA solubles dans l'eau à une température inférieure ou égale à 35°C, comme par exemple les fibres vendues par la société japonaise Kuraray sous la dénomination KURALON K-II, et particulièrement le grade WN2 soluble à partir de 20°C. Ces fibres sont décrites dans le document EP-A636716 qui enseigne la fabrication de fibres PVA solubles dans l'eau à des températures n'excédant pas 100°C, par filage et étirement du polymère d'alcool polyvinylique à l'état sec ou humide en présence de solvants intervenant dans la solubilisation et la solidification de la fibre. La fibre ainsi obtenue peut conduire à la réalisation de substrats tissés ou non-tissés. Selon un mode particulier de l'invention on utilise les fibres de PVA des exemples de EP-A-636716, notamment l'exemple 2 et comparatif 1 : produit commercial SOLVRON SS.
On peut également préparer ces fibres à partir d'une solution à filer, par dissolution d'un polymère à base de PVA soluble dans l'eau, dans un premier solvant organique, le filage de la solution dans un second solvant organique pour obtenir des filaments solidifiés et l'étirage humide des filaments dont on enlève le premier solvant puis que l'on sèche et que l'on soumet à un traitement thermique. La section de ces fibres peut être sensiblement circulaire. Ces fibres ont une résistance à la traction d'au moins 2,7 g/dtex (3 g/d). La demande EP-A-0 636 716 décrit de telles fibres hydrosolubles à base de PVA et leur procédé de fabrication. Par exemple, les fibres peuvent aussi être formées par extrusion et déposées sur un convoyeur pour former une nappe de fibres qui est ensuite consolidée par une technique classique de liage de fibres, telle que par exemple l'aiguilletage, le liage à chaud, le calandrage ou le liage par jets d'air chaud (en anglais air through bonding), technique dans laquelle la nappe hydrosoluble passe dans un tunnel où est insufflé de l'air chaud, ou l'hydroliage visant à lier les fibres sous l'action de fins jets d'eau sous très haute pression, lesquels ne peuvent pas être appliqués sur des fibres dont la température de dissolution est trop basse pression. Comme nous l'avons vu précédemment, l'invention n'est pas limitée à l'emploi de PVA, et on peut utiliser aussi des fibres réalisées dans d'autres matériaux hydrosolubles sous réserve que ces matériaux se dissolvent dans de l'eau ayant la température recherchée, par exemple des fibres de polysaccharides commercialisées sous la dénomination LYSORB par la société LYSAC TECHNOLOGIES, INC ou d'autres fibres à base de polymères polysaccharidiques comme les glucomannanes ou l'amidon. Les nappes de l'enveloppe peuvent comprendre un mélange de différentes fibres solubles dans l'eau à des températures différentes (jusqu'à 35 °C). Les fibres peuvent être composites, et elles peuvent comporter par exemple un coeur et une gaine n'ayant pas la même nature, par exemple formés de différents grades de PVA. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la ou les nappes de l'enveloppe ont un non-tissé, comportant des fibres hydrosolubles, seules ou en mélange avec des fibres insolubles comme indiqué plus haut, avec au plus de 40% en poids de fibres insolubles par rapport au poids total des fibres constituant la nappe. De préférence, le non-tissé est constitué essentiellement de fibres hydrosolubles, c'est-à-dire qu'il ne contient pas de fibres insolubles. L'enveloppe peut avoir toute forme appropriée pour l'utilisation visée, par exemple une forme rectangulaire, ronde ou ovale, et il a de préférence des dimensions permettant sa préhension entre deux doigts au moins. Ainsi, l'enveloppe ou les nappes peuvent avoir par exemple une forme ovoïde d'environ 2 à 10 cm de long et d'environ 0,5 à 4 cm de large, ou une forme de disque circulaire d'environ 2 à 10 cm de diamètre, ou une forme de carré d'environ 5 à 15 cm de côté, ou une forme de rectangle d'une longueur d'environ 5 à 25 cm, étant entendu qu'il peuvent avoir toute autre forme et dimension appropriées pour l'utilisation recherchée. Avantageusement, l'enveloppe et les nappes présentent une épaisseur faible, les nappes pouvant être constituées de plusieurs couches. De préférence l'épaisseur de l'enveloppe et des nappes va de 3 % à 99,9 % de ses autres dimensions. Cette épaisseur est notamment inférieure à 100 mm. L'enveloppe et les nappes sont ainsi sensiblement planes, des tranches fines. La surface délimitant la ou les cavités présente une étendue généralement inférieure à 625 cm2, et par exemple comprise entre 400 cm2 et 0,025 cm2. On peut par exemple utiliser une enveloppe et nappes telles que définies dans la demande de brevet français FR 12 611 20 déposé le 22 novembre 2012 .
L'article selon la présente invention peut comporter une ou plusieurs nappes et enveloppe hydrosoluble en non tissés . Préférentiellement la quantité de l'enveloppe présente dans l'article selon l'invention est comprise inclusivement entre 0,5 % et 20,0 % en poids par rapport au poids total dudit article ; avantageusement comprise inclusivement entre 1,0 % et 10,0 %, particulièrement comprise inclusivement entre 2,0 % et 5,0 %; plus particulièrement 3 % en poids par rapport au poids total de l'article de conditionnement. La figure la) représente une coupe transversale d'un mode de réalisation particulier de l'article de conditionnement comprenant l'enveloppe i) constituée de deux nappes, de préférence hydrosolubles 11 et 12 réunies entre elles au niveau d'une région périphérique 14. De préférence les deux nappes sont réunies par tout moyen de fixation approprié tel que le collage, le soudage notamment le thermosoudage, en particulier par enchevêtrement. La première nappe 11 présente en outre une région centrale D libre disposée en regard d'une région centrale D libre de la deuxième nappe 12. Ces deux régions centrales délimitent une cavité centrale, ladite cavité contient une composition colorante anhydre telle que définie précédemment 13 comprenant au moins un colorant d'oxydation éventuellement mélangée à d'autres ingrédients en. Les nappes 11 et 12 présentent un pourtour extérieur 15 fermé. La forme du pourtour extérieur 15 est par exemple arrondie, tel que circulaire ou elliptique, ou polygonale, tel que carrée, rectangulaire, triangulaire, de préférence circulaire. La figure 1 b) représente à une vue de dessus de l'article de conditionnement tel que décrit dans la fig. la) dans lequel la partie D correspond à la cavité ou « région centrale» dans lequel se trouve la composition colorante anhydre telle que définie précédemment 13, et d correspond à la région périphérique qui réunit les deux nappes 11 et 12 de façon hermétique. La figure 1c) représente une coupe transversale d'un mode de réalisation particulier de l'article de conditionnement comprenant une enveloppe constituée de deux nappes 11 et 12 de préférence hydrosolubles, et comprenant une nappe supplémentaire 16 de préférence hydrosoluble, et éventuellement d'autres nappes supplémentaires 17 de préférence hydrosolubles, qui définissent plusieurs cavités dans lesquelles viennent se loger les ingrédients comme la composition colorante anhydre telle que définie précédemment comprenant au moins un colorant d'oxydation 18, des agents oxydants chimiques et les colorants directs 19 ou des persels en poudre 20 tels que définis ci-après.
La première nappe 11 présente une épaisseur inférieure à ses autres dimensions, par exemple inférieure à 10 % de sa dimension transversale maximale D+2d. L'épaisseur de la première nappe 11 est par exemple inférieure à 10 mm et notamment comprise entre 0,1 mm et 3 mm. Sa dimension transversale maximale D+d est par exemple inférieure à 100 mm, et est notamment comprise inclusivement entre 10 mm et 60 mm. La première nappe 11 forme ainsi un voile par exemple de non-tissé lui-même pouvant être constitué de plusieurs voiles de non-tissés consolidés entre eux. La deuxième nappe 12 présente également un pourtour extérieur 15 fermé. Le pourtour extérieur 15 de la première couche 11 est de forme sensiblement identique au pourtour extérieur 15 de la deuxième couche 12. La deuxième nappe 12 présente une épaisseur inférieure à ses autres dimensions, par exemple inférieure à 10 % de sa dimension transversale maximale D+2d. L'épaisseur de la deuxième nappe 12 de préférence hydrosoluble est par exemple inférieure à 10 mm et notamment comprise entre 0,1 mm et 3 mm. Sa dimension transversale maximale D+2d est inférieure à 100 mm, et est notamment comprise entre 10 mm et 60 mm. L'épaisseur est avantageusement mesurée suivant la norme EDANA WSP 120.1(5).
La deuxième nappe 12 est avantageusement un non-tissé. La première nappe 11 et la deuxième nappe 12, qui peuvent être identiques ou d'épaisseurs, de densités et/ou de compositions différentes, sont de préférence des non-tissés hydrosolubles à une température inférieure ou égale à 35 °C. Les nappes et enveloppe non-tissé sont solubles dans une solution aqueuse, tel que de l'eau.
L'enveloppe et nappes non-tissés sont préférentiellement en PVA. En variante la deuxième nappe peut être formée par la première nappe repliée sur elle-même 11' représentée par la figure 1d) en coupe transversale et figure le) en vue de dessus. La nappe est repliée sur elle-même selon l'axe de pliage e qui définit une cavité dans laquelle se trouve la composition colorante comprenant au moins un colorant d'oxydation 18' et éventuellement au moins un agent oxydant chimique tel que défini ci- après et/ou au moins un colorant direct tel que défini ci-après de préférence en poudre et/ou des excipients tels que définis ci-après, de préférence en poudre 19' séparés éventuellement par une ou plusieurs nappes 16' hydrosolubles. La nappe 11' une fois remplie des ingrédients 19' et de la ou des nappes hydrosolubles 16', est pliée selon l'axe e, formant une zone de pliage 15' puis réunie au niveau d'une région périphérique 14, partie hachurée de la fig. e), de préférence par tout moyen de fixation approprié tel que le collage, le soudage notamment le thermosoudage, en particulier par enchevêtrement. L'épaisseur de la nappe hydrosoluble 11' et les dimensions transversales répondent aux mêmes critères que ceux définis pour la nappe 11 ou 12 de la figure 1b). Les fibres formant la première nappe 11, ou 11' et la deuxième nappe 12, et les nappes supplémentaires 16, 16', et 17 sont de préférence hydrosolubles, i.e. constituées de fibres hydrosolubles. Ces fibres sont par exemple des fibres hydrosolubles non tissées, telles que des fibres de PVA, des fibres de polysaccharides, des glucomannanes ou les amidons, ou tout autre polymère ou composé susceptible de former des fibres ou fils, obtenues par exemple par extrusion, solubles dans l'eau. Les nappes 11, 11' et 12 et les nappes optionnelles supplémentaires 16, 16' et 17, préférentiellement de non-tissé présentent généralement un grammage inférieur ou égal à 60 g/m2, voire inférieur ou égal à 50 g/m2, encore mieux inférieur ou égal à 45 g/m2. En variante le grammage d'au moins une couche peut être supérieur à 60 g/m2. Les articles de conditionnement comprenant des fibres hydrosolubles selon l'invention sont de préférence solubles dans l'eau ou en dans une composition aqueuse avec un temps de dissolution de l'article de conditionnement de préférence d'au plus une 10 heure. Procédé de préparation de l'article de conditionnement : L'enveloppe i) délimite ou définit une cavité qui est remplie par une composition colorante anhydre ii) comprenant au moins un colorant d'oxydation de préférence en 15 poudre ou pate et éventuellement au moins un agent oxydant chimique anhydre iii), de préférence en poudre ou en pate, l'article est ensuite fermé par pliage de l'enveloppe i) sur elle-même avec son contenu suivi d'un assemblage à sa périphérie par exemple par collage ou soudure de préférence par thermosoudage, ou alors si l'article contient une enveloppe constituée par deux nappes, on dépose sur la première nappe la composition 20 colorante ii) de préférence en poudre ou pate et éventuellement au moins un agent oxydant chimique de préférence en poudre iii) l'article est fermé à l'aide d'une deuxième nappe qui vient couvrir les ingrédients ii) et iii) déposés sur la première nappe et qui est assemblé par exemple par collage ou soudage à sa périphérie, de préférence par thermosoudage à sa périphérie, de façon à obtenir un article hermétique, qui ne laisse 25 pas passer dans l'atmosphère les poudres ou pates contenues dans ledit article. Quand l'enveloppe et les nappes comportent plusieurs nappes hydrosolubles de non tissés, celles-ci peuvent être assemblées notamment par thermosoudage à leur périphérie. De préférence le thermosoudage est réalisé avec enchevêtrement des fibres des parties de l'enveloppe à souder. 30 ii) au moins un colorant d'oxydation Comme cela a été indiqué auparavant, la composition colorante se trouve sous forme de pate ou de poudre anhydre, de préférence sous forme de poudre. En outre la 35 composition colorante comprend un ou plusieurs colorants d'oxydation, à savoir une ou plusieurs bases d'oxydation éventuellement combinées à un ou plusieurs coupleurs. A titre d'exemple, les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition.
Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diéthyl paraphénylènediamine, la N, N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-((3- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2(3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-((3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, 3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-([3,7- dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2(3-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-(3- acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-((3-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 213 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2(3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2(3-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2(3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-((3- hydroxyéthyl) N, N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N, N'-bis-((3- hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N, N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5- diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(13-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4- méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yI)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yI)- éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yI)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-2-y1)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diaminopyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-ylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin- 4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; le 2(3-hydroxyéthoxy-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine; le 2- (4-diméthylpypérazinium-1-yI)-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine; ainsi que leurs sels d'addition. Plus préférentiellement les 3-amino pyrazolo-[1,5-4-pyridines substituées en position 2 par a) un groupe (di)(C1-C6)(alkyl)amino les groupes alkyles pouvant être substitués par un ou plusieurs groupes hydroxy, amino, ou imidazolium ; b) un groupe hétérocycloalkyle comprenant de 5 à 7 chainons, et de 1 à 3 hétéroatomes, cationique ou non, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C6)alkyle tel que di(C1- C4)alkylpipérazinium ; c) un groupe (C1-C6)alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que 3-hydroxyalkoxy ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6- triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6- diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique.
Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5- diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-((3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino 1-((3- méthoxyéthyl)pyrazole. La ou les bases d'oxydation présentes dans la composition de l'invention sont en général présentes en quantité comprise allant de 0,001 à 20 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence allant de 0,005 à 6 %.
Si la composition contient au moins une base d'oxydation, la composition selon l'invention contient de préférence un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition.
A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(I1-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(11-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1- diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-11-hydroxyéthylamino-3,4- méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4- hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(11- hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(11- hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges.
Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs sont généralement présents en quantité comprise allant de 0,001 à 20 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence allant de 0,005 à 6 %. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, l'article de conditionnement contient également un ou plusieurs colorants directs, synthétiques ou naturels, choisis parmi les espèces ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques, en plus du ou des colorants d'oxydation, lesdits colorants directs se trouvant sou forme de poudre ou de pâte anhydre. Selon un mode de réalisation préféré le ou les colorants directs se trouvent mélangé avec le ou les colorants d'oxydation dans la même cavité. Selon une autre variante le ou les colorants directs se trouvent dans l'article de conditionnement séparé du ou des colorants d'oxydation par une ou plusieurs nappes telles que définies précédemment définissant une cavité dans laquelle vient se loger le ou lesdits colorants directs. Selon une variante le ou les colorants directs se trouvent mélangé avec les agents d'oxydation chimiques séparés des colorants d'oxydation par une nappe. A titre d'exemples de colorants directs convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; les colorants (poly)méthiniques tels que les cyanines, les hémicyanines, et les styryles ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri- (hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs représentent plus particulièrement de 0,001 à 10 % en poids du poids total de la composition ou des compositions contenues dans l'article de conditionnement, et de préférence de 0,005 à 6 % en poids par rapport au poids total. Selon un mode de réalisation de l'invention, l'article de conditionnement est dépourvu de colorant direct. 110 agent oxydant: L'article de conditionnement de l'invention peut comprendre un ou plusieurs agents oxydant anhydre iii), de préférence en poudre ou en pate.
Plus particulièrement, le ou les agents oxydants chimiques anhydres iii) sont choisis parmi les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs, les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux tel que le peroxyde de carbonate de sodium ou appelé percarbonate de sodium et les peracides et leurs précurseurs ; les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs, les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux tel que le peroxyde de carbonate de sodium ou appelé percarbonate de sodium et les peracides et leurs précurseurs : ; les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les agents oxydants chimiques solides générateurs de peroxyde d'hydrogène tels que le peroxyde d'urée et les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène notamment ceux comprenant un monomère hétérocyclique vinylique tels que les complexes polyvinylpyrrolidone/H202 en particulier se présentant sous forme de poudres; les oxydases produisant du peroxyde d'hydrogène en présence d'un substrat adéquat (par exemple le glucose dans le cas de glucose oxydase ou l'acide urique avec l'uricase) Selon un mode de réalisation particulier, l'agent oxydant iii) est choisi parmi les complexes de peroxyde d'hydrogène et de polymère contenant à titre de monomère au moins un monomère hétérocyclique vinylique. Plus particulièrement, le monomère hétérocyclique vinylique est choisi parmi les monomères comprenant un hétérocycle ayant 4 à 6 chaînons, éventuellement condensé à un cycle benzénique et comporte de 1 à 4 hétéroatomes intracycliques identiques ou non ; le nombre d'hétéroatomes intracycliques étant inférieur à celui des chaînons de l'hétérocycle. De préférence, le nombre d'hétéroatomes intracycliques est de 1 ou 2. Plus particulièrement, le ou les hétéroatomes sont choisis parmi le soufre, l'oxygène, l'azote, de préférence parmi l'azote et l'oxygène. Conformément à un mode de réalisation encore plus avantageux de l'invention, le monomère comprend au moins un atome d'azote intracyclique. L'hétérocycle vinylique peut éventuellement être substitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C4, de préférence en C1-C2. De préférence, le monomère hétérocyclique est choisi parmi les monomères N- vinyliques. Parmi les monomères envisageables, on peut citer les monomères suivants, éventuellement substitués : la N-vinylpyrrolidone, le vinylcaprolactame, la N- vinylpipéridone, la N vinyl 3-morpholine, la N-vinyl-4-oxazolinone, la 2-vinylpyridine, la 4- vinylpyridine, la 2-vinylquinoline, le1-vinylimidazole, le 1-vinylcarbazole. De préférence, le monomère est la N-vinylpyrrolidine éventuellement substituée. Conformément à un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, le polymère est un homopolymère. Il n'est cependant pas exclu de mettre en oeuvre un copolymère. Dans un tel cas, le ou les comonomères sont choisis parmi l'acétate de vinyle, les acides (méth)acryliques, les amides (méth)acryliques, les esters d'alkyle en C1-C4 d'acide (méth)acrylique substitués ou non.
Le polymère intervenant dans ce complexe est de préférence soluble dans l'eau. Il peut présenter des poids moléculaires moyens variables, de préférence compris entre 103 et 3.106 g/mol, de préférence entre 103 et 2.106 g/mol. Il est également possible d'employer des mélanges de tels polymères. De manière avantageuse, ledit complexe comprend de 10 à 30% en poids de peroxyde d'hydrogène, plus particulièrement de 13 à 25 % en poids et de préférence de 18 à 22% en poids, par rapport au poids total du complexe. Selon une variante encore plus avantageuse de l'invention, dans ce complexe, le rapport molaire entre le ou les monomères hétérocycliques vinyliques et le peroxyde d'hydrogène va de 0,5 à 2, de préférence de 0,5 à 1.
Ce complexe se présente avantageusement sous forme d'une poudre substantiellement anhydre. Des complexes de ce type sont décrits notamment dans US5,008,106, US5,077,047, EP 832846, EP 714919, DE 4344131, DE 19545380 et les autres complexes polymériques décrits dans US 5,008,093 ; US 3,376,110 ; US 5,183,901 .
A titre d'exemples de complexes, on peut citer par exemple les produits du type Peroxydone K-30, Peroxydone K-90, Peroxydone XL-10 ainsi que les complexes formés avec le peroxyde d'hydrogène et l'un des polymères suivants de type Plasdone K-17, Plasdone K-25, Plasdone K-29/32, Plasdone K-90, Polyplasdone INF-10, Polyplasdone XL-10, Polyplasdone XL, Plasdone S-630, Styleze 2000 Terpolymer, série des Ganex copolymers, commercialisés par la société ISP. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention l'article de conditionnement contient un ou plusieurs oxydant(s) chimique(s) solide(s) choisi(s) parmi a) le peroxyde d'urée, b) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène choisis parmi les complexes de polyvinylpyrrolidone/H202 ; c) les perborates et d) les percarbonates ; de préférence l'article de conditionnement contient à titre d'agents oxydants chimique un ou plusieurs percarbonates.
L'article de conditionnement selon l'invention contient avantageusement de 0,1 à 70 % en poids d'agent oxydant chimique, de préférence de 1 à 55 % en poids par rapport au poids total de l'article de conditionnement. Selon une variante, l'article de conditionnement de l'invention ne comprend pas d'agent oxydant. Selon cette variante, s'il est nécessaire de mettre en oeuvre la coloration en présence d'un agent oxydant, alors l'article de conditionnement peut être soit d'abord dissous dans une composition aqueuse à laquelle on ajoute ensuite au moins un agent oxydant chimique, soit directement dissous dans une composition oxydante comportant au moins un agent oxydant chimique. L'agent oxydant chimique peut dans ce cas un agent oxydant tel que le peroxyde d'hydrogène. L'agent oxydant peut aussi être ajouté à la composition aqueuse sous la forme d'un article de conditionnement tel que défini précédemment mais ne contenant pas de colorants d'oxydation.
Autres ingrédients L'article de conditionnement peut contenir d'autres ingrédients. L'article de conditionnement peut contenir iv) un ou plusieurs agents alcalins. Le ou les agents alcalins peuvent se trouver dans l'article de conditionnement soit associés aux colorants d'oxydation, soit séparés des colorants par une ou plusieurs nappes telles que définies précédemment. Le ou les agents alcalins sont plus particulièrement choisis parmi, les silicates et métasilicates tels que les métasilicates de métaux alcalins, les carbonates ou hydrogénocarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, tels que le lithium, le sodium, le potassium, le magnésium, le calcium, le baryum, et leurs mélanges. De préférence, le ou les agents alcalins sont choisis parmi les silicates, métasilicates, les carbonates de métaux alcalins, et leurs mélanges. La concentration en agents alcalins représente avantageusement de 0,01 à 40 % en poids, et de préférence de 0,1 à 30 % en poids du poids total de la ou des compositions contenues dans l'article de conditionnement. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention l'article de conditionnement contient y) un ou plusieurs sels d'ammonium. Le ou les sels d'ammonium pouvant se trouver dans l'article de conditionnement sont soit associés aux colorants d'oxydation, soit associés aux colorants directs, soit séparés des colorants par une ou plusieurs nappes hydrosolubles telles que définies précédemment définissant une cavité dans laquelle vient se loger le ou lesdits sels. Selon une variante particulière, l'article de conditionnement comprend un ou plusieurs sels d'ammonium choisi parmi les halogénures d'ammonium tels que le chlorure d'ammonium, le sulfate d'ammonium, le phosphate d'ammonium ou le nitrate d'ammonium. Conformément à un mode de réalisation encore plus avantageux de l'invention, le sel d'ammonium est le chlorure d'ammonium ou le sulfate d'ammonium.
La concentration en sel(s) d'ammonium, s'ils sont présents, est avantageusement comprise entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids total de la ou des compositions contenues dans l'article de conditionnement, de préférence de 0,1 à 30 % en poids par rapport au poids total de la ou des compositions contenues dans l'article de conditionnement.
Dans le cas où la composition colorante se présente sous forme de pâte, elle comprend en outre vi) un ou plusieurs corps gras liquides. Par « liquide», on entend au sens de la présente invention tout composé capable d'écoulement à température ambiante, généralement entre 15 °C et 40 °C, et à pression atmosphérique, sous l'action de son propre poids.
A titre d'exemples de corps gras liquides, on peut citer les polydécènes de formule C1onH[(20n)+2] dans laquelle n varie de 3 à 9 et de préférence de 3 à 7, les esters et en particulier les esters d'alcools gras ou d'acides gras, les esters ou di-esters de sucres d'acides gras en C12-C24, ou les esters cycliques, les éthers cycliques, les huiles de silicone, les huiles minérales, les huiles végétales ou les huiles animales, ou leurs mélanges. De préférence, le ou les corps gras liquides sont choisis parmi les polydécènes de formule C1on1-1[(20n)+2] dans laquelle n varie de 3 à 9 et de préférence de 3 à 7, les esters d'alcools gras ou d'acides gras, l'huile de vaseline, l'huile de paraffine, et leurs mélanges. De préférence, une ou plusieurs huile(s) minérale(s) peuve(nt) se trouver dans l'article de conditionnement, en particulier associée(s) au(x) colorant(s) d'oxydation, comme par exemple l'huile de paraffine, la vaseline, de préférence la vaseline. La teneur en corps gras liquide(s) varie, dans la ou les compositions contenues dans l'article de conditionnement, s'il(s) est(sont) présent(s) avantageusement de 10 à 50 % en poids par rapport au poids de la ou des composition(s) contenue(s) dans l'article de conditionnement, et de préférence de 20 à 50 % en poids par rapport au poids de la ou des compositions contenues dans l'article de conditionnement. La composition anhydre selon l'invention sous forme de pâte et comprenant un corps gras liquide peut être avantageusement préparée en dispersant, sous action mécanique, l'ensemble des composés se trouvant sous formes de poudre dans le corps gras liquide, dans lequel on a préalablement dispersé ou mélangé les autres composés liquides de la composition. On peut également préparer la pâte par extrusion, en introduisant les phases liquides et solides de la composition dans un extrudeur, puis en les mélangeant à une température inférieure à 25 °C à l'aide d'un système bi-vis co-rotatives composé d'éléments de transport et de malaxage. Selon un mode de réalisation particulier l'article de conditionnement de l'invention comprend vii) un ou plusieurs polymère(s) épaississant(s), ce(s) dernier(s) pouvant se trouver dans ledit article soit avec le ou les colorant(s) d'oxydation, soit séparé(s) des autres ingrédients par une ou plusieurs nappe(s) hydrosoluble(s) telle(s) que définie(s) précédemment. Avantageusement les polymères épaississants sont choisis parmi les polymères suivants : (a) les polymères amphiphiles non ioniques comportant au moins une chaîne grasse et au moins un motif hydrophile ; (b) les polymères amphiphiles anioniques comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif à chaîne grasse ; (c) les homopolymères d'acide acrylique réticulés; (d) les homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et leurs copolymères réticulés d'acrylamide partiellement ou totalement neutralisés ; (e) les homopolymères d'acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide ; (f) les homopolymères de diméthylaminoéthyl-méthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle ou les copolymères de diméthylamino-éthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle et d'acrylamide ; (g) les polysaccharides tels que : (g1) la gommes de scléroglucane (biopolysaccharide d'origine microbienne), (g2) les gommes issues d'exudats végétaux telles que les gommes arabique, Ghatti, Karaya et Tragacanthe; et (g3) les celluloses et dérivés ; (g4) les gommes de guar et dérivés ; ou (g5) les amidons ou dérivés. Il est à noter que dans le cas de la présente invention, les polymères épaississants ont un rôle sur la viscosité de la composition prête à l'emploi, c'est-à-dire de la composition résultant du mélange de l'article de conditionnement selon l'invention avec une composition aqueuse. Selon l'invention, les polymères amphiphiles sont plus particulièrement des polymères hydrophiles capables, dans le milieu de la composition, et plus particulièrement un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules. Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins une zone hydrophile et au moins une zone hydrophobe. Par groupement hydrophobe, on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 8, de préférence au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone. Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel. A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène. Les polymères épaississants sont utilisés de préférence en une quantité pouvant varier de 0,01 à 15% en poids par rapport au poids de la ou des compositions contenues dans l'article de conditionnement, et de préférence de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids de la ou des compositions contenues dans l'article de conditionnement. Selon un mode de réalisation particulier l'article de conditionnement de l'invention comprend viii) un ou plusieurs tensioactifs. Ces derniers pouvant se trouver dans ledit article soit avec le ou les colorants d'oxydation, soit séparés des autres ingrédients par une ou plusieurs nappes hydrosolubles telles que définies précédemment, qui définissent une cavité dans laquelle vient se loger le ou les tensioactifs. De préférence viii) se retrouvent avec les ou les colorants d'oxydation dans l'article de conditionnement. Par « tensioactif», on entend au sens de la présente invention, un agent comportant au moins un groupe hydrophile et au moins un groupe lipophile dans sa structure, et qui est de préférence apte à diminuer la tension superficielle de l'eau, et ne comportant dans sa structure, comme motifs répétitifs éventuels, que des motifs oxyde d'alkylène et/ou des motifs sucres et/ou des motifs siloxane. De préférence, le groupement lipophile est une chaîne grasse comprenant de 8 à 30 atomes de carbone. Ce ou ces tensioactifs peuvent être choisis parmi les agents tensioactifs 25 anioniques, amphotères, non ioniques, cationiques ou leurs mélanges. Plus particulièrement les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs non-ioniques et anioniques Les tensioactifs convenant à la mise en oeuvre de la présente invention sont notamment les suivants : 30 (a) Tensioactif(s) anionique(s) : On entend par «agent tensioactif anionique», un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements -C(0)OH, -C(0)0-, -503H, -S(0)20-, -0S(0)20H, -0S(0)20-, -P(0)0H2, -P(0)20-,-P(0)02, -P(OH)2, 35 =P(0)OH, -P(OH)O-, =P(0)0-, =POH, =P0-, les parties anioniques comprenant un contre ion cationique tel que ceux issus d'un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, ou d'une amine ou d'un ammonium. A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine- sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycosidepolycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques, et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle. Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène. Les sels de monoesters d'alkyle en C6-024 et d'acides polyglycoside- polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en 06- 024, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en C6-024 et les polyglycoside-sulfosuccinates d'alkyle en C6-024. Lorsque l'agent ou les agents tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que les sels de magnésium. A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou tri-isopropanolamine, les sels de 25 2-amino-2-méthyl-1-propanol, 2-amino-2-méthy1-1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium. Parmi les agents tensioactifs anioniques cités, on préfère utiliser les alkyl(C6- 30 C24)sulfates, les alkyl(C6-C24)éthersulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. En particulier, on préfère utiliser les alkyl(C12-C20)sulfates, les alkyl(C12- C20)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme 35 de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère utiliser le lauryl éther sulfate de sodium en particulier ceux à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène. Plus préférentiellement les alkyl(C12-C20)sufates tels que le laurylsulfate de métal alcalin tel que de sodium. (b) Tensioactif(s) amphotère(s) : Le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, de l'invention sont de préférence non silicones, et sont notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8-C20)bétaînes, les sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(CeC8)bétaïnes et les alkyl(C8-C20)-amidalkyl(C6-C8)sulfobétaines.
Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les alkyl(C8-C20)bétaïnes tel que la cocobétaïne, les alkyl(C8- C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes tel que la cocamidopropylbétaïne, et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi la cocamidopropylbétaïne et la cocobétaïne. (c) Tensioactif(s) cationique(s) : Le ou les agent(s) tensioactif(s) cationique(s) utilisable(s) dans la composition selon l'invention compren(nen)t par exemple les sels d'amines grasses primaire, secondaire ou tertiaire, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges.
Parmi les agents tensioactifs cationiques pouvant être présents dans la composition selon l'invention, on préfère plus particulièrement choisir les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium, et leurs mélanges, et plus particulièrement le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium, et leurs mélanges. (d) Tensioactif(s) non ionique(s) : Des exemples d'agents tensioactifs non-ioniques utilisables dans la composition utilisée selon l'invention sont décrits par exemple dans "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178.
A titre d'exemples de tensioactifs non ioniques, on peut citer : - les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés ; - les alcools en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ou glycérolés; - les amides, en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les esters d'acides en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; - les esters d'acides en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitan polyoxyéthylénés ; - les esters d'acides gras et de saccharose - les alkyl(C8-C30)polyglycosides, alcényl(C8-C30)poly-glycosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 motifs oxyalkylénés) et comprenant 1 à 15 motifs glucose, les esters d'alkyl (C8-C30)glucosides, - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ; - les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, entre autres, seuls ou en mélanges ; - les dérivés de N-alkyl(C8-C30)glucamine et de N-acyl(C8-C30)-méthylglucamine ; - les aldobionamides ; - les oxydes d'amine ; - Les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées ; Les tensioactifs présentant un nombre de moles d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène allant avantageusement de 1 à 100, plus particulièrement de 2 à 100 et de préférence de 2 à 50, plus avantageusement de 2 à 30. De manière avantageuse, les tensioactifs non ioniques ne comprennent pas de motifs oxypropylénés.
Conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi les alcools en C8-C30, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles, plus particulièrement de 2 à 100 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitan polyoxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles, mieux de 2 à 100 moles d'oxyde d'éthylène.
A titre d'exemple de tensioactifs non ioniques mono- ou poly- glycérolés, on utilise de préférence les alcools en C8-C40, mono- ou poly- glycérolés. En particulier, les alcools en C8-C40 mono- ou poly- glycérolés correspondent de préférence à la formule (A8) suivante : R290-[CH2-CH(CH2OH)-0],,-H (A8) Formule (A8) dans laquelle : - R29 représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en C8-C40, de préférence en C8-C30 ; et - m représente un nombre allant de 1 à 30 et de préférence de 1 à 10. A titre d'exemple de composés de formule (A8) convenables dans le cadre de l'invention, on peut citer, l'alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI: POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l'alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l'alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l'alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI : POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l'alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l'alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l'alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l'octadécanol à 6 moles de glycérol. L'alcool de formule (A8) peut représenter un mélange d'alcools au même titre que la valeur de m représente une valeur statistique, ce qui signifie que dans un produit commercial peuvent coexister plusieurs espèces d'alcools gras polyglycérolés sous forme d'un mélange.
Parmi les alcools mono- ou poly-glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l'alcool en C8/010 à une mole de glycérol, l'alcool en C10/012 à 1 mole de glycérol et l'alcool en 012 à 1,5 mole de glycérol. Préférentiellement, le tensioactif non ionique mis en oeuvre dans le procédé de l'invention dans la composition est un tensioactif non ionique mono ou poly- oxyalkyléné, particulièrement mono ou poly- oxyéthylénés, mono ou poly- oxypropylénés, ou leur combinaison, plus particulièrement mono ou poly- oxyéthylénés, les tensioactifs mono-ou polyglycérolés et les alkylpolyglucosides. Encore plus préférentiellement, les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi les 10 esters de sorbitan polyoxyéthylénés, les alcools gras polyoxyéthylénés, les alkylpolyglucosides et leurs mélanges. Le ou les tensioactif(s) lorsqu'il(s) est(sont) présent(s), représente(nt) plus particulièrement de 0,01 % et 60 % en poids par rapport au poids total de la ou des composition(s) comprise(s) dans l'article de conditionnement, de préférence entre 0,5 % 15 et 30 % en poids et encore plus préférentiellement entre 1 % et 20 % en poids de la ou des composition(s) comprise(s) dans l'article de conditionnement. Selon un mode de réalisation particulier l'article de conditionnement de l'invention comprend ix) un ou plusieurs polymères substantifs cationiques ou amphotères. Ces derniers pouvant se trouver dans ledit article soit avec le ou les colorants d'oxydation' 20 soit séparés des autres ingrédients par une ou plusieurs nappes hydrosolubles telles que définies précédemment, qui définissent une cavité dans laquelle vient se loger le ou les polymères substantifs. De préférence ix) se retrouvent avec les ou les colorants d'oxydation dans l'article de conditionnement. Plus particulièrement les polymères substantifs sont choisis parmi les cationiques. 25 Le caractère substantif (c'est à dire l'aptitude au dépôt sur les cheveux) des polymères est classiquement déterminé au moyen du test décrit par Richard J. Crawford, Journal of the Society of Cosmetic Chemists, 1980, 31 - (5) - pages 273 à 278 (révélation par colorant acide Red 80). Ces polymères substantifs sont notamment décrits dans la littérature dans la 30 demande de brevet EP-A-0557203. Parmi les polymères substantifs du type homopolymère ou copolymère d'halogénure de diméthyldiallylammonium utilisables selon l'invention, on peut citer en particulier : - les polymères de chlorure de diallyldiméthylammonium comme les polyquaternium-6 35 - les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acide acrylique comme celui de proportions (80/20 en poids) vendu sous la dénomination Merquat 280 Dry par la société Calgon; - les copolymères du chlorure de diméthyldiallylammonium et de l'acrylamide.
Parmi les polymères substantifs du type polymère d'halogénure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium utilisables selon l'invention, on peut citer en particulier les produits qui sont dénommés dans le dictionnaire CTFA (5ème édition, 1993) "Polyquaternium 37" , "Polyquaternium 32" et "Polyquaternium 35" , qui correspondent respectivement, en ce qui concerne le "Polyquaternium 37", au poly(chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthyl-ammonium) réticulé, en dispersion à 50% dans de l'huile minérale, et vendu sous la dénomination Salcare SC95 par la société Allied Colloids, en ce qui concerne le "Polyquaternium 32", au copolymère réticulé de l'acrylamide et du chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium (20/80 en poids), en dispersion à 50% dans de l'huile minérale, et vendu sous la dénomination Salcare SC92 par la société Allied Colloids, et en ce qui concerne le "Polyquaternium 35", au méthosulfate du copolymère de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium et de méthacryloyloxyéthyldiméthylacétylammonium. Les polymères substantifs du type polyammonium quaternaire utilisables selon l'invention sont les suivants : - les polymères constitués de motifs récurrents répondant à la formule (a) suivante : -(CH3)2N+-(CH2)3-(CH3)2N+-(CH2)6-, 2X- avec X-, identiques ou différents, représentant un contre ion anionique tel que défini précédemment, en particulier halogénure tel que or , ces polymères sont préparés et décrits dans le brevet français 2 270 846, on préfère les polymères à motifs récurrents de formule (a) dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est compris entre 9500 et 9900 ; - les polymères constitués de motifs récurrents répondant à la formule ([3) suivante : -(CH3)2N+-(CH2)3-(CH3)2N+-(CH2)3-, 2X- avec X- tel que défini pour (a), ces polymères sont préparés et décrits dans le brevet français 2 270 846, on préfère les polymères à 25 motifs récurrents de formule ([3) dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est d'environ 1200 ; - les polymères constitués de motifs récurrents répondant à la formule (y) suivante : -(CH3)2N+-(CH2)p-N(H)-C(0)-G-N(H)-(C1-12)p-(CI-13)2N+-(CH2)2-0-(C1-12)2-, 2X-dans laquelle p désigne un nombre entier variant de 1 à 6 environ, G peut représenter 30 une liaison ou un groupe -(CI-12),-C(0)- dans lequel r désigne un nombre entier égal à 4 ou à 7, ces polymères sont préparés et décrits dans les brevets US 4 157 388, 4 390 689, 4 702 906, 4 719 282, on préfère les polymères à motifs récurrents de formule (y) dont le poids moléculaire ceux dont la masse moléculaire est inférieure à 100 000, de préférence inférieure ou égale à 50 000. 35 L'article de conditionnement de l'invention peut également comprendre d'autres additifs classiquement utilisés en cosmétique L'article de conditionnement peut ainsi comprendre des charges telles que des argiles ; des liants tels que la vinylpyrrolidone ; des lubrifiants comme les stéarates de polyol ou les stéarates de métaux alcalins ou alcalino-terreux ; des silices hydrophiles ou hydrophobes ; des pigments ; des agents matifiants ou opacifiants comme les oxydes de titane ; des agents antioxydants comme l'acide érythorbique ; des agents réducteurs comme le métabisulfite de sodium ; des agents de pénétration, des agents séquestrants, comme l'éthylènediamine tétraacétique ou ses sels ; des agents absorbeurs d'humidité comme les silices amorphes, certains polyacrylates réticulés ou modifiés par des groupements hydrophobes comme par exemple les produits Luquasorb 1010 de BASF, Polytrap 6603 Adsorber de AMCOL; des tampons ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des agents conservateurs ; des vitamines ; des parfums ; des céramides, des agents de conditionnement autres que les polymères substantifs ix) et les tensioactifs cationiques mentionnés ci-dessus. La composition conforme à l'invention peut également comprendre des agents de contrôle du dégagement d'oxygène tels que le carbonate ou l'oxyde de magnésium. Les additifs et les agents de contrôle du dégagement d'oxygène tels que définis précédemment peuvent être présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 40 % en poids, de préférence entre 0,1 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition. Procédé de coloration Un autre objet de l'invention est un procédé pour colorer les fibres kératiniques notamment humaines telles que les cheveux comprenant les étapes suivantes : i) mélanger l'article de conditionnement tel que défini précédemment dans une composition apte à solubiliser l'enveloppe de l'article de conditionnement, ii) appliquer la composition résultante sur les fibres kératiniques, iii) laisser pauser, iv) rincer lesdites fibres, v) éventuellement shampooiner les fibres, les rincer et les sécher.
Il est évidemment entendu que selon la nature des enveloppes, la composition apte à solubiliser l'enveloppe sera de l'eau ou une composition aqueuse lorsque l'enveloppe contient majoritairement ou uniquement une enveloppe hydrophile, et la composition apte à solubiliser l'enveloppe sera une composition anhydre organique ou une composition aqueuse comprenant au moins un corps gras liquide ou au moins un solvant organique différent des corps gras liquides comme les monoalcools inférieurs , par exemple l'éthanol, ou comme les polyols , par exemple le propylène glycol ou la glycérine, lorsque l'article contient majoritairement ou uniquement des nappes et enveloppe lipophiles. Ainsi, la composition aqueuse peut être simplement de l'eau. La composition aqueuse peut éventuellement comprendre au moins un solvant polaire. Parmi les solvants polaires utilisables dans cette composition, on peut citer des composés organiques liquides à température ambiante (25°C) et au moins partiellement miscibles à l'eau. A titre d'exemple, on peut citer plus particulièrement les alcanols tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique, et l'alcool phényléthylique, ou encore des polyols ou éthers de polyols tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol. Plus particulièrement, si un ou plusieurs solvants sont présents, leur teneur respective dans la composition aqueuse varie de 0,5 à 20% et de préférence, de 2 à 10% en poids par rapport au poids de ladite composition aqueuse.
Selon une variante avantageuse l'article de conditionnement comprend au moins un agent oxydant chimique iii) tel que défini précédemment. Le procédé de coloration tel que défini précédemment met alors en oeuvre lors de la première étape une composition aqueuse qui comprend éventuellement au moins un agent alcalinisant tel que défini précédemment ou éventuellement au moins un ingrédient choisi parmi les colorants directs en particulier cationiques, préférentiellement ceux à charge cationiques endocycliques, styryles, azoïques et hydrazono, particulièrement azoïques et hydrazono ; les sels d'ammonium y), de préférence choisis parmi les halogénures d'ammonium tels que le chlorure d'ammonium, le sulfate d'ammonium, le phosphate d'ammonium et le nitrate d'ammonium ; les corps gras organiques vi) de préférence choisis parmi les huiles minérales en particulier l'huile de vaseline ; les polymères épaississants vii) ; les tensioactifs viii), de préférence non ioniques ou anioniques, en particulier choisis parmi les alkyl(C12-C20)sulfates, les alkyl(C12-C20)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés ; de préférence les alkyl(C12-C20)sufates tels que le laurylsulfate de métal alcalin tel que de sodium ; et les polymères substantifs cationiques ou amphotères ix) tels que définis précédemment. Ces additifs éventuels être présents dans l'article de conditionnement. Préférentiellement le procédé de coloration tel que défini précédemment est tel que le ratio de dilution d'un ou plusieurs articles de conditionnement tel que défini précédemment / la composition apte à solubiliser le ou les articles ; exprimé en poids est compris inclusivement entre 10/90 et 90/10, de préférence entre 10/90 et 50/50. Préférentiellement ce ratio est de 20/80. Lorsque la composition apte à solubiliser l'article est une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène, elle présente de préférence un pH inférieur à 7. Le pH acide garantit la stabilité du peroxyde d'hydrogène dans la composition. Il peut être obtenu à l'aide d'agents acidifiants tels que par exemple l'acide chlorhydrique, l'acide acétique, l'acide éthydronique, l'acide phosphorique, l'acide lactique ou l'acide borique, et il peut être ajusté classiquement par ajout soit d'agents alcalinisants, tels que par exemple, l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'isopropanolamine, le 1,3-diamino-propane, un (bi)carbonate alcalin ou d'ammonium, un carbonate organique tel que le carbonate de guanidine, ou bien encore un hydroxyde alcalin, tous ces composés pouvant bien entendu être pris seuls ou en mélange.
Le pH du mélange résultant est habituellement compris inclusivement entre 7 et 12. De préférence, le pH dudit est habituellement compris inclusivement entre 7,5 et 11. Une fois le mélange réalisé pour obtenir la composition prête à l'emploi, celle-ci est appliquée sur les fibres kératiniques humaines, sèches ou humides. Le temps de pause est en général de l'ordre de 1 minute à 1 heure, de préférence de 10 minutes à 30 minutes. La température de mise en oeuvre le procédé est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C. A l'issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont éventuellement rincées à l'eau, lavées au shampooing, rincées à nouveau à l'eau puis séchées ou laissées à sécher. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois en limiter la portée. EXEMPLES I) Les compositions suivantes ont été préparées. Les valeurs sont exprimées en gramme(s) de matière active pour un total de composition de 100 grammes. Compositions colorantes A : ingrédients Al A2 (référence) (invention) Pentasodium pentétate 0,8 Hydroxyde d'ammonium 11,1 (4,56) Sorbitol 31,63 Métabisulfate de sodium 0,71 Ethanolamine 1,2 Sulfate d'ammonium 10 Métasilicate de sodium 15 Silica diméthylsilylate 1,2 Toluène-2,5-diamine 1,19 2-méthyl-5-hydroxyéthylaminophénol 0,21 2,4-diaminophénoxyéthanol, HCI 0,13 Dioxyde de titane 0,15 Sulfate de N,N-bis(2-hydroxyéthyl)-4-phénylènediamine 0,12 résorcinol 0,85 2,73 m-aminophénol 0,24 0,23 Sulfate de toluene-2,5-diamine 6,2 Distéarate de glycol 2 Huile de vaseline 4 Alcool cétéaryle 11,5 Huile d'olive Olea Europa 0,2 parfums 0,95 carboxyméthylcellulose sel de sodium 10 Chlorure d'hexadiméthrine 2,4 Hydroxyéthylcellulose 15 Polyquaternium-6 1,48 Carbomer 0,39 Propylène glycol 9 Acide (aurique 3 Laureth-12 7 Deceth-3 10 Lauryl sulfate de sodium 2 Oleth-30 4 Acide ascorbique 0,25 Eau Qsp 100,00 Non tissé de Fibres de PolyVinylalcool (PVA) de diamètre moyen d'environ 10 microns 3 Compositions oxydantes B : ingrédients B1 B2 B3 Pentétate de pentasodium 0,006 Peroxyde d'hydrogène 6 3,9 Stannate de sodium 0,04 Acide phosphorique qs pH 2,2 qs pH 2,2 Etidronate de tétrasodium 0,06 Pyrophosphate de tétrasodium 0,02 0,04 Peroxide de carbonate de sodium ou percarbonate de Na 97 Salicylate de sodium 0,035 Non tissé de Fibres de PolyVinylalcool (PVA) de diametre moyen d'environ 10 microns 3 Glycérine 0,5 Trideceth-2-carboxamide MEA 0,85 Alcool cetearylique 2,28 ceteareth-25 0,57 Eau Qsp 100,00 Qsp 100,00 81 : crème oxydante à 20 volumes 82 : oxydant liquide à 13 volumes 83 : oxydant en poudre Composition C (formule colorante + oxydant poudre) Composition C (nuance 3 + oxydant poudre) Cl (invention) Sorbitol 8 Sulfate d'ammonium 5 Peroxyde de carbonate de sodium ou percarbonate de Na 50 Métasilicate de sodium 7,5 m-aminophénol 3 Sulfate de 2,5-toluènediamine 6 Huile de vaseline 4 Carboxyméthylcellulose sel de sodium 5 Hydroxyéthylcellulose 7,5 Non tissé de Fibres de PolyVinylalcool (PVA) de diametre moyen d'environ 10 microns 3 Lauryl sulfate de sodium 1 Composition D (eau) Composition D (composition aqueuse) Dl (eau) Eau du robinet 100 Il) Protocole de préparation compositions et de l'article de conditionnement Les compositions aqueuses de référence sont préparées de manière classique. 10 L'article de conditionnement est préparé en deux temps, dans un premier temps on sélectionne les ingrédients en poudre dont les colorants d'oxydation. Le mélange des ingrédients en poudre est ensuite homogénéisé. Dans un second temps, on prépare l'enveloppe à partir de PVA qui se trouvent sous la forme de deux nappes non tissées réunies entre elles à la périphérie mais laissant une partie entrouverte permettant l'introduction d'ingrédients. Cette double nappe se présente sou la forme d'un disque (diamètre 5 cm et épaisseur de 3 mm). Le mélange desdits ingrédients en poudre est ensuite introduit entre les deux nappes de PVA du disque, puis la partie entrouverte est refermée.
III) Protocole d'évaluation de l'effet technique desdites compositions On procède au mélange de l'article de conditionnement de l'invention de 3.3 g selon les indications du tableau suivant dans un rapport 1:9 (poids:poids) dans un bol ou une bouillotte. On applique le mélange sur cheveux avec un temps de pause de 30 minutes. On rince les cheveux puis on fait ou pas un shampooing et de préférence on fait un shampooing puis on sèche les cheveux.
Exemples de mélanges Les valeurs sont exprimées en gramme(s) pour un total de mélange de 100 grammes ou selon le mode opératoire ci dessus. Mélange Al A2 B1 B2 B3 Cl D1 M1 (référence) 40 60 M2 (invention) x x M3 (invention) x x M4 (invention) x x L'article de conditionnement hydrosoluble ne change en rien la qualité de coloration des fibres kératiniques comparé à la référence. Notamment en termes d'intensité, et de chromaticité, les résultats de coloration est très satisfaisant. De plus l'application et la localisation est aisée des compositions est très agréable et ne sort pas des zones à traiter. Il est à noter que le procédé est très facile à mettre en oeuvre puisqu'il s'agit de solubiliser l'article de conditionnement. Il a également été observé que la couleur obtenue est très homogène de la racine à la pointe de cheveux.
Autres articles de conditionnement selon l'invention Ingrédients A3 quantité Sulfate de 1-méthyl-2,5-diamino benzène 12 1-hydroxy-3-aminobenzène 6 Sulfate d'ammonium 10 Métasilicate de sodiume anhydre 15 Lauryl sulfate de sodium 2 Carboxyméthycellulose sel de sodium 10 Hydroxyéthylcellulose 15 Sorbitol 23 Huile de vaseline 4 Non tissé à base de fibres polyvinyl alcool (PVA) 3 Ingrédients A4 quantité Sulfate de 1-méthyl-2,5-diamino benzène 6,2 Résorcinol 2,73 m-aminophénol 0,23 2-méthyl-5-hydroxyéthylaminophénol 0,21 Sulfate d'ammonium 10 Métasilicate de sodium 15 Lauryl sulfate de sodium 2 Carboxyméthylcellulose sel de sodium 10 Hydroxyéthylcellulose 15 Sorbitol 31,63 Huile de vaseline 4 Non tissé de Fibres de PolyVinylalcool (PVA) de diametre moyen d'environ 10 microns 3 Ingrédients A5 quantité Sulfate de 1-méthy1-2,5-diaminobenzène 1,59 1-hydroxy-4-aminobenzène 1,32 1,3-hydroxybenzène (Résorcinol) 0,35 1-hydroxy-3-aminobenzène 0,53 1-méthy1-2-hydroxy-4(3-hydroxyéthylaminobenzène 0,26 2-méthy1-1,3-dihydroxybenzène (2-méthylrésorcinol) 1,5 Sulfate d'ammonium 10 Métasilicate de sodium anhydre 15 Lauryl sulfate de sodium em poudre 2 Carboxyméthylcellulose sel de cellulose 10 Hydroxyéthylcellulose 15 Sorbitol 35,45 Huile de vaseline 4 Non tissé de Fibres de PolyVinylalcool (PVA) de diametre moyen d'environ 10 microns 3 Ces articles sont préparés selon le procédé décrit dans la partie (Il) supra et sont mélangés avant emploi avec une composition oxydante telle que B1, B2 ou B3 telles que définies précédemment.
On obtient ainsi des colorations performantes avec une grande facilité d'utilisation.

Claims (25)

  1. REVENDICATIONS1. Article de conditionnement comprenant : i) une enveloppe définissant au moins une cavité, l'enveloppe comprenant des fibres hydrosolubles et/ou liposolubles ; ii) au moins une composition colorante anhydre contenant au moins un colorant d'oxydation ; et iii) éventuellement au moins un agent oxydant anhydre ; étant entendu que la composition colorante ii) et l'agent oxydant lorsqu'il est présent iii), se trouve(nt) dans une des cavités de l'enveloppe i).
  2. 2. Article selon la revendication précédente dans lequel la composition colorante anhydre et/ou l'agent oxydant anhydre sont sous forme de pâte ou de 15 poudre.
  3. 3. Article selon la revendication 1 ou 2 dans lequel l'enveloppe i) comprend majoritairement des fibres de polymères hydrosolubles. 20
  4. 4. Article selon la revendication 1 ou 2 dans lequel l'enveloppe i) comprend des fibres de polymères hydrosolubles, naturelles, artificielles ou synthétiques, de préférence choisies parmi les fibres de PolyVinylAlcool (PVA), les fibres de polysaccharides, les fibres d'acide polylactique, et les fibres polyalkylèneoxyde, ainsi que leurs mélanges. 25
  5. 5. Article selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel l'enveloppe i) comprend des fibres de polymères hydrosolubles choisies parmi les polysaccharides particulièrement choisis parmi les glucomannanes, les amidons, les alginates, et les celluloses et de préférence la carboxyméthylamidon. 30
  6. 6. Article selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel l'enveloppe i) comprend des fibres de polymères hydrosolubles synthétiques, de préférence choisies parmi les fibres de PVA. 35
  7. 7. Article selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel l'enveloppe i) est un non-tissé.
  8. 8. Article selon l'une des revendications 1 à 7 dans lequel l'enveloppe i) comprend des fibres de polymères liposolubles.
  9. 9. Article selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel l'enveloppe i) comprend des fibres filées, cardées ou torsadées, et de diamètre, identique ou différent, inférieur à 500 pm ; avantageusement inférieur à 200 pm, de préférence inférieur à 100 pm, voire inférieure à 50 pm et/ou dont la résistance à la traction desdites fibres est d'au moins 2,7 g/dtex (3 g/d).
  10. 10. Article selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel l'enveloppe i) représente une quantité comprise inclusivement entre 0,5 % et 20,0 % en poids par rapport au poids total dudit article ; avantageusement comprise entre 1,0 % et 10,0 %, particulièrement entre 2,0 % et 5,0 % ; plus particulièrement 3 % en poids par rapport au poids total de l'article de conditionnement.
  11. 11. Article selon une quelconque des revendications précédente dans lequel la composition colorante ii), comprend une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition éventuellement combinées à un ou plusieurs coupleurs choisis parmi les méta- phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition.
  12. 12. Article selon une quelconque des revendications précédente qui comprend au moins un agent oxydant anhydre, iii) en particulier choisi parmi a) le peroxyde d'urée, b) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène choisis parmi les complexes de polyvinylpyrrolidone/H202 ; c) les oxydases ; e) les perborates et f) les percarbonates ; de préférence l'article de conditionnement contient un ou plusieurs percarbonates.
  13. 13. Article selon une quelconque des revendications précédente qui comprend au moins agent alcalin iv), en particulier choisi parmi les silicates et métasilicates tels que les métasilicates de métaux alcalins, les carbonates ou hydrogénocarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, tels que le lithium, le sodium, le potassium, le magnésium, et leurs mélanges.
  14. 14. Article selon une quelconque des revendications précédente qui comprend au moins un ingrédient choisi parmi les colorants directs en particulier cationiques, préférentiellement ceux à charge cationiques endocycliques, styryles, azoïques et hydrazono, particulièrement azoïques et hydrazono ; les corps gras liquides vi) de préférence choisis parmi les huiles minérales en particulier l'huile de vaseline ; les polymères épaississants vii) ; les tensioactifs viii), de préférence non ioniques ou anioniques, en particulier choisis parmi les alkyl(C12-C20)sulfates, les alkyl(C12- C20)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino- terreux, ou un mélange de ces composés ; de préférence les alkyl(C12-C20)sufates tels que le laurylsulfate de métal alcalin tel que de sodium ; et les polymères substantifs cationiques ou amphotères ix).
  15. 15. Article de conditionnement selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel l'enveloppe i) est constituée de deux nappes hydrosolubles ou liposolubles (11, 12), de préférence hydrosolubles réunies entre elles au niveau d'une région périphérique (14), de préférence les deux nappes étant réunies par tout moyen de fixation approprié tel que le collage, le soudage notamment le thermosoudage, en particulier par enchevêtrement ; la première nappe (11) présente en outre une région centrale (D) libre disposée en regard d'une région centrale (D) libre de la deuxième nappe 12 ; ces deux régions centrales définissant une cavité centrale, ladite cavité centrale contenant une composition colorante (13) comprenant au moins un colorant d'oxydation tel que défini dans une quelconque des revendications 1 ou 10, éventuellement mélangée à d'autres ingrédients tels que définis selon une quelconque des revendications 11 à 14 ; les nappes (11, 12) présentent un pourtour extérieur (15) fermé dont la forme est par exemple arrondie, tel que circulaire ou elliptique, ou polygonale, tel que carrée, rectangulaire, triangulaire ; de préférence circulaire.
  16. 16. Article de conditionnement selon la revendication précédente qui comprend en outre une nappe (16), de préférence hydrosoluble, et éventuellement d'autre(s) nappe(s) hydrosoluble(s) ou liposoluble(s) supplémentaire(s) (17), de préférence hydrosoluble(s)qui définissent une ou plusieurs cavités, séparant la composition colorante (18) tel que défini dans la revendication 1 ou 10 des autres ingrédients (19) ou (20) tels que définis dans une quelconque des revendications 11 à 14.
  17. 17. Article de conditionnement selon les revendications 15 ou 16 dont la première nappe (11) de préférence hydrosoluble , la deuxième nappe (12) depréférence hydrosoluble, et éventuellement les nappes supplémentaires (16) et (17), de préférence hydrosolubles, présentent une épaisseur inférieure à leurs autres dimensions, notamment inférieure à 10 % de leurs dimensions transversales maximales D+2d ; préférentiellement l'épaisseur de la première nappe de préférence hydrosoluble (11) et de la deuxième nappe de préférence hydrosoluble est en particulier inférieure à 10 mm et notamment comprise entre 0,1 mm et 3 mm et leurs dimensions transversales maximales D+2d étant inférieures à 100 mm, et étant notamment comprises inclusivement entre 10 mm et 60 mm.
  18. 18. Article de conditionnement selon une quelconque des revendications 15 à 17 dont la première nappe (11) de préférence hydrosoluble, est un non-tissé et dont la deuxième nappe (12) de préférence hydrosoluble est un non tissé et présente également un pourtour extérieur 15 fermé ; le pourtour extérieur (15) de la première couche (11) est de forme sensiblement identique au pourtour extérieur (15) de la deuxième couche (12).
  19. 19. Utilisation de l'article de conditionnement selon une quelconque des revendications précédentes pour colorer les fibres kératiniques notamment humaines telles que les cheveux,
  20. 20. Procédé de coloration des fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux, comprenant les étapes suivantes : i) mélanger l'article de conditionnement tel que défini dans une quelconque des revendications 1 à 19 dans une composition apte à solubiliser l'article de conditionnement, ii) appliquer la composition résultante sur les fibres kératiniques, iii) laisser pauser, iv) rincer lesdites fibres, v) éventuellement shampooiner les fibres, les rincer et les sécher.
  21. 21. Procédé selon la revendication 20 dans lequel la composition apte à solubiliser l'article est une composition aqueuse ou une composition organique comprenant au moins un corps gras liquides.
  22. 22. Procédé selon la revendication 20 ou 21 dans lequel l'article de conditionnement contient au moins un agent oxydant tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 ou 11, et dans lequel la composition apte à solubiliser l'article de conditionnement, de préférence aqueuse.
  23. 23. Procédé selon l'une quelconque des revendications 20 à 22 dans lequel la composition apte à solubiliser l'article de conditionnement contient un agent oxydant. de préférence le peroxyde d'hydrogène.
  24. 24. Procédé selon la revendication 20 dans lequel l'agent oxydant anhydre sous forme de pâte ou de poudre est contenu dans un second article de conditionnement tel que défini dans l'une quelconque des revendications 20 à 23.
  25. 25. Procédé selon la revendication 20 à 24 dans lequel le ratio de dilution du ou des articles de conditionnement / la composition apte à solubiliser le ou les articles de conditionnement ; rapport exprimé en poids, est compris inclusivement entre 10/90 et 50/50, préférentiellement de 20/8010
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