CN105828884A - 包含封套和含氧化染料的无水染料组合物的封装制品、其用途和将角蛋白纤维染色的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及封装制品,其包含i) 限定至少一个空腔的封套,所述封套包含水溶性或脂溶性纤维,ii) 至少一种无水染料组合物,其含有至少一种氧化染料;和iii) 任选至少一种无水氧化剂,优选为粉末形式;要理解的是,当染料组合物ii)和化学氧化剂iii)存在时,其在封套i)的空腔之一中。本发明的另一主题是该封装制品用于将角蛋白纤维染色的用途和使用所述制品将角蛋白纤维染色的方法。该封装制品的使用能够获得具有良好染色性质、容易施加并能获得头发的有力着色的染料组合物。
Description
本发明涉及用于将角蛋白纤维,特别是人类头发染色的包含氧化染料前体的封装制品。
许多人长期试图改变他们头发的颜色,且特别是遮盖他们的灰发。
已知实践是用含有氧化染料前体(其通常被称作氧化显色碱(oxidationbases)),如邻-或对-苯二胺类、邻-或对-氨基酚和杂环化合物的染料组合物获得“永久”或氧化染色。这些氧化显色碱最初是无色或稍微有色的化合物,其在与氧化产品组合时可经由氧化缩合过程产生有色化合物。
也已知可以通过将氧化显色碱与成色剂(coupler)或染色改进剂组合来改变用这些氧化显色碱获得的色调,所述成色剂或染色改进剂尤其选自芳族间-二胺类、间-氨基酚、间-二酚和某些杂环化合物,如吲哚化合物。用作氧化显色碱和成色剂的分子的多样性允许获得多种多样的颜色。
永久染色法因此包括将显色碱或显色碱和成色剂的混合物与作为氧化剂的过氧化氢(H2O2或漂白剂)一起施加到角蛋白纤维上,留下它们以在纤维上扩散,然后冲洗纤维。由此产生的着色具有永久、强力并耐受外部因素,特别是光、恶劣天气、洗涤、出汗和摩擦的优点。
使用氧化染料的染色法通常用几种组合物(至少一种染料组合物和至少一种氧化组合物)开始进行,它们在使用时在将要将最终的通常碱性或中性的组合物施加到纤维上之前混合在一起。具体而言,不可以将除水外的所有成分储存在同一组合物中,以避免过氧化氢在碱性或中性水性介质中降解,这诱发氧化显色碱和成色剂的缩合反应。
因此,根据一般做法,一方面一种或多种染料组合物和另一方面具有酸性pH以确保过氧化氢的稳定性的氧化水性组合物分开储存并到使用时才使其接触。
使用几种组合物的需要首先导致用更大储存面积储存几种组合物时固有的缺点。
这还导致需要在使它们接触前按量配给组合物。为克服这一缺点,可提出使用套盒(kit)(或多隔室装置),但这使组合物的使用变复杂并增加成本。此外,在某些情况下,染料组合物和氧化组合物为不同的盖仑形式(galenical form),例如粉末、颗粒、糊剂或膏剂,这可能使均匀的最终组合物的混合和生产变复杂(参见例如US 2007/0006、US 2008/0263 786、US 2009/0 056 039、US 2010/064 449、EP 23601604、WO 2012/015 034、WO 11/059 027、US 2011/203 604、FR 0 756 173和EP 2 011 474)。
另外看出,衍生自这些粉末、颗粒、糊剂和膏剂的组合物并非总是产生具有令人满意的质地的组合物。此外,所得混合物并非总是赋予角蛋白纤维令人满意的颜色,尤其是在强度、染色力、色度和/或缺乏选择性的着色(即在纤维的根部和末端之间不均匀的着色)方面。此外,它们并非总是使得容易以合适的稠度施加。
此外,在粉状染料组合物的使用过程中,可能存在染料和碱性试剂和使用者(衣服或皮肤表面)之间接触的危险。
最后,使用单独的氧化组合物需要处理相当浓的氧化溶液并增加步骤。
本发明的一个目标因此是提出一种用于氧化染色的组合物,其在保持良好染色性质的同时,能够同时解决储存面积、组合物的储存稳定性的问题,其避免使用者直接接触该氧化染色中所用的染料和其它成分,如碱性试剂和化学氧化剂,并且其容易使用并且不会溢出希望染色的区域。
通过本发明实现这一/这些目标,其一个主题是一种封装制品,其包含:
i) 限定至少一个空腔的封套(envelope),所述封套包含水溶性和/或脂溶性纤维,优选水溶性聚合物纤维;
ii) 至少一种无水染料组合物,优选为糊剂或粉末形式,其含有至少一种氧化染料;和
iii) 任选至少一种无水氧化剂,优选为糊剂或粉末形式;
要理解的是,当染料组合物ii)和化学氧化剂iii)存在时,其在由封套i)限定的空腔之一中。
本发明的另一目的是一种用于处理角蛋白纤维,尤其是人类角蛋白纤维,如头发的方法,其包括至少使用(carry out)如上定义的封装制品的步骤。更具体地,一种用于将角蛋白纤维,尤其是人类角蛋白纤维,如头发染色的方法,其包括下列步骤:i) 将本发明的封装制品与能够溶解所述封装制品的组合物混合,ii) 将所得组合物施加到角蛋白纤维上,iii) 将所得组合物留在纤维上,iv) 冲洗所述纤维,v) 任选用洗发水洗涤纤维、冲洗它们并将它们干燥,能够溶解所述封装制品的组合物可能含有氧化剂。
本发明的另一主题是如上定义的封装制品用于将角蛋白纤维,优选头发染色的用途。
该封装制品的使用能够获得其稠度在使用时舒适、容易施加并且不会溢出待处理的区域的角蛋白纤维染料组合物。在角蛋白纤维上获得的着色具有优异的染色性质,尤其是在色度、选择性、强度或持久性方面,它们等于、比得上或甚至好于具有标准包装,即分开的液体形式的组合物的染色性质。此外,本发明的封装制品能使使用者与粉状成分之间不再直接接触。
此外,该封装制品具有降至其严格最小值的尺寸,非常紧凑,没有体积庞大的包装。
在阅读下列说明书和实施例时将更清楚地显现本发明的其它特征和优点。
在下文中,且除非另行指明,数值范围的界限包含在该范围内。
表达“至少一种”等同于表达“一种或多种”。
当组合物包含相对于该组合物重量的不大于3重量%,且优选不大于1重量%的水含量时,其被称为“无水”。该水含量优选不大于相对于该组合物或粉末的重量的0.5重量%。更特别地,水含量为相对于该组合物或粉末的总重量的0至1重量%,且优选0至0.5重量%。
术语“无水糊剂”是指具有在25℃和1 s-1的剪切速率下测得的大于5泊,且优选大于10泊的粘度的无水组合物;可以使用锥板流变仪测定这一粘度。
术语“无水粉末形式”是指优选基本不含粉尘(或细粒)的粉末形式的无水组合物或成分。换言之,该粒子的粒度分布使得尺寸小于或等于100微米的粒子的重量比(细粒含量),且优选尺寸小于或等于65微米的粒子的重量比(细粒含量)有利地小于或等于5%,优选小于2%,且更特别小于1%(使用Retsch AS 200 Digit粒度分析仪评估粒度;振荡高度:1.25mm/筛分时间:5分钟)。有利地,该粒度为100微米至3毫米,且更特别为65微米至2毫米。
根据本发明的一个优选实施方案,包含氧化染料的染料组合物和任选氧化剂是无水糊剂或粉末形式并将其引入由该封套形成的一个或多个空腔中。
该封套可以由用水溶性和/或脂溶性纤维构成并自折叠的叠片(lap)构成,或该封套可以由被也由水溶性和/或脂溶性纤维构成的第二叠片覆盖的第一叠片构成。自折叠的叠片或两个叠片随后气密组装以使糊剂或粉末无法扩散出来,该糊剂或粉末由此被封套i)气密包封。
术语“水溶性”是指在小于或等于35℃的温度下可溶于水,特别是以至少10克/升水,优选至少20克/升,且还更好为至少50克/升的比例。
术语“脂溶性”是指在小于或等于35℃的温度下可溶于如下定义的液体脂肪物质,特别是以至少10克/升液体脂肪物质的比例,特别是在植物油或矿物油,如液体矿脂中,优选在液体脂肪物质中至少20克/升,还更好为在脂肪物质中至少50克/升。
术语“小于或等于35℃的温度”是指不超过35℃但大于或等于0℃,例如大于1.0℃至35℃,还更好为5℃至30℃,且甚至还更好为10℃至30℃或10℃至20℃的温度。要理解的是,所有温度在大气压力下给出。
根据本发明的封装制品优选在小于或等于35℃的温度下是水溶性或脂溶性的。
i)包含水溶性和/或脂溶性纤维的封套
根据本发明的封装制品包含限定至少一个空腔的封套,所述一个或多个空腔容纳至少一种含有至少一种氧化染料的无水染料组合物,所述封装制品任选在其空腔之一中容纳至少一种化学氧化剂。该封装制品优选仅含一个空腔。
本发明的封套包含一个或多个水溶性和/或脂溶性纤维的叠片和一个或多个容纳无水染料组合物的空腔,所述染料组合物与叠片或与封套分离。这样的封套不同于将染料组合物并入形成封套的一个或多个叠片中的水溶性或脂溶性薄膜。相对于这些水溶性或脂溶性薄膜,根据本发明的封套具有能并入与其不相容的成分并在使用上更简单的优点,因为其不要求成分的任何预混或任何溶解在溶剂中或任何加热以蒸发溶剂。本发明的封装制品的制造方法也比制造薄膜的方法更快和更便宜。
此外,当活性剂,在这种情况下特别是氧化染料在分散体中用于形成薄膜时,这可能引起相容性问题和机械问题(膜的破裂)并可能对活性剂的浓度施加限制。此外,可用于本发明的封套和叠片具有在制品的形状和外观的选择中允许更广泛多样的优点,因为该一个或多个水溶性和/或脂溶性叠片可具有可变厚度和可变密度,以获得多种多样的形状和尺寸,而薄膜如果厚度太大则难以干燥,且如果尺寸太大则易碎并难以操作。
有利地,该封套或叠片“可接触变形”,这尤其意味着该封套和叠片在握在和捏在使用者的手指之间时变形。
优选地,粉末或糊剂形式的无水染料组合物和任选粉末或糊剂形式的一种或多种无水氧化剂存在于由构成该封套并在它们之间限定空腔的至少两个叠片生成的空腔中,所述叠片优选包含水溶性纤维。
根据本发明的一个特定实施方案,封装制品的至少一个叠片完全由水溶性纤维构成,且更优选地,本发明的封装制品的所有叠片完全由水溶性纤维构成,所述水溶性纤维优选在小于或等于30℃的温度下是水溶性的。
术语“纤维”是指其长度大于其横截面的任何物体。换言之,其应被理解为是指具有长度L和直径D以使L大于并优选远大于(即是至少三倍)D的物体,D是内接该纤维的横截面的圆的直径。特别地,比率L/D(或长径比)选自3.5至2500,优选5至500,且还更好为5至150的范围。纤维的横截面可具有任何圆形、锯齿形或凹槽形状,或豆形,以及多叶形,特别是三叶形或五叶形,X-形、带形、正方形、三角形、椭圆形等。本发明的纤维可以或可以不是中空的。根据本发明使用的纤维可以具有天然、合成或甚至人造来源。有利地,所述纤维具有合成来源。
“天然纤维”按定义是天然存在于自然界中的纤维——直接或在机械和/或物理处理后。动物来源的纤维、纤维素纤维(特别提取自木材、植物或藻类)和人造丝纤维归入这一类。
“人造纤维”是完全合成的或衍生自已经历一个或多个化学处理以尤其改进它们的机械和/或物理化学性质的天然纤维。
“合成纤维”包括通过化学合成获得的纤维并通常是由一种或多种单组分或多组分、复合或非复合聚合物和/或共聚物构成的纤维,通常将其挤出和/或拉伸至该纤维的所需直径。
本发明的纤维优选由一种或多种水溶性聚合物构成。
本发明的一种或多种水溶性聚合物在它们的主链中含有水溶性单元。该水溶性单元由一种或多种水溶性单体获得。
术语“水溶性单体”是指其在25℃和大气压力(760 mmHg)下在水中的溶解度大于或等于1%,且优选大于或等于5%的单体。
本发明上下文中使用的所述一种或多种合成水溶性聚合物有利地由包含至少一个双键的水溶性单体获得。这些单体可选自阳离子、阴离子和非离子单体及其混合物。
作为可独自或作为混合物用作水溶性单元的前体的水溶性单体,可提到的实例包括下列单体,它们可以是游离或成盐形式:
- (甲基)丙烯酸,
- 苯乙烯磺酸,
- 乙烯基磺酸和(甲基)烯丙基磺酸,
- 乙烯基膦酸,
- N-乙烯基乙酰胺和N-甲基-N-乙烯基乙酰胺,
- N-乙烯基甲酰胺和N-甲基-N-乙烯基甲酰胺,
- 包含含有4至9个碳原子的环烷基的N-乙烯基内酰胺,如N-乙烯基吡咯烷酮、N-丁内酰胺和N-乙烯基己内酰胺,
- 马来酸酐,
- 衣康酸,
- 式CH2=CHOH的乙烯基醇,
- 式CH2=CHOR的乙烯基醚,其中R是含有1至6个碳的直链或支链、饱和或不饱和基于烃的基团,
- 二甲基二烯丙基铵卤化物(氯化物),
- 季铵化甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA),
- (甲基)丙烯酰氨基丙基三甲基铵卤化物(氯化物)(APTAC和MAPTAC),
- 甲基乙烯基咪唑鎓卤化物(氯化物),
- 2-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶,
- 丙烯腈,
- (甲基)丙烯酸缩水甘油酯,
- 乙烯基卤代物(halide)(氯代物)和偏二氯乙烯,
- 下式(I)的乙烯基单体:
H2C=C(R)-C(O)-X (I)
在式(I)中:
- R选自H和(C1-C6)烷基,如甲基、乙基和丙基;
- X选自:
- -OR’类型的烷氧基,其中R’是含有1至6个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和基于烃的基团,任选被至少一个卤素原子(碘、溴、氯或氟)取代;磺酸根基团(sulfonic)(-SO3 -)、硫酸根基团(sulfate)(-SO4 -)、磷酸根基团(phosphate)(-PO4H2);羟基(-OH);伯胺(-NH2);仲胺(-NHR6)、叔胺(-NR6R7)或季胺(-N+R6R7R8)基团,其中R6、R7和R8彼此独立地为含有1至6个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和基于烃的基团,条件是R’ + R6 + R7 + R8的碳原子总和不超过6;
- 基团-NH2、-NHR'和-NR'R",其中R'和R''彼此独立地为含有1至6个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和基于烃的基团,条件是R' + R''的碳原子总数不超过6,所述R'和R''任选被一个卤素原子(碘、溴、氯或氟)取代;羟基(-OH);磺酸根基团(-SO3 -)、硫酸根基团(-SO4 -)、磷酸根基团(-PO4H2);伯胺(-NH2);仲胺(-NHR6)、叔胺(-NR6R7)和/或季胺(-N+R6R7R8)基团,其中R6、R7和R8彼此独立地为含有1至6个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和基于烃的基团,条件是R’ + R’’ + R6 + R7 + R8的碳原子总和不超过6。作为对应于该式的化合物,可提到的实例包括N,N-二甲基丙烯酰胺和N,N-二乙基丙烯酰胺;
- 及其混合物。
尤其可提到的阴离子单体包括(甲基)丙烯酸、丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、衣康酸和它们的碱金属、碱土金属或铵盐或衍生自有机胺如链烷醇胺的它们的盐。
尤其可提到的非离子单体包括(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、(甲基)丙烯酸羟丙酯和式CH2=CHOH的乙烯醇。
阳离子单体优选选自衍生自二烯丙胺的季铵盐和对应于下式(II)的那些:
H2C=C(R1)-D-N+R2R3R4, X-
在式(II)中:
● R1代表氢原子或甲基,
● R2和R3可以相同或不同,代表氢原子或直链或支链C1-C4烷基,
● R4代表氢原子或直链或支链C1-C4烷基或芳基,
● D代表下列二价单元:-(Y)n-(A)-,其中:
- Y代表酰胺官能、酯(O-C(O)或C(O)-O)、氨基甲酸酯或脲,
- A代表直链或支链、环状或无环C1-C10亚烷基,其可以被二价芳族或杂芳族基团取代或插入。该亚烷基可以被氧原子、氮原子、硫原子或磷原子插入;该亚烷基可以被酮官能、酰胺、酯(O-C(O)或C(O)-O)、氨基甲酸酯或脲插入,
- n是0至1的整数,
● X-代表阴离子抗衡离子,例如氯离子或硫酸根。
尤其可提到的水溶性阳离子单体的实例包括下列化合物及其盐:(甲基)丙烯酸的二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基铵、(甲基)丙烯酰氧基乙基二甲基苄基铵、N-[二甲基氨基丙基](甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰氨基丙基三甲基铵、(甲基)丙烯酰氨基丙基二甲基苄基铵、二甲基氨基羟丙酯、(甲基)丙烯酰氧基羟丙基三甲基铵、(甲基)丙烯酰氧基羟丙基二甲基苄基铵和二甲基二烯丙基铵。
根据本发明可用的聚合物优选由至少一种如上定义的阳离子单体聚合。
该聚合物优选如下由下列包含至少一个双键的单体聚合:
- 0至30摩尔%的丙烯酸,
- 0至95.5摩尔%的丙烯酰胺,和
- 0.5摩尔%至100摩尔%的至少一种如上定义的式(II)中代表的阳离子单体。
作为本发明中特别优选的聚合物,尤其可提到由下列物质聚合的那些:
- 10%的丙烯酰氧基乙基二甲基苄基氯化铵和90%的丙烯酰胺,
- 30%的丙烯酰氧基三甲基氯化铵、50%的丙烯酰氧基乙基二甲基苄基氯化铵和20%的丙烯酰胺,
- 10%的丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵和90%的丙烯酰胺,
- 30%的二烯丙基二甲基氯化铵和70%的丙烯酰胺,
- 30%的丙烯酸和70%的丙烯酰胺。
根据一个特定实施方案,该聚合物由阳离子单体和丙烯酸聚合,阳离子单体的摩尔数大于丙烯酸的摩尔数。
作为衍生自天然产品的水溶性聚合物,可以提到多糖,即带有一个或多个糖单元的聚合物。
术语“糖单元”是指衍生自式Cn(H2O)n-1或(CH2O)n的碳水化合物的单元,其可任选通过取代和/或通过氧化和/或通过脱水改性。可包含在本发明的聚合物的组成中的糖单元优选衍生自下列糖:葡萄糖、半乳糖、阿拉伯糖、鼠李糖、甘露糖、木糖、岩藻糖、果糖、脱水半乳糖、半乳糖醛酸、葡糖醛酸、甘露糖醛酸、半乳糖硫酸酯或脱水半乳糖硫酸酯。
根据本发明的带有一个或多个糖单元的聚合物可以具有天然或合成来源。它们可以是非离子、阴离子、两性或阳离子的。本发明的带有糖单元的聚合物的基本单元可以是单糖或二糖。
作为可用的聚合物,尤其可提到下列天然树胶及其衍生物:
a) 树木或灌木渗出物,包括:
- 阿拉伯树胶(半乳糖、阿拉伯糖、鼠李糖和葡糖醛酸的支化聚合物);
- 印度树胶(衍生自阿拉伯糖、半乳糖、甘露糖、木糖和葡糖醛酸的聚合物);
- 刺梧桐树胶(衍生自半乳糖醛酸、半乳糖、鼠李糖和葡糖醛酸的聚合物);
- 黄蓍树胶(或黄蓍胶)(半乳糖醛酸、半乳糖、岩藻糖、木糖和阿拉伯糖的聚合物);
b) 衍生自藻类的胶,包括:
- 琼脂(衍生自半乳糖和脱水半乳糖的聚合物);
- 藻酸盐(甘露糖醛酸和葡糖醛酸的聚合物);
- 角叉菜胶和红藻胶(半乳糖硫酸酯和脱水半乳糖硫酸酯的聚合物);
c) 衍生自种子或块茎的胶,包括:
- 瓜尔胶(甘露糖和半乳糖的聚合物);
- 刺槐豆胶(甘露糖和半乳糖的聚合物);
- 葫芦巴胶(甘露糖和半乳糖的聚合物);
- 罗望子胶(半乳糖、木糖和葡萄糖的聚合物);
- 魔芋胶(葡萄糖和甘露糖的聚合物),其中主要成分是葡甘露聚糖——大约每50或60个单元具有一个支链的由D-甘露糖和D-葡萄糖单元组成的高分子量(500 000 < M葡甘露聚糖<2 000 000)多糖;
d) 微生物胶,包括:
- 黄原胶(葡萄糖、甘露糖乙酸酯、甘露糖/丙酮酸和葡糖醛酸的聚合物);
- 结冷胶(部分酰化的葡萄糖、鼠李糖和葡糖醛酸的聚合物);
- 硬葡聚糖胶(葡萄糖聚合物);
- 生物糖胶(半乳糖醛酸、岩藻糖和D-半乳糖的聚合物),例如由Solabia以Fucogel1.5P为名出售的产品(以在水中1.1%并稳定化(1.5%苯氧基乙醇)的富含岩藻糖(20%)的多糖);
e) 植物提取物,包括:
- 纤维素(葡萄糖聚合物);
- 淀粉(葡萄糖聚合物);
- 菊粉(果糖和葡萄糖的聚合物)。
这些聚合物可以物理或化学改性。尤其可提到的物理处理是温度。可提到的化学处理包括酯化、醚化、酰胺化或氧化反应。这些处理可产生可以是非离子、阴离子、阳离子或两性的聚合物。
优选对瓜尔胶、刺槐豆胶、淀粉和纤维素施加这些化学或物理处理。
可根据本发明使用的非离子瓜尔胶可以用C1-C6羟烷基改性。可提到的羟烷基是羟甲基、羟乙基、羟丙基和羟丁基。
这些瓜尔胶是现有技术中公知的并可以例如通过使相应的环氧烷,例如环氧丙烷与瓜尔胶反应,以获得用羟丙基改性的瓜尔胶来制备。
羟烷基化程度优选为0.4至1.2并相当于由瓜尔胶上存在的游离羟基官能数消耗的环氧烷分子数。
任选用羟烷基改性的这样的非离子瓜尔胶例如由Rhodia Chimie公司以商品名Jaguar HP8、Jaguar HP60和Jaguar HP120出售。
更特别可根据本发明使用的用阳离子基团改性的瓜尔胶是包含三烷基铵阳离子基团的瓜尔胶。优选地,这些瓜尔胶的羟基官能数的2%至30%带有三烷基铵阳离子基团。甚至更优选地,这些瓜尔胶的羟基官能数的5%至20%用三烷基铵阳离子基团支化。在这些三烷基铵基团中,最特别可提到三甲基铵和三乙基铵基团。甚至更优选地,这些基团代表相对于该改性瓜尔胶的总重量的5重量%至20重量%。
根据本发明,可以使用用2,3-环氧丙基三甲基氯化铵改性的瓜尔胶。
这些用阳离子基团改性的瓜尔胶是本身已知的产品并例如描述在专利US 3 589578和US 4 0131 307中。这样的产品还尤其由Rhodia Chimie公司以商品名Jaguar C13 S、Jaguar C 15和Jaguar C 17出售。
可用的改性刺槐豆胶是含有羟丙基三甲基铵基团的阳离子刺槐豆胶,如由Toho公司出售的Catinal CLB 200。
本发明中使用的淀粉分子可源自淀粉的任何植物来源,尤其是谷物和块茎;它们更特别可以是来自玉米、稻米、树薯、大麦、马铃薯、小麦、高粱、豌豆、燕麦或木薯的淀粉。也可以使用上文提到的淀粉水解物。该淀粉优选衍生自马铃薯。
该淀粉可以化学或物理改性,尤其是通过一种或多种下列反应:预胶凝、氧化、交联、酯化、醚化、酰胺化和热处理。
更特别地,这些反应可以以下列方式进行:
- 通过分裂淀粉颗粒预胶凝(例如在干燥鼓中干燥和蒸煮);
- 用强氧化剂氧化,以将羧基引入淀粉分子中和使淀粉分子解聚(例如通过用次氯酸钠处理淀粉水溶液);
- 与能与淀粉分子的羟基反应的官能剂交联,它们由此键合在一起(例如与甘油基和/或磷酸酯基团);
- 在碱性介质中酯化以接枝官能团,尤其是C1-C6酰基(乙酰基)、C1-C6羟烷基(羟乙基或羟丙基)、羧甲基或辛烯基琥珀酸基。
单淀粉磷酸酯(Am-O-PO-(OX)2类型)、二淀粉磷酸酯(Am-O-PO-(OX)-O-Am类型)或甚至三淀粉磷酸酯(Am-O-PO-(O-Am)2类型)或其混合物尤其可通过与磷化合物交联获得,Am是指淀粉且X尤其是指碱金属(例如钠或钾)、碱土金属(例如钙或镁)、铵盐、胺盐,例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、3-氨基-1,2-丙二醇的盐、或衍生自碱性氨基酸,如赖氨酸、精氨酸、肌氨酸、鸟氨酸或瓜氨酸的铵盐。
该磷化合物可以是例如三聚磷酸钠、正磷酸钠、三氯氧化磷或三偏磷酸钠。
将优选使用二淀粉磷酸酯或富含二淀粉磷酸酯的化合物,例如由Avebe公司以条目(reference)Prejel VA-70-T AGGL(胶化羟丙基木薯二淀粉磷酸酯)、Prejel TK1(胶化木薯二淀粉磷酸酯)和Prejel 200(胶化乙酰基木薯二淀粉磷酸酯)出售的产品或来自National Starch的Structure Zea(胶化玉米二淀粉磷酸酯)。
优选淀粉是已经历至少一次化学改性,如至少一次酯化的淀粉。
根据本发明,也可以使用包含一个或多个阴离子基团和一个或多个阳离子基团的两性淀粉。阴离子基团和阳离子基团可连接到淀粉分子的相同反应位点或不同反应位点上;它们优选连接到相同反应位点上。该阴离子基团可以是羧基、磷酸根或硫酸根类型的,优选羧基。该阳离子基团可以是伯胺、仲胺、叔胺或季胺类型的。
该两性淀粉尤其选自具有下式的化合物:
在式(I)至(IV)中:
● St-O代表淀粉分子;
● R可以相同或不同,代表氢原子或甲基;
● R’可以相同或不同,代表氢原子、甲基或基团-C(O)-OH;
● n是等于2或3的整数;
● M可以相同或不同,是指氢原子、碱金属或碱土金属,如Na、K或Li,季铵NH4或有机胺,
● R’’代表氢原子或C1-C18烷基。
这些化合物尤其描述在US 5 455 340和US 4 017 460中。
特别使用式(II)或(III)的淀粉;并优选用2-氯乙基氨基二丙酸改性的淀粉,即其中R、R’、R”和M代表氢原子且n等于2的式(II)或(III)的淀粉。优选的两性淀粉是淀粉氯乙基酰氨基二丙酸酯。
该纤维素和纤维素衍生物可以是阴离子、阳离子、两性或非离子的。
在这些衍生物中,区分纤维素醚、纤维素酯和纤维素酯醚。
在纤维素酯中,可以提到无机纤维素酯(纤维素硝酸酯、硫酸酯和磷酸酯)、有机纤维素酯(纤维素单乙酸酯、三乙酸酯、酰氨基丙酸酯、乙酸丁酸酯、乙酸丙酸酯和乙酸偏苯三酸酯)和混合有机/无机纤维素酯,如纤维素乙酸丁酸硫酸酯和纤维素乙酸丙酸硫酸酯。
在纤维素酯醚中,可以提到羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯和乙基纤维素硫酸酯。
可提到的非离子纤维素醚是烷基纤维素,如甲基纤维素和乙基纤维素(例如来自Dow Chemical的Ethocel Standard 100 Premium);羟烷基纤维素,如羟甲基纤维素和羟乙基纤维素(例如Aqualon出售的Natrosol 250 HHR)和羟丙基纤维素(例如来自Aqualon的Klucel EF);混合羟烷基-烷基纤维素,如羟丙基甲基纤维素(例如来自Dow Chemical的Methocel E4M)、羟乙基甲基纤维素、羟乙基乙基纤维素(例如来自Akzo Nobel的BermocollE 481 FQ)和羟丁基甲基纤维素。
在阴离子纤维素醚中,可以提到羧烷基纤维素及其盐。可提到的实例包括羧甲基纤维素、羧甲基甲基纤维素(例如来自Aqualon公司的Blanose 7M)和羧甲基羟乙基纤维素及其钠盐。
在阳离子纤维素醚中,可以提到交联或非交联的季铵化羟乙基纤维素。季铵化剂尤其可以是二烯丙基二甲基氯化铵(例如来自National Starch的Celquat L200)。可提到的另一阳离子纤维素醚是羟丙基三甲基铵羟乙基纤维素(例如来自Amerchol的UcarePolymer JR 400)。
在带有一个或多个糖单元的缔合聚合物中,可以提到用包含至少一个脂肪链的基团,如烷基、芳基烷基或烷基芳基或其混合物(其中烷基为C8-C22)改性的纤维素或其衍生物;非离子烷基羟乙基纤维素,如由Aqualon公司出售的产品Natrosol Plus Grade 330 CS和Polysurf 67(C16烷基);季铵化烷基羟乙基纤维素(阳离子的),如由Amerchol公司出售的产品Quatrisoft LM 200、Quatrisoft LM-X 529-18-A、Quatrisoft LM-X 529-18-B(C12烷基)和Quatrisoft LM-X 529-8(C18烷基)、由Croda公司出售的产品Crodacel QM和CrodacelQL(C12烷基)和Crodacel QS(C18烷基)和由Amerchol公司出售的产品Softcat SL 100;非离子壬基酚聚氧乙烯醚基(nonoxynyl)羟乙基纤维素,如由Amerchol公司出售的产品Amercell HM-1500;非离子烷基纤维素,如由Berol Nobel公司出售的产品Bermocoll EHM100。
作为衍生自瓜尔胶的带有一个或多个糖单元的缔合聚合物,可以提到用脂肪链改性的羟丙基瓜尔胶,如由Lamberti公司出售的产品Esaflor HM 22(用C22烷基链改性);由Rhodia Chimie出售的产品Miracare XC 95-3(用C14烷基链改性)和产品RE 205-146(用C20烷基链改性)。
本发明的带有一个或多个糖单元的一种或多种聚合物优选选自瓜尔胶、刺槐豆胶、黄原胶、淀粉和纤维素,为它们的改性形式(衍生物)或未改性形式。
根据本发明的带有一个或多个糖单元的聚合物优选是非离子的。
本发明的带有一个或多个糖单元的一种或多种聚合物更优选选自改性非离子瓜尔胶,尤其用C1-C6羟烷基改性。
上述聚合物更特别具有大于1 000 000,且优选1 000 000至50 000 000的重均分子量。通过如"Principles of Polymer Chemistry" Cornell University Press,Ithaca, NY 1953第VII章"Determination of molecular weight"第266-316页中定义的RSV(折合比粘度(Reduced Specific Viscosity))方法测定分子量。
该纤维可以是纺成的、粗梳的或扭曲的。有利地,本发明上下文中使用的纤维是纺成的。根据本发明使用的纤维的平均直径可以相同或不同,小于500微米。有利地,这样的直径小于200微米,优选小于100微米或甚至小于50微米。
可以更特别提到以下水溶性纤维,其包括基于聚乙烯醇的纤维、多糖,如葡甘露聚糖、淀粉或纤维素,如羧甲基纤维素的纤维、聚藻酸纤维、聚乳酸纤维和聚环氧烷纤维及其混合物。本发明中使用的一种或多种水溶性纤维更优选选自基于PVA的纤维。
更特别地,封套i)包含天然、人造或合成水溶性聚合物纤维,优选选自聚乙烯醇(PVA)纤维、多糖纤维,如纤维素,且更尤其是羟烷基纤维素,聚乳酸纤维和聚环氧烷纤维及其混合物;更优选选自PVA和羟基(C1-C6)烷基纤维素。
该封套或叠片的纤维通常是缠结的。如上所述,术语“包含水溶性纤维的封套或叠片”是指可完全由水溶性纤维构成的封套或叠片或可包含水溶性纤维和在小于或等于35℃的温度下不溶于水的纤维的叠片,可溶性纤维的量必须大于不溶性纤维。纤维叠片应包含相对于纤维总重量的至少60重量%,优选至少70%,且还更好为至少80重量%的可溶性纤维。其因此可包含例如相对于封套或叠片中的纤维总重量的多于95重量%或甚至多于99重量%和甚至100重量%的水溶性纤维。
当该纤维叠片含有不溶性纤维时,后一纤维可以由常用作不溶性纤维的任何材料制成;它们可以是例如丝纤维、棉纤维、羊毛纤维、亚麻纤维、聚酰胺(Nylon®)纤维、聚乳酸纤维、改性纤维素(人造丝、粘胶或乙酸酯人造丝)纤维、聚对亚苯基对苯二甲酰胺纤维,尤其是Kevlar®纤维,聚烯烃纤维,且尤其是聚乙烯或聚丙烯纤维,玻璃纤维、二氧化硅纤维、芳族聚酰胺纤维、碳纤维,尤其是石墨形式,Teflon®纤维、不溶性胶原纤维、聚酯纤维、聚氯乙烯或聚偏二氯乙烯纤维、聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维和由上文提到的化合物的混合物形成的纤维,例如聚酰胺/聚酯或粘胶/聚酯纤维。
此外,本发明的封套和叠片可以是织造或非织造的。
根据一个特定实施方案,本发明的封套和叠片是织造的。在本发明上下文中,“织造物”获自纤维,特别是水溶性聚合纤维的有序组装,且更特别是经向排列的所述纤维和垂直于经向纤维以纬向排列的纤维在相同平面上交织。在这些经向和纬向纤维之间获得的结合被定义为编织物。
这样的织造材料获自针对以有序方式组装纤维的操作,如编织本身,但也可获自针织。
更特别地,包含构成本发明的封装制品的封套的织造聚合水溶性纤维的两个层或叠片不包含叠加在其上的任何其它附加层。
根据本发明的另一特别有利的模式,该封套和叠片是非织造的。
在Riedel的Nonwoven Bonding Methods & Materials, Nonwoven World (1987)中大体描述了非织造物,将其通过引用并入本文。
对本发明而言,表达“非织造物”是指包含纤维,特别是水溶性聚合纤维的基材,在所述基材中,各纤维以无序方式排列在叠片形式的结构中并且既不是织造的也不是针织的。非织造物的纤维通常在机械作用影响(例如针刺、空气喷射、水喷射等)或在热作用影响下或通过添加粘合剂结合在一起。
这样的非织造物例如被标准ISO 9092定义为通过摩擦和/或内聚和/或粘合结合的定向或无规取向纤维的网或叠片,不包括纸和通过编织、针织、簇绒或缝合并入的结合纱线或长丝而得的产品。
非织造物由于所用纤维的长度而不同于纸。在纸中,纤维较短。但是,存在基于纤维素纤维的非织造物,其通过湿法成网(wet-laid)工艺制造并具有如纸中的短纤维。非织造物和纸之间的区别通常是在非织造物中的纤维之间不存在氢键合。
非常优选地,本发明上下文中使用的纤维选自合成纤维,如PVA纤维。特别地,本发明的封套和叠片是非织造物,并优选由非织造PVA纤维制成。
为了生产该封装制品的封套的一种或多种非织造水溶性叠片,优选使用在小于或等于35℃的温度下可溶于水的PVA纤维,例如由日本公司Kuraray以Kuralon K-II为名出售的纤维,且特别是在等于和高于20℃下可溶的等级WN2。这些纤维描述在文献EP-A-636 716中,其教导了通过在参与该纤维的溶解和凝固的溶剂存在下,以干或湿形式纺丝和拉制聚乙烯醇聚合物来制造在不超过100℃的温度下可溶于水的PVA纤维。由此获得的纤维可生产织造或非织造基材。根据本发明的一个特定模式,使用EP-A-636 716的实施例的PVA纤维,尤其是实施例2和对比例1:商品Solvron SS。
这些纤维也可以由待纺丝的溶液制备:通过将水溶性基于PVA的聚合物溶解在第一有机溶剂中,将该溶液在第二有机溶剂中纺丝以获得凝固长丝,和长丝的湿拉,从中除去第一溶剂,然后将其干燥并经历热处理。这些纤维的横截面可以是基本圆形。这些纤维具有至少2.7 g/dtex(3 g/d)的拉伸强度。专利申请EP-A-0 636 716描述了这样的基于PVA的水溶性纤维及其制造方法。例如,该纤维也可通过挤出并沉积在传送带上以形成纤维叠片,其随后经由标准纤维粘合技术,例如针刺、热粘合、压延或通空气粘合(air-throughbonding)(在该技术中,水溶性叠片经过隧道,在其中吹送热空气)或针对经由在极高压力下的细水喷射的作用粘合纤维的水刺法(其无法用于溶解温度太低的纤维)固结来形成。
如之前已看出,本发明不限于使用PVA,并且也可以使用由其它水溶性材料制成的纤维,只要这些材料溶解在具有所需温度的水中,例如由Lysac Technologies, Inc.公司以Lysorb为名出售的多糖纤维或其它基于多糖聚合物,如葡甘露聚糖或淀粉的纤维。
该封套的叠片可包含在各种温度(多至35℃)下可溶于水的不同纤维的混合物。
该纤维可以是复合材料,且它们可包含例如没有相同性质,例如由不同等级的PVA形成的芯和外皮。
根据本发明的一个特定实施方案,该封套的一个或多个叠片具有包含水溶性纤维(独自或作为与如上所述的不溶性纤维的混合物)的非织造物,其具有相对于构成该叠片的纤维总重量不大于40重量%的不溶性纤维。该非织造物优选基本由水溶性纤维构成,即其不含任何不溶性纤维。
该封套可具有适合预期用途的任何形状,例如矩形、圆形或椭圆形,并且其优选具有能够握在至少两指之间的尺寸。因此,该封套或叠片可具有例如大约2至10厘米长和大约0.5至4厘米宽的卵形,或大约2至10厘米直径的圆盘形或具有大约5至15厘米边长的正方形或具有大约5至25厘米长度的矩形,要理解的是,其可具有适合所需用途的任何其它形状和尺寸。
有利地,该封套和叠片具有低厚度,该叠片可以由几个层构成。该封套和叠片的厚度优选为其其它尺寸的3%至99.9%。该厚度尤其小于100毫米。该封套和叠片因此是基本平坦的薄片。
划定一个或多个空腔的表面具有通常小于625平方厘米,例如400平方厘米至0.025平方厘米的面积。
可以使用例如如2012年11月22日交存(deposite)的法国专利申请FR 12/61120中定义的封套和叠片。
根据本发明的制品可包含一个或多个非织造叠片和水溶性封套。
优选地,根据本发明的制品中存在的封套的量在相对于所述制品的总重量的0.5重量%至20.0重量%之间(包括0.5重量%和20.0重量%),有利地在1.0%至10.0%之间(包括1.0%和10.0%),特别是在相对于该封装制品的总重量的2.0%至5.0%之间(包括2.0%和5.0%),且更特别是3重量%。
图1a)是封装制品的一个特定实施方案的横截面,其包含由在边缘区14粘合在一起的两个优选水溶性叠片11和12构成的封套i)。优选通过任何合适的固定方式,如胶合、焊接(尤其是热焊),且特别通过缠结接合这两个叠片。第一叠片11还具有面向第二叠片12的自由中心区D布置的自由中心区D。这两个中心区划定中央空腔,所述空腔容纳如上定义的无水染料组合物13,其包含任选与其它成分混合的至少一种氧化染料。
叠片11和12具有封闭外边缘15。外边缘15的形状是例如浑圆的,如圆形或椭圆形,或多边形,如正方形、矩形或三角形,优选圆形。
图1b)显示如图1a)中所述的封装制品的顶视图,其中D部分对应于空腔或“中心区”,其中存在如上定义的无水染料组合物13,且d对应于气密接合两个叠片11和12的边缘区。
图1c)显示该封装制品的一个特定实施方案的横截面,其包含由两个优选水溶性叠片11和12构成的封套,并包含优选水溶性的附加叠片16和任选其它优选水溶性的附加叠片17,它们限定几个空腔,在其中容纳如下成分:例如包含至少一种氧化染料的如上定义的无水染料组合物18、化学氧化剂和直接染料19或如下定义的粉状过酸盐20。
第一叠片11的厚度小于其其它尺寸,例如小于其最大横向尺寸D+2d的10%。
第一叠片11的厚度例如小于10毫米,且尤其在0.1毫米至3毫米之间。其最大横向尺寸D+d例如小于100毫米,且尤其在10毫米至60毫米之间,包括10毫米和60毫米。
第一叠片11因此形成例如由非织造物制成的盖膜(veil),其本身可以由固结在一起的几个非织造盖膜构成。
第二叠片12也具有封闭外边缘15。第一层11的外边缘15具有与第二层12的外边缘15基本相同的形状。
第二叠片12的厚度小于其其它尺寸,例如小于其最大横向尺寸D+2d的10%。
优选水溶性的第二叠片12的厚度例如小于10毫米,且尤其在0.1毫米至3毫米之间。其最大横向尺寸D+2d小于100毫米,且尤其在10毫米至60毫米之间。
有利地根据标准EDANA WSP 120.1(5)测量厚度。
第二叠片12有利地为非织造物。
可具有相同或不同的厚度、密度和/或组成的第一叠片11和第二叠片12优选是在小于或等于35℃的温度下可溶于水的非织造物。该叠片和非织造封套可溶于水溶液,如水。该非织造叠片和封套优选由PVA制成。
作为一个变体,第二叠片可以由图1d)的截面图和图1e)的顶视图中所示自折叠的第一叠片11'形成。该叠片沿折叠轴e自折叠,这限定出空腔,在其中存在包含至少一种氧化染料的染料组合物18'和任选至少一种如下定义的化学氧化剂和/或至少一种如下定义的直接染料,优选粉状直接染料和/或优选粉末形式的如下定义的赋形剂19',其任选被一个或多个水溶性叠片16'隔开。一旦装有成分19'和一个或多个水溶性叠片16',将叠片11'沿轴e折叠,形成折叠区15',然后优选经由任何合适的固定方式,如胶合、焊接(尤其是热焊),且特别通过缠结在边缘区14(图e)的阴影部分)接合。水溶性叠片11'的厚度和横向尺寸满足与对图1b)的叠片11或12规定的相同标准。
形成第一叠片11或11'和第二叠片12和附加叠片16, 16'和17的纤维优选是水溶性的,即它们由水溶性纤维构成。这些纤维是例如非织造水溶性纤维,如PVA纤维、多糖纤维、葡甘露聚糖或淀粉,或能够形成例如通过挤出获得的水溶性纤维或纱线的任何其它聚合物或化合物。
优选由非织造物制成的叠片11, 11'和12和任选附加叠片16, 16'和17通常具有小于或等于60克/平方米或甚至小于或等于50克/平方米,且还更好小于或等于45克/平方米的基重。在一个变体中,至少一个层的基重可以大于60克/平方米。
根据本发明的包含水溶性纤维的封装制品优选可溶于水或可溶于水性组合物,该封装制品的溶解时间优选不超过1小时。
制备封装制品的方法:
封套i)划定或限定空腔,其装有优选为粉末或糊剂形式的包含至少一种氧化染料的无水染料组合物ii)和优选为粉末或糊剂形式的任选至少一种无水化学氧化剂iii),然后通过将带有其内容物的封套i)自折叠,接着在其边缘接合(例如通过胶合或焊接,优选通过热焊)而封闭该制品,或者,如果该制品含有由两个叠片构成的封套,将优选为粉末或糊剂形式的染料组合物ii)和优选为粉末形式的任选至少一种化学氧化剂iii)置于第一叠片上,借助覆盖置于第一叠片上的成分ii)和iii)并例如通过在其边缘胶合或焊接,优选通过在其边缘热焊而接合的第二叠片封闭该制品,以获得不会使所述制品中容纳的粉末或糊剂进入大气的气密制品。当该封套和叠片包含几个水溶性非织造叠片时,这些非织造物尤其可通过在它们的边缘热焊接合。优选在待焊接的封套部分的纤维的缠结下进行热焊。
ii)至少一种氧化染料
如上所示,该染料组合物是无水粉末或糊剂形式,优选粉末形式。此外,该染料组合物包含一种或多种氧化染料,即任选与一种或多种成色剂组合的一种或多种氧化显色碱。
例如,氧化显色碱选自对苯二胺类、双(苯基)亚烷基二胺类、对氨基酚、邻氨基酚和杂环碱,及其加成盐。
在对苯二胺类中,可提到的实例包括对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,5-二甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-对苯二胺、N,N-二乙基-对苯二胺、N,N-二丙基-对苯二胺、4-氨基N,N-二乙基3-甲基苯胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N-乙基-N-(β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β,γ-二羟丙基)-对苯二胺、N-(4'-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基-对苯二胺、2-β-羟乙基氨基-5-氨基甲苯和3-羟基-1-(4'-氨基苯基)吡咯烷及其与酸的加成盐。
在上文提到的对苯二胺类中,特别优选对苯二胺、对甲苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、2-氯-对苯二胺和2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺及其与酸的加成盐。
在双(苯基)亚烷基二胺类中,可提到的实例包括N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4'-氨基苯基)1,3-二氨基丙醇、N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4'-氨基苯基)乙二胺、N,N'-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(乙基)-N,N'-双(4'-氨基-3'-甲基苯基)乙二胺和1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,6-二氧杂辛烷及其加成盐。
在对氨基酚中,可提到的实例包括对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-氯苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚及其与酸的加成盐。
在邻氨基酚中,可提到的实例包括2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚及其加成盐。
在杂环碱中,可提到的实例包括吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。
在吡啶衍生物中,可提到的实例包括专利GB 1 026 978和GB 1 153 196中描述的化合物,例如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶和3,4-二氨基吡啶及其加成盐。
可用于本发明的其它吡啶氧化显色碱是例如专利申请FR 2 801 308中描述的3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶氧化显色碱或其加成盐。可提到的实例包括吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-乙酰基氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-(吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-甲酸、2-甲氧基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)甲醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)乙醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)乙醇、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)甲醇、3,6-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、3,4-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,7-二胺、7-(吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,5-二胺、5-(吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-4-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-6-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-醇、2-β-羟基乙氧基-3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶;2-(4-二甲基哌嗪鎓(pyperazinium)-1-基)-3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶;及其加成盐。更优选地,3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶在位置2被下列基团取代:a) (二)(C1-C6)(烷基)氨基,该烷基可能被一个或多个羟基、氨基或咪唑鎓基团取代;b) 包含1至3个杂原子的阳离子或非阳离子5-至7-元杂环烷基,其任选被一个或多个(C1-C6)烷基取代,如二(C1-C4)烷基哌嗪鎓;c) 任选被一个或多个羟基取代的(C1-C6)烷氧基,如β-羟基烷氧基,及其加成盐。
在嘧啶衍生物中,可以提到例如专利DE 2359399、JP 88169571、JP 05-63124和EP0 770 375或专利申请WO 96/15765中描述的化合物,如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶、2,5,6-三氨基嘧啶及其加成盐和在存在互变异构平衡时,它们的互变异构形式。
在吡唑衍生物中,可以提到专利DE 3843892、DE 4133957和专利申请WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733 749和DE 195 43 988中描述的化合物,如4,5-二氨基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、3,4-二氨基吡唑、4,5-二氨基-1-(4'-氯苄基)吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4'-甲氧基苯基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2'-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑、3,5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑及其加成盐。也可以使用4,5-二氨基-1-(β-甲氧基乙基)吡唑。
本发明的组合物中存在的一种或多种氧化显色碱通常以大约相对于该染料组合物的总重量的0.001重量%至20重量%,且优选0.005重量%至6重量%的量存在。
如果该组合物含有至少一种氧化显色碱,则根据本发明的组合物优选含有一种或多种传统上用于角蛋白纤维染色的成色剂。在这些成色剂中,尤其可提到间苯二胺类、间氨基酚、间二酚、基于萘的成色剂和杂环成色剂,及其加成盐。
可提到的实例包括1,3-二羟基苯、1,3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1,3-二羟基苯、2,4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1,3-二氨基苯、1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、1-β-羟乙基氨基-3,4-亚甲二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、6-羟基苯并吗啉、3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶、1-N-(β-羟乙基)氨基-3,4-亚甲二氧基苯、2,6-双(β-羟乙基氨基)甲苯、6-羟基吲哚啉、2,6-二羟基-4-甲基吡啶、1-H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑、2,6-二甲基[3,2-c]-1,2,4-三唑和6-甲基吡唑并[1,5-a]苯并咪唑、它们与酸的加成盐及其混合物。
在本发明的组合物中,一种或多种成色剂通常以相对于该染料组合物的总重量的大约0.001重量%至20重量%,且优选0.005重量%至6重量%的量存在。
通常,可用于本发明上下文的氧化显色碱和成色剂的加成盐特别选自与酸的加成盐,如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和乙酸盐。
根据本发明的一个特定实施方案,该封装制品除一种或多种氧化染料外还含有一种或多种天然或合成的直接染料,其选自离子和非离子物质,优选阳离子或非离子物质,所述直接染料为粉末或无水糊剂形式。
根据一个优选实施方案,一种或多种直接染料与一种或多种氧化染料在同一空腔中混合。
根据另一变体,一种或多种直接染料在封装制品中与一种或多种氧化染料通过一个或多个限定容纳所述一种或多种直接染料的空腔的如上定义的叠片分开。根据一个变体,一种或多种直接染料与通过叠片与氧化染料分开的化学氧化剂混合存在。
作为适用的直接染料的实例,可以提到独自或作为混合物的下列类型的直接染料:偶氮直接染料;(多)次甲基染料((poly)methines),如花青染料、半花青(hemicyanins)染料和苯乙烯基染料(styryls);羰基;吖嗪类;硝基(杂)芳基;三(杂)芳基甲烷类;卟啉类;酞菁类和天然直接染料。
在可根据本发明使用的天然直接染料中,可以提到指甲花醌、胡桃醌、茜素、红紫素、胭脂红酸、胭脂酮酸、红棓酚、原儿茶醛、靛青、靛红、姜黄素、小刺青霉素、芹菜定和地衣红。也可以使用含有这些天然染料的提取物或煎剂,且尤其是基于指甲花的泥敷剂或提取物。
当一种或多种直接染料存在时,其更特别构成相对于总重量的0.001重量%至10重量%,且优选为相对于该封装制品中所含的一种或多种组合物的总重量的0.005重量%至6重量%。
根据本发明的一个实施方案,该封装制品不含直接染料。
iii)氧化剂:
本发明的封装制品可包含一种或多种无水氧化剂iii),其优选为粉末或糊剂形式。
更特别地,该一种或多种无水化学氧化剂iii)选自过氧化盐,例如过硫酸盐、过硼酸盐、其过酸及前体,碱金属或碱土金属的过碳酸盐,如过氧化碳酸钠(也称作过碳酸钠)及其过酸和前体;过氧化盐,例如过硫酸盐、过硼酸盐、其过酸及前体、碱金属或碱土金属的过碳酸盐,如过氧化碳酸钠(也称作过碳酸钠)及其过酸和前体:碱金属溴酸盐或铁氰化物,生成过氧化氢的固体化学氧化剂,如过氧化脲和可释放过氧化氢的聚合络合物,尤其是包含杂环乙烯基单体的那些,如聚乙烯基吡咯烷酮/H2O2络合物,特别为粉末形式;在合适的底物(例如在葡萄糖氧化酶的情况下为葡萄糖,或在尿酸酶的情况下为尿酸)存在下产生过氧化氢的氧化酶。
根据一个特定实施方案,氧化剂iii)选自过氧化氢和含有至少一种杂环乙烯基单体作为单体的聚合物的络合物。
更特别地,该杂环乙烯基单体选自包含任选稠合到苯环上的4-至6-元杂环并任选包含1至4个相同或不同的内环杂原子的单体;内环杂原子数小于杂环的环成员数。内环杂原子数优选为1或2。
更特别地,该一种或多种杂原子选自硫、氧和氮,优选选自氮和氧。根据本发明的一个甚至更有利的实施方案,该单体包含至少一个内环氮原子。
该乙烯基杂环可任选被一个或多个C1-C4,且优选C1-C2烷基取代。
该杂环单体优选选自N-乙烯基单体。
在可考虑的单体中,可以提到下列任选取代的单体:N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基-3-吗啉、N-乙烯基-4-噁唑啉酮、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基喹啉、1-乙烯基咪唑和1-乙烯基咔唑。该单体优选是任选取代的N-乙烯基吡咯烷。
根据本发明的一个特别有利的实施方案,该聚合物是均聚物。
但是,不排除使用共聚物。在这样的情况下,该一种或多种共聚单体选自乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯酸的C1-C4烷基酯,它们可以被取代或未取代。
并入这种络合物的聚合物优选是水溶性的。其可具有优选103至3×106 g/mol,且优选103至2×106 g/mol的可变平均分子量。也可以使用这样的聚合物的混合物。
有利地,所述络合物包含相对于该络合物的总重量的10重量%至30重量%,更特别13重量%至25重量%,且优选18重量%至22重量%的过氧化氢。
根据本发明的一个甚至更有利的变体,在这种络合物中,一种或多种杂环乙烯基单体与过氧化氢之间的摩尔比为0.5至2,且优选0.5至1。
这种络合物有利地为基本无水粉末的形式。
这种类型的络合物尤其描述在US 5 008 106、US 5 077 047、EP 832 846、EP 714919、DE 4344131和DE 195 45 380中,且其它聚合物络合物描述在US 5 008 093、US 3 376110和US 5 183 901中。
可提到的络合物的实例包括如Peroxydone K-30、Peroxydone K-90和PeroxydoneXL-10的产品以及由过氧化氢和下列聚合物之一形成的络合物:如由ISP公司出售的Plasdone K-17、Plasdone K-25、Plasdone K-29/32、Plasdone K-90、Polyplasdone INF-10、Polyplasdone XL-10、Polyplasdone XL、Plasdone S-630、Styleze 2000三元共聚物和Ganex系列的共聚物。
根据本发明的一个特定实施方案,该封装制品含有一种或多种固体化学氧化剂,其选自a) 过氧化脲、b) 选自聚乙烯基吡咯烷酮/H2O2络合物的可释放过氧化氢的聚合物络合物;c) 过硼酸盐和d) 过碳酸盐;该封装制品优选含有一种或多种过碳酸盐作为化学氧化剂。
根据本发明的封装制品有利地含有相对于该封装制品的总重量的0.1重量%至70重量%,且优选1重量%至55重量%的化学氧化剂。
根据一个变体,本发明的封装制品不包含任何氧化剂。
根据这一变体,如果必须在氧化剂存在下进行着色,则可以首先将该封装制品溶解在水性组合物中,然后向其中加入至少一种化学氧化剂,或可以将该封装制品直接溶解在包含至少一种化学氧化剂的氧化组合物中。在这种情况下,该化学氧化剂可以是例如过氧化氢的氧化剂。
也可以将该氧化剂以如上定义但不含任何氧化染料的封装制品的形式添加到水性组合物中。
其它成分
该封装制品可含有其它成分。该封装制品可含有iv) 一种或多种碱性试剂。一种或多种碱性试剂在该封装制品中可以与氧化染料组合,或与染料通过一个或多个如上定义的叠片分开。
该一种或多种碱性试剂更特别选自硅酸盐和偏硅酸盐,如碱金属偏硅酸盐、碱金属或碱土金属碳酸盐或碳酸氢盐,如锂、钠、钾、镁、钙或钡及其混合物。
该一种或多种碱性试剂优选选自碱金属硅酸盐、偏硅酸盐和碳酸盐及其混合物。
碱性试剂的浓度有利地为相对于该封装制品中所含的一种或多种组合物的总重量的0.01重量%至40重量%,且优选0.1重量%至30重量%。
根据本发明的一个特定实施方案,该封装制品含有v) 一种或多种铵盐。可以在该封装制品中的一种或多种铵盐与氧化染料组合,或与直接染料组合,或与染料通过一个或多个限定容纳所述一种或多种盐的空腔的如上定义的水溶性叠片分开。
根据一个特定变体,该封装制品包含选自卤化铵,如氯化铵,硫酸铵、磷酸铵和硝酸铵的一种或多种铵盐。
根据本发明的一个甚至更有利的实施方案,该铵盐是氯化铵或硫酸铵。
如果存在,一种或多种铵盐浓度有利地为相对于该封装制品中所含的一种或多种组合物的总重量的0.01重量%至40重量%,且优选为相对于该封装制品中所含的一种或多种组合物的总重量的0.1重量%至30重量%。
当该染料组合物为糊剂形式时,其还包含vi) 一种或多种液体脂肪物质。
对本发明而言,术语“液体”是指在通常15℃至40℃的室温下和在大气压力下在其自重作用下能够流动的任何化合物。
可提到的液体脂肪物质的实例包括式C10nH[(20n)+2]的聚癸烯,其中n为3至9,且优选3至7,酯,且特别是脂肪醇或脂肪酸的酯、C12-C24脂肪酸的糖酯或二酯,环酯、环醚、硅油、矿物油、植物油或动物油或其混合物。
该一种或多种液体脂肪物质优选选自式C10nH[(20n)+2]的聚癸烯,其中n为3至9,且优选3至7,脂肪醇或脂肪酸的酯、液体矿脂和液体石蜡及其混合物。
一种或多种矿物油优选可以在封装制品中,特别是与一种或多种氧化染料组合,例如液体石蜡或矿脂,优选矿脂。
在该封装制品中所含的一种或多种组合物中,如果存在一种或多种液体脂肪物质,其含量有利地为相对于该封装制品中所含的一种或多种组合物的重量的10重量%至50重量%,且优选为相对于该封装制品中所含的一种或多种组合物的重量的20重量%至50重量%。
包含液体脂肪物质的糊剂形式的根据本发明的无水组合物可以有利地通过在机械作用下将所有粉末形式的化合物分散在液体脂肪物质(其中已预分散或预混该组合物的其它液体化合物)中制备。
该糊剂也可通过挤出制备:将该组合物的液相和固相引入挤出机,然后使用由输送和掺合元件构成的共转双螺杆系统在低于25℃的温度下混合它们。
根据一个特定实施方案,本发明的封装制品包含vii) 一种或多种增稠聚合物,这些聚合物在所述制品中可能与一种或多种氧化染料一起或与其它成分通过一个或多个如上定义的水溶性叠片分开。
有利地,该增稠聚合物选自下列聚合物:
(a) 包含至少一个脂肪链和至少一个亲水单元的非离子两亲聚合物;
(b) 包含至少一个亲水单元和至少一个脂肪链单元的阴离子两亲聚合物;
(c) 交联丙烯酸均聚物;
(d) 2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的交联均聚物,及其部分或完全中和的交联丙烯酰胺共聚物;
(e) 丙烯酸铵均聚物或丙烯酸铵和丙烯酰胺的共聚物;
(f) 用氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯均聚物或用氯甲烷和丙烯酰胺季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物;
(g) 多糖,如:
(g1) 硬葡聚糖胶(微生物来源的生物多糖);
(g2) 衍生自植物渗出物的胶,如阿拉伯树胶、印度树胶、刺梧桐树胶或黄蓍树胶;和
(g3) 纤维素和衍生物;
(g4) 瓜尔胶和衍生物;或
(g5) 淀粉或衍生物。
应该指出,在本发明的情况下,该增稠聚合物作用于即用型组合物,即由根据本发明的封装制品与水性组合物的混合产生的组合物的粘度。
根据本发明,两亲聚合物更特别是能在该组合物的介质,且更特别是水性介质中互相或与其它分子可逆结合的亲水聚合物。
它们的化学结构更特别包含至少一个亲水区和至少一个疏水区。术语“疏水基团”是指具有饱和或不饱和、直链或支链的基于烃的链、该链包含至少8个碳原子,优选至少10个碳原子,优选10至30个碳原子,特别是12至30个碳原子,且更优选18至30个碳原子的基团或聚合物。该基于烃的基团优选衍生自单官能化合物。例如,该疏水基团可以衍生自脂肪醇,如硬脂醇、十二烷醇或癸醇。其也可以是指基于烃的聚合物,例如聚丁二烯。
增稠聚合物优选以相对于该封装制品中所含的一种或多种组合物的重量的0.01重量%至15重量%,且优选相对于该封装制品中所含的一种或多种组合物的重量的0.1重量%至10重量%的量使用。
根据一个特定实施方案,本发明的封装制品包含viii) 一种或多种表面活性剂。这些表面活性剂在所述制品中可以与一种或多种氧化染料一起或与其它成分通过一个或多个限定容纳该一种或多种表面活性剂的空腔的如上定义的水溶性叠片分开。viii)优选与一种或多种氧化染料一起存在于该封装制品中。对本发明而言,术语“表面活性剂”是指在其结构中包含至少一个亲水基团和至少一个亲脂基团并优选能够降低水的表面张力并在其结构中仅含环氧烷单元和/或糖单元和/或硅氧烷单元作为任选重复单元的试剂。该亲脂基团优选是包含8至30个碳原子的脂肪链。
这种或这些表面活性剂可选自阴离子、两性、非离子和阳离子表面活性剂或其混合物。更特别地,该表面活性剂选自非离子和阴离子表面活性剂。
适合于实施本发明的表面活性剂尤其是下列:
(a) 一种或多种阴离子表面活性剂:
术语“阴离子表面活性剂”是指仅含阴离子基团作为离子基团或可离子化基团的表面活性剂。这些阴离子基团优选选自基团-C(O)OH、–C(O)O-、-SO3H、-S(O)2O-、-OS(O)2OH、-OS(O)2O-、-P(O)OH2、-P(O)2O-、-P(O)O2 -、-P(OH)2、=P(O)OH、-P(OH)O-、=P(O)O-、=POH和=PO-,阴离子部分包含阳离子抗衡离子,如衍生自碱金属、碱土金属、胺或铵的那些。
作为可用于根据本发明的组合物的阴离子表面活性剂的实例,可以提到烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、甘油单酯硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐、烷基磺基丁二酸盐、烷基醚磺基丁二酸盐、烷基酰胺磺基丁二酸盐、烷基磺基乙酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐、多糖苷多元羧酸(polyglycoside polycarboxylic acid)和烷基单酯盐、酰基乳酰乳酸盐、D-半乳糖苷糖醛酸盐、烷基醚羧酸盐、烷基芳基醚羧酸盐、烷基酰氨基醚羧酸盐;和所有这些化合物的相应的非成盐形式;所有这些化合物的烷基和酰基包含6至24个碳原子且芳基是指苯基。
这些化合物可以被氧乙烯化并随之优选包含1至50个环氧乙烷单元。
多糖苷-多元羧酸的C6-C24烷基单酯的盐可选自C6-C24烷基多糖苷柠檬酸酯盐、C6-C24烷基多糖苷酒石酸酯盐和C6-C24烷基多糖苷磺基丁二酸酯盐。
当该一种或多种阴离子表面活性剂是盐形式时,它们可选自碱金属盐,如钠或钾盐,且优选钠盐,铵盐、胺盐,且特别是氨基醇盐或碱土金属盐,如镁盐。
尤其可提到的氨基醇盐的实例包括单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺盐、单异丙醇胺、二异丙醇胺或三异丙醇胺盐、2-氨基-2-甲基-1-丙醇盐、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇盐和三(羟甲基)氨基甲烷盐。
优选使用碱金属或碱土金属盐,且特别是钠或镁盐。
在所提到的阴离子表面活性剂中,优选使用(C6-C24)烷基硫酸盐、包含2至50个环氧乙烷单元的(C6-C24)烷基醚硫酸盐,尤其是碱金属、铵、氨基醇和碱土金属盐的形式,或这些化合物的混合物。
特别地,优选使用(C12-C20)烷基硫酸盐、包含2至20个环氧乙烷单元的(C12-C20)烷基醚硫酸盐,尤其是碱金属、铵、氨基醇和碱土金属盐的形式,或这些化合物的混合物。还更好地,优选使用十二烷基醚硫酸钠,特别是含有2.2摩尔环氧乙烷的那些,更优选(C12-C20)烷基硫酸盐,如碱金属十二烷基硫酸盐,如十二烷基硫酸钠。
(b) 一种或多种两性表面活性剂:
本发明的一种或多种两性或两性离子表面活性剂优选是非聚硅氧烷,且尤其是任选季铵化的脂族仲或叔胺的衍生物,在所述衍生物中脂族基团是包含8至22个碳原子的直链或支链,所述胺衍生物含有至少一个阴离子基团,例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。特别可提到(C8-C20)烷基甜菜碱类(betaines)、磺基甜菜碱类、(C8-C20)烷基酰氨基(C3-C8)烷基甜菜碱类和(C8-C20)烷基酰氨基(C6-C8)烷基磺基甜菜碱类。
在上文提到的两性或两性离子表面活性剂中,优选使用(C8-C20)烷基甜菜碱类,如椰油基甜菜碱,和(C8-C20)烷基酰氨基(C3-C8)烷基甜菜碱类,如椰油酰氨基丙基甜菜碱及其混合物。该一种或多种两性或两性离子表面活性剂更优选选自椰油酰氨基丙基甜菜碱和椰油基甜菜碱。
(c) 一种或多种阳离子表面活性剂:
可用于根据本发明的组合物的一种或多种阳离子表面活性剂包含例如任选多氧烯化的伯、仲或叔脂肪胺盐、季铵盐及其混合物。
在可存在于根据本发明的组合物中的阳离子表面活性剂中,其更特别优选选自鲸蜡基三甲基铵、山嵛基三甲基铵和二棕榈酰基乙基羟乙基甲基铵盐及其混合物,且更特别是山嵛基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵和二棕榈酰基乙基羟乙基铵甲基硫酸盐(dipalmitoylethylhydroxyethylammonium methosulfate)及其混合物。
(d) 一种或多种非离子表面活性剂:
可用在根据本发明使用的组合物中的非离子表面活性剂的实例描述在例如Handbookof Surfactants,M.R. Porter著, Blackie & Son (Glasgow and London)出版, 1991,第116-178页中。
可提到的非离子表面活性剂的实例包括:
- 氧烯化(C8-C24)烷基酚;
- 饱和或不饱和的、直链或支链的氧烯化或甘油化C8-C30醇;
- 饱和或不饱和的、直链或支链的氧烯化C8-C30酰胺;
- 饱和或不饱和的、直链或支链的C8-C30酸和聚乙二醇的酯;
- 饱和或不饱和的、直链或支链的C8-C30酸和山梨糖醇的多氧乙烯化酯;
- 蔗糖的脂肪酸酯;
- (C8-C30)烷基多糖苷、(C8-C30)烯基多糖苷,其任选氧烯化(0至10个氧化烯单元)并包含1至15个葡萄糖单元,(C8-C30)烷基葡糖苷酯;
- 饱和或不饱和的氧乙烯化植物油;
- 尤其是独自或混合物形式的环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合物;
- N-(C8-C30)烷基葡糖胺和N-(C8-C30)酰基甲基葡糖胺衍生物;
- 乙醛糖酰胺(aldobionamide);
- 氧化胺;
- 氧乙烯化和/或氧丙烯化聚硅氧烷;
该表面活性剂含有有利地为1至100,更特别2至100,优选2至50,且更有利为2至30的环氧乙烷和/或环氧丙烷的摩尔数。有利地,该非离子表面活性剂不含任何氧丙烯单元。
根据本发明的一个优选实施方案,该非离子表面活性剂选自包含1至100摩尔,且更特别2至100摩尔环氧乙烷的氧乙烯化C8-C30醇;包含1至100摩尔,且还更好为2至100摩尔环氧乙烷的饱和或不饱和、直链或支链的C8-C30酸和脱水山梨糖醇的多氧乙烯化酯。
作为单甘油化或多甘油化非离子表面活性剂的实例,优选使用单甘油化或多甘油化C8-C40醇。
特别地,该单甘油化或多甘油化C8-C40醇优选符合下式(A8):
R29O-[CH2-CH(CH2OH)-O]m-H (A8)
在式(A8)中:
- R29代表直链或支链C8-C40,且优选C8-C30烷基或烯基;且
- m代表1至30,且优选1至10的数。
作为在本发明上下文中合适的式(A8)的化合物的实例,可以提到含有4摩尔甘油的月桂醇(INCI名:聚甘油基-4月桂醚)、包含1.5摩尔甘油的月桂醇、包含4摩尔甘油的油醇(INCI名:聚甘油基-4油基醚)、含有2摩尔甘油的油醇(INCI名:聚甘油基-2油基醚)、含有2摩尔甘油的鲸蜡硬脂醇、含有6摩尔甘油的鲸蜡硬脂醇、含有6摩尔甘油的油醇/鲸蜡醇(oleocetyl alcohol)和含有6摩尔甘油的十八烷醇。
式(A8)的醇可以代表醇的混合物,同样地,m的值代表统计值,这意味着在商品中,几种多甘油化脂肪醇可以以混合物形式共存。
在单甘油化或多甘油化醇中,更特别优选使用含有1摩尔甘油的C8/C10醇、含有1摩尔甘油的C10/C12醇和含有1.5摩尔甘油的C12醇。
优选地,在该组合物中用于本发明的方法的非离子表面活性剂是单氧烯化或多氧烯化,特别是单氧乙烯化或多氧乙烯化,或单氧丙烯化或多氧丙烯化的非离子表面活性剂或其组合,更特别是单氧乙烯化或多氧乙烯化、单甘油化或多甘油化的表面活性剂和烷基多葡糖苷。
甚至更优选地,该非离子表面活性剂选自多氧乙烯化脱水山梨糖醇酯、多氧乙烯化脂肪醇和烷基多葡糖苷及其混合物。
当存在时,一种或多种表面活性剂更特别代表相对于该封装制品中包含的一种或多种组合物的总重量的0.01重量%至60重量%,优选为该封装制品中包含的一种或多种组合物的0.5重量%至30重量%,且甚至更优选1重量%至20重量%。
根据一个特定实施方案,本发明的封装制品包含ix) 一种或多种阳离子或两性直染(substantive)聚合物。这些聚合物可以与一种或多种氧化染料一起存在于所述制品中或与其它成分通过一个或多个限定容纳该一种或多种直染聚合物的空腔的如上定义的水溶性叠片分开。优选地,试剂ix)与一种或多种氧化染料一起存在于封装制品中。更特别地,该直染聚合物选自阳离子聚合物。
传统上使用Richard J. Crawford, Journal of the Society of CosmeticChemists, 1980, 31 - (5) - 第273至278页描述的试验(用Red 80酸性染料检测)测定该聚合物的直染性质(即沉积到头发上的能力)。
这些直染聚合物尤其描述在文献专利申请EP-A-0 557 203中。
在可根据本发明使用的二甲基二烯丙基卤化铵均聚物或共聚物类型的直染聚合物中,特别可提到:
- 二烯丙基二甲基氯化铵聚合物,如Polyquaternium-6;
- 二烯丙基二甲基氯化铵和丙烯酸的共聚物,如由Calgon公司以Merquat 280 Dry为名出售的在(按重量计80/20)比例下的该共聚物;
- 二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物。
在可根据本发明使用的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基卤化铵聚合物类型的直染聚合物中,特别可提到CTFA词典(第5版,1993)中被称作Polyquaternium 37、Polyquaternium32和Polyquaternium 35的产品,它们分别对应于,就Polyquaternium 37而言,对应于以50%分散在矿物油中并由Allied Colloids公司以Salcare SC95为名出售的交联聚(甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵);就Polyquaternium 32而言,对应于以50%分散在矿物油中并由Allied Colloids公司以Salcare SC92为名出售的丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(按重量计20/80)的交联共聚物;和就Polyquaternium 35而言,对应于甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵/甲基丙烯酰氧基乙基二甲基乙酰基铵共聚物的甲基硫酸盐。
可根据本发明使用的季聚铵(quaternary polyammonium)类型的直染聚合物如下:
- 由符合下式(α)的重复单元构成的聚合物:
–(CH3)2N+–(CH2)3–(CH3)2N+–(CH2)6–, 2X-,其中X-,可以相同或不同,代表如上定义的阴离子抗衡离子,特别是卤素离子,如Cl-,这些聚合物在法国专利2 270 846中制备和描述;优选的是具有式(α)的重复单元的聚合物,通过凝胶渗透色谱法测得其分子量为9500至9900;
- 由对应于下式(β)的重复单元构成的聚合物:
–(CH3)2N+–(CH2)3–(CH3)2N+–(CH2)3–, 2X-,其中X-如对(α)定义的,这些聚合物在法国专利2 270 846中制备和描述;优选的是具有式(β)的重复单元的聚合物,通过凝胶渗透色谱法测得其分子量为大约1200;
- 由对应于下式(γ)的重复单元构成的聚合物:
–(CH3)2N+–(CH2)p–N(H)–C(O)–G–N(H)–(CH2)p–(CH3)2N+–(CH2)2–O–(CH2)2–, 2X-
其中p是指大约1至6的整数,G可代表键或基团-(CH2)r-C(O)-,其中r是指等于4或7的整数,这些聚合物在专利US 4 157 388、4 390 689、4 702 906和4 719 282中制备和描述;优选的是具有式(γ)的重复单元的聚合物,其分子量小于100 000,且优选小于或等于50000。
本发明的封装制品还可包含传统上用于化妆品的其它添加剂。
该封装制品因此可包含填料,如粘土;粘合剂,如乙烯基吡咯烷酮;润滑剂,如多元醇硬脂酸酯或碱金属或碱土金属硬脂酸盐;亲水或疏水二氧化硅;颜料;消光效果试剂或不透明剂,如氧化钛;抗氧化剂,如异抗坏血酸;还原剂,如偏亚硫酸氢钠;渗透剂或螯合剂,如乙二胺四乙酸或其盐;吸湿剂,如无定形二氧化硅、用疏水基团交联或改性的某些聚丙烯酸酯,例如来自BASF的产品Luquasorb 1010、来自的Amcol的Polytrap 6603 Adsorber;缓冲剂;分散剂;成膜剂;防腐剂;维生素;芳香剂;神经酰胺;不同于上文提到的直染聚合物ix)和阳离子表面活性剂的调节剂。
根据本发明的组合物还可包含用于控制氧释放的试剂,如碳酸镁或氧化镁。
如上定义的添加剂和氧释放控制剂可以各自以相对于该组合物总重量的0.01重量%至40重量%,且优选0.1重量%至30重量的量存在。
染色方法
本发明的另一主题是一种用于将角蛋白纤维,尤其是人类角蛋白纤维,如头发染色的方法,其包括下列步骤:i) 将如上定义的封装制品与能够溶解所述封装制品的封套的组合物混合,ii) 将所得组合物施加到角蛋白纤维上,iii) 将组合物留在纤维上,iv) 冲洗所述纤维,v) 任选用洗发水洗涤纤维、冲洗它们并将它们干燥。
要清楚理解的是,根据封套的性质,当该封套主要或仅含亲水封套时,能够溶解封套的组合物将是水或水性组合物,并且当该制品主要或仅含亲脂叠片和封套时,能够溶解封套的组合物将是无水有机组合物或包含至少一种液体脂肪物质或至少一种不同于液体脂肪物质的有机溶剂,如低级一元醇,例如乙醇,或如多元醇,例如丙二醇或甘油的水性组合物。
因此,该水性组合物可以简单地为水。该水性组合物可任选包含至少一种极性溶剂。在这种组合物中可用的极性溶剂中,可以提到在室温(25℃)下为液体并至少部分水可混溶的有机化合物。
可更特别提到的实例包括链烷醇,如乙醇、异丙醇,芳族醇,如苄醇和苯基乙基醇,或多元醇或多元醇醚,例如乙二醇单甲基醚、单乙基醚或单丁基醚、丙二醇或其醚,例如丙二醇单甲基醚、丁二醇、二丙二醇以及二乙二醇烷基醚,例如二乙二醇单乙基醚或单丁基醚。
更特别地,如果存在一种或多种溶剂,它们各自在该水性组合物中的含量为相对于所述水性组合物的重量的0.5重量%至20重量%,且优选2重量%至10重量%。
根据一个有利的变体,该封装制品包含至少一种如上定义的化学氧化剂iii)。如上定义的染色法随后在第一步骤中使用水性组合物,其任选包含至少一种如上定义的碱化剂或任选至少一种选自下列的成分:直接染料,特别是阳离子直接染料,优选是带有内环、苯乙烯基、偶氮和亚肼基,特别是偶氮和亚肼基阳离子电荷的那些;铵盐v),优选选自卤化铵,如氯化铵,硫酸铵、磷酸铵和硝酸铵;优选选自矿物油,特别是液体矿脂的有机脂肪物质vi);增稠聚合物vii);表面活性剂viii),优选非离子或阴离子表面活性剂,特别选自(C12-C20)烷基硫酸盐和包含2至20个环氧乙烷单元的(C12-C20)烷基醚硫酸盐,尤其是碱金属盐、铵盐、氨基醇盐和碱土金属盐的形式或这些化合物的混合物;优选(C12-C20)烷基硫酸盐,如碱金属十二烷基硫酸盐,如十二烷基硫酸钠;和如上定义的阳离子或两性直染聚合物ix)。
这些任选添加剂可存在于该封装制品中。
优选地,如上定义的染色法使得以重量基础表示的一种或多种如上定义的封装制品/能够溶解该一种或多种制品的化合物的稀释比在10/90至90/10之间(包括10/90和90/10),且优选在10/90至50/50之间。这一比率优选为20/80。
当能够溶解该制品的组合物是过氧化氢水溶液时,其优选具有小于7的pH。酸性pH确保过氧化氢在该组合物中的稳定性。其可使用酸化剂,例如盐酸、乙酸、羟乙磷酸、磷酸、乳酸或硼酸获得,并可以照惯例通过添加碱化剂,例如氨水、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺、1,3-二氨基丙烷、碱金属或铵碳酸(氢)盐、有机碳酸盐,如碳酸胍,或碱金属氢氧化物调节,无需说,所有这些化合物可以独自或作为混合物使用。
所得混合物的pH通常在7至12之间,包括7和12。所述混合物的pH优选通常在7.5至11之间,包括7.5和11。
一旦已进行混合以获得即用型组合物,将该组合物施加到湿或干的人类角蛋白纤维上。
停留时间通常为大约1分钟至1小时,且优选10至30分钟。
该方法过程中的工作温度照惯例为室温(15至25℃)至80℃,且优选室温至60℃。
在该处理后,将人类角蛋白纤维任选用水冲洗,用洗发水洗涤,再用水冲洗,然后干燥或晾干。
下列实施例举例说明本发明,但不限制其范围。
实施例
I) 制备下列组合物。
数值以总计100克组合物的活性材料的克数表示。
染料组合物A:
成分 | A1(参照) | A2(本发明) |
喷替酸五钠 | 0.8 | - |
氢氧化铵 | 11.1 (4.56) | - |
山梨糖醇 | - | 31.63 |
偏亚硫酸氢钠 | 0.71 | - |
乙醇胺 | 1.2 | - |
硫酸铵 | - | 10 |
偏硅酸钠 | - | 15 |
二氧化硅二甲基甲硅烷基化物 | 1.2 | - |
甲苯-2,5-二胺 | 1.19 | - |
2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚 | - | 0.21 |
2,4-二氨基苯氧基乙醇HCl | 0.13 | - |
二氧化钛 | 0.15 | - |
N,N-双(2-羟乙基)-4-苯二胺硫酸盐 | 0.12 | - |
间苯二酚 | 0.85 | 2.73 |
间氨基苯酚 | 0.24 | 0.23 |
甲苯-2,5-二胺硫酸盐 | - | 6.2 |
乙二醇二硬脂酸酯 | 2 | - |
液体矿脂 | - | 4 |
鲸蜡硬脂醇 | 11.5 | - |
Olea europa橄榄油 | 0.2 | - |
芳香剂 | 0.95 | - |
羧甲基纤维素钠盐 | - | 10 |
海美氯铵(Hexadimethrine chloride) | 2.4 | - |
羟乙基纤维素 | - | 15 |
Polyquaternium-6 | 1.48 | - |
卡波姆 | 0.39 | - |
丙二醇 | 9 | - |
月桂酸 | 3 | - |
月桂基聚氧乙烯醚-12 | 7 | - |
癸基聚氧乙烯醚-3 | 10 | - |
十二烷基硫酸钠 | - | 2 |
油基聚氧乙烯醚-30 | 4 | - |
抗坏血酸 | 0.25 | - |
水 | 适量至100.00 | - |
具有大约10微米平均直径的聚乙烯醇(PVA)纤维的非织造物 | - | 3 |
氧化组合物B:
成分 | B1 | B2 | B3 |
喷替酸五钠 | 0.006 | - | - |
过氧化氢 | 6 | 3.9 | - |
锡酸钠 | 0.04 | - | - |
磷酸 | 适量至pH 2.2 | 适量至pH 2.2 | - |
羟乙磷酸四钠 | - | 0.06 | - |
焦磷酸四钠 | 0.02 | 0.04 | - |
过氧化碳酸钠 | - | - | 97 |
水杨酸钠 | - | 0.035 | - |
具有大约10微米平均直径的聚乙烯醇(PVA)纤维的非织造物 | - | - | 3 |
甘油 | 0.5 | - | - |
十三烷基聚氧乙烯醚-2-甲酰胺MEA | 0.85 | - | - |
鲸蜡硬脂醇 | 2.28 | - | - |
十六/十八醇聚氧乙烯醚-25 | 0.57 | - | - |
水 | 适量至100.00 | 适量至100.00 | - |
B1: 20-体积氧化膏
B2: 13-体积液体氧化剂
B3: 粉状氧化剂。
组合物C(染料配制品 + 粉状氧化剂)
组合物C(色调3 + 粉状氧化剂) | C1(本发明) |
山梨糖醇 | 8 |
硫酸铵 | 5 |
过氧化碳酸钠 | 50 |
偏硅酸钠 | 7.5 |
间氨基苯酚 | 3 |
2,5-甲苯二胺硫酸盐 | 6 |
液体矿脂 | 4 |
羧甲基纤维素钠盐 | 5 |
羟乙基纤维素 | 7.5 |
具有大约10微米平均直径的聚乙烯醇(PVA)纤维的非织造物 | 3 |
十二烷基硫酸钠 | 1 |
组合物D(水)
组合物D(水性组合物) | D1 (水) |
自来水 | 100 |
II) 制备组合物和封装制品的程序
常规制备参照水性组合物。
该封装制品在两个阶段中制备,在第一阶段中,选择粉状成分,包括氧化染料。然后均化粉状成分的混合物。在第二阶段中,由PVA制备封套,其为在边缘接合在一起但留下允许引入成分的间隙部分的两个非织造叠片的形式。这种双叠片为圆盘(5厘米直径和3毫米厚)形式。
然后在该圆盘的两个PVA叠片之间引入所述粉状成分的混合物,然后封闭间隙部分。
III) 评估所述组合物的技术效果的程序
将3.3克本发明的封装制品根据下表中的指示以1/9(重量/重量)比在碗或加热瓶中混合。
将该混合物施加到头发上,停留时间为30分钟。
冲洗头发,然后任选但优选用洗发水洗涤,然后将头发干燥。
混合物的实施例
数值以总计100克的混合物的克数或根据上述程序表示。
混合物 | A1 | A2 | B1 | B2 | B3 | C1 | D1 |
M1(参照) | 40 | 60 | |||||
M2(本发明) | x | x | |||||
M3(本发明) | x | x | |||||
M4(本发明) | x | x |
该水溶性封装制品与参照物相比不以任何方式改变角蛋白纤维的着色品质。特别地,就强度和色度而言,着色结果非常令人满意。此外,该组合物的施加和定域简单并且非常舒适,并且不会溢出待处理的区域。应该指出,该方法在实施上非常容易,因为其涉及溶解封装制品。还观察到,所得颜色从发根到发梢非常均匀。
根据本发明的其它封装制品
成分A3 | 量 |
1-甲基-2,5-二氨基苯硫酸盐 | 12 |
1-羟基-3-氨基苯 | 6 |
硫酸铵 | 10 |
无水偏硅酸钠 | 15 |
十二烷基硫酸钠 | 2 |
羧甲基纤维素钠盐 | 10 |
羟乙基纤维素 | 15 |
山梨糖醇 | 23 |
液体矿脂 | 4 |
基于聚乙烯醇(PVA)纤维的非织造物 | 3 |
成分A4 | 量 |
1-甲基-2,5-二氨基苯硫酸盐 | 6.2 |
间苯二酚 | 2.73 |
间氨基苯酚 | 0.23 |
2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚 | 0.21 |
硫酸铵 | 10 |
偏硅酸钠 | 15 |
十二烷基硫酸钠 | 2 |
羧甲基纤维素钠盐 | 10 |
羟乙基纤维素 | 15 |
山梨糖醇 | 31.63 |
液体矿脂 | 4 |
具有大约10微米平均直径的聚乙烯醇(PVA)纤维的非织造物 | 3 |
成分A5 | 量 |
1-甲基-2,5-二氨基苯硫酸盐 | 1.59 |
1-羟基-4-氨基苯 | 1.32 |
1,3-羟基苯(间苯二酚) | 0.35 |
1-羟基-3-氨基苯 | 0.53 |
1-甲基-2-羟基-4-β-羟乙基氨基苯 | 0.26 |
2-甲基-1,3-二羟基苯 (2-甲基间苯二酚) | 1.5 |
硫酸铵 | 10 |
无水偏硅酸钠 | 15 |
粉状十二烷基硫酸钠 | 2 |
羧甲基纤维素盐 | 10 |
羟乙基纤维素 | 15 |
山梨糖醇 | 35.45 |
液体矿脂 | 4 |
具有大约10微米平均直径的聚乙烯醇(PVA)纤维的非织造物 | 3 |
这些制品根据以上(II)部分中描述的方法制备并在使用前与如上定义的氧化组合物,如B1、B2或B3混合。
由此获得有效着色,使用上非常简易。
IV) 对比数据膜 vs. 纤维
制备下列组合物。数值以总计100克组合物的活性材料的克数表示。
成分 | A’1(对比)量 | A’2(本发明)量 |
山梨糖醇 | 23 | 23 |
硫酸铵 | 10 | 10 |
偏硅酸钠 | 15 | 15 |
间氨基苯酚 | 6 | 6 |
甲苯-2,5-二胺(dialine)硫酸盐 | 12 | 12 |
矿物油 | 4 | 4 |
纤维素胶 | 10 | 10 |
羟乙基纤维素 | 15 | 15 |
十二烷基硫酸钠 | 2 | 2 |
聚乙烯醇[ 膜 ](Solublon PVAL-Film Type GA 40µm) | 3 | - |
具有大约10微米的平均直径的聚乙烯醇[ 非织造物 ]纤维 | - | 3 |
氧化组合物B’:
成分(13体积的液体氧化剂) | B’ |
过氧化氢 | 3.9 ma |
羟乙磷酸四钠 | 0.06 ma |
焦磷酸四钠 | 0.04 |
水杨酸钠 | 0.035 |
磷酸 | 适量至pH 2.2 |
水 | 适量至100 |
该封装制品在两个阶段中制备,在第一阶段中,选择粉状成分,包括氧化染料。然后均化粉状成分的混合物。在第二阶段中,由PVA制备封套,其为在边缘接合在一起但留下允许引入成分的间隙部分的两个非织造叠片(对本发明而言)或膜叠片(作为对比)的形式。这种双叠片为圆盘(5厘米直径和3毫米厚)形式。
然后在该圆盘的两个PVA叠片之间引入所述粉状成分的混合物,然后封闭间隙部分。
在处理时,在碗中将各组合物A’1和A’2与氧化组合物B’以10份组合物A’1和A’2对90份组合物B’的重量比混合直至成分完全溶解且该混合物均匀。然后将各混合物A’1 + B’和A’2 + B’以10克混合物对1克发绺的浴比(bath ratio)施加在90%天然白发(90 NW)上,在27℃下的停留时间为30分钟。冲洗头发,然后用洗发水洗涤,然后将头发干燥。
色度C*
使用Minolta CM 3600 D光谱比色计测量着色。在CIE L* a* b*系统中评估色度。在这种L* a* b*系统中,L*代表颜色的强度,a*是指绿/红色轴且b*是指蓝/黄色轴。
由a*b*的值根据下列等式(i)计算色度C*的值:
(i)
C*的值越大,经处理的纤维的色度越好。
结果
获得下列着色:
色度 | a* | b* | C* |
A’1 + B’(对比) | 1.2 | -0.1 | 1.2 |
A’2 + B’(本发明) | 2.8 | 1.6 | 3.2 |
使用纤维的根据本发明的混合物的色度明显高于用膜获得的色度。
Claims (26)
1.封装制品,其包含:
i) 限定至少一个空腔的封套,所述封套包含水溶性和/或脂溶性纤维;
ii) 至少一种无水染料组合物,其含有至少一种氧化染料;和
iii) 任选至少一种无水氧化剂;
要理解的是,当染料组合物ii)和氧化剂iii)存在时,其在封套i)的空腔之一中。
2.根据前一权利要求的制品,其中所述无水染料组合物和/或所述无水氧化剂为糊剂或粉末形式。
3.根据权利要求1或2的制品,其中封套i)主要包含水溶性聚合物纤维。
4.根据权利要求1或2的制品,其中封套i)包含天然、人造或合成水溶性聚合物纤维,优选选自聚乙烯醇(PVA)纤维、多糖纤维,如纤维素,聚乳酸纤维和聚环氧烷纤维、及其混合物。
5.根据前述权利要求任一项的制品,其中封套i)包含选自多糖,特别选自葡甘露聚糖、淀粉、藻酸盐和纤维素,且优选羧甲基淀粉的水溶性聚合物纤维。
6.根据前述权利要求任一项的制品,其中封套i)包含合成水溶性聚合物纤维,优选选自PVA纤维。
7.根据前述权利要求任一项的制品,其中封套i)是非织造物。
8.根据权利要求1至7任一项的制品,其中封套i)包含脂溶性聚合物纤维。
9.根据前述权利要求任一项的制品,其中封套i)包含纺成、粗梳或扭曲纤维,其直径可以相同或不同,小于500微米,有利地小于200微米,优选小于100微米,或甚至小于50微米和/或所述纤维的拉伸强度为至少2.7 g/dtex(3 g/d)。
10.根据前述权利要求任一项的制品,其中封套i)代表相对于所述制品的总重量的0.5重量%至20.0重量%,有利地1.0%至10.0%,特别是2.0%至5.0%,包括端点,且更特别是相对于所述封装制品的总重量的3重量%的量。
11.根据前述权利要求任一项的制品,其中染料组合物ii)包含选自对苯二胺类、双(苯基)亚烷基二胺类、对氨基酚、邻氨基酚和杂环碱及其加成盐的一种或多种氧化显色碱,其任选与选自间苯二胺类、间氨基酚、间二酚、基于萘的成色剂和杂环成色剂及其加成盐的一种或多种成色剂组合。
12.根据前述权利要求任一项的制品,其包含至少一种无水氧化剂iii),其特别选自a)过氧化脲、b) 选自聚乙烯基吡咯烷酮/H2O2络合物的可释放过氧化氢的聚合物络合物;c)氧化酶;e) 过硼酸盐和f) 过碳酸盐;所述封装制品优选含有一种或多种过碳酸盐。
13.根据前述权利要求任一项的制品,其包含至少一种碱性试剂iv),特别选自硅酸盐和偏硅酸盐,如碱金属硅酸盐、碱金属或碱土金属碳酸盐或碳酸氢盐,如锂、钠、钾、镁的那些盐及其混合物。
14.根据前述权利要求任一项的制品,其包含至少一种选自下列的成分:直接染料,特别是阳离子直接染料,优选是带有内环、苯乙烯基、偶氮和亚肼基,特别是偶氮和亚肼基阳离子电荷的那些;优选选自矿物油,特别是液体矿脂的液体脂肪物质vi);增稠聚合物vii);表面活性剂viii),优选非离子或阴离子表面活性剂,特别选自(C12-C20)烷基硫酸盐和包含2至20个环氧乙烷单元的(C12-C20)烷基醚硫酸盐,尤其是碱金属盐、铵盐、氨基醇盐和碱土金属盐的形式或这些化合物的混合物;优选(C12-C20)烷基硫酸盐,如碱金属十二烷基硫酸盐,如十二烷基硫酸钠;和阳离子或两性直染聚合物ix)。
15.根据前述权利要求任一项的封装制品,其中封套i)由在边缘区(14)接合在一起的两个水溶性或脂溶性,优选水溶性的叠片(11, 12)构成,这两个叠片优选通过任何合适的固定方式,如胶合、焊接,尤其是热焊,特别通过缠结接合;第一叠片(11)还具有面向第二叠片(12)的自由中心区(D)布置的自由中心区(D);这两个中心区限定中央空腔,所述中央空腔容纳如权利要求1和10任一项中所述的包含至少一种氧化染料的染料组合物(13),其任选与根据权利要求11至14任一项所述的其它成分混合;叠片(11, 12)具有封闭外边缘(15),其形状是例如浑圆的,如圆形或椭圆形,或多边形,如正方形、矩形或三角形,优选圆形。
16.根据前一权利要求的封装制品,其还包含优选水溶性的叠片(16)和任选优选水溶性的其它一个或多个附加水溶性或脂溶性叠片(17),其限定一个或多个空腔,其将如权利要求1或10中所述的染料组合物(18)与如权利要求11至14任一项中所述的其它成分(19)或(20)分开。
17.根据权利要求15或16的封装制品,其中第一优选水溶性叠片(11)、第二优选水溶性叠片(12)和任选附加的优选水溶性叠片(16)和(17)的厚度小于其其它尺寸,尤其小于它们的最大横向尺寸D+2d的10%;优选地,第一优选水溶性叠片(11)和第二优选水溶性叠片的厚度特别小于10毫米,且尤其在0.1毫米至3毫米之间,且它们的最大横向尺寸D+2d小于100毫米,且尤其在10毫米至60毫米之间,包括10毫米和60毫米。
18.根据权利要求15至17任一项的封装制品,其中第一优选水溶性叠片(11)是非织造物且其中第二优选水溶性叠片(12)是非织造物并也具有封闭外边缘(15);第一层(11)的外边缘(15)在形状上基本与第二层(12)的外边缘(15)相同。
19.根据前述权利要求任一项的封装制品用于将角蛋白纤维,尤其是人类角蛋白纤维,如头发染色的用途。
20.用于将角蛋白纤维,尤其是人类角蛋白纤维,如头发染色的方法,其包括至少使用根据前述权利要求1至18任一项的封装制品的步骤。
21.根据前一权利要求的方法,其包括下列步骤:i) 将如权利要求1至19任一项中所述的封装制品与能够溶解所述封装制品的组合物混合,ii) 将所得组合物施加到角蛋白纤维上,iii) 将组合物留在纤维上,iv) 冲洗所述纤维,v) 任选用洗发水洗涤纤维、冲洗它们并将它们干燥。
22.根据权利要求21的方法,其中能够溶解所述制品的组合物是水性组合物或包含至少一种液体脂肪物质的有机组合物。
23.根据权利要求20至22任一项的方法,其中所述封装制品含有至少一种如权利要求1和11任一项中所述的氧化剂,且其中能够溶解所述封装制品的组合物优选是水性的。
24.根据权利要求20至23任一项的方法,其中能够溶解所述封装制品的组合物含有氧化剂,优选过氧化氢。
25.根据权利要求20或21的方法,其中将糊剂或粉末形式的无水氧化剂容纳在如权利要求20至24任一项中所述的第二封装制品中。
26.根据权利要求20至25任一项的方法,其中所述一种或多种封装制品/能够溶解所述一种或多种封装制品的组合物的稀释比在10/90至50/50之间,包括10/90和50/50,且优选为20/80,这一比率以重量基础表示。
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110868888A (zh) * | 2017-07-07 | 2020-03-06 | 欧莱雅 | 美容制品 |
CN111093596A (zh) * | 2017-09-20 | 2020-05-01 | 花王株式会社 | 粉末状组合物 |
CN111212627A (zh) * | 2017-09-20 | 2020-05-29 | 花王株式会社 | 包含头发直接染料的粉末组合物 |
CN114286712A (zh) * | 2019-06-28 | 2022-04-05 | 莱雅公司 | 用于将角蛋白纤维染色的组合物 |
WO2023078185A1 (zh) * | 2021-11-02 | 2023-05-11 | 华为技术有限公司 | 有色纤维、有色纤维件、纤维增强复合材料、结构件及制备方法 |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR3015231B1 (fr) | 2013-12-23 | 2017-02-24 | Oreal | Article de conditionnement comportant un enveloppe une composition colorante anhydre comprenant un colorant direct, utilisation et procede pour colorer les fibres keratiniques |
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US10793813B2 (en) * | 2016-05-06 | 2020-10-06 | Gpcp Ip Holdings Llc | Dispersible packaging for toilet paper moistener product |
FR3060360B1 (fr) * | 2016-12-20 | 2019-05-24 | L'oreal | Composition solide anhydre pour la coloration des fibres keratiniques comprenant un polymere comprenant au moins un monomere heterocyclique vinylique |
FR3060333B1 (fr) * | 2016-12-20 | 2020-01-17 | L'oreal | Composition solide anhydre pour la coloration des fibres keratiniques comprenant un metabisulfite |
US11076674B2 (en) * | 2017-08-31 | 2021-08-03 | L'oreal | Cosmetic applicator |
RU2020113705A (ru) * | 2017-09-20 | 2021-10-20 | Као Корпорейшн | Порошкообразная композиция |
US10653227B2 (en) | 2017-11-30 | 2020-05-19 | L'oréal | Hollow unpressurized bouncy cosmetic applicator |
US20190216697A1 (en) * | 2018-01-18 | 2019-07-18 | Nohbo,LLC | Hygiene product pod and methods of using same |
DE102019105165A1 (de) * | 2018-12-28 | 2020-07-02 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verdickungssystem einer Percarbonat haltigen Färbezubereitung |
DE102019105176A1 (de) | 2018-12-28 | 2020-07-02 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Pulverhaarfarbe mit Percarbonat in einer wasserlöslichen Folie |
BR112021018984A2 (pt) * | 2019-04-30 | 2021-11-30 | Oreal | Embalagem e recipiente |
DE102020134100A1 (de) * | 2020-12-18 | 2022-06-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Portionseinheit mit kosmetischem Produkt zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern |
WO2022149070A1 (en) * | 2021-01-05 | 2022-07-14 | C-Care, Llc | Unit dose article for adding a cosmetic function to a cosmetic base product |
FR3131528B1 (fr) * | 2021-12-30 | 2024-03-01 | Oreal | Article de conditionnement cosmétique comprenant une composition solide |
DE102022103160A1 (de) * | 2022-02-10 | 2023-08-10 | Mann & Schröder GmbH | Pulver/Granulat zur Herstellung eines Duschgels oder Shampoos |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5116388A (en) * | 1989-07-21 | 1992-05-26 | Gijj, Inc. | Method of bleaching and conditioning hair, bleach packet and bleaching solutions |
US20060002965A1 (en) * | 2003-03-22 | 2006-01-05 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) | Mixing device |
US20070134481A1 (en) * | 2005-12-07 | 2007-06-14 | L'oreal | Soluble patch |
US20110033509A1 (en) * | 2005-01-03 | 2011-02-10 | L'oreal | Cosmetic or dermatological article comprising a medium that is soluble in water |
Family Cites Families (100)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB195386A (en) | 1922-03-21 | 1924-02-14 | Carl Wilhelm Hartmann | Improvements in or relating to discharging electrically charged rolls or webs of paper of bag making machines |
GB738585A (en) | 1952-07-17 | 1955-10-19 | May & Baker Ltd | Improvements in or relating to tetrazolium compounds |
DE1078081B (de) | 1958-02-25 | 1960-03-24 | Thera Chemie Chemisch Therapeu | Mittel zum Faerben von Haaren oder Pelzen |
BE626050A (zh) | 1962-03-30 | |||
DE1492175A1 (de) | 1965-07-07 | 1970-02-12 | Schwarzkopf Gmbh Hans | Verfahren zum Faerben von lebenden Haaren |
NL130871C (zh) | 1965-07-30 | |||
US3867456A (en) | 1965-07-30 | 1975-02-18 | Oreal | Mono-omega-haloalkyl amines |
FR1516943A (fr) | 1966-01-10 | 1968-02-05 | Oreal | Colorants basiques utilisables pour la teinture des cheveux |
LU50233A1 (zh) | 1966-01-10 | 1967-07-10 | ||
FR1540423A (fr) | 1966-07-25 | 1968-09-27 | Oreal | Nouveaux colorants, leurs procédés de fabrication et leurs applications |
US3817698A (en) | 1966-07-25 | 1974-06-18 | Oreal | Keratinic fiber dye compositions containing n,n'-di-nitrophenyl or nitrophenyl - anthraquinone substituted alkylene diamine dyes and the mono-quaternary ammonium salts thereof |
US3376110A (en) | 1967-01-30 | 1968-04-02 | Gen Aniline & Film Corp | Solid stabilized hydrogen peroxide compositions |
LU53050A1 (zh) | 1967-02-22 | 1968-08-27 | ||
LU53095A1 (zh) | 1967-03-01 | 1968-11-29 | ||
US3524842A (en) | 1967-08-04 | 1970-08-18 | Durand & Huguenin Ag | Water-soluble cationic phenylazo-naphthol dyestuffs containing a quaternary ammonium group |
US3589978A (en) | 1967-09-29 | 1971-06-29 | Gen Mills Inc | Process of making water repellent paper using a fatty polyisocyanate and a cationic gum ether and product therefrom |
LU70835A1 (zh) | 1974-08-30 | 1976-08-19 | ||
US4151162A (en) | 1971-06-04 | 1979-04-24 | L'oreal | Diazomerocyanines and mesomeric forms thereof |
US3985499A (en) | 1971-06-04 | 1976-10-12 | L'oreal | Diazamerocyanines for dyeing keratinous fibers |
BE784359A (zh) | 1971-06-04 | 1972-12-04 | Oreal | |
LU65539A1 (zh) | 1972-06-19 | 1973-12-21 | ||
US4153065A (en) | 1972-06-19 | 1979-05-08 | L'oreal | Azo derivatives of pyridine n-oxide for use in hair dye compositions |
US4003699A (en) | 1974-11-22 | 1977-01-18 | Henkel & Cie G.M.B.H. | Oxidation hair dyes based upon tetraaminopyrimidine developers |
DE2359399C3 (de) | 1973-11-29 | 1979-01-25 | Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf | Haarfärbemittel |
USRE30199E (en) | 1973-11-29 | 1980-01-29 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) | Oxidation hair dyes based upon tetraaminopyrimidine developers |
US5196189A (en) | 1974-05-16 | 1993-03-23 | Societe Anonyme Dite: L'oreal | Quaternized polymer for use as a cosmetic agent in cosmetic compositions for the hair and skin |
CH611156A5 (zh) | 1974-05-16 | 1979-05-31 | Oreal | |
US4948579A (en) | 1974-05-16 | 1990-08-14 | Societe Anonyme Dite: L'oreal | Quaternized polymer for use as a cosmetic agent in cosmetic compositions for the hair and skin |
US4217914A (en) | 1974-05-16 | 1980-08-19 | L'oreal | Quaternized polymer for use as a cosmetic agent in cosmetic compositions for the hair and skin |
US4422853A (en) | 1974-05-16 | 1983-12-27 | L'oreal | Hair dyeing compositions containing quaternized polymer |
GB1514466A (en) | 1974-06-21 | 1978-06-14 | Ici Ltd | Preparation of bipyridilium compounds |
LU71015A1 (zh) | 1974-09-27 | 1976-08-19 | ||
US4017460A (en) | 1975-12-10 | 1977-04-12 | National Starch And Chemical Corporation | Novel starch ethers |
US4031307A (en) | 1976-05-03 | 1977-06-21 | Celanese Corporation | Cationic polygalactomannan compositions |
US4157388A (en) | 1977-06-23 | 1979-06-05 | The Miranol Chemical Company, Inc. | Hair and fabric conditioning compositions containing polymeric ionenes |
US4970066A (en) | 1978-06-15 | 1990-11-13 | L'oreal | Hair dye or bleach supports of quaternized polymers |
US4348202A (en) | 1978-06-15 | 1982-09-07 | L'oreal | Hair dye or bleach supports |
FR2459044B1 (fr) | 1979-06-20 | 1986-04-25 | Engerer Claude | Bains de plantes moussants sans colorant |
FR2471777A1 (fr) | 1979-12-21 | 1981-06-26 | Oreal | Nouveaux agents cosmetiques a base de polymeres polycationiques, et leur utilisation dans des compositions cosmetiques |
FR2471997B1 (fr) | 1979-12-21 | 1987-08-28 | Oreal | Nouveaux polymeres polycationiques, leur preparation et leur utilisation |
LU85564A1 (fr) | 1984-10-01 | 1986-06-11 | Oreal | Nouvelles compositions de teinture des fibres keratiniques contenant un colorant azoique,procede de preparation de ce colorant et mise en oeuvre desdites compositions pour la teinture des fibres keratiniques |
US4719282A (en) | 1986-04-22 | 1988-01-12 | Miranol Inc. | Polycationic block copolymer |
JP2526099B2 (ja) | 1988-07-07 | 1996-08-21 | 花王株式会社 | 角質繊維染色組成物 |
DE3843892A1 (de) | 1988-12-24 | 1990-06-28 | Wella Ag | Oxidationshaarfaerbemittel mit einem gehalt an diaminopyrazolderivaten und neue diaminopyrazolderivate |
US5008106A (en) | 1989-12-14 | 1991-04-16 | Gaf Chemicals Corporation | Method for reducing the microbial content of surfaces with a microbiocidal, anhydrous complex of PVP-H2 O2 |
US5008093A (en) | 1989-11-08 | 1991-04-16 | Gaf Chemicals Corporation | Anhydrous complexes of PVP and hydrogen peroxide |
US5077047A (en) | 1991-04-08 | 1991-12-31 | Isp Investments Inc. | Process for producing PVP-H2O2 products in the form of free-flowing powders |
DE4133957A1 (de) | 1991-10-14 | 1993-04-15 | Wella Ag | Haarfaerbemittel mit einem gehalt an aminopyrazolderivaten sowie neue pyrazolderivate |
DE4137005A1 (de) | 1991-11-11 | 1993-05-13 | Bitterfeld Wolfen Chemie | Mittel zum faerben von haaren |
JP3053939B2 (ja) | 1991-12-17 | 2000-06-19 | 花王株式会社 | 角質繊維染色組成物 |
US5183901A (en) | 1992-01-24 | 1993-02-02 | Isp Investments Inc. | Urea-hydrogen peroxide-polyvinylpyrrolidone |
FR2687570A1 (fr) | 1992-02-21 | 1993-08-27 | Oreal | Composition cosmetique a base d'agents tensio-actifs non-ioniques et de polymeres substantifs cationiques ou amphoteres et son utilisation comme support de teinture ou de decoloration. |
DE4220388A1 (de) | 1992-06-22 | 1993-12-23 | Bitterfeld Wolfen Chemie | Kationische Azofarbstoffe zum Färben von Keratinmaterialien |
DE4234887A1 (de) | 1992-10-16 | 1994-04-21 | Wella Ag | Oxidationshaarfärbemittel mit einem Gehalt an 4,5-Diaminopyrazolderivaten sowie neue 4,5-Diaminopyrazolderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung |
DE4234885A1 (de) | 1992-10-16 | 1994-04-21 | Wella Ag | Verfahren zur Herstellung von 4,5-Diaminopyrazol-Derivaten, deren Verwendung zum Färben von Haaren sowie neue Pyrazol-Derivate |
US5663366A (en) | 1992-10-16 | 1997-09-02 | Wella Aktiengesellschat | Process for the synthesis of 4,5-diaminopyrazole derivatives useful for dyeing hair |
TW311089B (zh) | 1993-07-05 | 1997-07-21 | Ciba Sc Holding Ag | |
EP0636716B1 (en) | 1993-07-29 | 1999-01-20 | Kuraray Co., Ltd. | Water soluble polyvinyl alcohol-based fiber |
TW325998B (en) | 1993-11-30 | 1998-02-01 | Ciba Sc Holding Ag | Dyeing keratin-containing fibers |
US5888252A (en) | 1993-11-30 | 1999-03-30 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Processes for dyeing keratin-containing fibres with cationicazo dyes |
DE4344131A1 (de) | 1993-12-23 | 1995-06-29 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxid-, C^1^- bis C^4^-Monopercarbonsäure- und C^4^- bis C^1^^8^-Dipercarbonsäure-Komplexen im Wirbelschichtverfahren |
US5455340A (en) | 1994-02-02 | 1995-10-03 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Starches modified with amino-multicarboxylates |
ES2181761T3 (es) | 1994-11-03 | 2003-03-01 | Ciba Geigy Ag | Colorantes azoicos cationicos de imidazol. |
DE4440957A1 (de) | 1994-11-17 | 1996-05-23 | Henkel Kgaa | Oxidationsfärbemittel |
DE4442900A1 (de) | 1994-12-02 | 1996-06-05 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen Wasserstoffperoxid-Polymer-Komplexen |
FR2733749B1 (fr) | 1995-05-05 | 1997-06-13 | Oreal | Compositions pour la teinture des fibres keratiniques contenant des diamino pyrazoles, procede de teinture, nouveaux diamino pyrazoles et leur procede de preparation |
JP3474981B2 (ja) | 1995-10-11 | 2003-12-08 | 花王株式会社 | 浴用剤 |
DE19539264C2 (de) | 1995-10-21 | 1998-04-09 | Goldwell Gmbh | Haarfärbemittel |
DE19543988A1 (de) | 1995-11-25 | 1997-05-28 | Wella Ag | Oxidationshaarfärbemittel mit einem Gehalt an 3,4,5-Triaminopyrazolderivaten sowie neue 3,4,5-Triaminopyrazolderivate |
DE19545380A1 (de) | 1995-12-05 | 1997-06-12 | Basf Ag | Pulverförmige Komplexe aus Wasserstoffperoxid und Polymeren |
DE19613941A1 (de) | 1996-04-06 | 1997-10-09 | Wolfgang Josef Dr Beckermann | Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen Mitteln zur Blondierung von menschlichen Haaren, die staubfrei in der Anwendung sind |
FR2748932B1 (fr) | 1996-05-23 | 1998-07-03 | Oreal | Composition de teinture directe capillaire comprenant un polymere reticule a motifs acryliques et acrylates d'akyles en c10-c30 |
DE19640365A1 (de) | 1996-09-30 | 1998-04-02 | Basf Ag | Polymer-Wasserstoffperoxid-Komplexe |
GB9624590D0 (en) | 1996-11-27 | 1997-01-15 | Warner Jenkinson Europ Limited | Dyes |
FR2757385B1 (fr) | 1996-12-23 | 1999-01-29 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
FR2757384B1 (fr) | 1996-12-23 | 1999-01-15 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
FR2759756B1 (fr) | 1997-02-20 | 1999-04-23 | Hutchinson | Dispositif de liaison etanche entre des canaux |
FR2771409B1 (fr) | 1997-11-21 | 2000-01-14 | Oreal | Nouveaux composes azoiques, utilisation pour la teinture, compositions les contenant et procedes de teinture |
ATE258420T1 (de) | 1997-12-05 | 2004-02-15 | Oreal | Verfahren zur direkt-färbung von keratin-fasern in zwei stufen mit hilfe von direct basic färbungsmitteln |
ATE449591T1 (de) | 1998-02-10 | 2009-12-15 | Schwarzkopf & Henkel K K | Dauerwellzusammensetzung mit färbendem effekt und verfahren zur haarfärbung unter verwendung derselben |
FR2776186B1 (fr) | 1998-03-20 | 2001-01-26 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
US6120698A (en) | 1998-05-15 | 2000-09-19 | Advanced Water Technology, Inc. | Balanced water purification composition |
FR2788433B1 (fr) | 1999-01-19 | 2003-04-04 | Oreal | Utilisation de composes phenyl-azo-benzeniques cationiques en teinture des fibres keratiniques, compositions tinctoriales et procedes de teinture |
FR2801308B1 (fr) | 1999-11-19 | 2003-05-09 | Oreal | COMPOSITIONS DE TEINTURE DE FIBRES KERATINIQUES CONTENANT DE DES 3-AMINO PYRAZOLO-[1,(-a]-PYRIDINES, PROCEDE DE TEINTURE, NOUVELLES 3-AMINO PYRAZOLO-[1,5-a]-PYRIDINES |
DE60102904T2 (de) | 2000-03-09 | 2005-03-31 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Verfahren zur färbung von haaren unter verwendung von kationischen farbstoffen |
EP1133967A1 (en) | 2000-03-15 | 2001-09-19 | 3M Innovative Properties Company | Elastic closure tape tab for disposable absorbent articles such as diapers |
EP1133975B1 (en) | 2000-03-17 | 2008-02-13 | Kao Corporation | Use of a compound for dyeing hair |
BR0212987A (pt) | 2001-09-24 | 2004-08-17 | Ciba Sc Holding Ag | Corantes reativos catiÈnicos |
AU2002350554A1 (en) | 2001-11-19 | 2003-06-10 | Unilever N.V. | Detergent sachets |
US6846784B2 (en) | 2003-01-30 | 2005-01-25 | Access Business Group International Llc | Water soluble pouch package |
DE10347242A1 (de) | 2003-10-10 | 2005-05-04 | Wella Ag | Farbstoffhaltige Pellets zum Färben von Keratinfasern |
DE102004037105A1 (de) | 2004-07-30 | 2005-01-13 | Wella Ag | Mehrkomponenten-Kit und Verfahren zum Färben von Keratinfasern |
EP2011474A1 (fr) | 2007-06-29 | 2009-01-07 | L'Oréal | Composition anhydre comprenant au moins un colorant d'oxydation, au moins un complexe de peroxyde d'hydrogene et d'un polymere particulier et procédé de coloration la mettant en oeuvre |
US7740665B2 (en) | 2008-09-15 | 2010-06-22 | Zotos International, Inc. | Single component hair coloring composition |
JP2011105620A (ja) | 2009-11-13 | 2011-06-02 | Hoyu Co Ltd | 毛髪化粧料組成物及びその使用方法 |
US20110203604A1 (en) | 2010-02-19 | 2011-08-25 | Hasegawa Mikinobu | Powder hair dye composition, use thereof and storage package therefor |
WO2012015034A1 (ja) | 2010-07-30 | 2012-02-02 | ホーユー 株式会社 | 毛髪化粧料組成物 |
FR2998146B1 (fr) | 2012-11-22 | 2015-10-30 | Oreal | Article d'application comprenant au moins quatre faces |
FR3015231B1 (fr) | 2013-12-23 | 2017-02-24 | Oreal | Article de conditionnement comportant un enveloppe une composition colorante anhydre comprenant un colorant direct, utilisation et procede pour colorer les fibres keratiniques |
FR3016288B1 (fr) | 2013-12-23 | 2016-09-09 | Oreal | Article de conditionnement comportant une enveloppe et une composition anhydre comprenant un agent oxydant |
-
2013
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- 2014-12-19 CN CN201480070528.4A patent/CN105828884B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5116388A (en) * | 1989-07-21 | 1992-05-26 | Gijj, Inc. | Method of bleaching and conditioning hair, bleach packet and bleaching solutions |
US20060002965A1 (en) * | 2003-03-22 | 2006-01-05 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) | Mixing device |
US20110033509A1 (en) * | 2005-01-03 | 2011-02-10 | L'oreal | Cosmetic or dermatological article comprising a medium that is soluble in water |
US20070134481A1 (en) * | 2005-12-07 | 2007-06-14 | L'oreal | Soluble patch |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110868888A (zh) * | 2017-07-07 | 2020-03-06 | 欧莱雅 | 美容制品 |
CN110868888B (zh) * | 2017-07-07 | 2022-07-05 | 欧莱雅 | 美容制品 |
CN111093596A (zh) * | 2017-09-20 | 2020-05-01 | 花王株式会社 | 粉末状组合物 |
CN111212627A (zh) * | 2017-09-20 | 2020-05-29 | 花王株式会社 | 包含头发直接染料的粉末组合物 |
CN111212627B (zh) * | 2017-09-20 | 2023-02-17 | 花王株式会社 | 包含头发直接染料的粉末组合物 |
CN114286712A (zh) * | 2019-06-28 | 2022-04-05 | 莱雅公司 | 用于将角蛋白纤维染色的组合物 |
WO2023078185A1 (zh) * | 2021-11-02 | 2023-05-11 | 华为技术有限公司 | 有色纤维、有色纤维件、纤维增强复合材料、结构件及制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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