FR3037791A1

FR3037791A1 - Article de conditionnement comportant une enveloppe constituee d'au moins un film et une composition colorante, decolorante ou oxydante anhydre

Info

Publication number: FR3037791A1
Application number: FR1555856A
Authority: FR
Inventors: Marine Peron; Leila Hercouet; Chrystel Pourille
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2015-06-25
Filing date: 2015-06-25
Publication date: 2016-12-30
Anticipated expiration: 2035-06-25
Also published as: FR3037791B1

Abstract

La présente invention concerne un article de conditionnement comportant : i) une enveloppe définissant au moins une cavité, l'enveloppe étant constituée d'au moins un film, ledit film comprenant au moins un tensioactif et au moins un polymère filmogène et ii) au moins une composition, de préférence sous forme de pâte ou de poudre, comprenant au moins un composé choisi parmi : a)les agents colorants choisis parmi les colorants d'oxydation, les colorants directs, et/ou leurs mélanges; et/ou b)les agents oxydants chimiques; étant entendu que la composition ii) se trouve dans une des cavités définie par l'enveloppe i).

Description

1 Article de conditionnement comportant une enveloppe constituée d'au moins un film et une composition colorante, décolorante ou oxydante anhydre La présente invention concerne un article cosmétique de conditionnement pour la coloration et/ou la décoloration des fibres kératiniques, en particulier les cheveux humains comprenant une composition anhydre comprenant un précurseur de colorant d'oxydation, et/ou un colorant direct et/ou un agent oxydant chimique. Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent à modifier la couleur de leurs cheveux. En cosmétique, dans les domaines de coloration, de la décoloration et de la déformation permanente des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, on utilise généralement des compositions oxydantes En décoloration des cheveux, les compositions de décoloration contiennent un ou plusieurs agents oxydants. Parmi ces agents oxydants, les plus classiquement utilisés sont le peroxyde d'hydrogène ou des composés susceptibles de produire le peroxyde d'hydrogène par hydrolyse, tels que le peroxyde d'urée ou les persels comme les perborates, les percarbonates et les persulfates, le peroxyde d'hydrogène et les persulfates étant particulièrement préférés. Ces compositions peuvent être des compositions aqueuses contenant des agents alcalins (amines ou ammoniaque) que l'on dilue au moment de l'emploi avec une composition aqueuse de peroxyde d'hydrogène. Ces compositions peuvent aussi être formées de produits anhydres, qui sont des poudres ou des pâtes, qui contiennent des composés alcalins (amines et/ou silicates alcalins), et un réactif peroxygéné tels que les persulfates, perborates ou percarbonates, d'ammonium ou de métaux alcalins, que l'on dilue au moment de l'emploi avec une composition aqueuse de peroxyde d'hydrogène. Les poudres décolorantes ont cependant tendance à former de la poussière durant leur manutention, leur transport et leur stockage. Or, les produits qui les composent (persulfates, silicates alcalins) sont agressifs et en particulier irritants pour les yeux, les voies respiratoires et les muqueuses. Pour s'affranchir du problème de volatilité des poudres décolorantes, on a développé des poudres moins volatiles par adjonctions d'additifs permettant de diminuer le taux de particules fines et des pâtes qui comprennent lesdits agents pulvérulents (sels peroxygénés, agents alcalins, épaississants) dans un support liquide inerte organique.

3037791 2 Toutefois, ces poudres moins volatiles et ces pâtes peuvent se révéler moins efficaces que les simples poudres de départ. Par ailleurs les pâtes, tout comme les poudres, nécessitent néanmoins certaines précautions lors de leur manipulation, notamment lorsqu'il s'agit de les peser en vue de les mélanger avec la composition oxydante, afin 5 d'éviter de tacher les vêtements. Par ailleurs, il est connu d'obtenir des colorations dites « permanentes » ou d'oxydation avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement des bases d'oxydation, tels que des ortho- ou paraphénylènediamines, des ortho- ou para-aminophénols et des composés 10 hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés initialement incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou des modificateurs de coloration, ces 15 derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta- aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Le procédé de coloration permanente consiste donc à appliquer sur les fibres 20 kératiniques, des bases ou un mélange de bases et de coupleurs avec du peroxyde d'hydrogène (H202 ou eau oxygénée) à titre d'agent oxydant, à laisser diffuser, puis à rincer les fibres. Les colorations qui en résultent présentent l'avantage d'être permanentes, puissantes, et résistantes vis-à-vis des agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements.

25 Il est également connu de colorer les fibres kératiniques de façon temporaire avec des colorants directs, qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres. Les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, méthiniques, azométhiniques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou 30 triarylméthaniques. La présence de tels composés permet d'enrichir encore la coloration obtenue, en reflets ou bien d'augmenter la chromaticité de la coloration obtenue. Cette coloration directe peut être effectuée à pH acide, neutre ou alcalin et en présence ou non d'un agent oxydant. La coloration qu'elle soit directe ou d'oxydation doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan 3037791 3 toxicologique, elle doit permettre d'obtenir les nuances souhaitées et présenter une bonne tenue face aux agressions extérieures telles que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Le procédé de coloration doit également permettre d'obtenir les nuances les 5 moins sélectives possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui comporte en général des zones différemment sensibilisées (c'est-à-dire abîmées) de sa pointe à sa racine. Les compositions utilisées dans le procédé de coloration doivent, en outre, présenter de bonnes propriétés de mélange et d'application sur les fibres kératiniques, et 10 notamment de bonnes propriétés rhéologiques pour ne pas couler, lors de leur application, sur le visage, le cuir chevelu, ou en dehors des zones que l'on se propose de teindre. La coloration directe est habituellement mise en oeuvre dans un procédé de coloration éclaircissante employant au moins une composition tinctoriale comprenant un 15 colorant direct et au moins une composition oxydante, qui sont mélangées extemporanément juste avant l'application sur les fibres. Il n'est en effet pas possible de stocker dans une même composition tous les ingrédients excepté l'eau, afin d'éviter la dégradation du peroxyde d'hydrogène en milieu aqueux alcalin ou neutre, et une dénaturation des colorants directs par contact prolongé en milieu oxydant et par 20 conséquent une diminution du pouvoir coloriel desdits colorants sur les fibres kératiniques. De même, les procédés de coloration employant des colorants d'oxydation sont habituellement mis en oeuvre à partir de plusieurs compositions, au moins une composition tinctoriale et au moins une composition oxydante, qui sont mélangées 25 extemporanément juste avant l'application de la composition finale généralement alcaline ou neutre sur les fibres. Il n'est en effet pas possible de stocker dans une même composition tous les ingrédients excepté l'eau, afin d'éviter la dégradation du peroxyde d'hydrogène en milieu aqueux alcalin ou neutre, ce qui induit la réaction de condensation des bases d'oxydation et coupleurs.

30 Ainsi, selon la pratique habituelle, on stocke séparément, d'une part la ou les compositions tinctoriales, et d'autre part la composition aqueuse oxydante, qui présente un pH acide pour garantir la stabilité du peroxyde d'hydrogène, et on ne les met en contact qu'au moment de l'utilisation. L'obligation de mettre en oeuvre plusieurs compositions entraîne tout d'abord des 35 inconvénients inhérents au stockage de plusieurs compositions, avec une surface de 3037791 4 stockage plus importante. Cela entraîne par ailleurs la nécessité de doser les compositions avant de les mettre en contact. On peut proposer, pour pallier cet inconvénient, l'emploi de kits (ou dispositifs à plusieurs compartiments) mais cela complique malgré tout l'utilisation des 5 compositions et augmente les coûts. De plus, dans certains cas, les compositions tinctoriales et oxydantes, se présentent sous des formes galéniques différentes, comme par exemple des poudres, des granules, des pâtes ou des crèmes par exemple, ce qui peut compliquer le mélange et l'obtention d'une composition finale homogène (voir par 10 En outre, il apparait que les compositions issues de ces poudres, granules, pâtes et crèmes ne donnent pas toujours des compositions de textures satisfaisantes. De plus les mélanges obtenus ne confèrent pas toujours des couleurs satisfaisantes aux fibres 15 kératiniques notamment en termes d'intensité, de puissance de coloration, de chromaticité et/ou de colorations peu sélectives i.e. colorations peu homogènes entre la racine et la pointe. Par ailleurs ils ne conduisent pas toujours à une facilité d'application avec une consistance convenable. De plus lors de l'utilisation de compositions tinctoriale ou décolorante pulvérulentes 20 il peut y avoir un risque de contact entre les colorants et agents alcalins et l'utilisateur (vêtements ou surfaces cutanées) Enfin, le fait d'utiliser des compositions oxydantes séparées nécessite de manipuler des solutions oxydantes assez concentrées et de multiplier les étapes. En outre, on cherche à améliorer la facilité de mélange et d'application des 25 compositions colorantes ou décolorantes sous forme de poudre ou de pâte, que l'on mélange au moment de l'emploi avec la composition aqueuse oxydante. Le but de la présente invention est de fournir un article pour le traitement des fibres kératiniques, en particulier pour la coloration et/ou la décoloration des fibres kératiniques qui permet de résoudre les problèmes, en particulier de manipulation, des compositions 30 connues de l'art antérieur, en proposant un article comportant une enveloppe constituée d'au moins un film, de préférence soluble ou dispersible dans un solvant, ledit film comprenant au moins un tensioactif et au moins un polymère filmogène, et au moins une composition colorante et/ou décolorante et/ou oxydante anhydre se trouvant dans la cavité, comprenant au moins un composé choisi parmi : exemple US 20070006, US20080263786, U520090056039, US2010064449, EP23601604, W02012015034, W011059027, US2011203604, FR 0756173, EP2011474). 3037791 5 a) les agents colorants choisis parmi les colorants d'oxydation, les colorants directs, et/ou leurs mélanges ; et/ou b) les agents oxydants chimiques. Cet article permet d'éviter les problèmes de manipulation liés à la volatilité des poudres 5 ou les problèmes de pesée en proposant un produit prêt à l'emploi, sans étape de dosage. Il permet en outre d'améliorer la résistance de la composition aux variations de températures, et en particulier permet d'éviter le problème de déstabilisation lors de stockage à basses températures et lors de transport incluant des cycles de température. Il permet également d'éviter les pertes de pouvoir colorant et/ou de pouvoir éclaircissant.

10 En outre lors de l'utilisation, le ou les films (ou feuilles) et l'enveloppe de l'article comprenant les agents colorants et/ou agents oxydants présentent de bonnes propriétés de dissolution, c'est-à-dire que la dissolution de ces films a lieu dans un temps raisonnable (par exemple inférieur à 30 minutes, de préférence inférieur à 60 secondes), pour que l'utilisateur n'ait pas à attendre pour appliquer le produit. En outre, la dissolution 15 du ou des films doit être suffisamment complète pour éviter l'apparition d'amas particulièrement inesthétiques dans le mélange avec la composition et/ou le solvant et lors de son application sur les fibres kératiniques. Un autre objectif de la présente invention est de proposer des compositions de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques qui soient faciles à mélanger et à 20 appliquer, notamment qui permettent une répartition homogène de la composition sur les cheveux. La présente invention a également pour but de proposer un produit pour la coloration et/ou la décoloration des fibres kératiniques qui, tout en conservant de bonnes propriétés tinctoriales et/ou éclaircissante, permet à la fois de régler le problème de la 25 surface de stockage, de la stabilité au stockage des compositions, qui évite à l'utilisateur tout contact direct avec les colorants et autres ingrédients utilisés dans la coloration et/ou la décoloration tels que les agents colorants et les agents oxydants chimiques, qui est facile d'emploi et ne coule pas en dehors des zones que l'on souhaite colorer.

30 Ce(s) but (s) est(sont) atteint(s) par la présente invention qui a pour objet un article de conditionnement comprenant : i) une enveloppe définissant au moins une cavité, l'enveloppe étant constituée d'au moins un film, ledit film comprenant au moins un tensioactif et au moins un polymère filmogène et 3037791 6 ii) au moins une composition, de préférence sous forme de pâte ou de poudre, comprenant au moins un composé choisi parmi : a)les agents colorants choisis parmi les colorants d'oxydation, les colorants directs, et/ou leurs mélanges; et/ou 5 b) les agents oxydants chimiques , étant entendu que la composition ii) se trouve dans une des cavités définie par l'enveloppe i). Par « article de conditionnement cosmétique », on entend un article approprié pour 10 une utilisation cosmétique. En particulier pour une utilisation de l'article de conditionnement sur les fibres kératiniques et le cuir chevelu. En particulier, l'article de conditionnement permet de colorer et/ou décolorer les fibres kératiniques et en particulier les cheveux.

15 En particulier, la composition anhydre ii) est une composition colorante et/ou décolorante et/ou oxydante. Un autre objet de l'invention est un procédé de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux, comprenant au moins 20 une étape de mise en oeuvre d'au moins un article de conditionnement tel que défini plus haut. L'invention a aussi pour objet un procédé pour colorer et/ou décolorer les fibres kératiniques notamment humaines telles que les cheveux comprenant les étapes suivantes : i) mélanger l'article de conditionnement de l'invention avec une composition 25 apte à solubiliser l'article de conditionnement, ii) appliquer la composition résultante sur les fibres kératiniques iii) laisser pauser, iv) rincer lesdites fibres, v) éventuellement shampooiner les fibres, les rincer et les sécher, la composition apte à dissoudre l'article de conditionnement pouvant contenir un agent colorant et/ou un agent oxydant chimique. Un autre objet de l'invention est l'utilisation de l'article de conditionnement tel que 30 défini précédemment pour colorer et/ou décolorer les fibres kératiniques, de préférence les cheveux. L'utilisation de l'article de conditionnement permet d'obtenir des compositions de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques de consistances agréables à l'emploi, faciles à appliquer et qui ne coulent pas en dehors des zones à traiter . Dans le 35 cas de la coloration, les propriétés tinctoriales des colorations obtenues sur les fibres 3037791 7 kératiniques sont excellentes, notamment en termes de chromaticité, de sélectivité, d'intensité, de puissance ou de rémanence identiques comparables voire meilleures à celles des compositions des packagings classiques i.e. sous forme séparée liquide. Dans le cas de la décoloration, la décoloration obtenue présente une bonne intensité et une 5 bonne homogénéité.En outre l'article de conditionnement de l'invention permet de ne plus avoir de contact direct entre l'utilisateur et les ingrédients en poudre. Par ailleurs, l'article de conditionnement présente une taille réduite à son strict minimum, très compact, sans packaging volumineux. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à 10 la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. L'expression « au moins un » est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ».

15 Par "film", on entend dans la présente demande, un solide fin et préhensible. Par « anhydre », on entend notamment que l'eau n'est de préférence pas ajoutée délibérément dans les compositions mais peut être présente à l'état de trace dans les différents composés utilisés dans les compositions. Par composition « anhydre » on entend une composition présentant une teneur en 20 eau d'au plus 5%, de préférence d'au plus 3 %, de préférence encore d'au plus 1% en poids par rapport au poids de la composition. De préférence, cette teneur en eau est d'au plus 0,5 % en poids par rapport au poids de la composition ou poudre. Plus particulièrement, la teneur en eau varie de 0 à 1 % en poids et de préférence de 0 à 0,5 % en poids par rapport au poids total de la composition ou poudre.

25 Par l'expression « pâte anhydre », on entend une composition anhydre présentant une viscosité supérieure à 5 poises et de préférence supérieure à 10 poises, mesurée à 25 °C et à un taux de cisaillement de 1 s-1 ; cette viscosité pouvant être déterminée au moyen d'un rhéomètre Cone plan. Par l'expression« poudre anhydre », on entend une composition ou un ingrédient 30 anhydre et sous forme pulvérulente, de préférence essentiellement dépourvu de poussière (ou particules fines). Autrement dit, la distribution granulométrique des particules est telle que le taux pondéral des particules qui ont une taille inférieure ou égale à 100 micromètres (taux de fines) de préférence inférieure ou égale à 65 micromètres (taux de fines) est avantageusement inférieur ou égal à 5%, de préférence 3037791 8 inférieur à 2% et plus particulièrement inférieur à 1% (taille des particules évaluées au moyen d'un granulomètre RETSCH AS 200 DIGIT ; Hauteur d'oscillation : 1,25 mm / temps de tamisage : 5 minutes). De manière avantageuse, la taille des particules est comprise entre 100 pm et 3 mm plus particulièrement entre 65 pm et 2 mm.

5 Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition anhydre ii) comprenant au moins au moins un composé choisi parmi les oxydants chimiques et/ou les colorants d'oxydation et/ou les colorants directs; et/ou leurs mélanges est sous forme de pâte ou poudre et est introduite dans une ou plusieurs cavités formées par l'enveloppe. 10 i) Enveloppe comprenant au moins un film L'enveloppe peut être constituée d'un film continu comprenant au moins un tensioactif et au moins un polymère filmogène et qui est replié sur lui-même ou bien l'enveloppe peut 15 être constituée d'au moins deux films comprenant chacun au moins un tensioactif et au moins un polymère filmogène. Le film replié sur elle-même ou les au moins deux films sont ensuite assemblé(s) hermétiquement de façon à ce que les pâtes ou poudres ne puissent pas diffuser à l'extérieur, les pâtes ou poudres se retrouvant ainsi enveloppées par l'enveloppe i) de 20 façon hermétique. Le film ou les films constituant l'enveloppe est avantageusement soluble ou dispersible dans un solvant, en particulier il est hydrosoluble ou liposoluble, de préférence encore hydrosoluble ou hydrodispersible .

25 Par film « hydrosoluble » ou « hydrodispersible » on entend au sens de la présente invention un film soluble ou dispersible dans l'eau, en particulier à raison d'au moins 0,1 grammes par litre d'eau, de préférence au moins 0,5 g/I, mieux au moins 1 g/I, de préférence encore d'au moins 2 g/I, et mieux encore d'au moins 5 g/I, à une température inférieure ou égale à 35°C, de préférence à une température de 25°C (obtention d'une 30 solution macroscopiquement isotrope et transparente, colorée ou non). Par film « liposoluble » on entend soluble dans un corps gras liquide tel que défini ci-après, en particulier à raison d'au moins 0,1 grammes par litre d'eau, de préférence au moins 0,5 g/I, mieux au moins 1 g/I, de préférence encore d'au moins 2 g/I, et mieux encore d'au moins 5 g/I, à une température inférieure ou égale à 35°C, de préférence à 35 une température de 25°C (obtention d'une solution macroscopiquement isotrope et 3037791 9 transparente, colorée ou non). On entend par « température inférieure ou égale à 35°C », une température ne dépassant pas 35 °C mais supérieure ou égale à 0 °C, par exemple allant de plus de 1,0 °C à 35 °C, mieux de 5 °C à 30 °C et encore mieux de 10 °C à 30 °C ou 10 °C à 20 °C. Il 5 est entendu que toutes les températures sont données à pression atmosphérique L'article de conditionnement selon l'invention est de préférence hydrosoluble ou liposoluble à une température inférieure ou égale à 35 °C. Selon un mode de réalisation avantageux, le film ou les films formant l'enveloppe 10 contiennent chacun moins de 15 % en poids d'eau (0 à 15 % en poids d'eau), de préférence moins de 10 % en poids (0 à 10 % en poids d'eau), mieux moins de 7% en poids d'eau (0 à7 % en poids d'eau), et encore mieux moins de 5 % en poids (0 à 5 % en poids d'eau) par rapport au poids total du film.

15 L'article de conditionnement comprend de préférence une seule cavité. L'enveloppe de la présente invention comprend un ou plusieurs films, de préférence hydrosolubles et/ou liposolubles, et une ou plusieurs cavités contenant la composition anhydre ii), la composition ii) étant distincte de la nappe ou de l'enveloppe. Une telle 20 enveloppe est différente des films fins hydrosolubles ou liposolubles dans lesquels la composition ii) serait directement incorporée et ferait partie intégrante du film . Par rapport à ces films fins hydrosolubles ou liposolubles, l'enveloppe selon l'invention présente l'avantage de permettre l'incorporation de constituants incompatibles avec celle-ci, d'être plus simple à mettre oeuvre car elle ne nécessite pas de pré-mélange ni de mise 25 en solution dans un solvant des constituants, ni de chauffage pour évaporer le solvant. Le procédé de fabrication de l'article de conditionnement de l'invention est également plus rapide et moins coûteux que le procédé de fabrication des films fins. De plus lorsque les actifs, ici en particulier les agents colorants et/ou les agents oxydants chimiques, sont mis en oeuvre en dispersion pour former un film fin cela peut 30 occasionner des problèmes de compatibilités, des problèmes mécaniques (rupture du film) et imposer des limites de concentration en actifs. Avantageusement, l'article est « deformable au toucher», c'est-à-dire notamment que l'enveloppe et les films se déforment lorsqu'elles sont saisies et pincées entre les 35 doigts d'un utilisateur.

3037791 10 L'article est préhensible, c'est-à-dire qu'ils a généralement une dimension adéquate pour pouvoir être facilement manipulés par l'utilisateur. L'article peut avoir une forme de carré, de rectangle, de disque ou toute autre forme. Chaque film a généralement une épaisseur de 1 pm à 500 pm, de préférence de 5 à 100 5 pm et mieux de 10 à 50 pm. L'article peut avoir une surface de 0,25 à 40 cm2 et de préférence de 2 à 25 cm2. De préférence la composition anhydre ii) sous forme de poudre ou de pâte est présente dans une cavité générée par au moins deux films constituant l'enveloppe et définissant 10 entre eux une cavité, lesdits films comprenant chacun au moins un tensioactif et au moins un polymère filmogène. Le film ou les films et/ou l'enveloppe, comprend au moins un tensioactif et au moins un polymère filmogène. 15 a) Polymère filmogène Le film ou les films et/ou l'enveloppe contien(nen)t un ou plusieurs polymères filmogènes, de préférence un ou plusieurs polymères filmogènes liposolubles ou hydrosolubles ou 20 hydrodispersibles. Par polymère « hydrosoluble » ou « hydrodispersible » on entend au sens de la présente invention un polymère soluble ou dispersible dans l'eau, en particulier à raison d'au moins 0,1 grammes par litre d'eau, de préférence au moins 0,5 g/I, mieux au moins 1 g/I, de préférence encore d'au moins 2 g/I, et mieux encore d'au moins 5 g/I, à une 25 température inférieure ou égale à 35°C, de préférence à une température de 25°C (obtention d'une solution macroscopiquement isotrope et transparente, colorée ou non). Par polymère « liposoluble » on entend soluble dans un corps gras liquide tel que défini ci-après, en particulier à raison d'au moins 0,1 grammes par litre d'eau, de préférence au moins 0,5 g/I, mieux au moins 1 g/I, de préférence encore d'au moins 2 g/I, 30 et mieux encore d'au moins 5 g/I, à une température inférieure ou égale à 35°C, de préférence à une température de 25°C (obtention d'une solution macroscopiquement isotrope et transparente, colorée ou non). Par « polymère filmogène », on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu, et de préférence un film 3037791 11 dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit film peut être isolé d'un support. Ces polymères sont catalogués sous la rubrique « Film Formers » dans le dictionnaire 5 cosmétique « International Cosmetic Ingredient dictionary and Handbook ». (voir par exemple pages 2903 à 2906 de la neuvième édition - 2002). Les polymères filmogènes peuvent être choisis par exemple parmi : - les polymères vinyliques tels que l'acétate de polyvinyle, les polyvinylpyrrolidones, les 10 copolymères du méthylvinyléther et de l'anhydride maléique, le copolymère de l'acétate de vinyle et de l'acide crotonique, les copolymères de la vinylpyrrolidone et de l'acétate de vinyle comme par exemple l'acétate de polyvinyle hydrolysé à 88%, tel que celui vendu sous la dénomination CELVOL 540 PV ALCOHOL par la société Celanese Chemicals, les copolymères de la vinylpyrrolidone et du caprolactame, les alcools 15 polyvinyliques, comme par exemple ceux commercialisés sous la référence MOWIOL par la société Clariant, ELVANOL par la société Dupont de Nemours, SOLUBLON par la société Aicello comme la réference PVAL-Film Type GA 40pm ; - les dérivés cellulosiques filmogènes, comme l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, la méthylcellulose, 20 l'éthylhydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, et les dérivés quaternisés de la cellulose ; - les polymères protéiques, tels que les protéines de blé ou de soja ; la kératine et ses dérivés, par exemple les hydrolysats de kératine et les kératines sulfoniques ; la caséine ; l'albumine ; le collagène ; la gluteline ; le glucagon ; le gluten ; la zéine ; les gélatines et 25 leurs dérivés ; - les copolymères acryliques de phosphoryle choline, tels que le poly-2- (methacryloyloxyethyl) phosphorylcholine commercialisé sous la dénomination Lipidure HM par la société NOF Corporation (nom I NCI : Polyphosphorylcholine glycol acrylate) ; - les complexes anion-cation de type gomme arabique / gélatine ou gomme arabique 30 /chitosane, ou collagène / GlycosAminoGlycane - et les mélanges de ces polymères. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, le polymère filmogène est choisi parmi les polymères vinyliques, les dérivés cellulosiques, et leurs mélanges.

35 3037791 12 De manière préférée, les dérivés cellulosiques sont choisis parmi l'hydroxypropylcellulose (HPC) et l'hydroxypropylméthylcellulose (HPMC). Ces polymères sont solubles dans l'eau ainsi que dans des solvants organiques. Ceci permet d'accroître le champ de solubilité des films les contenant. Le choix du poids moléculaire de ces polymères 5 cellulosiques doit être fait de manière judicieuse pour augmenter la dissolution des films. Les HPC utilisés de façon préférée sont ceux commercialisée par la société Hercules sous la dénomination : - Klucel® MF dont le poids moléculaire est 850 000 (viscosité 4000-6500 mPa à 2% dans 10 l'eau) - Klucel® EF dont le poids moléculaire est 80 000 (viscosité 300-600 mPa à 10% dans l'eau) L'HPMC utilisée de façon préférée est l'hydroxypropylméthylcellulose de viscosité 40-60 15 cps à 2% dans l'eau à 20°C, commercialisée par la société Sigma-Aldrich. De manière préférée, le polymère filmogène est choisi parmi l'acétate de polyvinyle, l'alcool polyvinylique, l'hydroxypropylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, et leurs mélanges. La quantité de polymère(s) filmogène(s) dans le film et/ou l'enveloppe selon l'invention peut aller par exemple de 10 à 95 % en poids, en particulier de 15 à 70 % en poids, et plus particulièrement de 15 à 60 % en poids par rapport au poids total dudit film et/ou de l'enveloppe. b) Agent épaississant Selon un mode de réalisation, le film et/ou l'enveloppe comprend au moins un agent épaississant, de préférence hydrophile, distinct du polymère filmogène cité au a).

30 Comme exemples d'épaississants hydrophiles, c'est-à-dire ne comportant pas de chaîne grasse hydrocarbonée en C6-C30, utilisables selon l'invention, on peut citer notamment : - les polymères épaississants d'origine naturelle comme a) des extraits d'algues, tels que les alginates (comme l'acide alginique et les 35 alginates de sodium), les carraghénanes, les agars agars, et leurs mélanges. A 20 25 3037791 13 titre d'exemples de carraghénanes, on peut citer les Satiagum UTC30® et UTC10® de la société Degussa ; comme alginates, on peut citer l'alginate de sodium vendu sous la dénomination Kelcosol® par la société ISP ; b) des gommes, telles que la gomme de xanthane, la gomme de guar et leurs 5 dérivés non ioniques (hydroxypropyl guar), la gomme arabique, la gomme de konjac ou mannane, la gomme Tragacanthe, la gomme Ghatti, la gomme Karaya, la gomme de caroube ; la gomme d'agar, les gommes de scléroglucane et leurs mélanges ; c) les amidons, modifiés ou non modifiés, tels que ceux issus, par exemple, de 10 céréales comme le blé, le maïs ou le riz, de légumes comme le pois blond, de tubercules comme les pommes de terre ou le manioc, les amidons de tapioca ; le carboxymethylamidon. A titre d'exemple d'amidons, on peut citer l'amidon de maïs « STARX 15003 » commercialisé par la société Staley, l'amidon pré gélatinisé vendu sous la dénomination « LYCATAB PGS » par la société 15 Roquette ; le carboxymethylamidon sodique commercialisés sous la référence « EXPLOTAB » par la société Roquette ; d) - les polymères dérivant de la chitine ou du chitosane, anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques, e) les dextrines, telles que la dextrine extraite de maïs; 20 f) les celluloses telles que la cellulose microcristalline, la cellulose amorphe, et les dérivés de cellulose, en particulier les hydroxyalkyl(C1-C6)celluloses et carboxyalkyl(C1-C6)celluloses, en particulier réticulées, on peut citer notamment les méthylcelluloses, hydroxyalkylcelluloses, éthylhydroxyéthylcelluloses, carboxyméthyl-celluloses. Comme exemples, on peut citer la cellulose 25 microcristalline vendue sous la dénomination « AVICEL PH 100 ou pH102» par la société FMC Biopolymères; g) les pectines, h) le chitosane et ses dérivés, i) les polysaccharides anioniques autres que les dérivés d'amidon et de cellulose, 30 en particulier d'origine biotechnologique, tel que le polysaccharide anionique possédant comme unité de répétition un tétrasaccharide composé de L-fucose, D-glucose et d'acide glucuronique, tel que celui portant le nom INCI Biosaccharide Gum-4 commercialisé sous la référence GLYCOFILM 1.5P par la société Solabia, j) les polysaccharides de soja, 35 et leurs mélanges.

3037791 14 Il est à noter que certains des polymères cités ci-dessus sont à la fois filmogène et épaississant, comme par exemple parmi les dérivés cellulosiques et les polymères d'origine naturelle.

5 La quantité d'agent épaississant peut aller de 10 à 95 % en poids, en particulier de 20 à 70 % en poids, et plus particulièrement de 25 à 60 % en poids par rapport au poids total du film et/ou de l'enveloppe. 10 c) Tensioactifs Par « tensioactif», on entend au sens de la présente invention, un agent comportant au moins un groupe hydrophile et au moins un groupe lipophile dans sa structure, et qui est de préférence apte à diminuer la tension superficielle de l'eau, et ne 15 comportant dans sa structure, comme motifs répétitifs éventuels, que des motifs oxyde d'alkylène et/ou des motifs sucres et/ou des motifs siloxane. De préférence, le groupement lipophile est une chaîne grasse comprenant de 8 à 30 atomes de carbone. Les tensioactifs peuvent être choisis parmi les tensioactifs anioniques, amphotères , 20 zwitterioniques ou non-ioniques et leurs mélanges. Parmi les tensio-actifs anioniques utilisables selon l'invention, on peut citer les sels d'acides gras (ou savons) comportant une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, ayant de 6 à 30 atomes de carbone et de préférence 12 à 22 atomes de 25 carbone. Les bases susceptibles d'être utilisées pour neutraliser totalement ces acides gras peuvent être de préférence les bases minérales comme les hydroxydes de métal alcalins (soude et potasse), mais aussi les hydroxydes de métaux alcalino-terreux (de 30 magnésium) ou l'ammoniaque ou encore les bases organiques comme les alcanolamines telles que la triéthanolamine, monéthanolamine, monoisopropanolamine ; les acides aminés comme la N-méthylglucamine, la lysine et l'arginine.

3037791 15 Comme exemples de sels d'acide gras, on utilisera plus particulièrement les sels d'alcanolamine (ie triethanolamine) ou les sels de potasse de l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique ou l'acide stéarique ainsi que leurs mélanges.

5 Comme autres tensioactifs anioniques utilisables dans la présente invention, on peut notamment mentionner les sels, en particulier les sels de métaux alcalins tels que les sels de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines, les sels d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux, par exemple, de magnésium, des types suivants : les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les 10 alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates ; les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkyl-arylsulfonates, les a-oléfine-sulfonates, les paraffinesulfonates ; les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates ; les alkylsulfoacétates ; les acylsarcosinates ; et les acylglutamates, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone 15 et le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle. On peut également utiliser les esters d'alkyle en C6-C24 et d'acides polyglycoside-carboxyliques tels que les glucoside-citrates d'alkyle, les polyglycoside-tartrates d'alkyle, et les polyglycoside-sulfosuccinates d'alkyle ; les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, le groupe alkyle ou acyle de tous ces composés comportant de 12 20 à 20 atomes de carbone. Parmi les tensioactifs anioniques encore utilisables, on peut également citer les acyllactylates dont le groupe acyle comporte de 8 à 20 atomes de carbone et leurs mélanges. En outre, on peut encore citer les acides d'alkyl-D-galactoside uroniques , les acides alkyl(C6-C24)éther-carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides 25 alkyl(C6-C24)aryl(C6-C24)éther-carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24)amidoéther carboxyliques polyoxyalkylénés, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène ; et leurs sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'amines, d'aminoalcools ou de métaux alcalino-terreux. Parmi les agents tensioactifs anioniques cités, on préfère utiliser les alkyl(C6- 30 C24)sulfates, les alkyl(C6-C24)éthersulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. En particulier, on préfère utiliser les alkyl(C12-C20)sulfates, les alkyl(C12-C20)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux 3037791 16 alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère utiliser le lauryl éther sulfate Les agents tensioactifs amphotères, convenant dans la présente invention, peuvent être 5 notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. Parmi les dérivés d'amines, on peut citer les produits commercialisés sous la 10 dénomination MIRANOL®, tels que décrits dans les brevets US-2 528 378 et US-2 781 354 et classés dans le dictionnaire CTFA, 3ème édition, 1982, sous les dénominations Amphocarboxy-glycinate et Amphocarboxypropionate. Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les 15 dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut 20 citer le cocoamphodiacétate commercialisé sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré par la société RHODIA. Les agents tensioactifs amphotères, convenant dans la présente invention, peuvent être également choisis parmi les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl(C8- 25 C20)amidoalkyl(C6-C8)-bétaïnes ou les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C8-C8)sulfobétaïnes ; et leurs mélanges et plus particulièrement les alkyl(C8-C20)bétaïnes telles que la cocobétaine vendue sous les noms commerciaux MIRATAINE BB/FLA de RHODIA ou EMPIGEN BB/FL de Huntsman.

30 Les agents tensio-actifs non-ioniques peuvent être notamment choisis parmi les alcools, les alpha-diols, les alkyl(C1-C20)phénols ou les acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, ayant une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller 35 notamment de 2 à 30. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de 3037791 17 propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1,5 à 4 ; les amines grasses polyéthoxylées ayant de préférence 2 à 30 moles 5 d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sorbitane éthoxylés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du saccharose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les alkyl(C6-C24)polyglycosides, les dérivés de N-alkyl(C6- C24)glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl(C10-Ci4)amines ou les oxydes de N-acyl(C10-C14)-aminopropylmorpholine ; et leurs mélanges.

10 Selon un mode de réalisation, on choisira plus particulièrement un tensioactif choisi parmi les tensioactifs anioniques, les tensioactifs amphotères et leurs mélanges. Le ou les tensioactifs sont de préférence présents dans le film et/ou l'enveloppe en une proportion allant de 5 à 80 % en poids et plus préférentiellement de 10 à 60 % en poids 15 par rapport au poids total du film et/ou de l'enveloppe . d) Plastifiant Le ou les film(s) anhydre et/ou l'enveloppe peu(ven)t avantageusement comprendre en outre un ou plusieurs plastifiants choisis parmi les polyols tels que la glycérine, le sorbitol, 20 les mono- et/ou di-saccharides, le dipropylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, les polyéthylène glycols tels que le PEG-400. Il peut contenir en outre un ou plusieurs plastifiants autres que les polyols. La quantité de plastifiant(s) peut aller par exemple de 1 à 40 % en poids et mieux de 2 à 15 % en poids par rapport au poids total du film et/ou de l'enveloppe. 25 e) Composé silicone Selon un mode de réalisation, le film et/ou l'enveloppe peuvent comprendre au moins un composé silicone, de préférence choisi parmi les polysiloxanes oxyalkylénés Les polysiloxanes oxyalkylénés utilisés selon l'invention sont hydrosolubles ou 30 hydrodispersibles. On entend par "hydrosolubles ou hydrodispersibles" des polysiloxanes ayant une solubilité dans l'eau mesurée à 25°C au moins égale à 0,1 gramme/litre (g/1) (obtention d'une solution macroscopiquement isotrope et transparente, colorée ou non). Cette solubilité est de préférence supérieure ou égale à 1 g/I.

3037791 18 Ces polysiloxanes sont choisis de préférence parmi les silicones hydrosolubles comportant au moins un groupement polyoxyalkyléné monovalent terminal ou pendant, et qui, introduits à 0,05% en poids dans une solution aqueuse, sont susceptibles de réduire 5 la tension superficielle de l'eau à une valeur inférieure à 35 mN/m, et de préférence inférieure à 30 mN/m. Les polysiloxanes peuvent être en particulier des polydiméthylsiloxanes ou PDMS.

10 Les polysiloxanes oxyalkylénés conformes à l'invention sont choisis plus préférentiellement parmi les silicones hydrosolubles de formule générale (a) suivante : R23SiO(R22SiO)p(R2PESi0),ISIR23 (a) 15 dans laquelle - les radicaux R2, identiques ou différents, désignent un radical hydrocarboné monovalent choisi parmi les radicaux alkyles, aryles et aralkyles ayant au plus 10 atomes de carbone ; - p varie de 0 à 150, de préférence de 0 à 100 et plus préférentiellement de 0 à 30 ; 20 - q varie de 1 à 12, de préférence de 1 à 10 et plus préférentiellement de 1 à 8 ; - le groupe polyéther PE a la formule (b) suivante -CxH2x(0C21-14)y(OC3H8)zOR3 (b) 25 dans laquelle : - x varie de 1 à 8 et de préférence varie de 2 à 4 et plus préférentiellement est égal à 3 ; - y est supérieur à 0, - z est supérieur ou égal à 0 ; les valeurs de y et z étant tels que le poids moléculaire total de la portion polyoxyalkylénée du groupe polyéther PE varie de 200 à 10.000 et plus 30 préférentiellement de 350 à 4000 ; - R3 désigne l'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C$ ou un groupe acyle en C2-08. Il est à noter que lorsque z est différent de 0, les unités polyoxyéthylène et polyoxypropylène peuvent être distribuées de manière aléatoire le long de la chaîne 3037791 19 polyether PE ou répartis en blocs ou bien à la fois répartis en blocs et de manière aléatoire. De préférence, les radicaux R2 sont choisis parmi les groupes alkyles en Cl-C4 et les 5 groupes hexyle, phényle et benzyle. Et plus particulièrement, les radicaux R2 sont choisis parmi les groupes alkyles tels que méthyle, éthyle, butyle, encore plus particulièrement ils désignent le radical méthyle. De préférence, les radicaux R3 sont choisis parmi les groupes alkyles en Cl-C4 et encore 10 plus particulièrement désignent le radical méthyle. Les silicones hydrosolubles de formule (a) peuvent être obtenues selon le procédé décrit dans le document US-A-4,847398.

15 Parmi les silicones hydrosolubles de formule (a), on utilise de préférence celles de formule (a') suivante : MeSiO(MeSiO)p(MePESi0),ISIMe3 (a') 20 dans laquelle p et q ont les mêmes valeurs qu'indiquées ci-dessus pour la formule (a), et Me désigne le radical méthyle ; PE désigne : -(CH2)30(0C21-14)y(0C3H6)zOR3 (b') 25 où y et z ont les mêmes valeurs qu'indiquées ci-dessus pour la formule b, et R3 désigne hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-04. et plus particulièrement le radical méthyle Comme autre famille de polysiloxanes hydrosolubles utilisables selon l'invention, on peut citer les silicones ramifiées de formule (c) suivante : 30 (MeSiO)q_2[SiOMe2),,,,,, OPE]g (c) où p et q ont les mêmes valeurs qu'indiquées ci-dessus dans la formule (a) ; Me signifie méthyle ;PE désigne le groupe de formule (d) suivante : 35 3037791 20 -(0C2H4)y(0C3H6)zR3 (d) où y et z ont les mêmes valeurs indiquées ci-dessus dans la formule (b) et R3 désigne un groupe alkyle en Cl-04. et plus particulièrement le radical méthyle.

5 On peut bien sûr utiliser un mélange des silicones de formule (a) et de formule (c). De tels polysiloxanes oxyalkylénés sont par exemple vendus par la société OSI sous les dénominations commerciales Silwet L-7210® (nom INCI : Dimethicone Copolyol), Silwet 10 L-7220® (nom INCI : Dimethicone Copolyol) ; Silwet L-7002®, Silwet L-7600® (nom INCI : Dimethicone Copolyol), Silwet L-7604® (nom INCI : PEG-8 Dimethicone), Silwet L-7605® , Silwet L-7607®, Silwet 1614, Silwet L-7657® , Silwet L-7200® (nom INCI : Dimethicone Copolyol), Silwet L-7230®, Silsoft 305® (nom INCI : Dimethicone Copolyol), Silsoft 820 (nom INCI : Dimethicone Copolyol), Silsoft 880® (nom INCI : PEG-12 dimethicone), Tego 15 wet 260®, Tego wet 500®, Tego wet 505® et Tego wet 510®. Le tableau suivant rassemble des valeurs de tensions superficielles à 25°C de solutions aqueuses comprenant 0,05% (en poids) de différents polysiloxanes oxyalkylénés : Polysiloxane oxyalkyléné Tension superficielle à 0,05% dans l'eau (mN/m) Tegowet 500 33 Tegowet 510 29 Silsoft 880 26 Silsoft 305 21 20 La quantité de composé silicone, en particulier de polysiloxane(s) oxyalkyléné(s) dans le film selon l'invention peut aller par exemple de 0,5 à 30 % en poids, de préférence de 1 à 20 % en poids par rapport au poids total du film et/ou de l'enveloppe. 3037791 21 t) Fibres Selon un mode de réalisation de l'invention, le ou les film(s) anhydre(s) de l'enveloppe de l'article de conditionnement compren(nen)t des fibres, de préférence hydrosolubles ou dispersibles dans l'eau.

5 Par « fibre » on entend tout objet dont la longueur est supérieure à sa section. En d'autres termes, il faut comprendre un objet de longueur L et de diamètre D tel que L soit supérieur et de préférence très supérieur (i.e. au moins 3 fois plus) à D, D étant le diamètre du cercle dans lequel s'inscrit la section de la fibre. En particulier, le rapport L/D (ou facteur de forme) est choisi dans la gamme allant de 3,5 à 2500, de préférence de 5 10 à 500, et mieux de 5 à 150. La section d'une fibre peut être de toute forme, ronde, dentelée ou cannelée, ou encore en forme de haricot, mais aussi multilobée, en particulier trilobée ou pentalobée, en forme de X, de ruban, carrée, triangulaire, elliptique, ou autre. Les fibres de l'invention peuvent être creuses ou non creuses. Les fibres mises en oeuvre selon la présente invention peuvent être d'origine naturelle, synthétique ou 15 encore artificielle. Avantageusement, lesdites fibres sont d'origine synthétique. Une « fibre naturelle » est par définition une fibre naturellement présente dans la nature, directement ou après traitement mécanique et/ou physique. On regroupe dans cette catégorie les fibres d'origine animale comme les fibres de cellulose, notamment extraite du bois, des légumes ou des algues, de rayonne.

20 Les « fibres artificielles » sont soit totalement synthétiques soit issues de fibres naturelles auxquelles on a fait subir un ou plusieurs traitements chimiques afin d'en améliorer notamment les propriétés mécaniques et/ou physico-chimiques. Les « fibres synthétiques» regroupent les fibres obtenues par synthèse chimique et sont en général des fibres constituées d'un ou plusieurs polymères et/ou copolymères, 25 mono- ou multi-composants, composite ou non, qui sont généralement extrudés et/ou étirés jusqu'au diamètre désiré de la fibre. Les fibres d'origine naturelle peuvent être notamment des fibres de cellulose extraites de végétaux et plus particulièrement les fibres de celluloses issues du bois , de la soie, du 30 coton, de la laine, du lin, des fruits, de la betterave. Parmi les fibres d'origine naturelle, on choisira plus particulièrement des fibres de cellulose de bois sous forme de pulpe. Parmi ces fibres, on peut citer notamment des produits correspondant par exemple aux références commerciales LIGNOCEL, 3037791 22 LYOCELL, RAYON FLOCK, NATURAL RAYON, CELL-U-LASH, AV CELL, BIOFLUFF, TEMFILM, BIOFLOC. Les fibres d'acide polylactique (PLA) issues du maïs peuvent également être utilisées.

5 Les fibres peuvent être introduites dans le film sous forme de papier dissolvable ou dispersible dans l'eau. De tels produits sont connus par exemple sous les noms commerciaux de DISSOLVO (Gilbreth) ou MDP (Mishima Paper) 10 Comme fibres d'origine synthétiques, on peut coter les fibres de polypropylène, polyéthylène, polyéthylène terephthalate, polyamide, alcool polyvinylique ou polyvinyl acétate. Parmi les fibres hydrosolubles, on peut citer tout particulièrement les fibres réalisées à 15 partir d'alcool polyvinylique (PVA) comme par exemple les produits commercialisés par la société japonaise KURARAY sous la dénomination KURALON K II WN2. Le procédé de fabrication de ces fibres comporte l'emploi de solvants organiques. La section de ces fibres peut être sensiblement circulaire. La demande EP636716 décrit des fibres hydrosolubles à base de PVA et leur procédé de préparation.

20 Parmi les fibres hydrosolubles, on peut également citer les fibres d'oxyde de polyéthylène, les fibres d'acide polylactique telles que les fibres LACTRON de la société japonaise KANEBO, les fibres de polysaccharides commercialisées sous la dénomination LYSORB par la société LYSAC TECHNOLOGIES INC.

25 Les fibres sont de préférence présentes dans le film et/ou l'enveloppe en une proportion allant de 1 à 90 % en poids et plus préférentiellement de 5 à 80 % en poids par rapport au poids total du film et/ou de l'enveloppe 30 L'enveloppe peut avoir toute forme appropriée pour l'utilisation visée, par exemple une forme rectangulaire, ronde ou ovale, et il a de préférence des dimensions permettant sa préhension entre deux doigts au moins. Ainsi, l'enveloppe ou les films peuvent avoir par exemple une forme ovoïde d'environ 2 à 10 cm de long et d'environ 0,5 à 4 cm de large, ou une forme de disque circulaire d'environ 2 à 10 cm de diamètre, ou une forme 35 de carré d'environ 5 à 15 cm de côté, ou une forme de rectangle d'une longueur 3037791 23 d'environ 5 à 25 cm, étant entendu qu'il peuvent avoir toute autre forme et dimension appropriées pour l'utilisation recherchée. Avantageusement, l'enveloppe et le ou les films présentent une épaisseur faible, de préférence l'épaisseur de l'enveloppe et des films va de 3 % à 99,9 % de ses autres 5 dimensions. Cette épaisseur est notamment inférieure à 100 microns. L'enveloppe et les films sont ainsi sensiblement planes, des tranches fines. La surface délimitant la ou les cavités présente une étendue généralement inférieure à 625 cm2, et par exemple comprise entre 400 cm2 et 0,025 cm2.

10 L'enveloppe de l'article selon la présente invention peut comporter un ou plusieurs films, de préférence hydrosolubles. Préférentiellement la quantité de l'enveloppe présente dans l'article selon l'invention est comprise inclusivement entre 0,5 % et 20,0 % en poids par rapport au poids total dudit article ; avantageusement comprise inclusivement entre 1,0 % et 10,0 %, 15 particulièrement comprise inclusivement entre 2,0 % et 5,0 % ; plus particulièrement 3 % en poids par rapport au poids total de l'article de conditionnement. La figure la) représente une coupe transversale d'un mode de réalisation particulier de l'article de conditionnement comprenant l'enveloppe i) constituée de deux 20 films, de préférence hydrosolubles 11 et 12 réunis entre eux au niveau d'une région périphérique 14. De préférence les deux films sont réunis par tout moyen de fixation approprié tel que le collage, le soudage (thermosoudage ou ultrason) . Le premier film 11 présente en outre une région centrale D libre disposée en regard d'une région centrale D libre du deuxième film 12. Ces deux régions centrales délimitent une cavité centrale, 25 ladite cavité contient une composition anhydre ii) telle que définie précédemment 13 comprenant au moins un composé choisi parmi les agents oxydants chimiques et/ou les colorants d'oxydation, et/ou les colorants directs, éventuellement mélangés à d'autres ingrédients additionnels. Les films 11 et 12 présentent un pourtour extérieur 15 fermé. La forme du pourtour 30 extérieur 15 est par exemple arrondie, tel que circulaire ou elliptique, ou polygonale, tel que carrée, rectangulaire, triangulaire, de préférence circulaire. La figure 1 b) représente une vue de dessus de l'article de conditionnement tel que décrit dans la fig. la) dans lequel la partie D correspond à la cavité ou « région centrale » 35 dans lequel se trouve la composition anhydre ii) telle que définie précédemment 13, et d 3037791 24 correspond à la région périphérique qui réunit les deux films 11 et 12 de façon hermétique. La figure 1c) représente une coupe transversale d'un mode de réalisation particulier de l'article de conditionnement comprenant une enveloppe constituée de deux films 11 et 12 5 de préférence hydrosolubles, et comprenant un film supplémentaire 16 de préférence hydrosoluble, et éventuellement d'autres films supplémentaires 17 de préférence hydrosolubles, qui définissent plusieurs cavités 18, 19, 20 dans lesquelles viennent se loger les ingrédients de la composition ii) telle que définie précédemment comprenant au moins un composé choisi parmi les agents colorants, et/ou les agents oxydants 10 chimiques tels que définis ci-après. Le premier film 11 présente une épaisseur inférieure à ses autres dimensions, par exemple inférieure à 10 % de sa dimension transversale maximale D+2d. L'épaisseur du premier film 11 est par exemple inférieure à 100 microns et notamment comprise entre 5 et 50 microns. Sa dimension transversale maximale D+d est 15 par exemple inférieure à 100 m, et est notamment comprise inclusivement entre 10 mm et 60 mm. Le deuxième film 12 présente également un pourtour extérieur 15 fermé. Le pourtour extérieur 15 de la première couche 11 est de forme sensiblement identique au pourtour extérieur 15 de la deuxième couche 12.

20 Le deuxième film 12 présente une épaisseur inférieure à ses autres dimensions, par exemple inférieure à 10 % de sa dimension transversale maximale D+2d. L'épaisseur du deuxième film 12 de préférence hydrosoluble est par exemple inférieure à 100 microns et notamment comprise entre 5 microns et 50 microns. Sa dimension transversale maximale D+2d est inférieure à 100 mm, et est notamment 25 comprise entre 10 mm et 60 mm. L'épaisseur est avantageusement mesurée suivant la norme EDANA WSP 120.1(5). Le premier film 11 et le deuxième film 12, qui peuvent être identiques ou d'épaisseurs, de densités et/ou de compositions différentes, sont de préférence 30 hydrosolubles à une température inférieure ou égale à 35 °C. Les films et enveloppe sont solubles dans une solution aqueuse, tel que de l'eau. En variante l'enveloppe peut être formée par le premier film replié sur lui-même 11' représenté par la figure 1d) en coupe transversale et figure le) en vue de dessus. Le film est replié sur lui-même selon l'axe de pliage et qui définit une cavité dans laquelle se 35 trouve une composition ii) comprenant au moins un agent colorant 18' et/ou au moins un 3037791 25 agent oxydant chimique tel que défini ci-après de préférence en poudre et/ou des excipients tels que définis ci-après, de préférence en poudre 19' séparés éventuellement par un ou plusieurs films 16'. Le film 11' une fois rempli des ingrédients 19' et des films 16', est plié selon l'axe , formant une zone de pliage 15' puis réuni au niveau d'une région 5 périphérique 14, partie hachurée de la fig. e), de préférence par tout moyen de fixation approprié tel que le collage, le soudage notamment le thermosoudage ou par ultrason. L'épaisseur du film hydrosoluble 11' et les dimensions transversales répondent aux mêmes critères que ceux définis pour le film 11 ou 12 de la figure 1b). Les films 11, 11', 12, et les films supplémentaires 16, 16', et 17 sont de préférence 10 hydrosolubles . Les articles cosmétiques de conditionnement selon l'invention sont de préférence solubles dans l'eau ou dans une composition aqueuse avec un temps de dissolution de l'article de conditionnement de préférence d'au plus une heure, de préférence d'au plus 15 minutes, de préférence d'au plus 5 minutes, mieux d'au plus 60 secondes.

15 Les films peuvent être conditionnés dans un article facilitant leur préhension, notamment être conditionnés dans une boîte plastique distributrice, dans un sachet individuel ou dans un blister.

20 L'enveloppe i) délimite ou définit une cavité qui est remplie par une composition anhydre ii) comprenant au moins un composé choisi parmi les agents de coloration, et/ou les agents oxydants chimiques, de préférence en poudre ou pâte, l'article est ensuite fermé par pliage de l'enveloppe i) sur elle-même avec son contenu suivi d'un assemblage à sa périphérie par exemple par collage ou soudure de préférence par thermosoudage ou 25 par ultrason, ou alors si l'article contient une enveloppe constituée par deux films, on dépose sur le premier film la composition anhydre ii) de préférence en poudre ou en pâte, et l'article est fermé à l'aide d'un deuxième film qui vient couvrir les ingrédients de la composition ii) déposés sur le premier film et qui est assemblé par exemple par collage ou soudage à sa périphérie, de préférence par thermosoudage ou par ultrason, à sa 30 périphérie, de façon à obtenir un article hermétique, qui ne laisse pas passer dans l'atmosphère les poudres ou pates contenues dans ledit article. ii) Composition anhydre 3037791 26 L'article de conditionnement selon l'invention comprend en outre au moins une composition anhydre ii). Ladite composition ii) se trouve dans une des cavités définie par l'enveloppe i) décrite précédemment.

5 La composition ii) est de préférence sous forme de pâte ou de poudre. De préférence elle est sous forme de poudre. La composition anhydre ii) comprend au moins un composé choisi parmi : a)les agents colorants choisis parmi les colorants d'oxydation, les colorants directs, et/ou leurs mélanges; et/ou 10 b)les agents oxydants chimiques. a) AGENTS COLORANTS Selon un premier mode de réalisation, la composition anhydre ii) comprend au moins un agent colorant choisi parmi les colorants d'oxydation, les colorants directs, et/ou leurs 15 mélanges. Le ou les agents colorants utilisés dans la composition selon l'invention peuvent être des colorants d'oxydation (aussi appelés précurseurs de colorants d'oxydation) et/ou des colorants directs, pouvant être d'origine synthétique ou naturelle. 20 a) Colorants d'oxydation Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend au moins un colorant d'oxydation. Par « colorants d'oxydation », aussi appelés « précurseurs de colorants 25 d'oxydation », on entend au sens de l'invention une entité capable d'engendrer une molécule colorée par un processus de condensation oxydative sur elle-même ou avec un ou plusieurs autres composés. Les précurseurs de colorant d'oxydation sont choisis parmi les bases d'oxydation, 30 les coupleurs et leurs mélanges. De préférence les colorants d'oxydation comprennent une base d'oxydation ou un mélange.

3037791 27 Les bases d'oxydation peuvent être choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Préférentiellement, la ou les bases d'oxydation de l'invention sont choisies parmi 5 les paraphénylènediamines et les bases hétérocycliques. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 10 paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N, N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino-N,N-diéthy1-3-méthylaniline, la N,N-bis-(f3- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(f3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(f3-hydroxyéthyl)amino-2-chloroaniline, la 2-f3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl 15 paraphénylènediamine, la N-(f3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2 hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la 2-méthoxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthy1-3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthy1,f3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(f3,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4' aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 213- 20 hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2f3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(f3-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4- aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 213 hydroxyéthylamino 5- amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide.

25 Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-f3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-f3-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(f3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro 30 paraphénylènediamine, la 2-f3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la 2- méthoxyméthyl paraphénylènediamine et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(f3- hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(f3- 3037791 28 hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'-aminophényl)éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(f3-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3' méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5- 5 diaminophénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-amino phénol, le 4-amino-3-méthyl phénol, le 4-amino-3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4- amino-3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino-2-méthyl phénol, le 4-amino-2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino-2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino-2- aminométhyl phénol, le 4- 10 amino 2-03-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino-2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino-5-méthyl phénol, le 2-amino-6-méthyl phénol, le 5-acétamido-2- amino phénol, et leurs sels d'addition.

15 Parmi les bases hétérocycliques, on peut en particulier les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5 diamino pyridine, la 2-(4- méthoxyphényl)amino 3 amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition.

20 D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5 a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2- acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5- 25 a]pyridin-3-ylamine; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy- pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yI)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yI)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7- y1)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diaminopyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5- 30 a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-y1)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3- amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-y1)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-am ino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-am ino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino- 35 pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; le 213- 3037791 29 hydroxyéthoxy-3-am ino-pyrazolo[1, 5-a]pyridi ne; le 2-(4-diméthylpypérazinium-1-y1)-3- amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine; ainsi que leurs sels d'addition. Plus particulièrement les bases d'oxydation selon l'invention sont choisies parmi les 3-aminopyrazolo-[1,5 a]-pyridines de préférence substituées en position 2 par : 5 a) un groupe (di)(C1-C6)(alkyl)amino les groupes alkyles pouvant être substitués par un ou plusieurs groupes hydroxy, amino, ou imidazolium ; b) un groupe hétérocycloalkyle comprenant de 5 à 7 chainons, et de 1 à 3 hétéroatomes, cationique ou non, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C6)alkyle tel que di(C1-C4)alkylpipérazinium ; 10 c) un groupe (C1-C6)alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que p-hydroxyalkoxy ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88 169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4 hydroxy 2,5,6- 15 triaminopyrimidine, la 2 hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4 dihydroxy 5,6- diaminopyrimidine, la 2,5,6 triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 20 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5 diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-03- hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino-1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino-1-méthyl-3-phényl pyrazole, le 4-amino-1,3-diméthy1-5-hydrazino pyrazole, le 1-benzy1-4,5-diamino-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-tert-buty1-1-méthyl 25 pyrazole, le 4,5-diamino-1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-03-hydroxyéthyl)- 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthy1-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthy1-3-(4'- méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5- diamino-3-hydroxyméthy1-1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthy1-1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1-isopropyl pyrazole, le 4-amino-5-(2'- 30 aminoéthyl)amino-1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthy1-3,4,5- triamino pyrazole, le 3,5-diamino-1-méthyl-4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino-4-03- hydroxyéthyl)amino-1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. De préférence les bases d'oxydation hétérocycliques de l'invention sont choisies parmi les 4,5-diaminopyrazoles telle que le 4,5-diamino-1-03-hydroxyéthyl) pyrazole. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino- 35 1-03-méthoxyéthyl)pyrazole.

3037791 30 De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-03-hydroxyéthyl)-pyrazole et/ou l'un de ses sels. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,Ndihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A-2 886 5 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7-dihydro- 1H ,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-am ino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1H ,5H-pyrazolo- [1,2-a]pyrazol-1-one, 2-am ino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H ,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2-am ino-3-(pyrrolidin-1-y1)-6, 7-dihydro-1H ,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one, 4,5-diamino-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthy1-1,2- 10 dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2- amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-di hydro-1H ,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2- amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3-diamino- 5,6,7,8-tétrahydro-1H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4-am ino-1,2-diéthy1-5- (pyrrolidin-1-y1)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-am ino-5-(3-di méthylamino-pyrrolidin-1-y1)- 15 1,2-diéthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one. On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de ses sels. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-([3- 20 hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one et/ou un de leurs sels. De préférence, la teneur totale en bases d'oxydation utilisées dans le cadre de la composition anhydre ii) est comprise entre 0,001 à 20 % en poids du poids total de la composition ii) de l'article de conditionnement, de préférence de 0,01 à 10% en poids, et 25 de préférence de 0,1 à 6 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques peuvent être choisis parmi les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition.

30 A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro-1,3-dihydroxy benzène, le 1-hydroxy-3-aminobenzène, le 2-méthy1- 5-aminophénol, le 3-amino-2-chloro-6-méthyl phénol, le 2-méthy1-5- hydroxyéthylaminophénol, le 2,4-diamino-1-(11-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino-4- (11-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4- 35 diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le 3037791 31 sésamol, le thymol, le 1-11-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6- diméthoxypyridine, le 1-N-(I1-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis- 5 (I1-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H-3-méthyl pyrazole-5-one, la 1-phényl-3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-13]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthy143,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs 10 utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. De façon préférée, l'agent colorant est un colorant d'oxydation, de préférence 15 choisi parmi les bases d'oxydation telles que les paraphénylènediamines, les bis- phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition et les coupleurs, choisis parmi les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition ; et leurs 20 mélanges. Dans la composition anhydre ii) de la présente invention, le ou les coupleurs d'oxydation sont généralement présents en quantité comprise allant de 0,001 à 20 % en poids total de la composition ii) de l'article de conditionnement, de préférence de 0,01 à 10% en poids, et de préférence de 0,1 à 6 % en poids par rapport au poids total de la 25 composition. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les 30 succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. p) Colorants directs Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, la composition ii) de 35 l'article de conditionnement comprend, à titre d'agent, au moins un colorant direct. Le ou 3037791 32 les colorants directs peuvent être synthétiques ou naturels, choisis parmi les espèces ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques. De préférence, lesdits colorants directs se trouvent sous forme de poudre ou de pâte anhydre.

5 Selon un premier mode de réalisation la composition ii) ne comprend pas de colorant d'oxydation en mélange avec le ou lesdits colorants directs. Selon un second mode de réalisation, le ou les colorants directs se trouvent mélangé avec u ou plusieurs colorants d'oxydation dans la composition ii), dans une même cavité. Selon une autre variante le ou les colorants directs se trouvent dans une 10 cavité de l'article de conditionnement, séparé du ou des colorants d'oxydation par une ou plusieurs nappes telles que définies précédemment définissant une cavité dans laquelle vient se loger le ou lesdits colorants directs. Selon une variante, lorsque l'article de conditionnement met en oeuvre au moins un agent colorant et au moins un agent d'oxydant chimique le ou les colorants directs se 15 trouvent séparés des colorants d'oxydation par une nappe. Le ou les colorant(s) direct(s) peuvent être choisis parmi les colorants directs synthétiques et les colorants directs naturels. Par colorant direct synthétique, on entend tout colorant direct n'existant pas à l'état naturel, y compris les colorants issus de l'hémisynthèse.

20 A titre d'exemples de colorants directs synthétiques convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; xanthéniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les (métallo)porphyrines ; et les phtalocyanines, seuls ou en mélanges. Plus particulièrement, les colorants directs synthétiques azoïques comprennent une 25 fonction -N=N- dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il n'est toutefois pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement -N=N- soit engagé dans un cycle. A titre d'exemple de colorants directs azoïques, on peut citer les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3ème édition : 30 - Disperse Red 17 - Basic Red 22 - Basic Red 76 - Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 35 - Basic Brown 17 3037791 33 - Disperse Black 9. Les colorants directs de la famille des méthines sont plus particulièrement des composés comprenant au moins un enchaînement choisi parmi >C=C< et -N=C< dont les deux atomes ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il est toutefois 5 précisé que l'un des atomes d'azote ou de carbone des enchaînements peut être engagé dans un cycle. Plus particulièrement, les colorants méthines sont issus de composés de type méthine, azométhine, hydrazono, mono- et di- arylméthane, indoamines (ou diphénylamines), indophénols, indoanilines, (hémi)cyanines tels que les colorants 10 styryles, streptocyanines, carbocyanines, azacarbocyanines, diazacarbocyanines, tétraazacarbocyanines tels que les tétraazapentaméthines, et leurs isomères optiques et géométriques. Parmi les colorants directs azoïques, azométhines, méthines ou tétraazapentaméthines utilisables selon l'invention, on peut citer les colorants cationiques 15 décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP 714954 ; FR 2189006, FR 2285851, FR-2140205, EP 1378544, EP 1674073. Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - 213-hydroxyéthlyamino-54bis-03-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1, 4-benzoquinone 20 - 213-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinone - 3-N-(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine - 3-N-(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthy1-1,4-benzoquinone imine - 344'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthy1-1, 4-benzoquinone imine.

25 Parmi les colorants de type tétraazapentaméthiniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants figurant dans le tableau ci-dessous : .1\1 N' 3037791 34 X- OMe OMe x_ OMe / OMe N ..-- ---..-".------ I I I ,'N'I\L , fl, NI N N'N, N N I X- I .-- ----'-'---''*-- x NI I OH N -.., ± I ,1\1'N N ...-N ,..-N, ...-7,s N" '/ N 1 N' ''''-"- N N H OH - __ --N, '-- N., --- N ,-- X -,, +-- ....-N N, ..--..-....., N .,-- X -,, +------, N' ' N 1 1 N N" / N I 1 N I i I x- N +1.---, ...-----c I OH N H OH i _ -, ,N N, H .N \l, X N 1\l' y N N-- ''''..- N N OH OH X représentant un anion choisi de préférence parmi le chlorure, l'iodure, le méthyl sulfate, l'éthyl sulfate, l'acétate et le perchlorate. Concernant les colorants directs synthétiques de la famille des carbonyles, on peut citer par exemple les colorants choisis parmi les quinone, acridone, benzoquinone, 5 anthraquinone, naphtoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso)violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, périnone, quinacridone, quinophthalone, indigoïde, thioindigo, naphtalimide, anthrapyrimidine, dicétopyrrolopyrrole, coumarine.

10 Parmi les colorants directs quinoniques, on peut citer les colorants suivants : - Disperse Red 15 - Solvent Violet 13 - Disperse Violet 1 - Disperse Violet 4 15 - Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 3037791 35 - Disperse Red 11 - Disperse Blue 7 - Basic Blue 22 - Disperse Violet 15 5 - Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : -1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone - 1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone - 1-Aminopropylaminoanthraquinone 10 - 5f3-hydroxyéthy1-1,4-diaminoanthraquinone - 2-Aminoéthylaminoanthraquinone - 1,4-Bis-(f3,y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. Concernant les colorants directs synthétiques de la famille des aziniques, on peut citer notamment les azine, fluorindine, acridine, (di)oxazine, (di)thiazine.

15 A titre d'exemple de colorants aziniques, on peut citer les composés suivants : - Basic Blue 17 - Basic Red 2. Concernant les colorants directs synthétiques de la famille des xanthéniques, on peut citer notamment les xanthène, thioxanthène, pyronine.

20 Les colorants directs synthétiques nitrés (hétéro)aryles sont plus particulièrement des colorants directs nitrés benzéniques ou nitrés pyridiniques. Parmi les colorants directs nitrés benzéniques utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les composés suivants : - 1,4-diamino-2-nitrobenzène, 25 - 1-amino-2 nitro-4-11-hydroxyéthylaminobenzène - 1-amino-2 nitro-4-bis((3-hydroxyéthyl)-aminobenzène - 1,4-bis(11-hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène - 1-11-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-(p-hydroxyéthylamino)-benzène - 1-11-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène 30 - 113-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(11-hydroxyéthyl)-aminobenzène - 1-amino-3-méthy1-413-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène - 1-amino-2-nitro-413-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène - 1,2-diamino-4-nitrobenzène - 1-amino-213-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène 35 - 1,2-bis-(f3-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène 3037791 36 - 1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène 5 - 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène - 113-hydroxyéthyloxy-213-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1-Méthoxy-213-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 113-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1- f3,y-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène 10 - 113-hydroxyéthylamino-413,y-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène - 113,y-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhy1-2-nitrobenzène - 113-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhy1-2-nitrobenzène - 113-hydroxyéthylamino-3-méthy1-2-nitrobenzène - 113-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène 15 - 1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-6-bis-(f3-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène - 113-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène - 1-Hydroxy-413-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène.

20 Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - Basic Green 1 - Basic Violet 3 - Basic Violet 14 25 - Basic Blue 7 - Basic Blue 26 Concernant les colorants directs synthétiques de type (métallo)porphyrines ou phtalocyanines, on peut mettre en oeuvre des composés cationiques ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs métaux ou ions métalliques, comme par exemple des 30 métaux alcalins et alcalino-terreux, le zinc et le silicium. A titre d'exemples de colorants directs synthétiques particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques, méthiniques, azométhiniques, hydrazono ou styryle ; les azacarbocyanines comme les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en 3037791 37 particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; indigoïdes ; phtalocyanines, et porphyrines, seuls ou en mélanges. Ces colorants peuvent être des colorants monochromophoriques (c'est-à-dire ne 5 comprenant qu'un seul colorant) ou polychromophoriques, de préférence di- ou tri- chromophoriques ; les chromophores pouvant être identiques ou non, de la même famille chimique ou non. A noter qu'un colorant polychromophorique comprend plusieurs groupes issus chacun d'une molécule absorbant dans le domaine visible entre 400 et 800 nm. De plus cette absorbance du colorant ne nécessite ni oxydation préalable de 10 celui-ci, ni association avec d'autre(s) espèce(s) chimique(s). Dans le cas de colorants polychromophoriques, les chromophores sont reliés entre eux au moyen d'au moins un bras de liaison BL qui peut être cationique ou non. De préférence, le bras de liaison BL est une chaîne alkyle en Cl-C20, linéaire, ramifiée ou cyclique, éventuellement interrompue et/ou terminée par au moins i) un 15 hétéroatome (tel que l'azote N(R), N+R,R', Cr, l'oxygène ou le soufre), ii) un groupe C(0), C(S), S(0), S(0)2 ou iii) leur combinaison, éventuellement interrompue par au moins un hétérocycle condensé ou non avec un noyau phényle et comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit cycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'oxygène, l'azote ou le soufre), éventuellement interrompue par au 20 moins un groupement phényle ou naphtyle substitué ou non, éventuellement au moins un groupement ammonium quaternaire substitué par deux groupements alkyle en 01-015 éventuellement substitués ; le bras de liaison ne comprenant pas de groupement nitro, nitroso ou peroxo, avec R et R', identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-06 éventuellement substitué, de préférence par 25 au moins un groupe hydroxy et Cr représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel qu'un halogénure ou un alkylsulfate. Si les hétérocycles ou noyaux aromatiques sont substitués, ils le sont, par exemple, par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-08 éventuellement substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en Cl-C2, hydroxyalcoxy en C2-04, acétylamino, amino 30 substitué par un ou deux groupes alkyle en Cl-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou les deux groupes pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un groupe alcoxy en Cl-C2 ; un groupe hydroxyalcoxy en C2-04 ; un groupe 3037791 38 amino ; un groupe amino substitué par un ou deux groupes alkyle, identiques ou différents, en Cl-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle. Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, le ou les colorant(s) sont choisis parmi les colorants (poly)azoïques tels que les (di)azoïques ; 5 hydrazono ; (poly)méthines tels que styryles ; anthraquinones ou naphthalimides. De préférence, ces colorants sont (poly)cationiques. Selon un mode de réalisation encore plus préféré de l'invention, les colorants sont choisis parmi les colorants cationiques appelés « basic dyes ». On peut citer les colorants cationiques hydrazono de formule (I) et (I'), les azoïques 10 (II) et (11') et les diazoiques (III) suivantes : formules (I), (I'), (Il), (11') et (III) avec : - Hét+ représentant un groupe hétéroaryle cationique, préférentiellement à charge 15 cationique endocyclique tel que imidazolium, indolium, ou pyridinium, éventuellement substitué préférentiellement par un ou plusieurs groupements alkyle en Cl-C$ tels que méthyle ; - Ar+ représentant un groupe aryle, tel que phényle ou naphtyle, à charge cationique exocyclique, préférentiellement ammonium particulièrement tri(alkyl en Cl-08)- 20 ammonium tel que triméthylammonium ; - Ar représente un groupement aryle, notamment phényle, éventuellement substitué, préférentiellement par un ou plusieurs groupements électrodonneurs tels que i) alkyle en Cl-C8 éventuellement substitué, ii) alcoxy en Cl-C8 éventuellement substitué, iii) (di)(alkyl en C1-C8)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle 25 par un groupement hydroxyle, iv) aryl(alkyl en C1-C8)amino, y) N-(alkyl en C1-C8)-N- aryl(alkyl en C1-C8)amino éventuellement substitué ou alors Ar représente un groupement julolidine ; - Ar' est un groupement divalent (hétéro)arylène éventuellement substitué tel que phénylène particulièrement para-phénylène, ou naphtalène, éventuellement Hét+-C(Ra)=N-N(Rb)- Ar, Q-(I) Hét+-N(Ra)-N=C(Rb)- Ar, Q-(I') Hét+-N=N-Ar, Q-(II) Ar+-N=N-Ar", Q(11') et Hét+-N=N-Ar' -N=N-Ar, Q(111) 3037791 39 substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements alkyle en Cl-C8, hydroxyle, ou alcoxy en 01-08 ; - Ar" est un groupement (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle ou pyrazolyle éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs 5 groupements alkyle en 01-08, hydroxyle, (di)(alkyl en C1-C8)amino, alcoxy en 01-08 ou phényle ; - Ra et Rb, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en Cl-C8 éventuellement substitué, préférentiellement par un groupement hydroxyle ; 10 ou alors le substituant Ra avec un substituant de Hee et/ou Rb avec un substituant de Ar forment ensemble avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle ; particulièrement Ra et Rb, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en Cl-C4 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ; - Q- représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel qu'un halogénure ou 15 un alkylsulfate. Particulièrement, les colorants de l'invention sont à charge cationique, endocycliques, azoïques et hydrazono de formules (1), (I') et (Il) tels que définis précédemment. On préfère plus particulièrement ceux de formule (1), (I') et (Il) décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP-714954.

20 Préférentiellement, des colorants de l'invention sont choisis parmi les composés suivants : C=N H R Ri N R2 re_ N+ Q 11 z----N I i R i // \ N II R- N \ N II Ni \ R3 Cf 2 R (1-1) (11-1) 25 formules (1-1) et (11-1) dans lesquelles : - R1 représente un groupement alkyle en Cl-C4 tel que méthyle ; - R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en Cl-C4 tel que méthyle ; et - R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupement électrodonneur tels que 30 alkyle en Cl-C8 éventuellement substitué, alcoxy en Cl-C8 éventuellement substitué, 3037791 (di)(alkyl en C1-C8)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle ; particulièrement R4 est un atome d'hydrogène, - Z représente un groupe CH ou un atome d'azote, préférentiellement CH, - Q- est tel que défini précédemment.

5 Particulièrement, les colorants de formule (1-1) et (11-1) sont choisis parmi le Basic Red 51, Basic Yellow 87 et Basic Orange 31 ou leurs dérivés : CH3 N+ CH3 CH3 N+ CH 3 H3 C\ N, N, NH2 C \ + H3CN H3C Q N= Q- Q- N I* ® C\ N \ H C/N 3 Basic Red 51 Basic Orange 31 Basic Yellow 87 10 avec Q- tel que défini précédemment, et représentant particulièrement un halogénure tel qu'un chlorure, ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthy1-4bis-(f3-hydroxyéthyl) aminobenzène. Parmi les colorants polychromophoriques, on peut citer plus particulièrement les 15 colorants di- ou tri- chromophoriques azoïques et/ou azométhiniques (hydrazoniques), symétriques ou non, comprenant d'une part au moins un hétérocycle aromatique comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement condensé, comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit hétérocycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'azote, le soufre, l'oxygène), et d'autre part, au moins un 20 groupement phényle ou naphtyle, éventuellement substitué, éventuellement porteur d'au moins un groupement OR avec R représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle éventuellement substitué en Cl-C6, un noyau phényle éventuellement substitué, ou d'au moins un groupement N(R')2 avec R' identiques ou non, représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle éventuellement substitué en Cl-C6, un noyau phényle 25 éventuellement substitué ; les groupes R' pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons, ou bien encore l'un et/ou les deux 3037791 41 groupes R' peuvent former chacun avec l'atome de carbone du cycle aromatique placé en ortho de l'atome d'azote, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons. A titre d'hétérocycle cationique aromatique, on peut citer de préférence, les cycles à 5 ou 6 chaînons comprenant 1 à 3 atomes d'azote, de préférence 1 ou 2 atomes 5 d'azote, l'un étant quaternisé ; ledit hétérocycle étant par ailleurs éventuellement condensé à un noyau benzénique. Il est à noter de même que l'hétérocycle peut éventuellement comprendre un autre hétéroatome différent de l'azote, comme le soufre ou l'oxygène. Si les hétérocycles ou groupements phényle ou naphtyle sont substitués, ils le sont, 10 par exemple, par un ou plusieurs groupes alkyle en Cl-C8 éventuellement substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en C1-02, hydroxyalcoxy en C2-04, acétylamino, amino substitué par un ou deux groupes alkyle en Cl-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou les deux groupes pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre 15 hétéroatome identique ou différent de l'azote ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un groupe alcoxy en Cl-C2 ; un groupe hydroxyalcoxy en C2-04 ; un groupe amino ; un groupe amino substitué par un ou deux groupes alkyle, identiques ou différents, en Cl-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle. Ces polychromophores sont reliés entre eux au moyen d'au moins un bras de 20 liaison BL tel que défini précédemment. La liaison entre le bras de liaison BL et chaque chromophore se fait en général au moyen d'un hétéroatome substituant le noyau phényle ou napthyle ou au moyen de l'atome d'azote quaternisé de l'hétérocycle cationique. Le colorant peut comprendre des chromophores identiques ou non.

25 A titre d'exemples de tels colorants, on pourra notamment se reporter aux demandes de brevets EP 1637566, EP 1619221, EP 1634926, EP 1619220, EP 1672033, EP 1671954, EP 1671955, EP 1679312, EP 1671951, EP167952, EP167971, WO 06/063866, WO 06/063867, WO 06/063868, WO 06/063869, EP 1408919, EP 1377264, EP 1377262, EP 1377261, EP 1377263, EP 1399425, EP 1399117, 30 EP 1416909, EP 1399116, EP 1671560. On peut aussi également mettre en oeuvre des colorants directs synthétiques cationiques cités dans les demandes EP 1006153, qui décrit des colorants comprenant deux chromophores de type anthraquinones reliés au moyen d'un bras de liaison cationique ; EP 1433472, EP 1433474, EP 1433471 et EP 1433473 qui décrivent des 35 colorants dichromophoriques identiques ou non, reliés par un bras de liaison cationique 3037791 42 ou non, ainsi que EP 6291333 qui décrit notamment des colorants comprenant trois chromophores, l'un d'eux étant un chromophore anthraquinone auquel sont reliés deux chromophores de type azoïque ou diazacarbocyanine ou l'un de ses isomères. Par colorants naturels, on entend tout colorant ou précurseur de colorant ayant une 5 occurrence naturelle, qui est produit, soit par extraction (et éventuellement purification) depuis une matrice végétale ou animale, éventuellement en présence de composés naturels tels que la cendre ou l'ammoniac, soit par synthèse chimique. A titre de colorants naturels, on peut citer la lawsone, le henné, la curcumine, la chlorophylline, l'alizarine, l'acide kermésique, la purpurine, la purporogalline, l'indigo, le 10 pourpre de Tyr, le sorgho, l'acide carminique, la catéchine, l'épicatéchine, la juglone, la bixine, la bétanine, la quercétine, les colorants chromèniques et les colorants chromaniques dont l'hématéine, la braziléine, et les acides laccaïques, seuls ou en mélange. De préférence, les colorants naturels utilisés dans l'invention sont choisis parmi la 15 curcumine, la chlorophylline, les colorants chromèniques, les colorants chromaniques et les acides laccaïques. Par colorant chromènique ou chromanique, on entend selon l'invention, des colorants qui comprennent dans leur structure au moins un bicycle de formule (IV) suivante : 20 IV la liaison intracyclique représentant une simple liaison carbone-carbone ou 25 bien une double liaison carbone-carbone, telle qu'illustré par la formule IV-1 désignant la famille des chromènes et la formule IV-2 désignant la famille des chromanes ci-dessous : 3037791 43 IV-1 IV-2 Plus particulièrement, les colorants ayant dans leur structure un bicycle de formule (IV) sont choisis parmi les colorants de formules suivantes : - formule (V), comprenant dans sa structure le bicycle de formule IV-2, R4 OH R2 HO X' 5 R3 dans laquelle : (V) i) - représente une simple liaison carbone-carbone ou une double liaison carbone-carbone, l'enchaînement de ces liaisons désigne deux simples liaisons carbone-carbone et deux doubles liaisons carbone-carbone, lesdites liaisons étant 10 conjuguées, ii) X représente un groupement : // HO-C ou 0=C iii) R1, R2, R3, R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, un 15 groupe alkyle éventuellement substitué, alcoxy éventuellement substitué, ou un groupe acyloxy éventuellement substitué, ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d'addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses hydrates ; et - formule (VI), comprenant dans sa structure le bicycle de formule IV-1 : 3037791 44 dans laquelle : - R11, R12, R13, R16, R19 et R20, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en 5 04, - R14, R15, R17 et R18, identiques ou différents représentent indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un groupe hydroxyle ou un groupe alcoxy en Cl-C4, ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d'addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses hydrates.

10 Concernant les colorants de formule (V) tels que définis précédemment, ceux-ci peuvent se trouver sous deux formes tautomères notées (Va) et (Vb) : HO HO Les groupes alkyles cités dans les précédentes définitions des substituants sont des groupes hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en Cl-C20, 15 particulièrement en C1-C10, de préférence en Cl-C6, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle. Les groupes alcoxy sont des groupes alkyle-oxy avec les groupes alkyle tels que définis précédemment, et de préférence les groupes alcoxy sont en Cl-C10, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy.

3037791 Les groupes alkyles ou alcoxy, lorsqu'ils sont substitués, peuvent l'être par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : - un atome d'halogène; - un groupement hydroxy ; 5 - un groupe alkoxy en Cl-C2 ; - un groupe alcoxycarbonyle en 01-010; - un groupe (poly)-hydroxyalcoxy en 02-04 ; - un groupe amino ; - un groupe hétérocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; 10 - un groupe hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un groupe (C1-04) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un groupe amino substitué par un ou deux groupes alkyle, identiques ou différents, en C1-06 éventuellement porteurs d'au moins : 15 * un groupement hydroxy, * un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle en Cl-C3 éventuellement substitués, lesdits groupes alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre 20 hétéroatome différent ou non de l'azote, * un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M- pour lequel R', R", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en Cl-04; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, 25 * ou un groupe hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un groupe (C1-04) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un groupe acylamino (-NR-COR') dans lequel le groupe R est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins 30 un groupement hydroxy et le groupe R' est un groupe alkyle en Cl-C2 ; - un groupe carbamoyle ((R)2N-CO-) dans lequel les groupes R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; - un groupe alkylsulfonylamino (R'S02-NR-) dans lequel le groupe R représente 35 un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur 3037791 46 d'au moins un groupement hydroxy et le groupe R' représente un groupe alkyle en Cl-C4, un groupe phényle ; - un groupe aminosulfonyle ((R)2N-S02-) dans lequel les groupes R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C4 5 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy, - un groupe carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; - un groupement cyano ; - un groupement nitro ; 10 - un groupement carboxy ou glycosylcarbonyle ; - un groupement phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; - un groupement glycosyloxy ; et - un groupement phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs 15 groupements hydroxy. Par groupe glycosyle, on entend un groupe issu d'un mono ou polysaccharide. De préférence, les groupes alkyles ou alcoxy de la formule (V) ne sont pas substitués. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les colorants de formule (V) 20 comprennent un groupe R6 représentant un groupe hydroxy. Dans une variante préférée X représente un groupement 0=C. Un autre mode particulier de réalisation de l'invention concerne les colorants de formule (V), pour lesquels le groupe R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy.

25 Plus particulièrement, les colorants de formule (V) sont choisis parmi l'hématéine et la braziléine. O 0 HO HO HO Hématéine Braziléine 3037791 47 La braziléine est une forme conjuguée d'un composé chromanique de formule IV-2. On retrouve dans le schéma ci-dessous les structures tautomères (Va) et (Vb) illustrées ci-dessus. HO OH 5 HO HO La braziléine et l'hématéine ou les couples hématoxyline/hématéine et braziline/braziléine peuvent être obtenus par voie de synthèse ou par voie d'extraction de plantes ou végétaux connus pour être riches en ces colorants.

10 Les colorants de formule (V) peuvent être utilisés sous forme d'extraits. On peut utiliser les extraits végétaux suivants (genre et espèces) : Haematoxylon campechianum, Haematoxylon brasiletto, Caesalpinia echinata, Caesalpinia sappan, Caesalpinia spinosa, et Caesalpina Brasiliensis. Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes, telles que 15 par exemple la racine, le bois, l'écorce ou la feuille. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, les colorants de formule (V) naturels sont issus des bois de campêche, bois de pernambouc, bois de sappan et bois de brésil. Les sels des colorants de formule (V) et (VI) de l'invention peuvent être des sels 20 d'acides ou de bases cosmétiquement acceptables. Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence, l'acide est l'acide chlorhydrique conduisant aux chlorures. Les bases peuvent être minérales ou organiques. Particulièrement les bases sont des hydroxydes alcalins, tels que la soude conduisant à des sels de sodium.

25 De préférence, le ou les colorants de formule (V) et (VI) compris dans la composition selon l'invention sont issus d'extraits de plantes. On peut également utiliser des mélanges d'extraits végétaux. Les extraits naturels des colorants selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence, les extraits se présentent sous forme de 30 poudre.

3037791 48 Dans une autre variante de l'invention, les colorants naturels sont choisis parmi les acides laccaïques. Par acide laccaïque, on entend au sens de la présente invention, un composé présentant dans sa structure une unité du type : 5 OH O de l'invention sont de formule (VII) suivante : De préférence, les acides laccaïques CO2H OH O CO2H OH HO OH O 10 (VII) avec R1 désignant un groupe phényle substitué par au moins un groupe hydroxyle, et de préférence par un groupe hydroxyle se situant avantageusement en position ortho par rapport à la liaison le rattachant aux noyaux condensés. En particulier, le groupe phényle de R1 comporte outre un groupement hydroxyle, 15 au moins un groupement -CH2R2, R2 désignant un groupement acétamidométhyl (CH3CONHCH2-), hydroxyméthyl (HOCH2-), 2-amino acétique acide (HO2C(NH2)CH-). Préférentiellement, les acides laccaïques de l'invention sont choisis parmi les acides laccaïques A, B, C et D ou leurs mélanges et plus particulièrement choisis parmi A, B ou C, ou leurs mélanges.

20 3037791 49 A titre d'acides laccaïques selon l'invention, on peut notamment utiliser le colorant Cl Natural Red 25, Cl 75450, CAS - 60687-93-6, souvent appelé acide laccaïque. Il s'agit d'un colorant d'origine naturelle provenant des sécrétions d'un insecte, le Coccus 5 laccae (Lacifer Lacca Kerr), qui se trouve généralement sur les brindilles de certains arbres natifs d'Asie du Sud-Est. Le Cl Natural Red 25 contient en général deux constituants majeurs dans sa composition : l'acide laccaïque A et l'acide laccaïque B. Il peut également contenir en quantité moindre de l'acide laccaïque C.

10 On peut aussi bien entendu utiliser les formes purifiées des acides laccaïques de formule (VII). Encore plus préférentiellement, les colorants directs naturels sont choisis parmi l'hématéine et la braziléine. A titre d'exemples de colorants directs convenables, on peut citer les colorants 15 directs azoïques ; les colorants (poly)méthiniques tels que les cyanines, les hémicyanines, et les styryles ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la 20 lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions G OH O Acide laccaïque A G : -CH2CH2NHC(0)CH3 Acide laccaïque B G : -CH2CH2OH Acide laccaïque C G : -CH2CH(NH2)C(0)OH Acide laccaïque D G : -CH2CH2NH2 Acide laccaïque A, B, C et D 3037791 contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs représentent plus particulièrement de 0,001 à 20 % en poids du poids total de la composition ii) ou des 5 compositions contenues dans l'article de conditionnement, de préférence de 0,01 à 10% en poids, et de préférence de 0,1 à 6 % en poids par rapport au poids total. Lorsqu'ils sont présents, le ou les agents colorants représentent plus particulièrement une teneur totale de 0,001 à 20 % en poids du poids total de la composition ii) ou des compositions contenues dans l'article de conditionnement, de 10 préférence de 0,01 à 10% en poids, et de préférence de 0,1 à 6 % en poids par rapport au poids total Selon un mode de réalisation de l'invention, l'article de conditionnement est dépourvu de colorant direct. 15 b) AGENT OXYDANT CHIMIQUE La composition anhydre ii) de l'article de conditionnement de l'invention peut comprendre un ou plusieurs agents oxydants chimiques, de préférence en poudre ou en pâte. Par agent oxydant chimique on entend un agent oxydant différent de l'oxygène de 20 l'air. Plus particulièrement, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs, les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux tel que le peroxyde de carbonate de sodium ou appelé percarbonate de sodium et les peracides et 25 leurs précurseurs ; les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs, les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux tel que le peroxyde de carbonate de sodium ou appelé percarbonate de sodium et les peracides et leurs précurseurs : ; les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les agents oxydants chimiques solides générateurs de peroxyde d'hydrogène 30 tels que le peroxyde d'urée et les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène notamment ceux comprenant un monomère hétérocyclique vinylique tels que les complexes polyvinylpyrrolidone/H202 en particulier se présentant sous forme de poudres; les oxydases produisant du peroxyde d'hydrogène en présence d'un substrat adéquat (par exemple le glucose dans le cas de glucose oxydase ou l'acide urique avec 35 l'uricase) .

3037791 51 De préférence, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, de préférence tel que le peroxyde de carbonate de sodium également appelé percarbonate de sodium. Selon un mode de réalisation particulier, l'agent oxydant est choisi parmi les 5 complexes de peroxyde d'hydrogène et de polymère contenant à titre de monomère au moins un monomère hétérocyclique vinylique. Plus particulièrement, le monomère hétérocyclique vinylique est choisi parmi les monomères comprenant un hétérocycle ayant 4 à 6 chaînons, éventuellement condensé à un cycle benzénique et comporte de 1 à 4 hétéroatomes intracycliques identiques ou 10 non ; le nombre d'hétéroatomes intracycliques étant inférieur à celui des chaînons de l'hétérocycle. De préférence, le nombre d'hétéroatomes intracycliques est de 1 ou 2. Plus particulièrement, le ou les hétéroatomes sont choisis parmi le soufre, l'oxygène, l'azote, de préférence parmi l'azote et l'oxygène. Conformément à un mode de réalisation encore plus avantageux de l'invention, le monomère comprend au moins un 15 atome d'azote intracyclique. L'hétérocycle vinylique peut éventuellement être substitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C4, de préférence en C1-C2. De préférence, le monomère hétérocyclique est choisi parmi les monomères N-vinyliques.

20 Parmi les monomères envisageables, on peut citer les monomères suivants, éventuellement substitués : la N-vinylpyrrolidone, le vinylcaprolactame, la Nvinylpipéridone, la N vinyl 3-morpholine, la N-vinyl-4-oxazolinone, la 2-vinylpyridine, la 4- vinylpyridine, la 2-vinylquinoline, lel -vinylimidazole, le 1-vinylcarbazole. De préférence, le monomère est la N-vinylpyrrolidine éventuellement substituée.

25 Conformément à un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, le polymère est un homopolymère. Il n'est cependant pas exclu de mettre en oeuvre un copolymère. Dans un tel cas, le ou les comonomères sont choisis parmi l'acétate de vinyle, les acides (méth)acryliques, les amides (méth)acryliques, les esters d'alkyle en C1-C4 d'acide (méth)acrylique 30 substitués ou non. Le polymère intervenant dans ce complexe est de préférence soluble dans l'eau. Il peut présenter des poids moléculaires moyens variables, de préférence compris entre 3037791 52 103 et 3.106 g/mol, de préférence entre 103 et 2.106 g/mol. Il est également possible d'employer des mélanges de tels polymères. De manière avantageuse, ledit complexe comprend de 10 à 30% en poids de peroxyde d'hydrogène, plus particulièrement de 13 à 25 % en poids et de préférence de 5 18 à 22% en poids, par rapport au poids total du complexe. Selon une variante encore plus avantageuse de l'invention, dans ce complexe, le rapport molaire entre le ou les monomères hétérocycliques vinyliques et le peroxyde d'hydrogène va de 0,5 à 2, de préférence de 0,5 à 1. Ce complexe se présente avantageusement sous forme d'une poudre 10 substantiellement anhydre. Des complexes de ce type sont décrits notamment dans US5,008,106, US5,077,047, EP 832846, EP 714919, DE 4344131, DE 19545380 et les autres complexes polymériques décrits dans US 5,008,093 ; US 3,376,110 ; US 5,183,901 . A titre d'exemples de complexes, on peut citer par exemple les produits du type 15 Peroxydone K-30, Peroxydone K-90, Peroxydone XL-10 ainsi que les complexes formés avec le peroxyde d'hydrogène et l'un des polymères suivants de type Plasdone K-17, Plasdone K-25, Plasdone K-29/32, Plasdone K-90, Polyplasdone INF-10, Polyplasdone XL-10, Polyplasdone XL, Plasdone S-630, Styleze 2000 Terpolymer, série des Ganex copolymers, commercialisés par la société ISP.

20 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention la composition anhydre ii) de l'article de conditionnement contient un ou plusieurs oxydant(s) chimique(s) solide(s). Selon un mode de réalisation particulier le ou les oxydant(s) chimique(s) sont choisi(s) parmi a) le peroxyde d'urée, b) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène choisis parmi les complexes de polyvinylpyrrolidone/H202 ; c) les 25 perborates et d) les percarbonates ; de préférence l'article de conditionnement contient à titre d'agents oxydants chimique un ou plusieurs percarbonates. La composition ii) de l'article de conditionnement selon l'invention contient avantageusement de 1 à 80 % en poids d'agent oxydant chimique, de préférence de 5 à 70% en poids, de préférence de 10 à 60 % en poids, par rapport au poids total de la 30 composition ii). De façon préférée lorsque la composition ii) comprend au moins un agent colorant choisi parmi les colorants d'oxydation, les colorants directs et/ou leurs mélange, de préférence parmi les colorants d'oxydation, alors le procédé de coloration met en oeuvre de préférence au moins un agent oxydant chimique.

35 Dans une première variante de ce procédé, l'oxydant chimique peut être également 3037791 53 présent dans la composition ii) en mélange avec l'agent colorant . Dans une seconde variante de ce procédé, l'oxydant chimique peut être présent dans une composition anhydre ii') se trouvant dans une cavité de l'enveloppe différente de celle comprenant la composition anhydre ii) de l'article de conditionnement selon 5 l'invention. Selon une troisième variante de ce procédé, l'article de conditionnement ne comprend pas d'agent oxydant. Selon cette variante, s'il est nécessaire de mettre en oeuvre la coloration en 10 présence d'un agent oxydant, alors l'article de conditionnement peut être soit d'abord dissous dans une composition aqueuse à laquelle on ajoute ensuite au moins un agent oxydant chimique, soit directement dissous dans une composition oxydante comportant au moins un agent oxydant chimique. L'agent oxydant chimique peut dans ce cas un agent oxydant tel que le peroxyde d'hydrogène.

15 L'agent oxydant chimique peut aussi être ajouté à la composition aqueuse sous la forme d'un second article de conditionnement, tel que défini précédemment dans une composition qui est à l'intérieur d'une cavité d'une enveloppe, de préférence ne contenant pas d'agent colorant.

20 AUTRES INGRÉDIENTS La composition anhydre ii) de l'article de conditionnement, peut contenir d'autres ingrédients. AGENT ALCALIN 25 En particulier, la composition ii) peut contenir un ou plusieurs agents alcalins. Le ou les agents alcalins peuvent se trouver dans l'article de conditionnement soit associés aux colorants d'oxydation, soit séparés des colorants par une ou plusieurs nappes telles que définies précédemment. Le ou les agents alcalins sont plus particulièrement choisis parmi, les silicates et 30 métasilicates tels que les métasilicates de métaux alcalins, les carbonates ou hydrogénocarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, tels que le lithium, le sodium, le potassium, le magnésium, le calcium, le baryum, et leurs mélanges. De préférence, le ou les agents alcalins sont choisis parmi les silicates, métasilicates, les carbonates de métaux alcalins, et leurs mélanges.

3037791 54 La concentration en agents alcalins représente avantageusement de 0,01 à 40 % en poids, et de préférence de 0,1 à 30 % en poids du poids total de la ou des compositions contenues dans l'article de conditionnement.

5 SELS D'AMMONIUM Selon un mode de réalisation particulier de l'invention la composition, ii) de l'article de conditionnement contient un ou plusieurs sels d'ammonium. Le ou les sels d'ammonium pouvant se trouver dans l'article de conditionnement sont soit associés aux colorants d'oxydation, soit associés aux colorants directs, soit séparés des colorants par 10 une ou plusieurs nappes hydrosolubles telles que définies précédemment définissant une cavité dans laquelle vient se loger le ou lesdits sels. Selon une variante particulière, l'article de conditionnement comprend un ou plusieurs sels d'ammonium choisi parmi les halogénures d'ammonium tels que le chlorure d'ammonium, le sulfate d'ammonium, le phosphate d'ammonium ou le nitrate 15 d'ammonium. Conformément à un mode de réalisation encore plus avantageux de l'invention, le sel d'ammonium est le chlorure d'ammonium ou le sulfate d'ammonium. La concentration en sel(s) d'ammonium, s'ils sont présents, est avantageusement comprise entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids total de la ou des 20 compositions contenues dans l'article de conditionnement, de préférence de 0,1 à 30 % en poids par rapport au poids total de la ou des compositions contenues dans l'article de conditionnement. CORPS GRAS LIQUIDES 25 De préférence dans le cas où la composition ii) se présente sous forme de pâte, elle comprend en outre un ou plusieurs corps gras liquides. Par « liquide», on entend au sens de la présente invention tout composé capable d'écoulement à température ambiante, généralement entre 15 °C et 40 °C, et à pression atmosphérique, sous l'action de son propre poids.

30 A titre d'exemples de corps gras liquides, on peut citer les polydécènes de formule Ci on I-1[(20n)+2] dans laquelle n varie de 3 à 9 et de préférence de 3 à 7, les esters et en particulier les esters d'alcools gras ou d'acides gras, les esters ou di-esters de sucres d'acides gras en C12-C24, ou les esters cycliques, les éthers cycliques, les huiles de silicone, les huiles minérales, les huiles végétales ou les huiles animales, ou leurs 35 mélanges.

3037791 De préférence, le ou les corps gras liquides sont choisis parmi les polydécènes de formule Ci on1-1[(20n)+2] dans laquelle n varie de 3 à 9 et de préférence de 3 à 7, les esters d'alcools gras ou d'acides gras, l'huile de vaseline, l'huile de paraffine, et leurs mélanges. De préférence, une ou plusieurs huile(s) minérale(s) peuve(nt) se trouver dans 5 l'article de conditionnement, en particulier associée(s) au(x) colorant(s) d'oxydation, comme par exemple l'huile de paraffine, la vaseline, de préférence la vaseline. La teneur en corps gras liquide(s) varie, dans la ou les compositions contenues dans l'article de conditionnement, s'il(s) est(sont) présent(s) avantageusement de 10 à 50 % en poids par rapport au poids de la ou des composition(s) contenue(s) dans l'article 10 de conditionnement, et de préférence de 20 à 50 % en poids par rapport au poids de la ou des compositions contenues dans l'article de conditionnement. La composition anhydre selon l'invention sous forme de pâte et comprenant un corps gras liquide peut être avantageusement préparée en dispersant, sous action 15 mécanique, l'ensemble des composés se trouvant sous formes de poudre dans le corps gras liquide, dans lequel on a préalablement dispersé ou mélangé les autres composés liquides de la composition. On peut également préparer la pâte par extrusion, en introduisant les phases liquides et solides de la composition dans un extrudeur, puis en les mélangeant à une 20 température inférieure à 25 °C à l'aide d'un système bi-vis co-rotatives composé d'éléments de transport et de malaxage. POLYMERES EPAISSISSANTS Selon un mode de réalisation particulier l'article de conditionnement de l'invention 25 comprend un ou plusieurs polymère(s) épaississant(s), ce(s) dernier(s) pouvant se trouver dans ledit article soit avec le ou les colorant(s) et/ou le ou les agents oxydants chimiques, soit séparé(s) des autres ingrédients par une ou plusieurs nappe(s) hydrosoluble(s) telle(s) que définie(s) précédemment. Avantageusement les polymères épaississants sont choisis parmi les polymères 30 suivants : (a) les polymères amphiphiles non ioniques comportant au moins une chaîne grasse et au moins un motif hydrophile ; (b) les polymères amphiphiles anioniques comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif à chaîne grasse ; 35 (c) les homopolymères d'acide acrylique réticulés; 3037791 56 (d) les homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et leurs copolymères réticulés d'acrylamide partiellement ou totalement neutralisés ; (e) les homopolymères d'acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide ; 5 (f) les homopolymères de diméthylaminoéthyl-méthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle ou les copolymères de diméthylamino-éthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle et d'acrylamide ; (g) les polysaccharides tels que : (g1) la gommes de scléroglucane (biopolysaccharide d'origine microbienne), 10 (g2) les gommes issues d'exudats végétaux telles que les gommes arabique, Ghatti, Karaya et Tragacanthe; et (g4) les gommes de guar et dérivés ; ou Il est à noter que dans le cas de la présente invention, les polymères épaississants ont un rôle sur la viscosité de la composition prête à l'emploi, c'est-à-dire de la 15 composition résultant du mélange de l'article de conditionnement selon l'invention avec une composition aqueuse. Selon l'invention, les polymères amphiphiles sont plus particulièrement des polymères hydrophiles capables, dans le milieu de la composition, et plus particulièrement un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec 20 d'autres molécules. Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins une zone hydrophile et au moins une zone hydrophobe. Par groupement hydrophobe, on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 8, de préférence au moins 10 atomes de carbone, de préférence 25 de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone. Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel. A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel 30 que par exemple le polybutadiène. Les polymères épaississants sont utilisés de préférence en une quantité pouvant varier de 0,01 à 15% en poids par rapport au poids de la ou des compositions contenues dans l'article de conditionnement, et de préférence de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids de la ou des compositions contenues dans l'article de conditionnement.

35 3037791 57 TENSIOACTIFS Selon un mode de réalisation particulier l'article de conditionnement de l'invention comprend un ou plusieurs tensioactifs. Ces derniers pouvant se trouver dans ledit articlesoit dans la composition anhydre ii), soit séparés des autres ingrédients par une 5 ou plusieurs nappes hydrosolubles telles que définies précédemment, qui définissent une cavité dans laquelle vient se loger le ou les tensioactifs. De préférence le ou les tensioactifs se retrouvent avec les ou les colorants et/ou le ou les agents oxydants chimiques dans l'article de conditionnement. Ce ou ces tensioactifs peuvent être choisis parmi les agents tensioactifs anioniques, amphotères, non ioniques, cationiques ou leurs 10 mélanges. Plus particulièrement les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs non- ioniques et anioniques Les tensioactifs convenant à la mise en oeuvre de la composition de la présente invention sont notamment les suivants : (a) Tensioactif(s) anionique(s) : 15 On entend par «agent tensioactif anionique», un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements -C(0)OH, -C(0)0-, -503H, -S(0)20-, -0S(0)20H, -0S(0)20-, -P(0)0H2, -P(0)20-,-P(0)02, -P(OH)2, =P(0)OH, -P(OH)O-, =P(0)0-, =POH, =P0-, les parties anioniques comprenant un contre 20 ion cationique tel que ceux issus d'un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, ou d'une amine ou d'un ammonium. A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les 25 alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine- sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycoside- 30 polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques, et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle.

3037791 58 Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène. Les sels de monoesters d'alkyle en C6-024 et d'acides polyglycosidepolycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en 06- 5 024, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en C6-024 et les polyglycoside-sulfosuccinates d'alkyle en 06-024. Lorsque l'agent ou les agents tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en 10 particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que les sels de magnésium. A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou tri-isopropanolamine, les sels de 2-amino-2-méthyl-1-propanol, 2-amino-2-méthy1-1,3-propanediol et tris(hydroxy- 15 méthyl)amino méthane. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium. Parmi les agents tensioactifs anioniques cités, on préfère utiliser les alkyl(C6- C24)sulfates, les alkyl(C6-C24)éthersulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, 20 notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. En particulier, on préfère utiliser les alkyl(C12-C20)sulfates, les alkyl(C12- C20)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, 25 ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère utiliser le lauryl éther sulfate de sodium en particulier ceux à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène. Plus préférentiellement les alkyl(C12-C20)sufates tels que le laurylsulfate de métal alcalin tel que de sodium. (b) Tensioactif(s) amphotère(s) : 30 Le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, de l'invention sont de préférence non silicones, et sont notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un 35 groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en 3037791 59 particulier les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(03- C8)bétaïnes et les alkyl(C8-C20)-amidalkyl(C8-C8)sulfobétaines. Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les alkyl(C8-C20)bétaïnes tel que la cocobétaïne, les alkyl(C8- 5 C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes tel que la cocamidopropylbétaïne, et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi la cocamidopropylbétaïne et la cocobétaïne. (c) Tensioactif(s) cationique(s) : Le ou les agent(s) tensioactif(s) cationique(s) utilisable(s) dans la composition selon 10 l'invention compren(nen)t par exemple les sels d'amines grasses primaire, secondaire ou tertiaire, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. Parmi les agents tensioactifs cationiques pouvant être présents dans la composition selon l'invention, on préfère plus particulièrement choisir les sels de 15 cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium, et leurs mélanges, et plus particulièrement le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium, et leurs mélanges. (d) Tensioactif(s) non ionique(s) : 20 Des exemples d'agents tensioactifs non-ioniques utilisables dans la composition utilisée selon l'invention sont décrits par exemple dans "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. A titre d'exemples de tensioactifs non ioniques, on peut citer : - les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés ; 25 - les alcools en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ou glycérolés; - les amides, en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les esters d'acides en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; - les esters d'acides en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitan 30 polyoxyéthylénés ; - les esters d'acides gras et de saccharose - les alkyl(C8-C30)polyglycosides, alcényl(C8-C30)poly-glycosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 motifs oxyalkylénés) et comprenant 1 à 15 motifs glucose, les esters d'alkyl (C8-C30)glucosides, 35 - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ; 3037791 - les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, entre autres, seuls ou en mélanges ; - les dérivés de N-alkyl(C8-C30)glucamine et de N-acyl(C8-C30)-méthylglucamine ; - les aldobionamides ; 5 - les oxydes d'amine ; - Les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées ; Les tensioactifs présentant un nombre de moles d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène allant avantageusement de 1 à 100, plus particulièrement de 2 à 100 et de préférence de 2 à 50, plus avantageusement de 2 à 30. De manière avantageuse, les 10 tensioactifs non ioniques ne comprennent pas de motifs oxypropylénés. Conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi les alcools en C8-C30, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles, plus particulièrement de 2 à 100 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitan polyoxyéthylénés comprenant 15 de 1 à 100 moles, mieux de 2 à 100 moles d'oxyde d'éthylène. A titre d'exemple de tensioactifs non ioniques mono- ou poly- glycérolés, on utilise de préférence les alcools en C8-C40, mono- ou poly- glycérolés. En particulier, les alcools en C8-C40 mono- ou poly- glycérolés correspondent de préférence à la formule (A8) suivante : 20 R290-[CH2-CH(CH2OH)-0],,-H (A8) Formule (A8) dans laquelle : - R29 représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en C8-C40, de préférence en C8-C30 ; et - m représente un nombre allant de 1 à 30 et de préférence de 1 à 10.

25 A titre d'exemple de composés de formule (A8) convenables dans le cadre de l'invention, on peut citer, l'alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI: POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l'alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l'alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l'alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI : POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l'alcool 30 cétéarylique à 2 moles de glycérol, l'alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l'alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l'octadécanol à 6 moles de glycérol. L'alcool de formule (A8) peut représenter un mélange d'alcools au même titre que la valeur de m représente une valeur statistique, ce qui signifie que dans un produit commercial peuvent coexister plusieurs espèces d'alcools gras polyglycérolés sous 35 forme d'un mélange.

3037791 61 Parmi les alcools mono- ou poly-glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l'alcool en C8/010 à une mole de glycérol, l'alcool en C10/012 à 1 mole de glycérol et l'alcool en 012 à 1,5 mole de glycérol. Préférentiellement, le tensioactif non ionique mis en oeuvre dans le procédé de 5 l'invention dans la composition est un tensioactif non ionique mono ou poly- oxyalkyléné, particulièrement mono ou poly- oxyéthylénés, mono ou poly- oxypropylénés, ou leur combinaison, plus particulièrement mono ou poly- oxyéthylénés, les tensioactifs mono-ou polyglycérolés et les alkylpolyglucosides. Encore plus préférentiellement, les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi les 10 esters de sorbitan polyoxyéthylénés, les alcools gras polyoxyéthylénés, les alkylpolyglucosides et leurs mélanges. Le ou les tensioactif(s) lorsqu'il(s) est(sont) présent(s), représente(nt) plus particulièrement de 0,01 % et 60 % en poids par rapport au poids total de la ou des composition(s) comprise(s) dans l'article de conditionnement, de préférence entre 0,5 % 15 et 30 % en poids et encore plus préférentiellement entre 1 % et 20 % en poids de la ou des composition(s) comprise(s) dans l'article de conditionnement. Polymères substantifs cationiques ou amphotères Selon un mode de réalisation particulier l'article de conditionnement de l'invention 20 comprend un ou plusieurs polymères substantifs cationiques ou amphotères. Ces derniers pouvant se trouver dans ledit article soit avec le ou les colorantset/ou le ou les agents oxydants chimiques, soit séparés des autres ingrédients par une ou plusieurs nappes hydrosolubles telles que définies précédemment, qui définissent une cavité dans laquelle vient se loger le ou les polymères substantifs. De préférence ix) se retrouvent 25 avec les ou les colorants d'oxydation dans l'article de conditionnement. Plus particulièrement les polymères substantifs sont choisis parmi les cationiques. Le caractère substantif (c'est à dire l'aptitude au dépôt sur les cheveux) des polymères est classiquement déterminé au moyen du test décrit par Richard J. Crawford, Journal of the Society of Cosmetic Chemists, 1980, 31 - (5) - pages 273 à 278 (révélation 30 par colorant acide Red 80). Ces polymères substantifs sont notamment décrits dans la littérature dans la demande de brevet EP-A-0557203. Parmi les polymères substantifs du type homopolymère ou copolymère d'halogénure de diméthyldiallylammonium utilisables selon l'invention, on peut citer en 35 particulier : 3037791 62 - les polymères de chlorure de diallyldiméthylammonium comme les polyquaternium-6 - les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acide acrylique comme celui de proportions (80/20 en poids) vendu sous la dénomination Merquat 280 Dry par la société Calgon; 5 - les copolymères du chlorure de diméthyldiallylammonium et de l'acrylamide. Parmi les polymères substantifs du type polymère d'halogénure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium utilisables selon l'invention, on peut citer en particulier les produits qui sont dénommés dans le dictionnaire CTFA (5ème édition, 1993) "Polyquaternium 37" , "Polyquaternium 32" et "Polyquaternium 35" , qui 10 correspondent respectivement, en ce qui concerne le "Polyquaternium 37", au poly(chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthyl-ammonium) réticulé, en dispersion à 50% dans de l'huile minérale, et vendu sous la dénomination Salcare SC95 par la société Allied Colloids, en ce qui concerne le "Polyquaternium 32", au copolymère réticulé de l'acrylamide et du chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium (20/80 en poids), 15 en dispersion à 50% dans de l'huile minérale, et vendu sous la dénomination Salcare SC92 par la société Allied Colloids, et en ce qui concerne le "Polyquaternium 35", au méthosulfate du copolymère de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium et de méthacryloyloxyéthyldiméthylacétylammonium. Les polymères substantifs du type polyammonium quaternaire utilisables selon 20 l'invention sont les suivants : - les polymères constitués de motifs récurrents répondant à la formule (a) suivante : -(CH3)2N+-(CH2)3-(CH3)2N+-(CH2)6-, 2X- avec X-, identiques ou différents, représentant un contre ion anionique tel que défini précédemment, en particulier halogénure tel que or , ces polymères sont préparés et décrits dans le brevet français 2 270 846, on préfère les 25 polymères à motifs récurrents de formule (a) dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est compris entre 9500 et 9900 ; - les polymères constitués de motifs récurrents répondant à la formule (f3) suivante : -(CH3)2N+-(CH2)3-(CH3)2N+-(CH2)3-, 2X- avec X- tel que défini pour (a), ces polymères sont préparés et décrits dans le brevet français 2 270 846, on préfère les polymères à 30 motifs récurrents de formule (f3) dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est d'environ 1200 ; - les polymères constitués de motifs récurrents répondant à la formule (y) suivante : -(CH3)2N+-(CH2)p-N(H)-C(0)-G-N(H)-(C1-12)p-(CI-13)2N+-(CH2)2-0-(C1-12)2-, 2X-dans laquelle p désigne un nombre entier variant de 1 à 6 environ, G peut représenter 35 une liaison ou un groupe -(CI-12),-C(0)- dans lequel r désigne un nombre entier égal à 4 3037791 63 ou à 7, ces polymères sont préparés et décrits dans les brevets US 4 157 388, 4 390 689, 4 702 906, 4 719 282, on préfère les polymères à motifs récurrents de formule (y) dont le poids moléculaire ceux dont la masse moléculaire est inférieure à 100 000, de préférence inférieure ou égale à 50 000.

5 Composés additionnels L'article de conditionnement de l'invention peut également comprendre d'autres additifs classiquement utilisés en cosmétique L'article de conditionnement peut ainsi comprendre des charges telles que des 10 argiles; des liants tels que la vinylpyrrolidone ; des lubrifiants comme les stéarates de polyol ou les stéarates de métaux alcalins ou alcalino-terreux ; des silices hydrophiles ou hydrophobes ; des pigments ; des agents matifiants ou opacifiants comme les oxydes de titane ; des agents antioxydants comme l'acide érythorbique ; des agents réducteurs comme le métabisulfite de sodium ; des agents de pénétration, des agents séquestrants, 15 comme l'éthylènediamine tétraacétique ou ses sels ; des agents absorbeurs d'humidité comme les silices amorphes, certains polyacrylates réticulés ou modifiés par des groupements hydrophobes comme par exemple les produits Luquasorb 1010 de BASF, Polytrap 6603 Adsorber de AMCOL; des tampons ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des agents conservateurs ; des vitamines ; des parfums ; des céramides, 20 des agents de conditionnement autres que les polymères substantifs et les tensioactifs cationiques mentionnés ci-dessus. La composition ii) selon l'invention peut également comprendre des argiles qui ne sont pas sous forme fibreuse, comme par exemple les smectites, les illites, les kaolinites, les glauconites, les chlorites et/ou les vermiculites, et leurs mélanges.

25 La composition ii) selon l'invention peut également comprendre de la polyvinylpyrrolidone réticulée et/ou des dérivés cellulosiques réticulés comme les carboxymethylcelluloses réticulées. De façon préférée, la composition anhydre ii) comprend un ou plusieurs composé(s) additionnel(s) choisi(s) parmi : 30 -Les argiles, en particulier les argiles fibreuses, de préférence la sépiolite, la palygorskite, l'attapulgite (qui fait partie de la famille de la palygorskite), et/ou leurs mélanges. De préférence, l'argile fibreuse est la sépiolite, par exemple la sépiolite PANGEL HV commercialisée par la société TOLSA, -Les amidons et/ou amidons modifiés par au moins une ou plusieurs des réactions 35 suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification, éthérification, 3037791 64 amidification, traitements thermiques, de préférence le phosphate de diamidon hydroxypropylé de maïs prégélatinisé ; -les celluloses et/ou un dérivés de cellulose ; de préférence la cellulose microcristalline, les carboxymethylcelluloses réticulées. 5 - les polyvinylpyrrolidones réticulées leurs mélanges. La composition conforme à l'invention peut également comprendre des agents de contrôle du dégagement d'oxygène tels que le carbonate ou l'oxyde de magnésium. Les additifs et les agents de contrôle du dégagement d'oxygène tels que définis 10 précédemment peuvent être présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 40 % en poids, de préférence entre 0,1 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition. Procédé de coloration et/ou de décoloration 15 Un autre objet de l'invention est un procédé de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une étape de mise en oeuvre d'au moins un article de conditionnement tel que défini plus haut. Plus précisément, un autre objet de l'invention est un procédé pour colorer et/ou 20 décolorer les fibres kératiniques notamment humaines telles que les cheveux comprenant les étapes suivantes : i) mélanger l'article de conditionnement tel que défini précédemment dans une composition apte à solubiliser l'enveloppe de l'article de conditionnement, ii) appliquer la composition résultante sur les fibres kératiniques, iii) laisser pauser, iv) rincer lesdites fibres, v) éventuellement shampooiner les fibres, les 25 rincer et les sécher. Il est évidemment entendu que selon la nature des enveloppes, la composition apte à solubiliser l'enveloppe sera de l'eau ou une composition aqueuse lorsque l'enveloppe contient majoritairement ou uniquement un ou des films hydrosoluble ou hydrodispersible, et la composition apte à solubiliser l'enveloppe sera une composition 30 anhydre organique ou une composition aqueuse comprenant au moins un corps gras liquide ou au moins un solvant organique différent des corps gras liquides comme les monoalcools inférieurs , par exemple l'éthanol, ou comme les polyols , par exemple le propylène glycol ou la glycérine, lorsque l'article contient majoritairement ou uniquement un ou des films lipophiles.

35 Ainsi, la composition aqueuse peut être simplement de l'eau. La composition 3037791 aqueuse peut éventuellement comprendre au moins un solvant polaire. Parmi les solvants polaires utilisables dans cette composition, on peut citer des composés organiques liquides à température ambiante (25°C) et au moins partiellement miscibles à l'eau.

5 A titre d'exemple, on peut citer plus particulièrement les alcanols tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique, et l'alcool phényléthylique, ou encore des polyols ou éthers de polyols tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de 10 propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol. Plus particulièrement, si un ou plusieurs solvants sont présents, leur teneur respective dans la composition aqueuse varie de 0,5 à 20% et de préférence, de 2 à 10% 15 en poids par rapport au poids de ladite composition aqueuse. Selon une variante avantageuse l'article de conditionnement comprend au moins un agent oxydant chimique tel que défini précédemment. Le procédé de coloration tel que défini précédemment met alors en oeuvre lors de la première étape une composition 20 aqueuse qui comprend éventuellement au moins un agent alcalinisant tel que défini précédemment ou éventuellement au moins un ingrédient choisi parmi les sels d'ammonium, de préférence choisis parmi les halogénures d'ammonium tels que le chlorure d'ammonium, le sulfate d'ammonium, le phosphate d'ammonium et le nitrate d'ammonium ; les corps gras organiques de préférence choisis parmi les huiles minérales 25 en particulier l'huile de vaseline ; les polymères épaississants ; les tensioactifs, de préférence non ioniques ou anioniques, en particulier choisis parmi les alkyl(C12- C20)sulfates, les alkyl(C12-C20)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés ; de 30 préférence les alkyl(C12-C20)sufates tels que le laurylsulfate de métal alcalin tel que de sodium ; et les polymères substantifs cationiques ou amphotères tels que définis précédemment. Ces additifs éventuels peuvent être présents dans l'article de conditionnement. Préférentiellement le procédé de coloration et/ou de décoloration tel que défini 35 précédemment est tel que le ratio de dilution d'un ou plusieurs articles de 3037791 66 conditionnement tel que défini précédemment / la composition apte à solubiliser le ou les articles ; exprimé en poids est compris inclusivement entre 10/90 et 90/10, de préférence entre 10/90 et 50/50. Préférentiellement ce ratio est de 20/80. Lorsque la composition apte à solubiliser l'article est une solution aqueuse de 5 peroxyde d'hydrogène, elle présente de préférence un pH inférieur à 7. Le pH acide garantit la stabilité du peroxyde d'hydrogène dans la composition. Il peut être obtenu à l'aide d'agents acidifiants tels que par exemple l'acide chlorhydrique, l'acide acétique, l'acide éthydronique, l'acide phosphorique, l'acide lactique ou l'acide borique, et il peut être ajusté classiquement par ajout soit d'agents alcalinisants, tels que par exemple, 10 l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'isopropanolamine, le 1,3-diamino-propane, un (bi)carbonate alcalin ou d'ammonium, un carbonate organique tel que le carbonate de guanidine, ou bien encore un hydroxyde alcalin, tous ces composés pouvant bien entendu être pris seuls ou en mélange. Le pH du mélange résultant est habituellement compris inclusivement entre 7 et 15 12. De préférence, le pH dudit est habituellement compris inclusivement entre 7,5 et 11. Une fois le mélange réalisé pour obtenir la composition prête à l'emploi, celle-ci est appliquée sur les fibres kératiniques humaines, sèches ou humides. Le temps de pause est en général de l'ordre de 1 minute à 1 heure, de préférence de 10 minutes à 30 minutes.

20 La température de mise en oeuvre le procédé est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C. A l'issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont éventuellement rincées à l'eau, lavées au shampooing, rincées à nouveau à l'eau puis séchées ou 25 laissées à sécher.

Claims

REVENDICATIONS1. Article cosmétique de conditionnement comprenant : i) une enveloppe définissant au moins une cavité, l'enveloppe étant constituée d'au moins un film, ledit film comprenant au moins un tensioactif et au moins un polymère filmogène et ii) au moins une composition, de préférence sous forme de pâte ou de poudre, comprenant au moins un composé choisi parmi : a) les agents colorants choisis parmi les colorants d'oxydation, les colorants directs, et/ou leurs mélanges; et/ou b) les agents oxydants chimiques; étant entendu que la composition ii) se trouve dans une des cavités définie par l'enveloppe i).
2. Article selon la revendication précédente dans lequel la composition anhydre ii) est sous forme de pâte ou de poudre.
3. Article selon la revendication 1 ou 2 dans lequel le ou les films et/ou 20 l'enveloppe contien(nen)t un ou plusieurs polymères filmogènes, de préférence un ou plusieurs polymères filmogènes liposolubles ou hydrosolubles ou hydrodispersibles, de préférence un ou plusieurs polymères filmogènes hydrosolubles.
4. Article selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le 25 ou les films et/ou l'enveloppe contien(nen)t un ou plusieurs polymères filmogènes choisis parmi : - les polymères vinyliques tels que l'acétate de polyvinyle, les polyvinylpyrrolidones, les copolymères du méthylvinyléther et de l'anhydride maléique, le copolymère de l'acétate de vinyle et de l'acide crotonique, les copolymères de la vinylpyrrolidone et 30 de l'acétate de vinyle, les copolymères de la vinylpyrrolidone et du caprolactame, les alcools polyvinyliques ; - les dérivés cellulosiques filmogènes, comme l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, la méthylcellulose, l'éthylhydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, et les dérivés quaternisés 35 de la cellulose ; 3037791 68 - les polymères protéiques, tels que les protéines de blé ou de soja ; la kératine et ses dérivés, par exemple les hydrolysats de kératine et les kératines sulfoniques ; la caséine ; l'albumine ; le collagène ; la gluteline ; le glucagon ; le gluten ; la zéine ; les gélatines et leurs dérivés ;
5 - les copolymères acryliques de phosphoryle choline, tels que le poly-2- (methacryloyloxyethyl) phosphorylcholine ; - les complexes anion-cation de type gomme arabique / gélatine ou gomme arabique /chitosane, ou collagène / GlycosAminoGlycane - et les mélanges de ces polymères. 10 5. Article selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les films et/ou l'enveloppe contien(nen)t un ou plusieurs polymères filmogènes choisis parmi les polymères vinyliques, les dérivés cellulosiques, en particulier choisis parmi l'acétate de polyvinyle, l'alcool polyvinylique, l'hydroxypropylcellulose, 15 l'hydroxypropylméthylcellulose, et leurs mélanges.
6. Article selon l'une des revendications précédentes, dans lequel la quantité de polymère(s) filmogène(s) dans le film et/ou l'enveloppe va de 10 à 95 % en poids, en particulier de 15 à 70 % en poids, et plus particulièrement de 15 à 60 % en poids par 20 rapport au poids total dudit film et/ou de l'enveloppe.
7. Article selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les films et/ou l'enveloppe comprennent au moins un agent épaississant, de préférence hydrophile, distinct du polymère filmogène, de préférence choisi parmi : 25 - les polymères épaississants d'origine naturelle comme a) des extraits d'algues, tels que les alginates (comme l'acide alginique et les alginates de sodium), les carraghénanes, les agars agars, et leurs mélanges. A titre d'exemples de carraghénanes, on peut citer les Satiagum UTC30® et UTC10® de la société Degussa ; comme alginates, on peut citer l'alginate de sodium 30 vendu sous la dénomination Kelcosol® par la société ISP ; b) des gommes, telles que la gomme de xanthane, la gomme de guar et leurs dérivés non ioniques (hydroxypropyl guar), la gomme arabique, la gomme de konjac ou mannane, la gomme Tragacanthe, la gomme Ghatti, la gomme Karaya, la gomme de caroube ; la gomme d'agar, les gommes de scléroglucane et leurs 35 mélanges ; 3037791 69 c) les amidons, modifiés ou non modifiés, tels que ceux issus, par exemple, de céréales comme le blé, le maïs ou le riz, de légumes comme le pois blond, de tubercules comme les pommes de terre ou le manioc, les amidons de tapioca ; le carboxymethylam idon; 5 d) - les polymères dérivant de la chitine ou du chitosane, anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques, e) les dextrines, telles que la dextrine extraite de maïs; f) les celluloses telles que la cellulose microcristalline, la cellulose amorphe, et les dérivés de cellulose, en particulier les hydroxyalkyl(C1-C6)celluloses et 10 carboxyalkyl(C1-C6)celluloses, en particulier réticulées; g) les pectines, h) le chitosane et ses dérivés, i) les polysaccharides anioniques autres que les dérivés d'amidon et de cellulose, en particulier d'origine biotechnologique, tel que le polysaccharide anionique 15 possédant comme unité de répétition un tétrasaccharide composé de L-fucose, D- glucose et d'acide glucuronique, j) les polysaccharides de soja, et leurs mélanges.
8. Article selon la revendication précédente dans lequel la quantité d'agent épaississant va de 10 à 95 % en poids, en particulier de 20 à 70 % en poids, et plus particulièrement de 25 à 60 % en poids par rapport au poids total du film et/ou de l'enveloppe.
9. Article selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le tensioactif est choisi est parmi les tensioactifs anioniques, les tensioactifs amphotères, les tensioactifs non ioniques et leurs mélanges, de préférence parmi les tensioactifs anioniques ou amphotères et leurs mélanges.
10. Article selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le tensioactif choisi est parmi les alkyl(C12-C20)sulfates, les alkyl(C12-C20)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. 3037791 70
11. Article selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les tensioactifs sont présents dans le film et/ou l'enveloppe en une proportion allant de 5 à 80 % en poids et plus préférentiellement de 10 à 60 % en poids par rapport au poids total du film et/ou de l'enveloppe. 5
12. Article selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les films et/ou l'enveloppe comprennent un ou plusieurs plastifiants, en particulier choisis parmi les polyols tels que la glycérine, le sorbitol, les mono- et/ou di-saccharides, le dipropylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, les polyéthylène glycols tels 10 que le PEG-400, et leurs mélanges.
13. Article selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel l'enveloppe i) représente une quantité comprise inclusivement entre 0,5 % et 20,0 % en poids par rapport au poids total dudit article ; avantageusement comprise entre 1,0 % et 15 10,0 %, particulièrement entre 2,0 % et 5,0 % ; plus particulièrement 3 % en poids par rapport au poids total de l'article de conditionnement.
14. Article selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les films formant l'enveloppe contiennent moins de 15 % en poids d'eau (0 à 15 % en 20 poids d'eau), de préférence moins de 10 % en poids (0 à 10 % en poids d'eau), mieux moins de 7% en poids d'eau (0 à 7 % en poids d'eau), et encore mieux moins de 5 % en poids (0 à 5 % en poids d'eau) par rapport au poids total de chaque film.
15. Article selon une quelconque des revendications précédente dans lequel la 25 composition anhydre ii), comprend au moins un agent colorant choisi parmi les colorants d'oxydation, de préférence choisis parmi une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition, éventuellement combinées à un ou plusieurs coupleurs choisis parmi les 30 méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition.
16. Article selon une quelconque des revendications 1 à 14 dans lequel la composition anhydre ii), comprend au moins un agent colorant choisi parmi les colorants 35 directs, de préférence choisis parmi les colorants directs azoïques ; les colorants 3037791 71 (poly)méthiniques tels que les cyanines, les hémicyanines, et les styryles ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges ; la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, 5 le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines
17. Article selon une quelconque des revendications précédentes , dans lequel la composition anhydre ii), comprend une teneur totale en agents colorants allant de 0,001 10 à 20 % en poids du poids total de la composition ii), de préférence de 0,01 à 10% en poids, et de préférence de 0,1 à 6 % en poids par rapport au poids total
18. Article selon une quelconque des revendications précédente dans lequel la composition anhydre ii), comprend au moins un agent oxydant anhydre, en particulier 15 choisi parmi a) le peroxyde d'urée, b) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène choisis parmi les complexes de polyvinylpyrrolidone/H202 ; c) les oxydases ; e) les perborates et f) les percarbonates ; de préférence l'article contient un ou plusieurs percarbonates. 20
19. Article selon l'une des revendications précédentes, dans lequel la composition anhydre ii), comprend de 1 à 80 % en poids d'agent oxydant chimique, de préférence de 5 à 70% en poids, de préférence de 10 à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition ii). 25
20. Article selon une quelconque des revendications précédentes qui comprend au moins un agent alcalin, en particulier choisi parmi les silicates et métasilicates tels que les métasilicates de métaux alcalins, les carbonates ou hydrogénocarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, tels que le lithium, le sodium, le potassium, le magnésium, et leurs mélanges. 30
21. Article selon une quelconque des revendications précédentes qui comprend au moins un ingrédient additionnel choisi parmi les corps gras liquides de préférence choisis parmi les huiles minérales en particulier l'huile de vaseline ; les polymères épaississants ; les tensioactifs , de préférence non ioniques ou anioniques, en particulier 35 choisis parmi les alkyl(C12-C20)sulfates, les alkyl(C12-C20)éthersulfates comprenant de 2 à 3037791 72 20 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés ; de préférence les alkyl(C12-C20)sufates tels que le laurylsulfate de métal alcalin tel que de sodium ; et les polymères substantifs cationiques ou amphotères . 5
22. Article de conditionnement selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel l'enveloppe i) est constituée de deux films hydrosolubles ou liposolubles (11, 12), de préférence hydrosolubles réunis entre eux au niveau d'une région périphérique (14), de préférence les deux films étant réunis par tout moyen de 10 fixation approprié tel que le collage, le soudage; le premier film (11) présente en outre une région centrale (D) libre disposée en regard d'une région centrale (D) libre du deuxième film 12 ; ces deux régions centrales définissant une cavité centrale, ladite cavité centrale contenant une composition anhydre ii) (13) comprenant au moins un composé choisi parmi les agents colorants et/ou les agents oxydants chimiques tel que 15 défini dans une quelconque des revendications précédentes , éventuellement mélangée à d'autres ingrédients tels que définis selon une quelconque des revendications 20 à 22 ; les nappes (11, 12) présentent un pourtour extérieur (15) fermé dont la forme est par exemple arrondie, tel que circulaire ou elliptique, ou polygonale, tel que carrée, rectangulaire, triangulaire ; de préférence circulaire. 20
23. Article de conditionnement selon la revendication précédente qui comprend en outre un film (16), de préférence hydrosoluble, et éventuellement d'autre(s) film(s) hydrosoluble(s) ou liposoluble(s) supplémentaire(s) (17), de préférence hydrosoluble(s)qui définissent une ou plusieurs cavités, séparant la composition anhydre 25 ii) (18) tel que définie dans les revendication 1 à 20 des autres ingrédients (19) ou (20) tels que définis dans une quelconque des revendications 20 à 22.
24. Article de conditionnement selon les revendications 22 ou 23 dont le premier film (11) de préférence hydrosoluble , le deuxième film (12) de préférence hydrosoluble, 30 et éventuellement les films supplémentaires (16) et (17), de préférence hydrosolubles, présentent une épaisseur inférieure à leurs autres dimensions, notamment inférieure à 10 % de leurs dimensions transversales maximales D+2d ; préférentiellement l'épaisseur du premier film (11) et du deuxième film est en particulier inférieure à 100 microns et notamment comprise entre 5 mm et 50 microns et leurs dimensions transversales 3037791 73 maximales D+2d étant inférieures à 100 mm, et étant notamment comprises inclusivement entre 10 mm et 60 mm.
25. Utilisation de l'article de conditionnement selon une quelconque des 5 revendications précédentes pour colorer et/ou décolorer les fibres kératiniques notamment humaines telles que les cheveux,
26. Procédé de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une étape de mise 10 en oeuvre d'au moins un article de conditionnement tel que défini dans une quelconque des revendications 1 à 24.
27. Procédé de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux, comprenant les étapes suivantes : i) 15 mélanger l'article de conditionnement tel que défini dans une quelconque des revendications 1 à 24 dans une composition apte à solubiliser l'article de conditionnement, ii) appliquer la composition résultante sur les fibres kératiniques, iii) laisser pauser, iv) rincer lesdites fibres, v) éventuellement shampooiner les fibres, les rincer et les sécher. 20
28. Procédé selon la revendication 27, dans lequel la composition apte à solubiliser l'article est une composition aqueuse ou une composition organique comprenant au moins un corps gras liquide, de préférence aqueuse. 25
29. Procédé selon l'une quelconque des revendications 27 à 28, dans lequel la composition anhydre ii) comprend au moins un agent colorant, de préférence un colorant d'oxydation, et la composition apte à solubiliser l'enveloppe de l'article de conditionnement contient un agent oxydant, de préférence le peroxyde d'hydrogène. 30
30. Procédé selon l'une des revendications 26 à 28, dans lequel la composition anhydre ii) comprend au moins un agent colorant, de préférence un colorant d'oxydation et dans lequel un agent oxydant anhydre sous forme de pâte ou de poudre est contenu dans un second article de conditionnement. 35
31. Procédé selon l'une des revendications 26 à 28, dans lequel la composition anhydre ii) comprend au moins un agent colorant, de préférence un colorant d'oxydation, 3037791 74 et dans lequel un agent oxydant chimique est présent dans une composition anhydre ii') se trouvant dans une cavité de l'enveloppe différente de celle comprenant la composition anhydre ii) de l'article de conditionnement. 5
32. Procédé selon l'une des revendications 27 à 30, dans lequel le ratio de dilution du ou des articles de conditionnement / la composition apte à solubiliser le ou les articles de conditionnement ; rapport exprimé en poids, est compris inclusivement entre 10/90 et 50/50, préférentiellement de 20/80. 10