FR2838048A1 - Produit dentaire reticulable/dereticulable - Google Patents
Produit dentaire reticulable/dereticulable Download PDFInfo
- Publication number
- FR2838048A1 FR2838048A1 FR0204179A FR0204179A FR2838048A1 FR 2838048 A1 FR2838048 A1 FR 2838048A1 FR 0204179 A FR0204179 A FR 0204179A FR 0204179 A FR0204179 A FR 0204179A FR 2838048 A1 FR2838048 A1 FR 2838048A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- sep
- group
- product according
- vinyl
- aryl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229940023487 dental product Drugs 0.000 title 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 41
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 claims abstract description 28
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims abstract description 25
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims abstract description 25
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 230000009471 action Effects 0.000 claims abstract description 13
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000003479 dental cement Substances 0.000 claims abstract description 4
- -1 cyano, carbonyl Chemical group 0.000 claims description 65
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 47
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 46
- 230000006870 function Effects 0.000 claims description 39
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 31
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 29
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims description 24
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 20
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 claims description 19
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 19
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 17
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 17
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 17
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 16
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 16
- AYNNSCRYTDRFCP-UHFFFAOYSA-N triazene Chemical compound NN=N AYNNSCRYTDRFCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 230000037452 priming Effects 0.000 claims description 15
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 claims description 14
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 14
- VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dione Chemical compound C1CC2(C)C(=O)C(=O)C1C2(C)C VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229930006711 bornane-2,3-dione Natural products 0.000 claims description 13
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 13
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 claims description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 12
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 claims description 10
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000006149 azo coupling reaction Methods 0.000 claims description 9
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 9
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 9
- 125000004433 nitrogen atom Chemical class N* 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N acridine Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3N=C21 DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- GYVGXEWAOAAJEU-UHFFFAOYSA-N n,n,4-trimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C)C=C1 GYVGXEWAOAAJEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 8
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 claims description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 8
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 8
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CDULGHZNHURECF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylaniline 2,4-dimethylaniline 2,5-dimethylaniline 2,6-dimethylaniline 3,4-dimethylaniline 3,5-dimethylaniline Chemical group CC1=CC=C(N)C(C)=C1.CC1=CC=C(C)C(N)=C1.CC1=CC(C)=CC(N)=C1.CC1=CC=C(N)C=C1C.CC1=CC=CC(N)=C1C.CC1=CC=CC(C)=C1N CDULGHZNHURECF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- MJKNHXCPGXUEDO-UHFFFAOYSA-N 3,5-ditert-butylaniline Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(N)=CC(C(C)(C)C)=C1 MJKNHXCPGXUEDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000007979 thiazole derivatives Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 5
- QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M (4z)-1-(3-methylbutyl)-4-[[1-(3-methylbutyl)quinolin-1-ium-4-yl]methylidene]quinoline;iodide Chemical compound [I-].C12=CC=CC=C2N(CCC(C)C)C=CC1=CC1=CC=[N+](CCC(C)C)C2=CC=CC=C12 QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- JUVSRZCUMWZBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[n-(2-hydroxyethyl)-4-methylanilino]ethanol Chemical compound CC1=CC=C(N(CCO)CCO)C=C1 JUVSRZCUMWZBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AGIJRRREJXSQJR-UHFFFAOYSA-N 2h-thiazine Chemical compound N1SC=CC=C1 AGIJRRREJXSQJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 9H-xanthene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3OC2=C1 GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KYNSBQPICQTCGU-UHFFFAOYSA-N Benzopyrane Chemical compound C1=CC=C2C=CCOC2=C1 KYNSBQPICQTCGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 claims description 4
- FRIPRWYKBIOZJU-UHFFFAOYSA-N fluorone Chemical compound C1=CC=C2OC3=CC(=O)C=CC3=CC2=C1 FRIPRWYKBIOZJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 4
- QDLAGTHXVHQKRE-UHFFFAOYSA-N lichenxanthone Natural products COC1=CC(O)=C2C(=O)C3=C(C)C=C(OC)C=C3OC2=C1 QDLAGTHXVHQKRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M merocyanine Chemical compound [Na+].O=C1N(CCCC)C(=O)N(CCCC)C(=O)C1=C\C=C\C=C/1N(CCCS([O-])(=O)=O)C2=CC=CC=C2O\1 DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M 0.000 claims description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 4
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 claims description 4
- 208000017983 photosensitivity disease Diseases 0.000 claims description 4
- 231100000434 photosensitization Toxicity 0.000 claims description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000005409 triarylsulfonium group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001638 boron Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004969 haloethyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 3
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- KYPOHTVBFVELTG-OWOJBTEDSA-N (e)-but-2-enedinitrile Chemical compound N#C\C=C\C#N KYPOHTVBFVELTG-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 2
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AOGNACZDZNOTSN-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxy-1,2-diphenylpropan-1-one Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)(CO)C(=O)C1=CC=CC=C1 AOGNACZDZNOTSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003923 2,5-pyrrolediones Chemical class 0.000 claims description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DKJGMYUTRFLGBJ-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-2-phenyl-1,3-dioxolane Chemical compound O1C(=C)COC1C1=CC=CC=C1 DKJGMYUTRFLGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LYDODUOPDJULET-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C(=C(C(=O)[PH2]=O)C=C1)C)C Chemical class CC1=C(C(=C(C(=O)[PH2]=O)C=C1)C)C LYDODUOPDJULET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001251 acridines Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 claims description 2
- 125000005520 diaryliodonium group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 claims description 2
- IEPRKVQEAMIZSS-AATRIKPKSA-N diethyl fumarate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-AATRIKPKSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000005530 etching Methods 0.000 claims description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 230000005281 excited state Effects 0.000 claims description 2
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims description 2
- 125000004404 heteroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 150000002540 isothiocyanates Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 238000003415 nucleophilic catalysis Methods 0.000 claims description 2
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 claims description 2
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 230000002165 photosensitisation Effects 0.000 claims description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000003459 sulfonic acid esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000005207 tetraalkylammonium group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 claims description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N p-toluidine Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1 RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims 2
- 125000006700 (C1-C6) alkylthio group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910021630 Antimony pentafluoride Inorganic materials 0.000 claims 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000006577 C1-C6 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methyl-N-phenylamine Natural products CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 claims 1
- VBVBHWZYQGJZLR-UHFFFAOYSA-I antimony pentafluoride Chemical compound F[Sb](F)(F)(F)F VBVBHWZYQGJZLR-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims 1
- 150000001562 benzopyrans Chemical class 0.000 claims 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims 1
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 claims 1
- OZLBDYMWFAHSOQ-UHFFFAOYSA-N diphenyliodanium Chemical class C=1C=CC=CC=1[I+]C1=CC=CC=C1 OZLBDYMWFAHSOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000008377 fluorones Chemical class 0.000 claims 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000000879 imine group Chemical group 0.000 claims 1
- KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N n-vinylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(C=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims 1
- 150000004897 thiazines Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims 1
- 150000003732 xanthenes Chemical class 0.000 claims 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 63
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 25
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 15
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 12
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 11
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 10
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 10
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 10
- 241000894007 species Species 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 8
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 8
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 8
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 210000004262 dental pulp cavity Anatomy 0.000 description 7
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- BDNKZNFMNDZQMI-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisopropylcarbodiimide Chemical compound CC(C)N=C=NC(C)C BDNKZNFMNDZQMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 6
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 6
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 5
- BGRWYRAHAFMIBJ-UHFFFAOYSA-N diisopropylcarbodiimide Natural products CC(C)NC(=O)NC(C)C BGRWYRAHAFMIBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 5
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 4
- PFKFTWBEEFSNDU-UHFFFAOYSA-N carbonyldiimidazole Chemical compound C1=CN=CN1C(=O)N1C=CN=C1 PFKFTWBEEFSNDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 4
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 4
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 4
- KVKFRMCSXWQSNT-UHFFFAOYSA-N n,n'-dimethylethane-1,2-diamine Chemical compound CNCCNC KVKFRMCSXWQSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SFHYNDMGZXWXBU-LIMNOBDPSA-N 6-amino-2-[[(e)-(3-formylphenyl)methylideneamino]carbamoylamino]-1,3-dioxobenzo[de]isoquinoline-5,8-disulfonic acid Chemical compound O=C1C(C2=3)=CC(S(O)(=O)=O)=CC=3C(N)=C(S(O)(=O)=O)C=C2C(=O)N1NC(=O)N\N=C\C1=CC=CC(C=O)=C1 SFHYNDMGZXWXBU-LIMNOBDPSA-N 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 3
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 3
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 3
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 3
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 3
- DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N methacrylic anhydride Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(=O)C(C)=C DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N tert-butyl nitrite Chemical compound CC(C)(C)ON=O IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012414 tert-butyl nitrite Substances 0.000 description 3
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 2
- UOXJNGFFPMOZDM-UHFFFAOYSA-N 2-[di(propan-2-yl)amino]ethylsulfanyl-methylphosphinic acid Chemical compound CC(C)N(C(C)C)CCSP(C)(O)=O UOXJNGFFPMOZDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLGDWWCZQDIASO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-(7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-trien-2-yl)-2-phenylethanone Chemical compound OC(C(=O)c1cccc2Oc12)c1ccccc1 NLGDWWCZQDIASO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AJHPGXZOIAYYDW-UHFFFAOYSA-N 3-(2-cyanophenyl)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]propanoic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)NC(C(O)=O)CC1=CC=CC=C1C#N AJHPGXZOIAYYDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 2
- WRJWRGBVPUUDLA-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonyl isocyanate Chemical compound ClS(=O)(=O)N=C=O WRJWRGBVPUUDLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012217 deletion Methods 0.000 description 2
- 230000037430 deletion Effects 0.000 description 2
- 208000002925 dental caries Diseases 0.000 description 2
- 210000004268 dentin Anatomy 0.000 description 2
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010505 homolytic fission reaction Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- OAOSXODRWGDDCV-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-4-amine;4-methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1.CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 OAOSXODRWGDDCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N pyrene Chemical compound C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- JNELGWHKGNBSMD-UHFFFAOYSA-N xanthone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3OC2=C1 JNELGWHKGNBSMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006727 (C1-C6) alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006728 (C1-C6) alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- ABXGMGUHGLQMAW-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(trifluoromethyl)phenyl]ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 ABXGMGUHGLQMAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 1-methylpyrrolidine Chemical compound CN1CCCC1 AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JECYNCQXXKQDJN-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylhexan-2-yloxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCC(C)(C)OCC1CO1 JECYNCQXXKQDJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPBIJHFBORWDCM-UHFFFAOYSA-N 2-benzoylbenzonitrile Chemical class C=1C=CC=C(C#N)C=1C(=O)C1=CC=CC=C1 XPBIJHFBORWDCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBHRQIXRVHFRPF-UHFFFAOYSA-M 2-chloro-1-methylpyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+]1=CC=CC=C1Cl KBHRQIXRVHFRPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OOTZVDDKOVDPSH-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoic acid;phenol Chemical class CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O.OC1=CC=CC=C1.OC1=CC=CC=C1 OOTZVDDKOVDPSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGYYLUNYOCBBME-UHFFFAOYSA-M 4-fluoro-2-phenyl-4-(4-propylcyclohexyl)cyclohexa-1,5-diene-1-carboxylate Chemical compound C1CC(CCC)CCC1C1(F)C=CC(C([O-])=O)=C(C=2C=CC=CC=2)C1 KGYYLUNYOCBBME-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PQJUJGAVDBINPI-UHFFFAOYSA-N 9H-thioxanthene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3SC2=C1 PQJUJGAVDBINPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical class [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 0 C[*@](CCN(C)N=NC(C(C)=CC1)=CC1C(O)=O)N=Nc1c(C)ccc(C([U]=C)=N)c1 Chemical compound C[*@](CCN(C)N=NC(C(C)=CC1)=CC1C(O)=O)N=Nc1c(C)ccc(C([U]=C)=N)c1 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021556 Chromium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004039 HBF4 Inorganic materials 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical class [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010082 LiAlH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010084 LiAlH4 Inorganic materials 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N N-methyl-pyrrolidine Natural products CN1CC=CC1 AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical class ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018287 SbF 5 Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M Thiocarbamate Chemical group NC([S-])=O GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CFUMBHCUWAMIBK-UHFFFAOYSA-N [B+3].[O-]B([O-])[O-] Chemical class [B+3].[O-]B([O-])[O-] CFUMBHCUWAMIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 229960004050 aminobenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N aminothiocarboxamide Chemical group NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 1
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 239000005557 antagonist Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000008365 aromatic ketones Chemical class 0.000 description 1
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLFLLBZGZJTVJG-UHFFFAOYSA-N benzocaine Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 BLFLLBZGZJTVJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960005274 benzocaine Drugs 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000013626 chemical specie Substances 0.000 description 1
- FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N chloro formate Chemical compound ClOC=O FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3] QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000011636 chromium(III) chloride Substances 0.000 description 1
- 235000007831 chromium(III) chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 150000001907 coumarones Chemical class 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Chemical compound C1CCCC2OC21 ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Natural products O=C1CCCC=C1 FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N decanoyl decaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCC XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 1
- 239000004851 dental resin Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical compound [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- TXFOLHZMICYNRM-UHFFFAOYSA-N dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClP(Cl)(=O)OC1=CC=CC=C1 TXFOLHZMICYNRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- YQGOJNYOYNNSMM-UHFFFAOYSA-N eosin Chemical compound [Na+].OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=C2C=C(Br)C(=O)C(Br)=C2OC2=C(Br)C(O)=C(Br)C=C21 YQGOJNYOYNNSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- LBKPGNUOUPTQKA-UHFFFAOYSA-N ethyl n-phenylcarbamate Chemical compound CCOC(=O)NC1=CC=CC=C1 LBKPGNUOUPTQKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 1
- GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N fluoranthrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=C22)=C3C2=CC=CC3=C1 GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QNXSIUBBGPHDDE-UHFFFAOYSA-N indan-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)CCC2=C1 QNXSIUBBGPHDDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 238000000608 laser ablation Methods 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 238000001459 lithography Methods 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- ZACKOMADVCPUNP-UHFFFAOYSA-M n,n-dimethylpyridin-1-ium-1-amine;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound CN(C)[N+]1=CC=CC=C1.CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 ZACKOMADVCPUNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZHCAAFJSYLFLPX-UHFFFAOYSA-N nitrocyclohexatriene Chemical group [O-][N+](=O)C1=CC=C=C[CH]1 ZHCAAFJSYLFLPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012038 nucleophile Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000005740 oxycarbonyl group Chemical group [*:1]OC([*:2])=O 0.000 description 1
- FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N parbenate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- QIIPQYDSKRYMFG-UHFFFAOYSA-M phenyl carbonate Chemical compound [O-]C(=O)OC1=CC=CC=C1 QIIPQYDSKRYMFG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007540 photo-reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000206 photolithography Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000003211 polymerization photoinitiator Substances 0.000 description 1
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 1
- WHMDPDGBKYUEMW-UHFFFAOYSA-N pyridine-2-thiol Chemical compound SC1=CC=CC=N1 WHMDPDGBKYUEMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000000284 resting effect Effects 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003461 sulfonyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC(C)(C)C SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N tin(ii) oxide Chemical class [Sn]=O QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M trans-cinnamate Chemical group [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- 230000000472 traumatic effect Effects 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMHHITPYCHHOGT-UHFFFAOYSA-N tributylborane Chemical compound CCCCB(CCCC)CCCC CMHHITPYCHHOGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009966 trimming Methods 0.000 description 1
- 150000007964 xanthones Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C245/00—Compounds containing chains of at least two nitrogen atoms with at least one nitrogen-to-nitrogen multiple bond
- C07C245/22—Compounds containing chains of at least two nitrogen atoms with at least one nitrogen-to-nitrogen multiple bond containing chains of three or more nitrogen atoms with one or more nitrogen-to-nitrogen double bonds
- C07C245/24—Chains of only three nitrogen atoms, e.g. diazoamines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/20—Protective coatings for natural or artificial teeth, e.g. sealings, dye coatings or varnish
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/30—Compositions for temporarily or permanently fixing teeth or palates, e.g. primers for dental adhesives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/50—Preparations specially adapted for dental root treatment
- A61K6/54—Filling; Sealing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
- C07D303/18—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by etherified hydroxyl radicals
- C07D303/28—Ethers with hydroxy compounds containing oxirane rings
- C07D303/30—Ethers of oxirane-containing polyhydroxy compounds in which all hydroxyl radicals are etherified with oxirane-containing hydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D333/30—Hetero atoms other than halogen
- C07D333/36—Nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
- C07F9/24—Esteramides
- C07F9/2454—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/2479—Compounds containing the structure P(=X)n-N-acyl, P(=X)n-N-heteroatom, P(=X)n-N-CN (X = O, S, Se; n = 0, 1)
- C07F9/2491—Compounds containing the structure P(=X)n-N-acyl, P(=X)n-N-heteroatom, P(=X)n-N-CN (X = O, S, Se; n = 0, 1) containing the structure P(=X)n-N-N (X = O, S, Se; n = 0, 1)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/10—Esters
- C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
- C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
- C08F222/1025—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate of aromatic dialcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
- C08L75/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C08L75/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
L'invention concerne le domaine dentaire.Le produit selon l'invention est constitué à partir de : - au moins un monomère bifonctionnel contenant au moins une unité aryl-triazénique substituée par au moins une unité comportant au moins un groupe vinyle sur chacune des sous-unités respectivement aryle et triazénique, et - des moyens d'amorçage de la réaction radicalaire.Application notamment comme adhésif dentaire du type apte à être élaboré par un mécanisme de réaction radicalaire, afin d'assurer sa liaison avec au moins une dent, et à perdre ensuite son intégrité sous l'action d'un rayonnement de déréticulation, pour permettre sa désolidarisation d'avec la dent.
Description
<Desc/Clms Page number 1>
La présente invention concerne le domaine dentaire.
Elle concerne plus particulièrement un produit apte à être solidarisé puis désolidarisé de surfaces dentaires, ainsi qu'un procédé pour sa préparation et son utilisation.
A cet effet, ce produit est, dans un premier temps, apte à être polymérisé sous l'effet d'une réaction chimique et/ou sous l'action d'un rayonnement de longueur d'onde déterminée afin d'être solidarisé avec les dents, et, dans un second temps, apte à perdre son intégrité sous l'action d'un rayonnement de longueur d'onde donnée afin de permettre sa libération d'avec les dents.
Pour diverses applications en matière de technique dentaire, il est connu d'utiliser des adhésifs, tels que notamment des résines acryliques, à l'aide desquels on assure par exemple la fixation de bagues métalliques sur la surface externe des dents, la fixation d'un tenon dans un canal radiculaire, ou celle d'une couronne sur un moignon.
Ainsi, dans le cas de la pose d'un appareil de correction orthodontique, on procède à la fixation, sur la surface amélaire de la dent, d'attaches de fixation, couramment dénommées brakets, destinées à maintenir un fil de contention. Une fois la correction effectuée, il est nécessaire de procéder à la dépose de ces attaches. On effectue cette dépose généralement en exerçant, à l'aide d'une pince, une action de traction/torsion destinée à désolidariser l'attache de la dent. Une telle opération, souvent longue et traumatisante pour de jeunes patients, présente le risque d'une dégradation importante et parfois irréversible de la surface amélaire.
Une telle dégradation du tissu de soutien se rencontre de la même manière, la plupart du temps, lors de la dépose d'une couronne, d'une facette, d'un tenon ou d'un inlay.
La présente invention a pour but de remédier à de tels inconvénients et d'éviter toute action mécanique dommageable pour les tissus dentaires lorsqu'on souhaite les désolidariser des pièces qui leur sont rapportées, en proposant un produit apte notamment à assurer la liaison de
<Desc/Clms Page number 2>
ces pièces rapportées avec les tissus dentaires, qui présente une viscosité apte à en permettre une mise en place facile, qui a la particularité de se rigidifier lorsqu'on le soumet, pendant un temps relativement court, de l'ordre de la minute, à l'effet d'un rayonnement d'une longueur d'onde déterminée ou à une action chimique ou thermique, et qui perd au moins une partie significative de cette rigidité et/ou de sa cohésion lorsqu'on le soumet, pendant un temps sensiblement du même ordre, à l'effet d'un rayonnement, de façon à lui faire perdre son intégrité et le faire se libérer et/ou libérer les pièces rapportées des tissus dentaires.
On connaît, notamment d'après le document "Journal of Physical Chemistry" (volume 105, pages 1267 à 1275, année 2001), des polyesters contenant à la fois des unités photo-clivables triazène et des unités photoréticulantes qui présentent la propriété de posséder une solubilité qui varie lorsqu'ils sont soumis à des rayonnements de longueurs d'onde déterminées. Plus précisément, il s'agit de matériaux polymères solides dont la masse molaire est élevée et qui comportent des unités répétitives aryl-triazéniques disposées régulièrement suivant la chaîne principale du polymère. Par une irradiation dans un domaine de longueur d'onde, supérieure à 395 nm, on crée des liaisons covalentes par pontage de fonctions cinnamates entre deux chaînes polymères triazéniques et, en fonction de la durée d'irradiation, on approche, et préférentiellement, on dépasse, le point de gel de façon à n'obtenir qu'une seule macromolécule géante.
Par une irradiation de longueur d'onde plus faible, de l'ordre de 308 nm, on peut réaliser ensuite une rupture des unités triazène et, en fonction de la durée de cette irradiation, contrôler ainsi la dégradation du produit ce qui permet de sculpter ou usiner la surface de ces matériaux et également d'augmenter leur solubilité en milieu aqueux.
Si une telle technique est intéressante pour des applications dans le domaine de la photolithogravure et de la lithographie par ablation au laser, elle n'est cependant pas utilisable dans certains domaines spécifiques, comme celui de l'art dentaire, et cela pour diverses raisons. En effet, en
<Desc/Clms Page number 3>
raison des mécanismes mis en oeuvre, les durées nécessaires pour parvenir au "durcissement" de l'adhésif sous l'effet de la première irradiation de longueur d'onde #1 et celles nécessaires pour parvenir à une "perte de durcissement" significative de celui-ci sous l'effet de la seconde irradiation de longueur d'onde #2 sont totalement excessives pour une telle application, dans la mesure où elles sont de l'ordre de plusieurs dizaines de minutes. Par ailleurs le matériau de départ est un polymère solide à la température ambiante, si bien que, pour cette application dans le domaine dentaire, il est nécessaire de le dissoudre préalablement dans un solvant, afin de permettre une application du produit sous la forme d'une pâte ou d'un gel, ce qui complique fortement la mise en oeuvre de cette technique par le praticien. Enfin les coûts des produits ainsi utilisés sont relativement dissuasifs.
La présente invention a ainsi pour objectif de remédier à ces inconvénients en procurant un produit, notamment un adhésif dentaire, du type apte à être préparé par un mécanisme de réaction radicalaire, afin d'assurer sa liaison avec au moins une dent, et à perdre ensuite son intégrité sous l'action d'un rayonnement de déréticulation, afin de permettre sa désolidarisation d'avec la dent.
L'invention a pour premier objet un tel produit, caractérisé en ce qu'il est constitué à partir de: - au moins un monomère bifonctionnel contenant au moins une unité aryl-triazénique substituée par au moins une unité comportant au moins un groupe vinyle sur chacune des sous-unités respectivement aryle et triazénique et - des moyens d'amorçage de la réaction radicalaire.
On désignera dans le présent texte par le terme monomère, aussi bien les monomères au sens strict que les oligomères et les prépolymères.
Suivant l'invention, le produit est formé d'un composé chimique dont la structure comprend une ou plusieurs unités photosensibles de type aryl-triazénique. Une telle
<Desc/Clms Page number 4>
fonction aryl-triazénique présente ainsi la structure générale de formule I suivante:
dans laquelle :
Le cycle aromatique, porteur d'au moins un substituant R est le reste d'une amine aromatique, tandis que
R est choisi parmi les groupes hydrogéno, halogéno, un groupe fonctionnel, ionique ou non, de préférence non porteur de groupes fortement acides à moins que l'acidité ne soit masquée par diverses interactions comme, par exemple, des liaisons hydrogène inter- et intra-moléculaires ou les liaisons intermoléculaires existant à l'état solide, un groupe fonctionnel halogéné, à l'exception des groupes halogénés du type apte à libérer quantitativement des acides forts HX en présence de donneurs de protons et dans des conditions d'hydrolyse, c'est-à-dire les halogénures d'acyle et les halogénures de sulfonyle, un groupe fonctionnel polymérisable par voie radicalaire tel qu'un groupe vinylique dont la définition est précisée ci-après.
dans laquelle :
Le cycle aromatique, porteur d'au moins un substituant R est le reste d'une amine aromatique, tandis que
R est choisi parmi les groupes hydrogéno, halogéno, un groupe fonctionnel, ionique ou non, de préférence non porteur de groupes fortement acides à moins que l'acidité ne soit masquée par diverses interactions comme, par exemple, des liaisons hydrogène inter- et intra-moléculaires ou les liaisons intermoléculaires existant à l'état solide, un groupe fonctionnel halogéné, à l'exception des groupes halogénés du type apte à libérer quantitativement des acides forts HX en présence de donneurs de protons et dans des conditions d'hydrolyse, c'est-à-dire les halogénures d'acyle et les halogénures de sulfonyle, un groupe fonctionnel polymérisable par voie radicalaire tel qu'un groupe vinylique dont la définition est précisée ci-après.
Le substituant R peut également être un radical ou une chaîne hydrocarboné(e) ayant un nombre d'atomes de carbone supérieur à 1 qui peut être aliphatique acyclique saturé (e) ou insaturé(e), linéaire ou ramifié(e), un radical cyclique aliphatique, insaturé, aromatique ou hétéroaromatique, l'ensemble de ces radicaux ou chaînes pouvant être substitués par divers groupes fonctionnels définis de la même façon que ci-dessus ou interrompus et/ou commencées et/ou terminés par un hétéroatome choisi parmi B, N, 0, Si, P, S ou un halogène ou un groupe fonctionnel.
De préférence, R représente un ou plusieurs groupes, identiques ou différents, choisis parmi les groupes hydrogéno, halogéno, alkyle en C1-C6, alcényle en Cl-C6, alcynyle en C1-C6, à chaque fois linéaires ou ramifiés.
<Desc/Clms Page number 5>
La notion de radical est en général plus appropriée si la structure désignée est un monomère, alors que la notion de chaîne convient mieux à la description d'un polymère linéaire, ramifié ou réticulé. Sur le cycle aromatique de l'unité aryl-triazène, les substituants R peuvent former entre eux un cycle carbocyclique ou hétérocyclique, substitué ou non, comprenant de préférence un maximum de 6 atomes pour former le cycle ; en est de même pour les substituants définis de la même façon que R et pouvant se trouver sur n'importe quel radical ou chaîne hydrocarbonés mentionnés dans la description de R fournie précédemment.
L'invention s'applique notamment aux monomères organiques photosensibles et/ou aux matériaux polymères dans lesquels on rencontre, par exemple, des unités aryl-triazène où le cycle aromatique est substitué par des groupes R de type : alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé en CiC6, éventuellement substitué, aryle, aromatique ou hétéroaromatique, substitué ou non, alcoxy tel que par exemple méthoxy ou éthoxy, aryloxy, alkylthio, arylthio, benzyle, halogéno, hydroxy, hydroxyalkyle, thiol, alkyloxycarbonyle, aryloxycarbonyle, cyano, carbonyle, formyle, amino (NH2), ester carboxylique, amide, ester sulfonique, amide sulfonique, acide carboxylique, acide sulfonique, sulfonate, phosphonate, un groupe -OCONR'R'', - OC02R' , -OS02R', -OPOOR'OR'', -R'NHCOOR'', R'OCO2R'', NR'R'' (où R' et R'' représentent un groupe alkyle substitué ou non, aryle substitué ou non, un groupe carbocyclique ou hétérocyclique, aliphatique, insaturé ou aromatique, substitué ou non),imine substituée ou non, nitro, diazo-N=NR', un groupe vinylique, un groupe acrylique, un groupe alcoxycarbonyle ou un groupe aryltriazénique, entre autres.
Celui ou ceux des groupes R qui sont substituants d'un cycle aromatique d'une sous-unité aryle sont de préférence en méta et/ou para de la liaison de cette sousunité aryle à la sous-unité triazénique.
R1 et R2 peuvent quant à eux avantageusement désigner, indépendamment l'un de l'autre, chacun des groupes
<Desc/Clms Page number 6>
hydroxyéthyle, cyanoéthyle, aminoéthyle, acryloxyéthyle, ou halogénoéthyle.
R1 et R2 désignent les résidus d'un ou deux composés organiques, éventuellement polymères, initialement porteurs d'au moins un groupe amino primaire ou secondaire à ses extrémités, et représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe fonctionnel donneur, un radical ou une chaîne hydrocarboné(e) ayant un nombre d'atomes de carbone supérieur à 1 qui peut être aliphatique acyclique saturé(e) ou insaturé(e), linéaire ou ramifié(e); un radical cyclique aliphatique, insaturé, aromatique ou hétéroaromatique, une chaîne alcoxy, tandis que ces radicaux ou chaines peuvent être substitués par divers groupes fonctionnels, définis comme ci-dessus pour R, ou interrompus et/ou terminés par des groupes fonctionnels ou des hétéroatomes définis comme cidessus ou des atomes d'halogène.
Les mêmes indications que celles fournies plus haut s'appliquent également à la notion de groupe fonctionnel, et celles relatives à la synthèse de l'unité triazène s'y ajoutent. En effet, le schéma général de synthèse de ces unités repose sur un couplage entre le sel de diazonium d'une amine aromatique et une autre amine définie par la formule générale HNR1R2.
Les substituants R1 et R2 sont donc les substituants pour lesquels l'amine secondaire ou primaire NHR1R2 existe rigoureusement sous cette forme ou sous une autre forme qui permette de la stabiliser et donc de l'isoler comme par exemple les hydrates, les chlorures d'ammonium, etc. En particulier R1 et R2 ne désignent pas des atomes d'halogène.
De la même façon que pour R, R1 et R2 peuvent représenter les atomes nécessaires pour compléter un cycle carbocyclique ou hétérocyclique, aliphatique, insaturé ou aromatique, substitué ou non substitué. Cette proposition
<Desc/Clms Page number 7>
peut s'appliquer également à l'ensemble des substituants qui peuvent se rencontrer derrière la définition de R1 et R2: par exemple, si R1 et R2 sont des radicaux ou des chaînes hydrocarbonés substitués, les substituants de radicaux ou chaînes hydrocarbonés peuvent constituer les atomes ou groupes nécessaires à la formation d'un cycle substitué ou non.
L'invention s'applique notamment aux monomères organiques photosensibles et aux matériaux polymères dans lesquels on peut rencontrer, pour R1 ou R2, par exemple un groupe -N=N-R', un groupe OH, un groupe NR'R'', dans lesquels R' et R'' ont les significations précédemment indiquées, un groupe alkyle tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, tert-butyle, ces groupes étant substitués ou non par un substituant tel que R, un groupe alcoxy, substitué ou non, un groupe benzyle, un groupe aryle, aromatique ou hétéroaromatique, substitué ou non par des substituants de type R, un groupe hydroxyéthyle, cyanoéthyle, aminoéthyle, acryloxy éthyle, halogénoéthyle.
Conformément à l'invention, le produit est donc au moins formé d'un composé chimique photosensible qui comprend une ou plusieurs unités aryl-triazène, mais également au moins deux unités vinyliques polymérisables par voie radicalaire, situées de part et d'autre d'au moins une unité aryl-triazène du composé chimique ainsi désigné, ces unités vinyliques étant liées aux unités aryl-triazène par l'intermédiaire de squelettes chimiques appropriés. La structure globale de ce produit chimique peut donc être décrite selon le schéma suivant:
Les unités vinyliques sont décrites de la façon suivante :
Les unités vinyliques sont décrites de la façon suivante :
<Desc/Clms Page number 8>
où R3, R4 et R5 sont des substituants capables d'activer ensemble la double liaison vinylique vis-à-vis des réactions d'addition radicalaires en chaîne. Au moins l'un de ces substituants est une chaîne hydrocarbonée, éventuellement interrompue par un groupe fonctionnel tel que R ou un hétéroatome tel que B, N, 0, Si, P, S, substituée ou non par des groupes tels que R, reliée à au moins une unité aryltriazénique telle que définie précédemment. De manière plus générale, R3 ou R4 ou R5 peuvent représenter un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe fonctionnel, une chaîne alkyle, saturé ou insaturée, substituée ou non, ou un groupe aryle substitué ou non, un groupe alcoxy, un groupe aryloxy, un groupe fonctionnel attracteur tel qu'un groupe carbonyle, un groupe carbonyloxyalkyle ou carbonyloxyaryle, un groupe amide, un groupe cyano, éventuellement un groupe acide carboxylique ou acide sulfonique, ainsi que leurs sels, avec éventuellement les restrictions ou exclusions appropriées pour préserver la compatibilité avec l'unité aryl-triazène, ou encore un groupe alcoxycarbonyle (-02CR).
Les groupes hydrocarbonés dans les formules I et/ou II ont en pratique de 1 à 6 atomes de carbone, avantageusement de 1 à 4 atomes de carbone pour les groupes alkyle ou hétéroalkyle.
Pour obtenir une bonne réactivité vis-à-vis de la polymérisation radicalaire, l'homme du métier peut sélectionner en général, sans que cela limite l'invention, au moins un des substituants parmi les groupes attracteurs cités, ce qui correspond par exemple à des fonctions polymérisables de type acrylique.
A titre d'exemples non limitatifs, on indique ciaprès d'autres structures, qu'il conviendrait simplement de modifier structuralement pour les relier à une unité aryl-
<Desc/Clms Page number 9>
triazénique selon une des méthodes expliquées ci-après ou selon les techniques connues de l'homme du métier:
Dans une variante du produit selon l'invention, il peut coexister dans le produit des unités vinyliques accepteur d'électron aptes à créer un complexe à transfert de charge avec au moins un autre partenaire complémentaire, cet autre partenaire pouvant dans un certain nombre de cas être lui-même une unité vinylique qui sera donneur d'électron. Le complexe à transfert de charge (couple donneur/accepteur) est alors capable d'amorcer la réaction de polymérisation radicalaire sous une irradiation de longueur d'onde #1. En particulier, il est possible de choisir une unité donneur d'électron parmi les exemples suivants : oxyde de cyclohexène, acétate de vinyle, éther vinylique, éther de glycidyle phényle, dioxolane exométhylénique tel que par exemple le 4-méthylène-2-phényl-1,3-dioxolane, méthacrylate d'alkyle, pyrrolidone vinylique, et une unité accepteur d'électron parmi les exemples suivants : maléique, acrylonitrile, fumarate de diéthyle, fumaronitrile, maléimides.
Conformément à la présente invention, la composition des moyens d'amorçage peut être très variée en fonction des applications et des propriétés recherchées. En particulier, selon l'invention, les moyens d'amorçage peuvent être multiples et on parlera alors d'un système d'amorçage multicomposant qui peut donner lieu à une polymérisation ou réticulation radicalaire hybride ou duale.
<Desc/Clms Page number 10>
Selon une première variante de la présente invention, les moyens d'amorçage de la réaction radicalaire peuvent être constitués d'au moins un photoamorceur apte à amorcer le mécanisme radicalaire sous l'effet d'un rayonnement de réticulation dont la longueur d'onde #1 est différente de celle du rayonnement de déréticulation #2.
On désignera dans le présent texte par #1 et #2 aussi bien des radiations de longueurs d'onde unique que des domaines de longueurs d'onde centrées sur les valeurs mentionnées. Par ailleurs l'expression rayonnement de réticulation s'entendra comme désignant un rayonnement électromagnétique apte à stimuler la génération de radicaux libres. De même l'expression rayonnement de déréticulation s'entendra comme désignant un rayonnement électromagnétique apte à faire perdre à un produit une partie au moins de son intégrité.
1- Selon un aspect privilégié de la première variante de l'invention, les moyens d'amorçage sont des moyens de photoamorçage à une longueur d'onde . a) Dans une première version de cet aspect, le produit peut comprendre un photoamorceur du type apte à générer des radicaux libres via un mécanisme de photoclivage homolytique. Les photoamorceurs donnant lieu à de tels processus appartiennent à diverses familles et les photoamorceurs selon l'invention peuvent être choisis parmi les catégories dérivées des exemples suivants : de benzyle, éther de benzoïne, a-hydroxy,a-alkyl phénylcétone, benzoyle de cyclohéxanol, oxydes de phosphine de triméthylbenzoyle et plus généralement les bis-acyld'oxyde de phosphine, a-amino thioalkylphénylcétone, a-amino morpholino-phénylcétone, esters sulfoniques de l'a-hydroxy méthylbenzoïne. Il existe également de nombreux autres amorceurs photoclivables dans lesquels la génération de radicaux se fait à la suite d'une série de processus de coupures homolytiques consécutives. Les principaux exemples connus de l'homme du métier sont les esters d'oxime de benzoyle, les arylarylsulfides, les peroxydes, les peroxydes contenant un chromophore tel que la benzophénone ou toute
<Desc/Clms Page number 11>
alkylphénone, les disulfides, les cétosulfides et les composés azoïques comme l'AIBN (azobisisobutyronitrile) ou les azobenzoïnes, b) Dans une deuxième version, le photoamorceur est du type apte à créer des radicaux libres par un mécanisme d'arrachement d'atome. La classe la plus courante de ces photoamorceurs est celle dans laquelle un proton est arraché à un substrat au cours de la photoréduction d'un état triplet n#* du photoamorceur, les exemples les plus courants étant les dérivés de la benzophénone, des thioxanthones, du benzyle, des 1,2- dicétones telle que la camphorquinone, et des cétocoumarines. Le formulateur dispose également d'une autre catégorie de composés photosensibles, les sels d'onium tels que notamment les sels de triarylsulfonium, les sels d'alkylarylsulfonium et les sels de diarylhalonium, largement décrits en particulier par J. V. Crivello. Ces composés sont généralement très employés comme photoamorceurs de polymérisation cationique ; cependant l'interaction de l'état triplet avec un donneur de proton produit des radicaux libres permettant d'amorcer également un processus radicalaire, et les radicaux libres ne sont alors pas les seuls photoproduits. c) La troisième version concerne l'emploi de photoamorceurs photoréductibles. La création de radicaux libres est consécutive à un transfert d'électron. Les familles de composés fonctionnant ainsi sont des chromophores de type diarylcétone, camphorquinone, cétocoumarine ou des colorants aromatiques de type xanthène, fluorone, thioxanthone, thiazine, acridine, anthraquinone, cyanine, mérocyanine, benzopyrane. La famille des colorants aromatiques photoréductibles est tout particulièrement susceptible d'intéresser le formulateur de résines dentaires dans la mesure où ces composés aromatiques photoréductibles sont excitables dans des domaines de longueur d'onde du visible.
2- Selon un second aspect privilégié du produit selon l'invention, le système d'amorçage peut être un système de photoamorçage bicomposant (photoamorceur + coamorceur), dans
<Desc/Clms Page number 12>
lequel les deux composants réalisent entre eux un transfert d'électron sous irradiation à la longueur d'onde #1. Cela n'est qu'un cas particulier du concept de système de photoamorçage bicomposant, qui est beaucoup plus général.
Une possibilité consiste en la combinaison d'une espèce photosensible accepteur d'électron et d'une espèce donneur d'électron. Cette combinaison est généralement la plus fournie dans la littérature et permet d'envisager de nombreuses associations. Ainsi, les espèces photosensibles accepteurs d'électron recoupent l'ensemble des familles précédemment exposées à propos des photoamorceurs photoréductibles. Dans cette stratégie, l'espèce donneur d'électron accélère la polymérisation radicalaire au cours d'un processus que l'on peut, de façon simplifiée, diviser en deux étapes, à savoir un transfert d'électron suivi d'un transfert de proton. Il existe de nombreuses espèces susceptibles d'interagir avec les espèces photoréductibles et l'on peut citer principalement les composés comprenant un atome d'azote activé tels que la triéthanolamine, une amine tertiaire ou une arylamine tertiaire (N,N-diméthyl-ptoluidine, N, N-diéthanol-p-toluidine, N,N-diméthylsym(m)xylidine, 3,5-di-tert-butylaniline, N, N-diméthyl-paminobenzoate d'éthyle), les composés comprenant un atome d'azote et un atome de soufre activés tels que les dérivés thiazole (mercaptobenzothiazole), les sels de bore (borate) tels que, par exemple, les tétraphénylborates ou les butyltriphénylborates et autres sels de type tétraorganylborates de tétraalkylammonium.
Les sels d'onium occupent également une place importante parmi les systèmes bicomposants lorsqu'ils sont associés à des sels de bore, tels que les dérivés de tétraphénylborate et, de manière plus préférée, les dérivés de butyltriphénylborate. En raison d'une forte absorption en dessous d'une longueur d'onde de 300 nm et d'une queue du spectre d'absorption dans le visible au-delà d'une longueur d'onde de 400 nm, voire 430 nm dans certains cas, ces composés sont photosensibles tant dans l'UV que dans le domaine du visible.
<Desc/Clms Page number 13>
3- Selon un troisième aspect privilégié du produit selon l'invention, le système d'amorçage peut être un système de photoamorçage comprenant, en plus du photoamorceur à proprement parler, au moins une espèce apte à photosensibiliser le ou les moyens d'amorçage créant les radicaux libres ; espèce est dénommée photosensibilisateur. Dans ce cas, l'interaction entre le photosensibilisateur dans l'un de ses états excités avec le photoamorceur peut, principalement et sans caractère exhaustif de la description, être de deux natures. La photosensibilisation opère soit par transfert d'énergie état singulet-état singulet ou état triplet-état triplet, soit par transfert d'électron photoinduit avec le photosensibilisateur, soit par les deux à la fois.
Si au moins l'un des photoamorceurs est du type apte à générer des radicaux libres par un mécanisme de photoclivage homolytique, alors il existe un certain nombre de systèmes décrits dans la littérature qui permettent d'accélérer ce processus. Ainsi une classe importante d'amorceurs est celle des peroxydes, mais les mécanismes de photosensibilisation sont très variés. Par exemple, le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de décanoyle peuvent être photosensibilisés par un transfert d'énergie depuis l'état triplet de composés tels que l'anthracène, l'acétophénone, les méthoxy- et cyanobenzophénones, associés à la formation d'un complexe à transfert de charge. Dans d'autres cas, il s'agit d'un transfert d'électron comme par exemple entre un thioxanthène et la 3,3',4,4'-tétra-(t-butylperoxycarbonyl)-1benzophénone. Ces exemples ne sont fournis qu'à titre indicatif, compte-tenu de la variabilité des mécanismes de sensibilisation en fonction des conditions opératoires et des espèces chimiques en jeu.
D'autres exemples d'importance concernent l'interaction qui existe entre une a-amino acétophénone (exemple: a-morpholino thiométhylphénylcétone) et un photosensibilisateur de type thioxanthone. Ce système a la particularité de pouvoir fonctionner tant par un transfert
<Desc/Clms Page number 14>
d'énergie depuis l'état triplet de la thioxanthone que par un transfert d'électron.
Il est par ailleurs possible de photosensibiliser certains des systèmes bicomposants qui associent un donneur et un accepteur d'électron. En particulier, le triptyque sel d'onium, sensibilisateur intermédiaire photoréductible et donneur d'électron est très efficace en amorçage de formulations acryliques. On peut notamment réaliser les combinaisons suivantes entre: - un sel d'onium choisi parmi les sels de diaryliodonium et les sels de triarylsulfonium, - une espèce photosensible et photoréductible intermédiaire choisie parmi les catégories désignées par les exemples suivants: di(aminoarylcétone), cétocoumarine, thioxanthone, xanthène, fluorone, thiazine, acridine, anthraquinone, cyanine, mérocyanine et benzopyrane et - un donneur d'électron tel que les composés comprenant un atome d'azote activé, comme par exemple une amine tertiaire et une arylamine tertiaire (N,N-diméthyl-ptoluidine, N,N-diéthanol p-toluidine, N,N-diméthylsym (m)xylidine, 3,5-di-tert-butylaniline, N, N-diméthyl paminobenzoate d'éthyle), les composés comprenant un atome d'azote et un atome de soufre activés tels que les dérivés de thiazole (mercaptobenzothiazole), les sels de bore (borate) tels que, par exemple les tétraphénylborates ou les butyltriphénylborates, et autres sels de type tétraorganylborates de tétraalkylammonium.
On pourra considérer différemment le système suivant que l'on considère l'espèce intermédiaire ou le sel d'onium comme le photosensibilisateur.
Par ailleurs, encore une série d'exemples applicable au produit selon l'invention est relative à la photosensiblisation d'un sel d'onium du type sel de triarylsulfonium ou sel diarylhalogénium utilisé sans association avec un donneur d'électron du type amine tertiaire ou sel de borate (mais éventuellement associé à un donneur de proton approprié). Le formulateur peut alors éventuellement choisir de photosensibiliser par addition d'un
<Desc/Clms Page number 15>
composé photosensible permettant un transfert d'énergie état triplet-état triplet choisi dans la liste suivante: l'acétone, la 1-indone, l'acétophénone, la 3-trifluorométhylacétophénone, la xanthone, ou en incorporant un composé photosensible permettant un transfert d'électron avec un sel d'onium choisi parmi: l'anthracène, le pyrène, le pérylène, les cétones aromatiques telle que la benzophénone, les cétones de Michler, les xanthones, les thioxanthones, les dérivés de diméthylaminobenzylidine, les phénanthraquinones, l'éosine, les cétocoumarines, les acridines, les benzofuranes.
4- Selon un autre aspect particulièrement privilégié de la première variante de la présente invention, les moyens d'amorçage de la réaction radicalaire sont des moyens d'amorçage de type photochimique, dont la composition peut comprendre au moins un photoamorceur, au moins un coamorceur, au moins un photosensibilisateur ou, plus généralement, toute combinaison adéquate entre les différents composants potentiels d'un système de photoamorçage, tels qu'ils ont été décrits en 1-, 2- et 3- plus haut, dans le but d'augmenter son efficacité et/ou de modifier son domaine d'absorption du rayonnement électromagnétique.
Selon une deuxième variante du produit selon la présente invention, les moyens d'amorçage de la réaction radicalaire peuvent être constitués d'au moins un moyen d'amorçage chimique apte à amorcer le mécanisme de polymérisation radicalaire lorsque le système d'amorçage est mélangé à la résine polymérisable.
Dans le cadre de la présente invention, la description de cette variante est limitée à la description de ce qui est plus particulièrement d'usage dans le domaine de l'art dentaire. Ainsi, dans le cadre de l'invention, de tels moyens d'amorçage peuvent être au moins constitués de deux composés réagissant ensemble selon un mécanisme d'oxydoréduction pour générer des radicaux libres. Un exemple plus particulier consiste à mélanger un accepteur d'électron tel que le peroxyde de benzoyle ou le peroxyde de dibenzoyle avec un donneur d'électron tel qu'une arylamine tertiaire. Un
<Desc/Clms Page number 16>
autre exemple de moyen d'amorçage chimique peut être par exemple l'oxyde de tri-n-butyl borane.
Selon une troisième variante de la présente invention, les moyens d'amorçage de la réaction radicalaire peuvent être des moyens d'amorçage thermique, aptes à générer des radicaux par clivage homolytique sous l'action de la chaleur. Il existe un très grand nombre d'amorceurs radicalaires thermiques décrits dans la littérature. Des exemples, non limitatifs, sont les suivants: AIBN (2,2'azobisisobutyronitrile), peroxyde de benzoyle, hydroperoxyde de tert-butyle, peracetate de tert-butyle, peroxyde de tertbutyle, peroxybenzoate de tert-butyle, peroxyde de dicumyle, peroxyde de lauryle, et autres. Cependant, étant donné la nécessité de fournir de la chaleur, cette variante n'est pas une variante préférée du produit selon l'invention, si l'on envisage une application dans le domaine dentaire, du moins en usage seul, c'est-à-dire non combiné à un autre moyen d'amorçage de nature différente.
Par ailleurs, encore une variante du produit selon l'invention est une variante globale qui intègre toutes les combinaisons possibles de moyens d'amorçage radicalaire tels qu'ils ont été décrits dans les première, deuxième et troisième variantes. Ce choix peut s'avérer astucieux en ce qu'il permet d'améliorer la réticulation du produit et ses propriétés.
Selon un aspect préféré de l'invention, le produit selon l'invention est un produit à usage dentaire du type apte à être solidarisé à une surface amélaire et à être ensuite désolidarisé de cette surface sous l'effet d'une irradiation de longueur d'onde #2 et comporte essentiellement:
1 ) des moyens d'amorçage de la réaction radicalaire, qui peuvent être de plusieurs types: a) ils peuvent être constitués exclusivement de moyens d'amorçage photochimiques. Dans ce cas, en regard de toutes les possibilités générales expliquées précédemment, ils peuvent être composés d'un photoamorceur, d'un photoamorceur et d'un coamorceur,
1 ) des moyens d'amorçage de la réaction radicalaire, qui peuvent être de plusieurs types: a) ils peuvent être constitués exclusivement de moyens d'amorçage photochimiques. Dans ce cas, en regard de toutes les possibilités générales expliquées précédemment, ils peuvent être composés d'un photoamorceur, d'un photoamorceur et d'un coamorceur,
<Desc/Clms Page number 17>
d'un photoamorceur et d'un photosensibilisateur ou de toute autre combinaison de ces systèmes de photoamorçage possibles.
En particulier, en matière de technique dentaire, il est plutôt d'usage de photopolymériser les résines par l'utilisation de rayonnements électromagnétiques dans le domaine du visible. Pour cela des photoamorceurs classiques, tels que l'éther de benzoïne ou la camphorquinone conviennent et seront préférablement accompagnés de coamorceurs comprenant un atome d'azote ou un atome d'azote et un atome de soufre activés tels qu'une amine tertiaire (par exemple N, N-diméthyl-p-toluidine, N,N- diéthanol-p-toluidine, N,N-diméthyl-sym(m)xylidine,
N, N-diméthyl p-aminobenzoate d'éthyle, 3,5-di tert- butyl-aniline, etc) ou un dérivé thiazole (par exemple mercaptobenzothiazole). b) Ils peuvent également être constitués de moyens d'amorçage de type chimique, tels que ceux couramment utilisés dans l'art dentaire et fonctionnant suivant un mécanisme d'oxydo-réduction, comme par exemple l'association entre le peroxyde de benzoyle ou le peroxyde de dibenzoyle et une arylamine tertiaire telle que celles évoquées en la). c) Ils peuvent, en variante, être constitués de la combinaison de moyens d'amorçage photochimiques et de moyens d'amorçage chimique ; polymérisation radicalaire est alors dite duale. Les mélanges d'amorceurs et de coamorceurs peuvent éventuellement donner lieu à une photopolymérisation plus un amorçage photosensibilisé et éventuellement un amorçage thermique. C'est par exemple le cas dans les compositions dentaires lorsqu'on ajoute, à un système camphorquinone/arylamine tertiaire, un agent de post- polymérisation ou post-réticulation qui peut être un peroxyde comme, par exemple, sans que cela constitue une limitation de l'invention, le peroxyde de dibenzoyle ou tout autre peroxyde capable d'être
N, N-diméthyl p-aminobenzoate d'éthyle, 3,5-di tert- butyl-aniline, etc) ou un dérivé thiazole (par exemple mercaptobenzothiazole). b) Ils peuvent également être constitués de moyens d'amorçage de type chimique, tels que ceux couramment utilisés dans l'art dentaire et fonctionnant suivant un mécanisme d'oxydo-réduction, comme par exemple l'association entre le peroxyde de benzoyle ou le peroxyde de dibenzoyle et une arylamine tertiaire telle que celles évoquées en la). c) Ils peuvent, en variante, être constitués de la combinaison de moyens d'amorçage photochimiques et de moyens d'amorçage chimique ; polymérisation radicalaire est alors dite duale. Les mélanges d'amorceurs et de coamorceurs peuvent éventuellement donner lieu à une photopolymérisation plus un amorçage photosensibilisé et éventuellement un amorçage thermique. C'est par exemple le cas dans les compositions dentaires lorsqu'on ajoute, à un système camphorquinone/arylamine tertiaire, un agent de post- polymérisation ou post-réticulation qui peut être un peroxyde comme, par exemple, sans que cela constitue une limitation de l'invention, le peroxyde de dibenzoyle ou tout autre peroxyde capable d'être
<Desc/Clms Page number 18>
sensibilisé par une 1,2-dicétone, une aryl- ou diarylcétone ou un colorant aromatique du type cité précédemment.
2 ) Une proportion massique d'un composé organique photosensible polymérisable ou d'un mélange de composés organiques photosensibles polymérisables: - dont la masse molaire peut varier d'une valeur faible, caractéristique par exemple d'un monomère , à une valeur très importante, qu'elle soit connue avec précision ou qu'elle soit définie sous la forme de masses molaires moyennes telles que les masses molaires moyennes habituellement utilisées en physico-chimie des polymères (masse molaire moyenne en nombre, masse molaire moyenne en masse) en passant par une valeur intermédiaire, caractéristique, par exemple mais pas exclusivement, d'un oligomère , - qui est chimiquement constitué d'au moins une unité aryl-triazène liée à au moins deux unités polymérisables de type vinylique qui sont situées de part et d'autres du système triazénique -N1=N2-N3- (c'est-à-dire au moins une unité vinylique située à gauche de N1 et une unité vinylique située à droite de N3 , les unités vinyliques étant liées de cette façon à l'unité aryl- triazène par l'intermédiaire de squelettes chimiques dont la structure est compatible avec l'unité aryl- triazène).
Dans une variante, le produit selon l'invention peut comporter une proportion d'une résine polymérisable par voie radicalaire comprenant elle-même un mélange de monomères (comme cela a été précisé précédemment, le terme monomère englobe également les oligomères et les prépolymères), porteurs de une ou plusieurs unités polymérisables de type vinylique.
Cette formulation selon l'invention peut comporter également une certaine proportion de charges (certaines charges peuvent avoir été traitées en surface pour pouvoir se polymériser avec l'ensemble du réseau polymère), ainsi qu'également une certaine proportion de divers additifs
<Desc/Clms Page number 19>
(pigments, stabilisants, etc), et éventuellement une proportion de solvants non toxiques.
Dans un mode de mise en oeuvre de la présente invention on peut utiliser celle-ci pour assurer la fixation de bagues métalliques, céramiques ou composites sur la surface amélaire d'une dent. Pour ce faire, on prépare cette dernière en la nettoyant et en procédant éventuellement à son mordançage à l'aide de produits appropriés, tels que de l'acide ortho-phosphorique ou de l'acide polyacrylique, et l'on applique le produit selon l'invention sur la zone ainsi préparée, on dépose les bagues sur ledit produit, puis l'on procède au durcissement de celui-ci, par exemple par photopolymérisation en le soumettant à l'action d'un premier rayonnement de réticulation de longueur d'onde #1. Sous l'action de celui-ci, le produit durcit et assure ainsi la fixation durable des bagues sur la dent.
Après que l'appareil de correction orthodontique aura rempli sa fonction correctrice, on procédera à la dépose des bagues en soumettant le produit à un second rayonnement de déréticulation, de longueur d'onde #2, ce qui a pour effet de rompre l'intégrité de celui-ci, provoquant de cette façon la désolidarisation des bagues d'avec la surface amélaire de la dent.
Dans un autre mode de mise en oeuvre de l'invention, on peut utiliser le produit pour assurer l'obturation d'un canal radiculaire d'une dent. Pour ce faire, après parage et préparation canalaire conventionnelle, on remplit le canal radiculaire, jusqu'à l'apex de la dent, avec le produit selon l'invention, puis on dispose à l'intérieur du canal radiculaire un maître-cône de longueur voisine de celle du canal, qui est constitué d'un matériau apte à véhiculer les premier et second rayonnements produits à son extrémité externe, vers l'intérieur de la dent et à les diffuser vers la paroi canalaire.
On comprend ainsi que, pour assurer la fixation du produit selon l'invention aux parois canalaires, on irradie celui-ci par l'intermédiaire du maître-cône, par le rayonnement de réticulation de longueur d'onde #1, le maître-
<Desc/Clms Page number 20>
cône étant lui-même fixé lors de la photopolymérisation et restant en place ensuite dans le canal. Pour assurer la désobturation de celui-ci, on irradie le maître-cône par le rayonnement de déréticulation de longueur d'onde #2 de façon à provoquer la déréticulation du produit et l'extraire par tout moyen conventionnel, tel que notamment une lime et/ou des moyens d'irrigation. Dans ces conditions, le produit d'obturation canalaire selon l'invention peut ainsi être retiré facilement sans causer de dommages à l'intégrité du canal radiculaire.
On peut bien entendu utiliser le produit selon l'invention pour assurer toute autre opération de ce type et notamment obturer/désobturer toute cavité dentaire et particulièrement les cavités ayant pour origine une lésion carieuse, sceller/desceller un tenon, une attelle, ou une prothèse, telle que notamment une couronne dont le matériau ou la forme sont alors avantageusement conçus spécialement pour être aptes à laisser passer l'une et l'autre des longueurs d'onde #1 et #2.
La présente invention a également pour but de proposer un procédé de fabrication d'un tel produit.
Elle a ainsi également pour objet un procédé de fabrication d'un monomère destiné à constituer un produit, notamment un adhésif dentaire, apte à être synthétisé par un mécanisme de réaction radicalaire, afin d'assurer au moins sa liaison avec une dent, et à perdre ensuite son intégrité sous l'action d'un rayonnement spécifique de déréticulation de longueur d'onde #2, caractérisé en ce qu'il consiste à créer au moins une fonction aryl-triazénique pourvue d'au moins un squelette chimique apte à être rattaché à au moins une fonction vinylique.
L'invention a en outre pour objet un composé monomère bifonctionnel contenant au moins une unité aryl-triazénique substituée par au moins une unité comportant au moins un groupe vinyle sur chacune des sous-unités respectivement aryle et triazénique, ainsi que le produit polymère formé à partir d'unités procurées par un tel monomère, lesdites
<Desc/Clms Page number 21>
unités étant polymérisées par voie radicalaire à une longueur d'onde #1 supérieure à environ 400 nm.
Un autre objet de l'invention est un produit polymère obtenu par dégradation du polymère susdit, par une déréticulation de ses unités monomères par irradiation à une longueur d'onde #2 comprise entre environ 320 nm et environ 400 nm.
Sous un autre aspect, l'invention a pour objet un kit de produits à usage dentaire ou orthodontique, comportant au moins un produit tel que défini plus haut.
On décrit ci-après, à titre d'exemple, un procédé pour la préparation des produits selon l'invention. Ce procédé comprend plusieurs étapes, à savoir une première étape de fabrication d'une unité aryl-triazénique, éventuellement suivie d'une étape d'aménagement structural du squelette aryl-triazénique, et une dernière étape au cours de laquelle on rattache cette unité aryl-triazène à une ou plusieurs fonctions vinyliques par l'intermédiaire d'un squelette chimique.
I.- PREMIERE ETAPE DE FABRICATION DU PRODUIT: (Fabrication d'une unité aryl-triazénique)
On décrit ci-après deux modes de mise en oeuvre de cette première étape.
On décrit ci-après deux modes de mise en oeuvre de cette première étape.
1.- Premier mode de mise en oeuvre:
1 ) On réalise tout d'abord une diazotation d'une arylamine (ce terme englobe ici les structures de type phényle mono- et éventuellement pluri-substituées par des groupes amino -NH2, sans exclure tout autre substituant de type R, tel que défini plus haut) en milieu aqueux acide non oxydant pour former le sel de diazonium correspondant. On réalise la diazotation en dissolvant l'arylamine dans une solution aqueuse d'un acide minéral non-oxydant, comme par exemple HC1 ou H2S04 concentré, et en ajoutant à cette solution refroidie à une température comprise entre -10 C et 30 C une solution aqueuse contenant des ions nitrite NO2-. Pour la suite, la solution du sel de diazonium ainsi obtenue
1 ) On réalise tout d'abord une diazotation d'une arylamine (ce terme englobe ici les structures de type phényle mono- et éventuellement pluri-substituées par des groupes amino -NH2, sans exclure tout autre substituant de type R, tel que défini plus haut) en milieu aqueux acide non oxydant pour former le sel de diazonium correspondant. On réalise la diazotation en dissolvant l'arylamine dans une solution aqueuse d'un acide minéral non-oxydant, comme par exemple HC1 ou H2S04 concentré, et en ajoutant à cette solution refroidie à une température comprise entre -10 C et 30 C une solution aqueuse contenant des ions nitrite NO2-. Pour la suite, la solution du sel de diazonium ainsi obtenue
<Desc/Clms Page number 22>
peut être utilisée soit telle quelle, soit après modification par des moyens connus de l'homme du métier pour la préparation du sel de diazonium de l'arylamine avec un anion différent, échangé par exemple avec un anion chlorure initial, comme c' est le cas si on provoque la précipitation dans l'eau à froid d'un chlorure de diazonium par addition d'une quantité appropriée d'acide tétrafluoroborohydrique (HBF4). On peut préparer de la même manière des sels d'hexafluorophosphate (anion PF6-), de tétra(pentafluorophényl)-borate (anion B(C6F5)4-), ou bien des sels d'hexafluoroantimonate (anion SbF6-).
2 ) Ensuite le sel de diazonium, sous sa forme initiale ou sa forme échangée , est dissous dans une solution aqueuse, dans la même plage de température que celle précédemment indiquée, tandis que le pH est ajusté dans un domaine alcalin par addition d'une base pour réaliser le couplage diazoïque avec un composé comportant un ou plusieurs groupes amino primaires ou secondaires.
Le couplage diazoïque est obtenu en additionnant à la solution aqueuse du sel de diazonium une solution contenant le composé comportant le ou les groupes amino, dissous soit dans une solution aqueuse elle-même ramenée à un pH alcalin, de préférence située entre 7 et 8, soit dans un solvant organique inerte tel qu'un alcane pour réaliser un couplage diazoïque interfacial. L'addition est de préférence effectuée sous agitation à une température comprise entre -10 C et 30 C.
En fin de réaction, le composé triazénique obtenu est isolé du milieu réactionnel par toute technique connue, choisie en fonction de la structure du triazène à former. En milieu biphasique, on pourra isoler les produits par simple filtration. Suivant les cas, on pourra également être amené à purifier ultérieurement les produits par exemple par recristallisation et chromatographie sur colonne.
2. - Second mode de mise en oeuvre:
On peut également obtenir de telles unités aryltriazéniques par une autre méthode de diazotation. Celle-ci
On peut également obtenir de telles unités aryltriazéniques par une autre méthode de diazotation. Celle-ci
<Desc/Clms Page number 23>
consiste cette fois à obtenir un sel de diazonium à partir d'une arylamine susceptible de subir une diazotation dans un milieu organique tel que, par exemple, l'éther éthylique, le THF ou des solvants halogénés secs comme le dichlorométhane ou le chloroforme. La diazotation est réalisée à une température comprise entre -50 C et +25 C par addition à une solution d'arylamine et d'un acide de Lewis comme, par exemple, BF3, PF5, SbF5, d'une solution de nitrite organique tel que par exemple le nitrite de tert-butyle. Le sel est alors extrait du mélange de réaction par des moyens classiques.
Le couplage diazoïque est ensuite conduit par addition au sel de diazonium récupéré et dissous dans un solvant inerte et dispersant d'une solution d'un composé organique porteur d'au moins un groupe amino primaire ou secondaire non encombré, cette réaction étant conduite à une température comprise entre -25 C et +25 C, en présence d'une base qui est préférentiellement le carbonate de sodium ou de potassium, ou l'hydrogénocarbonate de sodium. L'unité aryltriazénique obtenue est extraite et purifiée par les techniques connues. Il est à noter que seule la méthode de diazotation change réellement, le couplage diazoique pouvant également être conduit comme indiqué en 1.1.2 ) .
II. - SECONDE ETAPE DE PREPARATION DU PRODUIT:
Dans le cas où le squelette de l'unité aryltriazénique obtenue à l'issue de la première étape présente des fonctions aptes à fixer directement une unité vinylique telle que définie selon l'invention, alors il n'est pas indispensable de modifier la structure chimique de ce squelette et l'on passe alors directement à la troisième étape du procédé. Dans le cas cas contraire, du métier est apte à mettre en oeuvre les réactions nécessaires pour être en mesure de fixer cette unité vinylique lors de la troisième étape du procédé.
Dans le cas où le squelette de l'unité aryltriazénique obtenue à l'issue de la première étape présente des fonctions aptes à fixer directement une unité vinylique telle que définie selon l'invention, alors il n'est pas indispensable de modifier la structure chimique de ce squelette et l'on passe alors directement à la troisième étape du procédé. Dans le cas cas contraire, du métier est apte à mettre en oeuvre les réactions nécessaires pour être en mesure de fixer cette unité vinylique lors de la troisième étape du procédé.
<Desc/Clms Page number 24>
III.- TROISIEME ETAPE DE PREPARATION DU PRODUIT: (Rattachement de l'unité aryl-triazénique à une unité à fonction vinylique)
1 ) Création de la fonction vinylique:
A partir du squelette chimique entourant la ou les unités de type aryl-triazénique, une première façon pour allonger le squelette et y inclure une ou plusieurs fonctions polymérisables vinyliques est un processus au cours duquel la fonction vinylique est créée, avantageusement sous la forme où elle figure dans la structure désirée du composé monomère photosensible.
1 ) Création de la fonction vinylique:
A partir du squelette chimique entourant la ou les unités de type aryl-triazénique, une première façon pour allonger le squelette et y inclure une ou plusieurs fonctions polymérisables vinyliques est un processus au cours duquel la fonction vinylique est créée, avantageusement sous la forme où elle figure dans la structure désirée du composé monomère photosensible.
Un premier mode de création de la fonction acryloyle consiste en la mise en oeuvre d'une réaction du type substitution nucléophile sur un carbone acryloyle, de manière préférée suivant un mécanisme de catalyse nucléophile ou basique, où l'agent nucléophile est: 1) un groupe 0-R comme c'est le cas pour: - a) l'attaque d'un alcool ou d'un alcoolate sur des halogénures d'acryloyle, préférentiellement réalisée en présence d'une base telle que la pyridine, - b) l'attaque d'un alcool sur un anhydride d'acryloyle, de préférence catalysée par une base telle que la pyridine ou la 4-(N,N-diméthylamino)pyridine (DMAP),
<Desc/Clms Page number 25>
- c) l'attaque d'un alcool sur un acide acrylique: les réactions d'estérification sont abondantes dans la littérature et l'homme du métier peut s'y référer, avec comme réserve qu'on exclut de préférence les estérifications réalisées dans des conditions de catalyse acide. En revanche les conditions préférées incluent les activations de fonction acide en fonction ester du 2-pyridinethiol, en présence de chlorure de 1-méthyl-2-chloropyridinium, en présence d'agents déshydratants tels que le dicyclohexylcarbodiimide (DCC), le diisopropylcarbodiimide (DIPC) combiné à la DMAP, au 4diméthyl-aminopyridinium tosylate (DPTS), le phényldichlorophosphate, le N,N'-carbonyldiimidazole, le chlorosulfonylisocyanate, le chloro-méthylsulfonyle combiné à la triéthylamine, etc, en présence de résines échangeuses d'ions, - d) l'attaque d'un alcool sur un acrylate (réaction de transestérification): dans ces conditions, les modes de réalisation incluant une catalyse acide ne sont pas préférés; en revanche, les modes de traitement préférés incluent des réactions de transestérification en présence de catalyseurs tels que des titanates, ou des oxydes et esters organiques d'étain tels que Bu2Sn(OMe)2, Bu2SnO, (Bu2SnCl)20, le dilaurate de dibutylétain, BuSn(O)OH, ou encore Zn(CH3COO)2' 2) un groupe oxycarbonyle -OCOR, comme c'est le cas pour:
L'attaque des sels d'acides carboxyliques sur des halogénures d'acryloyle en présence de pyridine ou de triéthylamine ou de résines échangeuses d'ions porteuses de groupes amino tertiaires ou ammonium quaternaire, des acides de Lewis tels que FeCl3, AlCl3 ou une combinaison de ces éléments.
L'attaque des sels d'acides carboxyliques sur des halogénures d'acryloyle en présence de pyridine ou de triéthylamine ou de résines échangeuses d'ions porteuses de groupes amino tertiaires ou ammonium quaternaire, des acides de Lewis tels que FeCl3, AlCl3 ou une combinaison de ces éléments.
3) un groupe -S-R, selon des modes semblables aux modes de réalisation l l)a), l l)b), l l)c) et l l)d).
4) un groupe NR2 comme c'est le cas pour: - a) l'attaque d'une amine selon un mode l l)a) - b) l'attaque d'une amine selon un mode 1 1)b)
<Desc/Clms Page number 26>
- c) l'attaque d'une amine selon un mode l l)c), en particulier les modes de réalisation en présence d'agent déshydratant tel que la DCC, et on peut également envisager les réactions conduites en présence de N, N'carbonyldiimidazole, de Ti(OBu)4, des sels de pyridinium, de Bu3N ou de chlorosulfonylisocyanate, - d) l'attaque d'une amine sur un acrylate pour former l'amide correspondant, en particulier en présence de catalyseur basique, sous catalyse d'ions cyanure et plus particulièrement en choisissant un groupe éliminable approprié, tel qu'un groupe paranitrophényle, e) l'attaque d'un sel d'ammonium d'une amine primaire, avec un acrylamide éventuellement en présence d'agents complexants tel que BF3,, f) l'attaque d'un amide sur un hagolénure d'acryloyle en présence d'une base telle que la pyridine.
5) un groupe -NHCOR comme c'est le cas pour l'attaque d'un amide sur un halogénure acryloyle selon un mode l l)a)
2 ) Greffage:
Dans certains modes de mise en oeuvre de l'invention l'unité polymérisable vinylique est déjà présente sous sa forme appropriée dans la molécule venant se greffer sur l'unité aryl-triazénique.
2 ) Greffage:
Dans certains modes de mise en oeuvre de l'invention l'unité polymérisable vinylique est déjà présente sous sa forme appropriée dans la molécule venant se greffer sur l'unité aryl-triazénique.
Pour ce faire, suivant la nature de l'unité vinylique, diverses méthodes peuvent être mises en oeuvre.
Cependant, en regard du premier mode de rattachement de la fonction acrylique exposé précédemment, l'invention comprend un mode général de greffage de la fonction vinylique via l'ensemble des mécanismes exposés dans le premier mode de rattachement, au cours duquel on a créé la fonction acrylique. Ce mode général suppose la réaction entre une molécule ou une macrochaîne organique ayant dans son squelette ou, préférentiellement à une ou plusieurs extrémités de celui-ci, une ou plusieurs fonctions vinyliques dans une forme qui est la même que celle se trouvant au sein de la structure désirée du monomère photosensible et à une
<Desc/Clms Page number 27>
autre extrémité une fonction réactive F1 et une molécule ou macrochaîne présynthétisée qui porte une ou plusieurs unités aryl-triazène reliées par divers squelettes chimiques, et à au moins une extrémité une fonction réactive F2. (F2 est antagoniste de F1 selon le premier mode de rattachement d'une fonction acrylique, c'est-à-dire que, dans les conditions exposées précédemment, F1 et F2 peuvent réagir pour former un pont F1-F2).
On peut par exemple faire réagir une molécule incluant une unité aryl-triazénique, reliée par un squelette chimique approprié à une fonction hydroxyle-OH, à une molécule porteuse à ses extrémités d'une fonction oléfinique polymérisable et d'une fonction acide carboxylique en présence d'un activateur de fonction acide carboxylique (DCC) servant au greffage de l'acide carboxylique sur la fonction hydroxyle (OH-).
A l'ensemble des modes de greffage dérivés des mécanismes explicités précédemment pour le premier mode de rattachement de la fonction acryloyle s'ajoutent également deux autres types de réactions: 1)- La formation de liens de type carbamate, comme c' est le cas pour: a) L'attaque d'un nucléophile sur un isocyanate ou sur un isothiocyanate, donnant des liens par exemple uréthane ou urée lorsqu'il s'agit respectivement de l'attaque d'un alcool ou d'une amine sur un isocyanate, ou des liens thiocarbamate ou thiourée. Une telle réaction peut être communément catalysée par des catalyseurs tels que le DABCO ou des catalyseurs à base de métaux tels que par exemple : Bu2Sn(OMe)2, Bu2Sn0, (Bu2SnCl) 20, le dilaurate de dibutylétain, BuSn(O)OH ou Zn(CH3COO)2. b) La réaction de dérivés du phosgène, tel qu'un chloro-formiate ROCOC1 sur un alcool ou une amine ou un autre groupe nucléophile. On peut alors obtenir un carbonate ou un uréthane selon un mode préféré de catalyse nucléophile comme en l l)b) .
<Desc/Clms Page number 28>
c)Les réactions de type transestérification conduites entre un attaquant nucléophile de type par exemple alcool ou amine sur un précurseur de carbamate du type par exemple phénylcarbonate ou phényluréthane, une telle réaction étant préférentiellement catalysée en présence d'un catalyseur du type de ceux cités précédemment en 2 1)a).
2) la formation de liens ss-hydroxyesters tels au'obtenus: par attaque nucléophile d'un anion carboxylate sur un oxirane, cette réaction étant préférentiellement conduite sous catalyse de type nucléophile en présence de catalyseurs tels que la triéthylamine, la N-méthylmorpholine, la Nméthylpyrrolidine, la N,N-diméthyl-benzylamine, des résines échangeuses d'ions porteuses de sites amine tertiaire ou ammonium quaternaire et plus particulièrement référencées comme résines échangeuses d'anions base faible et/ou forte comme l'Amberlite 911 ou la Dowex 44, ces catalyseurs étant employés seuls ou en présence de cocatalyseurs tels q'un acide de Lewis comme FeCl3 ou CrCl3, ou du type Zn(OOCC7H15)2 ou BF3O(C2H5)2.
On décrira ci-après de façon détaillée trois exemples de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, tel que décrit précédemment de façon générale.
EXEMPLE 1
Préparation du Bis (aryl-triazène) diméthacrylate (ci-après désigné composé A4):
1ère Etape : a) On a préparé du sel de diazonium de tétrafluoroborate du 4-éthylaminobenzoate (ci-après désigné Al): Composé AI
Préparation du Bis (aryl-triazène) diméthacrylate (ci-après désigné composé A4):
1ère Etape : a) On a préparé du sel de diazonium de tétrafluoroborate du 4-éthylaminobenzoate (ci-après désigné Al): Composé AI
<Desc/Clms Page number 29>
On a opéré en milieu anhydre et on a placé 15 g de 4aminobenzoate d'éthyle dans 300 ml de CH2C12 sec et 50 ml de THF sec dans un ballon tricol. Le milieu a été placé sous argon et le ballon a été plongé dans un bain refroidissant dont la température a été fixée à -15 C. On a additionné lentement 19,35g de BF3, Et20 dans 40 ml de CH2C12 sec puis on a attendu l'équilibre thermique. On a additionné ensuite, sur une durée de lh30, 12,5g de nitrite de tert-butyle dans 80 ml de CH2C12 sec et le milieu a été maintenu sous vive agitation. A la fin de l'addition, la température du milieu est remontée jusqu'à 0 C. On a alors ajouté au milieu environ 150 ml de pentane froid. On a filtré le précipité qui s'est formé. Puis, le précipité a été lavé vigoureusement avec 300 ml d'éther éthylique, filtré à nouveau et enfin séché à la température ambiante dans un dessiccateur en présence de P2O5. On a récupéré 23,1 g du sel de diazonium de tétrafluoroborate. b) On a réalisé le couplage diazoïque et l'on a obtenu un composé désigné ci-après A2 :
Dans 250 ml de MeCN sec, on a dissous 15,4 g du sel de diazonium tétrafluoroborate précédemment obtenu et on y a ajouté 12,82 g de carbonate de sodium. On a refroidi le milieu sous atmosphère inerte par un bain d'éthanol à - 4 C.
Dans une ampoule à addition, on a placé 4,4g de N,N'diméthyléthylènediamine dans 160 ml de MeCN sec en présence de carbonate de sodium en excès. L'addition au milieu réactionnel a duré 6h, sous vive agitation. Une fois l'addition terminée, l'agitation a été maintenue pendant 1h30. Le milieu réactionnel a ensuite été filtré et le sel précipité a été lavé à l'acétate d'éthyle. Le produit a été isolé par dissolutions successives dans un volume minimum d'éther éthylique, cristallisation à froid et filtration du
<Desc/Clms Page number 30>
précipité. Le produit a été séché en présence de P2O5 et 12,03 g de 1,2-ethane -[l,l'-di(4-éthoxycarbonyl-)phényl- 3,3'diméthylène-]bistriaz(1)ène ont été obtenus (composé A2).
2ème Etape:
On a réduit le dibenzoate d'éthyle bis(aryltriazène), ci-après désigné A2, et l'on a obtenu le composé désigné A3 ci-après :
ComposéA3
On a réduit le dibenzoate d'éthyle bis(aryltriazène), ci-après désigné A2, et l'on a obtenu le composé désigné A3 ci-après :
ComposéA3
Un ballon tricol préalablement porté à l'étuve a été équipé d'un réfrigérant et d'une ampoule à addition. Dans le ballon, on a placé un agitateur magnétique et une demicuillérée de LiAlH4 anhydre. Le montage a été placé sous atmosphère inerte (N2) et plongé dans un bain d'huile à 55 C. Dans l'ampoule à addition, on a placé au préalable 4g du composé A2 séché sur P2O5. On a introduit dans le ballon 40 ml de THF sec et 50 ml dans l'ampoule à addition. Le composé A2 a alors été introduit goutte à goutte dans le ballon, sous vive agitation, et progressivement, 120 ml de THF sec, et 1,8 g de LiAlH4 sec ont été introduits par portions directement dans le milieu réactionnel. L'agitation a été poursuivie pendant 3h. En fin de réaction, on a ajouté un mélange de 50 ml de THF et 50 ml d'acétate d'éthyle lentement, puis le milieu a été passé sur un verre fritté et lavé avec du méthanol jusqu'à ce que le résidu soit blanc. Le milieu a ensuite été concentré à l'évaporateur rotatif, lavé avec un mélange de méthanol et de THF puis filtré sur du verre fritté et ces opérations ont été répétées jusqu'à ce que l'essentiel des aluminates ait pu être soutiré du composé A3.
3ème Etape :
On a créé des fonctions méthacrylate aux extrémités hydroxy- du composé A3 et l'on a obtenu un composé désigné ci-après A4.
On a créé des fonctions méthacrylate aux extrémités hydroxy- du composé A3 et l'on a obtenu un composé désigné ci-après A4.
<Desc/Clms Page number 31>
Dans un ballon tricol préalablement séché à l'étuve et surmonté d'un réfrigérant séché au décapeur thermique, 1,219 g du composé A3 séché convenablement sur P2O5 et 2,5g de 4-diméthylaminopyridine (DMAP) ont été introduits dans le ballon. Le milieu a été placé sous atmosphère inerte (azote) et on l'a chauffé à 50 C. Par l'intermédiaire d'une ampoule de coulée, on a introduit 150 ml de THF sec dans le milieu réactionnel sous agitation. Après 5 minutes, on a introduit à la seringue d'abord 1,55 ml d'anhydride méthacrylique +0,3% en masse d'hydroquinone, puis 50 ml de THF sec dans l'ampoule de coulée. On a additionné lentement le mélange pendant une heure, et la température a été maintenue à 50 C pendant une heure supplémentaire puis s'est poursuivie 12h durant à une température maintenue à 20 C.
Le milieu réactionnel a alors été extrait avec du THF et a été concentré à l'évaporateur rotatif sans chauffer. Le diméthacrylate bistriazène a ensuite été extrait par une succession de séparations biphasiques. Le brut réactionnel a d'abord été dissous dans 125 ml de CH2C12. Cette première phase a été extraite avec 150 ml d'eau glacée qui a été extraite à son tour avec 50 ml de CH2C12.
L'opération a été répétée trois fois (elle aurait pu être poursuivie si l'on avait constaté la présence de DMAP avec le produit). Pour retirer complètement la DMAP, il peut s'avérer nécessaire d'abaisser à froid très légèrement le pH des phases aqueuses successives. Après réunion et évaporation des phases organiques, on a récupéré 1,53g du composé A4.
<Desc/Clms Page number 32>
EXEMPLE 2
Préparation du Bis(aryl-triazène) diméthacrylate ciaprès désigné B4: lère étape : a) On a préparé du sel de diazonium tétrafluoroborate de l'acide 4-méthyl, 3-aminobenzoïque ci-après désigné composé Bl.
Préparation du Bis(aryl-triazène) diméthacrylate ciaprès désigné B4: lère étape : a) On a préparé du sel de diazonium tétrafluoroborate de l'acide 4-méthyl, 3-aminobenzoïque ci-après désigné composé Bl.
On a travaillé en milieu anhydre. On a placé 2,5g de l'acide 4-méthyl, 3-aminobenzoïque dans un mélange constitué de 180 ml de dichlorométhane sec et de 70 ml de THF sec dans un ballon tricol.
Le milieu réactionnel, de couleur violette, a été placé sous argon et le ballon a été plongé dans un bain refroidissant dont la température a été fixée à -15 C. On a additionné lentement 3,52g de BF3, Et20 dans 40ml de CH2C12 séché puis on a attendu que la température s'équilibre. On a additionné ensuite, sur une durée de 3h, 2,1g de nitrite de tertiobutyle dans un mélange 50/50 de 150 ml CH2C12/THF secs et le milieu a été maintenu sous vive agitation. A la fin de l'addition, la température du milieu est remontée jusqu'à 0 C. On a alors ajouté au milieu environ 100 ml de pentane froid. On a filtré le précipité formé de couleur brune qui a ensuite été lavé avec 150 ml d'éther éthylique froid, filtré à nouveau et enfin séché à température ambiante dans un dessiccateur en présence de P2O5. On a récupéré 3,172g du sel de diazonium tétrafluoroborate.
<Desc/Clms Page number 33>
b) On a réalisé le couplage diazoïque et obtenu le dérivé dicarboxylate ci-après désigné composé B2.
Dans un ballon monocol, on a placé 1,55g de carbonate de sodium avec 1,2g du sel de diazonium tétrafluoroborate en présence de 100ml de MeCN. Le ballon était surmonté d'une ampoule à addition dans laquelle on a placé 0,259g de NN'diméthyléthylènediamine avec une cuillerée de carbonate de sodium dans 110 ml de MeCN. On a plongé le ballon dans un bain d'acétone glacée et on a additionné, en maintenant ces conditions ainsi qu'une vive agitation, la NN'diméthylethylènediamine sur une période de 4h. Lorsque la moitié du volume de la solution de NN'-diméthyléthylène diamine a été additionnée, on a rajouté 10 ml de méthanol au milieu réactionnel.
Lorsque la réaction a été terminée, on a filtré le mélange réactionnel, et la phase organique récupérée a été concentrée à l'évaporateur rotatif. On a redissous alors le solide jaune dans un volume minimum de méthanol et d'acétonitrile, de manière à éliminer complètement l'excès de carbonate de sodium. On a filtré et on a évaporé à nouveau pour récupérer 1,275g d'un solide jaune (composé B2). c) Obtention de la forme diacide désignée ci-après composé B3.
<Desc/Clms Page number 34>
Dans un ballon monocol, on a placé 0,45g de la forme dicarboxylate auxquels ont été ajoutés 4,9 ml de méthanol et 1 ml d'une solution aqueuse de NaOH à 35%. Le milieu a été agité pendant 30 minutes puis a été concentré à l'évaporateur rotatif. Le précipité a été récupéré dans le même ballon monocol et on a ajouté 2,9 ml d'eau. On a plongé le ballon dans un bain refroidi à -20 C et on l'a agité vigoureusement.
Lorsque la température a été à l'équilibre au dessus de 0 C, on a additionné lentement 3,5 ml d'une solution (3 ml d'acide acétique + 17 ml d'eau). On a additionné enfin, progressivement, jusqu'à 20 gouttes d'HCl aqueux 35% à l'aide d'une pipette pasteur jusqu'à formation d'un précipité beige clair stable et abaissement du pH à une valeur comprise entre 4 et 5. Le précipité a été récupéré et placé sur un matériau fritté pour être débarrassé d'abord du maximum de la solution et ensuite lavé avec 40 ml d'eau très froide. Le précipité a ensuite été séché dans une étude sous vide à une température de 35 C pendant 5h.
2ème étape:
Dans le présent mode de mise en oeuvre la seconde étape n'est pas nécessaire car il n'y a pas de modification nécessaire à la mise en oeuvre de l'étape de greffage.
Dans le présent mode de mise en oeuvre la seconde étape n'est pas nécessaire car il n'y a pas de modification nécessaire à la mise en oeuvre de l'étape de greffage.
Ce protocole est dérivé de celui de Moore et Stupp (Macromolecules, 1990,23,65-70). Dans un ballon bicol de 25
<Desc/Clms Page number 35>
ml séché longuement à l'étuve on a placé 0,35g du diacide sec (B3), 0,053 g d'hydroxyéthylméthacrylate (HEMA), 2 mg d'hydroquinone et 0,029g de DPTS (4-(Diméthylamino)pyridinium 4-Toluènesulfonate). Le ballon a été surmonté d'une ampoule à addition. Le milieu réactionnel a été fermé hermétiquement et a été placé sous flux d'argon. Dans le ballon, on a introduit à la seringue 10 ml de THF sec. Dans l'ampoule à addition, on a introduit à la seringue 0,08 ml de diisopropylcarbodiimide (DIPC), puis 18 ml de THF sec. La solution de DIPC a été ajoutée goutte à goutte durant 2 heures au milieu sous agitation et le milieu a été laissé à réagir pendant un temps global d'environ 12h. A la fin de cette période, le milieu réactionnel était turbide et un précipité gris d'urée a été extrait par simple filtration. Le milieu a été concentré à l'évaporateur rotatif. On a purifié ensuite en réalisant une chromatographie flash avec comme éluant un mélange acétate d'éthyle/éther de pétrole (30/70). 30mg du composé B4 ont été récupérés.
EXEMPLE 3 Synthèse du poly(estertriazène) méthacrylé ci-après désigné
D4 Etape 1: Synthèse du précurseur 1-(3'-carboxyphényl)-3,3di(2''-hydroxyéthyl)triazène D2
D4 Etape 1: Synthèse du précurseur 1-(3'-carboxyphényl)-3,3di(2''-hydroxyéthyl)triazène D2
On a dissous 6,857g de l'acide 3-aminobenzoïque dans un mélange de 16 ml d'acide chlorhydrique concentré (35%) et 35 ml d'eau refroidis par un bain d'acétone glacée dans un ballon bicol. Ce ballon a été surmonté d'une ampoule à addition dans laquelle on a placé une solution aqueuse de nitrite de sodium (3,45g dans 40 ml) que l'on a additionnée goutte à goutte à la solution d'acide aminobenzoïque en contrôlant la température de la solution qui doit rester
<Desc/Clms Page number 36>
comprise entre -5 C et +2 C. Après l'addition, l'agitation a été maintenue pendant 30 minutes. On a ensuite récupéré et conservé à 0 C la solution orange très colorée du sel de diazonium. Dans un autre ballon bicol, on a alors préparé une autre solution aqueuse de diéthanolamine (10,5g) saturée en carbonate de sodium. Cette solution a été refroidie par un bain d'acétone glacée et sa température a été maintenue endessous de 5 C. Sous vive agitation, on a ajouté goutte à goutte la solution glacée (ajout de glace pilée) du sel de diazonium de l'acide 3-aminobenzoïque pendant 45 minutes et l'agitation a été maintenue pendant encore 1h30. Après la réalisation du couplage, on a concentré la solution à l'évaporateur rotatif pour récupérer le sel de carboxylate Dl.
On a ensuite évacué l'excès de carbonate de sodium en dissolvant le produit dans un volume minimum d'acétonitrile et en filtrant. La solution dans l'acétonitrile a été concentrée à l'évaporateur rotatif. On a alors lavé le sel de carboxylate de sodium par ajout de 75 ml de méthanol et de 3 ml d'une solution aqueuse de NaOH 35%. La solution a été agitée pendant une heure à température ambiante et a été concentrée à nouveau. On a enfin ajouté 45 ml d'eau, puis lorsque, sous agitation, la température s'est équilibrée avec un bain refroidi à -30 C, 6,8 ml d'une solution constituée de 3 ml d'acide acétique et 17 ml d'eau. On a alors progressivement additionné, sous vive agitation, un nombre suffisant de gouttes d'acide chlorhydrique concentré 35% pour l'obtention franche d'un large précipité dans une solution dont le pH doit être descendu dans une plage 4-5. Dans ces conditions, on a rajouté au milieu 150 ml d'eau très froide en une seule portion et on a filtré immédiatement à l'aide d'un verre fritté. Le précipité a ensuite été placé dans une
<Desc/Clms Page number 37>
étuve sous vide à 30 C pendant une journée entière et 8,92g du produit D2 (solide orange) a été obtenu.
Dans un ballon tricol préalablement porté à l'étuve, passé à la flamme d'un bec Bunsen alternativement sous vide et sous flux d'Argon, on a placé 0,5g de 1-(3'-
carboxyphényl)-3,3-di(2 " -hydroxyéthyl)triazène sec et 0,124g de DPTS sec (tosylate du 4 (N,N-diméthylaminopyridinium, catalyseur d'acylation que l'on a synthétisé selon le protocole de Moore et Stupp) . On a alors introduit à l'aide d'une seringue 3mL de DMF anhydre. Sous agitation, on a placé une seringue de 1 ml pour introduire, de façon très progressive, 0,45 ml de N,N'diisopropylcarbodiimide. Cette quantité a été ajoutée sur une période de 4 jours et demi.
carboxyphényl)-3,3-di(2 " -hydroxyéthyl)triazène sec et 0,124g de DPTS sec (tosylate du 4 (N,N-diméthylaminopyridinium, catalyseur d'acylation que l'on a synthétisé selon le protocole de Moore et Stupp) . On a alors introduit à l'aide d'une seringue 3mL de DMF anhydre. Sous agitation, on a placé une seringue de 1 ml pour introduire, de façon très progressive, 0,45 ml de N,N'diisopropylcarbodiimide. Cette quantité a été ajoutée sur une période de 4 jours et demi.
En fin de réaction, le précipité d'urée a été filtré sur un verre fritté, puis on a provoqué la précipitation répétée du polymère obtenu dans des volumes minimums d'un mélange très froid (10% méthanol/ 90% eau) et un volume au moins équivalent de glace pilée. Le filtrat obtenu après filtration sur un verre fritté a été systématiquement extrait suivant un protocole identique après concentration à l'évaporateur rotatif. On a récupéré à la fin 0,164g d'un solide brun foncé du polymère D3 après un séjour de deux jours dans étude sous vide à une température de 35 C.
Etape 3: Fonctionnalisation méthacrylique du polymère D3 Obtention du poly(estertriazène) méthacrylé D4:
<Desc/Clms Page number 38>
Dans un ballon tricol préalablement porté à l'étuve, surmonté d'un réfrigérant et équipé d'une ampoule à addition, on a placé 0,03 g du polymère D3 et 0,025 g de DMAP. Le milieu a été porté à 50 C, placé sous azote et on introduit à la seringue 120ml de THF anhydre. Dans l'ampoule à addition, on a rajouté à l'aide d'une seringue 0,032 g d'anhydride méthacrylique 94% aux 2 mg d'hydroquinone initialement présents. On a introduit enfin 50 ml de THF anhydre dans l'ampoule à addition et on a commencé l'addition d'anhydre méthacrylique goutte à goutte pendant 2 heures sous vive agitation. Lorsque l'addition a été terminée, on a laissé la température revenir à la valeur ambiante pendant une nuit complète. Le brut réactionnel a été concentré à l'évaporateur rotatif et dissous dans 50 ml de dichlorométhane. On a extrait cette phase avec 70 ml d'eau glacée dont le pH était compris entre 6 et 7. La phase aqueuse a été extraite à son tour avec 40 ml de dichlorométhane. Les phases organiques ont été réunies et on a réitéré 4 fois ce processus jusqu'à disparition de la DMAP résiduelle du brut réactionnel. On a concentré également les phases organiques si nécessaire pour éviter de traiter des volumes trop importants. On a récupéré 0, 035 g d'une huile brun foncé du polymère méthacrylé D4 où toutes les fonctions hydroxy- périphériques initiales du polymère D3 ont été estérifiées.
<Desc/Clms Page number 39>
APPLICATIONS DE PRODUITS SELON L'INVENTION A DES FORMULATIONS
UTILISABLES DANS LE DOMAINE DENTAIRE
On décrira ci-après plusieurs exemples de produits selon l'invention qui ont été utilisés pour diverses applications cliniques dans le domaine dentaire.
UTILISABLES DANS LE DOMAINE DENTAIRE
On décrira ci-après plusieurs exemples de produits selon l'invention qui ont été utilisés pour diverses applications cliniques dans le domaine dentaire.
EXEMPLE I (Résine non chargée, de type adhésif amélo-dentinaire)
On a réalisé la synthèse d'un monomère triméthacrylate mono(aryl-triazénique) ci-après désigné C4 dont on a testé d'une part la capacité de durcissement suite à une irradiation de longueur d'onde #1 et d'autre part la capacité de ramollissement suite à une irradiation de longueur d'onde différente #2.
On a réalisé la synthèse d'un monomère triméthacrylate mono(aryl-triazénique) ci-après désigné C4 dont on a testé d'une part la capacité de durcissement suite à une irradiation de longueur d'onde #1 et d'autre part la capacité de ramollissement suite à une irradiation de longueur d'onde différente #2.
Pour ce faire la synthèse de C4 a été obtenue de manière analogue à la synthèse de A4, en remplaçant la N,N'diméthyl éthylène diamine par la diéthanolamine:
a) On a réalisé une formulation témoin #0 (résine non chargée du type utilisée dans l'art dentaire pour le collage amélo-dentinaire) : - résine 30% (en poids) Bisphénol A éthoxylé diméthacrylate, 70% (en poids) Triéthylène glycol diméthacrylate (TEGDMA) - système photoamorceur 2% (en poids/masse résine) b) On a réalisé une formulation test de référence #1 : résine 25% (en poids) Bisphénol A éthoxylé diméthacrylate, 5% (en poids) C4, 0,3% de méthacrylate de méthyle, 69,7% TEGDMA - système photoamorceur 2% (en poids/masse résine).
a) On a réalisé une formulation témoin #0 (résine non chargée du type utilisée dans l'art dentaire pour le collage amélo-dentinaire) : - résine 30% (en poids) Bisphénol A éthoxylé diméthacrylate, 70% (en poids) Triéthylène glycol diméthacrylate (TEGDMA) - système photoamorceur 2% (en poids/masse résine) b) On a réalisé une formulation test de référence #1 : résine 25% (en poids) Bisphénol A éthoxylé diméthacrylate, 5% (en poids) C4, 0,3% de méthacrylate de méthyle, 69,7% TEGDMA - système photoamorceur 2% (en poids/masse résine).
<Desc/Clms Page number 40>
On a mesuré la dureté des échantillons par un test de dureté Persoz, qui consiste à mesurer le temps de relaxation d'un pendule reposant par deux billes sur la surface d'un film du matériau étudié. L'étalonnage se fait par une plaque de verre dont le temps de relaxation est de 420 s. Une diminution du temps de relaxation est la signature d'un matériau plus mou.
Les films ont été obtenus ainsi: - formulation témoin #0 et formulation de référence#la : à l'aide d'une pipette, on a déposé 70 gouttes de la formulation de base préparée sur une plaque de verre de microscope et on a exposé la plaque à la radiation #1 fournie par une lampe à incandescence (250W) à une distance de 5cm pendant 5 minutes avec intercalation d'un filtre apte à absorber les radiations de longueur d'onde inférieures à 400nm. La surface non polymérisée a été lavée à l'acétone en fin de polymérisation.
- formulation de référence #lb: à l'aide d'une pipette, on a déposé 35 gouttes de la formulation de base préparée sur une plaque de verre de microscope et on a exposé la plaque à une lampe à incandescence (250W) à une distance de 5cm pendant 3 minutes 30 avec intercalation d'un filtre identique au précédent. La surface non polymérisée a été lavée à l'acétone en fin de polymérisation.
Les matériaux ainsi durcis ont été ensuite irradiés par une lampe à vapeur de mercure moyenne pression de 400W.
Les échantillons ont été placés à une distance de 10 cm de la source avec intercalation d'un filtre Pyrex (fournissant des radiations #2 de longueurs d'onde supérieures à 313 nm) et on a mesuré l'évolution de la dureté Persoz pour des temps d'irradiation croissants.
On constate ainsi, sur le tableau ci-après que, contrairement à l'échantillon témoin #0 dont la dureté continue à augmenter sous la seconde irradiation de longueur d'onde #2, les échantillons #la et #lb réalisés suivant l'invention perdent leur dureté rapidement.
<Desc/Clms Page number 41>
<tb>
<tb>
<tb>
Formulation <SEP> Dureté
<tb> Après <SEP> Après <SEP> irradiation <SEP> sous <SEP> %2 <SEP>
<tb> irradiation <SEP> pendant
<tb> ~~~~~~~~~~~ <SEP> sous <SEP> #1 <SEP> ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~
<tb> 2 <SEP> mn <SEP> 5 <SEP> mn <SEP> 10 <SEP> mn <SEP> 15 <SEP> mn
<tb> Témoin#O <SEP> 186 <SEP> 187 <SEP> 187 <SEP> 189 <SEP> 192
<tb> Référence#1a <SEP> 180 <SEP> 161 <SEP> 158 <SEP> 155 <SEP> 153
<tb> Référence#1b <SEP> 171- <SEP> 158 <SEP> 154 <SEP> 151
<tb>
<tb> Après <SEP> Après <SEP> irradiation <SEP> sous <SEP> %2 <SEP>
<tb> irradiation <SEP> pendant
<tb> ~~~~~~~~~~~ <SEP> sous <SEP> #1 <SEP> ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~
<tb> 2 <SEP> mn <SEP> 5 <SEP> mn <SEP> 10 <SEP> mn <SEP> 15 <SEP> mn
<tb> Témoin#O <SEP> 186 <SEP> 187 <SEP> 187 <SEP> 189 <SEP> 192
<tb> Référence#1a <SEP> 180 <SEP> 161 <SEP> 158 <SEP> 155 <SEP> 153
<tb> Référence#1b <SEP> 171- <SEP> 158 <SEP> 154 <SEP> 151
<tb>
EXEMPLE II Application clinique aux collages orthodontiques et notamment aux collages de pièces métalliques et/ou céramiques sur une dent
<tb>
<tb> Composant <SEP> %
<tb> massique
<tb> Bisphénol <SEP> A <SEP> ethoxylé <SEP> diméthacrylate <SEP> 8
<tb> Uréthane <SEP> diméthacrylate <SEP> 8
<tb> Hydroxyéthyl <SEP> méthacrylate <SEP> 5
<tb> Triéthylèneglycol <SEP> diméthacrylate <SEP> 3
<tb> Poly(estertriazène) <SEP> méthacrylé <SEP> D4 <SEP> ~~~~~~~~~~~~~ <SEP> 1
<tb> Monoaryl-triazène <SEP> triméthacrylate <SEP> C4 <SEP> 2
<tb> Camphorquinone/diméthylparatoluidine <SEP> 0,5
<tb> Peroxyde <SEP> de <SEP> Benzoyle <SEP> ~~~~~~~~ <SEP> ~~~~~~~~~~ <SEP> 0,2
<tb> Glycérol <SEP> Phosphate <SEP> Diméthacrylate <SEP> 1
<tb> Charges <SEP> conventionnelles <SEP> @ <SEP> 71,3
<tb> 0,4 m <SEP> Silicate <SEP> de <SEP> baryum <SEP> et <SEP> aluminium <SEP> silanisée <SEP> 65,16
<tb> OX- <SEP> 50 <SEP> Silice <SEP> fumée <SEP> silanisée <SEP> (40 <SEP> nm) <SEP> 3,065
<tb> US202 <SEP> Silice <SEP> fumée <SEP> hydrophobe(20 <SEP> nm) <SEP> 3,065
<tb> Hydroquinone <SEP> ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ <SEP> 0. <SEP> 01
<tb>
<tb> Composant <SEP> %
<tb> massique
<tb> Bisphénol <SEP> A <SEP> ethoxylé <SEP> diméthacrylate <SEP> 8
<tb> Uréthane <SEP> diméthacrylate <SEP> 8
<tb> Hydroxyéthyl <SEP> méthacrylate <SEP> 5
<tb> Triéthylèneglycol <SEP> diméthacrylate <SEP> 3
<tb> Poly(estertriazène) <SEP> méthacrylé <SEP> D4 <SEP> ~~~~~~~~~~~~~ <SEP> 1
<tb> Monoaryl-triazène <SEP> triméthacrylate <SEP> C4 <SEP> 2
<tb> Camphorquinone/diméthylparatoluidine <SEP> 0,5
<tb> Peroxyde <SEP> de <SEP> Benzoyle <SEP> ~~~~~~~~ <SEP> ~~~~~~~~~~ <SEP> 0,2
<tb> Glycérol <SEP> Phosphate <SEP> Diméthacrylate <SEP> 1
<tb> Charges <SEP> conventionnelles <SEP> @ <SEP> 71,3
<tb> 0,4 m <SEP> Silicate <SEP> de <SEP> baryum <SEP> et <SEP> aluminium <SEP> silanisée <SEP> 65,16
<tb> OX- <SEP> 50 <SEP> Silice <SEP> fumée <SEP> silanisée <SEP> (40 <SEP> nm) <SEP> 3,065
<tb> US202 <SEP> Silice <SEP> fumée <SEP> hydrophobe(20 <SEP> nm) <SEP> 3,065
<tb> Hydroquinone <SEP> ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ <SEP> 0. <SEP> 01
<tb>
On a procédé à la préparation de l'échantillon en mélangeant de la résine non chargée et des charges dans un mixeur planétaire thermostaté à 50 C pendant une heure.
On a procédé ensuite à l'irradiation du produit à l'aide d'une lampe ayant une forte irradiance dans le domaine
<Desc/Clms Page number 42>
des longueurs d'onde #1 comprises entre 450 nm et 470 nm, pendant une durée de 3 mn.
Le module d'élasticité mesuré par un essai en traction avait une valeur de 9,2 GPa.
On a ensuite soumis ce même échantillon à une irradiation #2 fournie par une lampe à vapeur de mercure moyenne pression 400W ayant une irradiance dans la zone des longueurs d'onde 12 comprises entre 320 nm et 400 nm pendant une durée de 10 minutes à une distance de 5 centimètres de la source lumineuse. Le module d'élasticité mesuré ainsi que précédemment, avait une valeur de 6,3 GPa.
On constate ainsi que le produit suivant l'invention a perdu une partie importante de son intégrité (#E # 3).
On a également constaté que, sur le plan pratique, des bagues métalliques qui étaient maintenues fermement sur la surface amélaire d'une dent après la première irradiation de longueur d'onde #1, étaient très facilement détachables de la surface de celles-ci après la seconde irradiation de longueur d'onde 12,
EXEMPLE III Application clinique aux collages orthodontiques et notamment aux collages de pièces métalliques et/ou céramiques sur une dent faisant appel à des charges constituées de verres ionomères.
EXEMPLE III Application clinique aux collages orthodontiques et notamment aux collages de pièces métalliques et/ou céramiques sur une dent faisant appel à des charges constituées de verres ionomères.
On a réalisé un produit identique au précédent à la différence que les charges sont pour partie constituées de verres ionomères.
<tb>
<tb>
<tb>
Composant <SEP> % <SEP> massique
<tb> Bisphénol <SEP> A <SEP> ethoxylé <SEP> diméthacrylate <SEP> 7
<tb> Uréthane <SEP> diméthacrylate <SEP> 7
<tb> Hydroxyéthyl <SEP> méthacrylate <SEP> 3,5
<tb> Triéthylèneglycol <SEP> diméthacrylate <SEP> 3
<tb> Poly(estertriazène) <SEP> méthacrylé <SEP> D4 <SEP> 1
<tb> Monoaryl-triazène <SEP> triméthacrylate <SEP> C4 <SEP> 2
<tb> Camphorquinone/diméthylparatoluidine <SEP> 0,5
<tb>
<tb> Bisphénol <SEP> A <SEP> ethoxylé <SEP> diméthacrylate <SEP> 7
<tb> Uréthane <SEP> diméthacrylate <SEP> 7
<tb> Hydroxyéthyl <SEP> méthacrylate <SEP> 3,5
<tb> Triéthylèneglycol <SEP> diméthacrylate <SEP> 3
<tb> Poly(estertriazène) <SEP> méthacrylé <SEP> D4 <SEP> 1
<tb> Monoaryl-triazène <SEP> triméthacrylate <SEP> C4 <SEP> 2
<tb> Camphorquinone/diméthylparatoluidine <SEP> 0,5
<tb>
<Desc/Clms Page number 43>
<tb>
<tb> Peroxyde <SEP> de <SEP> Benzoyle <SEP> 0,2
<tb> Glycérol <SEP> Phosphate <SEP> Diméthacrylate <SEP> 1
<tb> Charges <SEP> conventionnelles <SEP> 36,8
<tb> Silicate <SEP> de <SEP> baryum <SEP> et <SEP> aluminium <SEP> silanisé <SEP> 33,68
<tb> Silice <SEP> fumée <SEP> 1,58
<tb> Silice <SEP> fumée <SEP> hydrophobe <SEP> 1,58
<tb> Charges <SEP> de <SEP> verres <SEP> ionomères <SEP> 35
<tb> Acide <SEP> polyalkénoïque <SEP> 3
<tb> Hydroquinone <SEP> 0,01
<tb>
<tb> Peroxyde <SEP> de <SEP> Benzoyle <SEP> 0,2
<tb> Glycérol <SEP> Phosphate <SEP> Diméthacrylate <SEP> 1
<tb> Charges <SEP> conventionnelles <SEP> 36,8
<tb> Silicate <SEP> de <SEP> baryum <SEP> et <SEP> aluminium <SEP> silanisé <SEP> 33,68
<tb> Silice <SEP> fumée <SEP> 1,58
<tb> Silice <SEP> fumée <SEP> hydrophobe <SEP> 1,58
<tb> Charges <SEP> de <SEP> verres <SEP> ionomères <SEP> 35
<tb> Acide <SEP> polyalkénoïque <SEP> 3
<tb> Hydroquinone <SEP> 0,01
<tb>
A partir de ce produit on a procédé comme précédemment et on a effectué des mesures du module d'élasticité respectivement après les première et seconde irradiations. On a ainsi obtenu des modules d'élasticité respectifs de 9,5 GPa et de 6,8 GPa et l'on a pu vérifier que, dans ces conditions, des bagues orthodontiques se trouvaient solidement fixées sur la surface amélaire d'une dent après la première irradiation et étaient facilement amovibles après la seconde irradiation.
EXEMPLE IV
Application clinique aux obturations et aux scellements, notamment d'un canal radiculaire, de fissures, et d'ancrage
Application clinique aux obturations et aux scellements, notamment d'un canal radiculaire, de fissures, et d'ancrage
<tb>
<tb> Composant <SEP> % <SEP> massique <SEP>
<tb> Bisphénol <SEP> A <SEP> diméthacrylate <SEP> 30
<tb> Hydroxyéthyl <SEP> méthacrylate <SEP> 3
<tb> Triéthylèneglycol <SEP> diméthacrylate <SEP> 23
<tb> Poly(estertriazène) <SEP> méthacrylé <SEP> D4 <SEP> 1
<tb> Bis(aryl-triazène) <SEP> diméthacrylate <SEP> A4 <SEP> 3
<tb> Camphorquinone/diméthylparatoluidine <SEP> 1
<tb> Peroxyde <SEP> de <SEP> Benzoyle <SEP> 0,3
<tb> Promoteur <SEP> d'adhésion <SEP> 0
<tb> Charges <SEP> conventionnelles <SEP> 38,7
<tb> Silicate <SEP> de <SEP> baryum <SEP> et <SEP> aluminium <SEP> silanisé <SEP> 35,37
<tb> Silice <SEP> fumée <SEP> 1,665
<tb> Silice <SEP> fumée <SEP> hydrophobe <SEP> 1,665
<tb> Hydroquinone <SEP> 0,01
<tb>
<tb> Composant <SEP> % <SEP> massique <SEP>
<tb> Bisphénol <SEP> A <SEP> diméthacrylate <SEP> 30
<tb> Hydroxyéthyl <SEP> méthacrylate <SEP> 3
<tb> Triéthylèneglycol <SEP> diméthacrylate <SEP> 23
<tb> Poly(estertriazène) <SEP> méthacrylé <SEP> D4 <SEP> 1
<tb> Bis(aryl-triazène) <SEP> diméthacrylate <SEP> A4 <SEP> 3
<tb> Camphorquinone/diméthylparatoluidine <SEP> 1
<tb> Peroxyde <SEP> de <SEP> Benzoyle <SEP> 0,3
<tb> Promoteur <SEP> d'adhésion <SEP> 0
<tb> Charges <SEP> conventionnelles <SEP> 38,7
<tb> Silicate <SEP> de <SEP> baryum <SEP> et <SEP> aluminium <SEP> silanisé <SEP> 35,37
<tb> Silice <SEP> fumée <SEP> 1,665
<tb> Silice <SEP> fumée <SEP> hydrophobe <SEP> 1,665
<tb> Hydroquinone <SEP> 0,01
<tb>
<Desc/Clms Page number 44>
A partir de ce produit on a procédé comme précédemment et on a effectué des mesures respectives du module d'élasticité après les première et seconde irradiations. On a ainsi obtenu des modules d'élasticité respectifs de 5,05 GPa et de 3,90 GPa, et l'on a pu vérifier que, dans ces conditions, la dent se trouvait solidement obturée après la première irradiation de longueur d'onde #1 et était facile à désobturer sans causer de dommage aux tissus dentaires après la seconde irradiation.
On a également vérifié qu'une couronne se trouvait solidement fixée sur son moignon après la première irradiation et était facile à desceller de celui-ci sans causer de dommage aux tissus de soutien après la seconde irradiation.
EXEMPLE V
Application clinique aux obturations et aux scellements, notamment d'un canal radiculaire, de fissures, d'ancrage les charges utilisées étant constituées en partie de verres ionomères
Application clinique aux obturations et aux scellements, notamment d'un canal radiculaire, de fissures, d'ancrage les charges utilisées étant constituées en partie de verres ionomères
<tb>
<tb> Composant <SEP> % <SEP> massique
<tb> Bisphénol <SEP> A <SEP> diméthacrylate <SEP> 29
<tb> Triéthylèneglycol <SEP> diméthacrylate <SEP> 23
<tb> Poly(ester-triazène) <SEP> méthacrylé <SEP> D4 <SEP> 1
<tb> Bis(aryl-triazène) <SEP> diméthacrylate <SEP> A4. <SEP> 3
<tb> Camphorquinone/diméthylparatoluidine <SEP> 1
<tb> Peroxyde <SEP> de <SEP> Benzoyle <SEP> 0,3
<tb> Promoteur <SEP> d'adhésion <SEP> 0
<tb> Charges <SEP> conventionnelles <SEP> 17,7
<tb> Silicate <SEP> de <SEP> baryum <SEP> et <SEP> aluminium <SEP> 16,18
<tb> Silice <SEP> fumée <SEP> silanisée <SEP> 0,76
<tb> Silice <SEP> fumée <SEP> hydrophobe <SEP> 0,76
<tb> Charges <SEP> de <SEP> verres <SEP> ionomères <SEP> 23
<tb> Acide <SEP> polyalkénoïque <SEP> 3
<tb> Hydroquinone <SEP> 0,01
<tb>
<tb> Composant <SEP> % <SEP> massique
<tb> Bisphénol <SEP> A <SEP> diméthacrylate <SEP> 29
<tb> Triéthylèneglycol <SEP> diméthacrylate <SEP> 23
<tb> Poly(ester-triazène) <SEP> méthacrylé <SEP> D4 <SEP> 1
<tb> Bis(aryl-triazène) <SEP> diméthacrylate <SEP> A4. <SEP> 3
<tb> Camphorquinone/diméthylparatoluidine <SEP> 1
<tb> Peroxyde <SEP> de <SEP> Benzoyle <SEP> 0,3
<tb> Promoteur <SEP> d'adhésion <SEP> 0
<tb> Charges <SEP> conventionnelles <SEP> 17,7
<tb> Silicate <SEP> de <SEP> baryum <SEP> et <SEP> aluminium <SEP> 16,18
<tb> Silice <SEP> fumée <SEP> silanisée <SEP> 0,76
<tb> Silice <SEP> fumée <SEP> hydrophobe <SEP> 0,76
<tb> Charges <SEP> de <SEP> verres <SEP> ionomères <SEP> 23
<tb> Acide <SEP> polyalkénoïque <SEP> 3
<tb> Hydroquinone <SEP> 0,01
<tb>
<Desc/Clms Page number 45>
A partir de ce produit on a procédé comme précédemment et on a effectué des mesures du module d'élasticité respectivement après les première et seconde irradiations. On a ainsi obtenu des modules d'élasticité respectifs de 6,10 GPa et de 4,15 GPa, et l'on a pu vérifier que, dans ces conditions, la dent se trouvait solidement obturée après la première irradiation et était facile à désobturer sans causer de dommage aux tissus dentaires après la seconde irradiation.
On a également vérifié qu'une facette se trouvait solidement fixée sur la surface amélaire d'une dent antérieure après la première irradiation et était facile à déposer de celle-ci sans causer de dommage aux tissus dentaires après la seconde irradiation.
<tb>
<tb> Composant <SEP> %
<tb> massique
<tb> Bisphénol <SEP> A <SEP> diméthacrylate <SEP> 3
<tb> Bisphénol <SEP> A <SEP> Ethoxylé <SEP> diméthacrylate <SEP> 7,5
<tb> Uréthane <SEP> Diméthacrylate <SEP> 4
<tb> Triéthylèneglycol <SEP> diméthacrylate <SEP> 4
<tb> Poly(ester-triazène) <SEP> méthacrylé <SEP> D4 <SEP> 2 <SEP>
<tb> Bis(aryl-triazène) <SEP> diméthacrylate <SEP> A4 <SEP> 2
<tb> Camphorquinone/diméthylparatoluidine <SEP> 1
<tb> Peroxyde <SEP> de <SEP> Benzoyle <SEP> 0,3
<tb> Promoteur <SEP> d'adhésion <SEP> 0
<tb> Charges <SEP> conventionnelles <SEP> 76,2
<tb> Silicate <SEP> de <SEP> baryum <SEP> et <SEP> aluminium <SEP> silanisé <SEP> 65,8
<tb> Silice <SEP> fumée <SEP> silanisée <SEP> 3,096
<tb> Silice <SEP> fumée <SEP> hydrophobe <SEP> 3,096
<tb> Silice <SEP> pyrogénisée <SEP> de <SEP> type <SEP> AerosilR <SEP> 4,2 <SEP>
<tb> Charges <SEP> de <SEP> verres <SEP> ionomères <SEP> ~~~~~~~~ <SEP> 0
<tb>
<tb> Composant <SEP> %
<tb> massique
<tb> Bisphénol <SEP> A <SEP> diméthacrylate <SEP> 3
<tb> Bisphénol <SEP> A <SEP> Ethoxylé <SEP> diméthacrylate <SEP> 7,5
<tb> Uréthane <SEP> Diméthacrylate <SEP> 4
<tb> Triéthylèneglycol <SEP> diméthacrylate <SEP> 4
<tb> Poly(ester-triazène) <SEP> méthacrylé <SEP> D4 <SEP> 2 <SEP>
<tb> Bis(aryl-triazène) <SEP> diméthacrylate <SEP> A4 <SEP> 2
<tb> Camphorquinone/diméthylparatoluidine <SEP> 1
<tb> Peroxyde <SEP> de <SEP> Benzoyle <SEP> 0,3
<tb> Promoteur <SEP> d'adhésion <SEP> 0
<tb> Charges <SEP> conventionnelles <SEP> 76,2
<tb> Silicate <SEP> de <SEP> baryum <SEP> et <SEP> aluminium <SEP> silanisé <SEP> 65,8
<tb> Silice <SEP> fumée <SEP> silanisée <SEP> 3,096
<tb> Silice <SEP> fumée <SEP> hydrophobe <SEP> 3,096
<tb> Silice <SEP> pyrogénisée <SEP> de <SEP> type <SEP> AerosilR <SEP> 4,2 <SEP>
<tb> Charges <SEP> de <SEP> verres <SEP> ionomères <SEP> ~~~~~~~~ <SEP> 0
<tb>
<Desc/Clms Page number 46>
<tb>
<tb>
<tb> Acide <SEP> polyalkénoïque <SEP> 0
<tb> Hydroquinone <SEP> ~~~~~ <SEP> 0,01
<tb>
<tb>
<tb> Acide <SEP> polyalkénoïque <SEP> 0
<tb> Hydroquinone <SEP> ~~~~~ <SEP> 0,01
<tb>
A partir de ce produit on a procédé comme précédemment et on a effectué des mesures du module d'élasticité respectivement après les première et seconde irradiations. On a ainsi obtenu des modules d'élasticité respectifs de 16,3 GPa et de 12,8 GPa, et l'on a pu vérifier que, dans ces conditions, le matériau était solidement maintenu dans la cavité de restauration après la première irradiation et pouvait facilement être ôté de celle-ci après la seconde irradiation.
EXEMPLE VII
Application clinique aux restaurations dentaires en composites les charges utilisées étant constituées en partie de verres ionomères
Application clinique aux restaurations dentaires en composites les charges utilisées étant constituées en partie de verres ionomères
<tb>
<tb> Composant <SEP> % <SEP> massique
<tb> Bisphénol <SEP> A <SEP> diméthacrylate <SEP> 2,75
<tb> Bisphénol <SEP> A <SEP> Ethoxylé <SEP> diméthacrylate <SEP> 7
<tb> Uréthane <SEP> Diméthacrylate <SEP> ~~~ <SEP> 3,5
<tb> Triéthylèneglycol <SEP> diméthacrylate <SEP> 4
<tb> Poly(ester-triazène) <SEP> méthacrylé <SEP> D4 <SEP> 2
<tb> Bis(aryl-triazène) <SEP> diméthacrylate <SEP> A4 <SEP> 1,75
<tb> Camphorquinone/diméthylparatoluidine <SEP> 1
<tb> Peroxyde <SEP> de <SEP> Benzoyle <SEP> 0. <SEP> 3
<tb> Promoteur <SEP> d'adhésion <SEP> 0
<tb> Charges <SEP> conventionnelles <SEP> 39,7
<tb> Silicate <SEP> de <SEP> baryum <SEP> et <SEP> aluminium <SEP> silanisé <SEP> 34,45
<tb> Silice <SEP> fumée <SEP> silanisée <SEP> 1,625
<tb> Silice <SEP> fumée <SEP> hydrophobe <SEP> 1,625
<tb> Silice <SEP> pyrogénisée <SEP> de <SEP> type <SEP> AerosilR <SEP> 2
<tb> Charges <SEP> de <SEP> verres <SEP> ionomères <SEP> 35
<tb> Acide <SEP> polyalkénoïque <SEP> 3
<tb> Hydroquinone <SEP> 0,01
<tb>
<tb> Composant <SEP> % <SEP> massique
<tb> Bisphénol <SEP> A <SEP> diméthacrylate <SEP> 2,75
<tb> Bisphénol <SEP> A <SEP> Ethoxylé <SEP> diméthacrylate <SEP> 7
<tb> Uréthane <SEP> Diméthacrylate <SEP> ~~~ <SEP> 3,5
<tb> Triéthylèneglycol <SEP> diméthacrylate <SEP> 4
<tb> Poly(ester-triazène) <SEP> méthacrylé <SEP> D4 <SEP> 2
<tb> Bis(aryl-triazène) <SEP> diméthacrylate <SEP> A4 <SEP> 1,75
<tb> Camphorquinone/diméthylparatoluidine <SEP> 1
<tb> Peroxyde <SEP> de <SEP> Benzoyle <SEP> 0. <SEP> 3
<tb> Promoteur <SEP> d'adhésion <SEP> 0
<tb> Charges <SEP> conventionnelles <SEP> 39,7
<tb> Silicate <SEP> de <SEP> baryum <SEP> et <SEP> aluminium <SEP> silanisé <SEP> 34,45
<tb> Silice <SEP> fumée <SEP> silanisée <SEP> 1,625
<tb> Silice <SEP> fumée <SEP> hydrophobe <SEP> 1,625
<tb> Silice <SEP> pyrogénisée <SEP> de <SEP> type <SEP> AerosilR <SEP> 2
<tb> Charges <SEP> de <SEP> verres <SEP> ionomères <SEP> 35
<tb> Acide <SEP> polyalkénoïque <SEP> 3
<tb> Hydroquinone <SEP> 0,01
<tb>
<Desc/Clms Page number 47>
A partir de ce produit on a procédé comme précédemment et on a effectué des mesures du module d'élasticité respectivement après les première et seconde irradiations. On a ainsi obtenu des modules d'élasticité respectifs de 15,7 GPa et de 12,8 GPa, et l'on a pu vérifier que, dans ces conditions, le matériau était solidement maintenu dans la cavité de restauration après la première irradiation et pouvait facilement être ôté de celle-ci après la seconde irradiation.
Claims (40)
1.- Produit, notamment pour adhésif dentaire du type apte à être élaboré par un mécanisme de réaction radicalaire, afin d'assurer sa liaison avec au moins une dent, et à perdre ensuite son intégrité sous l'action d'un rayonnement de déréticulation, pour permettre sa désolidarisation d'avec la dent, caractérisé en ce qu'il est constitué à partir de: - au moins un monomère bifonctionnel contenant au moins une unité aryl-triazénique substituée par au moins une unité comportant au moins un groupe vinyle sur chacune des sous-unités respectivement aryle et triazénique et - des moyens d'amorçage de la réaction radicalaire.
2. - Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que les moyens d'amorçage de la réaction radicalaire sont constitués par au moins un photoamorceur apte à amorcer le mécanisme de réaction radicalaire de réticulation sous l'effet d'un rayonnement de réticulation dont la longueur d'onde #1 est différente de la longueur d'onde #2 d'un rayonnement de déréticulation.
3. - Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comporte au moins un composant ayant au moins une unité aryl-triazénique de formule I:
dans laquelle le cycle aromatique porte au moins un substituant R et est le reste d'une amine aromatique, tandis que R est choisi parmi les groupes suivants : linéaire ou ramifié, aliphatique ou insaturé en C1-
<Desc/Clms Page number 49>
C6)oxocarbonyle, aryl(Cl-C6)oxocarbonyle, cyano, carbonyle, formyle, amino (NH2), NR'R'', ester carboxylique, amide, ester sulfonique, amide sulfonique, acide carboxylique, acide sulfonique, sulfonate, phosphonate, ou un groupe -OCONR'R" , OC02R', -OS02R', -OPOOR'OR'', -R'NHCOOR'', R'OCO2R'' (où R' et R'' représentent un groupe alkyle en Ci-Ce substitué ou non, aryle en Ci-Ce substitué ou non, un groupe carbocyclique ou hétérocyclique, aliphatique, insaturé ou aromatique, substitué ou non), un groupe imine substitué ou non, un groupe nitro, un groupe diazo -N=N-R', un groupe vinylique, un groupe acrylique, un groupe acryloxyalkyle ou un groupe aryltriazène, et RI et R2 sont choisis indépendamment l'un de l'autre, parmi un groupe -N=N-R', un groupe OH, un groupe NR'R", dans lesquels R' et R" ont les significations précédemment indiquées, un groupe alkyle tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, tert-butyle, ces groupes étant substitués ou non par un substituant tel que R, un groupe alcoxy, substitué ou non, un groupe benzyle, un groupe aryle, aromatique ou hétéroaromatique, substitué ou non par des substituants de type R, un groupe hydroxyéthyle, cyanoéthyle, aminoéthyle, acryloxy éthyle, halogénoéthyle.
C1-C6, tel que par exemple un groupe méthoxy ou éthoxy, aryloxy en Ci-Ce, alkylthio en C1-C6, arylthio, benzyle, halogéno, et/ou hydroxy, hydroxyalkyle en Ci-Ce, thiol, alkyl(C1-
C6, éventuellement substitué, aryle aromatique ou hétéroaromatique, éventuellement substitué, alcoxy en
4.- Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que lesdits groupes vinyle sont définis par la formule générale II:
<Desc/Clms Page number 50>
R5 ic R5 R3 R4 dans laquelle R3, R4, R5 sont des substituants aptes à activer ensemble la double liaison vinylique vis-à-vis des réactions d'addition radicalaire en chaîne, au moins l'un des dits substituants étant une chaîne hydrocarbonée, avantageusement une chaîne alkyle en ClC6.
5. - Produit selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'un au moins des substituants R3, R4 et R5 est choisi parmi les groupes : carbonyloxyalkyle, carbonyloxyaryle, carboxy (-COOH), alcoxy-carbonyle (- 02CR), carbamoyle (-CONR2) et cyano.
6. - Produit selon l'une quelconque des revendications 3 à 5, caractérisé en ce que les groupes hydrocarbonés dans les formules I et/ou II ont de 1 à 6 atomes de carbone, avantageusement de 1 à 4 atomes de carbone pour les groupes alkyle ou hétéroalkyle.
7. - Produit selon l'une quelconque des revendications 2 à 4, caractérisé en ce qu'il comprend au moins deux types d'unités vinyliques complémentaires, aptes à créer un complexe à transfert de charge (couple donneur/accepteur d'électron), luimême apte à amorcer une réaction radicalaire sous l'action d'un rayonnement de réticulation de longueur d'onde #1 ou au moins un type d'unité vinylique accepteur apte à créer un transfert de charge avec une autre espèce complémentaire.
8. - Produit selon la revendication 7, caractérisé en ce que l'unité vinylique donneur est choisie parmi les éléments : styrène, acétate de vinyle, éther vinylique, dioxolane exométhylénique, notamment le 4-
<Desc/Clms Page number 51>
méthylène-2-phényl-1,3-dioxolane, méthacrylate d'alkyle, pyrrolidone vinylique, carbazole vinylique, naphtalène vinylique, tandis que l'unité vinylique de type accepteur est choisie parmi les éléments : maléique, acrylonitrile, fumarate de diéthyle, fumaronitrile, maléimides.
9. - Produit selon la revendication 2, caractérisé en ce que le photoamorceur est du type apte à générer des radicaux libres selon un mécanisme de photoclivage homolytique.
10. - Produit selon la revendication 9, caractérisé en ce que le photoamorceur est choisi parmi les types suivants : dialkylcétal de benzyle, a-hydroxy-, a-alkylphénylcétone, benzoyle de cyclohexanol, oxydes de phosphine de triméthylbenzoyle, a-amino-thioalkylphénylcétone, a-amino morpholino-phénylcétone, esters sulfoniques de l'a-hydroxy méthylbenzoïne, ainsi que parmi les photoamorceurs générant des radicaux libres au cours de mécanismes impliquant une série de processus élémentaires de coupure, tels que, par exemple, les esters d'oxime de benzoyle, les arylaryl sulfides, les peroxydes, les peroxydes contenant un chromophore tel que la benzophénone ou une alkylphénone quelconque, les disulfides, les cétosulfides ou les composés azoïques, tels que l'azobisisobutyronitrile.
11.- Produit selon la revendication 2, caractérisé en ce que le photoamorceur est du type apte à générer des radicaux libres selon un mécanisme d'arrachement d'atome, notamment lorsque le photoamorceur appartient à la catégorie de composés photosensibles pour lesquels il existe un état triplet nn* pouvant être photoréduit par un donneur de protons et peut être constitué notamment de dérivés de la benzophénone, des thioxanthones, du benzyle, de la camphorquinone, ou des cétocoumarines.
<Desc/Clms Page number 52>
12.- Produit selon la revendication 2, caractérisé en ce que le photoamorceur est de type photoréductible et appartient notamment à l'une des familles suivantes: diarylcétone, xanthène, fluorone, thioxanthone, thiazine, acridine, anthraquinone, cyanine, mérocyanine, benzopyrane.
13. - Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que les moyens d'amorçage comportent un coamorceur.
14. - Produit selon la revendication 13, caractérisé en ce que l'amorçage est de type photo-amorçage, le photo-amorceur et le coamorceur réagissant suivant un mécanisme d'oxydo-réduction photoinduit, la réaction radicalaire étant amorcée par des radicaux libres provenant de la décomposition d'une espèce accepteur et/ou d'une espèce donneur résultant d'un transfert d'électron photoinduit, l'espèce accepteur d'électron pouvant être l'espèce photosensible, notamment choisie parmi les éléments suivants : dérivés de la benzophénone, de la thioxanthone, du benzyle, de la camphorquinone, des cétocoumarines, des diarylcétones, des xanthènes, des fluorones, des thiazines, des acridines, des anthraquinones, des cyanines, des mérocyanines et des benzopyranes, un sel de diphényliodonium, un sel de triarylsulfonium, et l'espèce donneur d'électron étant alors choisie parmi les éléments suivants : triéthanolamine, une amine tertiaire ou une arylamine tertiaire (N,N-diméthyl ptoluidine, N, N-diéthanol p-toluidine, N,Ndiméthylsym (m)xylidine, 3,5-di-tert-butyl-aniline, N,Ndiméthyl p-aminobenzoate d'éthyle), les composés comprenant un atome d'azote et un atome de soufre activés tels que les dérivés thiazole (mercaptobenzothiazole), les sels de bore ou borates tels que, par exemple les tétraphénylborates ou les butyltriphénylborates, et
<Desc/Clms Page number 53>
autres sels de type tétraorganylborates de tétraalkylammonium.
15. - Produit selon l'une quelconque des revendications 2 à 14, caractérisé en ce que les moyens de photoamorçage comprennent au moins une espèce apte à les photosensibiliser suivant un mécanisme de photosensibilisation pouvant être au moins de deux natures, à savoir un transfert d'énergie entre deux états singulets ou entre deux états triplets, et/ou un processus de transfert d'électron.
16. - Produit selon la revendication 15, caractérisé en ce que les moyens de photoamorçage comprennent deux espèces aptes à échanger un électron suivant un mécanisme d'oxydoréduction (accepteur-donneur d'électron) et un photosensibilisateur capable d'accélérer ce processus de transfert par participation d'un de ses états excités.
17. - Produit selon la revendication 16, caractérisé en ce que les deux espèces aptes à échanger un électron et le photosensibilisateur appartiennent aux éléments suivants : di(aminoarylcétone), cétocoumarine, thioxanthone, xanthène, fluorone, thiazine, acridine, anthraquinone, cyanine, mérocyanine et benzopyrane, sels de diaryliodonium et sels de triarylsulfonium, donneur d'électron tels que les composés -comprenant un atome d'azote activé, tels qu'une amine- tertiaire et une arylamine tertiaire (N,N-diméthyl p-toluidine, N,Ndiéthanol p-toluidine, N,Ndiméthyl-sym(m)xylidine, 3,5di-tert-butylaniline, N,Ndiméthyl p-aminobenzoate d'éthyle), composés comprenant un atome d'azote et un atome de soufre activés tels que les dérivés thiazole (mercaptobenzothiazole), ainsi que les sels de bore (borates) tels que les tétraphénylborates ou les butyltriphénylborates.
<Desc/Clms Page number 54>
18.- Produit selon la revendication 2, caractérisé en ce que le système de photo-amorçage est un système multicomposant pouvant comprendre au moins un photoamorceur, au moins un coamorceur, au moins un photosensibilisateur, et il est notamment constitué de camphorquinone en tant que photo-amorceur et photosensibilisateur, et d'une amine tertiaire en tant que co-amorceur, et d'au moins un peroxyde en tant que photo-amorceur photosensibilisé.
19. - Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que les moyens d'amorçage de la réaction radicalaire sont de type chimique et sont constitués par un couple oxydo-réducteur.
20. - Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 19, caractérisé en ce que le monomère triazénique porteur d'unités vinyliques possède une structure hyper-ramifiée.
21. - Produit selon la revendication 20, caractérisé en ce que le monomère triazénique à structure hyperramifiée est synthétisé à partir d'un monomère précurseur de type AB2, notamment dans un mécanisme de polycondensation.
22. - Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 21, caractérisé en ce que la fonction aryl-triazénique comporte sur le cycle aromatique un groupe R donneur en position para de la fonction triazène, notamment un groupe hydroxy- ou un groupe méthyle ou un groupe méthyloxycarbonyle, ou un groupe R attracteur en position méta de la fonction triazène, notamment un groupe ester carboxylique ou un groupe acide carboxylique ou un groupe amide en position méta de la fonction triazène, ou un groupe R donneur en position ortho de la fonction triazène, notamment un
<Desc/Clms Page number 55>
groupe hydroxyméthyle, hydroxy, méthyle ou méthyloxycarbonyle.
23. - Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 22, caractérisé en ce que le composé monomère procurant l'unité aryltriazène est choisi parmi les composés suivants: bis(aryl-triazène)diméthacrylate, poly(estertriazène)méthacrylé et triméthacrylate mono(aryl-triazénique).
24. - Procédé pour la préparation d'un produit monomère selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, caractérisé en ce qu'il consiste à procurer un monomère vinylique contenant au moins une unité aryltriazénique substituée par au moins une unité comportant au moins un groupe vinyle sur l'une ou l'autre des sousunités respectivement aryle et triazénique.
25. - Procédé selon la revendication 24, caractérisé en ce qu'il comporte l'étape de synthèse d'une fonction aryl-triazénique, par les étapes consistant à: réaliser une diazotation d'une arylamine en milieu aqueux acide non oxydant de façon à former un sel de diazonium, dissoudre le sel de diazonium dans une solution aqueuse en domaine de pH alcalin, effectuer un couplage diazoïque en ajoutant un composé comprenant au moins un groupe amino primaire ou secondaire dans un solvant inerte.
26.- Procédé selon la revendication 24, caractérisé en ce qu'il consiste à réaliser la synthèse d'une fonction aryl-triazénique, par les étapes consistant à: - réaliser une diazotation en milieu organique inerte en présence d'un acide de Lewis du type BF3 ou PF5 ou SbF5 et d'un nitrite organique, - effectuer un couplage diazoïque en ajoutant un composé comprenant au moins un groupe amino primaire ou
<Desc/Clms Page number 56>
secondaire, en milieu organique dissociant en présence d'un composé minéral de type carbonate de sodium ou carbonate de potassium ou hydrogénocarbonate de sodium.
27. - Procédé selon l'une quelconque des revendications 24 à 26, caractérisé en ce que l'on crée une fonction acryloyle par substitution nucléophile sur un carbone acryloyle, notamment par un mécanisme de catalyse nucléophile ou basique.
28. - Procédé selon la revendication 27, caractérisé en ce que l'agent d'attaque nucléophile est un alcool OR réagissant sur un halogénure d'acryloyle, sur un anhydride d'acryloyle, sur un acide acrylique en présence d'agents déshydratants tels que le dicyclohexylcarbodiimide, ou sur un acrylate en présence de catalyseur de transestérification à base de titane, d'étain ou de zinc.
29. - Procédé selon la revendication 27, caractérisé en ce que l'agent d'attaque nucléophile est un groupe carboxy (-OOCR) réagissant sur un halogénure d'acryloyle.
30. - Procédé selon l'une quelconque des revendications 24 à 26, caractérisé en ce que l'on crée une fonction acryloyle par un mécanisme de substitution nucléophile sur un carbone alkyle par attaque d'un groupe acyloxy, le dit carbone alkyle étant de préférence un carbone d'un halogénure d'alkyle ou d'un oxirane.
31. Procédé selon l'une quelconque des revendications 24 à 26, caractérisé en ce que l'on greffe la fonction vinyle comprise dans une molécule comportant au moins une fonction réactive (F1), au squelette chimique de la fonction aryl-triazénique comprenant par ailleurs au moins une autre fonction
<Desc/Clms Page number 57>
réactive (F2), en faisant réagir ces deux fonctions suivant un mécanisme de substitution nucléophile sur un carbone de groupe acyle dans des conditions de catalyse nucléophile ou basique.
32.--Procédé selon la revendication 31, caractérisé en ce que l'une des deux fonctions réactives (F1,F2) est un groupe OR, ou un groupe-OOCR.
33. - Procédé selon l'une quelconque des revendications 24 à 26, caractérisé en ce que l'on greffe la fonction vinylique comprise dans une molécule comportant au moins une fonction réactive (FI), au squelette chimique du composé à fonction aryltriazénique comprenant par ailleurs au moins une autre fonction réactive (F2), en faisant réagir ces deux fonctions (F1,F2) pour former un lien carbamate.
34. - Procédé selon la revendication 33, caractérisé en ce que les fonctions (F1,F2) sont telles que l'on fait réagir un alcool ou une amine sur un isocyanate ou un isothiocyanate en présence de DABCO ou de catalyseur de transestérification à base d'étain.
35. - Procédé selon l'une quelconque des revendications 24 à 26, caractérisé en ce que l'on greffe la fonction vinylique comprise dans une molécule comportant au moins une fonction réactive (F1), au squelette chimique du composé à fonction aryltriazénique comprenant par ailleurs au moins une autre fonction réactive (F2), en faisant réagir ces deux fonctions (F1,F2) pour former un lien ss-hydroxyester par attaque d'un anion carboxylate sur un oxirane dans des conditions de catalyse nucléophile, plus particulièrement en présence de catalyseurs porteurs de groupes amino tertiaire ou ammonium quaternaire.
<Desc/Clms Page number 58>
36. - Composé monomère, caractérisé en ce qu'il contient au moins une unité aryl-triazénique substituée par au moins une unité comportant au moins un groupe vinyle sur chacune des sous-unités respectivement aryle et triazénique.
37.- Produit polymère, caractérisé en ce qu'il est formé à partir d'unités procurées par un composé selon la revendication 23, polymérisées par voie radicalaire à une longueur d'onde #1 supérieure à envion 400 nm.
38.- Produit polymère selon la revendication 37, caractérisé en ce qu'il est dégradé par une déréticulation de ses unités monomères par irradiation à une longueur d'onde #2 comprise entre environ 320 nm et environ 400 nm.
39.- Kit de produit à usage orthodontique, caractérisé en ce qu'il comporte au moins un produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 23.
40. - Utilisation d'un produit selon les revendications 1-23, d'un procédé selon les revendications 24-35 et/ou d'un kit selon la revendiaction 39 pour la réalisation d'un produit apte à être solidarisé, puis désolidarisé de surfaces dentaires.
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0204179A FR2838048B1 (fr) | 2002-04-03 | 2002-04-03 | Produit dentaire reticulable/dereticulable |
CN038099004A CN1649559B (zh) | 2002-04-03 | 2003-04-02 | 光敏粘合剂组合物 |
JP2003579761A JP4606742B2 (ja) | 2002-04-03 | 2003-04-02 | 感光性接着組成物 |
AU2003240983A AU2003240983A1 (en) | 2002-04-03 | 2003-04-02 | Photosensitive adhesive composition |
PCT/FR2003/001029 WO2003082218A2 (fr) | 2002-04-03 | 2003-04-02 | Composition adhesive photosensible |
EP03730301A EP1490014A2 (fr) | 2002-04-03 | 2003-04-02 | Composition adhesive photosensible |
US10/510,112 US7544721B2 (en) | 2002-04-03 | 2003-04-02 | Photosensitive adhesive composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0204179A FR2838048B1 (fr) | 2002-04-03 | 2002-04-03 | Produit dentaire reticulable/dereticulable |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR2838048A1 true FR2838048A1 (fr) | 2003-10-10 |
FR2838048B1 FR2838048B1 (fr) | 2005-05-27 |
Family
ID=28052093
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR0204179A Expired - Lifetime FR2838048B1 (fr) | 2002-04-03 | 2002-04-03 | Produit dentaire reticulable/dereticulable |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7544721B2 (fr) |
EP (1) | EP1490014A2 (fr) |
JP (1) | JP4606742B2 (fr) |
CN (1) | CN1649559B (fr) |
AU (1) | AU2003240983A1 (fr) |
FR (1) | FR2838048B1 (fr) |
WO (1) | WO2003082218A2 (fr) |
Families Citing this family (45)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9180196B2 (en) | 2005-03-11 | 2015-11-10 | The Regents Of The University Of Colorado, A Body Corporate | Photodegradable groups for tunable polymeric materials |
US8343710B1 (en) * | 2005-03-11 | 2013-01-01 | The Regents Of The University Of Colorado, A Body Corporate | Photodegradable groups for tunable polymeric materials |
WO2007024652A2 (fr) * | 2005-08-19 | 2007-03-01 | Premier Dental Products Company | Compositions dentaires a base de materiau de renforcement nanofibreux |
FR2892325B1 (fr) * | 2005-10-26 | 2008-01-18 | Alchimer Sa | Procede de modification de surfaces isolantes, semi-conductrices ou metalliques, et produits tels qu'obtenus |
US7776940B2 (en) | 2005-12-20 | 2010-08-17 | 3M Innovative Properties Company | Methods for reducing bond strengths, dental compositions, and the use thereof |
US7896650B2 (en) | 2005-12-20 | 2011-03-01 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions including radiation-to-heat converters, and the use thereof |
US8026296B2 (en) | 2005-12-20 | 2011-09-27 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions including a thermally labile component, and the use thereof |
EP1979088A2 (fr) | 2005-12-29 | 2008-10-15 | Affymetrix, Inc. | Utilisation d'epurateurs d'acide pour la synthese de reseaux d'acides nucleiques de longueur standard et long-mere |
US7452673B2 (en) | 2006-01-18 | 2008-11-18 | Affymetrix, Inc. | Photoacid generators for the synthesis of oligo-DNA in a polymer matrix |
US7678507B2 (en) * | 2006-01-18 | 2010-03-16 | Inphase Technologies, Inc. | Latent holographic media and method |
US7601482B2 (en) * | 2006-03-28 | 2009-10-13 | Az Electronic Materials Usa Corp. | Negative photoresist compositions |
WO2007146209A2 (fr) | 2006-06-09 | 2007-12-21 | Dentsply International Inc. | Compositions photopolymérisables comprenant un nouvel accélérateur aminé pour une stabilité améliorée des couleurs et une contrainte de polymérisation réduite |
CA2655070C (fr) * | 2006-06-09 | 2014-12-30 | Dentsply International Inc. | Compositions de resine dentaire coulante a faible contrainte de polymerisation |
JP2009540058A (ja) * | 2006-06-09 | 2009-11-19 | デンツプライ インターナショナル インコーポレーテッド | 光重合性、光開裂性樹脂及び低収縮、低応力複合組成物 |
DE602007012240D1 (de) * | 2006-06-16 | 2011-03-10 | Dentsply Int Inc | Dentalkomposit mit geringer spannung enthaltend lichtpolymerisierbares und lichtspaltbares harz |
US7842762B2 (en) * | 2007-08-08 | 2010-11-30 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Electrodepositable coating composition containing a cyclic guanidine |
US20090098315A1 (en) * | 2007-10-12 | 2009-04-16 | Masanori Matsuda | Photoreactive adhesive composition and liquid crystal panel prepared by using the same |
JP2011510002A (ja) * | 2008-01-15 | 2011-03-31 | デンツプライ インターナショナル インコーポレーテッド | 調節された重合応力のための機能性樹脂組成物 |
JP5604876B2 (ja) * | 2008-02-18 | 2014-10-15 | 日本電気株式会社 | 電子装置及びその製造方法 |
US8232028B2 (en) * | 2008-07-24 | 2012-07-31 | Inphase Technologies, Inc. | Holographic storage medium and method for gated diffusion of photoactive monomer |
US9193678B2 (en) | 2009-03-02 | 2015-11-24 | Oxford Advanced Surfaces Ltd | Chemical agents capable of forming covalent 3-D networks |
WO2011139933A2 (fr) * | 2010-05-03 | 2011-11-10 | Dentsply International Inc. | Composition dentaire coulante, à faible contrainte |
WO2012064639A1 (fr) | 2010-11-09 | 2012-05-18 | Dentsply International Inc. | Procédé et appareil permettant de visualiser la contrainte de contraction de matériaux durcissables |
US8563560B2 (en) | 2011-02-25 | 2013-10-22 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Preparation of bicyclic guanidine salts in an aqueous media |
IN2014DN00942A (fr) * | 2011-09-08 | 2015-05-15 | Ivoclar Vivadent Ag | |
JP2014001196A (ja) * | 2011-09-12 | 2014-01-09 | Univ Kanagawa | 光分解性カップリング剤 |
TWI593682B (zh) * | 2012-07-27 | 2017-08-01 | 太陽化學公司 | 在印刷墨水及塗料中作爲光起始劑及光敏劑之新穎酮基香豆素材料 |
CN103113521B (zh) * | 2013-02-04 | 2015-08-12 | 武汉理工大学 | 一种表面双键修饰二氧化钛纳米粒子的复合光固化树脂的制备方法 |
US9068089B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-06-30 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Phenolic admix for electrodepositable coating composition containing a cyclic guanidine |
DE102013103724A1 (de) * | 2013-04-12 | 2014-10-16 | Osram Opto Semiconductors Gmbh | Trägersystem, Verwendung eines photolabilen Linkers in einem Trägersystem und Verfahren zur Herstellung eines optoelektronischen Bauelements |
CZ306011B6 (cs) | 2013-07-29 | 2016-06-22 | Ústav molekulární genetiky AV ČR, v. v. i. | Farmaceutický přípravek obsahující monensin pro léčení familiární adenomatózní polypózy |
US9688874B2 (en) | 2013-10-25 | 2017-06-27 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Method of making a bicyclic guanidine-cured acrylic coating |
JP6275518B2 (ja) * | 2014-03-20 | 2018-02-07 | 株式会社トクヤマデンタル | 重合性単量体、組成物、硬化性組成物および樹脂部材 |
US9987200B2 (en) * | 2014-09-04 | 2018-06-05 | Syact, Llp | Activated micro-bubble based root canal disinfection |
CN104370711B (zh) * | 2014-11-03 | 2016-07-13 | 上海三瑞高分子材料有限公司 | 一种烯基聚亚烷基二醇单体,采用该单体制备的梳型共聚物及其制备方法 |
US10696698B2 (en) * | 2016-01-28 | 2020-06-30 | ACatechol, Inc. | Surface primer compositions and methods of use |
US11612549B2 (en) * | 2016-10-27 | 2023-03-28 | Biomedical Bonding Ab | Composition comprising thiol, alkene and phosphonic acid containing compounds for use as a primer for adhesion improvement |
CN108203418B (zh) * | 2016-12-20 | 2021-09-03 | 上海朗亿功能材料有限公司 | 一种环氧改性单碳化二亚胺类化合物及其制备方法 |
CN107383290B (zh) * | 2017-08-09 | 2019-11-12 | 成都美益达医疗科技有限公司 | 一种聚丙烯酸酯接枝改性明胶-胶黏剂及其制备方法 |
JP7038129B2 (ja) * | 2017-09-20 | 2022-03-17 | デンカ株式会社 | 組成物 |
AU2019384078A1 (en) * | 2018-11-20 | 2021-05-27 | Dentsply Sirona Inc. | Imidazolium/thiol polymerization initiation system |
CN113144275B (zh) * | 2020-01-22 | 2023-02-28 | 鸡西代悦科技有限公司 | 一种水凝胶粘合剂及其制备方法和应用 |
CN115485310A (zh) * | 2020-03-13 | 2022-12-16 | 阿莱恩技术有限公司 | 热固性材料中用于提高韧性的弱共价交联 |
CN111978553B (zh) * | 2020-07-23 | 2021-09-14 | 陕西师范大学 | 三重刺激响应性界面交联聚合物胶束及其制备方法和应用 |
CN114805762B (zh) * | 2022-05-30 | 2023-06-27 | 吉林建筑大学 | 一种含有偶氮苯的多孔有机聚合物及其制备方法和应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CS150885B1 (fr) * | 1971-12-30 | 1973-09-17 | ||
EP0635534A1 (fr) * | 1993-07-22 | 1995-01-25 | Wacker-Chemie GmbH | Composés organosiliciés ayant des unités triazène |
WO1996031559A1 (fr) * | 1995-04-07 | 1996-10-10 | Ultradent Products, Inc. | Compositions de decapage de substrats dentaires et biologiques |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4286047A (en) * | 1979-07-25 | 1981-08-25 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure-sensitive adhesive susceptible to ultraviolet light-induced detackification |
US5600035A (en) * | 1994-07-13 | 1997-02-04 | Ppg Industries, Inc. | Positive photoactive compounds based on 2,6-dinitro benzyl groups and 2,5-dinitro benzyl groups |
US6008266A (en) * | 1996-08-14 | 1999-12-28 | International Business Machines Corporation | Photosensitive reworkable encapsulant |
US5872158A (en) * | 1997-06-12 | 1999-02-16 | International Business Machines Corporation | Cleavable diacrylate for removable acrylate compositions |
DE59914221D1 (de) * | 1998-08-28 | 2007-04-12 | Poly An Ges Zur Herstellung Vo | Verfahren zur herstellung polymerer festphasenträger |
US6657031B1 (en) * | 2000-08-02 | 2003-12-02 | Loctite Corporation | Reworkable thermosetting resin compositions |
WO2002058108A2 (fr) * | 2000-11-14 | 2002-07-25 | Henkel Loctite Corporation | Matiere fluxante et de remplissage appliquee par plaquette, et ensembles electroniques fabriques a partir de celle-ci |
US6572980B1 (en) * | 2001-08-13 | 2003-06-03 | Henkel Loctite Corporation | Reworkable thermosetting resin compositions |
-
2002
- 2002-04-03 FR FR0204179A patent/FR2838048B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-04-02 AU AU2003240983A patent/AU2003240983A1/en not_active Abandoned
- 2003-04-02 JP JP2003579761A patent/JP4606742B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-02 CN CN038099004A patent/CN1649559B/zh not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-02 WO PCT/FR2003/001029 patent/WO2003082218A2/fr active Application Filing
- 2003-04-02 US US10/510,112 patent/US7544721B2/en active Active
- 2003-04-02 EP EP03730301A patent/EP1490014A2/fr not_active Withdrawn
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CS150885B1 (fr) * | 1971-12-30 | 1973-09-17 | ||
EP0635534A1 (fr) * | 1993-07-22 | 1995-01-25 | Wacker-Chemie GmbH | Composés organosiliciés ayant des unités triazène |
WO1996031559A1 (fr) * | 1995-04-07 | 1996-10-10 | Ultradent Products, Inc. | Compositions de decapage de substrats dentaires et biologiques |
Non-Patent Citations (8)
Title |
---|
DATABASE CA [online] CHEMICAL ABSTRACTS SERVICE, COLUMBUS, OHIO, US; BLEHA, MIROSLAV ET AL: "Light-sensitive composition for reproduction", XP002225925, retrieved from STN Database accession no. 81:19305 * |
DATABASE CA [online] CHEMICAL ABSTRACTS SERVICE, COLUMBUS, OHIO, US; DONYA, A. P. ET AL: "Synthesis of triazenes and azo dyes from aminostyrenes", XP002225926, retrieved from STN Database accession no. 83:61601 * |
KAMOGAWA, HIROYOSHI ET AL: "Syntheses and properties of photochromic polymers of the azobenzene and thiazine series", J. POLYM. SCI., PART A-1 (1968), 6(11), 2967-91, XP001109370 * |
LORMANN, MATTHIAS ET AL: "Hydro-dediazoniation of diazonium salts using trichlorosilane: new cleavage conditions for the T1 traceless linker", TETRAHEDRON LETTERS (2000), 41(20), 3813-3816, XP002224221 * |
NUYKEN, O. ET AL: "Laser ablation of arylazo-containing polymers", POLYMER NEWS (1999), 24(8), 257-266, XP000944985 * |
NUYKEN, O. ET AL: "Synthesis of Polysulfides Containing the Triazeno Group and Their Application as Photoresists in Excimer Laser Polymer Ablation", CHEMISTRY OF MATERIALS (1997), 9(2), 485-494, XP002224220 * |
WEI, J. ET AL: "Novel Laser Ablation Resists for Excimer Laser Ablation Lithography. Influence of Photochemical Properties on Ablation", JOURNAL OF PHYSICAL CHEMISTRY B (2001), 105(6), 1267-1275, XP002225924 * |
ZH. VSES. KHIM. O-VA. (1974), 19(5), 584-6, XP008011633 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2003082218A2 (fr) | 2003-10-09 |
CN1649559A (zh) | 2005-08-03 |
US7544721B2 (en) | 2009-06-09 |
WO2003082218A3 (fr) | 2004-04-01 |
FR2838048B1 (fr) | 2005-05-27 |
US20050182148A1 (en) | 2005-08-18 |
JP2005533754A (ja) | 2005-11-10 |
AU2003240983A1 (en) | 2003-10-13 |
AU2003240983A8 (en) | 2003-10-13 |
EP1490014A2 (fr) | 2004-12-29 |
JP4606742B2 (ja) | 2011-01-05 |
CN1649559B (zh) | 2010-05-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FR2838048A1 (fr) | Produit dentaire reticulable/dereticulable | |
TWI238841B (en) | Photopolymerization compositions including maleimides and method thereof | |
BE1000969A5 (fr) | Compositions de restauration dentaire. | |
EP1815274B1 (fr) | Composes de methine et d'anthraquinone copolymerisables et articles les contenant | |
JP6647751B2 (ja) | 接着性組成物 | |
EP1745083B1 (fr) | Composition dentaire reticulable/polymerisable par voie cationique stable et a haute teneur en charge | |
FR2784025A1 (fr) | Composition dentaire a base d'une silicone fonctionnalisee reticulable/polymerisable par voie cationique | |
JP5976076B2 (ja) | 調節された重合応力のための機能性樹脂組成物 | |
CN102112096A (zh) | 含有二芳基烷基胺衍生物的引发剂体系,可硬化组合物及其用途 | |
JP7096814B2 (ja) | アシルスズ化合物を含む重合性組成物 | |
CN113164329B (zh) | 用于牙科组合物的抗菌纳米凝胶和水解稳定的抗菌纳米凝胶的组合物和方法 | |
FR2588754A1 (fr) | Compositions durcissant a la lumiere pour la refection dentaire | |
WO2003037830A2 (fr) | Composition photoactivable et utilisations | |
CH667803A5 (fr) | Composition photodurcissable pour la restauration dentaire. | |
JP5717739B2 (ja) | 少なくとも1種のモノマーと、少なくとも1種の重合開始系と、重合反応のモニタリングを可能にする少なくとも1種の指示薬を含む歯科バリア用組成物 | |
Klee et al. | Applied photochemistry in dental materials: from beginnings to state of the art | |
JP7476190B2 (ja) | イミダゾリウム/チオール重合開始系 | |
BE1005918A5 (fr) | Composition dentaire adhesive. | |
EP2043588B1 (fr) | Composition dentaire reticulable/polymerisable par voie cationique | |
Grob et al. | Evaluation of allyl sulfides bearing methacrylate groups as addition-fragmentation chain transfer agents for low shrinkage dental composites | |
EP1660019B1 (fr) | Composition dentaire polymerisable et a haute teneur en charge | |
WO2003086327A2 (fr) | Activateur de polymerisation radicalaire permettant l'obtention de ciments organiques colores et non toxiques | |
BE1014369A3 (fr) | Matiere de resine pour base de denture artificielle. | |
JP2017141213A (ja) | 粉液型歯科用硬化性材料 | |
CH667804A5 (fr) | Composition photodurcissable pour la restauration dentaire. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 15 |
|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 16 |
|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 17 |
|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 18 |
|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 19 |
|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 20 |