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MATIERE DE RESINE POUR BASE DE DENTURE ARTIFICIELLE ARRIèRE-PLAN DE L'INVENTION 1. Domaine de l'invention :
La présente invention concerne une matière de résine pour base de denture artificielle qui est utilisée principalement pour le regarnissage (la reconstitution de la base) d'une base de denture artificielle. En particulier, l'invention concerne une matière de résine pour base de denture artificielle du type mélange de deux liquides, qui est supérieure en ce qui concerne sa capacité utilisation et peut être utilisée au moyen d'une opération simple consistant seulement à mélanger deux liquides l'un à l'autre au cours de l'utilisation.
2. Description de la technique classique :
Jusqu'à présent, le regarnissage (ou la reconstitution de la base) d'une base de denture artificielle a été effectué par un procédé indirect.
C'est-à-dire qu'une base de denture artificielle dans laquelle une couche de surface muqueuse a été éliminée est utilisée comme plateau ; une matière d'empreinte y est disposée, prenant ainsi une empreinte fonctionnelle ; la base de denture artificielle est déposée sous forme de revêtement dans un flacon utilisant un revêtement au repos ; la matière d'empreinte est alors éliminée, formant ainsi un espace dans le revêtement ; ensuite, par les mêmes
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modes opératoires que ceux de la préparation d'une base de denture artificielle, les quantités nécessaires d'un liquide et d'une poudre pour une matière de résine pour base de denture artificielle sont pesées et mélangées au moyen d'une spatule ou analogue ;
la matière mixte, dans un état analogue à une pâte, est chargée dans l'espace du revêtement à l'intérieur du flacon ; alors qu'elle est au repos, la pâte est chauffée pour sa polymérisation et son durcissement ; et après refroidissement, la matière durcie est séparée du revêtement, opération suivie de la formation d'une caractérisation de surface et d'un polissage.
Cependant, puisque la réalisation du regarnissage par ce procédé indirect nécessite une longue période de temps, un procédé direct utilisant une matière de résine pour base de denture artificielle de type à polymérisation à basse température ou de type à photopolymérisation, est fréquemment utilisé.
Le procédé direct est conduit de la manière suivante. C'est-à-dire qu'après avoir éliminé une couche de la face de surface muqueuse
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d'une base de denture artificielle, les quantités nécessaires d'un liquide et d'une poudre pour matière de résine pour base de denture artificielle sont pesées et mélangées l'une à l'autre ; la matière mixte, dans un état analogue à une pâte, est déposée directement sur le côté de la surface muqueuse de la base de denture artificielle ; la matière résultante est insérée dans la cavité orale d'un patient, et des essais sont répétés pour conférer une forme ;
puis la matière est laissée au repos à l'extérieur de la cavité orale pour la polymérisation ou irradiée avec une source lumineuse de polymérisation, achevant ainsi le regarnissage de la base de denture artificielle.
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La matière de résine pour base de denture artificielle, qui est utilisée pour un tel regarnissage (reconstitution de la base) d'une base de denture artificielle, était jusqu'à présent composée d'un liquide constitué de méthacrylate de méthyle comme constituant principal et une poudre constituée de méthacrylate de polyméthyle ou de méthacrylate de polyéthyle comme constituant principal, un catalyseur de polymérisation y étant ensuite ajouté.
Au cours de l'utilisation, il est nécessaire que cette matière de résine pour base de denture artificielle soit utilisée dans des conditions dans lesquelles les quantités nécessaires du liquide et de la poudre sont pesées, mélangées uniformément l'une à l'autre, et laissées au repos pendant une certaine période de temps, à la suite de quoi le mélange passe à un état analogue à une pâte.
Cependant, conformément à ce procédé, il est nécessaire que la poudre et le liquide soient pesés séparément puis mélangés l'un à l'autre, et, en conséquence, l'opération est compliquée ; la matière mixte est dans un état analogue à une pâte pendant une courte période de temps car le monomère a une volatilité élevée ; il est difficile d'observer un minutage pour le dépôt de la base de denture artificielle sur la surface muqueuse ; et, en raison de son odeur ou de sa stimulation, une impression désagréable est communiquée à l'opérateur ou au patient, et, en fonction des circonstances, la santé de l'opérateur ou du patient peut être menacée.
En outre, en ce qui concerne les matières de résine pour base de denture artificielle de la technique classique, bien qu'il soit essentiel de mélanger le liquide et la poudre l'un à l'autre puisz d'utiliser le mélange, elles mettent en évidence le défaut que de l'air est entraîné au cours du mélange. L'air entraîné dans la matière mixte se transforme en
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bulles d'air, conduisant à une réduction des propriétés physiques comme la résistance et la formation de minuscules irrégularités à la surface de la base de denture artificielle après le durcissement, et provoquant la formation de taches ou la décoloration de la base de denture artificielle, ou induisant une odeur pendant une certaine période de temps.
Au cours des dernières années, afin de compenser ces défauts, une matière de résine de type pour photopolymérisation à l'état de feuille pour base de denture artificielle qui ne nécessite pas de mélange a été développée et proposée. Cependant puisque la matière avant le durcissement provoque une déformation plastique, cette matière de résine de type pour photopolymérisation à l'état de feuille pour base de denture artificielle laisse apparaître un défaut tel qu'une déformation est provoquée par la pression de la muqueuse de la joue, etc., ou des excavations au cours de l'élimination de la cavité orale, rendant ainsi difficile l'empreinte d'une forme précise de la matière dans la cavité orale.
RESUME DE L'INVENTION
Ainsi, la présente invention a pour objet de proposer une matière de résine pour base de denture artificielle qui, même après mélange, présente un moindre entraînement de l'air, une moindre possibilité d'incorporation de bulles d'air dans une matière mixte, présente une élasticité propre au cours de l'élimination de la cavité orale, ne provoquant pas de déformation, et permet l'empreinte d'une forme précise dans la cavité orale.
Afin d'atteindre l'objet décrit ci-dessus, la Demanderesse a effectué des recherches étendues et intensives. En résultat, il a été trouvé qu'en utilisant un liquide de type mélange de deux constituants, l'entraînement d'air provoqué par le
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mélange peut être minimisé, et qu'il est utile d'utiliser correctement des monomères ayant des rendements spécifiques, conduisant à la réalisation de l'invention.
En d'autres termes, il a été trouvé que l'objet décrit ci-dessus peut être atteint par une matière de résine pour base de denture artificielle comprenant une association de deux liquides, dans laquelle l'un des liquides est une solution d'un polymère dissous dans un monomère ayant une solubilité élevée vis-à-vis du polymère, et l'autre liquide est une solution d'un polymère dispersé dans un monomère qui ne dissout pas le polymère dans celle-ci, ou présentant une faible solubilité vis-à-vis du polymère, conduisant à la réalisation de la présente invention.
Plus précisément, la matière de résine pour base de denture artificielle conforme à la présente invention est une matière de résine pour base de denture artificielle du type à deux constituants préparée à partir les constituants (a), (b) et (c) suivants : (a) un monomère de méthacrylate ou d'acrylate ayant au moins une double liaison insaturée, (b) un, deux ou plusieurs polymères choisis dans le groupe consistant en un polymère de méthacrylate, un polymère d'acrylate, un copolymère méthacrylate/acrylate, un copolymère méthacrylate/styrène, et un copolymère acrylate/styrène, et (c) un initiateur de polymérisation, dans laquelle un liquide A comprend le polymère (b), le monomère (a) ayant une solubilité vis-à-vis du polymère (b) de 20 % en poids ou davantage, et l'initiateur de polymérisation (c) ;
un liquide B comprend le polymère (b) et le monomère (a) ayant une solubilité vis-à-vis du polymère (b) inférieure à 20 %
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en poids ; et lors du mélange du liquide A avec le liquide B, le monomère (a) dans le liquide A gonfle ou dissout le polymère (b) dans le liquide B pour accroître sa viscosité, grâce à quoi le mélange est polymérisé et durci.
Plus précisément, la matière de résine pour base de denture artificielle conforme à la présente invention est caractérisée en ce que l'on utilise deux types de monomères ayant chacun une solubilité différente vis-à-vis du polymère, et qu'un monomère ayant une solubilité élevée vis-à-vis du polymère de 20 % en poids ou davantage est utilisé dans l'un des liquides, alors qu'un monomère ayant une faible solubilité vis-à-vis du polymère, inférieure à 20 % en poids, est utilisé dans l'autre liquide.
Concrètement, le liquide A est celui qui contient un monomère à solubilité élevée vis-à-vis du polymère et présente une viscosité ajustée par dissolution du polymère dans le monomère. Le liquide A présente un rendement tel que lorsqu'il est mélangé ultérieurement avec le liquide B, sa viscosité augmente rapidement. En outre, lorsque l'initiateur de polymérisation est ajouté au liquide A, le liquide A devient polymérisable sous l'influence d'une source d'énergie extérieure, telle qu'une source de chaleur et de lumière. D'autre part, le liquide B est celui qui contient un monomère qui ne dissout pas le polymère dans celui-ci, ou présente une faible solubilité vis-à-vis du polymère et contient le même polymère que dans le liquide A qui y est dispersé.
Comme polymères, on préfère des polymères présentant une solubilité élevée et un faible point de transition vitreuse à la température normale.
Une telle matière de résine pour base de denture artificielle comprenant deux liquides est extrêmement facile à mélanger et est moins susceptible d'entraîner
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des bulles d'air dans une matière mixte. En particulier, lorsque la matière de résine pour base de denture artificielle est chargée dans une cartouche dans laquelle un mélange automatique peut être effectué, le mélange peut être réalisé en l'absence de bulles d'air. Lorsque le polymère mélangé dans le liquide B est gonflé par, et dissous dans le monomère présentant une solubilité élevée vis-à-vis du polymère à mélanger dans le liquide A, la matière mixte passe à un état analogue à une pâte, avec une viscosité élevée et présente une élasticité propre.
En résultat, même lorsque quelques excavations, ou analogues, sont présentes, la matière mixte permet l'empreinte d'une forme précise dans la cavité orale. Ensuite, la matière mixte résultante est retirée de la cavité orale et irradiée avec une source d'énergie extérieure telle qu'une source de chaleur et de lumière pour favoriser la polymérisation du monomère. Ainsi, elle peut être utilisée comme matière pour base de denture artificielle.
DESCRIPTION DES FORMES DE REALISATION PREFEREES
Les constituants respectifs de la matière de résine pour base de denture artificielle conformes à la présente invention seront décrits en détail cidessous.
Des exemples spécifiques du monomère de méthacrylate ou d'acrylate ayant au moins une double liaison insaturée comme constituant (a) comprennent les substances suivantes : le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate d'isopropyle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, le méthacrylate de 3-hydroxypropyle, le 2-hydroxy-l, 3diméthacryloxypropane, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate de butoxyéthyle, le méthacrylate d'hydroxypropyle, le méthacrylate de tétrahydrofurfuryle, le méthacrylate
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de glycidyle, le méthacrylate de 2-méthoxyéthyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de benzyle, le diméthacrylate d'éthylèneglycol, le diméthacrylate de diéthylèneglycol, le diméthacrylate de triéthylèneglycol,
le diméthacrylate de butylèneglycol, le diméthacrylate de néopentylglycol, le diméthacrylate de 1,3-butanediol, le diméthacrylate de 1,4-butanediol, le diméthacrylate de 1,6hexanediol, le triméthacrylate de triméthylolpropane, le diméthacrylate de polyoxytétraméthylèneglycol, le triméthacrylate de triméthyloléthane, le triméthacrylate de pentaérythritol, le triméthacrylate de triméthylolméthane, le triméthacrylate de pentaérythritol, et les acrylates correspondant à ces méthacrylates, le 2,2-bis (méthacryloxyphényl)-propane, le 2, 2-bis [4- (2-hydroxy-3-méthacryloxypropoxy)- phényl]-propane, le 2,2-bis (4-méthacryloxydiéthoxyphényl) propane, et le 2, 2-bis (4-méthacryloxypoly- éthoxyphényl) propane.
Des exemples de méthacrylate ou d'acrylate ayant une liaison uréthane dans une de ses molécules comprennent le di-2-méthacryloxyéthyl-2,2, 4-triméthylhexaméthylène-dicarbamate et un de ses acrylates correspondants. Par ailleurs, des méthacrylates ou acrylates ayant une liaison uréthane et ayant un certain nombre de doubles liaisons non saturées peuvent également être utilisés. Ces méthacrylates ou acrylates peuvent être utilisés seuls ou en mélange.
De préférence, le rapport de mélange du monomère de méthacrylate ou d'acrylate est de 20 à 80 % en poids pour le liquide A et de 50 à 90 % en poids pour le liquide B, respectivement, et de 20 à 90 % en poids de la totalité de la matière de résine pour base de denture artificielle.
Il est nécessaire que le monomère utilisé dans le liquide A puisse y dissoudre au moins 20 % en poids
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du polymère (b), de la manière décrite ultérieurement.
En particulier, on utilise de manière convenable des monomères ayant une solubilité de 50 % en poids ou plus vis-à-vis du polymère (b), tels que le diméthacrylate de 1,6-hexanediol, le diméthacrylate d'éthylèneglycol, le triméthacrylate de triméthylolpropane et le méthacrylate de butoxyéthyle.
D'autre part, il est nécessaire que le monomère utilisé dans le liquide B ait une solubilité inférieure à 20 % en poids du polymère (b) de la manière décrite ultérieurement. En particulier, on utilise de façon appropriée des monomères qui ne dissolvent pas substantiellement le polymère (b) tels que le diméthacrylate de polyoxotétraméthylèneglycol.
Des exemples spécifiques d'un, deux ou plusieurs polymères choisis dans le groupe consistant en un polymère de méthacrylate, un polymère d'acrylate, un copolymère méthacrylate/acrylate, un copolymère méthacrylate/styrène, et un copolymère acrylate/styrène comme constituant (b) comprennent les polymères suivants :
des homopolymères ou copolymères de méthacrylate de méthyle, de méthacrylate d'éthyle, de méthacrylate de butyle, de méthacrylate d'isobutyle, de méthacrylate de tertio-butyle, de méthacrylate d'éthylhexyle, de méthacrylate de lauryle, de méthacrylate de dodécyle, de méthacrylate de stéaryle, de méthacrylate de cyclohexyle, de méthacrylate de benzyle, de méthacrylate d'isobornyle, de méthacrylate de glycidyle, de méthacrylate d'hydroxyéthyle, de méthacrylate d'hydroxypropyle, de méthacrylate de méthoxyéthyle, et de méthacrylate d'éthoxyéthyle, ou d'acrylates correspondants de ceuxci ; et des copolymères de ces méthacrylates ou acrylates et le styrène.
Parmi ces polymères pour le constituant (b), on préfère des polymères tels que ceux préparés en utilisant de l'azobisisobutyronitrile
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comme initiateur de polymérisation au cours de la préparation du polymère.
Parmi ces polymères pour le constituant (b), on préfère au moins un polymère ayant une solubilité de 20 % en poids ou davantage vis-à-vis du monomère (a) du liquide A, qui est choisi parmi des homopolymères de méthacrylate de méthyle, de méthacrylate d'éthyle, de méthacrylate de butyle et de méthacrylate d'isobutyle, ou parmi des acrylates correspondant de ceux-ci ; un copolymère méthacrylate/méthacrylate d'éthyle ; un copolymère méthacrylate de méthyle/méthacrylate d'éthyle ; un copolymère méthacrylate de méthyle/acrylate d'éthyle ; un copolymère acrylate de méthyle/méthacrylate d'éthyle ; un copolymère acrylate de méthyle/acrylate d'éthyle ; un copolymère méthacrylate de méthyle/méthacrylate de butyle ; un copolymère méthacrylate de méthyle/acrylate de butyle ;
un copolymère acrylate de méthyle/méthacrylate de butyle ; un copolymère acrylate de méthyle/acrylate de butyle ; un copolymère méthacrylate de méthyle/méthacrylate d'isobutyle ; un copolymère méthacrylate de méthyle/acrylate d'isobutyle, un copolymère acrylate de méthyle/méthacrylate d'isobutyle ; un copolymère acrylate de méthyle/acrylate d'isobutyle ; et un copolymère méthacrylate de méthyle/styrène. De préférence, le rapport de mélange du polymère (b) est de 20 à 80 % en poids pour le liquide A et de 10 à 50 % en poids pour le liquide B, respectivement, et de 5 à 80 % en poids de la totalité de la matière de résine pour base de denture artificielle.
L'initiateur de polymérisation en tant que constituant (c) est choisi de manière appropriée en fonction du mode de polymérisation à utiliser, puis est ajouté. Comme type de polymérisation par la chaleur, on utilise principalement des peroxydes
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organiques, des composés azo, et analogues. Comme peroxydes organiques, on préfère des peroxydes de diacyle ayant un noyau aromatique et des peroxy-esters considérés comme étant des esters d'acide perbenzoïque. Des exemples efficaces comprennent le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de 2,4dichlorobenzoyle, le peroxyde de m-tolyle, le peroxybenzoate de tertio-butyle, le peroxyisophtalate de di-tertio-butyle, le 2,5-diméthyl-2, 5-
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di (benzoylperoxy)-hexane, et le 2, 5-diméthyl-2, 5di { (o-benzoyl) benzoylperoxy} hexane. Comme composé azo, l'azobisisobutyronitrile est utile.
De plus, on peut utiliser des composés organo-métalliques tels que le tributylbore. Un rapport de mélange approprié du constituant (c) est de 0, 01 à 5 parties en poids, sur la base de 100 parties en poids du liquide A.
Comme type de polymérisation à basse température, on peut citer des associations d'un peroxyde inorganique et d'une amine tertiaire aromatique. Dans ce cas, l'un des liquides est mélangé avec le peroxyde organique, alors que l'autre liquide est mélangé avec l'amine tertiaire aromatique. Comme peroxydes organiques, les mêmes peroxydes organiques que ceux utilisés pour le type de polymérisation par la chaleur sont utiles, de la manière décrite cidessous.
Comme amines tertiaires, on préfère des amines tertiaires aromatiques dans lesquelles l'atome d'azote est substitué directement sur le groupe aromatique.
Des exemples efficaces comprennent la N, N-diméthyl-ptoluidine, la N, N-diméthylaniline, la N-méthyl-N-ss- hydroxyaniline, la N, N-di (P-hydroxyéthyl)-aniline, la
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N, N-di (P-hydroxyéthyl)-p-toluidine, la N, N-di (sshydroxypropyl)-aniline, la N, N-di (P-hydroxypropyl)-p- toluidine, le N, N-diméthylaminobenzoate d'éthyle et le N, N-diméthylaminobenzoate d'isoamyle.
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Une quantité appropriée de l'initiateur de polymérisation du type pour polymérisation à basse température à ajouter est de 0,01 à 5 parties en poids pour le peroxyde organique et pour l'amine tertiaire aromatique, sur la base de 100 parties en poids de chacun des liquides.
En outre, il est également possible de conférer une fonction de photopolymérisation à l'initiateur de polymérisation. Dans ce cas, une association d'un agent de sensibilisation et d'un agent réducteur est généralement utilisée comme initiateur de photopolymérisation. Des exemples de l'agent de sensibilisation comprennent la camphoquinone, le benzile, le diacétyle, le benzyldiméthylcétal, le benzyldiéthylcétal, le benzyl-di (2-méthoxyéthyl) cétal, le 4, 4'-diméthylbenzyldiméthylcétal, l'anthraquinone, la 1-chloroanthraquinone, la 2-chloroanthraquinone, la 1, 2-benzanthraquinone, la l-hydroxyanthraquinone, la 1-méthylanthraquinone, la 2-éthylanthraquinone, la 1bromoanthraquinone, la thioxanthone, la 2isopropylthioxanthone, la 2-nitrothioxanthone, la 2méthylthioxanthone, la 2,4-diméthylthioxanthone, la é,
4-diéthylthioxanthone, la 2,4diisopropylthioxanthone, la 2-chloro-7-trifluorométhylthioxanthone, le thioxanthone-10, 10-dioxyde, le thioxanthone-10-oxyde, l'éther méthylique de benzoïne, l'éther éthylique de benzoïne, l'éther isopropylique, l'éther isobutylique de benzoïne, la benzophénone, la bis (4-diméthylaminophényl) cétone, la 4,4'-bisdiéthylaminobenzophénone, et les dérivés d'oxyde d'acylphosphine, et des composés contenant un groupe azide. Ces agents de sensibilisation peuvent être utilisés seuls ou en mélange.
Comme agents réducteurs, on utilise généralement des amines tertiaires. Comme amines tertiaires, on préfère la N, N-diméthyl-p-toluidine, le méthacrylate
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de N, N-diméthylaminoéthyle, la triéthanolamine, le 4diméthylaminobenzoate de méthyle, le 4diméthylaminobenzoate d'éthyle et le 4-diméthylaminobenzoate d'isoamyle. Comme autres agents réducteurs, on peut énumérer le peroxyde de benzoyle, des dérivés de sulfinate de sodium, des composés organométalliques, et analogues.
Une quantité appropriée de l'initiateur de polymérisation du type pour photopolymérisation à ajouter est de 0,01 à 5 parties en poids, sur la base de 100 parties en poids du liquide A.
Dans le cas de la matière de résine pour base de denture artificielle du type pour photopolymérisation, la réaction de polymérisation est effectuée par irradiation avec un rayonnement actinique tel qu'un rayonnement ultraviolet et un rayonnement de lumière visible. Comme source lumineuse, on utilise diverses lampes à vapeur de mercure à très haute, haute, moyenne ou basse pression, des lampes chimiques, des lampes à arc de carbone, des lampes à halogène métallique, des lampes fluorescentes, des lampes au tungstène, des lampes au xénon, et des lasers à ion argon.
Si on le désire, une charge est ajoutée comme constituant (d) à la matière de résine pour base de denture artificielle conforme à la présente invention, la stabilité du liquide pouvant ainsi être améliorée et la résistance de la matière durcie augmentée. Comme charge en tant que constituant (d), on utilise habituellement des charges inorganiques. Des exemples spécifiques comprennent des verres tels que le dioxyde de silicium, le verre de baryum, le verre d'alumine, et le verre de potassium ; et des poudres telles qu'une zéolite synthétique, le phosphate de calcium, le feldspath, le silicate d'alumine, le silicate de calcium, le carbonate de magnésium et le quartz.
Ces
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charges inorganiques peuvent être soumises à un traitement de surface avec le y-méthacryloxypropyltriméthoxysilane, le vinyltrichlorosilane, le vinyltriéthoxysilane, le vinyltriméthoxysilane, le vinyltriacétoxysilane, le vinyltri (méthoxyéthoxy) silane, etc. De plus, on peut utiliser lesdites charges de composite organiqueinorganique préparées au préalable en mélangeant la charge inorganique décrite ci-dessus avec le monomère polymérisable et le durcissement du mélange, puis le broyage, ainsi que des poudres de polymère réticulé insolubles dans le monomère polymérisable. Une quantité appropriée d'une telle charge destinée à être mélangée est de 1 à 50 parties en poids, sur la base de 100 parties en poids du liquide A et/ou 100 parties en poids du liquide B.
Lorsque la quantité de charge est inférieure à 1 partie en poids, on n'observe aucun effet de l'addition. D'autre part, quand elle dépasse 50 parties en poids, la pâte devient dure, ce qui diminue la capacité d'utilisation.
De plus, si on le désire, on peut utiliser des quantités de l'ordre de traces d'absorbeurs de lumière ultraviolette, d'agents colorants, d'inhibiteurs de polymérisation, d'agents anti-décoloration, de fongicides, de plastifiants, d'agents tensio-actifs, etc., connus.
Dans la matière de résine pour base de denture artificielle selon la présente invention, le liquide A et le liquide B sont mélangés l'un à l'autre, et la matière mixte est proposée à l'utilisation. La matière de résine pour base de denture artificielle selon la présente invention est améliorée de manière prononcée en ce qui concerne la capacité d'utilisation du mélange par comparaison avec celles de la technique classique dans lesquelles une poudre et un liquide sont mélangés l'un à l'autre. De plus, la matière de
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résine pour base de denture artificielle selon la présente invention est chargée dans une cartouche dans laquelle un mélange automatique peut être effectué, puis proposée à l'utilisation.
Il est ainsi possible de conférer à la matière mélangée automatiquement dans la cartouche une viscosité telle qu'elle peut être insérée directement dans une cavité orale sans nécessité de peser et de mélanger, la capacité d'utilisation se trouvant ainsi améliorée. En outre, la viscosité de la matière de résine pour base de denture artificielle selon la présente invention augmente dans la cavité orale, de telle sorte qu'elle passe à un état analogue à une pâte ayant une élasticité propre. Ainsi, la matière résultante ne provoque pas de déformation au cours de l'élimination de la cavité orale, et permet ainsi l'empreinte d'une forme précise dans la cavité orale.
La présente invention sera maintenant décrite ci-dessous en détail par référence aux exemples suivants, mais ne doit pas être comprise comme y étant limitée.
EXEMPLE 1 : (Liquide A)
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* Diméthacrylate de 1, 6-hexanediol 60 % en poids * Méthacrylate de butoxyéthyle 20 % en poids 'Copolymère méthacrylate de 20 % en poids méthyle/méthacrylate d'éthyle Peroxyde de benzoyle (0,15 partie en poids, sur la base de 100 parties en poids de la totalité des trois constituants décrits ci-dessus).
(Liquide B) a Diméthacrylate de polyoxytétra-70 % en poids méthylèneglycol a Copolymère méthacrylate de 30 % en poids méthyle/méthacrylate d'éthyle
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Les constituants respectifs ont été pesés et parfaitement mélangés pour préparer une matière de résine pour base de denture artificielle comprenant le liquide A et le liquide B. Par ailleurs, dans le liquide A, la totalité du copolymère méthacrylate de méthyle/méthacrylate d'éthyle a été dissoute dans le diméthacrylate de 1,6-hexanediol, et dans le liquide B, le copolymère méthacrylate de méthyle/méthacrylate d'éthyle n'a pas été sensiblement dissous dans le diméthacrylate de polyoxytétraméthylèneglycol.
Des quantités égales de liquide A et de liquide B de la matière de résine pour base de denture artificielle ainsi obtenue ont été recueillies et évaluées en ce qui concerne la résistance à la flexion, la déformation élastique et l'énergie élastique potentielle par les différentes manières décrites plus loin. En résultat, la résistance à la flexion, la déformation élastique et l'énergie élastique potentielle étaient de 40 MPa, 30 % et 3,05 MPa, respectivement.
De plus, cette matière de résine mixte pour base de denture artificielle a été chargée dans une cavité formée dans une excavation dans un flacon, chauffée dans de l'eau chaude à 70 OC pendant 90 minutes, puis chauffée en vue de sa polymérisation dans de l'eau chaude à 100 C pendant 30 minutes, pour préparer une nouvelle base pour base de denture artificielle. Cette matière de résine pour base de denture artificielle était extrêmement facile à mélanger et était exempte d'incorporation de bulles d'air ainsi que d'odeur et de stimulation. Même lorsque la denture artificielle achevée a été installée pendant un mois, on n'a observé ni décoloration, ni formation de taches, ou analogue, causées par la génération de bulles d'air.
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(Mesure de la résistance à la flexion, de la déformation élastique et de l'énergie élastique potentielle)
Dans le cas où l'on a utilisé un catalyseur de polymérisation thermique, la totalité du flacon a été chauffée dans de l'eau chaude à 70 OC pendant 90 minutes, puis dans de l'eau chaude à 100 OC pendant 30 minutes, réalisant ainsi la polymérisation et le durcissement. Dans le cas où l'on a utilisé un catalyseur de photopolymérisation, la matière de résine pour base de denture artificielle a été versée dans un moule métallique et irradiée avec des faisceaux de lumière visible pendant 5 minutes au moyen d'un appareil d'irradiation de lumière visible à usage dentaire (nom commercial : LABOLIGHT LV-II, fabriqué par GC Corporation), réalisant ainsi la polymérisation et le durcissement.
Ainsi, on a préparé un échantillon en forme de parallélépipède rectangulaire ayant une taille de 2 mm x 2 mm x 25 mm.
Cet échantillon a été immergé dans de l'eau distillée à 37 C pendant 24 heures, puis soumis à un essai de flexion en trois points à un intervalle de 20 mm à une vitesse en tête de 1 mm/min. au moyen d'un appareil d'essai universel (nom commercial : Autograph, fabriqué par Shimadzu Corporation), ce qui a permis de mesurer la résistance à la flexion, la déformation élastique et l'énergie élastique potentielle.
EXEMPLE 2 : (Liquide A)
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dimethacrylate de 1, 6-hexanediol 60 % en poids ; Méthacrylate de butoxyéthyle 20 % en poids Copolymère méthacrylate de 20 % en poids méthyle/méthacrylate d'éthyle w Camphoquinone
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(0,5 partie en poids, sur la base de 100 parties en poids de la totalité des trois constituants décrits ci-dessus).
. 4-diméthylaminobenzoate d'éthyle (1,5 partie en poids, sur la base de 100 parties en poids de la totalité des trois constitués décrits ci-dessus).
(Liquide B) a Diméthacrylate de polyoxytétra-70 % en poids méthylèneglycol e Copolymère méthacrylate de 30 % en poids méthyle/méthacrylate d'éthyle
Les constituants respectifs ont été pesés et parfaitement mélangés pour préparer une matière de résine pour base de denture artificielle comprenant le liquide A et le liquide B. Par ailleurs, dans le liquide A, la totalité du copolymère méthacrylate de méthyle/méthacrylate d'éthyle a été dissoute dans le diméthacrylate de 1,6-hexanediol, et dans le liquide B, le copolymère méthacrylate de méthyle/méthacrylate d'éthyle n'a pas été sensiblement dissous dans le diméthacrylate de polyoxytétraméthylèneglycol.
La matière de résine pour base de denture artificielle a été évaluée en ce qui concerne la résistance à la flexion, la déformation élastique et l'énergie élastique potentielle de la même manière que dans l'Exemple 1. En résultat, la résistance à la flexion, la déformation élastique et l'énergie élastique potentielle étaient de 38 MPa, 30 % et 2,95 MPa, respectivement.
En outre, après application d'un adhésif (nom commercial : Denture Primer, fabriqué par GC Corporation) sur une base de denture artificielle dans laquelle une couche avait été éliminée sur la surface muqueuse, des quantités égales du liquide A et
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du liquide B ont été mélangées l'une à l'autre, et la matière mixte a été déposée sur la base de denture artificielle. La base de denture artificielle résultante a été insérée dans une cavité orale et soumise à une prise d'empreinte pour la forme de la surface muqueuse, puis a été éliminée de la cavité orale.
Après l'application d'une matière d'arrêt de l'air (nom commercial : MILD REBARON Air Barrier Material, fabriqué par GC Corporation), la base de denture artificielle résultante a été irradiée avec des faisceaux de lumière visible pendant 5 minutes au moyen d'un appareil de durcissement à lumière visible à usage dentaire (nom commercial : LABOLIGHT LV-II, fabriqué par GC Corporation), ce qui a permis d'effectuer la polymérisation et le durcissement. Le regarnissage de la base de denture artificielle a été ainsi réalisé. Dans cette opération de regarnissage, la série d'opérations de pesage et de mélange était très simple, par comparaison avec le cas des matières de résine pour base de denture artificielle de la technique classique qui nécessitent le mélange du liquide et de la poudre.
En outre, la base de denture artificielle était exempte de toute incorporation de bulles d'air. De plus, au cours de l'insertion dans la cavité orale, aucune odeur de monomère n'est apparue, et aucune stimulation ne s'est produite. Même lorsque la base de denture artificielle dont le regarnissage avait été effectué a été installée pendant un mois, on n'a observé ni décoloration ni formation de taches.
EXEMPLE 3 : (Liquide A) e Triméthacrylate de 80 % en poids triméthylolpropane e Copolymère méthacrylate de 20 % en poids méthyle/méthacrylate d'éthyle e Camphoquinone
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(0,5 partie en poids, sur la base de 100 parties en poids de la totalité des deux constituants décrits ci-dessus).
. 4-diméthylaminobenzoate d'éthyle (0,5 partie en poids, sur la base de 100 parties en poids de la totalité des deux constituants décrits ci-dessus) (Liquide B) e Diméthacrylate de polyoxytétra-70 % en poids méthylèneglycol e Copolymère méthacrylate de 30 % en poids méthyle/méthacrylate d'éthyle
Les constituants respectifs ont été pesés et parfaitement mélangés pour préparer une matière de résine pour base de denture artificielle comprenant le liquide A et le liquide B.
Par ailleurs, dans le liquide A, la totalité du copolymère méthacrylate de méthyle/méthacrylate d'éthyle a été dissoute dans le triméthacrylate de triméthylolpropane, et dans le liquide B, le copolymère méthacrylate de méthyle/méthacrylate d'éthyle n'a pas été sensiblement dissous dans le diméthacrylate de polyoxytétraméthylèneglycol.
La matière de résine pour base de denture artificielle ainsi obtenue a été évaluée en ce qui concerne la résistance à la flexion, la déformation élastique et l'énergie élastique potentielle de la même manière que dans l'Exemple 1. En résultat, la résistance à la flexion, la déformation élastique et l'énergie élastique potentielle étaient de 41 MPa, 25 % et 2,80 MPa, respectivement.
En outre, le regarnissage de la base de denture artificielle a été réalisé de la même manière que dans l'Exemple 2. En résultat, la base de denture artificielle était exempte d'incorporation de bulles d'air. De plus, au cours de l'insertion dans la cavité
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orale, aucune odeur de monomère n'est apparue, et au cours des essais dans la cavité orale, aucune stimulation ne s'est produite. Même lorsque la base de denture artificielle dont le regarnissage avait été effectué a été installée pendant un mois, on n'a observé ni décoloration ni formation de taches.
EXEMPLE 4 : (Liquide A) * Diméthacrylate d'éthylèneglycol 80 % en poids 'Copolymère méthacrylate de 20 % en poids méthyle/méthacrylate d'éthyle Camphoquinone (0,5 partie en poids, sur la base de 100 parties en poids de la totalité des deux constituants décrits ci-dessus).
'4-diméthylaminobenzoate d'éthyle (1,5 partie en poids, sur la base de 100 parties en poids de la totalité des deux constituants décrits ci-dessus) (Liquide B) e Diméthacrylate de polyoxytétra-70 % en poids méthylèneglycol e Copolymère méthacrylate de 30 % en poids méthyle/méthacrylate d'éthyle
Les constituants respectifs ont été pesés et parfaitement mélangés pour préparer une matière de résine pour base de denture artificielle comprenant le liquide A et le liquide B.
Par ailleurs, dans le liquide A, la totalité du copolymère méthacrylate de méthyle/méthacrylate d'éthyle a été dissoute dans le diméthacrylate d'éthylèneglycol, et dans le liquide B, le copolymère méthacrylate de méthyle/méthacrylate d'éthyle n'a pas été sensiblement dissous dans le diméthacrylate de polyoxytétraméthylèneglycol.
La matière de résine pour base de denture artificielle ainsi obtenue a été évaluée en ce qui
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concerne la résistance à la flexion, la déformation élastique et l'énergie élastique potentielle de la même manière que dans l'Exemple 1. En résultat, la résistance à la flexion, la déformation élastique et l'énergie élastique potentielle étaient de 40 MPa, 25 % et 2,70 MPa, respectivement.
En outre, le regarnissage de la base de denture artificielle a été réalisé de la même manière que dans l'Exemple 2. En résultat, la base de denture artificielle était exempte d'incorporation de bulles d'air. De plus, au cours de l'insertion dans la cavité orale, aucune odeur de monomère n'est apparue, et au cours des essais dans la cavité orale, aucune stimulation ne s'est produite. Même lorsque la base de denture artificielle dont le regarnissage avait été effectué a été installée pendant un mois, on n'a observé ni décoloration ni formation de taches.
EXEMPLE 5 : (Liquide A) 'Diméthacrylate de 1,6-hexanediol 60 % en poids * Méthacrylate de butoxyéthyle 20 % en poids * Polymère de méthacrylate d'éthyle 20 % en poids 'Camphoquinone (0,5 partie en poids, sur la base de 100 parties en poids de la totalité des trois constituants décrits ci-dessus).
. 4-diméthylaminobenzoate d'éthyle (1,5 partie en poids, sur la base de 100 parties en poids de la totalité des trois constituants décrits ci-dessus) (Liquide B) e Diméthacrylate de polyoxytétra-70 % en poids méthylèneglycol e Copolymère méthacrylate de 30 % en poids méthyle/méthacrylate d'éthyle
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Les constituants respectifs ont été pesés et parfaitement mélangés pour préparer une matière de résine pour base de denture artificielle comprenant le liquide A et le liquide B.
Par ailleurs, dans le liquide A, la totalité du polymère de méthacrylate d'éthyle a été dissoute dans le diméthacrylate de 1,6hexanediol et le méthacrylate de butoxyéthyle, et dans le liquide B, le copolymère méthacrylate de méthyle/méthacrylate d'éthyle n'a pas été sensiblement dissous dans le diméthacrylate de polyoxytétraméthylèneglycol.
La matière de résine pour base de denture artificielle ainsi obtenue a été évaluée en ce qui concerne la résistance à la flexion, la déformation élastique et l'énergie élastique potentielle de la même manière que dans l'Exemple 1. En résultat, la résistance à la flexion, la déformation élastique et l'énergie élastique potentielle étaient de 35 MPa, 35 % et 3,25 MPa, respectivement.
En outre, le regarnissage de la base de denture artificielle a été réalisé de la même manière que dans l'Exemple 2. En résultat, la base de denture artificielle était exempte d'incorporation de bulles d'air. De plus, au cours de l'insertion dans la cavité orale, aucune odeur de monomère n'est apparue, et au cours des essais dans la cavité orale, aucune stimulation ne s'est produite. Même lorsque la base de denture artificielle dont le regarnissage avait été effectué a été installée pendant un mois, on n'a observé ni décoloration ni formation de taches.
EXEMPLE 6 : (Liquide A)
EMI23.1
'Diméthacrylate de 1, 6-hexanediol 60 % en poids * Méthacrylate de butoxyéthyle 20 % en poids 'Polymère de méthacrylate d'éthyle 20 % en poids
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Camphoquinone (0,5 partie en poids, sur la base de 100 parties en poids de la totalité des trois constituants décrits ci-dessus).
. 4-diméthylaminobenzoate d'éthyle (1,5 partie en poids, sur la base de 100 parties en poids de la totalité des trois constituants décrits ci-dessus) (Liquide B) e Diméthacrylate de polyoxytétra-60 % en poids méthylèneglycol * Polymère de méthacrylate de méthyle 30 % en poids * Silice colloïdale 10 % en poids
Les constituants respectifs ont été pesés et parfaitement mélangés pour préparer une matière de résine pour base de denture artificielle comprenant le liquide A et le liquide B.
Par ailleurs, dans le liquide A, la totalité du polymère de méthacrylate d'éthyle a été dissoute dans le diméthacrylate de 1,6hexanediol et le méthacrylate de butoxyéthyle, et dans le liquide B, le polymère de méthacrylate de méthyle n'a pas été sensiblement dissous dans le diméthacrylate de polyoxytétraméthylèneglycol.
La matière de résine pour base de denture artificielle ainsi obtenue a été évaluée en ce qui concerne la résistance à la flexion, la déformation élastique et l'énergie élastique potentielle de la même manière que dans l'Exemple 1. En résultat, la résistance à la flexion, la déformation élastique et l'énergie élastique potentielle étaient de 45 MPa, 28 % et 3,50 MPa, respectivement.
En outre, le regarnissage de la base de denture artificielle a été réalisé de la même manière que dans l'Exemple 2. En résultat, la base de denture artificielle était exempte d'incorporation de bulles d'air. De plus, au cours de l'insertion dans la cavité
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orale, aucune odeur de monomère n'est apparue, et au cours des essais dans la cavité orale, aucune stimulation ne s'est produite. Même lorsque la base de denture artificielle dont le regarnissage avait été effectué a été installée pendant un mois, on n'a observé ni décoloration ni formation de taches.
EXEMPLE COMPARATIF 1 :
Comme matière de résine pour base de denture artificielle de type poudre-liquide de la technique classique, on a utilisé une matière de regarnissage pour base de denture artificielle (nom commercial : GC REBARON LC, fabriqué par GC Corporation).
Conformément aux instructions figurant dans la description, le liquide et la poudre ont été pesés et mélangés l'un à l'autre. La matière mixte a été évaluée en ce qui concerne résistance à la flexion, la déformation élastique et l'énergie élastique potentielle de la même manière que dans l'Exemple 1.
En résultat, la résistance à la flexion, la déformation élastique et l'énergie élastique potentielle étaient de 65 MPa, 5 % et 0,88 MPa, respectivement.
En outre, le regarnissage de la base de denture artificielle a été réalisé de la même manière que dans l'Exemple 2. En résultat, les opérations comprenant le pesage et le mélange ont été compliquées, et une désagréable odeur de monomère est apparue au cours des opérations. Lorsque la base de denture artificielle achevée a été installée pendant un mois, on a observé de minuscules irrégularités dues aux bulles d'air générées sur la surface, ainsi qu'une formation de taches sur ce site.
De la manière décrite en détail ci-dessus, la matière de résine pour base de denture artificielle conforme à la présente invention est une matière de résine pour base de denture artificielle du type à
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deux constituants comprenant une association nouvelle d'un monomère et d'un polymère qui n'a pas été réalisée jusqu'à présent. La matière de résine pour base de denture artificielle selon la présente invention est extrêmement simple en ce qui concerne les opérations de mélange et présente une incorporation de bulles d'air inférieure dans la matière mixte.
Ainsi, elle est supérieure sur les plans physique et esthétique, et peut permettre de réaliser le regarnissage d'une base de denture artificielle qui est exempte de formation de taches et d'odeur, etc. même lorsqu'elle est utilisée pendant une longue période de temps. Par conséquent, la matière de résine pour base de denture artificielle selon la présente invention est hautement appréciable par sa contribution aux soins dentaires.
Bien que la présente invention ait été décrit en détail et en référence aux formes de réalisation spécifiques de celle-ci, il apparaîtra clairement à l'homme de l'art que divers changements et modifications peuvent y être apportés sans s'écarter de l'esprit et du cadre de la présente invention.