FR2819816A1

FR2819816A1 - Compositions de polymeres comprenant des telomeres qui ont un degre de telomerisation moyen en nombre inferieur ou egal a 8 et articles ou parties d'articles fabriques en utilisant ces compositions

Info

Publication number: FR2819816A1
Application number: FR0100778A
Authority: FR
Inventors: Vincent Bodart; Fredy Declerck
Original assignee: Solvay SA
Current assignee: Solvay SA
Priority date: 2001-01-19
Filing date: 2001-01-19
Publication date: 2002-07-26
Anticipated expiration: 2021-01-19
Also published as: FR2819816B1; BR0206592A; KR100854013B1; US7019068B2; WO2002057351A1; MXPA03006459A; CZ20031966A3; PL210648B1; CA2434785C; NO20033265D0; US20040097625A1; NO332804B1; KR20030077581A; BR0206592B1; CN1498246A; SI1368422T1; ATE302815T1; DE60205726D1; CZ297772B6; ES2248530T3

Abstract

Composition comprenantun ou plusieurs polymères et une ou plusieurs substances choisies parmides télomères ayant un degré de télomérisationmoyen en nombre inférieur ou égal à 8, 0 (substancesA) et éventuellement parmi des substances telles que les diesters del'acide phtalique ou les diesters des alpha, omega diacidescarboxyliquesaliphatiques saturés (substances B), le poids de l'ensemble substance(s) A plus substance (s) B rapporté au poids de la composition étantsupérieur à 20% d'une part et le poids de substance (s) A rapportéau poids de l'ensemble substance (s) A plus substance (s) B étant supérieurà 20% d'autre part. Articles ou parties d'articles fabriquésen utilisant cette composition.

Description

Compositions et articles ou parties d'articles fabriqués en utilisant ces

compositions
La présente invention concerne des compositions ainsi que des articles ou parties d'articles fabriqués en utilisant ces compositions.

Il est connu de préparer des compositions de polymères, en particulier des compositions de polymères du chlorure de vinyle, qui comprennent une teneur élevée en diesters de bas poids moléculaire tels que les diesters de l'acide phtalique et les diesters des a, o-diacides carboxyliques aliphatiques saturés ou encore en d'autres substances de bas poids moléculaire comme les paraffines chlorées CERECLOE ; celles-ci sont habituellement utilisées pour fabriquer des articles ou parties d'articles présentant une souplesse élevée. Ces compositions de polymères présentent néanmoins de nombreux désavantages.

Celles qui comprennent une teneur élevée en diesters de l'acide phtalique, sont vivement critiquées en raison de l'hypothétique toxicité de ces diesters. Celles qui comprennent une teneur élevée en d'autres substances de bas poids moléculaire telles que les paraffines chlorées CERECLOE sont sujettes à des problèmes d'incompatibilité entre leurs différents ingrédients ou présentent des défauts d'homogénéité. Enfin, plus spécifiquement, les compositions plastisols, qui comprennent le plus souvent des polymères du chlorure de vinyle obtenus par les procédés en émulsion ou en microsuspension et des diesters de l'acide phtalique, présentent souvent un bilan mitigé de propriétés ; un défaut habituel de ces compositions est qu'elles sont difficiles à désaérer.

Il est également connu de fabriquer des articles ou des parties d'articles, habituellement souples, au départ de compositions de polymères (en particulier de compositions de polymères du chlorure de vinyle) comprenant une teneur élevée en diesters ou autres substances de bas poids moléculaire tels que cités précédemment. Ces articles ou parties d'articles présentent néanmoins un nombre important de propriétés déficientes : ces articles ou parties d'articles ont très souvent une émissivité élevée, une résistance médiocre à la migration (avec des problèmes d'exsudation), ainsi qu'une résistance médiocre à l'extraction et à la tache (lorsqu'ils sont mis en contact avec un liquide comme l'eau, le lait, le sang, le n-hexane ou l'huile).

Tout d'abord, la présente invention a pour objet une composition, qui ne

présente pas les inconvénients des compositions de l'art antérieur tout en préservant leurs avantages.

A cet effet, l'invention concerne une composition comprenant un ou plusieurs polymères et une ou plusieurs substances choisies parmi les substances A et éventuellement parmi les substances B, le poids de l'ensemble substance (s) A plus substance (s) B rapporté au poids de la composition étant supérieur à 20% d'une part et le poids de substance (s) A rapporté au poids de l'ensemble substance (s) A plus substance (s) B étant supérieur à 20% d'autre part, les substances A étant des télomères ayant un degré de télomérisation moyen en nombre inférieur ou égal à 8,0 obtenus par réaction de (co) télomérisation d'un ou de plusieurs agents télogènes et d'un ou de plusieurs monomères répondant à la formule 1 :

où Ri, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent des groupements

les indices m représentent indépendamment les uns des autres des nombres entiers de 0 à 20, les indices n représentent indépendamment les uns des autres les nombres 0 ou 1, la somme des indices n vaut de 1 à 3, lorsque n = 0, les R'représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ou un groupement phényl, lorsque n = 1, les R'représentent indépendamment les uns des autres soit des atomes d'hydrogène ou d'un métal alcalin, soit des groupements ammonium, soit des atomes d'halogène, soit encore des groupements hydrocarbonés, ces derniers étant éventuellement substitués par un ou plusieurs atome (s) d'halogène ou groupement (s)-OH,-COOH,-NH2,-CONH2 ou-N = C = 0, les substances B étant des diesters des acides phtalique, téréphtalique et isophtalique, les triesters de l'acide trimellitique, les diesters des a. co-diacides carboxyliques aliphatiques saturés, les triesters de l'acide citrique acétylés ou

non, les triesters de l'acide phosphorique, ainsi que les dibenzoates d'alkylèneglycol et les esters alkylsulfoniques du phénol.

Les polymère (s) sont tous les polymères qui peuvent être utilement présents dans des compositions qui comprennent une ou plusieurs substances choisies parmi les substances A, et éventuellement parmi les substances B.

A titre d'exemples de tels polymères, on peut citer les polymères vinyliques halogénés, les polyesters vinyliques dont les polymères de l'acétate de vinyle, les polymères (méth) acryliques, les polyesters, les polysiloxanes, les polyamides, les polysulfures, les polyuréthanes, les polyéthers, les résines époxy, les résines alkydes, la colophane, la nitrocellulose, les acétates cellulosiques, les alcools polyvinyliques, les polyéthylènes chlorés, le caoutchouc naturel, les caoutchoucs synthétiques comme les copolymères du styrène et du butadiène, le néoprène, l'isoprène, le chloroprène, ainsi que les polymères greffés préparés sur pied d'un polymère du butadiène.

De préférence, au moins 80% en poids des polymères de la composition selon l'invention sont des polymères vinyliques halogénés.

De manière particulièrement préférée, au moins 90% en poids des polymères de la composition selon l'invention sont des polymères vinyliques halogénés.

De manière tout particulièrement préférée, tous les polymères de la composition selon l'invention sont des polymères vinyliques halogénés.

Par polymères vinyliques halogénés, on entend désigner à la fois les homopolymères de monomères éthyléniquement insaturés comprenant au moins un atome d'halogène et ne comprenant pas d'hétéroatome autre que le (s) atome (s) d'halogène, et les copolymères que forment ces monomères entre eux ou avec d'autres monomères éthyléniquement insaturés tels que les oléfines, les esters, nitriles et amides acryliques et méthacryliques, ainsi que les esters vinyliques comme l'acétate de vinyle.

A titre d'exemples de polymères vinyliques halogénés, on peut citer les polymères vinyliques halogénés comprenant du chlore et les polymères vinyliques halogénés comprenant du fluor comme les polymères du fluorure de vinylidène, de l'hexafluoropropylène ou du chlorotrifluoroéthylène.

Les polymères vinyliques halogénés de la composition selon l'invention sont de préférence des polymères vinyliques halogénés comprenant du chlore.

A titre d'exemples de polymères vinyliques halogénés comprenant du chlore, on peut citer les polymères du chlorure de vinyle ou du chlorure de

vinylidène ou du chlorotrifluoroéthylène.

De manière particulièrement préférée, les polymères vinyliques halogénés de la composition selon l'invention sont des polymères du chlorure de vinyle comprenant au moins 80% en poids d'unités- (-CH2- CHCI-)-.

De manière tout particulièrement préférée, les polymères vinyliques halogénés de la composition selon l'invention sont des homopolymères du chlorure de vinyle.

Lorsque les compositions selon l'invention forment des compounds ou des mélanges plastifiés de type dry-blends , les polymères vinyliques halogénés de la composition selon l'invention les plus préférés sont les homopolymères du chlorure'de vinyle obtenus par les procédés de polymérisation en suspension ou en masse.

Lorsque les compositions selon l'invention forment des plastisols, les polymères vinyliques halogénés de la composition selon l'invention les plus préférés sont les homopolymères du chlorure de vinyle obtenus par les procédés de polymérisation en émulsion ou en microsuspension.

Les polymères de la composition selon l'invention autres que les polymères vinyliques halogénés sont de préférence des polymères (méth) acryliques, des polyesters et des polymères greffés préparés sur pied d'un polymère du butadiène.

A titre d'exemples de polymères (méth) acryliques, on peut citer le polyméthacrylate de méthyle, le polyacrylate de n-butyle et les copolymères du méthacrylate de méthyle et de l'acrylate de n-butyle.

A titre d'exemples de polyesters, on peut citer les polyesters obtenus par réaction de condensation de l'acide phtalique ou d'un a, co-diacide carboxylique aliphatique saturé et d'un diol.

A titre d'exemples de polymères greffés préparés sur pied d'un polymère du butadiène, on peut citer les polymères greffés obtenus en polymérisant le méthacrylate de méthyle en présence de polybutadiène ou en présence d'un copolymère du butadiène et du styrène, ainsi que les polymères greffés obtenus en polymérisant le styrène et l'acrylonitrile en présence de polybutadiène.

Les substances A sont les télomères ayant un degré de télomérisation moyen en nombre inférieur ou égal à 8,0 obtenus par réaction de (co) télomérisation d'un ou de plusieurs monomères répondant à la formule 1 et d'un ou de plusieurs agent (s) télogène (s).

Par degré de télomérisation moyen en nombre des télomères obtenus par

réaction de (co) télomérisation d'un ou de plusieurs monomères (désignés ciaprès Mi,..., Mn) et d'un ou de plusieurs agents télogènes, on entend désigner le rapport entre le nombre de molécules de monomère (s) constituant les télomères et le nombre de molécules de télomères : DPn = (Mi) + (M2) +... + n (Mn) où n (Mn) représente le rapport entre le nombre de molécules du monomère Mn constituant les télomères et le nombre de molécules de télomères.

De préférence, les substances A ont un degré de télomérisation moyen en nombre inférieur ou égal à 5,0 et, de manière particulièrement préférée, les substances A ont un degré de télomérisation moyen en nombre inférieur ou égal à 3, 0.

En outre de préférence, les substances A ont un degré de télomérisation moyen en nombre supérieur ou égal à 1,2 et, de manière particulièrement préférée, les substances A ont un degré de télomérisation moyen en nombre supérieur ou égal à 1, 3.

Les substances A exercent habituellement un effet plastifiant sur les polymères de la composition.

Le poids de substance (s) A rapporté au poids de la composition selon l'invention est de préférence supérieur à 20% ; de manière particulièrement préférée, il est supérieur à 30% ; de manière tout particulièrement préférée, il est supérieur à 35%.

Les réactions de (co) télomérisation conduisant à l'obtention des substances

A sont réalisées à l'intervention d'un ou de plusieurs monomères répondant à la formule I.

De préférence, les monomères répondant à la formule 1 vérifient au moins l'une des conditions suivantes : la somme des indices m vaut de 0 à 2, la somme des indices n vaut 1, - lorsque n = 0, R'représente un atome d'hydrogène, - lorsque n = 1, les R'représentent indépendamment les uns des autres une chaîne alkyle ou alkényle, linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, éventuellement substituée par un ou plusieurs atome (s) d'halogène ou groupement (s)-OH,-COOH,-NH2,-CONH2 ou-N = C = O.

A titre d'exemples de tels monomères, on peut citer : - les monomères répondant à la formule 1 vérifiant l'ensemble des quatre conditions énoncées ci-avant

les monomères dont la somme des indices m est supérieure à 2 tels que les trans-2-méthyl-2-pentènoates d'alkyle, les trans-2-hexènoates d'alkyle, les trans-3-hexènoates d'alkyle, les 5-hexènoates d'alkyle, les 2,2-diméthyl-4-pentènoates d'alkyle, les 6-heptanoates d'alkyle ; - les monomères dont la somme des indices n est supérieure à 1 tels que les maléates de dialkyle, les fumarates de dialkyle, les itaconates de dialkyle, les citraconates de dialkyle, les cis-et trans-aconitates de trialkyl ; - les monomères dont au moins un R'pour lequel n = 0 représente un atome d'halogène ou un groupement phényl, comme les chloroacrylates d'alkyle, les bromoacrylates d'alkyle, les fluoroacrylates d'alkyle, les cinnamates d'alkyle ; les monomères dont au moins un R'pour lequel n = 1 représente un atome d'hydrogène ou d'un métal alcalin, comme l'acide acrylique, l'acrylate de sodium, l'acrylate de potassium, l'acide méthacrylique, le méthacrylate de sodium, le méthacrylate de potassium, l'acide maléique.

De manière particulièrement préférée, les monomères répondant à la formule 1 vérifient l'ensemble des quatre conditions énoncées ci-avant.

A titre d'exemples de tels monomères, on peut citer les acrylates d'alkyle

en CI-C20, les méthacrylates d'alkyle en CI-C20, les vinylacétates d'alkyle en Ci-C20, les crotonates d'alkyle en Ci-C20, les éthacrylates d'alkyle en CI-C20, les tiglates d'alkyle en CI-C20, les 3, 3-diméthacrylates d'alkyle en Ci-C20, les trans-2-pentènoates d'alkyle en Ci-C20, les 4-pentènoates d'alkyle en CI-C20.

De manière tout particulièrement préférée, les monomères répondant à la formule 1 sont choisis parmi les acrylates d'alkyle en Ci-C20 et parmi les méthacrylates d'alkyle en Ci-C20.

A titre d'exemples d'acrylates ou de méthacrylates d'alkyle en CI-C20, on peut citer les acrylates ou méthacrylates de méthyle, d'éthyle, de n-propyle, d'isopropyle, de n-butyle, d'isobutyle, de tert-butyle, de n-pentyle, d'isopentyle, de néopentyle, de n-hexyle, d'isohexyle, de n-octyle, de [2-éthyl] hexyle, d'isodécyle et d'isotridécyle.

Les monomères répondant à la formule 1 les plus préférés sont soit les acrylates d'alkyle en Ci-C8, soit également les méthacrylates d'alkyle en Ci-Cg, à la condition que ces derniers soient mis en oeuvre en présence d'un ou

plusieurs acrylates d'alkyle en Ci-Cg.
Tout ou partie de chacun des monomères peut être introduit dans le milieu de réaction avant que la réaction ne commence ou pendant son déroulement.

Lorsque les monomères sont des acrylates d'alkyle, la totalité de ceux-ci est habituellement introduite dans le milieu de réaction avant que la réaction ne commence.

Les réactions de (co) télomérisation conduisant à l'obtention des substances A sont réalisées à l'intervention d'un ou de plusieurs agents télogènes.

A titre d'exemples d'agents télogènes, on peut citer : - les mercaptans de formule R"SH où R"est un groupement hydrocarboné, éventuellement substitué par un ou plusieurs atome (s) d'halogène ou groupement (s)-OH,-COOH,-NHs,-CONHz ou-N = C = 0 - des substances chlorées telles que le tétrachlorure de carbone, le chloroforme, le trichloroacétate d'éthyle - des alcools de bas poids moléculaire tels que l'isopropanol.

De préférence, les agents télogènes sont les mercaptans de formule R"SH,

où R"est un groupement hydrocarboné, éventuellement substitué par un ou plusieurs atome (s) d'halogène ou groupement (s)-OH,-COOH,-NH2, - CONH20u-N=C=0.

A titre d'exemples de tels mercaptans, on peut citer le 2-mercaptoéthanol, le 1-butanethiol, le n-dodécylmercaptan, l'acide mercaptoacétique.

De manière particulièrement préférée, les agent télogènes sont le 2-mercaptoéthanol et le 1-butanethiol.

La dose d'agent (s) télogènes (s) est habituellement comprise entre 0,02 et 20 moles par mole de monomère (s). Elle est le plus souvent comprise entre 0,1 et 1 mole par mole de monomère (s).

Tout ou partie de chacun des agents télogènes peut être introduit dans le milieu de réaction avant que la réaction ne commence ou pendant son déroulement. Habituellement, la totalité des agents télogènes est introduite dans le milieu de réaction avant que la réaction ne commence.

La réaction de télomérisation est amorcée habituellement de manière conventionnelle par un ou plusieurs agents amorceurs. Ceux-ci sont des peroxydes organiques ou inorganiques ou des diazocomposés (cas de la réaction de télomérisation radicalaire simple) ou encore, lorsque l'agent télogène est une substance chlorée, des cations métalliques réducteurs pouvant former un complexe avec le chlore (cas de la réaction de télomérisation radicalaire par catalyse rédox).

A titre d'exemples de peroxydes organiques, on peut citer le peroxyde d'acétylcyclohexanesulfonyle, le perpivalate de tert-amyle, le peroxyde de

dilauroyl, le peroxyde de dibenzoyl, le peroxydicarbonate de diisopropyle, le peméodécanoate de tert-butyle, le perbenzoate de tert-butyle, l'hydroperoxyde de cumène, l'hydroperoxyde de tert-butyle.

A titre d'exemples de peroxydes inorganiques, on peut citer l'eau oxygénée et le persulfate ammonique.

A titre d'exemples de diazocomposés, on peut citer l'azobisisobutyronitrile et l'azobis [2, 4-diméthyl] valéronitrile.

A titre d'exemples de cations métalliques réducteurs pouvant former un complexe avec le chlore, on peut citer le cuivre cuivreux et le fer ferreux, sous forme de chlorure ou de sulfate.

La dose d'agent (s) amorceur (s) est habituellement comprise entre 1 et 100 millimoles par mole de monomère (s). Elle est le plus souvent comprise entre 2 et 50 millimoles par mole de monomère (s).

Tout ou partie de chacun des agents amorceurs peut être introduit dans le milieu de réaction avant que la réaction ne commence ou pendant son déroulement. Habituellement, la totalité des agents amorceurs est introduite dans le milieu de réaction avant que la réaction ne commence.

Le milieu de réaction peut en outre comprendre des agents réducteurs tels que l'acide ascorbique ou le formaldéhyde sulfoxylate de sodium et des agents solubilisants des sels de cations métalliques réducteurs tels que l'acétonitrile.

La température de la réaction de télomérisation dépend principalement de la nature des agents amorceurs ; elle dépend aussi, entre autres, de la nature des monomères et des agents télogènes. La température de réaction est

habituellement comprise entre 0 C et 200OC. Dans le cas de la réaction de télomérisation radicalaire simple, elle est le plus souvent comprise entre 30C et 130C et, dans le cas de la réaction de télomérisation radicalaire par catalyse rédox, elle est le plus souvent comprise entre 80 C et 1 80Oc. A titre d'exemples, 60 C est une température de travail particulièrement adaptée pour la réaction de télomérisation de l'acrylate de n-butyle en présence d'azobisisobutyronitrile (comme agent amorceur) et de 2-mercaptoéthanol (comme agent télogène) ; 135OC est une température de travail particulièrement adaptée pour la réaction de télomérisation de l'acrylate de n-butyle en présence de chlorure cuivreux

(comme agent amorceur) et de tétrachlorure de carbone (comme agent télogène).

La réaction de télomérisation se déroule habituellement de manière conventionnelle suivant un mécanisme radicalaire comprenant une étape d'amorçage, une étape de propagation, une étape de transfert et une étape de

terminaison. Dans le cas de la réaction de télomérisation par catalyse rédox, l'ion métallique, oxydé et complexé lors de l'étape d'amorçage, est régénéré lors de l'étape de terminaison.

Les substances B sont les diesters des acides phtalique, téréphtalique et isophtalique, les triesters de l'acide trimellitique, les diesters des a. M-diacides carboxyliques aliphatiques saturés, les triesters de l'acide citrique acétylés ou non, les triesters de l'acide phosphorique, ainsi que les dibenzoates d'alkylèneglycol et les esters alkylsulfoniques du phénol.

A titre d'exemples de diesters des acides phtalique, téréphtalique et isophtalique, on peut citer le phtalate de di-n-butyle, le phtalate de di-n-hexyle, le phtalate de diisoheptyle, le phtalate de di-n-octyle, le phtalate de

di- [2-éthyl] hexyle, le téréphtalate de di- [2-éthyl] hexyle, l'isophtalate de di- [2-éthyl] hexyle, le phtalate de diisononyle, le phtalate de diisodécyle, le phtalate de diisotridécyle, le phtalate de benzyle et de n-butyle.

A titre d'exemple de triesters de l'acide trimellitique, on peut citer le trimellitate de tri- [2-éthyl] hexyle.

De préférence, les substances B sont choisies parmi les diesters des a, co- diacides carboxyliques aliphatiques saturés, les triesters de l'acide citrique acétylés ou non, les triesters de l'acide phosphorique, ainsi que parmi les dibenzoates d'alkylèneglycol et les esters alkylsulfoniques du phénol.

A titre d'exemples de triesters de l'acide citrique acétylés ou non, on peut citer le citrate de tri-n-butyle et le citrate de tri-n-butyle acétylé.

A titre d'exemples de triesters de l'acide phosphorique, on peut citer le phosphate de tri- [2-éthyl] hexyle et le phosphate de tricrésyle.

A titre d'exemples de dibenzoates d'alkylèneglycol, on peut citer le dibenzoate de dipropylèneglycol.

A titre d'exemples d'esters alkylsulfoniques du phénol, on peut citer les esters alkylsulfoniques du phénol MESAMOLC.

De manière particulièrement préférée, les substances B sont choisies parmi les diesters des a, co-diacides carboxyliques aliphatiques saturés.

A titre d'exemples de diesters des a, co-diacides carboxyliques aliphatiques saturés, on peut citer le sébaçate de di-n-butyle, le sébaçate de di- [2-éthyl] hexyle, le sébaçate de dibenzyle, l'adipate de di- [2-éthyl] hexyle, l'adipate de benzyle et de [2-éthyl] hexyle, l'azélate de di- [2-éthyl] hexyle.

Les substances B exercent habituellement un effet plastifiant sur les polymères de la composition.

Le poids de substance (s) B rapporté au poids de la composition selon l'invention est de préférence inférieur à 20% ; de manière particulièrement préférée, il est inférieur à 10% ; de manière tout particulièrement préférée, il est inférieur à 5%. Les compositions les plus préférées sont celles qui ne comprennent pas de substances B, si ce n'est éventuellement à l'état de traces.

Les compositions selon l'invention, en particulier les compositions selon l'invention comprenant au moins un polymère du chlorure de vinyle, peuvent en outre comprendre : des charges telles que le carbonate de calcium naturel ou précipité, la dolomie, la silice ; des stabilisants thermiques tels que des sels organiques d'étain, de baryum et de zinc, de calcium et de zinc, de cadmium et de zinc, de plomb ; des pigments tels que le dioxyde de titane ou le noir de carbone ; des lubrifiants internes tels que l'acide stéarique ; des lubrifiants externes tels que des paraffines ; des diluants tels que le dodécylbenzène ou le kérosène ; des régulateurs de viscosité tels que des condensats d'oxyde d'éthylène sur acide gras ; des agents gonflants tels que l'azodicarbonamide ; des accélérateurs de la décomposition des agents gonflants tels que l'oxyde de zinc ; des agents retardateurs de flamme ; des agents fongicides ; des agents bactéricides ; des agents modificateurs de l'odeur.

Les compositions selon l'invention peuvent être préparées de manière conventionnelle par toute technique connue de mélange ou de compoundage.

Ensuite, la présente invention a pour objet l'utilisation de compositions qui ne présentent pas les inconvénients des compositions de l'art antérieur pour la fabrication d'articles ou de parties d'articles (compacts ou cellulaires) qui, eux non plus, ne présentent pas les inconvénients des articles ou des parties d'articles de l'art antérieur.

A cet effet, l'invention concerne l'utilisation des compositions selon l'invention, telles que définies précédemment, pour la fabrication d'articles ou de parties d'articles.

Les compositions selon l'invention sont habituellement utilisées de manière conventionnelle, en appliquant les techniques de mise en oeuvre connues.

A titre d'exemples de techniques de mise en oeuvre, on peut citer le calandrage (pour fabriquer notamment des films, des feuilles et des plaques), l'extrusion (pour fabriquer notamment des tubes et des profilés), l'injection (pour fabriquer notamment des joints et des pièces), l'enduction (pour fabriquer des notamment des couches compactes et des couches cellulaires), le pistolage (pour

fabriquer notamment des mastics), le trempage (pour fabriquer notamment des gants) et le moulage (pour fabriquer divers objets).

Les techniques de calandrage, d'extrusion et d'injection sont particulièrement bien adaptées à la mise en oeuvre des compositions selon l'invention, dans lesquelles au moins 80% en poids des polymères sont des polymères du chlorure de vinyle comprenant au moins 80% en poids d'unités - (-CH2-CHC1-)-, ces polymères ayant été obtenus de préférence par un procédé de polymérisation en suspension ou en masse. De telles compositions forment habituellement des compounds ou des mélanges plastifiés de type dry-blends .

Les techniques d'enduction, de pistolage, de trempage et de moulage sont particulièrement bien adaptées à la mise en oeuvre des compositions selon l'invention, dans lesquelles au moins 80% en poids des polymères sont des polymères du chlorure de vinyle comprenant au moins 80% en poids d'unités - (-CH2-CHC1-)-, ces polymères ayant été obtenus de préférence par un procédé de polymérisation en émulsion ou en microsuspension. De telles compositions forment habituellement des plastisols.

Enfin, la présente invention a pour objet des articles ou des parties d'articles (compacts ou cellulaires) fabriqués au départ de compositions, lesquels articles ou parties d'articles ne présentent pas les inconvénients de l'art antérieur tout en préservant leurs avantages.

A cet effet, l'invention concerne les articles ou parties d'articles fabriqués en utilisant les compositions selon l'invention telles que définies précédemment.

A titre d'exemples de tels articles ou parties d'articles, on peut citer : - les couches compactes, films, feuilles et plaques souples

les tubes et les tuyaux souples, les enrobages de câbles - les matériaux d'étanchéité, les joints, les bouchons couronnes, les mastics anti-corrosion et les mastics anti-gravillonnage - les couches cellulaires et les mousses - les encres

les adhésifs - les pièces, objets ou parties d'objets souples : gants, poupées, ballons,...

Les compositions selon l'invention, en particulier les compositions selon l'invention comprenant au moins un polymère du chlorure de vinyle, présentent de multiples avantages. Même si les compositions selon l'invention comprennent une teneur en substances A très élevée, celles-ci présentent physiquement une stabilité très élevée : elles ne sont pas sujettes à des problèmes d'incompatibilité

entre leurs différents ingrédients, ni aux défauts d'homogénéité qui pourraient en résulter. Par ailleurs, les compositions selon l'invention comprennent des substances A réputées avoir un statut toxicologique favorable. Enfin, les compositions selon l'invention comprenant au moins un polymère du chlorure de vinyle obtenu par le procédé en émulsion ou par le procédé en microsuspension forment des compositions plastisols ayant une basse viscosité ; en outre, ces compositions sont très faciles à désaérer.

Les articles ou parties d'articles selon l'invention, en particulier ceux fabriqués au départ de compositions comprenant au moins un polymère du chlorure de vinyle, présentent également de multiples avantages. Ils ont un niveau de souplesse élevé ; plus les compositions selon l'invention comprennent une teneur élevée en substances A, plus souples sont ces articles. Par ailleurs, les articles ou parties d'articles selon l'invention, même ceux fabriqués au départ de compositions comprenant une teneur très élevée en substances A, présentent une faible émissivité et une résistance très élevée à la migration (ils ne sont pas sujets à des problèmes d'exsudation). De plus, lorsque les articles ou parties d'articles selon l'invention (y compris ceux comprenant une teneur très élevée en substances A) sont mis en contact avec un liquide comme l'eau, le lait, le sang, le n-hexane ou l'huile, seule une très faible quantité de matière en est extraite par le liquide et, inversement, ces articles ou parties d'articles laissent pénétrer très peu de liquide en leur sein, ce qui leur procure à la fois une excellente résistance à l'extraction et une excellente résistance à la tache.

Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant en limiter la portée.

Exemple 1 (préparation et caractérisation de substances A)
Préparation de substances A.

Dans un réacteur ouvert de 300 ml muni d'une double enveloppe reliée à un bain thermostatisé, on a introduit à température ambiante de l'acrylate de nbutyle puis de l'agent télogène dans les quantités indiquées au tableau 1 ci-après.

On a mis le contenu du réacteur sous agitation et on a porté celui-ci à 60Oc.

Une fois le contenu du réacteur à 60OC, on a mis celui-ci sous barbotage d'azote (de manière à éliminer l'oxygène).

Une heure après qu'ait commencé le barbotage d'azote, on a effectué une première introduction de 0,08 g d'azobisisobutyronitrile AIBN. Soit tor le moment correspondant à cette première introduction.

Si, en plus de l'acrylate de n-butyle, on a mis en oeuvre un méthacrylate

d'alkyle (cas de la préparation des télomères identifiés A. 4, A. 5 et A. 6 du tableau 1), celui-ci a été introduit au goutte à goutte de to à to+3h.

A to+30 min, on a introduit à nouveau dans le réacteur 0, 08 g d'AIBN, puis de même à to+lh, à to+lh30,... et ainsi de suite jusqu'à to+3h30, temps auquel on a procédé à la huitième et dernière introduction.

A to+4h, on a arrêté le barbotage d'azote, on a refroidi le réacteur puis on a arrêté l'agitation.

La quantité de monomère (s) résiduaire (s) a été mesurée de manière conventionnelle par chromatographie en phase gazeuse. Celle-ci était habituellement inférieure à 2%, et le plus souvent inférieure à 1 % en poids du (des) monomère (s) introduit (s).

Le tableau 1 reprend les éléments spécifiques des recettes de préparation de six télomères identifiés A. l à A. 6 préparés selon le mode opératoire général décrit ci-avant.

Détermination du degré de télomérisation moyen en nombre.

Les grandeurs n (Mi), associées à chacun des monomères Mi mis en oeuvre dans la réaction de télomérisation, ont été déterminées de manière conventionnelle par résonance magnétique nucléaire du proton. Le degré de télomérisation moyen en nombre DPn a été obtenu en effectuant la sommedes

grandeurs n (Mi).
Les DPn des télomères préparés dans cet exemple sont également repris dans le tableau 1.

Tableau 1. : Conditions opératoires et caractérisation des télomères

<tb>
<tb> Substances <SEP> A <SEP> (télomères <SEP> ayant <SEP> un <SEP> DPn <SEP> inférieur <SEP> ou <SEP> égal <SEP> à <SEP> 8, <SEP> 0)
<tb> Identifiant <SEP> Nature <SEP> du <SEP> (des) <SEP> monomère <SEP> (s) <SEP> Nature <SEP> de <SEP> l'agent <SEP> télogène <SEP> DPn
<tb> (quantité <SEP> (s) <SEP> mise <SEP> (s) <SEP> en <SEP> oeuvre) <SEP> (quantité <SEP> mise <SEP> en <SEP> oeuvre)
<tb> A. <SEP> 1 <SEP> Acrylate <SEP> de <SEP> n-butyle <SEP> (50,0 <SEP> g) <SEP> 2-mercaptoéthanol <SEP> (15,2 <SEP> g) <SEP> 2,6
<tb> A. <SEP> 2 <SEP> Acrylate <SEP> de <SEP> n-butyle <SEP> (50,0 <SEP> g) <SEP> 2-mercaptoéthanol <SEP> (22,9 <SEP> g) <SEP> 1,5
<tb> A. <SEP> 3 <SEP> Acrylate <SEP> de <SEP> n-butyle <SEP> (50,0 <SEP> g) <SEP> 1-butanethiol <SEP> (17,6 <SEP> g) <SEP> 2,3
<tb> A. <SEP> 4 <SEP> Acrylate <SEP> de <SEP> n-butyle <SEP> (30,0 <SEP> g) <SEP> + <SEP> 2-mercaptoéthanol <SEP> (16,9 <SEP> g) <SEP> 1,8
<tb> Méthacrylate <SEP> de <SEP> méthyle <SEP> (20,0 <SEP> g)
<tb> A. <SEP> 5 <SEP> Acrylate <SEP> de <SEP> n-butyle <SEP> (30,0 <SEP> g) <SEP> + <SEP> 2-mercaptoéthanol <SEP> (14, <SEP> 6 <SEP> g) <SEP> 2,3
<tb> Méthacrylate <SEP> de <SEP> n-butyle <SEP> (20,0 <SEP> g)
<tb> A. <SEP> 6 <SEP> Acrylate <SEP> de <SEP> n-butyle <SEP> (30,0 <SEP> g) <SEP> + <SEP> 1-butanethiol <SEP> (16,9 <SEP> g) <SEP> 2,0
<tb> Méthacrylate <SEP> de <SEP> n-butyle <SEP> (20,0 <SEP> g)
<tb> Télomères <SEP> ayant <SEP> un <SEP> DPn <SEP> supérieur <SEP> à <SEP> 8, <SEP> 0
<tb> C. <SEP> 1 <SEP> Acrylate <SEP> de <SEP> n-butyle <SEP> (10,0 <SEP> g) <SEP> Isopropanol <SEP> (47,7 <SEP> g) <SEP> > <SEP> 10
<tb> C. <SEP> 2 <SEP> Acrylate <SEP> de <SEP> n-butyle <SEP> (10,0 <SEP> g) <SEP> Isopropanol <SEP> (95,4 <SEP> g) <SEP> 9,0
<tb>

Exemple 2 (exemple de comparaison) Préparation et détermination du degré de télomérisation moyen en nombre de télomères autres que les substances A.

Les télomères identifiés C. l et C. 2 dans le tableau 1 sont des télomères ayant un degré de télomérisation moyen en nombre supérieur à 8, 0. Pour la préparation des télomères C. 1 et C. 2, on a procédé comme à l'exemple 1, sauf que la quantité d'AIBN qui a été introduite toutes les demi-heures depuis to jusqu'à to+3h30 était de 0, 016 g (au lieu de 0, 08 g). Pour la détermination du DPn de ces télomères, on a procédé également comme à l'exemple 1.

Exemple 3 (compositions et plaques selon l'invention) Température de dissolution Td.

On a introduit 48 g de substance A dans un bécher dans lequel plongeait un thermomètre de précision. On a mis sous agitation puis on a introduit 2 g de polymère du chlorure de vinyle SOLVINO 27 1 PC dans ce même bécher. Tout en maintenant l'agitation, on a chauffé le mélange à raison d'environ 3 C/min.

Lorsque la température a augmenté, le mélange est devenu peu à peu limpide et les contours des grains du polymère SOLVINO 27 1 PC ont progressivement disparus. A une température donnée, ceux-ci ont complètement disparus. Soit Td cette seconde température.

Les résultats des mesures de la température de dissolution Td sont repris

dans le tableau 2.

Plus la température de dissolution Td est basse, plus la substance A et le polymère du chlorure de vinyle de la composition sont compatibles entre eux.

Pré-mélange.

On a introduit dans un récipient 100 g de polymère SOLVIN 271PC (polymère du chlorure de vinyle obtenu par le procédé en suspension), 56 g de substance A, 7 g d'huile de soja époxydée, 0,2 g de stabilisant thermique STAVINOR CA31 et 0,4 g de stabilisant thermique STAVINOR"'ZNE. On a procédé pendant 1 min environ à un pré-mélange manuel de ces ingrédients au moyen d'un agitateur en verre.

Malaxage.

Après le pré-mélange, le contenu du récipient a été déversé entre les deux cylindres chauffants, écartés de 0,3 mm, d'un malaxeur bicylindres COLLINE, après que ces cylindres aient été stabilisés à la température de 150 C. La matière qui s'est écoulée entre les deux cylindres a été recueillie dans un bac métallique placé sous ceux-ci et a été à nouveau déversée entre les deux cylindres. On a procédé de la sorte jusqu'à ce que la matière forme un crêpe (c.-à-d. jusqu'à ce que la matière reste collée sur un des cylindres). A ce moment, on a porté l'écartement des cylindres à 1,0 mm et on a poursuivi l'opération de malaxage pendant 5 minutes exactement. Au cours de cette période, on a découpé toutes les 20 secondes environ une partie du crêpe, alternativement la partie droite et la partie gauche, et on a reposé la partie du crêpe ainsi détachée entre les cylindres chauffants pour que celle-ci soit à nouveau malaxée. Une fois les 5 minutes écoulées, l'écartement des cylindres a été porté à 1,5 mm. On a retiré le crêpe du malaxeur et on a déposé aussitôt le crêpe sur une surface froide et rigide.

Pressage.

On a pressé les crêpes ainsi constitués à l'aide d'un presse LAS ARGUEZ de manière à obtenir des plaques de 4 mm d'épaisseur ayant une surface de 20 x 11, 5 mm2. Les conditions de pressage ont été les suivantes : la température de pressage était de 160OC ; la pression de pressage était de 50 bars ; la durée du pressage était de 1 minute.

Test d'extraction.

On a pesé avec précision une plaque fabriquée comme décrit précédemment. Soit mu le résultat de cette mesure. On a plongé la plaque dans un pilulier contenant 10 ml de n-hexane. On a fermé hermétiquement le pilulier puis

on a mis celui-ci dans une étuve chauffée à 40OC. Au bout de 24 heures, on a

retiré le pilulier de l'étuve, on l'a ouvert et on en a retiré la plaque mouillée de nhexane. On a essuyé la surface de la plaque mouillée avec douceur et on a repesé la plaque. Soit mi le résultat de cette mesure. On a remis la plaque dans une étuve chauffée à 70 C. Quatre heures plus tard, on a repesé à nouveau la plaque.

Soit m2 le résultat de cette mesure. La quantité Eo2 = (mo-m2)/mo représente la fraction pondérale de matière extraite de la plaque lors du test d'extraction. Par ailleurs, la quantité E] 2 = (ml-m2)/mo représente la fraction pondérale de nhexane absorbée par la plaque lors du test d'extraction.

Les résultats des tests d'extraction sont repris dans le tableau 2. Les substances A présentes dans les compositions étaient celles de l'exemple 1.

Exemple 4 (exemple de comparaison)
On a procédé comme à l'exemple 2, sauf que la substance A a été remplacée poids pour poids par le télomère C. 1 ou C. 2 de l'exemple 2, ou encore

par le phtalate de di- [2-éthyl] hexyle ou l'adipate de di- [2-éthyl] hexyle.

Les résultats des mesures de la température de dissolution Td et des tests d'extraction sont repris dans le tableau 2.

Tableau 2. : Résultats des évaluations des compositions et des plaques préparées au départ de ces compositions

<tb>
<tb> Nature <SEP> de <SEP> la <SEP> composition <SEP> Td <SEP> E02 <SEP> E12
<tb> ( C)
<tb> Compositions <SEP> selon <SEP> l'invention
<tb> Composition <SEP> 0,040
<tb> Composition <SEP> comprenant <SEP> le <SEP> télomère <SEP> A. <SEP> 2 <SEP> 143 <SEP> n. <SEP> d. <SEP> n. <SEP> d.
<tb>

Composition <SEP> comprenant <SEP> le <SEP> télomère <SEP> A. <SEP> 3 <SEP> 135 <SEP> n. <SEP> d. <SEP> n. <SEP> d.
<tb>

Composition <SEP> comprenant <SEP> le <SEP> télomère <SEP> A. <SEP> 4 <SEP> 145 <SEP> n. <SEP> d. <SEP> n. <SEP> d.
<tb>

Composition <SEP> comprenant <SEP> le <SEP> télomère <SEP> A. <SEP> 5 <SEP> 140 <SEP> 0,054 <SEP> 0,040
<tb> Composition <SEP> n.d.
<tb>

Exemples <SEP> de <SEP> comparaison
<tb> Composition <SEP> n.d.
<tb>

Composition <SEP> comprenant <SEP> le <SEP> télomère <SEP> C. <SEP> 2 <SEP> 165 <SEP> n. <SEP> d. <SEP> n. <SEP> d.
<tb> Composition <SEP> comprenant <SEP> le <SEP> phtalate <SEP> de <SEP> 135 <SEP> 0,191 <SEP> 0,104
<tb> di- <SEP> [2-éthyl] <SEP> hexyle <SEP> (POP)
<tb> Composition <SEP> comprenant <SEP> l'adipate <SEP> de <SEP> 150 <SEP> n. <SEP> d. <SEP> n. <SEP> d.
<tb> di-[2-éthyl]hexyle <SEP> (DOA)
<tb>
n. d. = non déterminé
Les compositions comprenant les télomères A. l à A. 6 ont une température

de dissolution inférieure aux compositions comprenant les télomères C. l et C. 2, ce qui montre que les télomères A. l à A. 6 ont une compatibilité avec les polymères du chlorure de vinyle meilleure que celle des télomères C. l et C. 2.

Par ailleurs, les compositions comprenant les télomères A. l à A. 6 ont une température de dissolution valant de 135OC à 147OC, soit une fourchette de température de dissolution similaire à celle des compositions comprenant des esters de bas poids moléculaire (de 135OC à 150 C), lesquels esters de bas poids moléculaires sont réputés avoir une très bonne compatibilité avec les polymères du chlorure de vinyle.

Les plaques fabriquées au départ des compositions comprenant les télomères A. l à A. 6 ont une résistance à l'extraction et à l'absorption nettement supérieures aux plaques fabriquées au départ des compositions comprenant le

phtalate de di- [2-éthyl] hexyle ou l'adipate de di- [2-éthyl] hexyle. Exemple 5 (compositions plastisols selon l'invention)
Mélange.

On a introduit 66 g de substance A identifiée A. l ou A. 5 et 2 g de stabilisant thermique IRGASTABO BZ505 dans un mélangeur rapide DISPERMATO, muni d'une double enveloppe reliée à un bain thermostatisé. On a agité pendant 20 s à 500 tr/min au moyen d'un agitateur hélicoïdal. Tout en maintenant l'agitation, on a introduit ensuite lentement dans le mélangeur 100 g de polymère du chlorure de vinyle obtenu par le procédé en émulsion SOLIN&commat;' 373MH. On a poursuivi le mélange à 500 tr/min jusqu'à ce que la composition ait acquis la consistance homogène d'une pâte (phase mastic ). On a raclé au moyen d'une spatule les parois du mélangeur et de l'agitateur, qui ont habituellement été recouvertes d'une couche collante du polymère du chlorure de vinyle (ayant échappé au mélange) et on a réintroduit cette couche collante au coeur de la composition plastisol (étape de décroûtage ). On a agité ensuite pendant 5 min à 2000 tr/min.

Désaération.

On a mis sous vide la composition plastisol dans un récipient approprié. La composition plastisol a gonflé. A intervalles de temps réguliers, on a cassé le vide afin d'éviter que la composition plastisol ne déborde de son récipient. A un moment donné, la composition plastisol est retombée. Une fois ce moment atteint, on a continué la mise sous vide pendant 10 minutes. Ensuite, on a fermé hermétiquement le récipient contenant la composition plastisol désaérée avec un couvercle puis on a placé ce récipient dans un bain thermostatisé à 23OC.

Test du comportement à la désaération.

On a introduit 10 ml de la composition plastisol non désaérée dans une éprouvette graduée de 100 ml. Soit Vole volume occupé par la composition plastisol. On a mis l'éprouvette sous vide. La composition plastisol a gonflé jusqu'à atteindre un volume maximum (Vf). La composition plastisol est ensuite retombée. On a calculé le taux d'expansion maximum de la composition plastisol en appliquant la relation #Vmax=100.(Vf-Vo)/Vo(en%).

Plus Arma, est élevé, plus difficile est la désaération de la composition plastisol.

Mesures de viscosité.

On a mesuré la viscosité de la composition plastisol désaérée à différents gradients de vitesse (D), après que celle-ci ait été maintenue au repos pendant 1 h

dans un bain thermostatisé à 23OC. Les mesures ont été réalisées de manière conventionnelle au moyen d'un viscosimètre rotatif ROTOVISCOO RV20. Les grandeurs 11 ; 4, 1112 et 1136 désignent respectivement les mesures de viscosité à D = 1 1, 4, 12 et 36 s-.

Les résultats des évaluations des compositions plastisols sont repris dans le tableau 3.

Exemple 6 (exemple de comparaison)
On a procédé comme à l'exemple 5, sauf que la substance A a été remplacée poids pour poids par le phtalate de di- [2-éthyl] hexyle.

Les résultats des évaluations de cette composition plastisol sont également repris dans le tableau 3.

Tableau 3 : Résultats des évaluations des compositions plastisols

<tb>
<tb> Nature <SEP> des <SEP> compositions <SEP> plastisols <SEP> . <SEP> Vrnax <SEP> 111. <SEP> 4 <SEP> 1112 <SEP> 1136
<tb> (%) <SEP> (Pa. <SEP> s) <SEP> (Pa. <SEP> s) <SEP> (Pa. <SEP> s)
<tb> Compositions <SEP> selon <SEP> l'invention
<tb> Composition <SEP> comprenant <SEP> le <SEP> télomère <SEP> A. <SEP> 1 <SEP> 650 <SEP> 7 <SEP> 5 <SEP> 4
<tb> Composition <SEP> comprenant <SEP> le <SEP> télomère <SEP> A. <SEP> 5 <SEP> 580 <SEP> 7 <SEP> 6 <SEP> 5
<tb> Exemple <SEP> de <SEP> comparaison
<tb> Composition <SEP> plastisol <SEP> comprenant <SEP> le <SEP> 950 <SEP> 7 <SEP> 6 <SEP> 5
<tb> phtalate <SEP> de <SEP> di-[2-éthyl]hexyle
<tb>

Les compositions plastisols comprenant les télomères Al et A. 5 désaèrent beaucoup plus facilement que la composition plastisol comprenant le phtalate de di-[2-éthyl] hexyle. Par ailleurs, les composition plastisols

comprenant les télomères Al et A. 5 sont au moins aussi fluides que la composition plastisol comprenant le phtalate de di-[2-éthyl] hexyle.

Claims

REVENDICATIONS

1-Composition comprenant un ou plusieurs polymères et une ou plusieurs substances choisies parmi les substances A et éventuellement parmi les substances B, le poids de l'ensemble substance (s) A plus substance (s) B rapporté au poids de la composition étant supérieur à 20% d'une part et le poids de substance (s) A rapporté au poids de l'ensemble substance (s) A plus substance (s) B étant supérieur à 20% d'autre part, les substances A étant des télomères ayant un degré de télomérisation moyen en nombre inférieur ou égal à 8,0 obtenus par réaction de (co) télomérisation d'un ou de plusieurs agents télogènes et d'un ou de plusieurs monomères répondant à la formule 1 :

où RI, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent des groupements

les indices m représentent indépendamment les uns des autres des nombres entiers de 0 à 20, les indices n représentent indépendamment les uns des autres les nombres 0 ou 1, la somme des indices n vaut de 1 à 3, lorsque n = 0, les R'représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ou un groupement phényl, lorsque n = 1, les R'représentent indépendamment les uns des autres soit des atomes d'hydrogène ou d'un métal alcalin, soit des groupements ammonium, soit des atomes d'halogène, soit encore des groupements hydrocarbonés, ces derniers étant éventuellement substitués par un ou plusieurs atome (s) d'halogène ou groupement (s)-OH,-COOH,-NH2,-CONH2 ou-N = C = 0, les substances B étant des diesters des acides phtalique, téréphtalique et isophtalique, les triesters de l'acide trimellitique, les diesters des a, co-diacides carboxyliques aliphatiques saturés, les triesters de l'acide citrique acétylés ou non, les triesters de l'acide phosphorique, ainsi que les dibenzoates

d'alkylèneglycol et les esters alkylsulfoniques du phénol.

2-Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'au moins 80% en poids des polymères sont des polymères vinyliques halogénés.

3-Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que les polymères vinyliques halogénés sont des polymères du chlorure de vinyle comprenant au moins 80% en poids d'unités- (-CH2- CHC1-)-.

4-Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que les substances A ont un degré de télomérisation moyen en nombre inférieur ou égal à 5,0.

5-Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que les substances A ont un degré de télomérisation moyen en nombre supérieur ou égal à 1,2.

6-Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le poids de substance (s) A rapporté au poids de la composition est supérieur à 20%.

7-Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que les monomères répondant à la formule 1 vérifient au moins l'une des conditions suivantes : - la somme des indices m vaut de 0 à 2, - la somme des indices n vaut 1, - lorsque n = 0, R'représente un atome d'hydrogène, - lorsque n = 1, les R'représentent indépendamment les uns des autres une chaîne alkyle ou alkényle, linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, éventuellement substituée par un ou plusieurs atome (s) d'halogène ou groupements)-OH,-COOH,-NH2,-CONH2 ou-N = C = O.

8-Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que les monomères répondant à la formule I sont choisis parmi les acrylates d'alkyle en

Ci-C20 et parmi les méthacrylates d'alkyle en CI-C20, 9-Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que les substances B sont choisies parmi les diesters des a, co- diacides carboxyliques aliphatiques saturés, les triesters de l'acide citrique

acétylés ou non, les triesters de l'acide phosphorique, ainsi que parmi les dibenzoates d'alkylèneglycol et les esters alkylsulfoniques du phénol.

10-Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que le poids de substance (s) B rapporté au poids de la composition est inférieur à 20%.

11-Articles ou parties d'articles fabriqués en utilisant les compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 10.