FR2581072A1 - Nouveaux composes disazoiques contenant des groupes sulfo, leur preparation et leur utilisation comme colorants - Google Patents

Abstract

L'INVENTION A POUR OBJET LES COMPOSES DISAZOIQUES DE FORMULE: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE D REPRESENTE LE RESTE D'UNE COMPOSANTE DE DIAZOTATION DE LA SERIE DU BENZENE OU DU NAPHTALENE, X SIGNIFIE UN GROUPE FORMANT PONT, K SIGNIFIE LE RESTE D'UNE COMPOSANTE DE COPULATION HETEROCYCLIQUE OU D'UN COMPOSE A CH ACIDE SUSCEPTIBLE D'ETRE ENOLISE, N SIGNIFIE 1, 2, 3 OU 4 ET LES AUTRES SYMBOLES REPRESENTENT DES RESTES ORGANIQUES VARIES. CES COMPOSES PEUVENT ETRE UTILISES COMME COLORANTS POUR LA TEINTURE OU L'IMPRESSION DE SUBSTRATS ORGANIQUES CONTENANT DES GROUPES HYDROXY OU DE L'AZOTE.

Description

La présente invention a pour objet de nouveaux composés disazoïques

contenant des groupes sulfo, leur préparation et leur

utilisation comme colorants directs.

L'invention concerne en particulier les composés disa-

zoïques de formule I R2 (R4)b

1 D- N =N--X

R1 N = N - K I

(R3)a (S03H)n et leurs sels, formule dans laquelle D représente le reste d'une composante de diazotation de la série du benzène ou du naphtalène, X représente un groupe formant pont,

K représente le reste d'une composante de copulation hétéro-

cyclique ou d'un composé à CH acide susceptible d'être éno-

lisé, n signifie 1, 2, 3 ou 4, les symboles a et b, indépendamment l'un de l'autre, signifient O ou 1,

R1 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4 éventuel-

lement substitué, les symboles R2 et R3, indépendamment l'un de l'autre, représentent

l'hydrogène, un halogène, un groupe alkyle en Cl-C4 éventuel-

lement substitué, un groupe alcoxy en C1-C4 éventuellement substitué, un groupe -NHCOR5, amino ou amino substitué, ou un groupe ammonium quaternaire substitué, -2- R4 représente l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle en C1-C4, alcoxy en Cl-C4 ou nitro, et R5 représente un groupe alkyle en Cl-C4 éventuellement substitué, un groupe alcoxy en C1C4 ou un groupe amino, et les mélanges de ces composés.

n signifie de préférence au moins 2. De préférence, D con-

tient au moins un groupe sulfo et en plus chacun des cycles A et B (à condition que a et b signifient respectivement 0) ainsi que K

peuvent également contenir un groupe sulfo. D contient plus parti-

culièrement deux ou trois groupes sulfo, spécialement deux.

Un composé de formule I peut contenir des groupes basiques

ou cationiques en plus des n groupes sulfo, à condition que le nom-

bre de groupes sulfo présents dans un composé de formule I soit

égal ou supérieur au nombre des groupes basiques et/ou catio-

niques.

Dans la présente demande, halogène signifie le fluor, le

chlore ou le brome, en particulier le chlore.

Les groupes alkyle et alkylène peuvent être linéaires ou

ramifiés, sauf indication contraire.

D signifie de préférence Da, c'est-à-dire un groupe de formule (a), (b) ou (c),

S03H S03H

R6 R7 (a) (s03H)y (S03H)x (c) (b) (S03H)y formules dans lesquelles R6 représente l'hydrogène ou un groupe sulfo, R7 représente l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4 ou -NHCO-alkyle en C1-C4, - 3- x signifie 0 ou 1, et

y signifie 1 ou 2.

D signifie plus particulièrement Db, c'est-à-dire un groupe (al), (bl) ou (cl), (al) signifiant un groupe de formule

R6 SO3H

R4 R7a (al) dans laquelle R7a représente l'hydrogène, le chlore ou un groupe méthyle, méthoxy ou acétamido, (bl) signifiant un groupe de formule (b) dans laquelle, lorsque la somme x + y signifie 2, les groupes sulfo sont fixés en position 1,5, 3,6, 4,8, 5,7 ou 6,8, et lorsque la somme x + y signifie 3, les groupes sulfo sont fixés en position 3,6,8 ou 4,6,8, et (cl) signifiant un groupe de formule (c) dans laquelle, lorsque y signifie 1, les groupes sulfo sont fixés en position 3,6, 4,6, 3,8 ou 4, 8, et lorsque y signifie 2, les groupes sulfo sont fixés en

position 3,6,8.

D signifie spécialement Dc, c'est-à-dire un groupe (a2) ou (b2) (a2) signifiant un groupe de formule SO 3H

H03 3H

R7b (a2) dans laquelle R7b représente l'hydrogène ou un groupe méthyle ou méthoxy, et (b2) signifiant un groupe de formule (b) dans laquelle la somme x + y signifie 2 et les groupes sulfo sont fixés en position 4,8 ou 6,8. D signifie tout spécialement Dd, c'est-à-dire un groupe de formule (b2), le groupe 6,8-disulfo-2-naphtyle étant spécialement

préféré.

-4 - Le groupe formant pont X a de préférence une signification autre qu'une liaison directe. X signifie plus préférablement Xa, c'est-à-dire un groupe -CO-, -CH2-, -S02-, -CONR1- ou Y NS N t NR1 dans lequel Y représente un halogène, un groupe hydroxy, amino,

alcoxy en C1-C4, phénoxy, un groupe amino aliphatique, cycloalipha-

tique, aromatique ou hétérocyclique, ce dernier étant lié par un atome de carbone ou d'azote et contenant de 1 à 3 hétéroatomes et

pouvant être substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C1-C4. Y signi-

fie de préférence Ya, c'est-à-dire le chlore ou un groupe hydroxy, méthoxy, amino, monoalkylamino en C1-C2, monohydroxyalkylamino en C2-C4, di-(hydroxy-alkyl en C2-C4)amino, anilino, morpholino,

pipéridino, pipérazino ou N-méthylpipérazino.

X signifiey spécialement Xb, c'est-à-dire un groupe -CO-, Ya -S2- ou 3Np3N

N NH-

X représente tout spécialement un groupe -CO-.

Le radical de la composante de copulation hétérocyclique K est de préférence le radical d'une composante de copulation du pyrazole, de la pyridone ou de l'acide barbiturique. Le radical

du composé à CH- acide est de préférence le radical d'une compo-

sante de copulation de l'acétoacétamide.

K signifie de préférence Ka, c'est-à-dire un groupe de formule (d), (e), (f) ou (g), Ny

9 1 N "- 2 Q CONHP

R9y

1 9 Y1 R1 Q3

(d) (e) (f) (g) - 5- dans lesquelles Y1 représente un groupe OH ou NH2, R8 représente un groupe alkyle en C1-C4, alcoxy en Cl-C4, NH2, CONH2, COOR1, phényle ou phényle substitué, Rg représente l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4, phényle ou phényle substitué, N-N Y2 représente un groupe =0, =S, =NH, =N-CN ou =N-3 4-I H N-N Qi représente l'hydrogène; un groupe CN, NH2, -NH-alkyle en C1-C4, OH, alcoxy en C1-C4, alkyle en C1-C4, alkyle en C2-C4 monosubstitué par un groupe hydroxy ou alcoxy en C1-C4; un

groupe cycloalkyle en C5-C6; un groupe phényle ou (phényl)-

alkyle en Ci-C4 dont les cycles phényle peuvent porter éven-

tuellement 1, 2 ou 3 substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, COOH et S03H; un hétérocycle saturé ou insaturé à 5 ou 6 chaînons contenant 1, 2 ou 3 hétéroatomes, dont le cycle est éventuellement substitué par i à 3 groupes alkyle en ClC4 et est fixé par un

atome de carbone ou d'azote directement ou par l'intermé-

diaire d'un pont à condition que tout fN-soit fixé par l'in-

termédiaire d'un pont; ou un groupe -CORO1 ou -(CH2)1-3Rll, RjO représente un groupe OH, NH2 ou alcoxy en C1-C4, Rll représente un halogène ou un groupe CN, S03H, OS03H, -C0R12 ou

N,

R12 représente un groupe OH, NH2, alkyle en C1-C4 éventuellement

monosubstitué par un halogène ou par un groupe OH, CN ou al-

coxy en C1-C4, un groupe phénoxy, phényle ou (phényl)-alkyle en C1-C4 dont.les cycles phényle peuvent porter éventuellement 1, 2 ou 3 substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, COOH et S03H, -6- Q2 représente l'hydrogène, un halogène, un groupe CN, S03H, NO,

N02, -NR13Rl4, un groupe alkyle en C1-C4 éventuellement mono-

substitué par un halogène ou par un groupe OH, CN, alcoxy en C1-C4, phényle, S03H ou--OSO3H, un groupe -S02NH2, -COR15, -CH2NHCOR16E1, un groupe de formule sou -CH2N\ ou -CH2N,

2 CO, 2 X SO2,

dans lesquelles les groupes carbonyle ou sulfonyle sont fixés

à 2 atomes de carbone d'un cycle aromatique qui sont en posi-

tion ortho l'un par rapport à l'autre, un groupe contenant le reste( -N dans lequel l'ion ammonium fait partie d'un cycle à 5 ou 6 chaînons qui contient 1, 2 ou 3 hétéroatomes et qui est éventuellement substitué par 1 ou 2 groupes méthyle ou par un groupe NH2, -NH-alkyle en C1-C4 ou N(alkyl en C1-C4)2, ou un groupe de formule Nz17

-, Z 2

dans laquelle R17 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4 éventuellement monosubstitué par un halogène ou par un groupe OH, CN, alcoxy en C1-C4 ou phényle, Z1 représente un groupe S,) NH ou, N-alkyle en C1-C4, et Z2 représente un groupement nécessaire pour former un cycle à ou 6 chaînons, ledit cycle pouvant ê.tre condensé à un

autre carbocycle à 5 ou 6 chaînons ou à un autre hétéro-

cycle à 5 ou 6 chaînons contenant i ou 2 hétéroatomes, ou bien les symboles Q1 et Q2 forment ensemble une chaîne en C3 ou C4, deux atomes de carbone adjacents de cette chaîne pouvant faire partie d'un autre cycle à 5 ou 6 chaînons, - 7 -

les symboles R13 et R14, indépendamment l'un de l'autre, représen-

tent l'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C4 éventuellement monosubstitué par un halogène ou par un groupe OH, CN, alcoxy en C1-C4 ou phényle, ou un groupe -COR16E1, R15 représente un groupe OH, NH2, -NH-alkyle en Cl-C4, -N(alkyl en C1-C4)2, alkyle en Cl-C4, alcoxy en Cl-C4,ou un groupe phényle

ou phénoxy dont les cycles phényle peuvent porter éventuelle-

ment 1, 2 ou 3 substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en Cl-C4, alcoxy en Cl-C4, COOH et S03H, R16 représente un groupe alkylène en Cl-C6,

El représente l'hydrogène, un halogène, un groupe amino proto-

nable, un groupe ammonium quaternaire, un groupe hydrazinium ou un groupe S03H ou -OS03H,

Q3 représente l'hydrogène, un groupe CN, N02, -NR18Rlg; un hété-

rocycle saturé ou insaturé à 5 ou 6 chaînons contenant 1 ou 2 hétéroatomes, qui est fixé par un atome de carbone ou d'azote et qui est éventuellement substitué par 1, 2 ou 3 groupes méthyle ou par un groupe NH2, -NH-alkyle en C1-C4 ou -N(alkyl en Cl-C4)2; un groupe alkyle en ClC6, alcényle en C2-C4, alcynyle en C2-C4, alkyle en C1-C6 monosubstitué par un groupe OH, CN, alcoxy en C1-C4, acétamido, -COR20, S03H ou -OS03H; un

groupe cycloalkyle en C5-C6, un groupe phényle ou (phényl)-

alkyle en C1-C4 dont les cycles phényle peuvent porter éven-

tuellement 1, 2 ou 3 substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, NO2, NH2,

COOH et S03H; un groupe -(alkylène en C1-C6)-E2, -

-(alkylène en Cl-C6)- NCo 4, ou un grouoe de formule

R1 NO2 R

R21

les symboles R18 et R1g, indépendamment l'un de l'autre, représen-

tent l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 éventuellement monosubstitué par un halogène ou par un groupe OH, CN ou alcoxy en C1-C4,ou un groupe phényle portant éventuellement 1 ou 2 substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en C1-C4 et alcoxy en C1-C4, -8 - R20 représente un groupe OH ou alcoxy en C1-C4, E2 représente un groupe amino protonable, un groupe ammonium quaternaire, un groupe hydrazinium ou un groupe - N N.XO R22 N

Y

R22 R21 représente E3, -NHCOR16E3, -S02NHR16E3 ou -CONHR16E3, les symboles R22, indépendamment l'un de l'autre, représentent un halogène, un groupe NH2 ou un groupe amino aliphatique, E3 représente un groupe amino protonable, un groupe ammonisum quaternaire ou un groupe hydrazinium, Q4 représente l'hydrogène ou un groupe OH à la condition que Q4 représente l'hydrogène lorsque Q1 représente un groupe OH, et pl représente un groupe phényle éventuellement substitué ou un

groupe naphtyle éventuellement substitué.

R1 signifie de préférence Rla, c'est-à-dire l'hydrogène,

un groupe méthyle, éthyle ou un groupe alkyle en C1-C3 monosubsti-

tué par le chlore ou par un groupe hydroxy, cyano, carboxy ou

sulfo. R1 signifie plus particulièrement Rlb, c'est-à-dire l'hydro-

gène ou un groupe méthyle ou éthyle. R1 signifie spécialement l'hy-

drogène.

Y1 représente de préférence un groupe OH.

R8 signifie de préférence R8a, c'est-à-dire un groupe méthyle, méthoxy, CONH2, COOH, COO-alkyle en C1-C2 ou phényle. R8 signifie plus particulièrement R8b, c'est-à-dire un groupe méthyle,

COOH ou CONH2. R8 représente spécialement un groupe méthyle.

R9 signifie de préférence R9a, c'est-à-dire l'hydrogène, un groupe méthyle, phényle ou un groupe phényle portant i ou 2 substituants choisis parmi le chlore et les groupes alkyle en C!-C4, alcoxy en C1-C4, acétamido, -NHCOR16E3, -S02NHR16E3, carboxy et sulfo. Rg signifie plus particulièrement Rgb, c'est-à-dire un groupe phényle ou un groupe phényle portant i ou 2 substituants

choisis parmi le chlore et les groupes méthyle, méthoxy et sulfo.

- 9 - Le groupe (d) correspond de préférence à un groupe de formule (dl) R8b < - (d1) N - R9a HO en particulier à un groupe de formule (d2) H3C 0a N -g(d2) N/-!R9b HO Le groupe (e) correspond de préférence à un groupe de formule (el) N tNy(et) \a Y1 Rlb

dans laquelle Y2a représente un groupe =0, =S, =NH ou =N - CN.

Lorsque Q1 signifie un groupe alkyle ou alcoxy, ceux-ci contiennent de préférence 1 ou 2 atomes de carbone et signifient spécialement un groupe méthyle ou méthoxy. Les groupes alkyle

substitués sont de préférence des groupes alkyle en C2-C3 mono-

substitués par un groupe hydroxy ou alcoxy en C1-C2. Le groupe

cycloalkyle est de préférence un groupe cyclohexyle.

- 10 -

Dans les groupes phényle et phénylalkyle substitués, le cycle phényle porte de préférence 1 ou 2 substituants choisis parmi

le chlore et les groupes méthyle, méthoxy, COOH et S03H.

Lorsque Q1 signifie un hétérocycle, il s'agit de préfé-

rence d'un cycle morpholine, pyrrolidine, pipéridine, pipérazine ou

N-méthylpipérazine (lorsqu'il est saturé) fixé par un atome de car-

bone ou d'azote, ou bien d'un cycle pyridine, triazine, pyridazine, pyrimidine ou pyrazine (lorsqu'il est insaturé) fixé par un atome de carbone ou d'azote, un pont méthylène étant présent lorsqu'il

est fixé par un atome d'azote.

R1O signifie de préférence R1Oa, c'est-à-dire un groupe OH, NH2, méthoxy ou éthoxy. RIO signifie plus particulièrement

R1Ob, c'est-à-dire un groupe OH ou NH2.

R12 signifie de préférence R12a, c'est-à-dire un groupe

OH, NH2, méthyle, éthyle, méthoxy ou éthoxy. R12 signifie plus par-

ticulièrement R12b, c'est-à-dire un groupe OH ou NH2.

Rll signifie de préférence R11a, c'est-à-dire le chlore ou un groupe CN, S03H, -OS03H, /_/ ou -COR12a. Rll signifie plus particulièrement R1lb, c'est-à-dire un groupe S03H, -OS03H, O ou -CORî2b Q1 signifie de préférence Qla, c'est-à-dire l'hydrogène, un groupe CN, NH2, OH, méthyle, éthyle, 2-hydroxyéthyle, 2-(alcoxy en Cl-C2)-éthyle, méthoxy, éthoxy, cyclohéxyle, un groupe phényle

ou (phényl)-alkyle en C1-C2 dont les cycles phényle portent éven-

tuellement i ou 2 substituants choisis parmi le chlore et les groupes méthyle, méthoxy, COOH et S03H, ou un groupe - CH 2_N,

- COR10a ou - (CH2)1-2Rlla.

Q1 signifie plus particulièrement Qlb, c'est-à-dire un groupe NH2, méthyle, éthyle, 2-hydroxyéthyle, cyclohéxyle, phényle,

(phényl)-alkyle en C1-C2, -COR10b ou -CH2R11b. QI signifie spécia-

lement Qlc, c'est-à-dire un groupe NH2, méthyle, phényle, phényl-

éthyle ou -CH2SO3H. Q1 signifie plus spécialement un groupe

méthyle.

- 11 -

Lorsque E1, E2 ou E3 signifient un groupe amino protonable ou ammonium quaternaire, il s'agit de préférence d'un groupe B1, c'est-à-dire un groupe amino primaire, un groupe amino secondaire

ou tertiaire aliphatique, cycloaliphatique, aromatique ou hétéro-

cyclique saturé, insaturé ou partiellement insaturé, ce dernier groupe étant fixé par un atome de carbone ou par l'atome d'azote, ou bien un groupe ammonium quaternaire correspondant aux groupes

cités précédemment.

Lorsque B1 signifie un groupe amino aliphatique, il s'agit de préférence d'un groupe mono-alkylamino en C1-C4 ou di-(alkyl en

Cl-C4)-amino. Le groupe alkyle peut être monosubstitué par un halo-

gène ou par un groupe hydroxy, cyano, alcoxy en C1-C4 ou phényle.

Le groupe amino cycloaliphatique est de préférence un groupe (cycloalkyl en C5-C6)-amino dont le reste cycloalkyle est

éventuellement substitué par i ou 2 groupes alkyle en C1-C2.

Le groupe amino aromatique est de préférence un groupe phénylamino dont le cycle phényle porte éventuellement 1 ou 2 substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en

C1-C4, alcoxy en C1-C4, S03H et COOH.

Lorsque B1 signifie un groupe amino hétérocyclique fixé par l'atome d'azote ou un atome de carbone, il s'agit de préférence d'un cycle à 5 ou 6 chaînons saturé, insaturé, ou partiellement insaturé contenant 1 ou 2 hétéroatomes, éventuellement substitué

par 1 ou 2 groupes alkyle en C1-C4.

81 signifie plus particulièrement un groupe B2, c'est-à-

dire un groupe amino protonable -NR23R24 ou un groupe ammonium quaternaire -N(DR25R26R27, o les symboles R23 et R24 représentent, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C2, un groupe hydroxyalkyle en C2-C3 non ramifié ou benzyle, ou bien forment, avec l'atome d'azote auquel ils sont fixés, un groupe

pyrrolidine, pipéridine, morpholine, pipérazine ou N-méthyl-

pipérazine, les symboles R25 et R26, indépendamment l'un de l'au-

tre, possèdent l'une des significations cycliques ou non cycliques de R23 et R24 à l'exception de l'hydrogène, et R27 représente un groupe méthyle, éthyle ou benzyle, ou bien les symboles R25, R26 et

- 12 -

et R27 forment ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont fixés, un groupe pyridinium éventuellement substitué par 1 ou 2

groupes méthyle.

B1 signifie spécialement B3, c'est-à-dire un groupe -NR23aR24a ou N(R25aR26aR27a, ob chaque symbole R23a et R24a repré- sente l'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle, ou bien les symboles R23a et R24a forment ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont fixés, un cycle pipéridine, morpholine, pipérazine ou N-méthylpipérazine, chaque symbole R25a et R26a représente un

groupe méthyle ou éthyle ou bien les symboles R25a et R26a ont en-

semble, avec l'atome d'azote auquel ils sont fixés, l'une des si-

gnifications cycliques de R23a et de R24a, et R27a représente un groupe méthyle ou éthyle ou bien les symboles R25a, R26a et R27a forment ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont fixés, un groupe pyridinium éventuellement substitué par 1 ou 2 groupes méthyle.

El signifie de préférence Ela, c'est-à-dire l'hydrogène.

le chlore ou un groupe B2 ou S03H. E1 signifie plus particulière-

ment Elb, c'est-à-dire l'hydrogène, le chlore ou un groupe B3 ou

S03H.

Les symboles R13 et R14 signifient de préférence R13a et R14a, les symboles R13a et R14a, indépendamment l'un de l'autre, représentant l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C2, alkyle en C1-C2 monosubstitué par un groupe OH, alcoxy en Cl-C2 ou phényle, ou un groupe -COR16aEla, dans lequel R16a représente un groupe alkylène en C1-C2. Les symboles R13 et R14 signifient plus

particulièrement R13b et R14b, R13b et R14b représentant, indépen-

damment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe méthyle ou -COR16aElb. RS15 signifie de préférence R15a, c'est-à-dire un groupe OH, NH2, -NHCH3, -N(CH3)2, méthyle, éthyle, méthoxy ou éthoxy. R15 signifie plus particulièrement R15b, c'est-à-dire un groupe NH2,

méthyle, éthyle, méthoxy ou éthoxy.

- 13 -

Q2 signifie de préférence Q2a, c'est-à-dire l'hydrogène, le chlore, un groupe CN, S03H, -NR13bR14b, méthyle, éthyle, alkyle en C1-C2 monosubstitué par un groupe OH, phényle, S03H ou -OS03H, un groupe COR15a, -CH2NHCOR16aElb ou un groupe contenant le reste -N' qui forme un cycle pyridine, pyrimidine ou benzimidazole éventuellement monosubstitué par un groupe méthyle, NH2, -NHCH3 ou

-N(CH3)2. Q2 signifie plus particulièrement Q2b, c'est-à-dire l'hy-

drogène, le chlore, un groupe CN, -NHR13b, -CH2SO3H, -COR15b, CH2NHCOCH2Elb, ou N Q2 signifie spécialement Q2c, c'est-à-dire l'hydrogène, le chlore ou un groupe CN, -CONH2,

ou N Q2 signifie tout spécialement l'hydrogène.

CH3 Qla et Q2a peuvent également faire partie,avec l'atome d'azote auquel ils sont fixés, d'un autre cycle correspondant à la formule i " + 2 par exemple un cycle de formule HC

- CH2.

dans laquelle Y3 représente un groupe -(CH2)1-2-,

--CH2

H2C _CH.

CH2- R18 et R1g signifient de préférence R18a et R19a, les symboles R18a et R19a représentant, indépendamment l'un de l'autre,

l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle ou phényle.

R20 signifie de préférence R20a, c'est-à-dire un'groupe

OH, méthoxy ou éthoxy.

- 14 -

Lorsque R22 signifie un groupe amino aliphatique, il s'agit de préférence d'un groupe alkylamino en C1-C4 ou di-(alkyl

en Cl-C4)-amino dans lesquels les groupes alkyle peuvent être mono-

substitués par un halogène ou par un groupe OH, CN, alcoxy en C1-C4 ou phényle. Chaque symbole R22 signifie de préférence R22a, chaque symboles R22a, indépendamment l'un de l'autre, représentant le chlore ou un groupe NH2, -NH-alkyle en C1-C2 ou -N(alkyl en C1-C2)2, dans lesquels les groupes alkyle sont éventuellement substitués par un groupe OH, CN ou alcoxy en C1-C2- Chaque symbole

R22 signifie de préférence R22b, chaque symboles R22b, indépendam-

ment l'un de l'autre, représentant le chlore ou un groupe NH2,

-NHCH3, -N(CH3)2, -NHCH2CH20H ou -N(CH2CH20H)2.

E2 signifie de préférence E2a, c'est-à-dire un groupe B2 ou bien un groupe de formule -N N R R22a E2 signifie plus particulièrement E2b, c'est-à-dire un groupe B3 ou bien un groupe de formule -NH N rR22b R22b

E3 signifie de préférence E3a, c'est-à-dire un groupe B2.

E3 signifie plus particulièrement E3b, c'est-à-dire un groupe B3.

R21 signifie de préférence R21a, c'est-à-dire E3a ou un groupe NHCOR16aE3a, -SO2NHR16aE3a ou -CONHR16aE3a. R21 signifie plus particulièrement R21b, c'est-à-dire E3b ou un groupe

-NHCOCH2E3b ou -CONHCH2E3b.

- 15 -

Q3 signifie de préférence Q3a, c'est-à-dire l'hydrogène,

un groupe -NR18aR19a, phényle, (phényl)-alkyle en Cl-C2, cyclo-

héxyle, alkyle en C1-C4, alkyle en C1-C4 monosubstitué par un groupe OH, CN, alcoxy en C1-C2, -COR20a, S03H ou -OS03H, ou un groupe -(alkylène en Cl-C3)-E2a, -(alkylène en C1-C3)- NCO-a Rlb NO2 ou R2la

Q3 signifie plus particulièrement Q3b, c'est-à-dire l'hy-

drogène, un groupe -NHR18a, (phényl)alkyle en C1-C2, méthyle, éthyle, alkyle en C1-C2 monosubstitué par un groupe OH, S03H ou COR20a, ou un groupe -(CH2)i-3-E2b, -(CH2)-l-3-NHCO- j- NO ou 21b

Q3 représente spécialement l'hydrogène.

Le groupe (f) est de préférence un groupe de formule (fl) Qla I. Q2a(f1)

Q4 0N

Q3a

avec la condition que Q4 représente l'hydrogène lorsque Qla repré-

sente un groupe OH; le groupe (f) est plus particulièrement un groupe de formule (f2), Q 2b ffi Q2b (f2) HO N o Q3b

- 16 -

plus spécialement un groupe de formule (f3) Qlc t Q2c (f3)

HO N O

Q3b et tout spécialement un groupe de formule (f4)

CH3 '

H

dans laquelle Q2c représente de préférence l'hydrogène.

Dans un groupe de formule (g), P1 signifie de préférence Pla, c'est-àdire un groupe phényle, un groupe phényle portant 1, 2 ou 3 substituants choisis parmi le chlore et les groupes alkyle en C'-C4, alcoxy en C1-C4, carboxy et sulfo; un groupe 1- ou 2-naphtyle non substitué ou portant 1 ou 2 substituants choisis

parmi le chlore et les groupes méthoxy, carboxy, sulfo et phényl-

amino. P1 signifie plus particulièrement Plb, c'est-à-dire un groupe phényle, un groupe phényle monosubstitué par le chlore ou par un groupe méthyle, méthoxy ou sulfo, ou un groupe 1- ou 2-naphtyle contenant i ou 2 groupes sulfo. P1 signifie spécialement

Plc, c'est-à-dire un groupe phényle, un groupe phényle monosubsti-

tué par un groupe méthoxy ou sulfo, ou un groupe 1- ou 2-napthyle

monosubstitué par un groupe sulfo.

Le groupe (g) signifie de préférence un groupe (gl) de COCH3 formule CHCONHP1 a. Le groupe (g) est plus particulièrement

un groupe (g2), cest-à-dire un groupe (gl) dans lequel Pla signi-

fie Plb. Le groupe (g) est spécialement un groupe (g3), c'est-à-

dire un groupe (gl) dans lequel Pla signifie Plc.

- 17 -

K signifie de préférence Kb, c'est-à-dire un groupe (dl), (el), (fl) ou (gl), en particulier Kc, c'est-à-dire un groupe (d2), (el), (f2) ou (g2), plus particulièrement Kd, c'est-à-dire un groupe (el), (f3) ou (g3), et spécialement Ke, c'est-à-dire un groupe (f4) dans lequel Q2c représente de préférence l'hydrogène.

Dans le cycle A, les symboles R2 et R3 se trouvent de pré-

férence en position para l'un par rapport à l'autre selon la formule R3 I N- Ri R2

Lorsque R2 et R3 signifient un halogène, il s'agit de pré-

férence du chlore; les groupes alkyle ou alcoxy sont de préférence des groupes méthyle ou méthoxy. Lorsque R2 et R3 signifient un groupe alkyle substitué, il s'agit de préférence d'un groupe alkyle en C1-C4 monosubstitué par un groupe S03H, ou bien d'un groupe -(CH2)1-3-E3b. Lorsqu'ils signifient un groupe alcoxy, ce groupe est de préférence monosubstitué par un groupe S03H. Lorsqu'ils signifient un groupe amino ou ammonium quaternaire substitué, il s'agit de préférence d'un groupe E3b, plus particulièrement d'un

groupe ammonium quaternaire.

Lorsque R5 signifie un groupe alkyle substitué, il s'agit

de préférence d'un groupe -(CH2)1-3-E3b.

R5 signifie de préférence R5a, c'est-à-dire un groupe

méthyle, méthoxy, NH2 ou -(CH2)1-3E3b. R5 signifie plus particuliè-

rement R5b, c'est-à-dire un groupe méthyle ou NH2.

R2 signifie de préférence R2a, c'est-à-dire l'hydrogène, le chlore ou un groupe méthyle, méthoxy, -NHCOR5a, -(CH2)1-3-SO3H, -O(CH2)3-SO3H ou -(CH2) 1-3-E3b. R2 signifie plus particulièrement R2b, c'est-à-dire l'hydrogène ou un groupe méthyle, méthoxy, -NHCOCH3 ou -NHCONH2. R2 signifie spécialement R2c, c'est-à-dire

l'hydrogène ou un groupe méthyle.

- 18 -

R3 signifie de préférence R3a, c'est-à-dire l'hydrogène ou

un groupe méthyle ou méthoxy.

R4 signifie de préférence R4a, c'est-à-dire l'hydrogène, le chlore ou un groupe méthyle ou méthoxy. R4 signifie spécialement l'hydrogène.

Le groupe azo fixé au cycle B est de préférence en posi-

tion méta ou para par rapport à l'atome de carbone lié à X. Il se

trouve plus particulièrement en position para.

* Les composés préférés correspondent à la formule Ia R3a Db - N = N N-C0 4 Ia R Rlb 3 N = N - Kc 2b

dans laquelle le groupe azo se trouve en position 3 ou 4.

Les composés plus particulièrement préférés sont les com-

posés de formule Ia dans lesquels (1) Db signifie Dc, (2) Db signifie Dd, (3) Kc signifie Kd, (4) les composés (1) à (3) dans lesquels le groupe azo se trouve en position 4, (5) les composés (4) dans lesquels R2b signifie R2c, (6) les composés (4) dans lesquels R1b représente l'hydrogène, et

(7) les composés (1) à (6) dans lesquels Kc signifie Ke.

Les composés de formule I selon l'invention peuvent se présenter sous forme d'acides libres, de sels de métaux alcalins ou de sels d'ammonium substitués ou non substitués, ou encore de sels mixtes, ou peuvent former un sel interne. Le cation ammonium

substitué peut dériver d'une amine primaire, secondaire ou ter-

tiaire. Comme amines appropriées, on peut citer par exemple la mono-, diou tri-méthyl-, -éthyl-, -propyl- ou -butyl-amine; la mono-, di- ou triéthanol-, -propanol- ou -isopropanol-amine; la

- 19 -

la N-méthyl-N-hydroxyéthylamine, la N-méthyl-N,N-di-(hydroxyéthyl)-

amine, la N-éthyl-N-hydroxyéthoxyéthylamine, la morpholine, la pi- péridine, la pipérazine, l'hydroxyéthylmorpholine, l'hydroxyéthyl-

pipérazine et l'aminoéthylpipérazine; l'éthylènediamine, l'hexa-

méthylènediamine; la diméthylaminopropylamine, la diéthylaminopropylamine, la diéthylèneglycolamine, la diglycolamine et la 3méthoxypropylamine. Les amines polyglycoliques sont également appropriées comme amines. On peut par exemple les préparer en faisant réagir l'ammoniaque ou une alkyl- ou hydroxyalkylamine avec des oxydes d'alkylène. Les ions ammonium substitués peuvent aussi être des ions ammonium quaternaires dérivés de composés d'ammonium contenant de préférence un ou deux ions ammonium quaternaires. Comme exemples,

on peut citer l'hydroxyde de tétraméthyl-, tétraéthyl-, triméthyl-

éthyl-, di(2-hydroxy-propyl)-diméthyl-, triméthylhydroxyéthyl-,

tétrahydroxyéthyl- et triméthylbenzyl-ammonium.

On peut préparer les composés de formule I et leurs mé-

langes en faisant réagir le sel de diazonium d'un ou de plusieurs composés aminoazoïques de formule II R2 (R4)b

O - N = N N-X X

Ri NH2_S2) (R3)a R1SOH) avec un composé de formule III

[ H-K; SOH) I

- 20 -

ou un mélange de composés de formule III,

formules dans lesquelles les symboles ont les significations don-

nées précédemment, p signifie 1, 2, 3 ou 4, q signifie 0, 1, 2 ou

3, et la somme p + q = 1, 2, 3 ou 4.

Les produits de départ de formule II sont connus ou peu- vent être préparés selon les méthodes connues à partir de produits connus. De même, les composantes de copulation de formule III sont

connues ou peuvent être préparées selon les méthodes connues à par-

tir de produits de départ connus. On peut par exemple préparer les composantes de copulation de la série de la pyridone correspondant à la formule IIIa $Q2 IIIa

HO 0

Q3x dans laquelle Q3x représente un groupe -(alkylène en C1-C6)-E2 ou le groupe _ R21 en faisant réagir un composé de formule IIIb Ql IIIb Ho 0 WXo dans laquelle W représente un groupe alkylène en C1-C6 ou un groupe - t ou 0R 28, R28 représente un groupe -NHCOR16-,

-S02NHR16- ou -CONHR16-, et Xo est un groupe fonctionnel, de préfé-

rence un groupe pouvant-être éliminé sous forme d'anion,

avec une amine E2-H.

- 21 -

Les réactions de diazotation et de copulation peuvent être

effectuées selon les méthodes connues.

La diazotation est convenablement effectuée à une tempéra-

ture comprise entre O et 20 C dans un milieu comprenant un acide minéral, de préférence l'acide chlorhydrique. La copulation est

convenablement effectuée à un pH compris entre 3 et 10, de préfé-

rence entre 4 et 8.

Les composés de formule I résultants peuvent être utilisés sous forme de la solution telle qu'elle est obtenue. Cependant, cette solution peut également être transformée en produit solide

par séchage par pulvérisation. Par ailleurs, les méthodes d'isole-

ment utilisées habituellement pour les colorants, c'est-à-dire re-

largage de la solution, filtrage et séchage, sont également appro-

priées.

La nature des cations présents dans un composé de for-

mule I peut varier en fonction du procédé de préparation. Selon une

méthode, on filtre le sel de diazonium obtenu selon le procédé dé-

crit précédemment, on le lave à l'eau et on ajoute ensuite le com-

posé de diazonium solide à une suspension ou solution aqueuse de la composante de copulation contenant un sel basique, un hydroxyde de lithium, de sodium, de potassium ou d'ammonium, une ou plusieurs amines organiques ou un composé d'ammonium quaternaire. Une autre méthode consiste à transformer le composé de formule I, isolé sous forme de sel de sodium après la diazotation et la copulation, en acide libre en utilisant un acide minéral, de préférence l'acide chlorhydrique, à le filtrer et à le laver à l'eau; le composé est ensuite neutralisé et transformé en sel de métal alcalin ou d'ammonium approprié. On peut obtenir n'importe quel type de sel mixte par transformation partielle en acide libre et/ou par neutralisation progressive. On peut également transformer un sel en

un autre sel selon les méthodes connues.

- 22 -

Si l'on procède à la diazotation en utilisant un nitrite d'alkyle, le diazote trioxyde ou un mélange d'oxyde nitrique et

d'oxygène à la place d'un nitrite de métal alcalin, on peut prépa-

rer des solutions du produit final exemptes d'ions métalliques. Si on le désire, on peut obtenir des sels correspondants en ajoutant

une base donneuse de cations ou en ajoutant une amine.

Les composés de formule I sous forme de sels hydrosolu-

bles, peuvent être utilisés comme colorants pour la teinture ou l'impression de substrats organiques contenant des groupes hydroxy

ou de l'azote. Ils peuvent par exemple être utilisés pour la tein-

ture ou l'impression selon les méthodes habituelles des fibres, fils ou textiles fabriqués avec ces fibres et ces fils, constitués en totalité ou en partie de matière cellulosique comme le coton; le coton est de préférence teint selon le procédé de teinture par épuisement, par exemple en bain long ou court, à des températures

comprises entre la température ambiante et la température d'ébulli-

tion. L'impression est effectuée par imprégnation avec une pâte

d'impression préparée selon.les méthodes connues.

Les composés de l'invention peuvent également être utili-

sés pour la teinture ou l'impression selon les méthodes connues du cuir, de préférence du cuir tanné au chrome, ainsi que du verre et

des produits à base de verre composés de divers constituants chi-

miques. Les composés de l'invention peuvent en outre être utilisés

pour la préparation d'encres selon les méthodes connues.

Les composés de l'invention sont particulièrement appro-

priés pour la coloration et l'impression du papier selon les mé-

thodes connues, par exemple pour la préparation de papier collé ou

non collé, coloré dans la masse. Ils peuvent également être utili-

sés pour la coloration du papier selon le procédé par immersion.

Les teintures et les impressions ainsi obtenues, en parti-

culier les colorations et impressions sur papier, se signalent par

de bonnes solidités générales.

- 23 -

Les composés de l'invention peuvent être utilisés tels

quels ou sous forme de préparations tinctoriales; de telles prépa-

rations tinctoriales sont utilisées de préférence pour la colora-

tion du papier. Les préparations tinctoriales concentrées liquides, de préférence aqueuses, sont préparées selon les méthodes connues,

avantageusement par dissolution dans des solvants appropriés, éven-

tuellement avec addition d'un adjuvant, par exemple un composé hydrotrope ou un stabilisant. La possibilité de préparer de telles préparations concentrées aqueuses stables en cours de synthèse des composés de l'invention sans isolement intermédiaire du composé, est particulièrement avantageuse. Dans ce procédé, la copulation a

par exemple lieu en présence d'amines appropriées et en particu-

lier en présence d'hydroxydes d'ammonium quaternaires, servant introduire les cations correspondants définis précédemment, et

éventuellement en présence d'autres adjuvants hydrotropes.

Des adjuvants hydrotropes appropriés sont par exemple les amides à faible poids moléculaire, les lactones, les alcools, les

glycols ou les polyols, les éthers ou les produits d'hydroxyalkyla-

tion à faible poids moléculaire, ainsi que les nitriles ou les es-

ters; parmi ces produits, on utilise de préférence le méthanol, l'éthanol, le propanol, l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le diéthylèneglycol, le thiodiéthylèneglycol et le dipropylèneglycol, le butanediol, le Bhydroxypropionitrile, le pentaméthylèneglycol, l'éther mono-éthylique ou mono-propylique de l'éthylèneglycol, l'éther monoéthylique de l'éthylènediglycol, l'éther monobutylique

du triéthylèneglycol, le formamide, le diméthylformamide, la pyrro-

lidone, la N-méthylpyrrolidone, l'acétae de glycol, la butyrolac-

tone, l'urée et l'E-caprolactame.

Les composés hydrotropes sont par exemple décrits par H. Rath et S. MUller dans Melliand Textilberichte 40, 787 (1959) ou par E.H. Daruwalla dans K. Venkataraman, The Chemistry of Synthetic

Dyes, vol. VIII, pages 86-92 (1974).

L'addition d'un composé hydrotrope améliore en outre la stabilité au stockage de la préparation tinctoriale ainsi que la

solubilité du colorant utilisé.

- 24 -

Une préparation tinctoriale liquide appropriée a par exemple la composition suivante (toutes les parties étant données en poids): parties d'un composé de formule I sous forme de sel hydrosoluble, 1-100 parties, de préférence 1-10 parties, d'un sel minéral, -800 parties d'eau, et

0-500 parties d'un composé hydrotrope tel que défini précé-

demment. Selon le sel utilisé, la préparation tinctoriale liquide

peut être une suspension ou une solution vraie; une telle prépara-

tion est de préférence une solution vraie. Les préparations sont

stables et peuvent être conservées pendant une longue période.

Les composés de l'invention peuvent également être trans-

formés selon les méthodes connues en préparations tinctoriales so-

lides, de préférence sous forme de granulés, avantageusement par granulation en procédant par exemple comme décrit dans le brevet

français ne 1.581.900.

Une préparation tinctoriale appropriée sous forme de gra-

nulés peut par exemple avoir la composition suivante (toutes les parties étant données en poids): parties d'un composé de formule I sous forme de sel hydrosoluble, 1-100 parties, de préférence 1-10 parties, d'un sel minéral, et 0-800 parties d'un agent de coupage (de préférence non ionique tel que l'amidon, la dextrine, le sucre, le glucose et l'urée). Les préparations solides peuvent contenir jusqu'à 10%

d'humidité résiduelle.

- 25 -

Selon le cation ou le mélange de cations présents, les

composés de l'invention présentent une bonne solubilité, en parti-

culier dans l'eau froide. De plus, lorsqu'ils sont utilisés pour la

coloration du papier, ils ne colorent les eaux résiduaires que fai-

blement ou pas du tout. Les composés de l'invention ne chinent pas sur le papier et sont pratiquement insensibles aux charges et aux

variations de pH, et n'ont qu'une faible tendance à donner un en-

vers coloré. Les colorations sur papier possèdent de bonnes solidi-

tés à la lumière; après une longue exposition à la lumière, la nu-

ance ne change que ton sur ton. Les papiers colorés présentent éga-

lement de très bonnes solidités au mouillé, non seulement à l'eau mais aussi au lait, aux jus de fruits, aux eaux minérales sucrées et

aux eaux toniques, ainsi que de bonnes solidités à l'alcool.

Les composés de l'invention présentent une bonne substan-

tivité, ce qui signifie qu'ils s'épuisent pratiquement quantitati-

vement, et possèdent un bon pouvoir de montée; ils peuvent être

ajoutés directement à la pâte à papier, c'est-à-dire sans dissolu-

tion préalable, sous forme d'une poudre sèche ou de granulés, sans

qu'il en résulte une perte de la brillance ou du rendement tincto-

rial. On utilisera avantageusement des solutions vraies de composés comme indiqué précédemment, lesquelles solutions sont stables et

ont une faible viscosité et pouvent donc être mesurées avec préci-

sion. Les matières fibreuses contenant de la pâte de bois mécanique

sont teintes uniformément avec les composés de l'invention. Le pa-

pier coloré peut être blanchi aussi bien par oxydation que par ré-

duction, ce qui est important pour le recyclage des vieux papiers.

Les exemples suivants illustrent la présente invention

sans aucunement en limiter la portée. Dans ces exemples, les par-

ties et les pourcentages sont indiqués en poids ou en volume sauf indication contraire, et les températures sont données en degrés Celsius.

Exemple 1

,7 parties du composé aminoazoique préparé par copulation en milieu faiblement acide du diazolque de l'acide 2-aminonaphtalène-6,8disulfonique avec l'acide aniline-(J-méthanesulfonique et saponification subséquente en milieu alcalin, sont agitées dans 500 parties d'eau et le pH est réglé à 6,5 par addition d'une petite quantité d'acide acétique. On chauffe le mélange à 50 et on ajoute ensuite goutte à goutte 20 parties de chlorure de 4-nitrobenzoyle dissous dans parties d'acetone. Simultanément, on ajoute du carbonate de sodium pour maintenir le pH à 67'. On continue d'agiter pendant encore 3 heures, puis on règle le pH du mélange réactionnel à 9 par addition d'une solution d'hydroxyde de sodium et on filtre le précipité qui s'est formé. On agite le gâteau de filtration résultant dans 500 parties d'eau. Il se forme une suspension jaune pale à laquelle on ajcute parties de sulfure de sodium cristallisé. Après avoir agité pendant 2 heures, la réduction est terminée et on obtient une suspension brunâtre. Par chauffage à 90 , il se forme une solution à laquelle on ajoute parties de chlorure de sodium. Tout en agitant, on refroidit le mélange à la température ambiante. On filtre le produit qui a précipité, on le lave avec

une solution de chlorure de sodium et on le sèche.

On obtient ainsi le composé correspondant à la formule S03H

X N = N SNHCO NH2

SO3H

258 1 072

On dissout 10,5 parties de ce composé dans parties d'eau et on ajoute 1,5 partie de nitrite de sodium. On verse ce mélange dans 200 parties de glace et lO parties d'acide chlorhydrique à 30%. On obtient ainsi une suspension visqueuse et foncée du

diazolque que l'on agite pendant 3 heures à 0-5 .

L'excès d'acide nitreux est décomposé par addition d'une partie d'acide sulfamique. A la suspension du

diazolque, on ajoute ensuite 3 parties de 4-méthyl-

6-hydroxypyridone-(2).Le pH est augmenté à 7-8 par addi-

tion d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium, grâce

à quoi la réaction de copulation commence à avoir lieu.

Après environ 2 heures, la copulation est terminée.

On filtre le produit qui a précipité, on le lave avec une solution de chlorure de sodium et on le sèche. On obtient ainsi le composé correspondant à la formule

S03H CH3

S20 N = N __ NHCO N = N

SO3H HO 0

H

Il colore le papier en une nuance jaune neutre présen-

tant des solidités notablement bonnes au mouillé et

à la lumière.

Exemple 2

En procédant comme décrit à l'exemple 1 et

en utilisant 5,7 parties d'acide 3-méthyl-l-phényl-5-

30. pyrazolone-4'-sulfonique à la place de 3 parties de 4-méthyl-6hydroxypyridone-(2),on obtient le composé de formule CH3 S03H

X0H =N "-N HCO- < N = N _ _

SO3HOH

S03H Il colore le papier en une nuance jaune d'or présentant

de bonnes solidités au mouillé et à la lumière.

Exemples 3 -à 123 En procédant d'une manière analogue à celle décrite aux exemples 1 et 2 et en utilisant les produits de départ appropriés, on peut préparer les composes correspondant à la formule (A) R3x

DO-N = N Q NHCO -< -N = N-K

J (A)

R2

dans laquelle les symboles ont les significations données dans le tableau 1 suivant. Ces composés colorent le papier en une nuance jaune-verdâtre à jaune-rougeàtre

présentant de bonnes solidités à la lumière et au mouillé.

Les colorations obtenues sur le papier avec les composés du tableau 1 sont les suivantes: a) pour les exemples 6, 8, 10, 19, 25, 32, 41-46, 49- 59, 62-65, 72, 74, 99, 104 et 106: jaune-rougeâtre; b) pour les exemples 5, 16, 18, 29, 33, 34, 40, 48, 68, , 79, 83, 90, 95, 103, 107, 119 et 123: jaune d'or; c) pour les exemples 3, 4, 7, 9, 11-15, 17, 20-24, 26-28,

, 31, 35-39, 47, 60, 61, 66, 67, 69, 71, 73, 75-78,

29 25

-82, 84-89, 91-94, 96-98, 100,101, 105, 108, 109,

113, 114 et 120-122: jaune-neutre;

d) pour les exemples 102, 110-112 et 115-118: jaune-

verdatre.

G

Dans les tableaux 1 à 3 suivants, A est un

anion du mélange réactionnel.

(Tableau 1 voir pages suivantes) Tableaul / Composés de formule (A) Ex.No. D R2 R3x K &H3 HO3NH

SO 3H HO H 0

4 do. CH3 H do.

do. H OCH3 do.

6 do. CH3 do. do.

7 do. do. CH3 do.

8 do. OCH3 OCH3 do.

9 do. NHCOCH3 H do.

do. do. OCH3 do.

1il do. NHCONH2 H do.

12 do. C1 H do.

13 do. H S03H do.

14 HS H H do.

S03H

do. CH3 H do.

16 do. H OCH3 do.

SQ 3

17 CH3 H do.

SO3H S03H

18 do. H OCH3 do.

19 do. CH3 do. do.

SO 3H

do. H do.

S03H S03H

21 do. NHCOCH3 H do.

Tableau l(suite) Ex.No. D R2 R3x K SO H

22 S - CH3 H

SO3HH

SO3H H

23 do. NHCONH2 H do.

24 CH3 H do.

do. 3 do. OCH3 do.

26 do. H do.

SO3H SO3

3SO03H

27H SO H do. H do.

S3H 03H

28 do. H H do.

29 do. H OCH3 do.

H H do.

SO H

31 3do. CH3 H do.

32 do. do. OCH3 do.

33 do. H do. do.

03H

34 HO3S H do. do.

do. CH3 H do.

SO3H

36 H3C H H do.

H3C__ S03H

37 do. CH3 H do.

Tableau 1( suite) Ex.No. D R2 R3x K

S03H CH3

38 H H NH

CONH2 Ho3N S03HH

39 do. CH3 H do.

do. H OCH3 do.

CH3 41 do. H H i H

HO HN "--0

*42 do. CH3 H do.

43 do. do. OCH3 do.

44 do. H do. do.

do. CH3 CH3 do.

46 do. NHCOCH3 H do.

CH3 47 do. H H HO- IHI tO 48 do. H OCH3 dHH 5C 49 do. H H A HO3N H

do. H OCH3 do.

51 do. CH3 do. do.

52 do. do. H do.

H3C 53 do. H H A

H H3

54 do.. CH3 H Hdo.

do. do. OCH3 do.

56 do. H do. do: S03H

57 S HH H do.

SQ H

58 o. CH3 OCH3 do.

59 do. NHCOCH3 H do.

Tableaul (suite) Ex.No. DO R2 R3x K

SO H I CH

S | H H 4 CH2N(CH3)2

rf.(H H 3

HO N

61 3 do. CH3 H ?c.

CH2SO3H

62 do. H H N H

63 do. H OCH3 do.

CH2SO3H

64 do. H H N( C

HO N 0

C2H5

do. H OCH3 do.

CH2SO3H

66 do. H H

HO O

C2H5

67 do. CH3 H do.

68 do. H OCH3 do.

CH3 69 do. H H

HO N

C2H5

do. H OCH3 do.

CH3 71 do. H H HO'jO C2H5

72 do. CH3 OCH3 do.

CH3

N CH2SO3H

73 do. do. H H0 tHO3 Tableaul (suite) Ex.No. D R2 R3x

74 H H HCN

HO N O

SO3H S03H H C C H

rIIIJIIjIJ3 HO CON H5 t H H 2 S76do3 CH3 H CH2CH2SO3H

76 do.3 CH3 H C Hdo.

NH 77 do. H H OC2H5

HO N 0

78 do. CH3 H Hdo.

79 do. H OCH3 H C do.

do. H H COOC HO 'N/-.o 81 do. CH3 H H do.H CH3 82 do. H H HO X0 83 dH2CH2OH 83 do. H OCH3 do.22H

84 do. CH3 H do.

do. NHCOCH3 H HCdo.

H3C 86 do. CH3 H COCH3

HO H CH

87 do. H H HOO

HO "0

CH2COOH

88 do. CH3 H do.

89 do. H H

H 0 >

do. H OCH3 Hdo.

91 do. CH3 H do.

92 do. NHCOCH3 H do.

Tableau 1 (suite) Ex.No. D R2 R3x K SO 3H

93 H H

HO '" O

OH CH CH S0 H

94 dSo3" CH3 H doC. 22 3 do. H OCH3 do.CH 96 do. H H

H3 CH2CH2NH2

97 do. H H H *,O

(CH2) %N(CH3)2

98 do. H H HOJ NH 2 cH 99 do. H OCH3 HO CN HO N

NH 2 H

do. H H > O

H N HN H

N2H 101 do. H H -NH oH HO H 102 do. H H ≥ OH

103 do. H OCH3 do.

104 do. S03H CH3 do. do.

H03S H H do.

SO3HS

106 CH3 OCH3 do.

SO3H 3C N S03H

107 do. H do. NH HO Tableau 1 (suite) Ex.No. D R2 R3x ' K So3H > N O

108 H 03H

HOH C S03H 109 do. H OCH3 N

do. H H H2Ndo.

H3C N 111 do. H H

HO H3C 3

112 do. H H N

HN-OSO3H

113 do. H H H2N " NCONH2 114 - do. H H H2N OH NH NC do. H H COCH H

-CHCONH

116 do. H H -CHCONH -

COCH3 OCH3

117 do. CH3 H do.3 COCH3 118 do. H H -CHCONH- S03H HO t OH 119 do. H OCH3 -CHCONH HO.-

. _NH OCH3

do. H do. =NCN S03H Il NH

121 SO3H NHCOCH3 H H0C do.

122 H03S J H H H H-/- 03H

HO3

123 H3C H OCH3 do.

S03H

Exemple 124

On fait réagir 20 parties de chlorure de 3-nitrobenzoyle avec 42 parties du composé aminoazolque

préparé en copulant le diazolque de l'acide 2-amino-

naphtalène-4,8-disulfonique avec la méta-toluidine. On réduit le produit résultant avec du sulfure de sodium, on diazote le produit obtenu selon les méthodes habituelles et on copule le composé diazolque

avec 2,5 parties de 4-méthyl-6-hydroxypyridone-(2).

Le produit résultant correspond à la formule S03H

F153N = N NHCO< CH -

S03H CH3

SO H 3 NHO H

Il colore le papier en une nuance jaune neutre brillante.

Les colorations sur papier se signalent par de bonnes

solidités à la lumière et au mouillé.

Exemples 125 à 143 En procédant de manière analogue à celle décrite à l'exemple 124, on peut préparer les composés de formule I du tableau 2 suivant. Les composés correspondent à la formule (B)

D-N = N NHCO Q

R2 N = N-K (B)

R2 N=:N--K

dans laquelle les symboles ont les significations données dans le tableau. Ils colorent le papier en nuance jaune-verdatre à jaune neutre présentant

de bonnes solidités.

(Tableau 2 voir pages suivantes) Tableau 2/ Composés de-formule (B) Ex.No. D R2 R3x K SO H

H H

HO0

S03H H

126 do. NHCOCH3 H do.

127 do. H OCH3 do.

128 do. CH3 do. do.

129 H H do.

S03H S03H

do. CH3 H do.

131 do. H OCH3 do.

132 H03S 'H H do.

S03H

133 do. - CH3 H do.

134 do. H OCH3 do.

H do. do.

SO3H S03H

136 CH3 H do.

SO3H S03H

S3H

137 do. H do.

SO3H CH3

138 do. do. H

S HO H

SO3H H

139 do. H do.

S03H

258 1 072

Tableau 2 (suite) Ex.No. D R2 R3x K

HO H

S03H

CH3 H3C

H0 3

SO3H H C

141 do. H OCH3 3 HO H3C 142 do. CH3 H So3 HO H o

143 do. H do.

S0..

41 2581072

Exemple 144

On fait réagir 25 parties de chlorure d'acé-

tamidobenzène-4-sulfonyle avec 42 parties du composé aminoazolque préparé en copulant le diazolque de l'acide 2-aminonaphtalène-4,8-disulfonique avec

la méta-toluidine. On procède ensuite à une saponifica-

tion alcaline. Le produit ainsi obtenu est diazoté selon les méthodes connues et copulé avec 2,5 parties de 4-méthyl-6-hydroxypyridone-2).On obtient ainsi le composé de formule

SO3H CH3

= N O NHSO2 N N

CH3 H 0

S3 HON

S03H

Il colore le papier en une nuance jaune neutre présen-

tant de bonnes solidités à la lumière et au mouillé.

Exemple 145

On procède comme décrit à l'exemple 144, mais on utilise 40,7 parties du composé aminoazolque

préparé par copulation du diazoique de l'acide 2-amino-

naphtalène-4,8-disulfonique avec l'acide aniline-W-méthane

sulfonique et saponification alcaline subséquente.

On obtient le composé correspondant à la formule S03H CH3

N NNHSO2 N = N

HO 0

S03H H

Il colore le papier en une nuance jaune neutre présen-

tant de bonnes solidités à la lumière et au mouillé.

Exemple 146

A une suspension de 40,7 parties d'acide 2-(4'-aminobenzèneazo)naphtalène-4,8-disulfonique dans 400 parties d'eau glacée, on ajoute 18,5 parties de chlorure de cyanuryle et on agite le mélange pendant 3 heures à 0-5 , le pH du mélange étant maintenu à 5-6 par addition d'une solution d'hydroxyde

de sodium. Apres 2 heures, la condensation est terminée.

On ajoute ensuite 14 parties de 3-nitroaniline et on chauffe lentement le mélange à 800, le pH étant maintenu à 6-7. Apres 6 heures supplémentaires, le produit de départ ne peut plus être décelé. A la suspension ainsi obtenue, on ajoute lentement 40 parties de sulfure de sodium, grâce à quoi la réduction du groupe nitro commence à avoir lieu. La réduction terminée, on refroidit

le mélange à la température ambiante, sous agitation.

Le produit ainsi obtenu correspondant à la formule

NH2

S03H Ci est filtre et agité dans 200 parties d'eau. A ce mélange, on ajoute 20 parties d'acide chlorhydrique concentré puis,goutte à goutte, 25 parties d'une solution 4N de nitrite de sodium et on agite le mélange pendant 3 heures. Apres avoir ajouté 13 parties de

43 2581072

4-méthyl-6-hydroxypyridone-(2),on règle le pH à 8-9

par addition d'une solution d'hydroxyde de sodium.

Le produit jaune ainsi obtenu est filtré, lavé avec une solution de chlorure de sodium et séché. On obtient ainsi le composé de formule

SO3H CH3

N = N ' -NHN NH N = N

Cy HO S03H Ci H Il colore le papier en une nuance jaune neutre.présentant

de bonnes solidités à la lumière At au mouillé.

En procédant de manière analogue à celle décrite à l'exemple 146, on peut préparer les composas de formule I du tableau 3 suivant. L'atome de chlore fixe au cycle triazine, peut être substitué de préférence par une amine telle que la mono- ou di-éthanolamine, selon les méthodes connues. Les composés correspondent à la formule (C) /-R3 CH3 D-N = N NH yN NH v N =N Q2 R2Ny "BaQ HO N (C) R2y Q3 dans laquelle les symboles ont les significations données dans le tableau 3. Les composés colorent le papier en une nuance jaune neutre présentant de bonnes solidités

à la lumière et au mouillé.

Tableau3/Composés de formule(C) Ex.No. D R2 R3x YQ2 |Q3 SO3H R3xY 147 H H Cl -N HA S03H 148 do. H H -N(CH2CH20H)2do. H 149 do. H OCH3 do. H H do. CH3 do. -NHCH2CH2OH CONH2 H 151 do. H H -NHCH2CH2S03HH H 152 do.. CH3 H do. H C2H5 SO3H

153 H H Cl Hdo.

S03H

154 do. H H -NHCH2CH2OH H do.

do. CH3 H do. H H

258 1 072

En procédant comme décrit précédemment, les composés des exemples 1 à sont obtenus sous forme de selsde sodium, pour

autant qu'aucun sel interne ne se soit formé.

Selon les conditions de réaction et d'isolement ou par réaction des sels de sodium selon les méthodes connues, on peut obtenir les composés sous forme d'acides libresou sous forme d'autres sels, par exemple de sels ou de sels mixtes contenant un ou plusieurs des

cations mentionnés dans la description.

Exemple 156 Avant le séchage, le composé préparé à l'exemple 1 est agité dans 200 parties d'eau et mélangé avec 20 parties d'acide chlorhydrique à 30%. Après avoir agité pendant une longue période, on filtre le produit sous forme d'acide libre et on l'ajoute à un mélange constitué de 8 parties de diglycolamine et de 5 parties d'éthyleneglycol. Le produit se dissout avec libération de chaleur. Cette solution est réçlee

à 90 parties par addition d'eau, ce qui donne une solu-

tion tinctoriale prête à l'emploi et stable au stockage.

Exemple 157

Lorsqu'on utilise dans l'exemple 156 une solu-

tion d'hydroxyde de lithium à la place du mélange amine/ glycol, on obtient une préparation tinctoriale liquide aqueuse qui contient le composé de l'exemple 1 sous

forme de sel de lithium.

En procédant de manière analogue à celle décrite à l'exemple 156 ou 157, on peut également transformer les composés des exemples 2 à 155 en préparations tinctoriales liquides aqueuses présentant une stabilité

élevée au stockage.

Exemple d'application A Dans une pile hollandaise, on broie 70 parties de cellulose sulfitique blanchie chimiquement obtenue à partir de bois de résineux et 30 parties de cellulose sulfitique banchie chimiquementobtenue à partir de bois de bouleau, dans 2000 parties d'eau. A la pâte ainsi obtenue, on ajoute 0,2 partie du composé de l'exemple 1 ou 2 ou 1,0 partie de la préparation

tinctoriale liquide obtenue à l'exemple 156 ou 157.

Après avoir agité pendant 20 minutes, on prépare du papier à partir de cette pâte. Le papier absorbant ainsi obtenu.est coloré respectivement en jaune neutre et en jaune d'or. Les eaux résiduaires sont pratiquement incolores. Exemple d'application B On dissout 0,5 partie du composé de l'exemple 1 ou 2dans 100 parties d'eau chaude et on refroidit à la température ambiante. Cette solution est ajoutée

à 100 parties de cellulose sulfitique blanchie chimique-

ment qui a été broyée au préalable dans une pile hollan-

daise avec 2000 parties d'eau. Après avoir agité pendant minutes, on procède au collage habituel avec une celle à la résine et du sulfate d'aluminium. Le papier ainsi préparé est respectivement d'une couleur jaune neutre et jaune d'or présentant de bonnes solidités au mouillé. Les eaux résiduaires sont pratiquement incolores. Exemple d'application C On fait passer entre 40 et 50 un ruban absorbant de papier non collé à travers une solution contenant: 0,5 partie du composé de l'exemple 1 ou 2 ou de la préparation tinctoriale liquide selon l'exemple 156 ou 157,

47 2581072

0,5 partie d'amidon et

99,0 parties d'eau.

On exprime l'excès de solution à l'aide

de deux cylindres. Le ruban de papier séché est respec-

tivement d'une nuance jaune neutre et jaune d'or. Dans les exemples d'application A à C, on peut utiliser également les composés des autres exemples ou des préparations tinctoriales de ces composés. Les colorations obtenues sur papier sont

d'une nuance jaune présentant de bonnes solidités.

Exemple d'application D Dans un bain constitué de 400 parties d'eau, de 2 parties d'une solution à 25%d'hydroxyde d'ammonium et de 0,2 partie d'un agent mouillant du commerce, on agite pendant 1 heure à 50 100 parties d'un cuir velours ayant subi un tannage au chrome et un séchage intermédiaire. Au cuir encore humide et maintenu sous agitation, on ajoute 400 parties d'eau à 60

et une partie d'une solution à 25% d'hydroxyde d'ammonium.

Après avoir ajouté 5 parties du composé de l'exemple 2 dissous dans 200 parties d'eau, on effectue la teinture pendant 90 minutes à 600. On ajoute ensuite lentement parties d'acide formique à 8% de manière à rendre le pH acide et on poursuit l'agitation pendant encore 30 minutes. On-rince ensuite le cuir, on le sèche et on le prépare selon les méthodes habituelles. On obtient ainsi un cuir teint uniformément en une nuance

jaune présentant de bonnes solidités à la lumière.

Exemple d'application E A un bain de teinture constitué de 3000 parties d'eau déminéralisee, de 2 parties de carbonate de sodium et 1 partie du composé de l'exemple 2, on introduit à 30 100 parties d'un tissu de coton

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mouillé au préalable. Apres avoir ajouté 10 parties de sulfate de sodium, on porte le bain à ébullition en l'espace de 30 minutes, 10 parties de sulfate

de sodium étant ajoutées chaque fois à 50 et à 70 .

* On poursuit la teinture pendant encore 15 minutes à l'ébullition et on ajoute encore 10 parties de

sulfate de sodium. On refroidit ensuite le bain.

A 50 , le tissu est retiré du bain de teinture, lavé à l'eau et séché à 60 . On obtient ainsi une teinture jaune d'or présentant de bonnes solidités

à la lumière et au mouillé.

Exemple d'application F On dissout 0,1 partie du composé de l'exemple 2 dans 300 parties d'eau et on ajoute 0,2 partie de sulfate d'ammonium. On introduit ensuite dans le bain un tissu mouillé au préalable (5 parties de gabardine de laine ou 5 parties de satin nylon) et on

chauffe le bain à l'ébullition en l'espace de 30 minutes.

On remplace l'eau qui s'est évaporée durant cette période et on poursuit la teinture à l'ébullition pendant encore 30 minutes. On retire ensuite le tissu teint, on le rince à l'eau et on le sèche. On obtient ainsi une teinture jaune d'or présentant de bonnes

solidités à la lumière et au mouillé.

Dans les exemples d'application D à F,

on peut utiliser les composés des autres exemples.

Les substrats ainsi obtenus sont teints en une nuance

jaune présentant de bonnes solidités.

Claims (10)

REVENDICATIONS

1.- Les composés disazolques répondant à la formule I

D - =R1 N N N - KX

R1 N N K I

(R3)a -(S03H)n et leurs sels, formule dans laquelle D représente le reste d'une composante de diazotation de la série du benzène ou du naphtalène, X représente un groupe formant pont,

K représente le reste d'une composante de copulation hétéro-

cyclique ou d'un composé à CH acide susceptible d'être éno-

lisé, n signifie 1, 2, 3 ou 4, les symboles a et b, indépendamment l'un de l'autre, signifient 0 ou 1,

R1 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C4 éventuel-

lement substitué, les symboles R2 et R3, indépendamment l'un de l'autre, représentent

l'hydrogène, un halogène, un groupe alkyle en C1-C4 éventuel-

lement substitué, un groupe alcoxy en C1-C4 éventuellement substitué, un groupe -NHCOR5, amino ou amino substitué, ou un groupe ammonium quaternaire substitué, R4 représente l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle en Cl-C4, alcoxy en C1-C4 ou nitro, et R5 représente un groupe alkyle en C1-C4 éventuellement substitué, un groupe alcoxy en C1- C4 ou un groupe amino, et les mélanges de ces composés. 2.- Un composé disazofque selon la revendication l, caractérisé en ce que D signifie un groupe de formule (a), (b) ou (c)

SO H SO H

R3 S

R7 (a) (S03H)y (S03H)x (c) (S03H)y (b) formules dans lesquelles R6 représente l'hydrogène ou un groupe sulfo, R7 représente l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4 ou -NHCO-alkyle en C1-C4, x signifie 0 ou 1, et

y signifie 1 ou 2.

3.- Un composé disazolque selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que X signifie un groupe -CO-,-SO 2- ou Ya N N

CN 1NH-

dans laquelle Ya représente le chlore ou un groupe hydroxy, méthoxy,

amino, alkylamino en C1-C2, hydroxyalkylamino en C2-C4, di(hydroxy-

alkyl en C2-C4)amino, anilino. morpholino, pipéridino, pipérazino

ou N-méthylpipérazino.

4.- Un composé disazolque selon l'une quelconque

des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que K signifie

un groupe de formule (d), (e), (f) ou (g) 8 N N tA1 COCH3 \--R9y-C N-R9 y Q4 CONHP1

7 1 "R1 Q3

(d)() (d) (e) - (f) (g) dans lesquelles () Y1 représente un groupe OH ou NH2, R8 représente un groupe alkyle en C17-C4, alcoxy en Cl-C4, NH2, CONH2, COOR1, phényle ou phényle substitué, Rg représente l'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C4, phényle ou phényle substitué, N-N Y2 représente un groupe =0, -S, =NH, =N-CN ou =NK -> H N-N Qj représente l'hydrogène; un groupe CN, NH2, -NH-alkyle en C1-C4, OH, alcoxy en C1-C4, alkyle en C1C4, alkyle en C2-C4 monosubstitué par un groupe hydroxy ou alcoxy en ClC4; un

groupe cycloalkyle en C5-C6; un groupe phényle ou (phényl)-

alkyle en C1-C4 dont les cycles phényle peuvent porter éven-

tuellement 1, 2 ou 3 substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, COOH et S03H; un hétérocycle saturé ou insaturé à 5 ou 6 chaînons contenant 1, 2-ou 3 hétéroatomes, dont le cycle est éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C1C4 et est fixé par un

atome de carbone ou d'azote directement ou par l'intermé-

diaire d'un pont à condition que tout -N-Jisoit fixé par l'in-

termédiaire d'un pont; ou un groupe -COR10 ou -(CH2)i-3Rli, R1o représente un groupe OH, NH2 ou alcoxy en C1-C4, R1ll représente un halogène ou un groupe CN, S03H, OS03H, -COR12 ou o N, R12 représente un groupe OH, NH2, alkyle en C1-C4 éventuellement

monosubstitué par un halogène ou par un groupe OH, CN ou al-

coxy en C1-C4, un groupe phénoxy, phényle ou (phényl)-alkyle en C1-C4 dont, les cycles phényle peuvent porter éventuellement 1, 2 ou 3 substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, COOH et S03H, Q2 représente l'hydrogène, un halogène, un groupe CN, S03H, NO,

N02, -NR13R14, un groupe alkyle en Cl-C4 éventuellement mono-

substitué par un halogène ou par un groupe OH, CN, alcoxy en C1-C4, phényle, S03H ou -OS03H, un groupe -SO2NH2, -COR15, -CH2NHCOR16E1, un groupe de formule CHNN.C- ou -CH N NS

2 \ CO, S O2O

02" dans lesquelles les groupes carbonyle ou sulfonyle sont fixés

à 2 atomes de carbone d'un cycle aromatique qui sont en posi-

tion ortho l'un par rapport l'autre, un groupe contenant le reste Q-N dans lequel l'ion ammonium fait partie d'un cycle à 5 ou 6 chaînons qui contient 1, 2 ou 3 hétéroatomes et qui est éventuellement substitué par 1 ou 2 groupes méthyle ou par un groupe NH2, -NH-alkyle en C1-C4 ou N(alkyl en C1-C4)2, ou un groupe de formule 6CziZ2 z1-, z dans laquelle R17 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4 éventuellement monosubstitué par un halogène ou par un groupe.OH,-CN, alcoxy en C1-C4 ou phényle, Z1 représente un groupe S, NH ou, N-alkyle en C1- 4, et Z2 représente un groupement nécessaire pour former un cycle à ou 6 chaînons, ledit cycle pouvant être condensé à un

autre carbocycle à 5 ou 6 chaînons ou à un autre hétéro-

cycle à 5 ou 6 chaînons contenant 1 ou 2 hétéroatomes, ou bien les symboles Q1 et Q2 forment ensemble une chaîne en C3 ou C4, deux atomes de carbone adjacents de cette chaîne pouvant faire partie d'un autre cycle à 5 ou 6 chaînons,

les symboles R13 et R14, indépendamment l'un de l'autre, représen-

tent l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 éventuellement monosubstitué par un halogène ou par un groupe OH, CN, alcoxy en C1-C4 ou phényle, ou un groupe -COR16El, R15s représente un groupe OH, NH2, -NH-alkyle en C1- C4, -N(alkyl en C1-C4)2, alkyle en Cl-C4, alcoxy en C1-C4,ou un groupe phényle

ou phénoxy dont les cycles phényle peuvent porter éventuelle-

ment 1, 2 ou 3 substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en Cl-C4, alcoxy en C1-C4, COOH et S03H, R16 représente un groupe alkylène en Cl-C6,

El représente l'hydrogène, un halogène, un groupe amino proto-

nable, un groupe ammonium quaternaire, un groupe hydrazinium ou un groupe S03H ou -OS03H,

Q3 représente l'hydrogène, un groupe CN, N02, -NR18Rl9; un hété-

rocycle saturé ou insaturé à 5 ou 6 chaînons contenant i ou 2 hétéroatomes, qui est fixé par un atome de carbone ou d'azote et qui est éventuellement substitué par 1, 2 ou 3 groupes méthyle ou par un groupe NH2, -NH-alkyle en C1-C4 ou -N(alkyl en C1-C4)2; un groupe alkyle en C1C6, alcényle en C2-C4, alcynyle en C2-C4, alkyle en C1-C6 monosubstitué par un groupe OH, CN, alcoxy en C1-C4, acétamido, -COR20, S03H ou -OS03H; un

groupe cycloalkyle en C5-C6, un groupe phényle ou (phényl)-

alkyle en C1-C4 dont les cycles phényle peuvent porter éven-

tuellement 1, 2 ou 3 substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, N02, NH2, COOH et S03H; un groupe -(alkylène en C1-C6)-E2, -(alkylène en C1-C6) - NCO - ou un grouDe de formule

R1 NO2

R21

les symboles R18 et R19, indépendamment l'un de l'autre, représen-

tent l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 éventuellement monosubstitué par un halogène ou par un groupe OH, CN ou alcoxy en C1-C4,ou un groupe phényle portant éventuellement 1 ou 2 substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en C1-C4 et alcoxy en C1-C4, R20 représente un groupe OH ou alcoxy en C1-C4, E2 représente un groupe amino protonable, un groupe ammonium quaternaire, un groupe hydrazinium ou un groupe - Nm N R22 Y nR22 R21 représente E3, -NHCOR16E3, -S02NHR16E3 ou CONHR16E3, les symboles R22, indépendamment l'un de l'autre, représentent un halogène, un groupe NH2 ou un groupe amino aliphatique, E3 représente un groupe amino protonable, un groupe ammonium quaternaire ou un groupe hydrazinium, Q4 représente l'hydrogène ou un groupe OH à la condition que Q4 représente l'hydrogène lorsque Q1 représente un groupe OH, et P1 représente un groupe phényle éventuellement substitué ou un

groupe naphtyle éventuellement substitué.

5.- Un composé disazoloue selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il correspond à la formule Ia R3a Db - =N N - CO 4 Rlb 3 N = N - Kc R2b ( (Ia) dans laquelle le groupe azo se trouve en position 3 ou 4, Db représente un groupe de formule (al), (bl) ou (cl), 'a1 signifiant un groupe de formule (al) R SO3H (a,) R7a dans laquelle R6 représente l'hydrogène ou un groupe sulfo et R7a représente l'hydrogène, le chlore ou un groupe méthyle, méthoxy ou acétamido, b1 signifiant un groupe de formule (b) (S03H)y (S03H)x (b) dans laquelle, lorsque la somme (x + y) signifie 2, les groupes sulfo sont fixes en position 1,5, 3,6, 4,8, ,7 ou 6,8, et lorsque la somme (x + y) signifie 3, les groupes sulfo sont fixes en position 3,6,8 ou 4,6,8, c1 signifiant un groupe de formule (c) SO3H (c) (S03H)y - dans laquelle, lorsque y signifie 1, les groupes sulfo sont fixes en position 3,6, 4,6, 3,8 ou 4,8, et lorsque y signifie 2, les groupes sulfo sont fixes en position 3,6,8, Rlb représente l'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle, R2b représente l'hydrogène ou un groupe méthyle, méthoxy, -NHCOCH3 ou -NHCONH2, R3a représente l'hydrogène ou un grnupe méthyle ou méthoxy, et Kc représente un groupe de formule (d2), (el), (f2) ou (92) H3C Rb HO 9by1 R1lb QlNb i( Q2b (f2)

HO N 0

Q3b dans lesquelles Rgb représente un groupe phényle ou un groupe phényle portant un ou deux substituants choisis parmi le chlore et les groupes méthyle, méthoxy et sulfo, Y1 représente un groupe OH ou NH2, Y2areprésente un groupe =0, =S, =NH ou =N-CN, Rlb a la signification donnée ci-dessus, Qlb représente un groupe NH2, méthyle, éthyle, 2hydroxyéthyle, cyclohexyle, phényle, (phényl)-alkyle en C1-C2, -CORiob ou -CH2Rlb, RlOb représente un groupe OH ou NH2, Rllb représente un groupe S03H, -OS03H, ou -COR12b, R12b représente un groupe OH ou NH2, Q2b représente l'hydrogène, le chlore ou un groupe CN, -NHR13b, -CH2SO3H, COR15b, -CH2NHCOCH2Elb -N ou -Nu CH3 R13b représente l'hydrogène ou un groupe méthyle ou -COR16aElb, R15b représente un groupe NH2, méthyle, éthyle, méthoxy ou éthoxy, R16a représente un groupe alkylène en C1-C2, E lb représente l'hydrogène, le chlore ou un groupe B3 ou S03H, B3 représente un groupe -NR23aR24a ou -N R25aR26aR27a' o chaque symbole R23a et R24a représente l'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle, ou bien les symboles R23a et R24a forment ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont

fixés, un cycle pipéridine, morpholine, pipérazine ou N-

méthylpipérazine, chaque symbole R25a et R26a représente un groupe méthyle ou éthyle ou bien les symboles R25a et R26a ont ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont fixes, l'une des significations cycliques de R23a et de R24a, et R27a représente un groupe méthyle ou éthyle ou bien les symboles R25a, R26a et R27a forment ensemble, avec l'atome

d'azote auquel ils sont fixes, un groupe pyridinium éventuel-

lement substitué par 1 ou 2 groupes méthyle, Q3 représente l'hydrogène ou un groupe -NHR18a,(phényl)alkyle en C1-C2, méthyle, éthyle, alkyle en C1C2 monosubstitué par un groupe OH, S03H ou -COR20a, ou un groupe de formule -(CH2)1-3-E2b, -(CH2)1-3 -NHCO- - No2 ou R21b R18a représente l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle ou phényle, R20a représente un groupe OH, méthoxy ou éthoxy, E2b représente un groupe B3 tel que défini ci-dessus ou un groupe de formule - NH R22b chaque symboles R22b, indépendamment l'un de l'autre, représente le chlore ou un groupe NH2, NH-CH3, -N(CH3)2, -NHCH2CH20H ou -N(CH2CH20H)2, R21b représente un groupe E3b, -NHCOCH2E3b ou -CONHCH2E3b,

E3b signifie un groupe B3 tel que défini ci-

dessus, et (g2) représente un groupe de formule COCH3 1 (g)

-CHCONHP1

dans laquelle P1 signifie un groupe phényle, un groupe phényle monosubstitué par le chlore ou par un groupe méthyle, méthoxy ou sulfo, ou un groupe 1- ou 2-naphtyle contenant

un ou deux groupes sulfo.

6.- Un composé disazolque selon la revendication 5, caractérisé en ce que Kc représente un groupe de formule CH3 CQ Q2c HO N 0 (f4) H dans laquelle Q2c représente l'hydrogène, le chlore ou un

groupe CN, -CONH2, N ou.--N.

CH3 7.- Un procédé de préparation des composés disazolques de formule I spécifiés à la revendication 1, et de leurs mélanges, caractérisé en ce qu'on fait réagir le sel de diazonium d'un ou de plusieurs composés aminoazolques de formule II 1I R2 (R4)b D - N = N.-.--.- x('

R R1 NH2

(R3)a (OH _03H)p avec un composé de formule III _ H K_ S03H)q ou un mélange de composés de formule III,

formules dans lesquelles les différents symboles ont les signifi-

cations données à la revendication 1, et p signifie 1, 2, 3 ou 4,

q signifie 0 ou 1, 2 ou 3 et la somme (p + q) = 1, 2, 3 ou 4.

8.- Une préparation tinctoriale liquide aqueuse, stable au stockage, caractérisee en ce qu'elle contient un

composé disazofque tel que spécifié à l'une quelconque des reven-

dications 1 à 6, sous forme d'un sel hydrosoluble.

9.- L'utilisation des composés disazolques spécifiés

à l'une quelconque des revendications 1 à 6, comme colorants

pour la teinture ou l'impression des substrats organiques conte-

nant des groupes hydroxy ou de l'azote.

10.- L'utilisation des composés disazofques spécifiés

à l'une quelconque des revendications 1 à 6, comme colorants

pour la coloration ou l'impression du papier. 1l.- L'utilisation des composés disazolques spécifiés

à l'une quelconque des revendications 1 à 6, pour la préparation

d'encres. 12.- Les substrats organiques contenant des groupes O10 hydroxy ou l'azote, caractérisés en ce qu'ils ont été teints ou imprimés à l'aide des composés disazolques spécifiés à l'une

quelconque des revendications 1 à 6, ou à l'aide d'une préparation

tinctoriale telle que spécifiée à la revendication 8.

13.- Le papier, caractérisé en ce qu'il a été coloré ou imprimé à l'aide des composés disazolques spécifiés à

l'une quelconque des revendications 1 à 6, ou à l'aide d'une

préparation tinctoriale telle que spécifiée à la revendication 8.

14.- Les encres,caractérisées en ce qu'elles contiennent un composé disazolque tel que spécifié à l'une quelconque des

revendications 1 à 6.