JPS61250062A - 直接染料として有用なジスアゾ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、直接染料として使用し又は染料製剤の形態に
おいて有用な、スルホン酸基及びそれらの塩を含むジア
ゾ化合物、及びそれらを調製するための方法に関する。

本発明によると、Ｄが、ベンゼン又はナフタレン系列の
ジアゾ成分のラジカルであり、Ｘが架橋基であり、 Ｋが、複素環カップリング成分又はエノール化され得る
ＣＨ−酸性化合物のラジカルであり、ｎが、１．　２．
　３又は４であり、 ａ及びｂのそれぞれは、独立して０又は１であり、 Ｒ１は、水素、Ｃ＋−４アルキル又は置換されたＣ１−
４アルキルであり、 Ｒ２及びＲ１のそれぞれは独立して、水素、ハロゲン、
Ｃ１，，４アルキル、置換されたＣ７−４アルキル、Ｃ
２−４アルコキシ、置換されたＣ３−４アルコキシ、Ｎ
ＨＣＯＲ５、アミノ又は置換されたアミノ又は４級アン
モニウム基であり、 Ｒ４は、水素、Ｃ０−４アルキル、Ｃ＋−＜アルコキシ
、ハロゲン又はニトロであり、そしてＲ６は、Ｃ９−、
アルキル、置換されたＣ５−４アルキル、Ｃ９−４アル
コキシ、又はアミノである、式Ｉの化合物又はその塩又
はそれぞれが遊離の酸又は塩の形態にあるこれらの化合
物の混合物が提供される。

式Ｉの化合物においては、ｎは好ましくは少なくとも２
である。好ましくはＤは少なくとも１つのスルホン酸基
を含み、これに加えて環Ａ及びＢ（ａ及びｂがそれぞれ
０であることを条件に）及びＫもスルホン酸基を含んで
いてもよい。より好ましくはＤは２つ又は３つのスルホ
ン酸基を含み、最も好ましくは２つ含む。

式Ｔの化合物は、ｎ個のスルホン酸基の他に、式Ｉの化
合物中に存在する該スルホン酸基の数が任意の塩基性及
び／又はカチオン性基の数と同じかより多いことを条件
として、塩基性又はカチオン性基を含んでいてもよい。

本明細書では、ハロゲンとは、フッ素、塩素又は臭素を
、特に塩素を意味する。

逆の表示がない限り、一般にアルキル又はアルキレンは
直鎖状又は分校状である。

Ｄは好ましくはＤａであり、ここでＤａは、式（ａ）、
（ｂ）又は（ｃ）の基を示すものであり、以下ふ、白 ここで、Ｒ６は、水素又はスルホ、 Ｒ１は、水素、ハロゲン、Ｃ１−４アルキル、Ｃｌ−ａ
アルコキシ又はＮ　ＨＣＯＣ＋　−ａアルキルであり、 Ｘは、Ｏ又は１であり、そして ｙは、１又は２である。

より好ましくはＤはＤｂであり、Ｄｂは、式（ａ、）、
（ｂｌ）又は（Ｃ１）の基であり、ここでＲ？ａａは水
素、塩素、メチル、メトキシ又はアセトアミドであり、 （ｂｌ）は、Ｘとｙの合計が２であるときにスルホ基が
１．５＝、３．６−１４．８−１５，７−又は６．８−
位に結合し、かつＸとｙの合計が３であるときにスルホ
基が３．６．８＝又は４，６゜８−位に結合している式
（ｂ）の基である。

（ｃ＋　）は、ｙが１であるときにスルホ基が３゜６−
１４，６−５３，８−又は４．８−位に結合し、ｙが２
であるときにスルホ基が３．６．８−位に結合している
式（ｃ）の基である。

更により好ましくはＤはＤｃであり、ここでＤｃは式（
ａｔ）又は（ｂｚ　）であり、ここで、Ｒ？ｂは水素、
メチル又はメトキシであり、（ｂｔ）は、Ｘとｙの合計
が２で、スルホ基が４．８−又は６．８−位に結合して
いる式（ｂ）の基である。

特別に好ましいＤはＤｄであり、ここでＤｄは６．８−
ジスルホナフチル−（２）基が最も好ましいものである
式（ｂ２）の基である。

好ましくは架橋基としてのＸは直接結合以外のものであ
る。より好ましくはＸはＸａであり、ここでＸａは、−
ＣＯ−１−ＣＨ２−１−３Ｏ２−１−ＣＯＮＲｌ−又は ■ であり、ここでＹは、水素、ヒドロキシ、アミン、Ｃ１
−４アルコキシ、フェノキシ；脂肪族、脂環式又は芳香
族アミン基、又は１つから３つまでの複素原子を含んで
炭素−又は窒素−結合され、かつ１つから３つまでのＣ
２−、アルキル基で置換されていてもよい複素環式アミ
ン基である。好ましくはＹはＹａであり、ここでＹａは
、塩素、ヒドロキシ、メトキシ、アミノ、モノＣ１−２
アルキルアミノ、モノヒドロキシＣ１−４アルキルアミ
ド、ジ（ヒドロキシＣ２−４アルキル）アミノ、アニリ
ノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピペラジノ又はＮ−メチ
ルピペラジノである。

更により好ましくはＸはｘｂであり、ここでｘｂは−Ｃ
０−１−ＳＯ□−又は である。

最も好ましくはＸは一〇〇−である。

Ｋとしての任意の複素環基は、好ましくはピラゾール、
ピリドン又はバルビッール酸カップリング成分のラジカ
、ルである。ＣＨ−酸性化合物の任意のラジカルは、好
ましくはアセトアミドカップリング成分のラジカルであ
る。

Ｋｏは好ましくはＫａであり、ここでＫａは、式％式％
） ここで、Ｙ、は、ＯＨ又はＮＨ２であり、Ｒ１１は、Ｃ
１−４アルキル、Ｃｌ−４アルコキシ、ＮＨ２、ＣＯＮ
Ｈ２、ｃｏＯＲ６、フェニル又は置換されたフェニルで
あり、 Ｒ５、は、水素、Ｃ１−４アルキル、フェニル、又は置
換されたフェニルであり、 Ｙ２は、０、Ｓ、＝ＮＨ，＝Ｎ−ＣＮ又はであり、 Ｑｌは、水素、ＣＮ、ＮＨｚ　、　ＮＨＣｌ−４アルキ
ル、ＯＨ，Ｃ５、アルコキシ、Ｃ９−４アルキル；ヒド
ロキシ又はＣ１−４アルコキシでモノ置換されたＣ　ｔ
Ｊ４アルキル：ｃｓ−ｂ　シクロアルキル；フェニル基
が未置換かＣ７−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、ハ
ロゲン、Ｃ０ＯＨ及び５ＯｊＨから選択される１つから
３つの基により置換されているフェニル又はフェニル−
Ｃ１−４アルキル、未置換又は１つから３つまでのＣｌ
−４アルキルで置換されかつ炭素又は窒素原子に直接、
あるいは任意の　ＮＯ−が架橋部を介して結合している
ことを条件として架橋部を介して結合されている１つか
ら３つまでの複素原子を含む飽和又は不飽和の５又は６
員環複素環、ＣＯＲ＋　ｏ又は−（ＣＨ２）Ｉ−３Ｒ８
であり、 Ｒ１１１は、ＯＨ，ＮＨｚ又はＣ１−４アルコキシであ
り、 Ｒ１１は、ＣＮ、ハロゲン、Ｓ　Ｏ１＋　Ｈ，ＯＳ　Ｏ
３Ｒ１ｇは、０ＨＳＮＨ２？未置換、又はＯＨ，ハロゲ
ン、ＣＮ又はＣ１−４アルコキシによりモノ置換された
Ｃｌ−４アルキル；フェニル基が未置換、又はＣ，−４
アルキル％　Ｃｌ−４アルコキシ、ハロゲン、Ｃ０ＯＨ
及び５Ｏ３Ｈから選択される１つから３つまでの基で置
換されているフヱノキシ、フェニル又はフェニル−０１
−４アルキルであり、Ｑｔは、水素、ＣＮ、ハロゲン、
ＳＯ３Ｈ。

Ｎｏ、Ｎｏ！　、−ＮＲ＋＊Ｒ０；未置換又はＯＨ、ハ
ロゲン、ＣＮ、Ｃｌ−４アルコキシ、フェニル、ＳＯ，
Ｈ又は−０３Ｏ：＋　Ｈでモノ置換されたＣ６−４アル
キルｉ　　Ｓｏｗ　ＮＨｚ　、　ＣＯＲ＋ｓ、　　ＣＨ
ｔＮＨＣＯＲＩ６ＥＩ　、複数のカルボニル又はスルホ
ニル基が１つの芳香環の互いにオルト位にある２つの炭
素原子に結合している式 １つから３つまでの複素原子を含み未置換、又は１つ又
は２つのメチル基、又はＮ　Ｈｚ、ＮＨＣｌ−４アルキ
ル及び−Ｎ（ＣＩ−４アルキル）。

含む基、又は Ｒ１？が水素；又は未置換、又はＯＨ、ハロゲン、ＣＮ
　、　Ｃ＋　−ａアルコキシ又はフェニルで置換された
Ｃ９−４アルキルであり、 Ｚ、が、＄１÷ＮＨ又は＝　Ｎ　Ｃ＋　−ａアルキルで
かつ、 ２ｇが、更に５又は６Ｒの炭素環又は１つ又は２つの複
素原子を含む複素環が縮合していてもよい５又は６員環
を形成するために必要な基である式の基であるか、又は
、 Ｑ、及びＯ２の両者が、共に２つの隣接する鎖部により
他の５又は６員環の一部であることのできる０、３又は
０４鎖を形成し、 Ｒ１，ｌ及びＲＩ４のそれぞれは独立して、水素；未置
換、又はＯＨ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ５、アルコキシ又は
フェニルで置換されたＣ　Ｉ−４アルキル；又は−ＣＯ
Ｒ＋　ａ　Ｅ　＋であり、 ＲＩ５は、ＯＨ５、Ｎ　Ｈｔ　、Ｎ　ＨＣｒ−ａアルキ
ル、−Ｎ　（ＣＩ−４アルキル）ｔ　、ＣＩ−ａアルキ
ル、Ｃ７−４アルコキシ；フェニル基が未置換又はＣ５
−。

アルキル、Ｃｌ−４アルコキシ、ハロゲン、Ｃ０ＯＨ及
びＳｏ、Ｈから選択される１つから３つまでの基で置換
されているフェニル又はフェノキシであり、 Ｒ１６は、Ｃ１−６アルキレンであり、Ｅ、は、水素、
ハロゲン、プロトン化できるアミン基、４級アンモニウ
ム基又はヒドロジニウム基、５ｏ３Ｈ又は−０３Ｏ３Ｈ
であり、Ｃ３は、水素、ＣＮ、　Ｎ　Ｏｚ　、Ｎ　Ｒ＋
ｓＲ＋＊、炭素又は窒素に結合し、未置換、又は３つま
でのメチル基、又はＮＨｚ　、　ＮＨＣｌ−、アルキル
及び−Ｎ（ＣＩ−４アルキル）２で置換された１つ又は
２つの複素原子を含む飽和又は不飽和の５又は６員複素
環、Ｃ５−６アルキル、Ｃ２−、アルケニル、Ｃ２−４
アルキニル；　０ＨＳＣＮ、Ｃ５、アルコキシ、アセト
アミド、　ＣＯＲｚｏ、　Ｓ　Ｏｓ　Ｈ又は−０３０３
Ｈでモノ置換されたＣ１−６アルキル；Ｃ５−６シクロ
アルキル；フェニル基が未置換、又はＣ１−４アルキル
、Ｃｌ−４アルコキシ、ハロゲン、ＮＯ□、ＮＨ２、Ｃ
０ＯＨ及びＳＯ，Ｈから選択される１つから３つまでの
基で置換されたフェニル又はフェニル−ＣＩ−ａアルキ
ル；−Ｃ，−ｂアルキレン−Ｒ２、 であり、 Ｒ１ｌ＋及びＲ１９のそれぞれは独立して、水素、Ｃｒ
−Ｃ７）Ｌｔキ７Ｌ／　；　Ｑ　）（、ハロゲン、ＣＮ
又はＣＩ−４アルコキシでモノ置換されたｃｌ−４アル
キル；フェニル又は、ハロゲン、Ｃ５、アルキル及びＣ
Ｉ−４アルコキシから選択される１つ又は２つの基で置
換されたフェニルであり、 Ｒ２゜は、ＯＨ又はＣｌ−４アルコキシであり、Ｒ２は
、プロトン性アミン基、４級アンモニウム基、ヒドラジ
ニウム基又は基 であり、 ＲｌＩは、Ｒ３、−ＮｒｌＣｌｌＲ１６Ｅｔ　、−３ｏ
ｔＮ　ＨＲｒ　ｈ　Ｅ　ｓ又は−ＣＯＮ　ＨＲｒ　ｂ　
Ｅ　ｓであり、各Ｒ１ｔは独立して、ハロゲン、Ｎ　）
ｆ　を又は脂肪族アミン基であり、 Ｅ、は、プロトン性アミン基、４級アンモニウム基又は
ヒドラジニウム基であり、 Ｃ４は、水素又はＯＨで、ＱｌがＯＨであるときにはＣ
４は水素であり、 Ｐ、は、未置換又は置換フェニル、又は未置換又は置換
ナフチルである。

Ｒ＋　は好ましくはＲＩＭであり、ここでＲ１１１は水
素、メチル、エチル、又はヒドロキシ、塩素、シアノ、
カルボキシ、又はスルホでモノ置換されたＣ　１−ｆｆ
アルキルである。より好ましくはそれはＲｌｂで、Ｒｌ
ｂは水素、メチル又はエチルであり、最も好ましくはＲ
１は水素である。

Ｙｌは好ましくはＯＨである。

Ｒ８は好ましくはＲ１１ｍであり、ここでＲｈはメチル
、メトキシ、ＣＯＮ　ＨＺ　、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＣ＋−
Ｚアルキル又はフェニルである。より好ましくはＲ８は
Ｒｈであり、ここでＲ１１ｂはメチル、Ｃ０ＯＨ又はＣ
０ＮＨ，であり、最も好ましくはＲ８はメチルである。

Ｒ９は好ましくはＲ１１ａであり、ここでＲＱｍは水素
、メチル、フェニル、又はＣＩ−ａフルキル、Ｃ１−４
アルコキシ、塩素、アセトアミド、−ＮＨＣＯＲＩ６Ｅ
３　、　　Ｓｏ□Ｎ　ＨＲ＋　ｂ　Ｅ　３　、カルボキ
シ及びスルホから選択された１つ又は２つの基で置換さ
れたフェニルである。より好ましくはＲ７はＲｌｂであ
り、ここでＲｌｂはフェニル、又はメチル、メトキシ、
塩素及びスルホから選択された１つ又は２つの基で置換
されたフェニルである。

基（ｄ）は好ましくは下式の（ｄｌ）であり、特に好ま
しくは下式の（ｄ２）である。

基（ｅ）は好ましくは下式の（ｅ、）であり、以下≦；
白 ここでＹ２．は、０、Ｓ、＝ＮＨ又は＝Ｎ−ＣＮである
。

Ｑｌとしての任意のアルキル又はアルコキシは１つ又は
２つの炭素原子を含み、最も好ましくはメチル又はメト
キシである。任意の置換されたアルキルは、好ましくは
ヒドロキシ又はＣｌ−２アルコキシでモノ置換されたＣ
Ｚ−Ｓアルキルである。

任意のシクロアルキルは好ましくは、シクロヘキシルで
ある。

好ましくは任意の置換されたフェニル又はフェニルアル
キル基中で、フェニル基はメチル、メトキシ、塩素、Ｃ
０ＯＨ又は５Ｏ８ＩＨから選択される１つ又は２つの基
を含んでいる。

Ｑ、としての任意の複素環は、好ましくは炭素又は窒素
原子に結合されているモルホリン、ピロリジン、ピペリ
ジン、ピペラジン又はＮ−メチルビペラジン（飽和の場
合）、又は炭素又は窒素原子に結合されているピリジン
、トリアジン、ピリダジン、ピリミジン又はピラジン（
不飽和の場合）であり、後者の場合（窒素原子に結合さ
れている）メチレン架橋部が存在する。

Ｒ１゜は好ましくはＲ１゜、であり、ここでＲ１゜１は
ＯＨ５、ＮＨｚ１メトキシ又はエトキシである。

より好ましくはそれはＲＩｏｂであり、ここでＲＩｏｂ
はＯＨ又はＮ　Ｈｚである。

Ｒ，ｔは好ましくはＲ１！、であり、Ｒ１□、はＯＨ。

ＮＨｔ、メチル、エチル、メトキシ又はエトキシである
。より好ましくはそれはＲ１２，であり、ここで°Ｒ１
ｆｆ１ｂはＯＨ又はＮＨ２である。

Ｒ１１は好ましくはＲｏ、であり、ここでＲＩ　Ｉ　ｍ
は、ＣＮ、塩素、Ｓ　Ｏｓ　Ｈ，ＯＳ　Ｏｘ　Ｈ１β又
は−〇　ＯＲＩｚ−である。より好ましくはそれはＲｏ
ｂであり、Ｒ８ｂはＳ　Ｏｓ　Ｈ，ＯＳ　０３　Ｈ。

Ｑ、は好ましくはＱｌ、であり、ここでＱｌｌは水素、
ＣＮ、ＮＨｔ　ＳＯＨ，メチル、エチル、２−ヒドロキ
シエチル、２−ＣＩ−２アルコキシエチル、メトキシ、
エトキシ、シクロヘキシル；未置換、又はメチル、メト
キシ、塩素、Ｃ０ＯＨ及び５Ｏ３Ｈから選択される１つ
又は２つの基で置換されたフェニル又はフェニルＣＩ　
−２アルキル；Ｒ１１，である。より好ましくはＱｌは
Ｃ４てあり、ここでＱｌｂはＮＨｔ、メチル、エチル、
２−ヒドロキシエチル、シクロヘキシル、フエニ°ル、
フェニルＣ１−２アルギル、−ＣＯＲ，。、又は−ＯＨ
。

Ｒ１１６である。更により好ましくはＱｌは、ＱＩＣで
あり、ここでＱｌｃはＮＨ２、メチル、フェニル、フェ
ニルエチル又は−ｃＨｔ　ＳＯ２Ｈである。最も好まし
くはＱＩはメチルである。

Ｅｌ、Ｂ２又はＥ、としての任意のプロトン性アミン又
は４級アンモニウム基は好ましくは基Ｂ１であり、ここ
でＢ、は第１アミン基、窒素又は炭素原子により結合さ
れた第２又は第３の脂肪族、脂環式、芳香族又は飽和、
不飽和又は部分的に不飽和である複素環アミン基、又は
上記に対応する４級アンモニウム基である。

Ｂ１としての任意の脂肪族アミン基は好ましくは、モノ
Ｃ＋−４アルキル−又はジ（ＣＩ−ａアルキル）−アミ
ン基である。該アルキル基はハロゲン、ヒドロキシ、シ
アノ、Ｃ１−４アルコキシ又はフェニルでモノ置換され
ていてもよい。任意の脂環式アミン基は好ましくは、シ
クロアルキル基が未置換、又は１つ又は２つのＣＩ−２
アルキル基で置換されたＣ３−６シクロアルキルアミノ
である。

任意の芳香族アミン基は好ましくは、フェニル環が未置
換、又はハロゲン、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコ
キシ、５ＯｆｆＨ及びＣ０ＯＨから選択される１つ又は
２つの基で置換されたフェニルアミノである。

窒素原子又は炭素原子により結合されたＢ、としての任
意の複素環アミン基は好ましくは、１つ又は２つの複素
原子を含み１つ又は２つの０１−４アルキル基で置換さ
れていてもよい飽和、不飽和又は部分的に不飽和である
５又は６員環である。

Ｂ、はより好ましくは基Ｂ２であり、ここでＢ２はプロ
トン性アミン基−ＮＲｚ３Ｒｚｎ又は４級アンモニウム
基−Ｎ”　ＲｚｓＲｚｂＲｔｒであり、各Ｒ２３及びＲ
２４は独立して水素、Ｃト２アルキル、分枝のないヒド
ロキシＣ２−２アルキル又はベンジルであるか、又は両
Ｒｔｓ及びＲ２４はそれらが結合している窒素原子とと
もにピロリジン、ピペリジン、モルホリン、ピペラジン
又はＮ−メチルピペラジン基を形成するものであり、 Ｒ２Ｓ及びＲ２＆のそれぞれは、独立して水素を除くＲ
ＩＳ及びＲｔａが有する非環式又は環式化合物の意味を
有し、Ｒ２，はメチル、エチル又はベンジルであるか、
又は、 Ｒ１５ｓ　Ｒｌｂ及びＲ２？は、それらが結合している
窒素原子とともに未置換、又は１つ又は２つのメチル基
で置換されたピリジニウム基を形成している。

最も好ましくはＢ、はＢ、であり、ここでＢ、Ｉは−Ｎ
　Ｒｔｘａ　Ｒｇａｇ又は−Ｎ″Ｒ２ｓｓ　Ｒ２６ｍ　
Ｒ２７１１であり、 Ｒ２□及びＲ２４，のそれぞれは、水素、メチル又はエ
チルであるか、両Ｒｚｉｓ及びＲ２４，は、それらが結
合している窒素原子とともにピペリジン、モルホリン、
ピペラジン又はＮ−メチルビペラジン環を形成するもの
であり、 Ｒ１５ｓ及びＲ５，のそれぞれは、メチル又はエチルで
あるか、両Ｒ２８Ｍ及びＲ２１，はそれらが結合してい
る窒素原子とともにＲ，２３及びＲ１４の環状化合物と
同じ意味を有し、 Ｒ２７，はメチル又はエチルであるか、又は、Ｒｚｓａ
　ＳＲｚｂｍ及びＲ２１，は、それらが結合している窒
素原子とともに、未置換、又は１つ又は２つのメチル基
で置換されたピリジニウム基を形成している。

Ｅｌは好ましくはＥｌｍであり、ここでＥｌｍは水素、
塩素、基Ｂｚ又はＳｏ、Ｈである。より好ましくはそれ
はＥｌｋであり、ここでＥｏは水素、塩素、基Ｂ、又は
Ｓｏ！Ｈである。

Ｒ１１及びＲ１４は好ましくはＲｌｆｆｍ及びＲ１４，
であり、ここでＲ１１ｍ及びＲ７４ｍのそれぞれは独立
して水素、Ｃ１−２アルキル；０ＨＳＣ＋−ｚアルコキ
シ又はフェニルでモノ置換されたＣ１−２フルキル；又
はＲＩｂｍがＣＩ　−２アルキレンである一ＣＯＲＩ６
１Ｅ１．である。より好ましくはＲＩ３及びＲｔａはＲ
１１ｂ及びＲａａｂであり、好ましくはＲａ３ｈ及びＲ
，４，のそれぞれは、独立して水素、メチル又は−ＣＯ
Ｒいｍ　Ｅｌｋである。

ＲＩＳは好ましくはＲ９５，であり、ＲＩＳａは０ＨＮ
Ｈ２、−ＮＨＣＨｆｆ　、−Ｎ　（ＣＨ，＞２　、メチ
ル、エチル、メトキシ又はエトキシである。より好まし
くはそれはＲＩＳｂであり、ここでＲＩＳｂはＮＨ５、
メチル、エチル、メトキシ又はエトキシである。

Ｃ２は好ましくはＱｏであり、Ｃ２１は水素、ＣＮ、塩
素、ＳＯ３Ｈ，ＮＲ＋、ｌｂ　Ｒａ４ｈ　１メチル、エ
チル；ＯＨ１フエニル、５Ｏ３Ｈ又は−０３Ｏ３Ｈでモ
ノ置換されたＣＩ−□アルキル；−ＣＯＲ＋ｓ−、ＣＨ
２ＮＨＣＯＲ１６−ＥＩｂ−、又は未置換、又はメチル
、ＮＨｔ　、　ＮＨＣＨ，＋゛又は−Ｎ　（ＣＨ２）で
モノ置換されたピリジン、ビ（ｌｔｂであり、ここでＱ
。は水素、ＣＮ、塩素、−ＮＨＲ＋ｓｂ　、−ＣＨｚ　
ＳＯｘ　Ｈ，−ＣＯＲ１ｓｂ　１Ｑ１．及びＱｔｍとし
て、Ｑ、及びＣ２は、それらが結合している炭素原子と
ともに次式に対応する他の環の部分を形成することが好
ましく、例えばこれらは次式の環を形成する。

ゝＣＵｔ− である） Ｒ１１１及びＲ１９は好ましくはＲ１８，及びＲＩｑ　
ｍであり・ここでＲ１１１ｍ及びＲｕｍのそれぞれは独
立して水素、メチル、エチル又はフェニルである。

Ｒ２０は好ましくはＲ２゜、であり、ここでＲ２０ｍは
ＯＨ，メトキシ又はエトキシである。

Ｒ１□としての任意の脂肪族アミン基は好ましくは、モ
ノＣＩ−４アルキル−又はジ（ＣＩ−４アルキル）アミ
ン基であり、ここでアルキル基はハロゲ７、ＯＨ＝　Ｃ
Ｎ、Ｃｌ−４アルコキシ又はフェニルでモノ置換されて
いてもよい。

各Ｒ２□は好ましくはＲ２２，であり、ここで各Ｒ２□
８は独立して塩素、ＮＨｚ　、　ＮＨＣ＋−ｚアルキル
又は−Ｎ（ＣＩ−ｚアルキル）２であり、該アルキル基
は未置換、又はＯＨ，ＣＮ又はＣＩ−ｔアルコキシでモ
ノ置換されている。より好ましくは各Ｒ０はＲ２２ｂで
あり、ここで各Ｒ２□ゎは独立して塩素、ＮＨｚ　、　
ＮＨＣＨ３、Ｎ　（ＣＨ２）！、Ｎ　ＨＣＨｚ　ＣＨｚ
　ＯＨ又は−Ｎ　（ＣＨｔ　ＣＨｔＯＨ）ｚである。

Ｒ２は好ましくはＥ２ａであり、ここでＥｚｍは基Ｂ２
又は次式の基である。より好ましくはそれはＥｔｂであ
り、ここでＥｔｋは基Ｂ、又は次式のＥ、は好ましくは
Ｅｆｆａであり、ここでＥ３ｆｉは基Ｂ！であり、より
好ましくはそれはＥ３ｂであり、ここでＥ。は基Ｂ、で
ある。

Ｒ２＋は好ましくはＲｌＩｍであり、ここでＲ２１８は
Ｒ３１１、−ＮＨＣＯＲ＋ｈ−Ｅｓ−８ＯｔＮＨＲ＋ｂ
−Ｅ３ａ又は−ＣＯＮ　ＨＲ１６−Ｅ　ｚ−である。よ
り好ましくはそれはＲｚ＋ｂであり、ここでＲ２１ｂは
Ｒ３１、Ｎ　ＨＣＯＣＨｚ　Ｅ　３ｈ又は−ＣＯＮ　Ｈ
ＣＨｚ　Ｅｉｂである。

Ｑ、は好ましくはＱ。であり、ここでＱｌ、は水素、　
Ｎ　Ｒｒａｍ　Ｒ１９８、フェニル、フェニルｃ　＋　
−ｔアルキル、シクロヘキシル、ＣＩ−ａアルキル；Ｏ
Ｈ、ＣＮ　ＳＣｌ−２アルコキシ、　ＣＯＲ２゜１、Ｓ
　Ｃ）＋　Ｈ又バー　ＯＳ　Ｏ３Ｈテモ／置換されりＣ
Ｉ−４アルキル＋−Ｃ１，，３アルキレン−Ｅｏ、　Ｃ
Ｉ−ｓ水素、−ＮＨＲ＋ｓ−、フェニルＣ８−２アルキ
ル、メチル、エチル；ｏＨ，ＳＯ３Ｈ又はＣＯＲ２゜。

でモノ置換されたＣ１−２アルキル？　　　（ＣＨ２Ｌ
−３基（ｆ）は好ましくは、ＱｌａがＯＨのときＣ４が
水素であるという条件の次式（ｆＩ）、より好ましくは
次式の（ｆ２）、 以下余白 Ｈｏ　　占３゜ 更によろ好ましくは次式の（ｆｌ）であり、最も好まし
くは次式の（ｆ４）であり、ここでＱ２ｃが水素である
ことが特別に好ましい。

式（ｇ）の基中でＰｌは好ましくはＰｌｍであり、ここ
でｐＨｍはフェニル；塩素、Ｃ９−４アルキル、Ｃ４−
４アルコキシ、カルボキシ及びスルホから選択される１
つから３つまでの基で置換されたフ工ニル；未置換、又
は塩素、メトキシ、カルボキシ、スルホ及びフェニルア
ミノから選択される１つ又は２つの置換基を含むｌ−又
は２−ナフチルであり、より好ましくはそれはＰｏてあ
り、ここでＰｌはフェニル；塩素、メチル、メトキシ又
はスルホでモノ置換されたフェニル；又は１つ又は２つ
のスルホ基を含む１−又は２−ナフチルである。

最も好ましくはそれはＰｌｃであり、ここでＰｌｅはフ
ェニル；メトキシ又はスルホでモノ置換されたフェニル
；又はモノスルホ−１−１又は−２−ナフチルである。

基（ｇ）は好ましくは式−冊冊Ｗｏｐ＋−の（ｇｌ）で
あり、より好ましくは基（ｇ、）のＰｌｍがＰｌｂであ
る（ｇ２）であり、最も好ましくは基（ｇ＋　）のＰＩ
ｌｌがＰｌｃである（ｇ、）である。

より好ましくはＫはＫｂであり、ここでＫｂは基（ｄｌ
　）、（ｅ、）、（ｆｌ）又は（ｇ＋）であり、更によ
り好ましくはそれはＫｃであり、ここでＫｃは基（ｄ２
）、（ｅＩ）、（ｆｔ”）又は（ｇｚ　）であり、更に
より好ましくはそれはＫｄであり、ここでＫｄは基（ｅ
、）、（ｆ３）又は（ｇ、）であり、最も好ましくはＫ
はＫｅであり、ここでに６はｑｚｃが水素であることが
特別に好ましい基（ｆ４）である。

環Ａ中で、Ｒ２及びＲ３は次式の通り互いにパラ位にあ
ることが好ましい。

Ｒ１及びＲ１としての任意のハロゲンは好ましくは塩素
であり、゛アルキル又はアルコキシは好ましくはメチル
又はメトキシである。Ｒ２又はＲ３としての任意の置換
されたアルキル基は好ましくはＳＯ，Ｈでモノ置換され
たＣ　Ｉ−４アルキル、又は基−（ＣＨｚ　）　ｌ−３
Ｅ３ｂである。任意の置換されたアルコキシは好ましく
は３０３　Ｈによりモノ置換されている。Ｒｔ又はＲ３
としての任意の置換されたアミン又は４級アンモニウム
基は好ましくは基Ｅ。であり、より好ましくは４級アン
モニウム基である。

Ｒ５としての任意の置換されたアルキルは好ましくは基
−（ＣＨｌ　）　＋−ｚ　　Ｅｆｆｂである。

Ｒ５は好ましくはＲｓｍであり、ここでＲ５ａはメチル
、メトキシ、Ｎ　Ｈｚ又は−（ＣＨ２）１−３−Ｅｉｂ
である。より好ましくはそれはＲｓｂであり、ここでＲ
５ｂはメチル又はＮＨ２である。

Ｒ２は好まシくはＲｏであり、ここでＲｌｍは水素、塩
素、メチル、メトキシ、−ＮＨＣＯＲ５い（ＣＨｚ　）
＋−＋　　ＳＯ３Ｈｌ−〇　（ＣＨｚ　）　−８○３Ｈ
又は−（ＣＨｚ　）　ｌ−３Ｂ３ｂである。より好まし
くはそれはＥｉｂであり、ここでＲｚｂは水素、メチル
、メトキシ、　Ｎ　ＨＣＯＣＨ３又は−ＮＨＣＯＮＨ２
であり、最も好ましくはそれはＲ２ｃであり、ここでＲ
Ｚｃは水素又はメチルである。

Ｒ５は好ましくはＲ１であり、ここでＲ３ａは水素、メ
チル又はメトキシである。

Ｒ４は好ましくはＲＡＳであり、ここでＲＡＳは水素、
メチル、メトキシ又は塩素であり、特にＲ４は水素であ
る。

好ましくは環Ｂに結合しているアゾ基はＸに連結してい
る炭素原子に対してメタ又はパラ位にあり、より好まし
くはそれはパラ位である。

より好ましい化合物は式Ｉａに対応し、ここでアゾ基は
３−又は４−位に結合している。

より好ましいのは式１ａの化合物中で、（１）ＤｂがＤ
ｃ、 （２）ＤｂがＤｄ。

（３）ＫｃＡ＜Ｋｄで、 （４）アゾ基が４−位に結合している（１）から（３）
のもの、 （５）ＥｉｂがＲ２ｃである（４）のもの、（６）Ｐｌ
ｂが水素である（４）のもの、（７）ＫｃがＫｅである
（１）から（６）のもの である。

本発明による弐Ｉの化合物は、遊離酸の形態、アルカリ
金属又は未置換又は置換されたアンモニラム塩の形態、
又は混合された塩の形態にあるか・又は内部塩を形成し
ていてもよい。任意の置換されたアンモニウムカチオン
は第１、第２又は第３アミンから誘導することができる
。例えば次のアミン類が好ましい。モノ−、ジー、トリ
ーメチル−１−エチル−１−プロピル−１又は−ブチル
ーアミン；モノ−、ジー、トリーエタノール−１−プロ
パノ−ルー又は−イソプロパツール−アミン；Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ、Ｎ
−ジ（ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ−エチル−Ｎ−ヒ
ドロキシエトキシエチルアミン、モルホリン、ピペリジ
ン、ピペラジン、ヒドロキシエチルモルホリン、ヒドロ
キシエチルピペラジン、アミノエチルピペラジン、エチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジメチルアミ
ノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジ
エチレングリコールアミン、ジグリコールアミン及び３
−メトキシプロピルアミン。

アミンとして好ましい他のものは、ポリグリコールアミ
ンである。これらは例えばアンモニア、アルキル−又は
ヒドロキシアルキルアミンを酸化アルキレンと反応させ
て調製することができる。

任意の好ましいアンモニウムイオンは、好ましくは１つ
又は２つの４級アンモニウムイオンを含むアンモニウム
化合物から誘導できる４級アンモニウムイオンであるこ
とができる。これらの例は、テトラメチル−、テトラエ
チル−、トリメチルエチル−、ジメチルージ（２−ヒド
ロキシプロピル）−、トリメチルヒドロキシエチル、テ
トラヒドロキシエチル−及びトリメチルベンジル−アン
モニウムヒドロキシドである。

式■の化合物又はそれらの混合物は、１又は２の式ＩＩ
のアミノアゾ化合物のジアゾニウム塩を、式■の化合物
又は式ＩＩＩの化合物の混合物と反応させて調製するこ
とができ、ここで記号は上記に定義した通りであり、か
つｐは１，２．３又は４であり、ｑは０，１．２又は３
であり、かつｐとｑの合計は１、２．３又は４である。

式ＩＩの出発物質は既知であ・るか、既知の出発物質か
ら既知の方法に従って調製することができる。

同様に式ＩＩＩのカップリング成分も既知であるか、既
知の出発物質を使用して既知の方法に従って調製するこ
とができる。例えば式ｍａに対応するピリドン系列のカ
ップリング成分は、 弐ｍｂの化合物を、アミン化合物Ｅ２−Ｈと反応−、Ｓ
　Ｏｚ　Ｎ　ＨＲ＋　ｈ又は−ＣＯＮ　ＨＲ＋　ｂであ
り、Ｘｏは好ましくはアニオンとして解裂できる官能基
である） させて調製することができる。

ジアゾ化及びカップリング反応は既知の方法に従って行
うことができる。

ジアゾ化は好適には好ましくは塩酸である鉱酸を含む媒
体中、０から２０℃で実施する。カップリングは好適に
はｐＨ３から１０、好ましくは４から８で実施される。

式■の生成化合物は得られたまま溶液の形態で使用して
もよいが、この溶液を噴霧乾燥により固体に変換しても
よい。溶液を塩析し、濾過し、乾燥させる、染料に使用
される好適な単離方法も通している。

式Ｉの化合物中に存在するカチオンの種類は、調製方法
に依存する異なった方法中で影響を受けることがある。

１つの可能性は、上記方法で得られたジアゾニウム塩を
濾過し、それを水で洗浄することから成る。固体のジア
ゾニウム化合物を次に、塩基性塩、リチウム−、ナトリ
ウム−、カリウム−、アンモニウム−ヒドロキシド、１
つ又は２つの有機アミン類又は４級アンモニウム化合物
を含むカップリング成分のスラリー又は溶液に加える。

他の方法は、ジアゾ化及びカップリングにより得られナ
トリウム塩の形態で単離された式■の化合物を、好まし
くは塩酸である鉱酸を使用して遊離の酸に変換し、次い
で濾過し水で洗浄することから成り、該化合物は引き続
き中和されて所望のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩
に変換される。任意の混合された塩の種類のものを、遊
離の酸への部分的変換及び／又は段階的中和により得る
ことができる。

１つの塩の形態のものを他のものへ変化させる酸変成法
も使用することができる。

亜硝酸アルキル、三酸化二窒素又は酸化窒素及び酸素の
混合物をアルカリ金属の亜硝酸塩の換わりに使用してジ
アゾ化を行うと、金属イオンを含まない最終生成物の溶
液を製造することが可能である。必要ならばカチオンを
生ずる塩基又はアミンを加えて対応する塩を得ることが
できる。

水溶性塩の形態にある本発明の化合物は、ヒドロキシ基
又は窒素を含む有機基材を染色し、捺染するために有用
である。例えばこれらは綿のようなセルロース性物質か
ら成りあるいはそれを含む、繊維、糸又はそれらから製
造される織物を既知方法に従って染色し又は捺染するた
めに好適であり、綿は好ましくは室温から沸騰温度まで
の温度で、例えば長寿命又は短寿命の液体からの吸尽法
により染色する。捺染は既知方法により調製された印刷
用ペーストを用いる含浸により行う。

新しい染料は既知方法に従ってガラス又は種々の化学成
分から成るガラス製品だけでなく、好ましくはクロムで
なめした革である皮革を染色し又は捺染するために使用
することができる。更に該染料は、既知方法に従ってイ
ンクを調製するのに好適である。

式ｌの化合物は、例えばストックの、染色した、糊付け
した、又は糊付けしていない紙を調製するために、既知
方法に従って紙を染色し、捺染する際に特に適している
。それらは浸漬法による紙の染色にも使用することがで
きる。

得られた染色物又は捺染物（特に紙の上にしたもの）は
使用の際に良好な固着性を有する。

式Ｉの化合物はそのままで使用しても、あるいは好まし
くは紙を染色するために使用する染料製剤の形態で使用
してもよい。好適な液体、好ましくは水性の濃縮された
染料製剤を既知の方法に従って、好適な溶媒に溶解し、
必要ならばヒドロプロティックな化合物又は安定剤のよ
うなアジュバントを加えて製造することができる。染料
合成の経路においてこのような安定な水性の濃縮された
製剤を染料の中間体を単離することなしに製造できると
いう可能性があることは特に好都合である。

この工程では、カップリングは例えば好適なアミン類の
存在下、特に上記に定義した通りの対応するカチオンを
導入する役割を果たす４級アンモニウムヒドロキシ類の
存在下、望むならば更にヒドロプロチックなアジュバン
トの存在下、実施される。好適なヒドロプロチックなア
ジュバントは、例えばニトリル類又はエステル類の他、
低分子量のアミド類、ラクトン類、アルコール類、グリ
コール類又はポリオール類、低分子量のエーテル類又は
ヒドロキシアルキル化された化合物であり、これらの中
で次の化合物が好適に使用される。メタノール、エタノ
ール、プロパツール；エチレン−、プロピレン−、ジエ
チレン−、チオジエチレン−及びジプロピレン−グリコ
ール；ブタンジオール、β−ヒドロキシプロピオニトリ
ル、ペンタメチレングリコール、エチレングリコールの
モノエチル−及び−プロピルエーテル、エチレンジグリ
コールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモ
ノブチルエーテル、ブチルポリグリコール、ホルムアミ
ド、ジメチルホルムアミド、ピロリドン、Ｎ−メチルピ
ロリドン、酢酸グリコール、ブチロラクトン、尿素及び
ε−カプロラクタム。

ヒドロプロチックな化合物は、例えばＨ，ラス第４０巻
第７８７頁に、又に、ベンカタラマンのＥ、　）１．ダ
ルワラによりＴｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ釘旦触
旦り敗照第８巻第８６−９２員に記載されている。

ヒドロプロチックな化合物を添加すると、染料製剤の貯
蔵安定性及び用いる染料の溶解性が更に改良される。

好適な液体染料製剤の例（全ての部は重量である）は、 水溶性塩の形態である１００部の弐Ｉの化合物、１から
１００、好ましくは１から１０部の無機塩、 ｌＯＯから８００部の水、 ０から５００部の、上記で定義したヒドロプロチックな
化合物、 である。

使用する塩の形態に依存して、液体染料製剤は懸濁液で
もよいが、好ましくけ真正溶液である。

製剤は安定で長期間貯蔵することができる。

同様に式■の化合物は固体化、好ましくは既知方法に従
って粒子化された染料製剤とされ−１この粒子化は好適
にはフランス特許明細書筒１．５８Ｌ９００号に記載さ
れた粒子化方法による。

好適な粒子化された製剤（全ての部は重量である）は、 水溶性塩の形態である１００部の式Ｉの化合物、１から
１００、好ましくは１から１０部の無機塩、 ０から８００部の標準化剤（好ましくは澱粉、デキスト
リン、糖、グルコース及び尿素のような非イオン性物質
）、 から成る。

固体製剤は１０％までの残留水分を含んでいてもよい。

存在するカチオン又はカチオン混合物に依存して、式Ｉ
の染料は良好な溶解性、特に冷水への良好な溶解性を有
している。更に製紙に使用すると、それらは排水を極く
僅かに着色するのみであるか、−切者色しない。それら
は紙上に斑点を形成せず、実質的に充填物や広い範囲に
亘るｐＨに鋭敏でない。それらは紙上に僅かに両面染色
を与えるようにされる。該染料は紙上で良好な日光堅牢
度特性を示し、長期間光に曝した後、濃淡は色合いごと
に変化する。染色された紙は非常に良好な湿潤堅牢度特
性も有し、それらは水だけでなく、更にミルク、果汁、
甘味を有するミネラルウォーター及びトニックウォータ
ーに対しても色褪せることがなく、更にそれらはアルコ
ールに対する良好を定着性を有している。

該染料は良好な直接性を有し、つまりそれらは実際に定
量的に吸尽し、良好なピルドアツブ性を示すのであり、
そしてそれらは祇パルプに直接加えることができ、つま
り前もって溶解させることなく、乾燥粉末又は粒子とし
て、光沢又は色の量を減少させることなく加えることが
できる。安定で低粘度で従って正確に測定できる、上記
に与えられた染料の真性溶液を使用できることは好都合
である。機械的な木材バルブを含む繊維状物質は、本発
明の染料により良好かつ均一に染色される。

染色された紙は酸化的及び還元的に漂白でき、これは廃
紙の再使用にとって重要である。

次の実施例は未発明を更に例示する役割を果たす。該実
施例では、他に表示がない限り全ての部とパーセントは
重量又は容量であり、温度は摂氏である。

去１１１Ｌ ジアゾ化された２−アミノナフタレン−６，８−ジスル
ホン酸をアニリン−ω−メタンスルホン酸とともに弱酸
カップリングし、引き続いてアルカリ性媒体中でケン化
して調製した４０．７ｇのアミノアゾ染料を５００部の
水中で攪拌する。少量の酢酸を加えてｐＨを６．５に調
節する。該混合物を５０°に加熱し、次に２００部のア
セトンに溶解した２０部の塩化４−ニトロベンゾイルを
滴下する。同時に炭酸ナトリウムを加えてｐＨを６から
７に保持す為、攪拌を更に３時間行い、次いで水酸化ナ
トリウム溶液を加えて反応混合物のｐＨを９に調節する
。沈澱する染料中間体を濾過する。

生成する圧縮されたケーキ状物を５００部の水に溶かし
て攪拌する。淡い黄色の懸濁物が生成し、これに４００
部の結晶硫化ナトリウムを加える。

２時間攪拌すると還元が完了し、茶色の懸濁物が得られ
る。９０’まで加熱すると溶液が形成され、これに５０
部の塩化ナトリウムを加える。該混合物を攪拌しながら
室温まで冷却する。沈澱する染料を濾過し、塩水で洗浄
し、乾燥する。次式に対応するアミノアゾ化合物が得ら
れる。

１０．５部のこの化合物を１００部の水に溶解し、１．
５部の亜硝酸ナトリウムを加える。この混合物を２００
部の氷と１０部の３０％塩酸から調製した混合物に注ぐ
。暗く、粘性のあるジアゾ懸濁物が得られ、これを３時
間０から５″で攪拌する。任意の過剰の亜硝酸を１部の
スルファミン酸を加えて分解する。続いて３部の４−メ
チル−６−ヒトロキシビリドンー（２）をジアゾ懸濁物
に加える。３０％の水酸化ナトリウム溶液を加えてｐＨ
を７から８まで上昇させ、これによりカップリングが開
始する。約２時間後にカップリングが完了する。沈澱す
る生成物を濾過し、塩水で洗浄し、乾燥する。次式に対
応する染料が得られ、これは紙をくすんだ黄色の色合い
に染色する。生成する紙の染色物は注目に値する良好な
湿潤及び日光堅牢度特性を有している。

爽血五又 実施例１に記載した方法に従って５．７部の３−メチル
−１−フェニル−５−ピラゾロン−４゜−スルホン酸を
、３部のピリドン化合物の換わりに使用すると、次式に
対応する染料が得られ、これは紙を金黄色の色合いに染
色する。該染色物は良好な日光及び湿潤堅牢度特性を示
す。

実施例３から１２３ 実施例１及び２と同様な方法により、式Ｉの他の化合物
を適当な出発化合物を使用して調製する。

それらは次式（Ａ）に対応し、 ここで記号は下記する表１で定義する通りである。

これらの染料は紙を緑黄色から赤黄色までの色合いに染
色し、このようにして得られる染色物は良好な日光及び
湿潤堅牢度特性を示す。

特に、紙上に表１の染料で得られた色合いは次の通りで
ある。

ａ）赤見亘：実施例６．８，１０，１９．２５゜３２．
４１から４６．４９から５９．６２から６５．７２，７
４，９９，１０４及び１０６゜ｂ）金黄色：実施例５．
１６．１Ｂ、２９，３３゜３４．４０，４８，６８．７
０，７９，８３゜９０．９５，１０３，１０７，１１９
及び１２３゜ｃ）＜すんだ黄色：実施例３．４．７，９
．１１から１５，１７．２０から２４．２６から２８゜
３０．３１．３５から３９．４７．６０．　６ｔ。

６６．６７．６９，７１，７３．７５から７８゜８０か
ら８２．８４から８９．９１から９４゜９６から９８．
１００．ｉｏｔ、１０５，１０８゜１０９．１１３，１
１４及び１２０から１２２゜ｄ）廷豊亀：実施例１０２
，１１０から１１２及び１１５から１１８゜ 次の表１から３ではＡ−は、反応媒体中のアニオンであ
る。　　　　　　　　　　　　　　以下ｇ、白表土／式
（Ａ＞の化合物 以下４：白 スＪＩＪＬＬＬ土 ２０部の塩化３−ニトロベンゾイルを、ジアゾ化された
２−アミノナフタレン−４，８−ジスルホン酸とｍ−ト
ルイジンとのカップリングで調製した４２部のアミノア
ゾ染料と反応させる。続いて生成物を硫化ナトリウムで
還元する。ジアゾ化は従来法に従って行い、ジアゾ化さ
れた生成物を２．５部の４−メチル−６−ヒトロキシピ
リドンー（２）とカップリングさせる。生成する染料は
次式に対応し、 それは紙を光沢のあるくすんだ黄色の色合いに染色する
。該紙束色物は良好な日光及び湿潤堅牢度特性を示す。

１２５から１４３ 実施例１２４で述べたものと同様の方法により、下記す
る表２に挙げる式■の他の化合物を調製する。それらは
次式（Ｂ）に対応し、 ビ２ ここで記号は表２中に定義する通りである。これらの染
料は紙を緑黄色から（すんだ黄色までの色合いに染色し
、得られた紙束色物は良好な一般的！！ｉ／式（ｂ）の
化合物 ｆｉ虹± ジアゾ化された２−アミノナフタレン−４，８−ジスル
ホン酸とｍ−トルイジンとのカップリングで調製した４
２部のアミノアゾ染料を、２５部のアセトアミドベンゼ
ン−４−スルホクロリドと反応させる。続いてアルカリ
ケン化を行う。このようにして得られる生成物を従来法
に従ってジアゾ化し、２．５部の４−メチル−６−ヒト
ロキシピリドンー（２）とカップリングさせる。次式に
対応する染料が得られ、 これは紙をくすんだ黄色の色合いに染色する。これらの
紙染色物の日光及び湿潤堅牢度特性は良好である。

ス１」［Ｌ虹ｌ 実施例１４４に記載した方法に従って、ジアゾ化された
２−アミノナフタレン−４，８−ジスルホン酸とアニリ
ン−ω−メタンスルホン酸とのカツブリング及び引き続
きのアルカリケン化で調製された４０．７部のアミノア
ゾ染料を使用すると、次式に対応する染料が得られ、 これは紙をくすんだ黄色の色合いに染色し、生成する紙
染色物は良好な日光及び湿潤堅牢度特性を示す。

スＪｊ汁１１」− ４０，７部の２−　（４’　　−アミノベンゼンアゾ−
）ナフタレン−４，８−ジスルホン酸を４００部の氷水
に懸濁させる。この懸濁物に１８．５部の塩化シアヌリ
ルを加える。Ｏから５＠で３時間攪拌を行い、このとき
水酸化ナトリウム溶液を加えてｐＨを５から６に保持す
る。２時間後に縮合が完了する。次に１４部の３−ニト
ロアニリンを加え、混合物を徐々に８０″に加熱し、ｐ
Ｈを６から７に保持する。更に６時間攪拌すると出発物
質は最早検出されない。生成する染料の懸濁物に４０部
の硫化ナトリウムを徐々に加え、これによりニトロ基の
還元が開始する。還元が完了した後、混合物を攪拌しな
がら室温に冷却する。次式に対応するこのように得られ
た化合物を、 しｌ 濾過し、２００部の水に攪拌しながら加える。こ゛の混
合物に、２０部の濃塩酸、続いて２５部の４規定の亜硝
酸ナトリウムを滴下する。３時間攪拌を行う。１３部の
４−メチル−６−ヒドロキシピリド、ンー（２）を加え
た後、水酸化ナトリウム溶液を加えてｐＨを８から９に
調整する。得られる黄色の染料を濾過し、塩水で洗浄し
、乾燥する。

次式に対応する該染料は、 紙をくすんだ黄色の色合いに染色する。生成する紙染色
物は良好な日光及び湿潤堅牢度特性を有している。

実施例１４６に記載した方法と同様な方法により、下記
する表３に挙げる他の式■の化合物を調製する。トリア
ジン環に結合している塩素原子は、既知方法に従って好
ましくはモノ−又はジ−エタノールアミンのようなアミ
ンにより置換されていてもよい。該化合物は次式（ｃ）
に対応し、ここで記号は下記する表３に定義する通りで
ある。

これらの染料は紙をくすんだ黄色の色合いに染色し、生
成する紙染色物は良好な日光及び湿潤堅牢度特性を示す
。　　　　　　　　　　　　　以下余白！！ｉ／式（ｃ
）の化合物 ここに記載した反応及び単離条件に従って、実施例１か
ら１５５までの化合物が内部塩を形成していない限りナ
トリウム塩の形態で得られる。これらは反応及び単離条
件に依存しであるいは既知方法に従って該ナトリウム塩
を反応させることにより、遊離酸の形態又は他の塩の形
態、例えば上記記述中で指摘した１つ又はそれ以上のカ
チオンを含むそれらの塩の形態又は混合した塩の形態で
得ることができる。

ス１」ＬＬＬｌ 実施例１の方法に従って調製された染料を乾燥前に攪拌
下２００部の水に加え、かつ２０部の３０％塩酸と混合
する。長時間攪拌した後、遊離酸の形態の染料を濾過し
、８部のグリコールアミン及び５部のエチレングリコー
ルから成る混合物中に加える。熱を放出しながら染料が
溶解する。

この溶液の量を水を加えて９０部にすると、貯蔵安定性
があり、直ぐに使用できる染料溶液が得られる。

スｍ工 実施例１５６でアミン／グリコール混合物の換わりに水
酸化リチウム溶液を使用すると、水性の液体染料製剤が
得られ、これはリチウム塩の形態の実施例１の染料を含
んでいる。

実施例１５６又は１５７と同様の方法により、実施例２
から１５５までの染料も高い貯蔵安定性を示す水性の液
体染料製剤へ変換することができる。

次の実施例では、水性の液体染料製剤の他に本発明の化
合物の適用が例示されている。

産里叉土皿人 松材から得られる７０部の化学漂白した亜硫酸セルロー
ス及び種材から得られる３０部の化学漂白した亜硫酸セ
ルロースを２０００部の水中のホランダ−（Ｈｏｌ　１
ａｎｄｅｒ）中で磨り潰す。実施例１又は２の染料０．
２部をこのパルプ中に振り撒くか、実施例１５６又は１
５７による液体染料調製原料ｌ。０部をこのパルプに加
える。２０分攪拌するとこのパルプから紙が製造される
。この方法で得られる吸収紙は（それぞれ）（すんだ黄
色の色合い（又は金黄色の色合い）に染色される。排水
は実際上無色である。

這貝叉豊班旦 実施例１又は２の染料０．５部を、１００部の熱水に溶
解し、室温まで冷却する。この溶液を、２０００部の水
とともにホランダー中で磨り潰された、１００部の化学
的に漂白された亜硫酸セルロースに加える。１５分間完
全に攪拌した後、ロジン糊及び硫酸アルミニウムを用い
て通常の方法でサイジングを行う。この物質から製造し
た紙は（それぞれ）くすんだ黄色の色合い（又は金黄色
の色合い）であり、良好な排水及び湿潤堅牢度特性を有
している。

ｍ０１に旦 糊付けしていない紙のある長さの吸収剤を次の組成を有
する染料溶液を通して４０から５０＠で引く。

０．５部の実施例１又は２の染料又は、実施例１５６又
は１５７による液体染料製剤、０．５部の澱粉、及び ９９．０部の水。

過剰の染料溶液を２つのローラーを通して絞り出す。紙
の乾燥した部分をくすんだ黄色く金黄色）の色合いに染
色する。

残りの実施例の染料又は液体染料製剤は適用実施例Ａか
らＣに従って紙を染色するために使用できる。生成する
紙束色物は黄色の色合いに染色される。それらは良好な
一般的な定着性を有する。

用　　　Ｄ（革） １００部の中間状態において乾燥されたクロムベロア皮
革を、５０″で１時間、４００部の水、２部の２５％水
酸化アンモニウム溶液及び０．　２部の従来の浸潤剤か
ら成る液体とともに容器中で掻き混ぜる。次に該液体を
除く。掻き混ぜたまだ濡れているクロムベロア皮革に４
００部の６０’の水及び１部の２５％水酸化アンモニウ
ム溶液を加える。２００部の水に溶解した５部の実施例
２の染料を加えた後、６０６で９０分染色を行う。

続いて５０部の８％ギ酸を徐々に加えてｐＨを酸性にな
るよう調整し、掻き混ゼを更に３０分行う。

次いで該皮革を通常の方法で清浄し、乾燥し、調製する
と、黄色の色調に均一に染色された良好な日光堅牢度を
有する皮革を得ることができる。

以下余白 遺」じ１１廻ｊ工（綿） ３００部の脱イオン水、２部の炭酸ナトリウム及び１部
の実施例２の染料から成る染色浴へ、１００部の予備湿
潤された綿織物を３０’で加える。１０部の硫酸ナトリ
ウムを加えた後、染色浴を３０分以内に沸騰するまで加
熱し、ここでこれら各段階において５０及び７０″の温
度で更に１０部の硫酸ナトリウムを加える。沸騰下で更
に１５分染色を継続し、続いて更に１０部の硫酸ナトリ
ウムを加える。次いで染色浴を冷却する。

５０°で、染色用液体から染色された織物を除去し、水
で清浄し、６０６で乾燥する。良好な日光及び湿潤堅牢
度特性を有する金黄色の締束色物が得られる。

゛　　　　　Ｆ（ポリアミド） 実施例２の染料０．１部を３００部の水に溶解し、この
溶液に０．２部の硫酸アンモニウムを加える。次に予備
湿潤させた織物組織（５部のウールギャバ又は５部のナ
イロンサテン）を浴に入れ、これを３０分かけて沸騰す
るまで加熱する。３０分の染色工程で蒸発する水を置換
し、沸騰下での染色を更に３０分続ける。最後に染色さ
れた組織を液体から取り出し、水で清浄する。乾燥後、
良好な日光及び湿潤堅牢度特性を有する金黄色のポリア
ミド染色物が得られる。

適用実施例りからＦに記載した方法と同様な方法で、残
りの実施例の染料を染色に使用することができる。この
ように得られた基材は黄色の色調に染色され、良好な堅
牢度特性を有する。

例示した化合物の最大吸収波長（ナノメーター）のリス
トを下記に示す。測定は０．１％の炭酸ナトリウム溶液
を使用して実施した。

以下全白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ｄが、ベンゼン又はナフタレン系列のジアゾ成分の
   ラジカルであり、 Ｘが架橋基であり、 Ｋが、複素環カップリング成分又はエノール化され得る
   ＣＨ−酸性化合物のラジカルであり、ｎが、１、２、３
   又は４であり、 ａ及びｂのそれぞれは、独立して０又は１であり、 Ｒ＿１は、水素、Ｃ＿１＿−＿４アルキル又は置換され
   たＣ＿１＿−＿４アルキルであり、 Ｒ＿２及びＲ＿３のぞれぞれは独立して、水素、ハロゲ
   ン、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、置換されたＣ＿１＿−＿
   ４アルキル、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ、置換されたＣ
   ＿１＿−＿４アルコキシ、ＮＨＣＯＲ＿５、アミノ又は
   置換されたアミノ又は４級アンモニウム基であり、 Ｒ＿４は、水素、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、Ｃ＿１＿−
   ＿４アルコキシ、ハロゲン又はニトロであり、そして、
   Ｒ＿５は、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、置換されたＣ＿１
   ＿−＿４アルキル、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ、又はア
   ミノである、式 I の化合物又はその塩、又はそれぞれ
   が遊離の酸又は塩の形態にあるこれらの化合物の混合物
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ２、ＤがＤａであり、ここでＤａは、式（ａ）、（ｂ）
   又は（ｃ）の基を示すものであり、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ）▲数式、化学
   式、表等があります▼（ｂ）▲数式、化学式、表等があ
   ります▼（ｃ） ここで、Ｒ＿６は、水素又はスルホ、 Ｒ＿７は、水素、ハロゲン、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、
   Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ又はＮＨＣＯＣ＿１＿−＿４
   アルキルであり、 ｘは、０又は１であり、そして ｙは、１又は２である特許請求の範囲第１項に記載の化
   合物。 ３、ＸがＸｂであり、ここでＸｂは、−ＣＯ−、−ＳＯ
   ＿２−又は ▲数式、化学式、表等があります▼ を示すものであり、 Ｙａが、塩素、ヒドロキシ、メトキシ、アミノ、モノ−
   Ｃ＿１＿−＿２アルキルアミノ、モノヒドロキシ−Ｃ＿
   ２＿−＿４アルキルアミノ、ジ（ヒドロキシ−Ｃ＿２＿
   −＿４アルキル）アミノ、アニリノ、モルホリノ、ピペ
   リジノ、ピペラジノ又はＮ−メチルピペラジノである特
   許請求の範囲第１項又は第２項に記載の化合物。 ４、ＫがＫａであり、ここでＫａは、式（ｄ）、（ｅ）
   、（ｆ）又は（ｇ）を示すものであり、▲数式、化学式
   、表等があります▼（ｄ）▲数式、化学式、表等があり
   ます▼（ｅ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ｆ）▲数式、化学
   式、表等があります▼（ｇ） ここで、Ｙ＿１はＯＨ又はＮＨ＿２であり、Ｒ＿６は、
   Ｃ＿１＿−＿４アルキル、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ、
   ＮＨ＿２、ＣＯＮＨ＿２、ＣＯＯＲ＿１、フェニル又は
   置換されたフェニルであり、 Ｒ＿９は、水素、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、フェニル、
   又は置換されたフェニルであり、 Ｙ＿２は、Ｏ、Ｓ、＝ＮＨ、＝Ｎ−ＣＮ又は▲数式、化
   学式、表等があります▼ であり、 Ｑ＿１は、水素、ＣＮ、ＮＨ＿２、−ＮＨＣ＿１＿−＿
   ４アルキル、ＯＨ、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ、Ｃ＿１
   ＿−＿４アルキル；ヒドロキシ又はＣ＿１＿−＿４アル
   コキシでモノ置換されたＣ＿２＿−＿４アルキル；Ｃ＿
   ５＿−＿６シクロアルキル；フェニル基が未置換かＣ＿
   １＿−４＿アルキル、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ、ハロ
   ゲン、ＣＯＯＨ及びＳＯ＿３Ｈから選択される１つから
   ３つの基により置換されているフェニル又はフェニル−
   Ｃ＿１＿−＿４アルキル、未置換又は１つから３つまで
   のＣ＿１＿−＿４アルキルで置換されかつ炭素又は窒素
   原子に直接、あるいは任意の▲数式、化学式、表等があ
   ります▼が架橋部を介して結合していることを条件とし
   て架橋部を介して結合されている１つから３つまでの複
   素原子を含む飽和又は不飽和の５又は６員環複素環、Ｃ
   ＯＲ＿１＿０又は−（ＣＨ＿２）＿１＿−＿３Ｒ＿１＿
   １であり、 Ｒ＿１＿０は、ＯＨ、ＮＨ＿２又はＣ＿１＿−＿４アル
   コキシであり、 Ｒ＿１＿１は、ＣＮ、ハロゲン、ＳＯ＿３Ｈ、ＯＳＯ＿
   ３Ｈ、−ＣＯＲ＿１＿２又は▲数式、化学式、表等があ
   ります▼であり、 Ｒ＿１＿２は、ＯＨ、ＮＨ＿２；未置換、又はＯＨ、ハ
   ロゲン、ＣＮ又はＣ＿１＿−＿４アルコキシによりモノ
   置換されたＣ＿１＿−＿４アルキル；フェニル基が未置
   換、又はＣ＿１＿−＿４アルキル、Ｃ＿１＿−＿４アル
   コキシ、ハロゲン、ＣＯＯＨ及びＳＯ＿３Ｈから選択さ
   れる１つから３つまでの基で置換されているフェノキシ
   、フェニル又はフェニル−Ｃ＿１＿−＿４アルキルであ
   り、Ｑ＿２は、水素、ＣＮ、ハロゲン、ＳＯ＿３Ｈ、Ｎ
   Ｏ、ＮＯ＿２、−ＮＲ＿１＿３Ｒ＿１＿４；未置換又は
   ＯＨ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ、フ
   ェニル、ＳＯ＿３Ｈ又は−ＯＳＯ＿３Ｈでモノ置換され
   たＣ＿１＿−＿４アルキル；−ＳＯ＿２ＮＨ＿２、−Ｃ
   ＯＲ＿１＿５、−ＣＨ＿２ＮＨＣＯＲ＿１＿６Ｅ＿１、
   複数のカルボニル又はスルホニル基が１つの芳香環の互
   いにオルト位にある２つの炭素原子に結合している式 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ の基、 １つから３つまでの複素原子を含み未置換、又は１つ又
   は２つのメチル基、又はＮＨ＿２、 −ＮＨＣ＿１＿−＿４アルキル及び−Ｎ（Ｃ＿１＿−＿
   ４アルキル）＿２のうちの１つで置換された５又は６員
   環の一部をアンモニウムイオンが形成する▲数式、化学
   式、表等があります▼残基を含む基、又は Ｒ＿１＿７が水素；又は未置換、又はＯＨ、ハロゲン、
   ＣＮ、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ又はフェニルで置換さ
   れたＣ＿１＿−＿４アルキルであり、 Ｚ＿１が、Ｓ、＝ＮＨ又は＝ＮＣ＿１＿−＿４アルキル
   でかつ、 Ｚ＿２が、更に５又は６員の炭素環、又は１つ又は２つ
   の複素原子を含む複素環が縮合していてもよい５又は６
   員環を形成するために必要な基である式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基であるか、又は Ｑ＿１及びＱ＿２の両者が、共に２つの隣接する鎖部に
   より他の５又は６員環の一部であることのできるＣ＿３
   又はＣ＿４鎖を形成し、 Ｒ＿１＿３及びＲ＿１＿４のそれぞれは独立して、水素
   ；未置換、又はＯＨ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ＿１＿−＿４
   アルコキシ又はフェニルで置換されたＣ＿１＿−＿４ア
   ルキル；又は−ＣＯＲ＿１＿６Ｅ＿１であり、 Ｒ＿１＿５は、ＯＨ、ＮＨ＿２、ＮＨＣ＿１＿−＿４ア
   ルキル、−Ｎ（Ｃ＿１＿−＿４アルキル）＿２、Ｃ＿１
   ＿−＿４アルキル、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ；フェニ
   ル基が未置換又はＣ＿１＿−＿４アルキル、Ｃ＿１＿−
   ＿４アルコキシ、ハロゲン、ＣＯＯＨ及びＳＯ＿３Ｈか
   ら選択される１つから３つまでの基で置換されているフ
   ェニル又はフェノキシであり、 Ｒ＿１＿６は、Ｃ＿１＿−＿６アルキレンであり、Ｅ＿
   １は、水素、ハロゲン、プロトン化できるアミン基、４
   級アンモニウム基又はヒドロジニウム基、ＳＯ＿３Ｈ又
   は−ＯＳＯ＿３Ｈであり、Ｑ＿３は、水素、ＣＮ、ＮＯ
   ＿２、−ＮＲ＿１＿３Ｒ＿１＿９、炭素又は窒素に結合
   し、未置換、又は３つまでのメチル基、又はＮＨ＿２、
   −ＮＨＣ＿１＿−＿４アルキル及び−Ｎ（Ｃ＿１＿−＿
   ４アルキル）＿２で置換された１つ又は２つの複素原子
   を含む飽和又は不飽和の５又は６員複素環、Ｃ＿１＿−
   ＿６アルキル、Ｃ＿２＿−＿４アルケニル、Ｃ＿２＿−
   ＿４アルキニル；ＯＨ、ＣＮ、Ｃ＿１＿−＿４アルコキ
   シ、アセトアミド、−ＣＯＲ＿２＿０、ＳＯ＿３Ｈ又は
   −ＯＳＯ＿３Ｈでモノ置換されたＣ＿１＿−＿６アルキ
   ル；Ｃ＿５＿−＿６シクロアルキル；フェニル基が未置
   換、又はＣ＿１＿−＿４アルキル、Ｃ＿１＿−＿４アル
   コキシ、ハロゲン、ＮＯ＿２、ＮＨ＿２、ＣＯＯＨ及び
   ＳＯ＿３Ｈから選択される１つから３つまでの基で置換
   されたフェニル又はフェニル−Ｃ＿１＿−＿４アルキル
   ；−Ｃ＿１＿−＿６、アルキレン−Ｅ＿２、 ▲数式、化学式、表等があります▼又はし であり、 Ｒ＿１＿８及びＲ＿１＿９のそれぞれは独立して、水素
   、Ｃ＿１＿−＿４アルキル；ＯＨ、ハロゲン、ＣＮ又は
   Ｃ＿１＿−＿４アルコキシでモノ置換されたＣ＿１＿−
   ＿４アルキル；フェニル又は、ハロゲン、Ｃ＿１＿−＿
   ４アルキル及びＣ＿１＿−＿４アルコキシから選択され
   る１つ又は２つの基で置換されたフェニルであり、 Ｒ＿２＿０は、ＯＨ又はＣ＿１＿−＿４アルコキシであ
   り、Ｅ＿２は、プロトン性アミン基、４級アンモニウム
   基、ヒドラジニウム基又は基 ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、 Ｒ＿２＿１は、Ｅ＿３、−ＮＨＣＯＲ＿１＿６Ｅ＿３、
   −ＳＯ＿２ＮＨＲ＿１＿６Ｅ＿３又は−ＣＯＮＨＲ＿１
   ＿６Ｅ＿３であり、各Ｒ＿２＿２は独立して、ハロゲン
   、ＮＨ＿２又は脂肪族アミン基であり、 Ｅ＿３は、プロトン性アミン基、４級アンモニウム基又
   はヒドラジニウム基であり、 Ｑ＿４は、水素又はＯＨで、Ｑ＿１がＯＨであるときに
   はＱ＿４は水素であり、 Ｐ＿１は、未置換又は置換フェニル、又は未置換又は置
   換ナフチルである、 特許請求の範囲第１項から第３項のいずれかに記載の化
   合物。 ５、Ｒ＿１がＲ＿１＿ａであり、ここでＲ＿１＿ａは、
   水素、メチル、エチル又は、ヒドロキシ、塩素、シアノ
   、カルボキシ又はスルホでモノ置換されているＣ＿１＿
   −＿３アルキルである特許請求の範囲第１項から第４項
   のいずれか記載の化合物。 ６、式に示すように、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 環Ａ中で、Ｒ＿２及びＲ＿３が互いにパラ位にある特許
   請求の範囲第１項に記載の化合物。 ７、Ｒ＿２がＲ＿２＿ｂであり、ここでＲ＿２＿ｂは、
   水素、メチル、メトキシ、−ＮＨＣＯＣＨ＿３又は−Ｎ
   ＨＣＯＮＨ＿２であり、Ｒ＿３がＲ＿３＿ａであり、こ
   こでＲ＿３＿ａは、水素、メチル又はメトキシである特
   許請求の範囲第１項に記載の化合物。 ８、環Ｂ中でアゾ基は、Ｘに連結している炭素原子のメ
   タ又はパラ位に結合している特許請求の範囲第１項に記
   載の化合物。 ９、１又はそれ以上の式IIのアミノアゾ化合物のジアゾ
   ニウム塩を式IIIの化合物と反応させて式 I の化合物又
   はそれらの混合物を調製することから成り、 ▲数式、化学式、表等があります▼III ここで、Ｄが、ベンゼン又はナフタレン系列のジアゾ成
   分のラジカルであり、 Ｘが架橋基であり、 Ｋが、複素環カップリング成分又はエノール化され得る
   ＣＨ−酸性化合物のラジカルであり、ｎが、１、２、３
   又は４であり、 ａ及びｂのそれぞれは、独立して０又は１であり、 Ｒ＿１は、水素、Ｃ＿１＿−＿４アルキル又は置換され
   たＣ＿１＿−＿４アルキルであり、 Ｒ＿２及びＲ＿３のそれぞれは独立して、水素、ハロゲ
   ン、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、置換されたＣ＿１＿−＿
   ４アルキル、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ、置換されたＣ
   ＿１＿−＿４アルコキシ、ＮＨＣＯＲ＿５、アミノ又は
   置換されたアミノ又は４級アンモニウム基であり、 Ｒ＿４は、水素、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、Ｃ＿１＿−
   ＿４アルコキシ、ハロゲン又はニトロであり、 Ｒ＿５は、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、置換されたＣ＿１
   ＿−＿４アルキル、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ、又はア
   ミノであり、ｐは、１、２、３又は４であり、ｑは、０
   、１、２又は３であり、ｐとｑの合計が１、２、３又は
   ４である、 式 I の化合物又はそれらの混合物の調製方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ I １０、Ｄが、ベンゼン又はナフタレン系列のジアゾ成分
   のラジカルであり、 Ｘが架橋基であり、 Ｋが、複素環カップリング成分又はエノール化され得る
   ＣＨ−酸性化合物のラジカルであり、ｎが、１、２、３
   又は４であり、 ａ及びｂのそれぞれは、独立して０又は１であり、 Ｒ＿１は、水素、Ｃ＿１＿−＿４アルキル又は置換され
   たＣ＿１＿−＿４アルキルであり、 Ｒ＿２及びＲ＿３のそれぞれは独立して、水素、ハロゲ
   ン、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、置換されたＣ＿１＿−＿
   ４アルキル、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ、置換されたＣ
   ＿１＿−＿４アルコキシ、ＮＨＣＯＲ＿５、アミノ又は
   置換されたアミノ又は４級アンモニウム基であり、 Ｒ＿４は、水素、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、Ｃ＿１＿−
   ＿４アルコキシ、ハロゲン又はニトロであり、 Ｒ＿５は、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、置換されたＣ＿１
   ＿−＿４アルキル、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ、又はア
   ミノである、水溶性塩形の式 I の化合物を含む、 貯蔵安定性の水性液体染料製剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼ I １１、Ｄが、ベンゼン又はナフタレン系列のジアゾ成分
   のラジカルであり、 Ｘが架橋基であり、 Ｋが、複素環カップリング成分又はエノール化され得る
   ＣＨ−酸性化合物のラジカルであり、ｎが、１、２、３
   又は４であり、 ａ及びｂのそれぞれは、独立して０又は１であり、 Ｒ＿１は、水素、Ｃ＿１＿−＿４アルキル又は置換され
   たＣ＿１＿−＿４アルキルであり、 Ｒ＿２及びＲ＿３のそれぞれは独立して、水素、ハロゲ
   ン、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、置換されたＣ＿１＿−＿
   ４アルキル、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ、置換されたＣ
   ＿１＿−＿４アルコキシ、ＮＨＣＯＲ＿５、アミノ又は
   置換されたアミノ又は４級アンモニウム基であり、 Ｒ＿４は、水素、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、Ｃ＿１＿−
   ＿４アルコキシ、ハロゲン又はニトロであり、 Ｒ＿５は、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、置換されたＣ＿１
   ＿−＿４アルキル、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ、又はア
   ミノである、水溶性塩形の式 I の化合物を、ヒドロキ
   シ基又は窒素を含む有機基材に適用することを含む染色
   又は捺染方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ I １２、基材が、紙、ガラス、皮革又は、セルロースを含
   むかセルロースから成る織物である特許請求の範囲第１
   １項に記載の方法。