JPS59147053A - アゾ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、染料として使用するアゾ化合物に関する。

本発明は、式！ （１） 式中Ｘは であシ、 各ｑは、独立に、０または１であり、 各人は、独立に、−Ａ、−Ｎｌ（Ｃｏ−Ａ２−　：　−
Ａ　、−Ｎｌ（−８Ｏ２−Ａ、−寸たは−Ａ、−ＣＯ−
ＮＨ−Ａ、−であり、ここで各人、は、独立に、Ｘへ結
合しておシ、セして直鎖もしくは枝分れ鎖のＣ１−８ア
ルキレン基であり、− 各Ａ２ハ、独立に、ナフタレン、フェニレン、５員もし
くは６員の複素環基（前記複素環基はフェニレンで置換
されてもよく、そして前記７エエレン基は−Ｎｆ（Ｃｏ
−または−ＮＨ８０２−へ結合している）または式 ％式％ ２は直接結合または架橋基であり、 Ｘｏは直接結合または架橋基であり、 各Ｒは、独立に１スルホ基またはカルボキシ基、塩基性
基および陰イオン性基から選ばれた１個またはそれ以上
の基を含有してもよい、ジアゾ成分寸たはカップリング
成分であシ、 各Ｒ１は、独立に、直鎖もしくは枝分れ鎖の０１−６ア
ルキル基または直鎖もしくは枝分れ鎖のＣ３−６アルケ
ニル基であシ、 各Ｒ７は、独立に、水素またはＲ４の意味の１つ（Ｒ，
に独立）であシ、 各Ｒ３は、独立に、水素、ハロゲン、−０ＨｓＣ１−６
アルキルまたはＣ４−６アルコキシであシ、セしてＡｅ
は非発色性陰イオンであシ、 ただし１個またはそれ以上のス・ルホ基またはカルボキ
シ基が存在するとき、陽イオン性基および塩基性基（存
在するとき）の合計は存在するスルホ基またはカルボキ
シ基の合計を超える、の、２個またはそれ以上の陽イオ
ン性基および必要に応じて１個またはそれ以上の塩基性
基または陽イオン性基を含有する、金属不含、１：１ま
九は１：２金楓錯塩の形または酸付加塩の形のアゾ化合
物に、関する。

好ましくは、式■の化合物中の陽イオン性基の合計の数
は２〜１０、よシ好ましくは２〜８であり、そして式Ｉ
の化合物中の塩基性基（存在するとき）の合計の数は２
〜６、より好ましくは２〜４である。好ましくは存在す
るスルホ基の数は２〜４である。好ましくは存在するカ
ルボキシ基の数は０〜２である。好ましくは陽イオン性
基および塩基性基の合計は少なくとも３である。

この明細書において、アルキル、アルケニル、アルキレ
ンまたはアルケニレン基は直鎖もしくは枝分れ鎖である
ことができ、そしてノ・口ダン、−ＣＮ。

−ＯＨまたはフェニルから選ばれた１〜３個の基によ多
置換されていてもよい。

ハロゲンとは、塩素または臭素、好ましくは塩素を意味
する０式中に１回より多く現われる記号の意味は、特記
しないかぎり、互いに独立である。

存在ｆるフェニル、フェニレン、ナフチルまたはナフタ
レン基は、特記しないかぎり％　Ｃ１−４アルキル、Ｃ
１，アルコキシ、アシルアミノ、九とえば、−ＮＨＣＯ
（Ｃ，、アルキル）およびハロダンから選ばれた１〜３
個（好ましくは１ｔたは２個）の基により置換されてい
てもよい。

好ましくは、特記しないかぎり、アルキル基はメチルま
たはエチルであり、そしてアルコキシはメトヤシまたは
エトキシである。好ましくはアルキレンはメチレン、エ
チレン憧たけゾロげレンであシ、そしてアルケニレンは
Ｃ３−６アルケニレンである。

好ましくはＡ２中の複素環式基は、ピラゾリル（フェニ
レンで置換されていてもよい）またはビリゾルである。

好ましくはＲ１はＲ１′であり、ここで各Ｈ１，は独立
にＣ１−４アルキル（フェニル基で置換されていてもよ
い）およびＣ２−４アルキル（−０ｆＬ　−ＣＮ　ｔ　
＆は）１口ダンで置換されていてもよい）から選択され
る。

より好ましくはＲ１はＣ１（、である。

好ましくはＲ２はＲ４であり、ここで各Ｒ１，は独立に
水素、置換されていないＣ４−４アルキルおよび置換さ
れたＣ４−４アルキル（−Ｏｆ（、−ＣＮ　ｉたは］・
四グンで置換されている）から選択される。よシ好まし
くはＲ２は−ＣＭ、または水素である。

好ましくはＲ３はＢＳであシ、ここでＲ二は水素、−０
ｆ（、メチル、エチル、クロロ、ブロモ、メトキシまた
はエトヤシである。よシ好賽しくはＲ３はＨ／ｉであり
、ここでＲ“は水素、クロロ、ブロモ、−ＯＨ。

メチルまたはメトキシである。

好ましくはＸはＸ′でトもここでＸ′はであや、ここテ
ｚ′は直接結合：　−０−ニー８−；−Ｎ（Ｒ４）−１
直鎖もしくは枝分れ鎖のＣ１−４゜アルキレン（−〇−
１−８−または−ＮＲ４−で中断されていてもよい）；
直鎖もしくは枝分れ鎖のＣ２−１゜アルキレン（Ｃｌ−
４アルキルで置換されていてもよい）；フェニレン（１
個または２個のアルキル基で買換されていてもよい）１
シクロヘキシレン（ＣＩ−４アルキルで置−ＮＨｃｏＮ
ｕ−、−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２人−ＣＯ−ＮＨ−、Ｒ４
−Ｎ−ＦＣ；ここでＲ６は−ＯＲ，−ＣＬ、−Ｎ（Ｒ，
）２または一〇ＣＩ３であり、 ζこで各Ｒ６は独立に水素、　Ｃ１，アルキルまたはフ
ェニルであシ、そして 各１は独立に１〜６の整数である。

より好ましくはＸはＸ”であシ、ここでＸ“は式中Ａ′
、ｑ、ｘ’および嘱は上に定義したとおりであり、 れは０またけ１であｐまただし各す７タレン基上の難の
少なくとも１つは１であシ、 ｅ　　　　　□ ＝（Ｃ２Ｈ５）５Ａ　　または−ＮＨ−Ｚ、テあり、た
だしＲ２が−Ｎｆ（−Ｚ、以外であるとき、Ｒアは６−
．７−または８−位置にあり、 ２、は 以下６、白 １０ ”１０ ■　　　　□　　　　　　　　　ｅ　　　　　　□Ｒ８
は−Ｎ（ＣＨ，）μ　、−Ｎ（ＯＨ，）２．−Ｎ（Ｃ２
Ｈ，）、Ａ　ｅ−Ｎ（Ｃ２Ｈ６）２または−ＮＨ−Ｙ２
−ＥＣ１２であシ、ＲｌＧ　　　　　”１０ モノ−０１−４アルキルア２ノ、ジ（Ｃ，、アルキル）
アミノ、モノヒドロキシ−Ｃ２−４フルヤルア２ノ、ビ
ス−（ヒドロキシＣ２−４アルキル）アミノま几は−Ｎ
−Ｒ４，で；ｂｅ。

１０ 各Ｒ４゜は独立に水素、メチルまたはエチルであシ、そ
して ６几４．け、独立に、直鎖もしくは枝分れ鎖のＣｌ７１
２アルキル（前゛記アルキルは一〇Ｈ基で置換されてい
てもよく・、そして式−Ｎ−および１ によシ中断されることができる）、 −Ｎ−Ｃｏ−ＣＩ（、−Ｒ，４，−ＣＨ，−Ｃｏ−Ｎ）
Ｉ−Ｙ、−Ｒ１４゜１０ Ｙ　−Ｒｅ　−Ｙ　、−Ｙｓ　−Ｒｔ　ｓ　ｅ　−Ｙｓ
　−Ｒ＜　、　。

　　　１４ Ｒｔ。

−ＣＯ−Ｙ１−Ｒ１４であシ・ あるいはＲ１゜およびＲ□は、それらが結合する”ｌｌ
はへの意味（Ｒ８１Ｃ独立）　、−ＣＯＮＨ−Ｙ、Ｒ，
４゜−ＮＨ−Ｃｏ−Ｙ２−Ｒ，４，−Ｃｏ−Ｙ、−Ｒ，
４，−８０１２−ＮＨ−Ｙ２−Ｒ１４゜であり、 基を嵌わし、そして を表わす、 をもつ。

好ましくｌｄａ、５はＣ５またはＣ６の飽和または不飽
への複素環式基である。

より好オしくはＲ１５は ここで各ＲＩ＆は、独立に％　Ｃ１−４アルキルでアリ
、Ｒ′１６はＣ２−４アルキル（−０Ｈｆたは−ＮＨ２
で１１換されている）または置換されていないＣ，、ア
ルキルである。

各Ｒ１７は、独立に、水素、Ｃ４−４アルキル（１つの
−ＣＯＮＩＩ２で置換されていてもよい）、Ｃ２−４ア
ルキル（−０）Ｉ、ハロゲンおよび一〇Ｎから選ばれた
基によジ置換されている）またはシクロヘキシル（１個
または２個のメチル基で置換されていてもよい）あるい
は 両者の８１７は、それらが結合するＮ原子と一緒に、モ
ルホリン、ピペラジン、ピロリジン、ピロール、ピペラ
ジンまたはＮ−メチルビペラシン基を形成し、 各Ｒ１８は、独立に１水素を除いたＲ１７の非環式の１
意味（Ｒ１，に独立）の１つを有し、セしてＲ１９は０
１〜４アルキル（前記アルキルはフェニルで置換されて
いてもよく、そして前記フェニルはハロゲン、Ｃ，、ア
ルキルおよびＣ４−４アルコキシから選ばれた１〜３個
の基で置換されていてもよいン、−ＣＯＮＨ２またはシ
クロヘキシル（１〜２４ｖＡのＣ１−。

アルキル基−ＣＲ２−ＣＨ＝Ｃ）Ｉ２または−ＣＩ（、
ＣＯＣ！（３で置換されていてもよい）であり、あるい
は両者の”１８は、Ｒ４９およびそれらが結合するＮ原
子と一緒に、ピリジン（１個または２個のＣ１−４アル
キル基で置換されてｂてもよい）首たけ式の基を形成し
、 １４ｍ ここでＲ１６１はＲ１４の意味の１、つまたはＣ２−４
プルキル（−〇■または−ＮＨ，で置換されている）で
あり、 こで星印を付した原子は−ＮＨ−基に結合し、Ｙ、は直
鎖もしくは枝分れ鎖のＣ７−８フルΦレンまたは直鎖も
しくは枝分れ鎖のＣ６二８アルケニレンであ夛、 Ｉ２は直蛸もしくは枝分れ鎖のＣｌ−８フルΦレンであ
り、 Ｙはアリーレン（好ましくはフェニレンまたけフェニレ
ンであり、そして１個または２個の”１１基で置換され
ていてもよい）であり、そしてｍは１〜６の整数である
。

Ｒアの意味のすべてのうち、−ＮＨ−Ｚは最も好ましい
。２．の意味のすべてのうち、 式Ｉのより好ましい化合物は、弐■ 式中Ｒ％、　Ａ”およびＸ“は上に定義したとおりでち
ゃ、そして 両者の”７ａは一８０３Ｈであシかつ両者の８７ｂは杓
であるか、あるいは両者のＲ７ａはＢ／、であシカ１つ
両者の”７ｂは水素であり、 Ｂｌは−ＮＨ−Ｚ　；　：　−Ｎ　（ＣＨ５）２　マタ
ｈ　−Ｎ（ｃＨｓ）ｓ　Ａ−７ −１−町、であり、 謂 ｊｊテＲ５Ｕ−Ｎ（ＣＨ３）２．　　（ＣＨ３）、Ａｅ
ｔ＊ｔ；１−Ｎａ−ｙ’−Ｒ１７であシ、 Ｒ歩は−Ｃ１，−０）１．−Ｎ）１２、モノ（ｃ、−２
）アルキルア建ノ、モノ（ヒドロキシ−ｃ２−４アルキ
ル）アミノ、ビス−（ヒドロヤシ−０２−４フルキル）
−ア建ノまたは−Ｎ−Ｒ２１′であシ、 界 １０ Ｙ／は−Ｃｏ−ＯＨ２−または−（（！）Ｉ２）、−、
−テｓ　、！ｌ）、ＲＩＱ　　　　　　”１０ １０ ａｎ、　Ｑ（。

ここで各Ｙ′は、独立に、Ｃｌ−４アルキルであり、好
ましくはｙ、’ｔｌｉｙ“であシ、こむでＹ′１は独立
各ＲＩＳｉｊ：、ｆｆＪＩ立Ｋ、−Ｎ（ＣＨｘ）２　ｅ
　−１（ＣＨ３，）、＊　ｅ−ｃｏＮｕ−ｙ％−ａ、ｉ
　、　　　−ｍ−ｃｏ−ｙ、１＝Ｒ１二　＋　　−ｃｏ
−ｙイ、、／Ｈ，、／。

−８０２ＮＨ−Ｙ、１−Ｆｔ、′４．　−Ｙ９−Ｒ，’
４ｔりｕ−Ｎｌ（ＮＨＣＯＣ）ｉ−Ｒ，！であ）、 ここで２“は上に定義したとおりであシ、そして各Ｒ１
′７は、独立に、水素、メチル、エチル、シクロヘキシ
ル、シアノエチル、ヒドロキシエチルまたはクロロエチ
ルであるか、あるいは両者のＲ４′７は、それらが結合
するＮ原子と一緒に、モルホリン、ピ（リジン、ピロリ
ジン、ピロール、Ｎ−メチル−ピペラジンまたはピペラ
ジン環を形成し、そして 各Ｒ４′Ｂけ、独立に、水素を除外したＲ１′、の意味
を有し、そしてＲ１警はメチル、エチル、シアノエチル
、ヒドロキシエチル、クロロエチルｔベンジル、−ＣＨ
２−ＣＨｇＣ）Ｉ２．　Ｃ１２ＣＯＣＨ２または−ＣＨ
，ＣＯＮＨ２であるか、あるいは両者のＲ４≦は、１１
およびそれが結合するＮ原子と一緒に、ピリジン、α−
ピコリン、β−ビコリｙ１ジメチルピリジン（ルチジン
）または式 をもつ。

式１の好ましい金属化合物は、式■ 式中各Ｗは、独立Ｋ、−１！？ａｃｏ−または−省０Ｎ
ｆ（−であり、 こむで星印を付し九原子は−ＣＨ，−へ結合し、ｍは１
〜６の整数であり、 式■の化合物が１：、１金属錯体であるとき、Ｍｅ１ハ
銅、り四ム、コバルト、鉄、ニッケルｔたはマンガンで
ちゃ、 そして式■の化合物が１：２金属錯体であるとき、Ｍ・
、はクロム、コバルト、鉄または二、ケルであシ、そし
て他の記号は上に定義し九とおりである、 をもつ。

以下余白 式Ｉのよシ好ましい金属化化合物は、式Ｖ式中各ｍ′は
、独立に、１，２．３または４であシ、そして他の記号
は上に定義したとおシである、 をもり。

好ましくは、式１〜Ｖの化合物は対称である、すなわち
、式中２回現われる同じ記号の意味は同一である。

式１の化合物は、式■ 以下余白 の化合物をジアゾ化し、そして式■のジアゾ化した化合
物の１モルを、式■ Ｈ−Ｒ（Ｖｌｌ） 式中Ｒは力、７６リング成分である のカッブリング成分の２モルとカップリングすることに
よって、製造することができる。

式■の化合物は、既知であるか、あるいは既知の化合物
から既知の方法によりつくることができる。式■の化合
物は新規であり、そして既知の化金物から既知の方法に
より製造することができる。

たとえは、式■の化合物は、式■ Ｎｏ　−Ａ−Ｃ／、　　　　（■） の化合物の２モルを、式ＸまたはＸ Ｒ１−ＮＮ−Ｒ、（Ｘ） の化合物の１モルと反応させ、次いでニトロ基をアミン
基に還元することによって、製造できる。

記号は上に定義したとおシである・ 式１の化合物を生成する式Ｖｌのジアゾ化化合物と式■
の化合物とのカップリングは、既知の方法に従って実施
できる。有利には、力ｙ７″’）ングは水性の酸性、中
性またはアルカリ性の媒質中で一１０℃ないし室温にお
いて、必要に応じてカップリング促進剤、たとえけピリ
ジンまたは尿素の存在下に実施する。あるいは、カップ
リングは溶媒の混合物、たとえば水と有機溶媒との混合
物中で実施できる。

以下余白 １：１金属錯体の形の式Ｉのアゾ化合物は、金属不含の
形の式Ｉの化合物を、銅、コバルト、鉄、ニッケル、マ
ンガン、クロムおよび亜鉛から選択された金属で金属化
することによって、製造できる。

１：２金属錯体の形の式夏のアゾ化合物は、金属不含の
形の式！の化合物を、クロム、二、ケル、コバルトおよ
び鉄から選択された金属で金属化することによりて、製
造できる。

に２金属錯体の形の式Ｉのアゾ化合物の他の製造法は、
金属不含の形の式Ｉのアゾ化合物を、金属がクロム、二
、ケル、コバルトまたは鉄であるとき、アゾ化合物１：
ｌ金属錯体と反応させる也とによる。

１：１金属錯体を形成するための金属化法は、有利には
、１モルのアゾ化合物を１当量の金属を含有する金属化
剤と反応させることによって、実施する。

金属化は、有利には、水性媒質または水と水混和性有機
溶媒、たとえに、アセトン、低級アルキルアルコール、
ジメチルホルムアミド、ホルムアミド、グリコールまた
は酢酸との混合物中で、ｌ、０〜８，０、好ましくは２
〜７０−範囲において！ｉＩ！施する。金属化状室温な
いし反応媒質の沸点の温度で実施できる。

あるいは、金属化は完全に有機媒質（たとえは、ジメチ
ルホルムアミド）中上実施できる。有利には、たとえは
、コバルト化は無機の亜硝酸塩、たとえに、リチウム、
ナトリウム、アンモニウムまたはカリウムの亜硝酸塩の
存在下に、２〜６モルの亜硝酸墳対１ｇのコバルトの比
において実施できる。

適当なコバルト生成化合物は、たとえば、コパル）　（
ｎ）またはＣｏ１Ｉｌの硫酸塩、酢酸塩、ギ酸塩または
塩化物である。

銅生成化合物は、たとえに、硫酸第二銅、ギ酸第二銅、
酢酸第二銅および塩化第二銅である。

二、ケル生成化合物は、Ｎ１（ｉｌ）ｔたはＮｌ（［［
ｌの化合物、たとえば、ニッケルギ酸塩、ニッケル酢酸
塩藝よびニダケル硫酸塙である。

好ましいｉンガン生成化合物はＭｎ（ＩＩ）化合物であ
シ、そして鉄生成化合物はＦｓＱ）またはＦｓＱ［）の
化合物である。これらおよび亜鉛生成化合物の例社、マ
ンガン、鉄および亜鉛のギ酸塩、酢酸塩および硫酸塩で
ある。

好ましいクロム生成化合物は、Ｃ１０）およびＣｒｌ［
）のギ酸塩、酢酸塩および硫酸塩である。

式■の化合物の陰イオンは、既知の方法たとえばイオン
交換によシ、あるいは他の塩または酸との反応によシ、
交換することができる。

式ＩＯ化合物において、陰イオンｆ′ｈ非発色性陰イオ
ン、たとえば、環基性染料化学において普通の亀のであ
ることができる。適当な陰イオンの例は、塩素、臭素、
硫酸、重硫酸、メチル硫酸、アミノ硫酸、過塩素酸、ベ
ンゼンスルホン酸、シ１つ酸、！レイン酸、酢酸、プロ
ピオン酸、乳酸、コハク酸、酒石酸、リンが酸、メタン
スルホン酸および安息香酸の陰イオン、ならびに複合陰
イオン、たとえば、塊化亜鉛の複環、およびホウ酸、ク
エン酸、グリコール酸、ジクリコール酸およびアジピン
酸またはオルトホウ酸と存在する少なくとも１つのシス
ジオール基を有する多価アルコールと付加生成物の陰イ
オンで娯る。これらの陰イオンは、イオン交換樹脂によ
υ、あるいは酸また拡環との反応によシ（たとえは、水
酸化物または重炭酸填を経て、あるいはドイツ国公開明
細ＩＩ第２．００１，７４８号または同第２．００１，
８１６号に従い）、互いに交換することができる。

式■のアゾ化合物は、たとえは、造粒にょシあるいは適
当な溶媒中の溶解にょシ、適当に処理して固体または液
体の調製物にされる。式Ｉの化合物は、酸付加堪の形で
あるとき、１ＩＪ１！紺、糸または線維材料あるいは再
生セルロース材料、たとえば、綿、あるいは酸基が変性
されている合成ポリアミドまたは合成ぼりエステルの染
色、ノヤジングまたは捺染に適する。このようなポリア
ミドはベルギー国特許第７０６．１０４号に記載され、
そしてこのような合成Ｉリエステルは米国特許第３．３
７９，７２３号に記載されている。

式■の化合物は、大麻、亜麻、サイデル、ジュート、プ
イヤーまたはわらのエリカ靭皮繊維に適用、することも
できる。

また、式ｌの化合物は、アクリロニトリルまたは１．１
−ジシクロエチレンのホモポリマーまたは混合ポリマー
から成る繊維、糸またはそれらから製造し丸編織布の染
色にも使用される。

繊維材料は、既知の方法に従りて染色、捺染またはパジ
ング染色される。酸変性ホリアミドは水性の中性または
酸性の媒質中で、６０℃ないし沸点の温度または１００
℃よりｉい温度において加圧下に、とくに有利に染色さ
れる。

線維材料は、式■の化合物によシ、有機溶媒、たとえは
、ドイツ国公開明細１第２．４３７，５４９号に記載さ
れている指示に従って、染色することもできる。

セルロース材料は、吸尽法によシ、すなわち、長浴また
は短浴から、室温ないし佛とり節度において、必要に応
じて加圧下に、主として染色され、ここで浴の比は１：
１〜ｉ：ｉｏｏ、好ましく拡１：２０〜１：５０である
。染色は短浴から英施する場合、液比は１：５〜１；１
５である。浴の−は３〜１０の間で変化する（短浴およ
び長浴について）。染色は好ましくは電解質の存在で５
！施する。

捺染は、既知の方法によシ製造された捺染糊を用いる含
浸によシ実施できる。

式ｌの染料は、紙の染色または捺染に、たとえば、塊状
染色した、サイズ紙および非サイズ紙の製造に、また適
する。染料は浸漬法による紙の染色に同様に適すること
かある。紙の染色は、既知の方法により実施される。

式Ｉの染料は、既知の方法によるなめし皮の染色または
捺染にまた適する。　１ すぐれた堅牢度の染色物は、紙およびなめし皮の両者に
ついて得られる。

なめし皮について式ｌの染料を用いて得られた染色物は
、すぐれた光堅牢性、ｐｖｃを用いるすぐれた拡散性、
すぐれた水、洗たくおよび汗堅牢性、すぐれたドライク
リーニング堅牢性、すぐれた水滴堅牢性およびすぐれｆ
ｃ硬水堅牢性を有する。

紙についての式Ｉの染料を用いて製造された染色物は、
環境的理由で重要である、火室的に透明な廃液を生成す
る。式ｌの染料はすぐれた染着性を有し、そして紙へい
−）ｆｃん適用すると滲出せず、そしてｐ）（に感受性
ではない。式ｌの染料を用いて製造された染色物はすぐ
れた光堅牢性をホし、そして長時間光に暴露したときの
ニュアンスは色調があせる。式ｌの染料は水については
かりでがく、牛乳、石けん、水、塩化ナトリウム溶液、
果汁および甘味ミネラル水についてすぐれた湿潤堅牢性
を有する。さらに、式ｌの染料を用いてつくった染色物
は、アル；−ル堅牢性にすぐれるために、アルコール飲
料に対して堅牢性である。さらに、式１の染料は、すぐ
れたニュアンスの安定性を有する。

式Ｉの染料は、染色調製物に変えることができる。安定
な液体または固体の染色製剤への処理は、一般に知られ
ている方法で、有利には粉砕ま九は造粒によシ、あるい
は適当な溶媒中に溶解し、必要に応じて補助剤、たとえ
ば、安定剤を加えるかあるいは尿素のようなものを中間
的に溶解する、ことにより、実施できる。このような製
剤は、たとえは、７ランメ特許明細書第１，５７２．０
３０号および同第１，５８１，９００号に記載されてい
るように、あるいはドイツ国会開明＋Ｖ（Ｈ１！　９４
．２．００１，７４８号および同第２，００１，８１６
号に従い、得ることができる。

式■の化合物の液状調製物は、好ましくは１０〜３０重
量％の式Ｉの化合物および３０重量Ｓｔでの可溶化剤、
たとえば、尿素、乳酸または酢酸からなシ、この組成物
の残シは水である。固体の調製物は、好ましくは、２０
〜８０チの染料、２０〜５Ｏｖｊの可溶化剤、たとえば
、尿素またはＮａ２５ｏ、および２〜５チの水からなる
。

以下余白 以下の実施例において、特記しないかぎシ、すべての部
および百分率は重量によシ、そして温度は℃である。

実施例１ １）式１＆ の化合物の製造 ２０４部のＮ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンを８
００部の水中に溶かし、そしてこれによυ温度は４０℃
に上昇する。次いで１８５部の塩化４−ニトロベンゾイ
ルを加える。５°に冷却徒、生成物は結晶化して黄色の
針状結晶となシ、これを濾過し、氷水混合−で洗浄し、
乾燥する。

１５５部の化合物１ｍ、融点１０２〜１０３．５’が得
られる。

１１）弐１ｂ （１ｂ） ５０部の化合物１ａを４００部の水中に懸濁させ、この
混合物を７５°に加熱し、溶液が形成する・１９．５Ｉ
！のα、ａ′−ジクロローｐ−キジロールを少しずつ（
小さい部分）で加える。添加の完了後一温度を９５°に
上げ、次いで１０６に冷却し、これによシ生酸物が白色
結晶として析出する。ＰＩｉを希塩酸の添加によ！Ｄ　
Ｐ）Ｉ　２にし、次いでこの混合物を５０部のＮａＣ１
と反応させる。生ずる結晶を濾過し、プラインで洗浄し
、乾燥する。６７部の化合物１ｂが生ずる。

１１１）式１ａ の化合物の製造 ４００部の水および１０部の氷酢酸を９０°に加熱し、
次いで４５部の鉄粉末と反応させる。この混合物を３０
分間かきまぜ、次いで８２部の弐１ｂの化合物を加える
。９５６で２時間後、この反応を停止させる。次いで十
分な量の炭酸す）ＩＪウムを加えて−を８〜９にする。

鉄粉末のスラッジを濾過し、ν液を希埠酸の添加により
　ｐ）ｌ　ａにする。

６０．４部の式ＩＣの化合物の６０．４部を含有する約
６０００Ｃの溶液が生成する。長時間静置後、ある量の
この化合物１ａは溶液中で結晶化する。化合物ＩＣの融
点は、１９８〜２０１°である。

実施例２ 実施例１の方法において塩化４−ニトロベンゾイルを使
用する代わルに、当量の塩化３−ニトロベンゾイルを使
用して、式２ａ の化合物を製造することができる。

実施例３ 実施例１の方法において塩化４−ニトロベンゾイルを使
用する代わシに、対応する塩化スルホン酸を使用できる
。塩化４−ニトロベンゾイル、塩化３−ニトロベンゾイ
ルまたは対応するスルホンｉ２地化物のフェニル基は、
クロロ、メチルおよびメトキシから選択された置換基で
置換されることができる。

実施例４〜１４ 実施例１の方法において、α、α′−ジクロローｐ−キ
ジロールを用いる代わシに、次の化合物のうちの１種を
使用できる。

ｃｚ（ｃａ２）２ｃｚ　（実施例４　）　：　Ｃ１ＣＣ
Ｈ，）、ＣＬ　（実施例５　）　：　ＣＺ（ＣＨｚ）、
ｃｚ（実施例６　）　：　Ｃ１（ＣＨ２）５ＣＡ（実施
例７　）　：　ＣＡ（ＣＨ２）６Ｃｊ　（実施例８）；
ｃｚ（ｃａ２）２Ｎ（ｃａ、）（ＣＨ２）２Ｃ４（実施
例９）；ＣにＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２Ｃｔ（実施例１
０）；ＣにＨ７ＣＨ＝　ＣＨＣＨ２Ｃｊ　（実施例１１
）；ｃｚｃＨ，（７リーＣＨ，、Ｃｚ　（実施例１２）
；実施例１〜１４は、実施例１の生成物に類似する生成
物を生成するために本発明による化合物を生成する中間
体を例示する。

以下余白 実施例１５ ６部の実施例１の化合物１ｅを既知の方法によシテトラ
アゾ化し、次いで１１．５部の次の式（１５ｍ）の化合
物に既知の方法によりカッシリングする０１７部の式１
５ｂ （１５ｂ） 酸付加塩の形において、化合物１５ｂは紙をオレンジ色
に染色し、このようにして製造された染色柳はすぐれた
堅牢性を有する。同様な方法において、幽量の実施例２
−１５の１つの中間体を化合物ＩＣの代わシに使用でき
る。

実施例１６ ６部の実施例の化合物１０を、既知の方法に従い、テト
ラアゾ化し、次いで２．８部の２−メトキシ−５−メチ
ルアニリンを含有する酸性溶液を加えて、式１６＆の化
合物を製造する。

次いで、式１６ｍの化合物を水中に懸濁し、生ずる混合
物を塩酸で酸性にする。この混合物を２０°にし、そし
て化合物１６ｍをテトラアゾ化し次いで１３ｂの式１６
ｂ の化合物に力、プリングするＯ 式１６４Ｉ の化合物が得られる。

酸付加塩の形にｉいて、この化合物は紙をマリンブルー
の色相に染色し、このようにして得られた染色物はすぐ
れｆｃ堅牢性を有する。

実施例１７〜３３ 式 式中記号は下表１に定義する通シである、の化合物 実施例１７〜１９．２７，２８．３１および３２の化合
物は紙を？ルドー赤色に、実施例２０および２１の化合
物は紙を赤味オレンジ色に、実施例２２．２４．２９お
よび３０の化合物は紙をオレンジ色に、！ｉＩ！施例２
３および２５の化合物は赤色に、実施例２６の化合物は
かつ色に、そして実施例３３の化合物は青味赤色に、そ
れぞれ染色する。すべてのこれらの化合物は、すぐれた
堅牢性を有する。

実施例３４ 化合物１６ｃを既知の方法に従い銅で金属化して、式３
４＆ の化合物を得ることができる。

酸付加塩の形において、この化合物は紙をグレー・フル
ーの色に染色し、そしてこのようにシテ製造した染色物
はすぐれた堅牢性を有する。

前の５部施例のカップリング成分は、既知の方法により
、たとえば、米国特許第２．３６５，３４５号に従い製
造される。

実施例３５ 式３５ａ のジアミンの５．１部（１／１　ｏ　ｏモル）を、既知
の方法によシ、ジアゾ化し、弐３５ｂ の化合物の１２．２部（２／１００モル）にカップリン
グして、式３５ａ 以下余白 の化合物を生成する。

化合物３５ｅは紙をスカーレット・レッドの色に染色し
、そしてこのようにして得られた染色物はすぐれた堅牢
性を有する。

実施例３６ 実施例３５の方法に類似する方法に従い、式の化合物を
、既知の方法に従い、水中で弐３６ｂの化合物と反応さ
せて製造することができる。力、ブリング成分 ０■ は新規であシ、既知の化合物から既知の方法によシ製造
することができる。

実施例３７〜６３ 式　　・ 式中記号は下表２において定義するとおシである、 の化合物を、実施例３５の方法に類似する方法によシ、
製造することができる。

以下余白 実施例６４〜８０ 式 式中記号は下衣３に定義するとおシである、の化合物を
、実施例３５の方法に類似する方法に従い、製造できる
。

実施例５０および５１の化合物の色は、スカーレットで
ある。実施例６４〜８０の化合物の色は、スカーレ、ト
である。

以下余白 ４２９− 実施例８１ ａ）式８１　ａ の化合物の製造 １１９部の塩化クロロアセチルを、０〜２°Ｃに冷却し
た１５０部のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ　）中の１
３８部の溶液へ滴下する。塩化物を加えると、温度は２
００に上昇し、溶液をこの温度に保持する。この懸濁液
を３０分間かきまぜ、次いで２００ｇの氷と反応させる
。濾過、洗浄および乾燥後、２１０部の化合物８１ａが
生成する。

ｂ）弐８１ｂ の化合物の製造 ２２．４５部の化合物８１ａを１００部のＩ）ＭＦ中に
溶かす。７．２部の１．４−ビス−（ジメチルアミノ）
ブタンを加えた後、この溶液を４０°に加温する。４０
°で１０部間かきまぜた後、粘稠の黄色懸濁液が生成し
、これを２００部のアセトンで希釈し、ｐ遇する。乾燥
後、２５部の化合物８１ｂが生ずる。

Ｃ）弐８１ｃ の化合物の製造 １５部の鉄粉末を、１２０部の水および３部の氷酢酸中
に、９５°において２０分間混合する。

６０°に冷却後、２５部の化合物８１ｂ、１５０部の９
０チのエタノールおよび１５０部の水の懸濁液をできる
だけ速く滴下し、こうして温度を５５〜６０°に保持す
る。この混合物を５５〜６０°においてさらに２時間か
きまぜ、Ｖｌを炭酸ナトリウムの添加によυ８にする。

この懸濁液を濾過し、瀝液は２０部の８１ｃの化合物を
含有する。

ｄ）弐８１ｄ の化合物の製造 ３６．８部の塩化シアヌル酸を３０．９の氷および３０
部の水中に２０分間にわたってＯ〜３°において懸濁し
、次いで均質化する。５０部の水中の６８．４部のアセ
チルヒドラジドトリメチルアンモニウムクロライド（グ
リニヤール試薬）の溶液を滴下し、これによって添加の
終υにおいて、温度が２２°に上昇するようにする。添
加の間、Ｐｌｌを２０チの炭酸ナトリウム溶液の添加に
よυ３〜４に保持する。この溶液を４３部の？−アミノ
ー５−ヒドロキシーナフタレン−７−スルホン酸に加え
、温度を９０°に上げ、−１を３０チの水酸化ナトリウ
ム溶液の添加により３〜４に保持する。すベニのスルホ
ン酸が溶解した後、４０部の弐８１ｄの化合物が得られ
る。

実施例１６と同様にして、式 ［−−；−一〜−−コ 甲 の化合物を、化合物８１ｃのジアゾ化および化合物８１
ｄとのモル比２：１における力、７°リングにより、製
造することができる。

使用例Ａ ７０部の松材から得られた化学的に漂白した亜硫酸パル
プと３０部のカバ材から得られた化学的に漂白した亜硫
酸／４’ルノを、ポラングー（Ｈｏ１ｌａｎｄｏｒ　）
によ、９２０００部の水中で粉砕する。０．５部の実施
例３５（式３５ｃ）からの染料をこのパルプ中へふ勺か
けて入れる。２０分間混合後、このパルプから紙を製造
する。この方法で得られる吸収紙は、スカーレットの色
相に染色される。廃水は実際上無色である。

使用例Ｂ ０１５部の実施例３５（式３５ｃ）からの染料を１００
部の熱水に溶かし、室温に冷却する。この溶液を１００
部の化学的に漂白した亜硫酸パルプ（２００部の水とと
もにポラングーによシ粉砕した）へ加える。１５分間完
全に混合した後、サイズを行う。この材料から製造した
紙は、スヵーレットの色相であυ、光および湿潤堅牢度
にすぐれる。

使用例Ｃ ある長さのサイズした吸収紙を、次の組゛成の染料溶液
を通して４０〜５０℃において引く：０．５部の実施例
３５（式３５Ｃ）からの染料０．５部のでんぷん、およ
び ９９．０部の水。

過剰の染料溶液を２本のローラーに通して絞シ出す。乾
燥した長さの紙は、スカーレットの色相に染色される。

使用例り 実施例３５（式３５ｃ）の染料の２部を、４０℃の４０
００部の脱イオン水中に溶かす。１００部の予備湿潤化
綿の繊維支持体を加え、この浴を３０分かけて沸点に上
げ、佛とう温度に１時間保持する。水洗し、乾燥後、ス
カーレットの、光および湿潤堅牢度にすぐれた染色物が
得られる。染料は実際上完全に染着し、そして廃水はほ
とんど無色である。

以下余白 使用例Ｅ １００部の新らしくなめし、中和したクロム化合物でな
めした皮を、容器内で５５℃の２５０部の水および実施
例】の染料の１部の染料の浴とともに３０分間かきまぜ
、次いで同じ浴中でスルホン化鯨油に基づ＜陰イオン性
脂肪酸液の２部で３０分間処理する。次いで皮を常法で
乾燥し、調製すると、黒色に均一に染色された皮が得ら
れる。

他の低い親和性の直物なめし皮を、既知の方法によυ同
様に染色することができる。

他の実施例のいずれの染料も、使用例Ａ−Ｅのいずれか
１つにおいて用いた特定の実施例の化合物の代わυに使
用できる。

以下余白 福ａＸ（ｎｍ）、１％の酢酸中で測定 １５　　　　　　４９１　　　　　　３５　　　　　　
　５０１１６　　　　　　５５５　　　　　　３７　　
　　　　４９５１７　　　　　　５１８　　　　　　　
３８　　　　　　　５０１１８　　　　　５１９　　　
　　　　３９　　　　　　　５０１１９　　　　　　５
１５　　　　　　　４０　　　　　　　４９５２０　　
　　　５０４　　　　　　４１　　　　　　　４９２２
１　　　　　５０４　　　　　　４２　　　　　　４８
８２２　　　　　４９４　　　　　　４３　　　　　　
５００２３　　　　　　５０８　　　　　　４４　　　
　　　　４９９２４　　　　　４９０　　　　　　６４
　　　　　　４９４２５　　　　　　５０１　　　　　
　　６５　　　　　　　４９２２７　　　　　５１６　
　　　　　６６　　　　　　４９３２８　　　　　　５
２０　　　　　　　６７　　　　　　　４９４２９　　
　　　　４９０　　　　　　　６８　　　　　　　４９
３３０　　　　　４９２ ３１　　　　　　５１８ ３２　　　　　　５２０ 手続補正書（自発） 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 ■　事件の表示 昭和５８年特許願第０８６７４．４号 ２、発明の名称 アゾ化合物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 名　称　ザンド　アクチェンケゝゼルシャフト４代理人 住　所　〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目８番１輯５、
補正の対象 （１）明細書の「特許請求の範囲」の欄（２）明細書の
「発明の詳細な説明」の欄６　補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙の通り補正する。

（２）（イ）明細書第３２頁、最上段左側の式、」 （ロ）明細書第３３頁、下から２段目左側の式、［′ ＡＯ 」 に補圧する。

（ハ）明細書第４５頁、式Ｖの上段、 「 」 に補正する。

に）明細書第７０頁、最上段左側の式、」　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　Ｊに補正する。

添附書類の目録 補正特許請求の範囲　　　　　１通 ２、特許請求の範囲 １　式Ｉ （１） 式中Ｘは １ であシ、 各ｑは、独立に、０１だは１であシ、 各人は、独立に、−Ａ１−ＮＨＣＯ−Ａ２−　；　−Ａ
、−ＮＨ−８Ｏ２−Ａ２−または−Ａ　、−Ｃｏ−ＮＨ
−Ａ２−であ見ここで各Ａ１は、独立に、Ｘへ結合して
おり、そして直鎖もしくは枝分れ鎖のＣ１−８アルキレ
ン基であシ、 各Ａ２ハ、独立に、ナフタレン、フェニレン、５員もし
くは６員の複素環基（前記複素環基はフェニレンで置換
されていてもよく、そして前記フェニレン基は−ＮＦ（
Ｃｏ−まだは−ＮＨ８０２へ結合している）、また式 の基であシ、 ２は直接結合まだは架橋基であ沙、 Ｘｏは重接結合まだは架橋基であり、 ＠Ｒは、独立に、スルホまたはカルボキシ基、塩基性基
および陰イオン性基から選ばれた１個寸たけそれ以上の
基を含有してもよい、ジアゾ成分またはカッフ０す／グ
成分であり、 谷Ｒ４は、独立に、直鎖もしくは枝分れ鎖のＣ４−６ア
ルキル基または直鎖もしくは枝分れ鎖のＣ３−６アルケ
ニル基であシ、 ＠Ｒ２は、独立に、水素またはＲ４の意味の１つ１、に
独立）であり、 各Ｒ３は、独立に、水素、ノ・ログン、−ＯＨ，Ｃ１，
−６アルキルまたはＣ１−６アルコキシであシ、そして
Δθは非発色性陰イオンであり、 ただし１個またはそれ以上のスルホまたはカルボキシ基
が存在するとき、陽イオン性基および塩基性基（存在す
るとき）の合計は存在するスル、Ｉｉまだはカルボキシ
基の合計を超える、の、２個またはそれ以」二の陽イオ
ン性基および必要に応じて１個まだはそれ以上の塩基性
基まだは陽イオン性基を含有する、金属不含、１：１ま
たは１：２金属錯塩の形まだは酸付加塩の形の化合物。

２　式ＩＩ ｎはＯまたは１であり、ただし各ナフタレン基が−ＮＨ
−Ｚ、以外であるとき、Ｒ７は６−１７−または８−位
置にあシ、 ２、は Ｒ。

１Ｏ −ＮＩ（−Ｙ２−Ｒ１２であシ、 １０ Ｒ１０ アルキル）アミン、モノヒドロキシ−Ｃ２−４アルキル
アミノ、ビス−（ヒドロキシＣ２−４アルキル）アミン
まだは＝Ｎ−Ｒ，１であり、 ■ Ｒ１口 各Ｒ４゜は独立に水素、メチル壕だけエチルであシ、そ
して 各Ｒ１１は、独立に、直釧もしくは枝分れ鎖のの基から
選ばれた１〜３個の基により中断されることができる）
、−Ｎ−ＣＣ）−ＣＨ２−Ｒ，４゜１０ ＣＨ７Ｃｏ　ＮＨＹＩ　Ｊ４ｒ　Ｙ１Ｒ１４，ＹｌＹｓ
−Ｒｌｓ　ｌ以下余白 １０ Ｒ１０Ｒ１０Ｒ１０ または−Ｃｏ−Ｙ　、−Ｒ、４であり、あるいはＲｌｏ
およびＲ１１は、それらが結合すえ基と一緒に、基であ
り、 Ｒ１２は−Ｎ（Ｒ１７）２または−Ｎ（Ｒ１８）２Ｒ，
４，ＡＯであシ、 Ｒ１３はＲ８の意味（Ｒ８に独立）、−ＣＯＮＨ−Ｙ２
Ｒ，４゜−Ｎ）Ｉ−Ｃｏ−Ｙ２−Ｒ１４，−Ｃｏ−Ｙ２
−Ｒ，４１、−８ｏ２−ＮＨ−Ｙ２−Ｒ，４゜−Ｙ２”
１４　　または−ＮＨＮＨＣＯＣＨ２−Ｒ１４であシ、
■ Ｒ１４１ｄ−Ｎ（Ｒ１，）２．−Ｎ（Ｒ，８）２Ｒ１，
Ａｅ。

Ｒ１５は一８■−Ｒ１６ＡＯまだは　−ＣＮ　　１１７ を表わし、そして 各Ｒ４６は、独立に”　Ｃｌ−４アルキルであり、Ｒ′
１６はＣ２−４アルキル（−０Ｈ’ｉたけ−ＮＨ２で置
換されている）ｉたは置換されていないＣ１−４アルキ
ルである。

各Ｒ１７は、独立に、水素、Ｃ４−、アルキル（１つの
−ＣＯＮＨ２で置換されていてもよい）、Ｃ２−４アル
キル（−ＯＨ，ハロケ゛ンおよび−ＣＮから選ばれた基
により置換されている）またはシクロヘキシル（１個ま
たは２個のメチル基で置換されていてもよい）あるいは 両者のＲ１７は、それらが結合するＮ原子と一緒に、モ
ルホリン、♂ペラジン、ピロリジン、ビロール、ピ被う
ジンまたはＮ−メチルピペラジン基を形成し、 各Ｒ１８は、独立に、水素を除いたＲ１７の非環式の意
味（Ｒ４７に独立）の１つを有し、そしてＲ１゜はＣ１
−４アルキル（前記アルキルはフェニルで置換されてい
てもよく、そして前詰フェニルは）・ロケ゛ン、Ｃアル
キルおよびＣ１−４アルコキシから選−４ ばれた１〜３個の基で置換されていてもよい）、−ｃｏ
ＮＨ２−４ｆｔハシクロヘキシル（前記シクロヘキシル
は１〜２個のＣ１−４アルキル基、−ＣＨ２−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ，。

または−ＣＨ２ＣＯＣＨ３で置換されていてもよい）で
あり、あるいは 両者のＲ１８は、Ｒ１９およびそれらが結合するＮ原子
と一緒に、ピリジン（１個または２個のｃ、−４アルキ
ル基で置換されていてもよい）寸たは式の基を形成し、 ｚｏは−ＣＨ２−、−０−、−ＮＨ−、−Ｎ−−ｉたは
夏 １０ａ １０ａ ここでＲｌｏａはＲｌｏの意味の１つまたはＣ２−４ア
ルキル（−ＯＨまたは−ＮＨ２で置換されている）であ
り、 とて星印を付した原子は−ＮＨ−基に結合し、Ｙｌは＠
鎖もしくは枝分れ鎖のＣ４−８アルキレンまたは直鎖も
しくは枝分れ鎖のＣ３−８アルケニレンであシ、 ￥２は直鎖もしくは枝分れ鎖のＣ４−８アルキレンであ
シ、 Ｙ３はアリーレン（１個または２個のＲ１３基で置換さ
れていてもよい）であシ、そして ｍは１〜６の整数であシ、 Ｒ′３は水素、−ＯＨ，メチル、エチル、クロロ、ブロ
モ、メトキンまたはエトキシであり、Ｘ′は ここで２′　は直接結合；　　Ｏｓ　　”’　　：　　
Ｎ（Ｒ４）−１直鎖もしくは枝分れ鎖のＣｊ−１０アル
キレン（−ｏ−、−ｓ−または−ＮＲ４−で中断されて
いてもよい）；直鎖もしくは枝分れ鎖のＣ２−４゜アル
キレン（Ｃ１−４アルキルで置換されていてもよい）；
フェニレン（１個または２個のアルキル基で置換されて
いてもよい）；シクロヘキシレン（”１−４アルキル基
で置換されていてもよい）または基であシ、 ここでＸｌは−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨ−Ｃｏ−（ＣＨ
２）ａ−Ｃｏ−Ｎ）Ｉ−。

ココテＲ５は−ＯＲ，−ＣＬ、−Ｎ（Ｒ６）２″！、た
け−ＱＣ）（、であり、 各Ｒ／、は独立にＣ１−４アルキル（フェニル基で置換
されていてもよい）およびＣ２−４アルキル（−ＯＨ。

−ＣＮまたはハロヶ８ンで置換されていてもよい）から
選択され、 各Ｒ′２は独立に、水素、ｃｌ、、、、４アルキ／ｌ／
　（−ｏＨｌ−ＣＮ−ｉたはハロゲンで置換されていて
もよい）から選択され、 ここで各Ｒ６は独立に水素、Ｃ１−４アルキルまたはフ
ェニルであυ、そして 各ａは独立に１〜６の整数であシ、 Ａ′は−ｘ、−ＮＨｃｏ−ｘ２または−ｘ１−　ｃｏＮ
Ｈ−Ａ′２−であシ、 ここでＮ、は直鎖もしくは枝分れ鎖のＣ４−６アルキレ
ンであシ、そしてＡ′２は１，４または１，３−フェニ
レン（Ｒ３から独立に選ばれた２個の置換基で置換され
ている）あるいは１．３−．１．４−．１．５−。

１．６−．１，７，２．５−．２．６−．２．７−、ま
たは２．８−ナフチレンであり、そして 他の記号は特許請求の範囲第１項において定義したとお
シである、 の特許請求の範囲第１項記載の化合物。

３、式■ 以下余白 式中穐、λ′およびＸ“は上に定義したとおりであり、
そして 両者のＲ７ａは−ＳＯ！、Ｈでありかつ両者のＲ７ｂば
Ｒ１′９であるか、あるいは両者のＲ７ａはＲ′７であ
りかつ両者のＲ７，は水素であり、 Ｒ′７は−Ｎ１−Ｚ′１；−Ｎ（ＣＨ５）２または−Ｎ
（ＣＨ６）３Ａ−であり、 −ＮＨ−Ｙ’１−Ｒ’１２であり、Ｒ′、は−ＣＬ、　
　−ＯＨ，−ＮＨ２、モノ（Ｃ１−２）アルキルアミノ
、モノ（ヒドロキシ−Ｃ２−４アルキル）アミノ、ビス
−（ヒドロキシＹ′は一〇〇−ＣＨ２−または−（ＣＨ
２）２−４−であ見ＤＬＦ全貞 ２Ａ。

−ＣＯ−Ｙ、−Ｒ’、４であシ、あるいはＲｌｏおよび
Ｒ′１１はそれらが結合するＮ原子と一緒に式−Ｎの０
の基（−） を形成し、 各Ｒ′１３は、独立に、−Ｎ（ＣＨ３）２．−Ｎ（ＣＨ
３）３ＡＯ。

−ｃｏＮ）（−ｙ′、ＬＲ′１４＋　−ｍ−ｃｏｆｙ′
１−Ｒ′１４＋−ｃｏ−ｙ′１−Ｒ′１４゜−８Ｏ２Ｎ
Ｈ−Ｙ’、−Ｒ′１４１−ＹＱ−Ｒ’１４まだは＝ＮＨ
ＮＨＣＯｃＨ２−Ｒ′１４であり、 各Ｒ′１４は、独立に、”−Ｎ（’＋　７　”）２　＋
　＝（Ｒ’１８　）２”ｊ９ＡＯ１ここでｚ″は下に定
義するとおシであシ、そして各Ｒ′１７は、独立に、水
素、メチル、エチル、シクロヘキシル、シアンエチル、
ヒドロキゾエチルまたはクロロエチルであるか、あるい
は両者のＲ′１７は、それらが結合するＮ原子と一緒に
、モルホ（リン、ピペリジン、ピロリジン、ビローノペ
　Ｎ−メチル−ピペラジンまたはピペラジン環を形成し
、そして 各Ｒ／１８は、独立に、水素を除外した”１７の意味を
有し、そしてＲ′１．はメチル、エチル、シアンエチル
、ヒドロキシェチノペクロロエチル、ベンジル、−ＣＨ
２−ＣＨ＝ＣＨ２，−ＣＨ２ＣＯＣＨ３または−ＣＨ２
ＣＯＮＨ２であるが、あるいは両者のＲ′１８ハ、Ｒ／
、、およびそれらが結合するＮ原子と一緒に、ピリジン
、α−ピコリン、β−ピコリン、ジメチルピリジン（ル
チジン）または式の基であシ、 ここでＺ′ｏは−ＣＨ２−、−０−、−ＮＨ−１−Ｎ−
Ｒｌｏａは−ＣＨ３ｔたｕニーＣ２Ｈ４ＮＨ２であシ、
Ｒへは水素、クロロ、ブロモ、−ｏＨ、メ−Ｆ−ルｉた
はメトキシであり、 Ａ”は であり、 ここで８は１．２．３または４であシ、Ｒ／、　　は特
許請求の範囲第２項において定義したとおりであり、 であシ、 −ＣＨ＝ＣＨ−であシ、 ここでａｌは］、−１だは２であυ、そしてＲ２ｏは水
素であるか、あるいはＺ“が−（ＣＨ２）ａ、　−であ
りかつａｌが１であるとき、さらにＣＨ３であり、 Ｘｏは直接結合または直鎖もしくは枝分れ鎖のＣ１−４
アルキレンであシ、そして他の記号は特許請求の範囲第
１項において定義したとおシである、の特許請求の範囲
第１項記載の化合物。

４、弐■ （ＩＶ） であシ、 ここで星印を付した原子は−ＣＨ２−へ結合し、ｍは１
〜６の整数であり、式■の化合物が１：１金属錯体であ
るとき、Ｍｅｌは銅、クロム、コバルト鉄、ニッケルま
たはマンガンであシ、そして式■の化合物が１：２金属
錯体であるとき、Ｍｅｌはクロム、コバルト、鉄または
ニッケルであり、そして他の記号は特許請求の範囲第１
または２項において定義したとおシである、 の１：１または１：２金属錯体の形の特許請求の範囲第
２項記載の化合物。

以下余白 ５、式■ （Ｖ） 式中釜ｍ′は、独立に、■、２．３″！、たは４であり
、 Ｒ７ａ”’７５、Ｘ“およびＲ“３は特許請求の範囲第
３項において定義したとおシであり、ＭｅｌおよびＷは
特許請求の範囲第４項において定義したとおりであり、
そしてｑは０または１である、の特許請求の範囲第５項
記載の化合物。

６　特許請求の範囲第１項記載の式ｉの化合物で染色さ
れた基材。

７、弐■の化合物をジアゾ化し、そしてジアゾ化された
式■の化合物の１モルを式■ １ｔ−Ｒ（■） 式中Ｒは力、プリング成分である、 のカッブリング成分の２モルとカンフ９リングする、こ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の式Ｉの化合
物の製造法。

以１１余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式Ｉ 式中Ｘは であり、 各ｑは、独立に、０または１であゃ、 各人は、独立に、−Ａ、−關０−Ａ２−　Ｓ　−Ａ、−
   Ｎｌ（−８０２−Ａ２−ま九は−Ａｌ−ＣＯ−ＮＨ−Ａ
   ２−であり、こζで各人、は、独立に、Ｘへ結合してお
   夛、そして直鎖もしくは枝分れ鎖のＣ１−８アルキレン
   基であり、 各Ａ２は、独立に、ナフタレン、フェニレン、５員もし
   くは６員の複素環基（前記複累環基はフェニレンで置換
   されていてもよく、そして前記フェニレン基は−Ｎｌ（
   ＣＯ−１７’ｔは−ＮＨ８Ｏ２へ結合している）、ま九
   式 ％式％ ２は直接結合または架橋基であり、 Ｘｏは直接結合または架橋基であり、 各Ｒは、独立に、スルホまたはカル−キシ基、塩基性基
   および陰イオン性基から選ばれた１個またはそれ以上の
   基を含有してもよい、ジアゾ成分を九はカップリング成
   分であり、 各Ｒ４は、独立に、直鎖もしくは枝分れ鎖のＣ１−６ア
   ルキル基または直鎖もしくは枝分れ釧のＣ６−６フルケ
   ニル基であり、 各Ｒ２ｆ′ｉ、、独立に、水素またはＲ４の意味の１つ
   （Ｒ，に独立）であり、 各Ｒ３は、独立に、水素、／”ｌ　ｔ：ｌ　ｒ７、−ｏ
   Ｈ，ｃ、−６アルキルまたはＣ１−６プルコキシであり
   、そしてＡｅは非発色性陰イオンであり、 たたし１個櫨たけそれ以上のスルホまたはカルボキシ基
   が存在するとき、陽イオン性基および塩基性基（存在す
   るとき）の合計は存在するスルホまたはカルボキシ基の
   合オｌを超える、の、２個またはそれ以上の陽イオン性
   基および必要に応じて１個またはそれ以上の塩基性基ま
   たは陽イオン性基を含有する、金属不含、１：１または
   １：２金属錯塩の形または酸付加塩の形の化合物。 ２、式■ （ＩＩ） ｎはＯｌたは１であシ、ただし各ナフタレン基が−ＮＨ
   −Ｚ、以外であるとき、Ｒ７は６−１７−または８−位
   置にあり、 ２、は ９ Ｒ８は濱（ＣＨ，）ＳＡ”　、−Ｎ（ＣＩ（、）２゜−
   冑（Ｃ，Ｈ，）、Ａ”　、−Ｎ（Ｃ２Ｈ，）２または−
   ＮＨ−Ｙ２−Ｒ，２であり、 アルキル）アミノ、モノヒドロキシ−０２−４アルキル
   アミノ、ビス−（ヒドロキシＣ２−４アルキル）アミ各
   Ｒ１゜は独立に水素、メチルまたはエチルであり、そし
   て 各Ｒ１，は、独立に、直鎖もしくは枝分れ釧のの基から
   選ばれた１〜３個の基により中断される一ＣＨ２−ＣＯ
   −Ｎｌ（−Ｙ、−Ｒ，４，−Ｙ、−Ｒ１４，−Ｙｌ−Ｙ
   、−Ｒ４，１ｔたは−Ｃｏ−Ｙ、−Ｒ１４であり、ある
   いはＲ４゜およびＲは、それらが結合する基と一系片に
   、基１ 一〇・ であゃ、 Ｒ１２バーＮ（Ｒ，、）２−＊＊バーＮ（Ｒ１８）２Ｒ
   ，、Ａｅであシ、 ＲＩＳはＲ５の意味（Ｒ８に独立）、−ＣＯＮＨ−Ｙ２
   Ｒ１４１−Ｎ）（−Ｃｏ−Ｙ２−Ｒ，４ｌ−ＣＯ−Ｙ２
   −Ｒ，４，−８ｏ２−ＮＩ（−Ｙ２−Ｒ，４゜各”１６
   は、独立に”　１−４アルキルであ広Ｒ（６はＣ２−４
   アルキル（−ＯＨｔたは−ＮＨ２で置換されている）ま
   たＶｉ置換されていないｃ、−４アルキルである。 各Ｒ４７は、独立に、水素、Ｃ４−４アルキル（１つの
   一〇〇ＮＨ２で置換されていてもよい）、Ｃ２−４アル
   キル（−ｏｎ、ハロゲンおよび−ＣＮがら選ばれた基に
   より置換されている）咬たはシクロヘキシル（１個ある
   いは 両者のＲ１７は、それらが結合するＮ原子と一緒に、モ
   ルホリン、ビベラソン、ピロリジン、ピロール、ビベラ
   ノンまた峰Ｎ−メチルビ檀う・ノン基金形成し、 各Ｒは、独立に、水素を除いたＲ１７の非環式の意味（
   Ｒ４７に独立）の１つを有し、そしてＲ１？’ｒｉ　Ｃ
   １−４アルキル（前記アルキルはフェニルで置換されて
   いてもよく、そして前記フェニルはハロゲン”　１−４
   アルキルおよびＣ４−４フルコキシかう選ばれた１〜３
   個の基で置換されていてもよい）、−ＣＯＮＨ２ｔたは
   シクロヘキシル（前記シクロヘキシルは１〜２個のＣ１
   −、アルキ”ル基、−ＣＨ２−Ｃセｃ）Ｉ２または−Ｃ
   ｆ（２ＣＯＣ）ｆ５で置換されていてもよい）であシ、
   あるいは 両者のＲは、Ｒ１，およびそれらが結合する８ Ｎ原子と一緒に、ピリジン（１個または２個のＣｌ−４
   アルキル基で置換されていてもよい）または式 の基を形成し、 ｚ、は−ＣＨ２−、−０−、−ＮＨ−、−Ｎ−ｉ１ｐニ
   ー（ｒＪ：Ｉ　Ｄａ ここでＲはＨの意味の１″：）ｉたはＣ２−４７１０ａ
   　　　　　Ｔ。 ルキシ（−ＯＨまたは−ＮＨ２で置換されている）であ
   り・ とて星印を利した原子は−Ｎｆ（−基に結合し、Ｙ、は
   直鎖もしくは枝分れ鎖のＣＩ、８．アルキレンまたは直
   鎖もしくは枝分れ鎖のＣ５−ａアルケニレンであシ、Ｙ
   ２は直鎖もしくは枝分れ鎖のＣ４−８アルキレンであり
   、 Ｙ、はアリーレン（１個または２個のＲ１３基で置換さ
   れていてもよい）であり、そして ｍは１〜６の整数であ夛、 Ｒ′５は水！、−０）１．メチル、エチル、クロロ、ブ
   ロモ、メトキシまたはエトキシであり、Ｘ′は ここテｚ′は直接１ｐｈ　合：　−ｏ−：　−ｓ−：　
   −Ｎ（Ｒ４）−１直鎖もしくは枝分れ鎖のＣｌ−１゜ア
   ルキレン（−〇−１−８−または−ＮＲ４−で中断され
   ていてもよい）；直鎖もしくは枝分れ鎖の０２−１０フ
   ルキレン（Ｃ，。 アルキルて置換されていてもよい）；フェニレン（１個
   または２個のアルキル基で置換されていてもよい）；シ
   クロヘキシルン（Ｃ，、アルキル基で置換されていても
   よい）または基 以下余白 であｐｌ ここでＸ　は−ＮＩＣＯＮＨ−、−ＮＨ−Ｃｏ−（ＣＨ
   ２）、−Ｃｏ−ＮＨ−。 ここでＲは一０Ｈ１−ＣＬ、　　−Ｎ（Ｒ６）２または
   一０ＣＨ５であり、 各Ｒ′、は独立にＣ１−４アルキル（フェニル＆テｆｆ
   ｌ換されていてもよい）およびＣ２−４アルキル（−Ｏ
   Ｈ。 −ＣＮ−ｄたはハロゲンで１６１換されていてもよい）
   から選択され、 各Ｒ′２は独立に、水素、Ｃ１−。アルキル（−ＯＨ。 −ＣＮまたはハロゲンで置換されていてもよい）から選
   択され、 ここで各Ｒは独立に水素、Ｃ１−４アルキルまたはフェ
   ニルであり、そして 各ａは独立に１〜６の整数であり、 Ａ　’　Ｆｉ−Ａ’、−Ｎｆ（Ｃｏ−Ａ４または−ｈ；
   　−ｃｏＮＨ−ｈ；−であここでＡ１は直鎖もしくは枝
   分れ句のＣ１−６アルキレンであり、そしてＡｌ１は１
   ，４または１，３−フェニレン（Ｒ３から独立に選ばれ
   た２個の置換基で置換されている）あるいｄｉ、３−．
   １．４−。 １．５−．１．６−．１．７．２．ｆ５−．２．６−．
   ２．７−。 または２．８−ナフチレンであシ、そして他の記号は特
   許請求の範囲第１項において定置したとおりである、 の特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３、弐■ （ＩＩＩ） 式中ＲＳ、Ａ＃およびＸＩＶｉ上に定置したとおシであ
   シ、そして 両者のＲ７ａは一８ｏ、Ｈであｐかつ両者のＲ７ｂはＲ
   ５であるか、あるいは両者のＲ７ａはＲ′、であシかつ
   両者のＲ７ｂは水素であり、 Ｈ／、は−ＮＨ−Ｚ’、　：　　−Ｎ（ＣＩ５）２また
   は−Ｎ（ＣＩ、）、　Ａ−１０ １０ は−ＮＨ−ｙＨ−鵬、であり、Ｒ７′は−ＣＬ　、　　
   −ＯＨ，−ＮＩ（２、モノ（Ｃ，−２）アル中ルアミノ
   、モノ（ヒドロキシ−Ｃ２−４アルキル）アミノ、ビス
   −（ヒドロキシ−Ｒ１口 Ｙ′は一〇〇−ＣＨ２−または−（ＣＨ２）２−！Ｓ−
   であり、Ｒ１０Ｒ１０ ２Ａ” １０ Ｒ１０Ｒ１０ 基を形成し、 ここで各Ｙ１′は、独立に、Ｃ４−４アルキルであシ、
   Ｒ４′２は−Ｎ（Ｒ：、）またはＮ（ＲｌＢ）ｚＲｕ　
   Ａｏであり、■ 各Ｒ１５Ｆｉ、独立Ｋ、−？ｙＪ（ＣＨ，）２．−Ｎ（
   ＣＨ，）　、　Ａｅ。 −ＣＯＮＨ−Ｙ、’−Ｒ４′４ｌ−ＮＨ−Ｃｏ−Ｙ、’
   −Ｒ，’、、−Ｃｏ−Ｙ１′−Ｒ；４ｌ−８Ｏ２ＮＨ−
   Ｙ、’−Ｒ４′４．−Ｙ１’−Ｒ，’４または−ＮＨＮ
   ＨＣＯＣＨ２−Ｒ１’４であシ、 Ｑ） 各Ｒ１′４は、独立に、−Ｎ（Ｒ１７）２’−Ｎ（Ｒ４
   ’ｅ）２Ｒｊ’９Ａ−＃ここで２＃は下に定義するとお
   りであり、そして各Ｒ９，ｌｄ、独立に、水素、メチル
   、エチル、シクロヘキシル、シアノエチル、ヒドロキシ
   エチルまたはクロロエチルであるか、あるいは両者のＩ
   ｔ１７は、それらが結合するＮ原子と一緒に、モルホリ
   ン、ピペリジン、ピロリシン、ピロール、Ｎ−メチル−
   ビー！！２ジンまたはピペラジン環を形成し、そして 各Ｒ′、８は、独立に・水素を除外した８行の意味ヲ有
   し、そしてＲ７′？はメチル、エチル、シアノエチル、
   ヒドロキシエチル、クロロエチル、ベンジル、−ＣＨ２
   −ＣＨ−ＣＨ２，−ＣＨ，Ｃ０ＣＨ，または−ＣＨ，Ｃ
   ＯＮＨ２であるか、あるいは両者のＲＩＢ　ｈ、”＋ｔ
   およびそれらが結合するＮ原子と一緒に、ピリジン、α
   −ピコリン、β−ピコリン、ジメチルピリジン（ルチジ
   ン）または式 ％式％ Ｒ，工１ｌ−ＣＨ，または−Ｃ’Ｔ（２Ｈ４ＮＨ２であ
   シ、Ｒｇに水素、クシ口、ブロモ、−０ｆ（、メチルマ
   たはメトキシであり、 であ）、 ここでｌは１．２．３また＃′ｉ４であシ、Ｒ−は特許
   請求の範囲第２項において定義したとおｐであシ、 であり、 −ＣＨ＝ＣＨ−であシ、 ここで＾、は１または２であり、そしてＲ２０は水素で
   あるか、あるいはｚｔが−（ＣＨ２）　ｌＬｌ　−てあ
   υかつＡ１が１であるとき、さらにＣＨ，であり・ Ｘｏは直接結合ｔｆｃはＩＫ鎖もしくは枝分れ鎖のＣ１
   −４アルキレンであり、そして他の記号は特許請求の範
   囲第１項において定義したとおシである、の特許請求の
   範囲第１項記載の化合物。 ４、式■ ＜Ｗ＞ ＠　　　　　　Φ 式中各Ｗは、独立に、−ＮＨＣＯ−または−ＣＯＮＨ−
   であシ、 ここで星印を付した原子は−ＣＨ３−へ結合し、ｍは１
   〜６の整数であり、弐■の化合物がｌ：１金属錯体であ
   るとき％　Ｍｅｌは銅、クロム、コバルト、鉄、ニッケ
   ルまたはマンガンであり、そして弐■の化合物が１＝２
   全２金ｐ体であるとき、Ｍ＠１ｎクロム、コバルト、鉄
   またはニッケルであり、そして他の記号は特許請求の範
   囲第１またけ２項において定義したとおりである、 の１：ｌまたは１；２金属錯体の形の特許請求の範囲第
   ２項記載の化合物・ ５、式Ｖ （Ｖ） 式中各ｍ′杖、独立に、１．２．３ｔたは４であシ曳 Ｒ，イ、Ｒ７ｂ、ＸＩ＞！びＲＩＳ／ｆｉ、特許請求の
   範囲第３項において定義し九とおシであり、Ｍ・、およ
   びＷは特許請求の範囲第４項において定義したとおシで
   あｐｌそしてｑは０または１である、の特許請求の範囲
   第５項記載の化合物。 ６、特ｌＩ！Ｆ粕求の範囲第１項記載の式１の化合物で
   染色された基材。 ７、式■の化合物をジアゾ化し、ナしてジアゾ化された
   式■の化合物の１モル葡式■ Ｈ−Ｒ（■） 式中Ｒはカッｆ１７ング軟１分である、のカッブリング
   成分の２モルとカップリングする、こと１ｒ：特徴とす
   る、特許請求の範囲式Ｉの化合物の製造法。 以下余白