FR2489542A1 - Procede de production d'une dispersion de matiere chromogene incolore - Google Patents

Abstract

L'INVENTION CONCERNE UN PROCEDE DE PRODUCTION D'UNE DISPERSION DE MATIERE CHROMOGENE INCOLORE. UNE MATIERE CHROMOGENE INCOLORE ET UNE MATIERE THERMOFUSIBLE SONT MELANGEES ENSEMBLE ET CHAUFFEES POUR FORMER UNE MASSE FONDUE COMMUNE QUI EST DISPERSEE DANS DE L'EAU CHAUDE A UNE TEMPERATURE SUPERIEURE AU POINT DE SOLIDIFICATION DE LA MASSE FONDUE COMMUNE POUR FORMER UNE EMULSION SANS PROVOQUER DE SOLIDIFICATION DE LADITE MASSE, PUIS L'EMULSION AINSI OBTENUE EST DISPERSEE DANS DE L'EAU AYANT UNE TEMPERATURE INFERIEURE AU POINT DE SOLIDIFICATION DE MASSE FONDUE COMMUNE POUR FORMER UNE DISPERSION DANS LAQUELLE DES PARTICULES SOLIDES DE LA MASSE FONDUE SONT DISPERSEES. APPLICATION A LA PRODUCTION D'UN SUPPORT THERMOSENSIBLE D'ENREGISTREMENT.

Description

La présente invention concerne un procédé per-

fectionné de production d'une dispersion de matière chromo-

gène incolore utile pour la préparation d'un support thermo-

sensible d'enregistrement doué d'une très bonne sensibilité à la chaleur.

On connait un support thermosensible d'enregis-

trement comprenant une feuille de support porteuse d'une couche de développement de la couleur qui comprend des

particules finement divisées de l'une des matières chromo.-

gènes incolores telles que les composés du triphényl-

méthane, les composés du fluorane, les composés de l'aura-

mine et les composés du spiropyranne et des particules finement divisées de l'un des accepteurs organiques tels que des composés phénoliques, des acides carboxyliques aromatiques et leurs sels de métaux polyvalents et/ou l'un des accepteurs inorganiques tels qu'une argile activée, une argile acide, l'attapulgite, le silicate d'aluminium

et le talc. Dans un tel support photosensible d'enregis-

trement, les deux types de particules mentionnés ci-dessus sont, lorsque l'un d'eux au moins est fondu ou sublimé à température élevée, mis en contact intime l'un avec l'autre

pour développer une couleur. En conséquence, une tempéra-

ture relativement haute est nécessaire pour obtenir des images colorées claires et nettes. Cela est manifestement désavantageux parce qu'on ne peut jamais s'attendre à

obtenir des images colorées claires et nettes dans un en-

registrement à grande vitesse.

Pour tenter d'éviter les inconvénients mention-

nés ci-dessus, on a proposé de disperser dans la couche développant la couleur une matière fondant à la chaleur qui peut, à l'état fondu, dissoudre au moins l'une des matières chromogènes incolores et l'accepteur, comme décrit, par exemple dans le brevet japonais N0 4160 déposé en 1968 et la demande de brevet japonais mise à l'inspection publique en 1973 sous le N0 19 231. On améliore ainsi la

sensibilité à la chaleur aux basses températures. Ce sys-

tème perfectionné est utile pour obtenir des images claires et nettes si le temps de chauffage est relativement long

comme dans le cas de la reproduction en lumière infrarouge.

Toutefois, ce système n'est pas utilisable pour un enregis-

trement à grande vitesse avec un temps de chauffage extrê-

mement court de 1 à 4 millisecondes, qui est nécessaire pour desbélinographes à grande vitesse, attendu que la cou-

leur ne peut jamais être développée suffisamment.

Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N0 4 236 732

ou la demande de brevet japonais mise à l'inspection publi-

que sous le No 48 751 en 1978 propose la fusion simultanée d'une matière chromogène incolore ou d'un accepteur avec une matière fondant à la chaleur, ayant un point de fusion

relativement bas, en vue d'éviter les inconvénients men-

tionnés ci-dessus inhérents aux systèmes classiques. Le support d'enregistrement thermosensible obtenu en utilisant cette technique de fusion simultanée répond immédiatement à la chaleur et a une bonne sensibilité thermique à une basse température, en sorte qu'on peut l'utiliser comme milieu d'enregistrement pour des machines enregistreuses à grande vitesse telles que des bélinographes, des machines à calculer électroniques et des machines télex. Toutefois, la technique.de fusion simultanée

mentionnée ci-dessus présente l'inconvénient que la pro-

duction d'une dispersiondans laquelle des particules solides d'une masse fondue contenant en même temps une matière chromogène incolore et une matière fusible à la chaleur sont dispersées, n'est pas toujours aisée. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N0 4 236 732 précité ou demande de brevet japonais précitée mise à l'inspection publique sous le N0 48 751 en 1978. décrit deux modes

d'obtention de particules solides d'une masse fondue con-

tenant en même temps une matière chromogène incolore et

une matière fusible à la chaleur. L'un des procédés con-

siste à mélanger une matière chromogène incolore et une matière fusible à la chaleur à l'état de fusion conjointe, à refroidir le mélange, puis à pulvériser la masse obtenue en particules finement divisées en utilisant un broyeur à billes ou tout autre pulvérisateur. L'autre procédé consiste à mélanger une matière chromogène incolore et une matière fusible à la chaleur à l'état de fusion conjointe, puis à disperser et émulsionner le mélange fondu dans de l'eau tiède. Ces deux modes d'obtention de particules solides d'une masse fondue d'une matière chromogène incolore con- jointement avec une matière fusible à la chaleur ne sont pas toujours applicables dans la pratique à tout type de matière fusible à la chaleur. Par exemple, dans quelques cas d'utilisation de la première technique pour certaines

matières fusibles à la chaleur, il est extrêmement diffi-

cile de broyer la masse co-fondue ou bien l'étape de pul-

vérisation ne peut pas être conduite avec un bon rendement

à cause de l'agrégation de particules par une force électro-

statique dans l'étape de pulvérisation. En revanche, dans quelques cas d'utilisation de la seconde technique pour certaines matières fusibles à la chaleur, une mise en émulsion à la pression atmosphérique est difficile. Même si une émulsion peut être formée sous pression, la fluidité

de la dispersion disparaît brusquement dans l'étape de re-

froidissement et il en résulte une coagulation.

Il est connu que des amides d'acides gras sont des matières thermofusibles très avantageuses parce qu'elles sont compatibles avec toutes matières chromogènes incolores dans la production de masses fondues conjointement et,en conséquence, ces composés font preuve de supériorité dans

l'amélioration de la réponse à la chaleur et en ce qui con-

cerne la sensibilité aux basses températures de matières thermosensibles d'enregistrement. Toutefois, aucun des deux procédés mentionnés ci-dessus ne convient à la production d'une dispersion comprenant des particules solides d'une

masse conjointement fondue d'une matière chromogène inco-

lore et d'une matière thermofusible qui est un amide d'acide gras. Cela est dû au fait que lorsqu'on utilise la première technique, il est extrêmement difficile de pulvériser la

masse conjointement fondue, attendu que la matière thermo-

fusible a des propriétés analogues à celles d'une cire et que lorsqu'on utilise la seconde technique, la fluidité de la dispersion disparaît subitement au cours de l'étape de refroidissement, vraisemblablement à cause des interactions entre les groupes hydrophiles de l'amide d'acide gras et

l'eau, ce qui a pour conséquence une coagulation.

Le principal but de la présente invention est de proposer un procédé perfectionné de production d'une dispersion comprenant des particules solides d'une masse conjointement fondue d'au moins une matière chromogène incolore et d'au moins une matière thermofusible, procédé

dans lequel les inconvénients mentionnés ci-dessus accom-

pagnant les techniques classiques peuvent être évités.

Un autre but de l'invention est de proposer un procédé perfectionné de production d'une dispersion de

particules solidesiayant des diamètres relativement uni-

formes, d'une masse conjointement fondue d'une matière

chromogène incolore et d'une matière thermofusible.

D'autres caractéristiques et avantages de l'in-

vention ressortiront de la description détaillée qui va

suivre. Le procédé de production d'une dispersion d'une matière chromogène incolore conformément à l'invention consiste à mélanger et à chauffer au moins une matière chromogène incolore et au moins une matière thermofusible pour former une masse fondue conjointe, à disperser cette

masse fondue conjointe dans de l'eau chaude à une tempéra-

ture supérieure, de préférence d'au moins 50C, au point de solidification de ladite masse conjointement fondue pour former une émulsion sans provoquer de solidification de la masse conjointement fondue, puis à disperser ladite émulsion dans de l'eau à une température inférieure, de préférence d'au moins 10'C, au point de solidification de la masse conjointement fondue pour former une dispersion

dans laquelle des particules solides de la masse conjoin-

tement fondue sont dispersées.

De préférence, la matière thermofusible utilisée dans le procédé conforme à l'invention a un point de fusion

compris dans l'intervalle de 60 à 1300C. On préfère égale-

ment que la matière thermofusible soit un amide d'acide gras. On peut utiliser pour la présente invention l'une

quelconque de diverses matières chromogènes incolores con-

nues. Parmi ces matières, on mentionne à titre d'exemples le 3,3-bis-(pdiméthylaminophényl)-6-diméthylaminophtalide (CVL), le 3,3-bis-(pdiméthylaminophényl)-phtalide, le 3-

(p-diméthylaminophényl)-3-(1,2-diméthylindole-3-yl)-

phtalide, le 3-(p-diméthylaminophényl)-3-(2-méthylindole-

3-yl)-phtalide, le 3,3-bis-(1,2-diméthylindole-3-yl)-5-

diméthylaminophtalide, le 3,3-bis-(1,2-diméthylindole-3-

yl)-6-diméthylaminophtalide, le 3,3-bis-(9-éthylcarbazole-

3-yl)-5-diméthylaminophtalide, le 3,3-bis-(2-phénylindole-

3-yl)-5-diméthylaminophtalide, le 3-p-diméthylaminophényl-

3-(1-méthylpyrrole-2-yl)-6-diméthylaminophtalide, l'éther de 4,4'-bisdiméthylaminobenzhydryle et de benzyle, une

N-halogénophényl-leuco-auramine, la N-2,4,5-trichlorophényl-

leuco-auramine, le 3 -anilinolactame de rhodamine, le (p-

nitro-anilino)-lactame de rhodamine, le (p-chloranilino)-

lactame de rhodamine, le 3-diméthylamino-7-méthoxyfluorane,

le 3-diéthylamino-6-méthoxyfluorane, le 3-diéthylamino-

7-méthoxyfluorane, le 3-diéthylamino-7-chlorofluorane, le

3-diéthylamino-6-méthyl-7-chlorofluorane, le 3-diéthyl-

amino-6,7-diméthylfluorane, le 3-diéthylamino-(7-acétyl-

méthylamino)-fluorane, le 3-diéthylamino-(7-méthylamino)-

fluorane, le 3,7-diéthylaminofluorane, le 3-diéthylamino-

7-(dibenzylamino)-fluorane, le 3-diéthylamino-7-(méthyl-

benzylamino)-fluorane, le 3-diéthylamino-7-(o-chloranilino)-

fluorane, le 3-(N-cyclohexyl-(N-méthylamino)-6-méthyl-7-

phénylaminofluorane, le 3-diéthylamino-7-(chloréthylméthyl-

amino)-fluorane, le 3-diéthylamino-7-(diéthylamino)-fluorane, le 3-(Néthyl-N-p-toluidino)-6-méthyl-7-phénylaminofluorane, le 3-(N-éthyl-N-ptoluidino)-6-méthyl-7-(p-toluidino)-fluorane,

le bleu de benzoyl-leucométhylène, le bleu de p-nitrobenzyl-

leucométhylène, le 3-méthyl-spiro-dinaphtopyranne, le 3-

éthyl-spiro-dinaphtopyranne, le 3,3'-dichloro-spiro-di-

naphtopyranne, le 3-benzyl-spiro-dinaphtopyranne, le 3-

méthyl-naphto-(3-méthoxybenzo)-spiro-pyranne et le 3-propyl-

spiro-dibenzopyranne. Les matières chromogènes incolores ci-dessus peuvent être utilisées individuellement ou en mélanges. La matière thermofusible utilisée dans la présente invention est capable de dissoudre toute matière chromogène incolore lorsqu'elle est chauffée jusqu'à la fusion. De préférence, la matière thermofusible a un point de fusion

compris dans l'intervalle de 60 à 130 C. La matière thermo-

fusible ne doit pas réagir avec une matière chromogène in-

colore quelconque en produisant une couleur lorsqu'elle

est mise en contact en phase liquide avec cette dernière.

Parmi ces matières thermofusibles, on peut mentionner les composés suivants: P.F. 2,6-diisopropylnaphtalène 68 C 1,4,5-triméthylnaphtalène 63 C 2,3,6-triméthylnaphtalène 102 C 1,5-diméthylnaphtalène 82 C 1,8diméthylnaphtalène 65 C 2,3-diméthylnaphtalène 105 C 2,6diméthylnaphtalène 113 C 2,7-diméthylnaphtalène 98,5 C 1,2,3,4tétraméthylnaphtalène 106 C 1,3,6,8-tétraméthylnaphtalène 85 C

1,2,6,7-tétraméthyl-4-isopropyl-

naphtalène 103 C

1,3,6,7-tétraméthyl-4-isopropyl-

naphtalène 97 C 2,7-di-tertio-butylnaphtalène 104 C 1,2-di-o-tolyléthane 66 C

a -méthyl-4,4'-di-tertio-butyldiphényl-

méthane 94 C 1,2-di-p-tolyléthane 82 C 1,2-bis-(4-éthylphényl)-éthane 69, 8 C 2,3-di-m-tolylbutane 97 C diphényl-p-tolylméthane 72 C diphényl-otolylméthane 830C 1,2-dibenzylbenzène 78 C 1,4-dibenzylbenzène 86 C diphényl-o-tolylméthane 83 C 3,4-diphénylhexane 92 C 1,2-bis-(2,3diméthylphényl)-éthane 112 C P.F. 1,2-bis-(2,4-diméthylphényl)-éthane 72 C 1,2-bis-(3,5-diméthylphényl)-éthane 86 C

4'-méthyl-4'- a-méthyl-p-méthylbenzyl-

1,1-diphényléthane 85 C bis-(2,4,5-triméthylphényl)-méthane 98 C 1,2-bis(2,4,6-triméthylphényl)-éthane 118 C

(2,3,5,6-tétraméthylphényl)-(4-tertio-

butylphényl)-méthane 117 C 1,6-bis-(2,4,6-triméthylphényl)-hexane 74 C 1, 18-diphényloctadécane 61 C 4,4'-diméthylbiphényle 121 C 2,4,6,2',4',6'hexaméthylbiphényle 101 C 4,4'-di-tertio-butylbiphényle 128 C 2,6,2',6'tétraméthylbiphényle 67 C 1,3-terphényle 87 C amide d'acide stéarique 99 C amide oléique 68-74 C amide d'acide palmitique 95-100 C amide d'acide spermoléique 65-72 C amide d'acide gras de coco 85-90 C

et N-méthylamides, anilides, y -naphtylamides, N-(2-hydroxy-

éthyl)-amides, N-(mercapto-éthyl)-amides, N-octadécylamides, phénylhydrazides. Parmi les composés ci-dessus, on préfère les amides d'acides gras parce que ces amides sont compatibles avec des matières chromogènes incolores et améliorent utilement la sensibilité aux basses températures et la

réponse thermique des matières thermosensibles d'enregis-

trement. Les matières thermofusibles énumérées ci-dessus peuvent être utilisées à volonté individuellement ou en mélange. La quantité de matière thermofusible dépend des propriétés de cette matière et de la matière chromogène incolore utilisée. Toutefois, d'une façon générale, la

quantité de matière thermofusible doit se situer dans l'in-

tervalle de 0,2 à 20 parties en poids, de préférence de 0,5 à 8 parties en poids, par partie en poids de la matière

chromogène incolore utilisée.

Conformément à l'invention, au moins une matière chromogène incolore et au moins une matière thermofusible

sont mélangées et chauffées pour former une masse conjoin-

tement fondue. Cette masse fondue est ensuite dispersée

dans de l'eau chaude pour foimer une émulsion sans provo-

quer de solidification de la masse conjointement fondue.

En conséquence, l'eau chaude dans laquelle la masse con-

jointement fondue est dispersée doit avoir une température

à laquelle la solidification de ladite masse est empêchée.

De préférence, l'eau chaude est maintenue à une température supérieure d'au moins 50C, de préférence d'au moins 100C,

au point de solidification de la masse conjointement fondue.

La quantité d'eau chaude dans laquelle la masse conjointement fondue est dispersée se situe d'ordinaire

dans l'intervalle de 50 à 1000 parties en poids, de préfé-

rence de 50 à 300 parties en poids pour 100 parties en poids de masse conjointement fondue. Pour effectuer la dispersion de la masse conjointement fondue dans l'eau chaude avec une bonne stabilité, on peut ajouter au système des émulsionnants ou surfactants convenables tels au'un alcool polyvinylique, du dodécylsulfate de sodium, du stéarate de sodium et de l'alcool dodécylique. La quantité de ces additifs se situe d'ordinaire dans la plage de 1 à 100 parties en poids pour 100 parties en poids de masse conjointement fondue. L'opération de dispersion de la masse conjointement fondue dans l'eau chaude peut être conduite en utilisant un agitateur tel qu'un mélangeur à hélice, un

homogénéiseur ou un mélangeur du type Cowles.

Conformément à l'invention, l'émulsion ainsi préparée est en outre dispersée dans de l'eau ayant une température inférieure au point de solidification de la masse conjointement fondue pour former une dispersion dans

laquelle les particules solides de ladite masse sont dis-

persées. De préférence, la température de l'eau dans la-

quelle l'émulsion est dispersée est maintenue à une valeur inférieure d'au moins 100C, notamment d'au moins 15'C au

point de solidification de la masse conjointement fondue.

Pour obtenir un bon rendement de dispersion et une bonne efficacité de refroidissement, la quantité d'eau peut se situer de préférence dans la plage de à 1000 parties en poids, notamment de 50 à 500 parties en poids pour 100 parties en poids des particules de la

masse conjointement fondue.

En outre, pour faciliter la dispersion dans l'eau des particules de la masse conjointement fondue, on

peut éventuellement utiliser des agents dispersants con-

venables. L'étape de dispersion de l'émulsion dans l'eau peut aussi être mise en oeuvre en utilisant un agitateur convenable tel qu'un mélangeur à hélice, un mélangeur

homogénéiseur ou un mélangeur du type Cowles.

On peut ajuster le diamètre des particules soli-

des de la masse conjointement fondue dispersées dans l'eau en faisant varier divers facteurs tels que la température,

la durée et l'agitation pour chacune des étapes de disper-

sion de la masse conjointement fondue dans de l'eau chaude pour former une émulsion et de dispersion de l'émulsion

dans de l'eau froide. De préférence, le diamètre des par-

ticules solides de la masse conjointement fondue dans la dispersion formant le produit final est réglé dans la plage d'environ 1 à 10 micromètres. Le cas échéant, la dispersion

dans laquelle les particules solides de la masse conjointe-

ment fondue de matière chromogène incolore et d'une matière thermofusible sont dispersées est soumise à un traitement additionnel de pulvérisation au moyen d'un pulvérisateur convenable tel qu'un broyeur à billes ou un broyeur à sable.

Conformément à l'invention, une élévation anor-

male de la viscosité du système pendant l'étape de refroi-

dissement pour la solidification des particules de la masse conjointement fondue peut être évitée, vraisemblablement par le fait que le système peut passer en une courte période par la plage de températures provoquant un choc thermique vers le point de solidification de la masse conjointement fondue. En outre, conformément à l'invention, la masse conjointement fondue est dispersée dans de l'eau chaude à une température supérieure au point de solidification de la masse conjointement fondue, en sorte qu'une émulsion contenant des particules de la masse conjointement fondue

dans une phase liquide peut avoir des diamètres de parti-

cules relativement uniformes qui peuvent être maintenus dans l'étape de solidification subséquente sans entraîner

la formation de particules grossières. Cela offre l'avan-

tage de faciliter l'opération subséquente de pulvérisation qui peut être désirée. En outre, il est facile d'obtenir une dispersion d'une matière chromogène incolore ayant une distribution désirée des diamètres de particules par le

réglage de la température de conduite de chacune des pre-

mière et seconde étapes de dispersion. En particulier, le

procédé conforme à l'invention est avantageux pour l'obten-

tion d'une dispersion comprenant des particules solides d'une masse conjointement fondue d'une matière chromogène

incolore et d'un amide d'acide gras comme matière thermo-

fusible, parce qu'aucune élévation anormale de la viscosité n'est provoquée pendant l'étape de refroidissement et qu'il n'est pas produit de particules grossières indésirables dans

la dispersion finale.

La dispersion de matière chromogène incolore préparée conformément à l'invention est spécialement utile comme composition thermosensible de revêtement pour la production d'un support thermosensible d'enregistrement doué d'une très bonne sensibilité à la chaleur. En ce qui

concerne le procédé de production d'une composition thermo-

sensible de revêtement en utilisant la dispersion de ma-

tière chromogène incolore préparée conformément à l'inven-

tion et le procédé de production d'un support thermosensible d'enregistrement, aucune limitation n'existe et on peut

utiliser tous procédés connus classiques.

Par exemple, on peut préparer une composition thermosensible de revêtement d'un type liquide unique en ajoutant à la dispersion de matière chromogène incolore

préparée conformément à l'invention une dispersion compre-

nant des particules finement divisées d'un accepteur et d'autres additifs tels que des liants, des pigments et des cires. Diverses matières sont connues comme accepteurs pour le support thermosensible d'enregistrement. Parmi ces

matières, on peut mentionner: des matières acides inorgani-

ques telles qu'une argile activée, une argile acide, l'atta-

pulgite, la bentonite, de la silice colloïdale et du sili- cate d'aluminium; des composés phénoliques tels que le

4-tertio-butylphénol, l'oxyde de 4-hydroxydiphényle, l'a-

naphtol, le f -naphtol, le 4-hydroxyacétophénol, le 4-tertio-

octylcatéchol, le 2,2'-dihydroxydiphénol, le 2,2'-méthylène-

bis-(4-méthyl-6-tertio-butylphénol), le 4,4'-isopropylidène-

bis-(2-tertio-butylphénol), le 4,4'-sec.-butylidènediphénol,

le 4-phénylphénol, le 4,4'-isopropylidènediphénol (bis-

phénol A), le 2,2'-méthylène-bis-(4-chlorophénol), l'hydro-

quinone, le 4,4'-cyclohexylidènediphénol, une résine phéno-

lique du type novolaque et d'autres polymères phénoliques; un acide carboxylique aromatique tel que l'acide benzoique, l'acide p-tertiobutylbenzoique, l'acide trichlorobenzoique,

l'acide téréphtalique, l'acide 3-sec.-butyl-4-hydroxybenzol-

que, l'acide 3-cyclohexyl-4-hydroxybenzoique, l'acide 3,5-

diméthyl-4-hydroxybenzoique, l'acide salicylique, l'acide 3isopropylsalicylique, l'acide 3-tertio-butylsalicylique,

l'acide 3-benzylsalicylique, l'acide 3-(o-méthylbenzyl)-

salicylique, l'acide 3-chloro-5-(a-méthylbenzyl)-salicylique,

l'acide 3,5-di-tertio-butylsalicylique, l'acide 3-phényl-

5-a,a-diméthylbenzylsalicylique, l'acide 3,5-di-a-méthyl-

benzylsalicylique; et des matières acides organiques telles

que des sels de métaux polyvalents, des composés phénoli-

ques mentionnés ci-dessus ou d'un acide carboxylique aroma-

tique. Parmi les métaux polyvalents qui peuvent former ces sels métalliques, on mentionne le zinc, le magnésium, l'aluminium, le calcium, le titane, le manganèse, l'étain

et le nickel.

Parmi les liants utiles à la préparation de la composition thermosensible de revêtement, on mentionne l'alcool polyvinylique, l'amidon éthérifié, l'amidon oxydé, la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, un sel d'un copolymère styrène-acide acrylique, un sel d'un copolymère styrèneacrylamide, un sel d'un copolymère styrène-anhydride

maléique, un latex d'un copolymère styrène-butadiène.

La composition de revêtement peut aussi contenir des pigments usuels ou des pigments absorbant l'huile tels que le carbonate de calcium, l'oxyde de zinc, l'oxyde de titane, le kaolin, une argile, la terre de diatomées,

l'oxyde de silicium finement divisé, des agents anti-

adhésifs tels que l'acide stéarique, une émulsion de cire N-paraffinique, divers agents dispersants tels que des sels métalliques du sulfosuccinate de dioctyle et d'acides gras, des agents absorbant les rayons ultraviolets tels que des composés de benzophénone, des composés triazoliques, des agents anti-mousse tels que des esters, des éthers, des alcools, des dérivés de silicones, des colorants

fluorescents, des matières colorantes et d'autres additifs.

La feuille de support peut appartenir à l'un quelconque des types connus. Les matières usuelles en

feuilles peuvent être des feuilles de papier, d'une pelli-

cule plastique et d'un papier synthétique. La quantité de composition de revêtement pour la formation'de la couche

chromogène thermosensible n'est pas particulièrement limi-

tée, mais elle se situe d'ordinaire dans la plage de 2 à g/m2 sur base sèche. On peut conduire l'opération de revêtement en utilisant l'une quelconque des techniques connues de revêtement, par exemplerevêtement à la barre, revêtement par lame d'air et revêtement à la lame. Le cas échéant, le produit revêtu est soumis à un traitement pour rendre sa surface lisse au moyen d'une supercalandre

ou d'une calandre à gaufrer, pour obtenir le support thermo-

sensible d'enregistrement constituant le produit final.

L'invention est illustrée par les exemples sui-

vants, donnés à titre non limitatif. Sauf spécification

contraire, les parties et les pourcentages désignent, res-

pectivement, des parties en poids et des pourcentages en poids.

Exemple 1

Préparation du liquide A On chauffe à 165 C, pour préparer une masse fondue

homogène, un mélange de 50 parties de 3-(N-éthyl-N-p-tolui-

dino)-6-méthyl-7-phénylaminofluorane, 50 parties de 3-(N- éthyl-N-ptoluidino)-6-méthyl-7-(p-toluidino)-fluorane et

400 parties d'amide d'acide stéarique.

Par ailleurs, on dissout 50 parties d'alcool polyvinylique dans l'eau pour préparer 600 parties d'une solution aqueuse. On chauffe la solution aqueuse à 95 C, puis on y ajoute la masse fondue ci-dessus en agitant pour obtenir une émulsion de ladite masse. En outre, on dissout dans l'eau 50 parties de dioctylsulfosuccinate de sodium pour préparer 600 parties d'une solution aqueuse. On chauffe cette dernière à 55 C, puis on y ajoute l'émulsion de la masse fondue mentionnée ci-dessus en agitant pour disperser et en même temps solidifier ladite masse. La dispersion de colorant ainsi obtenue a une très bonne fluidité et se prête très bien au traitement. On fait passer la dispersion de

colorant dans un broyeur à sable et on poursuit la pulvéri-

sation jusqu'à l'obtention d'un diamètre de particules de micromètres. Préparation du liquide B

500 parties de 4,4'-isopropylidènediphénol (bis-

phénol A), 135 parties de solution aqueuse à 15 % d'alcool

polyvinylique et 80 parties de stéarate de zinc sont dis-

persées dans 1200 parties d'eau. On fait passer la dispersion

résultante dans un broyeur à sable et on poursuit la pulvé-

risation jusqu'à l'obtention d'un diamètre moyen de parti-

cules de 5 microns.

Préparation du liquide C 950 parties d'oxyde de silicium, 200 parties de solution aqueuse à 10 % d'hydroxyéthylcellulose, 200 parties de solution aqueuse à 5 % de méthylcellulose, 1400 parties de solution aqueuse à 15 % d'alcool polyvinylique, 5 parties de colorant fluorescent et 5 parties d'agent anti-mousse

sont dispersées dans 3000 parties d'eau.

Préparation d'un support thermosensible d'enregistrement Les liquides A, B et C ci-dessus sont mélangés

en vue de préparer une matière thermosensible de revête-

ment. La matière de revêtement est appliquée sur une feuille de support de 49 g/m2 au poids d'environ 10 g/m2 sur base sèche à l'aide d'un applicateur à lame d'air, séchée, puis traitée dans une supercalandre pour aplatir la surface revêtue et pour préparer un support thermosensibled'enregistrement qui a une sensibilité suffisamment grande pour qu'on puisse l'utiliser sur un bélinographe à grande vitesse. Témoin No 1 On dissout 50 parties d'alcool polyvinylique et parties de dioctylsulfosuccinate de sodium dans l'eau pour préparer 1200 parties d'une solution aqueuse. On chauffe la solution aqueuse à 550C et on y ajoute la même masse fondue que celle qui a été préparée dans l'exemple 1 en agitant pour disperser et, en même temps, solidifier cette masse. Toutefois, la fluidité de la solution devient trop mauvaise,du fait de l'addition de la masse fondue, pour obtenir une dispersion homogène de colorant et il est très difficile de pulvériser la dispersion de colorant

ainsi obtenue à l'aide d'un broyeur à sable.

Exemple 2

Préparation d'un liquide A' On chauffe à 1650C un mélange de 70 parties de 3-(N-éthyl-N-p-toluidino)-6-méthyl-7-phénylaminofluorane,

parties de 3-(N-cyclohexyl-N-méthylamino)-6-méthyl-7-

phénylaminofluorane et 400 parties d'amide d'acide palmi-

tique pour préparer une masse fondue homogène.

Par ailleurs, on dissout 50 parties d'alcool polyvinylique dans de l'eau pour obtenir 500 parties d'une solution aqueuse. On chauffe cette dernière à 950C, puis on ajoute à la solution aqueuse la masse fondue indiquée ci-dessus et on la disperse en agitant pour préparer une

*émulsion de ladite masse.

On chauffe en outre à 450C 500 parties d'une

solution aqueuse contenant 35 parties de dioctylsulfosucci-

nate de sodium. L'émulsion de masse fondue ci-dessus est ajoutée sous agitation à la solution aqueuse pour disperser et en même temps solidifier la masse fondue. La dispersion de colorant ainsi obtenue a de très bonnes caractéristiques de fluidité et d'aptitude au traitement. On fait passer la

dispersion de colorant dans un broyeur à sable et on pour-

suit la pulvérisation jusqu'à l'obtention d'un diamètre

moyen de particules de 4 micromètres.

Préparation d'un support thermosensible d'enregistrement Le liquide A' cidessus est mélangé avec les liquides B et C qui ont été utilisés dans l'exemple 1, pour préparer une matière thermosensible de revêtement. On applique la matière de revêtement sur une feuille de support de 49 g/m2 à un poids d'environ 8 g/m2 sur base sèche à l'aide d'un applicateur à lame d'air. La matière appliquée

est séchée et supercalandrée pour aplatir la couche de revê-

tement et pour préparer un support thermosensible d'enregis-

trement de sensibilité suffisamment grande pour qu'on

l'applique à un bélinographe à grande vitesse.

Témoin No 2 1000 parties d'une solution aqueuse contenant

parties d'alcool polyvinylique et 35 parties de dioctyl-

sulfosuccinate de sodium sont chauffées à 450C. On ajoute à la solution aqueuse la même masse fondue que celle qui a été préparée dans l'exemple 2 en agitant pour disperser et en même temps solidifier ladite masse. Toutefois, la fluidité de la solution devient très mauvaise du fait de l'addition de la masse fondue et il est très difficile de pulvériser à l'aide d'un broyeur à sable la dispersion de

colorant ainsi obtenue.

Exemple 3

Préparation d'un liquide A"

Un mélange de 100 parties de 3-(N-éthyl-N-p-

toluidino)-6-méthyl-7-phénylaminofluorane et de 300 parties

de 2,6-diisopropylnaphtalène est chauffé à 1750C pour pré-

parer une masse fondue homogène.

550 parties d'une solution aqueuse contenant

parties d'alcool polyvinylique sont chauffées à 950C.

On ajoute à la solution la masse fondue ci-dessus en agitant pour préparer une émulsion de ladite masse. On ajoute l'émulsion à 700 parties d'eau tiède à 400C en agitant pour

y disperser et en même temps y solidifier la masse fondue.

La dispersion de colorant obtenue a de très bonnes carac- téristiques de fluidité et d'aptitude au traitement. On fait passer la dispersion de colorant dans un broyeur à sable et on poursuit la pulvérisation jusqu'à l'obtention

d'un diamètre moyen des particules de 4 micromètres.

Préparation d'un support thermosensible d'enregistrement Le liquide A" cidessus est mélangé avec les mêmes liquides B et C que ceux qui ont été utilisés dans l'exemple 1 pour préparer une matière thermosensible de revêtement. La matière de revêtement est appliquée sur une feuille de base de 49 g/m2 à un poids d'environ 9 g/m2 sur

base sèche à l'aide d'un applicateur à lame d'air. La ma-

tière appliquée est séchée et traitée à la supercalandre pour aplatir la surface de revêtement et pour préparer un

support thermosensible d'enregistrement de sensibilité suf-

fisamment grande pour qu'on puisse l'utiliser dans un bélino-

graphe à grande vitesse.

Témoin N0 3 1250 parties d'une solution aqueuse contenant

parties d'alcool polyvinylique sont chauffées à 40'C.

La même masse fondue que celle qui a été préparée dans l'exemple 3 est ajoutée à la solution sous agitation pour

disperser et en même temps solidifier cette masse. La dis-

persion de colorant ainsi obtenue n'est pas uniforme en ce qui concerne les diamètres de particules et la fluidité est très mauvaise. Il est également difficile de pulvériser la

dispersion de colorant pour obtenir une matière thermo-

sensible de revêtement.

Claims (4)

REVENDICATIONS

1. Procédé de production d'une dispersion de matière chromogène incolore utile à la préparation d'un support thermosensible d'enregistrement, caractérisé en ce qu'il consiste à mélanger et à chauffer au moins une

matière chromogène incolore et au moins une matière thermo-

fusible pour former une masse fondue commune, à disperser ladite masse fondue commune dans de l'eau chaude à une température supérieure au point de solidification de

ladite masse fondue pour former une émulsion sans provo-

quer la solidification de la masse fondue et à disperser en outre ladite émulsion dans de l'eau à une température inférieure au point de solidification de la masse fondue

commune pour former une dispersion dans laquelle les par-

ticules solides de ladite masse fondue sont dispersées.

2. Procédé de production d'une dispersion d'une matière chromogène incolore suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la matière thermofusible a un point

de fusion compris dans la plage de 60 à 1300C.

3. Procédé de production d'une dispersion d'une matière chromogène incolore suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la matière thermofusible est un amide

d'acide gras.

4. Procédé de production d'une dispersion de matière chromogène incolore utile à la préparation d'un support thermosensible d'enregistrement, caractérisé en ce qu'il consiste à mélanger et à chauffer au moins une

matière chromogène incolore et au moins une matière thermo-

fusible pour former une masse fondue commune, à disperser ladite masse fondue dans de l'eau chaude à une température supérieure d'au moins 50C au point de solidification de ladite masse fondue commune pour former une émulsion sans

provoquer de solidification de la masse fondue et à dis-

perser en outre ladite émulsion dans de l'eau à une tempé-

rature inférieure d'au moins 100C au point de solidification de la masse fondue commune pour former une dispersion dans laquelle des particules solides de la masse fondue commune

sont dispersées.