FR2470147A1 - Encre effacable - Google Patents
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Abstract
ENCRE EFFACABLE CONVENANT A L'UTILISATION DANS DES STYLOS A BILLE ET A POINTE POREUSE. CETTE ENCRE COMPREND UNE EMULSION A PHASE CONTINUE AQUEUSE ET PHASE DISCONTINUE CONSTITUEE D'UN LATEX DE COPOLYMERE DE STYREENE-BUTADIENE. LE COLORANT EST DISSOUS DANS LA PHASE CONTINUE MAIS FORME PROBABLEMENT UNE COUCHE SUPERFICIELLE SUR LES PARTICULES DE LA PHASE DISCONTINUE. AU SECHAGE, LE COLORANT EST RETENU PAR LE COPOLYMERE ET N'EST DONC PAS ABSORBE PAR LA SURFACE SUR LAQUELLE ON A ECRIT.
Description
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La présente invention se rapporte à une encre effaçable utilisable avec un stylo à bille ou à pointe poreuse et qu'on peut éliminer relativement facilement au moyen d'une gomme ne provoquant
pratiquement aucune abrasion, par exemple une gomme à crayon commune.
Lorsqu'on cherche à former des images et des caractères au moyen d'instruments servant à écrire, on ne cherche pas toujours à obtenir des images et des caractères indélébiles. Ainsi par exemple, on peut souhaiter disposer d'une encre facile à éliminer par des moyens mécaniques de la surface sur laquelle on a écrit, c'est-à-dire d'une encre effaçable. Une encre réellement effaçable doit pouvoir
être éliminée de la surface sur laquelle on l'a appliquée sans dom-
mage appréciable, par exemple sans abrasion, de la surface surlaquelle on a écrit, Comme la surface servant le plus couramment à cet effet est la surface du papier, une discussion générale des caractéristiques
et de la composition du papier peut contribuer à une meilleure com-
préhension de l'invention.
Le papier consiste essentiellement en une nappe de fibres
cellulosiques réparties au hasard. Du fait de cette orientation sta-
tistique, la surface du papier contient de nombreux vides entre les fibles cellulosiques orientées au hasard. Par suite, pour qu'une encre soit réellement effaçable, il faut que la partie de l'encre contenant les colorants, au moins, ne puisse pénétrer dans une mesure appréciable dans ces vides. Sinon, on ne peut éliminer le colorant au moyen d'une gomme sans endommager, sous la forme d'une abrasion, la surface. Il existe donc un besoin en une encre qui ne soit pas-absorbée par la
surface sur laquelle on écrit, notamment le papier, encre qui con-
tienne un colorant soluble dans l'eau et puisse être utilisée dans
des stylos à bille et à pointe poreuse.
L'encre doit également résister au séchage sur la pointe du stylo mais elle doit sécher relativement rapidement lorsqu'elle a
été appliquée sur une surface sur laquelle on a écrit.
L'invention concerne en premier lieu une encre consti-
tuée d'une émulsion dont la phase discontinue consiste en un copoly-
mère styrène-butadiène en latex et la phase continue en eau et colo-
rant soluble dans l'eau. Un choix correct du copolymère styrène-buta-
diène en latex et une proportion appropriée du copolymère relativement
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à la phase continue conduisent à une encre qui ne pénètre pas dans les vides d'une surface sur laquelle on écrit, par exemple du papier, et qu'on peut éliminer facilement par gommage de cette surface après des
durées indéfinies.
Les compositions selon l'invention permettent d'utiliser des colorants solubles dans l'eau, spécifiquement de la classe connue sous le nom de classe des colorants basiques. En outre, l'émulsion incorporée dans les compositions d'encre effaçable permet un effaçage facile mais conduit à une bonne adhérence de l'encre sur le papier
sans écaillage ni craquelage même lorsque le papier est ployé ou plié.
De préférence, on incorpore également dans les composi-
tions selon l'invention d'autres composants, y compris un plastifiant
et un agent anti-desséchant.
Les compositions d'encre effaçable selon l'invention com-
prennent une émulsion contenant un colorant et de préférence d'autres
composants décrits ci-après.
L'émulsion est le composant le plus important des compo-
sitions d'encre selon l'invention car elle détermine des caractéris-
tiques telles que les propriétés d'écoulement, la stabilité et l'apti-
tude à l'effaçage. Conformément à l'invention, l'émulsion consiste en un latex de styrène-butadiène contenant d'environ 40 à 60% en poids
d'eau par rapport à la composition totale. Bien qu'il existe de nom-
breux types de latex de styrène-butadiène, il faut choisir le latex de styrène-butadiène avec le plus grand soin si l'on veut parvenir à
une encre possédant les propriétés voulues. Comme les propriétés mani-
festées par une émulsion ne peuvent toujours être déterminées exacte-
ment par simple référence aux composants de l'émulsion du fait que les interactions et effets synergétiques des divers composants ne sont pas parfaitement connus, on pense qu'une certaine expérimentation peut
être nécessaire pour le choix et le mélange des émulsions de styrène-
butadiène convenant à l'utilisation dans l'invention.
Pour pouvoir être utilisée dans l'invention, l'émulsion doit posséder certaines caractéristiques décrites ci-après. L'émulsion
préférée consiste en un latex de styrène-butadiène carboxylé. L'émul-
sion de styrène-butadiène doit avoir une viscosité dans l'intervalle d'environ 50 à 300 cPo et de préférence d'environ 100 à 200 cPo. Les
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émulsions très visqueuses ont des propriétés d'écoulement qui ne con-
viennent pas à l'utilisation dans les stylos et doivent par conséquent être évitées. Toutefois, les émulsions à très basse viscosité qui naturellement s'écoulent mieux ont tendance à pénétrer trop fortement les fibres du papier, affectant alors la facilité d'ef façage de l'encre. Par conséquent, en général, on n'utilisera pas d'émulsion présentant
une viscosité inférieure à 50 cPo environ. Les émulsions de styrène-
butadiène utilisées conformément à l'invention doivent avoir une "faible adhérence" sur la surface sur laquelle on écrit. Telle qu'elle est utilisée dans la présente demande, l'expression "faible adhérence" indique que l'émulsion peut être éliminée de la surface sur laquelle on a écrit, par exemple du papier, au moyen d'une gomme exerçant une, faible abrasion, par exemple une gomme à crayon de type courant, sans
provoquer plus de dommages que l'effaçage d'une marque de crayon.
Ainsi, l'émulsion, après séchage (évaporation de l'eau), doit avoir une cohésion plus forte que l'adhérence à la surface sur laquelle on a écrit. Lorsqu'on l'applique sur une surface, l'émulsion doit former sur cette dernière une pellicule cohérente en une durée en général
d'environ 20 secondes.
Les caractéristiques de l'émulsion sont déterminées entre autrespar le rapport du nombre des motifs de styrène au nombre des motifs de butadiène dans une chaîne copolymère. Pour l'utilisation conformément à l'invention, le rapport styrêne-butadiène doit se
situer dans l'intervalle d'environ 40:60 à 55:45. Les rapports sty-
rène-butadiène préférés se situent entre 45:55 et 50:50 environ. Aux rapports styrène-butadiène très supérieurs à 55:45, la composition d'encre présente une plus forte tendance à la fragilité après séchage, ce qui peut conduire à des craquelures et des écaillages de l'encre appliquée sur une surface. Par contre, il n'est pas particulièrement conseillé de travailler à un rapport styrène-butadiène supérieur a :45. Une émulsion destinée à être utilisée dans la composition
d'encre selon l'invention devra de préférence avoir une tension super-
ficielle relativement forte, ceci afin d'amoindrir une tendance éven-
tuelle de la composition à pénétrer dans la surface sur laquelle on écrit. En général, on préfère une émulsion de styrène-butadiène
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(latex) présentant une tension superficielle d'environ45à 72 dynes/cm.
On pense que la quantité et la nature de l'agent émulsionnant présent dans le latex déterminent en grande partie la tension superficielle de l'émulsion. Ainsi, le type et la nature du système émulsionnant et le degré de carboxylation du latex doivent être réglés de manière à conduire à la fois à la tension superficielle maximale et à une stabilité acceptable. En général, l'agent émulsionnant consiste en un savon ou en un système à base de savon qui peut contenir par
exemple un sel de sodium d'acide résinique ou du caséinate d'ammo-
nium, avec un agent tensio-actif non ionique tel qu'un alkylphénol polyéthoxylé. La carboxylation est réalisée lors de la réaction de copolymérisation du styrène et du butadiène en opérant en présence
d'une petite quantité d'un troisième monomère contenant un ou plu-
sieurs groupes acide carboxylique, comme l'acide itaconique.
Il est souhaitable que l'émulsion soit fortement collante après séchage, ceci pour qu'elle puisse adhérer facilement par exemple à une gomme à crayon lors de l'effaçage. Il est également souhaitable
que l'émulsion possède une bonne stabilité à la "congélation-décongé-
lation" et ne se dégrade pas lors de longues durées de conservation
avant emploi.
Le pH de l'émulsion doit en général se situer dans l'in-
tervalle d'environ 6 à 10. Il n'est pas particulièrement recommandé de régler à un pH sortant de cet intervalle car il pourrait conduire A une composition instable ou à une composition dans laquelle on ne
pourrait pas dissoudre le colorant. En outre, une composition présen-
tant un pH sortant de l'intervalle spécifié ci-dessus suscite des
difficultés dans la conception et la construction des stylos. L'émul-
sion est en général contenue dans les compositions selon l'invention
en proportion d'environ 95 à 98% de son poids total.
L'émulsion de styrène-butadiène la plus appréciée est le produit du commerce vendu sous la marque "AMSCO RES 4176" par la
firme Union Oil Company of California, Etas-Unis d'Amérique. Ce pro-
duit est un latex de styrène-butadiène carboxylé dans lequel le rap-
port styrène-butadiène est de 50:50, la teneur minimale en matières sèches d'environ 49,0% en poids, le pH d'environ 9,0, la viscosité d'environ 200 cPo (+ 100) et la tension superficielle d'environ
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48 dynes/cm. Parmi les autres émulsions de styrène-butadiène qu'on
apprécie on citera les produits du commerce ci-après: 'AMSCO RES 4151" -
et "AMSCO RES 4125" de la firme Union Oil Company of California, "GAF 1375", "GAF 4308" et "CAF 4305" de la firme GAF Corp. ofNew York, New York, Etats-Unis d'Amérique, "Pliolite PR 4744" de la firme Goodyear Tire and Rubber Co. of Akron, Ohio, Etats-Unis d'Amérique, et Dow 283 de la firme Dow Chemical Company of Midland, Michigan,
Etats-Unis d'Amérique.
Le colorant présent dans les compositions d'encre effa-
çable selon l'invention est un colorant soluble dans l'eau choisi dans le groupe des colorants connus sous le nom de colorants basiques, qui sont les sels de cations triarylméthyle. Ces colorants sont capables de se dissoudre dans les émulsions de styrène-butadiène sans pénétrer dans une mesure appréciable dans une surface sur laquelle on applique
la composition en écrivant, du papier par exemple. Parmi les colo-
rants particuliers utilisables dans les encres effaçables selon l'in-
vention, on citera le Violet Cristal (Violet Basique 3, no 42 555 du Color Index), le Violet de Méthyle 2B (Violet- Basique 1, n0 42 535
du C.I.), la Rhodamine B (Rouge pour Solvant 49, n0 45 170 du C.1.)-
le Bleu Victoria (Bleu Basique 26, N 44 045 du C.I.), le Vert Mala-
chite (Vert Basique 4, n0 42 000 du C.I.), la Rhodamine 6G (Rouge Basique 1, na 45 160 du C.I.) et leurs mélanges. On peut supposer que
d'autres colorants basiques conviennent à l'utilisation dans les com-
positions selon l'invention. Le colorant doit pouvoir se dissoudre dans l'émulsion mais lorsque l'émulsion contenant le colorant est appliquéesur une surface sur laquelle on écrit, par exemple du papier, le colorant ne doit pas pénétrer dans le papier au point de former dans celui-ci des images visibles. En d'autres termes, le colorant ne doit pas passer de l'émulsion dans les fibres du papier ou dans les vides existant entre les fibres du papier sinon on ne pourrait pas effacer l'encre sans endommager ou éliminer une partie des fibres
du papier. En général, le colorant sera présent en proportion d'envi-
ron 0,5 à 1,0% du poids total de l'encre selon l'invention.
Bien que le mécanisme précis se trouvant à la base de l'invention ne soit pas encore connu de manière définitive et qu'une théorie à ce sujet ne consitue pas une condition indispensable à
l'égard de la pratique de l'invention, on donne ci-après une descrip-
tion résumant les conceptions de la demanderesse relativement au mécanisme opératoire. On pense que la majorité des ions du colorant
forment une couche superficielle sur les particules de la phase dis-
continue de l'émulsion de latex, une petite partie seulement du colo- rant restant dissoute dans la phase continue. Il est probable que les ions du colorant transportant la couleur et chargés positivement se fixent spécifiquement par des liaisons ioniques sur les groupes carboxylate chargés négativement du polymère de styrène-butadiène carboxyle. Cette conception est en accord avec l'observation selon laquelle, lorsqu'on utilise dans les compositions l'invention des colorants solubles dans l'eau appartenant à la classe des colorants acides, l'écriture formée avec ces encres n'est pas effaçable parce que le colorant pénètre dans les fibres du papier et les colore. Les colorants acides sont des sels d'acides sulfoniques ou carboxyliques qui ont une mauvaise affinité pour les groupes carboxylate chargés négativement de la phase discontinue. Par suite, on pense que les colorants acides restent en proportion prédominante à l'état dissous dans la phase continue laquelle, lorsqu'on écrit, peut pénétrer plus profondément que la phase discontinue dans les fibres du papier, de
sorte que finalement le colorant n'est plus éliminable avec le poly-
mère lors du gommage. La découverte de la demanderesse selon laquelle des encres préparées avec des colorants basiques solubles dans l'eau conformément à l'invention sont effaçables peut être expliquée par la théorie que le colorant est associé intimement à tout moment avec la
phase discontinue lorsque là composition est préparée dans les limi-
tes de concentration appropriées.
Dans le mode de réalisation préféré, il faut faire
appel. à un agent anti-desséchant pour empêcher un séchage de l'émul-
sion par exemple sur la pointe d'un stylo par évaporation de l'eau
de l'émulsion de styrène-butadiène; on facilite ainsi le libre écou-
lement de l'encre à partir de la-pointe, spécialement après de longues dutées de non-utilisation. Parmi les agents anti-desséchants qui conviennent on citera des cétones, esters et alcools solubles dans l'eau n'affectant pas les propriétés de la composition et dont le
point d'ébullition est relativement élevé, d'environ 140 à 300C.
Parmi les composés particuliers qu'on peut utiliser comme agents
anti-desséchantson citera par exemple la 2-octanone, la 5-méthyl-2-
hexanone, l'acétate de Cellosolve, le glycérol, l'éthylèneglycol-
le propylèneglycol, le diéthylèneglycol et le butyl Cellosolve (2butoxyéthanol). Parmi ces agents anti-desséchants, c'est le der-
nier nommé qu'on préfère.
Comme les agents anti-desséchants empêchent un séchage de l'émulsion et abaissent la tension superficielle, ilsfacilitent également l'étalement du colorant sur la papier ou augmentent la pénétration du colorant dans les fibres du papier par exemple. Par suite, il est important de maintenir la concentration de l'agent
anti-desséchant au minimun et dans la plupart des cas, cette concen-
tration ne devra pas dépasser 2,0% du poids total de l'encre effaçable.
Les compositions d'encre effaçable selon l'invention peuvent également contenir facultativement un plastifiant servant à augmenter l'adhérence au contact de la composition. Comme on l'a dit
précédemment, la composition d'encre est plus facile à effacer lors-
qu'elle est collante. Le plastifiant améliore les propriétés collantes de la composition et, par conséquent, conduit à une composition facile
à effacer au moyen d'une gomme ordinaire non abrasive. On peut utili-
ser un plastifiant quelconque compatible avec les compositions selon
l'invention. Le plastifiant préféré est le dibenzoate du dipropylène-
glycol qu'on trouve dans le commerce sous la marque "Benzoflex 9-88" de la firme Velsicol Chemical Corporation of Chattanooga, Tennessee, Etats- Unis d'Amérique. Un autre plastifiant apprécié est vendu sous la marque "Santicizer 8" par la firme Monsanto Industrial Chemicals Co. de St. Louis, Missouri, Etats-Unis d'Amérique. Ce plastifiant est
un mélange de N-éthyl-ortho-toluène-sulfonamides et de N-éthyl-para-
toluène-sulfonamides.
Les compositions selon l'invention peuvent être utili-
sées dans des stylos à bille et des stylos à pointe fibreuse.
L'expression "stylo à bille" telle qu'elle est utilisée dans la pré-
sente demande, s'applique aux stylos à bille classiques et aux stylos comportant à leur pointe une bille qui roule et qui rentre en contact avec une mèche; ce dernier type de stylo est en général utilisé avec une encre moins visqueuse que celle qu'on utilise dans les stylos à bille normaux. La construction de stylos préférée comprend une plume de matière plastique dont le bout consiste en une bille qui roule en contact avec une tige d'alimentation en fibres de polyamide. Un tel article est vendu par la firme Glasrock Company of Fairburn, Georgia, -5 Etats-Unis d'Amérique sous le numéro de référence 860. De préférence, l'extrémité du stylo est reliée à un réservoir d'encre vendu sous la marque commerciale "Transorb bonded acetat-e filter reservoir" par la firme American Filtrona Company of Richmond, Virginia, Etats-Unis d'Amérique, sous le numéro de référence R7613. Ce réservoir a un
diamètre de 6,4 mm et une longueur de 93,6 mm et contient une canne-
lure longitudinale empêchant la formation d'un vide à l'intérieur du réservoir. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée; dans ces exemples les indications de parties et de pourcentages s'entendent en poids sauf mention contraire.
Exemple 1.
On prépare une encre effaçable selon l'invention a la composition ciaprès: composant %
AMSCO RES 4176 96,3
Violet de Méthyle-2B 0,7 Butyl Cellosolve 2,0 Santicizer 8 1,0 On introduit sous agitation le Violet de Méthyle dans l'émulsion sous faible cisaillement et on agite jusqu'à dissolution
complète. On introduit ensuite le butyl Cellosolve et le Santicizer 8.
On agite le mélange à faible vitesse pendant environ 10 minutes. On filtre par gravité sur papier filtre ou à la pompe sur un filtre en
fibres comprimées de 50 microns pour élimination des particules éven-
tuellement non dissoutes.
Exemple 2.
On prépare une encre rouge effaçable selon l'invention a la composition ci-après: composant
AMSCO RES 4176 96,5
Rhodamine B 0,5 Butyl Cellosolve 1,0 Santicizer 8 1,o Benzoflex 9-88 1,O Cette encre est préparée de la même manière que dans l'exemple 1, On pense que la combinaison du Santicizer 8 et du
Benzoflex 9-88 conduit a une encre finale plus stable qu'une compo-
sition contenant uniquement le Santicizer 8 parce que ce dernier est
pratiquement insoluble dans l'eau.
I1 est clair que l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation préférés décrits ci-dessus à titre d'exemples et que l'homme de l'art peut y apporter des modifications sans pour
autant sortir de son cadre.
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Claims (7)
1. Composition d'encre effaçable convenant à l'utilisation dans des stylos à bille ou à pointe poreuse, caractérisée en ce qu'elle comprend a) une émulsion de latex de styrène-butadiène carboxylé, dans laquelle le rapport styrène-butadiène va d'environ 40:50 à 55:45, qui pré- sente une viscosité d'environ 50 à 300 cPo, un pH d'environ 6 à 10, une tension superficielle d'environ 45 dynes/cm à 72 dynes/cm et qui contient d'environ 40 à 60% d'eau sur son poids total, ladite émulsion étant en outre capable de former rapidement une pellicule cohérente à température ambiante sur une surface sèche sur laquelle on écrit et présentant une faible adhérence sur le papier, de manière à permettre son élimination au moyen d'une gomme ordinaire à crayon; et b) un colorant basique qui est un sel d'un cation triarylméthyle soluble dans ladite émulsion mais qui, combiné à ladite émulsion et lorsque l'émulsion est appliquée sur le papier, ne pénètre pas
dans les fibres ou les vides du papier au point de former des ima-
ges visibles sur le papier.
2. Encre selon la revendication 1, caractérisée en ce que
le colorant est le Violet Cristal, le Violet de Méthyle 2B, la Rhoda-
mine B, le Bleu Victoria B, le Vert Malachite, la Rhodamine 6G ou un
mélange de tels colorants.
3. Encre selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle contient en outre: a) un agent anti-desséchant; et
b) un plastifiant.
4. Encre selon la revendication 3, caractérisée en ce que: a) l'émulsion est présente en proportion d'environ 95 à 98% du poids total de l'encre effaçable; b) le colorant est présent en proportion d'environ 0,5 à 1,0% du poids total de l'encre effaçable; c) l'agent anti-desséchant est présent en proportion allant jusqu'à environ 2,0% du poids total de l'encre effaçable; et
d) le plastifiant est présent en proportion allant jusqu'à 2,0% envi-
ton du poids total de l'encre effaçable.
5. Encre selon la revendication 3 ou 4, caractérisée en ce que l'agent anti-desséchant est une cétone, un ester ou un alcool dont
le point d'ébullition est compris entre 140 et 300 C environ.
6. Encre selon l'une quelconque des revendications 3 à 5,
caractérisée en ce que l'agent anti-desséchant consiste en 2-octanone, méthyl-2-hexanone, acétate de Cellosolve, glycérol, éthylèneglycol,
propylèneglycol, diéthylèneglycol ou butyl Cellosolve.
7. Encre selon l'une quelconque des revendications 3 à 6,
caractérisée en ce que le plastifiant consiste en dibenzoate du dipropylëneglycol et/ou mélange de N-éthyl-ortho-toluène-sulfonamides
et N-éthyl-para-toluène-sulfonamides.
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Families Citing this family (46)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4329262A (en) * | 1981-03-25 | 1982-05-11 | Scripto, Inc. | Initially erasable ink composition for a ball point writing instrument |
US4410643A (en) * | 1981-03-26 | 1983-10-18 | Scripto, Inc. | Method of making and the composition for an initially erasable ink for a ball point writing instrument |
US4367966A (en) * | 1981-11-12 | 1983-01-11 | Paul C. Fisher | Erasable ink for ball point pens comprising trifluoroethylene and vinyl acetate polymers |
JPS58176281A (ja) * | 1982-04-09 | 1983-10-15 | Tonbo Enpitsu:Kk | 筆記用エマルジヨンインキ組成物 |
US4407985A (en) * | 1982-05-05 | 1983-10-04 | Scripto, Inc. | Method of making and improved compositions for an initially erasable ink for a ball point writing instrument |
US4721739A (en) * | 1982-07-01 | 1988-01-26 | Bic Corp. | Erasable ink compositions |
DE3230463A1 (de) * | 1982-08-16 | 1984-02-16 | Pelikan Ag, 3000 Hannover | Mechanisch radierbare schreibfluessigkeit |
DE3405270A1 (de) * | 1982-08-16 | 1985-09-05 | Pelikan Ag, 3000 Hannover | Mechanisch radierbare schreibfluessigkeit |
JPS5980476A (ja) * | 1982-10-29 | 1984-05-09 | Pilot Pen Co Ltd:The | 消去可能なボ−ルペン用インキ |
JPS60179478A (ja) * | 1984-02-27 | 1985-09-13 | Pentel Kk | 筆記具用インキ |
JPS61102491A (ja) * | 1984-10-24 | 1986-05-21 | 東ソー株式会社 | 着色材およびその製造法 |
JPS6218483A (ja) * | 1985-07-16 | 1987-01-27 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 筆記板用インキ組成物 |
US4686246A (en) * | 1985-12-23 | 1987-08-11 | The Gillette Company | Shock resistant ink compositions and writing instruments including the compositions |
GB2194138A (en) * | 1986-08-27 | 1988-03-02 | Johnston Hong | Reservoir applicator using erasable ink |
US5217255A (en) * | 1986-09-15 | 1993-06-08 | Lin Nan J | Erasable system including marking surface and erasable ink composition |
US4988123A (en) * | 1986-09-15 | 1991-01-29 | The Gillette Company | Erasable system including marking surface and erasable ink composition |
US4940628A (en) * | 1986-09-15 | 1990-07-10 | The Gillette Company | Erasable system including marking surface and erasable ink composition |
EP0322805B1 (fr) * | 1987-12-25 | 1992-05-27 | Sakura Color Products Corporation | Composition d'encre effaçables à base aqueuse |
JP2931901B2 (ja) * | 1988-02-26 | 1999-08-09 | 株式会社サクラクレパス | 消しゴムにより消去し得るインキ組成物 |
WO1989008134A1 (fr) * | 1988-02-26 | 1989-09-08 | Sakura Color Products Corporation | Encre effaçable |
JP2949233B2 (ja) * | 1988-02-26 | 1999-09-13 | 株式会社サクラクレパス | 消去性インキ組成物 |
JP2747910B2 (ja) * | 1988-06-09 | 1998-05-06 | パイロットインキ株式会社 | 筆記板用水性マーキングペンインキ |
US5599853A (en) * | 1993-01-29 | 1997-02-04 | The Gillette Company | Erasable inks |
MY109293A (en) * | 1991-12-18 | 1996-12-31 | Gillette Co | Fiber marker including an erasable ink |
US5621021A (en) * | 1992-02-07 | 1997-04-15 | Mitsubishi Pencil Kabushiki Kaisha | Erasable writing ink composition |
CA2076318A1 (fr) * | 1992-03-23 | 1993-09-24 | Andree Santini | Composition de marquage effacable |
US5300538A (en) * | 1992-06-02 | 1994-04-05 | The Gillette Company | Solid marking compositions |
US5338793A (en) * | 1992-06-02 | 1994-08-16 | The Gillette Company | Erasable ink |
JP3431933B2 (ja) * | 1992-10-21 | 2003-07-28 | キヤノン株式会社 | インク、これを用いたインクジェット記録方法及びかかるインクを備えた記録機器 |
US5763525A (en) * | 1992-10-23 | 1998-06-09 | Avery Dennison Corporation | Erasable marking composition |
US5969004A (en) * | 1993-10-15 | 1999-10-19 | The Gillette Company | Aqueous inks |
US5547804A (en) * | 1994-03-29 | 1996-08-20 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Liquid toner, ink composition, and methods of producing the same |
DE4419654C2 (de) | 1994-06-04 | 1999-12-16 | Schwan Stabilo Schwanhaeusser | Verwendung einer pigmenthaltigen Tinte auf Wasserbasis als Universalschreibflüssigkeit für Unterlagen mit geschlossener oder saugfähiger Oberfläche |
US5587408A (en) * | 1994-09-16 | 1996-12-24 | Avery Dennison Corporation | Solid erasable marking composition |
US5852072A (en) * | 1994-12-16 | 1998-12-22 | Bic Corporation | Erasable ink composition containing a waterborne polyurethane urea |
DE19718438A1 (de) * | 1996-05-01 | 1997-11-13 | Mitsubishi Pencil Co | Löschbare Tinte und Verfahren zum Herstellen derselben |
US6162848A (en) * | 1997-03-14 | 2000-12-19 | Omnova Solutions Inc. | Carpet latex compound |
JPH1112526A (ja) * | 1997-06-24 | 1999-01-19 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | 直液式水性ボールペン用染料インキ組成物 |
US6224284B1 (en) | 1999-10-12 | 2001-05-01 | Dri Mark Products Incorporated | Metallic ink composition for wick type writing instruments |
US20010009934A1 (en) * | 2000-01-19 | 2001-07-26 | Dong-A Pencil Co., Ltd. | Tacky ink and pen using same |
JP2001271020A (ja) * | 2000-03-27 | 2001-10-02 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | 水性ボールペン用インキ組成物 |
JP5223164B2 (ja) * | 2001-09-28 | 2013-06-26 | ぺんてる株式会社 | 鉛筆芯の製造方法 |
US20060233664A1 (en) * | 2004-11-24 | 2006-10-19 | Martin John G | Paint testing apparatus |
US7713375B2 (en) * | 2006-08-31 | 2010-05-11 | Avery Dennison Corporation | Dry erase writing board and method |
US7655082B2 (en) * | 2007-02-15 | 2010-02-02 | Sanford, L.P. | Ink compositions containing an emulsion |
US20150290962A1 (en) * | 2014-04-15 | 2015-10-15 | Otto Rodriguez | Apparatus and method for artistic writing |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4097290A (en) * | 1974-08-09 | 1978-06-27 | The Gillette Company | Ball-point instruments writing with improved transitorially erasable trace and ink compositions therefor |
DE2914913A1 (de) * | 1979-04-12 | 1980-10-30 | Pelikan Ag | Mechanisch radierbare schreibfluessigkeit |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3385728A (en) * | 1964-06-22 | 1968-05-28 | Uniroyal Inc | Method of coating a base with a carboxylated latex containing hydroxylamine hydrochloride |
US3353972A (en) * | 1964-09-21 | 1967-11-21 | Interchem Corp | Flexographic inks containing soluble dyes |
US3912520A (en) * | 1967-12-29 | 1975-10-14 | Pilot Pen Company Ltd | Writing ink for writing boards |
US3597244A (en) * | 1968-04-09 | 1971-08-03 | Gillette Co | Water-fast inks and method for making same |
US3513570A (en) * | 1968-06-25 | 1970-05-26 | Armand L Dil Pare | Self-erase writing system |
US3875105A (en) * | 1968-08-12 | 1975-04-01 | Scripto Inc | Erasable writing medium suitable for use in ball point pens |
US3563782A (en) * | 1969-07-31 | 1971-02-16 | Gamco Inc | Writing surface and ink composition for marking thereon |
US3823110A (en) * | 1971-10-18 | 1974-07-09 | Nalco Chemical Co | Polymeric flexographic ink |
US3834823A (en) * | 1972-05-25 | 1974-09-10 | Gillette Co | Marking boards and erasable ink compositions therefor |
US3949132A (en) * | 1972-05-25 | 1976-04-06 | The Gillette Company | Marking boards and erasable ink compositions therefor |
DE2250977A1 (de) * | 1972-10-18 | 1974-04-25 | Synthomer Chemie Gmbh | Beschichtungsmittel fuer flaechige substrate auf cellulosebasis |
US4163001A (en) * | 1973-05-30 | 1979-07-31 | Borden, Inc. | Water base flexographic dye ink |
US3845066A (en) * | 1973-10-01 | 1974-10-29 | Du Pont | Aqueous based thermosetting acrylamide-acrylic copolymer coating composition |
FR2298574A1 (fr) * | 1975-01-24 | 1976-08-20 | Rhone Poulenc Ind | Compositions aqueuses pour couchage du papier pour impression offset feuille |
FR2298575A1 (fr) * | 1975-01-24 | 1976-08-20 | Rhone Poulenc Ind | Compositions aqueuses pour couchage de papiers et cartons pour impression en heliogravure |
JPS51139408A (en) * | 1975-03-19 | 1976-12-01 | Olympia Werke Ag | Water ink for ink spraying |
DE2512734B2 (de) * | 1975-03-22 | 1979-02-08 | Schwan Stabilo Schwanhaeusser | Tinte zum Schreiben auf Schreibtafeln |
US4130435A (en) * | 1975-09-18 | 1978-12-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing a ball-point pen ink |
US4165399A (en) * | 1975-11-24 | 1979-08-21 | American Can Company | Binderless ink for jet printing |
US4139514A (en) * | 1977-06-29 | 1979-02-13 | Union Carbide Corporation | Aqueous vehicles |
-
1979
- 1979-11-19 US US06/095,574 patent/US4297260A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-10-17 CA CA000362609A patent/CA1145872A/fr not_active Expired
- 1980-11-05 DE DE19803041769 patent/DE3041769A1/de not_active Withdrawn
- 1980-11-13 GB GB8036498A patent/GB2063900B/en not_active Expired
- 1980-11-17 FR FR8024349A patent/FR2470147A1/fr active Granted
- 1980-11-18 JP JP16252580A patent/JPS56131679A/ja active Granted
- 1980-11-19 CH CH8564/80A patent/CH648861A5/fr not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4097290A (en) * | 1974-08-09 | 1978-06-27 | The Gillette Company | Ball-point instruments writing with improved transitorially erasable trace and ink compositions therefor |
DE2914913A1 (de) * | 1979-04-12 | 1980-10-30 | Pelikan Ag | Mechanisch radierbare schreibfluessigkeit |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3041769A1 (de) | 1981-05-27 |
CA1145872A (fr) | 1983-05-03 |
FR2470147B1 (fr) | 1985-02-08 |
CH648861A5 (fr) | 1985-04-15 |
JPS56131679A (en) | 1981-10-15 |
US4297260A (en) | 1981-10-27 |
GB2063900B (en) | 1983-04-20 |
GB2063900A (en) | 1981-06-10 |
JPH0129829B2 (fr) | 1989-06-14 |
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