FR2463476A1 - Element d'enregistrement magnetique - Google Patents

Abstract

A.L'INVENTION CONCERNE UN ELEMENT D'ENREGISTREMENT MAGNETIQUE TEL QU'UNE BANDE PORTANT UNE COUCHE MAGNETIQUE COMPOSEE D'UNE POUDRE MAGNETIQUE ET D'UN LIANT. B.LE LIANT EST CONSTITUE PAR UN COMPOSE I ETOU UN COMPOSE II, CONTENANT, LE PREMIER, DES COMPOSES POSSEDANT DANS LEUR MOLECULE A LA FOIS UNE PLURALITE D'ATOMES D'HYDROGENE ACTIFS CAPABLES DE REAGIR AVEC DES GROUPES ISOCYANATES ET AU MOINS UNE LIAISON INSATUREE AINSI QUE DES GROUPES ISOCYANATES, LE SECOND ETANT LE PRODUIT DE LA REACTION DE TROIS COMPOSANTS ET POSSEDANT DANS SA MOLECULE UNE PLURALITE D'ATOMES D'HYDROGENE ET AU MOINS UNE LIAISON INSATUREE ET DES GROUPES ISOCYANATES, CE LIANT ETANT SOUMIS A UNE IRRADIATION. C.CE LIANT PERMET D'AMELIORER A LA FOIS LA DURETE DE LA COUCHE MAGNETIQUE ET LE DELAI DE SON APPLICATION SUR LA BASE.

Description

2463476 a

L'invention concerne un agent ou élément d'enregis-

trement magnétique tel qu'une bande magnétique, portant une couche magnétique, cette couche magnétique étant principalement

composée d'un liant et d'une poudre magnétique.

Dans les bandes magnétiques courantes, on utilise, comme liant de la couche magnétique posée sur la bande, un composé qui est forme par la réaction d'un polymère possédant une pluralité de groupes hydroxyles dans sa molécule avec des di ou triisocyanates de façon à former une chaine uréthane. Ce type de liant présente toutefois l'inconvénient que le délai d'utilisation est court en raison de l'importante proportion de groupes isocyanates utilisés dans la réaction. Si en revanche

on réduit la proportion de groupes isocyanates pour prolonger.

le délai d'utilisation, le composé liant obtenu ne durcira que faiblement, ce qui signifie que la résistance de la couche appliquée sera insuffisante. Ainsi le délai d'utilisation et la dureté sont en relations étroites et par suite, on constate

qu'il est impossible ou du moins extrêmement difficile de réali-

ser un liant qui donne satisfaction aussi bien au point de vue dureté qu'au point de vue délai d'utilisation. De-plus, il s'est aussi avéré impossible de faire durcir le liant par

étapes au cours de la formation de la chaine uréthane.

L'invention se propose de remédier à ces inconvé-

nients et à d'autres encore.

L'objet principal de l'invention est de réaliser un élément d'enregistrement magnétique et plus particulièrement

une bande d'enregistrement magnétique améliorée.

Elle a aussi pour objets a) de réaliser un élément d'Xrregistrement magntique portant une couche magnétique dont le liant est durci avec une densité suffisamient importante de réticul!ations, b) de réaliser un élément d'enregistrement magnétique portant une couche magnetique dont la résistance mécanique soit suffisammlent élevée, c) de réaliser un élément d'enregistrement magnétique portant une couche magnétique en utilisant une peinture ou enduit magnetique dont le délai d'utilisation soit suffisamment long, d) de réaliser un élément d'enregistrement magnétique portant

une couche magnétique dont la résistance mécanique est suf-

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fisamment grande en utilisant une peinture ou enduit présen-

tant un délai d'utilisation suffisant, e) de réaliser un élément d'enregistrement magnétique portant

une couche magnétique dont la dureté peut être choisie.

Suivant un aspect de l'invention, on réalise un élément d'enregistrement magnétique portant une couche magnétique dont le liant est composé du composé I et/ou du composé II qui sont décrits ci-dessous et que l'on durcit sous irradiation: Composé I * le composé I est un composé binaire que l'on peut produire en faisant réagir au moins un monomère, oligomère et polymère avec un composé isocyanate, ces monomères, oligomères et polymères contenant dans leur molécule à la fois une pluralité d'atomes d'hydrogène actifs qui peuvent 9tre soumis à une réaction avec les groupes isocyanates, et au moins

une liaison insaturée, pendant que le composé isocyanate con-

tient dans sa molécule une pluralité de groupes isocyanate, et, Composé II: le composé II est un composé ternaire que l'on peut produire en faisant réagir trois composants, dont l'un est au moins un des composés possédant dans sa molécule une pluralité d'atomes d'hydrogène actifs qui peuvent 8tre soumis à une réaction avec des groupes isocyanates, l'un des autres étant au moins un des monomères, oligomères et polymères

qui contiennent dans leur molécule au moins une liaison insa-

turée, le dernier étant un composé isocyanate qui contient dans

sa molécule une pluralité de groupes isocyanates.

L'invention sera mieux comprise en regard de la

description ci-après et des exemples qui sont donnés plus loin

à titre d'illustration de l'invention; Suivant l'invention, le composé isocyanate n'entre que dans une proportion relativement faible dans la formulation du liant, ce qui est un facteur favorable pour augmenter le

délai d'utilisation de l'enduit. Malgré la faiblesse de la pro-

portion du composé isocyanate, des liaisons insaturées, en par-

ticulier des doubles liaisons sensibles aux radiations, devien-

nent disponibles dans le liant, de sorte qu'au moment o il se forme des substances chimiques actives, en particulier des radicaux, par ionisation sous l'effet de l'irradiation, ils s'ajoutent à ces liaisons insaturées pour amorcer une réaction

radicale formant une structure réticulée linéaire ou tridimen-

sionnelle, pendant que les atomes d'hydrogène actifs mentionnés ci-dessus réagissent avec les groupes isocyanates pour former

simultanément une structure à enchainement bi ou tridimension-

nel. On peut en conséquence durcir le liant suffisamment pour former une couche magnétique de grande dureté. Une sélection appropriée de la quantité de composé isocyanate utilisé permet d'étendre et d'ajuster le délai d'utilisation de l'enduit magnétique dans l'ordre de grandeur désiré, tout en évitant toute faiblesse du durcissement du liante assurant ainsi à la

couche magnétique comprenant le liant la dureté désirable.

Ainsi, suivant l'invention, on peut améliorer à la fois le délai d'utilisation de la peinture magnétique et la dureté de la couche magnétique, un long délai d'utilisation devenant

ainsit pour la première fois, compatible avec une dureté suffi-

samment élevée. De plus, on peut durcir la couche magnétique appliquée par degrés, en ajustant les doses de radiation, et par suite, on peut arriver facilement et positivement à obtenir

une couche magnétique de la dureté voulue.

Dans l'invention, pour la formulation du liant que l'on a décrite cidessus, on utilise de préférence de 3 à 15 parties en poids du composé isocyanate pour 100 parties en poids du composé possédant des doubles liaisons et/ou des atomes d'hydrogène actifs. Une proportion inférieure à 3 parties

en poids du composé isocyanate serait cause d'un faible durcis-

sement du liant qui donnerait une faible résistance mécanique

à la couche appliquée, pendant que l'utilisation d'une propor-

tion supérieure à 15 parties en poids de composé isocyanate donnerait un liant dont le délai d'utilisation serait trop court. D'autre part, le rapport entre les doubles liaisons et les atomes d'hydrogène actifs doit se situer de préférence entre 1: 1 et 10: 1, car si on réduit les doubles liaisons

pour abaisser ce rapport en-dessous de 1: 1, le délai d'utili-

sation se raccourcit, alors que si le rapport dépasse 10: 1, les doubles liaisons sont très nombreuses, ce qui cause un durcissement trop fort (ou une faiblesse de l'élasticité) de la couche appliquée, les résultats étant dans les deux cas indésirables. De plus, le poids moléculaire des monomères,

oligomères et polymères par liaison insaturée se situe de préfé-

rence entre 400 et 1000, alors que ce poids par atome d'hydro-

gène actif se situe entre 1000 et 4000, car un poids molécu-

laire inférieur à 1000 provoquerait un trop fort durcissement

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de la couche appliquée, alors qu'au-dessus de 4000 on consta-

terait seulement une faible densité de la réticulation qui aurait pour conséquence une faible résistance mécanique de la

couche appliquée.

Dans la formulation de liant qui se conforme à l'invention, les atomes d'hydrogène actifs sont fournis sous la forme de groupes hydroxyl, carboxyl, amino ou amide, ou autres, ce qui suppose que l'on utilise un composé possédant au moins deux groupes fonctionnels de ce type dans chaque molécule. Ces atomes d'hydrogène actifs peuvent aussi appartenir à la liaison uréthane. Comme exemples connus de composés qui contiennent dans leur moléculeg,-à la fois au moins une liaison insaturée et une pluralité d'atomes d'hydrogène actifs, on peut citer les copolymères de polyester à différents degrés de polymérisation

que l'on peut former en faisant réagir le monoacrylate de tri-

méthylolpropane, l'hexanediol et l'acide adipique. Dans la réaction cidessus, le monoacrylate de triméthylolpropane peut 9tre remplacé par un diacrylate d'un polyol aliphatique tel que

le pentaérythritol, un diacrylate d'un diglycidyléther alicy-

clique, ou autre. D'autre part, l'hexanediol peut 9tre remplacé par les éthylèneglycol, propylèneglycol, 1,3-propanediol,

1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, néopentylglycol, diéthylène-

glycol, dipropylèneglycol, 272,4-triméthyl-l,3-pentanediol, 1,4cyclohexane diméthanol, produit d'addition de l'oxyde d'éthylène, ou produit d'addition de l'oxyde de propylène au bisphénol A ou au bisphénol A hydrogéné, polyéthylèneglycol, polypropylèneglycol, polytétraméthylèneglycol, ou autres. On

peut ajouter en faible proportion du tri ou tétraol de trimé-

thyloléthane, triméthylolpropane, glycérine, pentaérythritol ou autres. En outre, on peut remplacer l'acide adipique par un

acide dicarboxylique aromatique tel que les acides téréphtali-

que, isophtalique, orthophtalique ou 1,5-naphtalique, par un acide hydroxycarboxylique tel que l'acide p-hydroxybenzolque ou p(hydroxyéthoxy)-benzolque, ou un acide dicarboxylique

aromatique tel que l'un des acides succinique, azélaique, séba-

cique ou dodécanecarboxylique. Dans ce cas, si l'on utilise en

combinaison un acide carboxylique aromatique et un acide carbo-

xylique aliphatique, leur rapport molaire sera choisi entre /50 et 100/0, une proportion molaire en acide carboxylique aromatique de 30 % au moins étant choisie de préférence, s'il

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s'agit dSacide teréphtaliqueo On pourra ajouter en petite pro-

portion un acide tri ou têtracarboxilique, tel que les acides trimellitique, trimrsicque ou pyrorcellitique. On remarquera que le composant acide tel que l'acide adipique peut 9tre remplacé par un diisocyanate aromatique ou aliphatique tel que le diiso- cyanate de tolylène quand il est formé un polyuréthaneo D'autre part les rapports de mélange préférés entre les acrylate et

polyol ci-dessus se situent entre 80/20 et 10/90 quand l'acry-

late est un monoacrylate ou entre 40/60 et 5/95 quand cet acrylate est un diacrylat.eo On peut de plus citer, comme exemples de composés possedant une pluralitée d'atomes d'hydrogene actifs dans leur

molécule, les copolymeres chlorure de vinyle-acétate de vinyle-

alcool vinylique, les éthylcellulosep nitrocellulose, butyral

polyvinylique, copolvmères acrylate de butyle-acrylonitrile-

acide acrylique, copolymeres acrylate de butyle-acrylonitrile-

acide méthacrylique, les résines amino, résines mélamine et

polybutadiènes possédant des groupes terminaux actifs.

On peut citer, d'une part comme exemples de composés,

qui contiennent au moins une liaison insaturée, l'acide acryli-

que et les acrylates tels que les acrylate d'éthyle, acrylate de propyle, acrylate de butyle, acrylate d'amyle, acrylate déthylhexyle, acrylate d'octylec acrylate de t-ctyle, acrylate de 2-métlloxyeéthyle. acrylate de 2-butoxyéthyle, acrylate de

2-phénoxyéthyle, acrylate de chloroéthylep acrylate d'hydroxy-

êthyles acrylate de cyanoéthylei acrylate d'hydroxypropyle,

acrylate de dimathyl!cinotl-yle acrylate de 2,2-diméthylhydro-

ypropyle, mïonoacrylate de 2-hydroxybutyle, monoacrylate 1 4hydroxybutyle, acrylate de 5-hydroxypenty!e, monoacrylate

-" de diêthylène-glycol monoacrylate de trimàthylolpropane, mono-

acrylate de pentaér-'hhritol,, acrylate de glycidyle, acrylate de 2hydroxy.-3-chloropropyle. acrylate de benzylev acrylate de méthoxybenzyle et acrylate de phényle. De plus, on peut utiliser aussi l'acide méthacrylique et les méthacrylates tels que les méthacrylate de méthyle, méthacrylate d'éthyle, méthacrylate de propyler méthacrylate d'isopropyle, méthacrylate d'amyle, méthacrylate d'hexylec méthacrylate de cyclohexyle, méthacrylate de benzyles méthacrylate de cyanoacétoxyéthyle, méthacrylate de benzyle, méthacrylate d'octyle, méthacrylate de sulfopropyle, méthacrylate de N-éthyl-N-phénylaminoéthyle, monométhacrylate d'éthylène glyxol, méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, méthacrylate

de 3-hydroxy-propylep méthacrylate de 2-hydroxypropyle, mono-

méthacrylate de 2-hydroxy-butylec méthacrylate de 4-hydroxy-

butyle, méthacrylate de 5-hydroxy-pentyle, méthacrylate de 2,2-diméthyl-3hydroxypropyle, monométhacrylate de diéthylène glycol, monométhacrylate de trimethylolpropane, monométhacrylate de pentaérythritol, glycidylméthacrylate, méthacrylate de 2-méthoxyéthyle, méthacrylate de 2(3-phénylpropylhydroxy) éthyle, méthacrylate de diméthylaminophénoxyéthyle, méthacrylate de phényle, méthacrylate de crésyle, méthacrylate de naphthyle et ainsi de suite. On peut encore utiliser les acrylamides et leurs dérivés, les acrylamides N-substitués par exemple. Comme

exemples d'acrylamides N-substitués, on peut citer les méthyl-

acrylamide, éthylacrylamide, propylacrylamide, isopropylacrylami-

de, butylacrylamide, t-butylacrylamide, heptylacrylamide, toctylacrylamide, cyclohexylacrylamide, benzylacry]-amidep,

hydroxyméthylamide, méthoxyéthylacrylamide, diméthylamino-

éthylacrylamide, hydroxyéthylacrylamide, phénylacrylamide, hydroxyphénylacrylamide, tolylacrylamide, naphthylacrylamide, diméthylacrylamider diéthylacrylamide, dibutylacrylamide,

diisobutylacrylamide, diacétonacrylamide, méthylbenzylacryl-

amide, benzylhydroxyéthylacrylamidep -cyaniéthylacrylamide,

acryloylmorpholine, N-méthyl-N-acryloylpipérazine, N-acryloyl-

pipérizine, acryloylglycine, N-(l,l-diméthyl-3-hydroxybutyl)

acrylamide, N- P-morpholinoéthylacrylamide, N-acryloylhexaméthy-

lèneimine, N-hydroxyéthyl-N-méthylacrylamide, et N-2-acétamide-

éthyl-N-acétylacrylamide. En outre, on peut aussi utiliser 1P méthacrylamide et ses dérivés par exemple les méthacrylamid-es

N-substitués, telles que les méthylméthacrylamide, t-butyl-

méthacrylamide, t-octylméthacrylamide, benzylméthacrylamide,

cyclohexylméthacrylamide, phénylméthacrylamide, diméthylmétha-

crylamide, diéthyméthacrylamide, dipropylméthacrylamide, hydro-

xyéthyl-N-méthylméthacrylamide, N-méthyl-N-phénylméthacrulamide, et Néthyl-N-phénylméthacrylamideo En plus des composés cités ci-dessus possédant une ou plusieurs liaison insaturées, on peut citer les polyacrylates et polyméthacrylates (le préfixe poly se référant ici aux dimères et polymères plus élevés) des polyalcools. Le terme polyalcool s'applique ici par exemple aux

polyéthylène glycol, oxyde de polypropylène, oxyde de polybuty-

lène, oxyde de polycyclohexène, oxyde de polyéthylène, oxyde de

2463476,

polystyrène, polyoxéthane, polytétrahydrofurane, cyclohexane-

diol, xylylènediol, di-( P-hydroxyéthoxy)benzène, glycérine,

diglycérine, néopentyl glycol, triméthylolpropane, triéthylol-

propane, pentaérythritol, dipentaérythritol, sorbitan, sorbitol, butanediol, butanetriol, 2-butène-1,4=diol, 2-n-butyl-2-éthyl-

propanediol, 2-butyn-1,4-diol, 3-chloro-1,2-propanediol, 1-4-

cyclohexanediméthanol, 3=cyclohexène-l,1-diméthanol, décaline-

diol, 2,3-dibromo-2-butène-1,4-diol, 2-2-diéthyl-1,3-propane-

diol, 1-5-dihydroxy-1,2,3,4-tétrahydronaphthalène, 2-5-diméthyl-

2,5-dihydroxy-1,2,3,4-tétrahydronaphthalène, 2-5-diméthyl-2,5-

hexanediol, 2-2-diméthyl-1,3-propanediol, 2-2-diphényl-l,3-pro-

panediol, dodécanediol, mésoérythritol, 2-éthyl-1,3-hexanediol,

2-éthyl-2-(hydroxyméthyl)-1,3-propanediol, 2-éthyl-2-méthyl-1,3-

propanediol, heptanediol3 hexanediol, 3-hexène-2,5-diol, hydro-

xubenzyl alcool, hydroxyéthylrésorcinol, 2-méthyl-1,4-butanediol, 2méthyl-2,4-pentanediol, nonanediol, octanediol, pentanediol,

l-phényl-l,2-éthanediol, propanediol, 2,2,4,4-tétraméthyl-1l,3-

cyclobutanediol, 2,3,5,6-tétraméthyl-p-xylène-, c'-diol,

1,1,4,4-tétraphényl-1,4-butanediol, 1,1,4,4-tétraphényl-2-butyn-

1,4-diol, 1,2,6-trihydroxyhexane, 1,1'-bi-2-naphthol,

dihydroxynaphthalène, 1,11'-mthylènedi-2-naphthol, 1,2,4-benzène-

triol, biphénol, 2,2'-bis(4-hydroxyphényl)butane, 1,1-bis(4-hy-

droxyphényl)-cyclohexane, bis(hydroxyphényl)méthane, catéchol,

4-chlororésorcinol, acide 3,4-dihydroxyhydrocinnamique, hydro-

quinone alcool, hydroxybenzylique, méthylhydroquinone, méthyl-

2,4,6-trihydroxybenzoate, fluoroglucinol, pyrogallol, résorcinol,

glucose, alcool c -(1-aminoéthyl)-p-hydroxybenzylique, 2-amino-

2-éthyl-l,3-propanediol, 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol, 3-amino-l,2propanediol, N-(3-aminopropyl)-diéthanolamine, N,N' -bis-(2-hydroxyéthyl)pipérazine, 2,2-bis-(hydroxyméthyl),

2,2,2'"-nitrilotriéthanol, acide 2,2-bis-(hydroxyméthyl)propi-

nonique, 1,3-bis-(hydroxyméthyl)-urée, 1,2-bis(4-pyridyl)-

1!2-éthanediol, N-n-butyl-diéthanolamine, diéthanolamine,

N-éthyldiéthanolarnine, 3-mercapto-1,2-propanediol, 3-pipéridino-

1,2-propanediol, 2-(2-pyridyl)-l,3-propanediol, triéthanolamine,

alcool -(i-aminoéthyl)-p-hydroxybenzylique, 3-amino-4-hydroxy-

phi-nyl, surfones et ainsi de suite. Parmi les esters acryliques

ou acrylates et esters méthacryliques ou méthacrylates mention-

nés ci-dessus ceux que l'on préférera en raison de la facilité de leur obtention sont les diméthacrylate d'éthylène, diacrylate d'éthylène glycol, diméthacrylate de diéthylène glycol, diacrylate de polyéthylène glycol, triacylate de pentaérythritol,

diméthacrylate de pentaérythritol, pentaacrylate de dipentaéry-

thritol, triacrylate de glycérine, diméthacrylate de diglycérine, diacrylate de 1,3-propanediol! triméthacrylate de 1,2,4-butane- triol, diacrylate de 1,4-cyclohexanediol, diacrylate de

1,5-pentanediol, diacrylate de néopentyl glycol, ester triacry-

lique du produit d'addition d'oxyde d'éthylène au triméthylol-

propane et ainsi de suite.

En outre comme acrylamides et méthacrylamides que

l'on peut utiliser comme composés insaturés mentionnés ci-

dessus, on peut citer les méthylène-bis-acrylamide, méthylène-

bis-méthacrylamide, ainsi que les éthylène diamine, diaminopro-

pane, diaminobutane, pentaméthylènediamine, hexa-méthylène, bis-(2aminopropyl)-amine, diéthylènetriaminediamine, heptaméthylènediamine, octaméthylènediamine, polyamines dont

la chaine polyamine est interrompue par un hétéro-atome, poly-

acrylamide et polyméthacrylamide des polyaminescycliques,

comme les phénylènediamine, xylènediamine, P -(4-aminophényl)-

éthylamine, acide diaminobenzolque, diaminotoluène, diamino-

anthraquinone, diaminofluorène et ainsi de suite.

De plus, on peut de préférence utiliser comme

composés insaturés de l'invention décrite ci-dessus, des com-

posés contenant au moins deux liaisons insaturées différentes que l'on peut soumettre à une réaction de polymérisation par

addition dans une molécule, comme le N-P -hydroxyéthyl- P-

(méthacrylamide)-éthylacrylate, la N-N-bis-(3 -méthacryloxy-

éthyl)-acrylamide, et le méthacrylate d'allyle.

Les composés isocyanates contenant au moins deux

groupes isocyanates et plus préférablement trois groupes iso-

cyanates ou plus, que l'on peut utiliser sont les diisocyanate 2,4tolylène, diisocyanate de 2-6-tolylène, diisocyanate de p-phénylène, diisocyanate de polyméthylènephényle, diisocyanate de diphénylméthane, diisocyanate de m-phénylène, diisocyanate d'hexaméthylène, diisocyanate de butylène-l,4, diisocyanate

d'octaméthylène, diisocyanate de 3,3'-diméthoxy-4,4', diiso-

cyanate de 1,18-octadécaméthylène, diisocyanate de polyméthy-

lène, diisocyanate de naphthalène-2,4-, diisocyanate de

3,3'-dyméthyl-4,4'-biphénylène, 1-méthoxyphénylène-2,4-diiso-

cyanate, diphénylène-4,4'-diisocyanate, 4-4'-diisocyanate-

diphényl éther, naphthalene!1, 5diisocyanate, diisocyanate-

dicyclohexylméthane, p-xylène diisocyanate, m-xylène diisocyanate,

hydrure de diphénylène diisocyanate, hydrure de diphénylméthane-

diisocyanate, benzène-triisocyanate, toluène-2,4-6-triisocyanate, 3méthyl-4,6,4 -triisocyanate-diphénylméthane, 2,4,4'-triiso- cyanated!phényl! le diphényléther de 2e4,4'-triisocyanate, le triisocyanate obtenu en faisant réagir 3 moles de diisocyanate de tolylène et 1 mole de triméthylolpropane, le Desmodur L

(En solution à 75 % dans l'actate d'éthyle fourni par Farben-

fabriken Bayer AoGo). Desmodur ND (triisocyanate des Farben-

fabriken Bayer AoG., obtenu en faisant réagir 3 mol de diiso-

cyanate d'hexamAthylène et 1 mol d'eau), le toluène-2,4,6-triiso-

cyanate, le 3-méthyl34, 64 -triisocyanatediphénylmethane, le

2,4,4 -triisocyanate-diphényl, l'éther de 2,4,4 -triisocyanate-

diphényle, et autres, La couche magnétique qui sera conforme à l'invention peut etre appliquée sur une base par enduction en utilisant un

procédé connu courant. Pour irradier la couche magnétique appli-

quée, on utilisera des radiations ionisantes telles qu'un fais-

ceau d'électrons; un faisceau de neutrons et des rayons à une dose qui sera de préférence de 1 à 10 Mrad et mieux à une dose de 2 à 7 Mrad, avec une énergie de radiation qui sera de preference d'au moins 100 keVo La dose de radiation ci-dessus

est suffisante pour amorcer la réaction radicale voulue.

La couche magnétique qui sera conforme à l'inven-

tion peut 9tre composée de -Fe203Gde cristaux mixtes de tFe203 et de Fe30OA de -Fe2O0 ou Fe304 dopé au cobalt, de CrO2, de ferrite de baryums d'alliages ferrimagnétiques tels que Fe-Co; Co-Ni, Fe-Co-Ni, Fe-Co-B, FeCo-Cr-B, Mn-Bi, Mn-Al, et Fe-Co-V, et de nitrure de fer, La couche magnétique peut aussi contenir un ou des agents renforçants, tels que ioxyde d'aluminium, lOoxyde de chrome et l'oxyde de silicium, ainsi qu'un lubrifiant tel que le squalane, un agent antistatique comme le noir de carbone, et un agent dispersant tel que la lécithineo On dissout les matières constituantes de la couche magnétique citées ci-dessus dans un solvant organique de façon à réaliser une peinture magnétique avec laquelle on rev9t une base pour former sur celle-ci une couche magnétique. Le solvant organique de la peinture magnétique peut 9tre ici choisi parmi les cétones telles que les acétones, méthyléthylcétone, méthylisobutylcétone et cyclohexanone, parmi les alcools comme les méthanol0 éthanol, propanol et butanol, parmi les esters comme les acétate de méthyle, d'éthyle, de butyle, lactate d'éthyle et acétate de glycol, éther monoéthylique, éther

glycolique comme le diméthyléther d'éthylène glycol, le mono-

éthyléther d'éthylèneglycol et le dioxane, les hydrocarbures

aromatiques comme lesbenzène, toluène et xylène, les hydrocar-

bures aliphatiques comme l'hexane et l'heptane, le nitro-

propane et autres. On utilise une base non magnétisable pour y appliquer cette peinture magnétique, cette base pouvant être composée de polyester comme le téréphtalate de polyéthylène, de polyoléfine comme le polypropylène, de dérivés de la cellulose

comme le triacétate ou le diacétate de cellulose, de polycar-

bonate, de chlorure de polyvinyle, polyimide, polyamide, poly-

hydrazide, d'une couche métallique comme une feuille d'aluminium

ou de cuivre, de papier, et autres.

L'invention est illustrée ci-après par des exemples

o toutes les parties sont exprimées en poids.

Exemple 1:

On prépare d'abord une peinture magnétique suivant la formulation: Oxyde t-ferrique ( e-Fe203) 400 parties Polyacrylate contenant des atomes d'hydrogène actifs (polymère de poids atomique 20.000 obtenu par copolymérisation.de diacrylate de pentaérythritol, hexanediol, acide adipique et triméthylolpropane dans le rapport de 16: 30: 50: 4) 100 parties Composé isocyanate trifonctionnel (Desmodur L des Farbenfabriken Bayer A.G.) 10 parties Lécithine (agent dispersant) 1 partie Cr203 (agent renforçant) 3 partie Huile d'olive (agent lubrifiant) 0,5 partie Méthyléthylcétone (solvant) 600 parties Méthylisobutyl cétone (solvant) 600 parties Ces produits constituants sont mélangés dans un broyeur à billes pour réaliser une peinture magnétique dont on rev9t une base ou un morceau de pellicule de téréphtalate de polyéthylène. On sèche la pellicule enduite, la passe à la calandre et la soumet ensuite à un durcissement thermique à C pendant 24 heures. On irradie ensuite la couche magnétique

avec 5 Mrad d'un faisceau d'électrons sous un voltage d'accélé-

ration de 300 kV. On mesure les performances caractéristiques 1l

d'une bande magnétique ainsi obtenue, ce qui donne une résis-

tance du revtement de 12,5 x 14 kg/cm2 et un coefficient

dynamique de friction /kd de 0,210.

Exmple 2 o On prépare d'abord une peinture magnétique avec la formulation suivante t-Fe203 400 parties

Résine polyuréthane themoplastique bifonc-

tionnelle (Paraplen 88g de Nippon Poly-

ureéthane Co) 40 parties Acrylate multifonctionnel (Aronix de Toa Gosei Kagaku Co) 60 parties Composé isocyanate trifonctionnel Desmodur L de Farbenfabriken Bayer AoG.) 10 parties Lécithine (agent dispersant) 1 partie Cr203 (agent renforçant) 3 partie Huile d'olive (lubrifiant) 0,5 partie On mélange ces produits constituants dans un broyeur à billes pour réaliser une peinture magnétique dont on revêt

une base ou un morceau de pellicule de téréphtalate de poly-

éthylène. On sèche la pellicule enduites la traite à la

calandre et la soumet a un durcissement thermique à 60 C pen-

dant 24 heures, Ensuite2 on irradie la couche magnétique avec Mrad d'un faisceau d'électrons sous un voltage d'accélération de 300 kV. On coupe ensuite la pellicule enduite ainsi obtenue

pour façonner une bande magnétique de 12,7 mm de large.

La couche magnétique durcie sous irradiation avec un faisceau d'électrons en conformité avec l'invention a donné des évaluations favorables de 121 x 104 kg/cm2 et 0,214 pour

la résistance du revetement et pour-le coefficient Ad de fric-

tion dynamique (mesuré par la méthode d'Euler sur un tambour d'aluminium) respectivemento En revanches quand on a utilisé la peinture magnétique de la formulation ci=dessus pour former une couche magnétique mais sans application de faisceau d'électrons pour irradiation, les mesures faites pour déterminer la résistance du rev;tement et le coefficient.Ad de friction dynamique ont donne des résultats très faibles, 0,315 x 104 kg/ci2 et 0,761 respectivement, Dans le cas o l'on n'a pas ajouté de composé isocyanate dans la formulation ci-dessus de peinture magnétiques la couche magnétique appliquée a donné de faibles performances, la résistance du revêtement et le Ad étant évalués,

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respectivement à 0,29 x 104 et 0,82, m8me quand on a irradié

avec un faisceau d'électrons.

D'autre part, la peinture magnétique obtenue dans cet exemple donnait un délai d'utilisation d'environ 12 heures à 250C. Quand toutefois, on aaugmenté la quantité de composé isocyanate jusqu'à 30 % en poids dans la formulation ci-dessus, si l'on n'a pas fait subir l'irradiation avec un faisceau d'électrons, la bande magnétique obtenue a fait preuve d'une résistance du revêtement relativement élevée de 11,8 x 104 kg/cm2, mais la peinture magnétique ne pouvait 9tre utilisée d'une façon satisfaisante que pendant 5 heures seulement à 250C, ce

qui est une sensible amputation du délai d'utilisation.

ExeMle 3: On a préparé une bande magnétique en utilisant du diméthacrylate d'éthylène au lieu d'un acrylate multifonctionnel (Aronix) dans la formulation de peinture de l'exemple 2, et en suivant les prescriptions de cet exemple. On a ensuite examiné les performances caractéristiques de la bande. On a obtenu des résultats favorables pour la résistance du revêtement et le coefficient de friction dynamique d, estimés à

11,5 x 104 kg/cm2 et 0,240p quand on a irradié la couche magné-

tique avec un faisceau d'électrons. En revanche, quand on n'a pas irradié avec un faisceau d'électrons la couche magnétique

a donné des chiffres bas de 0,310 x 10 kg/cm2 et 0,765.

Claims (4)

R E V E N D I C A T I ONS

1 ) Elément d'enregistrement magnétique portant une couche magnétique, cette couche étant principalement composée d'un liant et de poudre magnétique, caractérisé en ce que le liant est composé d'un composé I et/ou d'un composé II comme il est spécifié ci-dessous, et que l'on durcit ensuite ce liant par irradiation, le composé I étant un composé binaire que l'on peut produire en faisant réagir au moins un monomère, oligomère et polymère avec un composé isocyanate, ces monomères, oligomères et polymères contenant dans leur molécule à la fois une pluralité d'atomes d'hydrogène actifs qui peuvent Atre soumis à une réaction avec les groupes isocyanates, et au moins

une liaison insaturée, pendant que le composé isocyanate con-

tient dans sa molécule une pluralité de groupes isocyanate, et, le composé II étant un composé ternaire que l'on peut produire en faisant réagir trois composants, dont l'un est au moins un des composés possédant dans sa molécule une pluralité d'atomes d'hydrogène actifs qui peuvent être soumis à une réaction avec des groupes isocyanates7 l'un des autres étant au moins un des monomeresr oligomères et polymères qui contiennent dans leur molécule au moins une liaison insaturée, le dernier étant un composé isocyanate qui contient dans sa molécule une pluralité

de groupes isocyanates.

2 ) Elément d'enregistrement magnétique suivant la 23 revendication 1, caractérisé en ce que la formulation du liant comprend 3 à 15 parties en poids du composé isocyanate pour

parties en poids des monomères, oligomères et polymères.

3 ) Elément d'enregistrement magnétique suivant la revendication 1, caractérisé en ce que dans la formulation du -0 liant, les liaisons insaturées des monomères, oligomères et polymères se présentent dans le rapport de 1: 1 a 10: 1 avec

les atomes d'hydrogène actifs.

4 ) Elémernt d'enregistrement magnétique suivant la

revendication 1, caractérisé en ce que les monomères, oligo-

mares et polymères utilisés dans la formulation du liant ont des poids moléculaires par liaison insaturée qui se situent

entre 400 et 1000.

0) Elément d'enregistrement magnétique suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les monomères, oligomères et polymères utilisés dans la formulation du liant ont des ponds moléculaires par atome d'hydrogène actif qui se situent entre 100O et 4000, 6') Elément d'enregistrement magnétique suivant la revendication lh caractérisé en ceque la formulation du liant utilise des atomes d'hydrogène actif qui accompagnent des groupes hydroxyle carboxylr amino ou amide ou une liaison uréthaneo -> Element d'enregistrement magnétique suivant la revendication 1l caractérisé en ce qu'on utilise un faisceau

d'électrons pour l'iCrradiation prescrite.

8' Element d'enregistrement magnétique suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise une dose de radiations de 1 à 10-Mrado 9 ) Element d'enregistrement magnétique suivant la revendication 8c caractérisé en ce qu'on utilise une dose de

radiations de 2 à 7 Mrad.

> Elément d'enregistrement magnétique suivant la

revendication l1 caractérisé en ce qu'on utilise pour l'irradia-

tion prescrite une énergie de radiation de 100 keV ou pluso