JPS6182327A - 磁気記録担体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は、結合剤中に磁性材料微細粉を分散させた磁性
層をイｆする非磁性支持体から成る磁気記録担体に関す
るものであって、ことに−１二記磁性層中の結合剤とし
て、架橋されるべきアクリルエステル側鎖基及びアクリ
ルエステル末端基を有し、有機溶媒に可溶性の、熱可塑
性であり本質的に直鎖性の重合可能ポリウレタンエラス
トマーを含イｆするものに係る。

（技術的背景及び公知技術） 音声、画像及びデータの記録及び再生用の磁気記録担体
は公知である。このような記録１１１体に対して絶えず
高まる要望から、磁気的及び電気音響的観点からする更
に一層の改善が必要とされる。

あらゆる使用形態において更に高い記録密度に向けられ
る開発は、より薄い磁性層の調製を必要とする。このた
めに、磁性層中におりろ磁性４４　Ｆｌの充填厚さ、記
録方向における残留磁化、磁性材料の均斉な分散、磁性
層表面の平滑性及び均一性が改善されねばならない。信
じ−の忠実な記憶蓄積は磁性層の質に対する高度の要求
を必要とするからである。可聴］ニガ領域における音声
の周波数部分が認識可能性のために特に重要である。従
って磁性層はこの高く強い周波数を振幅に忠実に記録再
生できなければならない。

磁性材料を有機結合剤中に極めて均斉に分散させること
のほかに、この磁性層は記録方向において磁気的に高感
度のものでなければならない。このだめに針状結晶の磁
性体粉末の異方性が利用されろ。すなわち磁性粉体と有
機溶媒に溶解された結合剤とから成る分散流動体は不活
性支持体Ｉ−に成層さねた後、磁界に被曝され磁化側状
体は記録方向に整列配向される。その後直ちに乾燥する
ことにより磁性粉体の結合剤中における姿勢が固定され
ろ。

イ「接結合剤中におけろ磁性体粉末の分散と、磁界内に
おけろその配向とは、使用されろポリマーの種類、性質
に３Ｌり影響を受ける。これは微細な磁性４Ａ石粉体を
使用する場合に特に顕著である。

有機結合剤の選択どその磁性相別粉体との組合せも１１
１要であイ）。例えばポリアクリラート、ポリアミド、
ポリエステル、ポリウレタン、７円ノキシ’　４／％Ｉ
　脂、ビニルクロリド／アクリロニトリル混合重合体、
ビ三ルクロリド、ビニルアセタート、ビニルアルコール
共１［〔合体の使用は公知である。上述したポリマーの
大部分は比較的硬くかつもろい。

しか１〜ながら磁気層の一般的な機械的応力は、柔軟性
を必要とする。このために、フエノギシ樹脂、ビニルク
ロリド／ビニルアセタート共重合体、ポリカルボナート
等のような比較的もろいポリマーにポリウレタンエラス
トマーがしばしば組合せて使用される。また耐摩耗性を
改善するために、ポリマー混合物はしばしばポリイソシ
アナートで架橋される。このために併用する硬化樹脂は
ＯＨ基を有する。しかしながら、このような結合剤組成
物を使用する場合には、溶媒必要量が大きいこと、分散
のために要する時間が長いこと、二相分散が必要なこと
、そして最後にポリイソシアナートで架橋しなければな
らな（・ことが欠点となる。ことに分散液の粘度が上昇
し、分散液の貯蔵性が著しく制限されるので、ポリイソ
シアナート添加により処理の困難性が生ずる。また、こ
のような結合剤組成物をもってしては、磁性材料粉体の
磁性層中における配向は不十分であり、従って残留磁化
は低度であり、磁気記録担体の電気音響特性は望ましい
水準に達しない。

ラッカー技術分野では、ブタンジオールのような不飽和
ジオールを添加して架橋可能のボリウレ、タンを製造ｆ
ろことは公知である。しかしながら、この二重結合の反
応性は弱いものであって、必要１よ架橋が往々にして進
行し備い場合がある。またポリウレタン鎖の末端にアク
リラート二重結合を有するポリウレタンを製造すること
も公知である。

しかしながら、これもまた高い二重結合度により鎖長が
余りに短く、ポリマーが余りに分枝し過ぎるという欠点
がある。従って、上記両者共に機械的特性に劣る記録担
体をもたらすことＫなる。側゛鎖アクリルエステル二重
結合のみを有スる結合剤を使用するときは、分子配列内
において二重結合を持たない分子が形成され、可塑剤と
して作用する。この結果、必要な耐摩耗性及びＥモジュ
ラスを達成するために非常に多くの側鎖二重結合を形”
成しなければならず、これにより架橋度が高くなり伸張
、弾“性の値が低くなる。これにより磁気記録担体用の
結合剤として不十分な性質、例えば支持体に対する磁性
層の接着が弱いというような性質がもたらされる。

（発明の要約） ＝　６− 従って本発明の目的は、所定のＩＩ　ｌ’Ｉ　４′、）
Ｊ料に対し特別の結合剤を使用することにより、記録方
向における残留磁化のような磁性値、高さ及び強さの感
度、高さ及び強さの調節性のような電気？１ｆ響的デー
タを改善し、記録減衰を改イ９し、同時に歴然性、接着
性、耐摩耗性の如き磁性層の機械的特性に対する高度の
要求を満足させ得ろ磁気記録担体を提供することである
。本発明の更に他の目的は、単相分散、短い分散時間、
少量の溶媒必要Ｉ■のような好ましい処理条件で磁性材
料分散液を調製することである。

また本発明の目的は、磁気記録Ｊ４−ｉ体の製造に際し
、処理前にお（・て可溶性であり、前述した欠点を示さ
ない、弾力的な、実際−に架橋されていない高活性の直
線ポリマーを使用することにある。

」二連の諸口的は、架橋ポリマー結合剤中に均斉に分散
された磁性材料から構成される磁性層を非磁性支持体−
１−に塗布して成る磁気記録Ｊ１−！体であって、−１
−記ボリマー結合剤として、ポリイソシアナート及び／
或はジイソシアナートと、 （＋ｌ）分子Ｅ？１４６乃至３０００のメタクリルジオ
ール乃至アクリルニ１−ステルレール−ル、（ｂ）　　
分子＋ｉｉｘ　Ｉ　＋　６乃至３０＋１のメタクリルモ
ノアルコール乃至アクリルエステルモノアルコール、（
Ｑ）　　分子ｔｒｉ：　４　（１（ｌ乃至５０（１０の
１−記（ａ）とは異なる有機ポリジオール化合物、なら
びに必要に応じ更に（ｄ）　　分子１ｉ６１乃至４（）
０の１．記（ａ）とは異なるジＡ−ル、ジアミン、アミ
ノアルコール或はトリミール或は水から成イ〕混合物ど
を反応さゼ、この場合ＮＯＯ／　ＯＨ′Ｊｊ１合を０．
Ｑ　：　１乃至１．１　：　ｌとし、組成分（ｃ）１モ
ルに７４シ１．４乃至１０モルのポリイソシアナート及
び／或はジイソシアナ−１・を、場合により９モルまで
の組成分（ｄ）を、更に０．１乃至６モルの組成分（ａ
）及び（１］）を使用ｔ７、磁性材料粉体を配合Ｉ〜な
いポリマー結合剤の架橋硬化皮膜が１５Ｎ／ｍＡ以−１
−の引張り強さ、２０％以Ｉ；の破断時伸び、１５０　
Ｎ　／ｍＡ以上のＥモジコラス、３０乃至１４０の振ｆ
・硬度（Ｐｅｎｄｅｌ、ｈａｒｔｏ　）を示すように製
造された、２０乃至５５のに値（ジメチルボルムアミド
２％浴液として測定）を示１′アクリルエステル側鎖Ｊ
、（及びアクリルエステル末端基を有する、４１機溶媒
に可溶性の重合可能熱可塑性ポリウレタンを使用すると
き、」二記諸目的を達成し得ることが見出された。

（発明の構成） 本発明の実施態様において、個々の組成分の性質、例え
ばポリエステルジオールの分子鼠に応して組成分（ｃ）
及び（ｄ）の量割合、インシアリー　トのような鎖長伸
展剤の種類を選（１りすることが望ましい。

組成分（ａ）及び（ｂ）の組成分（ｃ）及び（ｄ）に対
する量割合は架橋密度を決定するものであって、０．１
乃至１：１、ことに０．１乃至０．６　：　］　、であ
ることが望ましく特に０．１乃至０．５　：　１の量割
合が好ましい。

この場合（、）対（１））の量割合は広い範囲にわたり
変化し得るが、０．０５　：　］乃至１　：　０．１゜
ことに０．２：１乃至１　：　０．５の量割合が好まｌ
−い。

本発明によるポリマー結合剤は、その架橋前に３０°Ｃ
において皮膜形成し、ポリマー１０００　ｆ当り０．１
乃至１のアクリルエステル結合をもたらし、２４乃至４
５のに値（ジメチルホルムアミド２％溶液）、ことに２
６乃至４００に値を示Ｉ−１磁性４′Ａ料粉体等無添加
の状態でエレクトロン放射により架橋硬化した皮膜が２
５　Ｎ　／　ｍ４以上の引張り強さ、５０％以上の破断
時伸び、２０ＯＮ／−以−１−〇Ｅモジュラスを示し、
振子強度が；３０乃至ＴＯＯｓであるものが特に好まし
い。

ポリマー結合剤の架橋は、多くの文献に開示されている
が、ラジカル的に或はイオン的に行われる。Ｉ７かしな
がら、低公害乃至ｆ！１（公害の、極めて確定的１１つ
）［へ辻に進行するエレクトロン放射硬化が好；４；シ
い。

本発明によＫ）磁気記録１１１体のＹト質を更に改善す
イ）ため、なお６乃至５０車Ｂ１％の０−０二重結合を
イＪ″１−るモノマー或はポリマーを混合物に添加する
ことができる。

この種の特徴的な重合Ｉ′ＩＴ能熱ａ［塑性ポリウレタ
ンエラストマーは、公知の架橋可能合成樹脂に比し高い
重附加をもたらす。重合可能の不飽和基はポリウレタン
製造の間そのままの状態に市まっており、その後獲イＩ
Ｉされろ。これにより極めて僅かなアクリルエステル末
端基を有するに過ぎない直線分子配列中に更に多くの重
合可能の不飽和基が導入され得る。このようにして、］
］的物の硬化可能性は高い重合度により損われることは
ない。この好都合な条件に加えて、高重合度と好適な硬
化特性の結合にかんがみて、ポリマー結合剤は改善され
た弾性を示す。これまでの横断架橋可能の樹脂は、これ
に対し硬度については十分であっても特に屈曲特性にお
いて欠点があった。この欠点は余りに高い架橋密度の場
合に分子量が僅少である所に基因する。

架橋されたエラストマーは、磁気記録担体において問題
となる金属対合成樹脂の接着性について、また耐水性、
耐溶媒性及び耐熱性について未架橋ポリウレタンエラス
トマーを明らかに凌駕する。

また重合により追加的に架橋された不飽和ポリウレタン
エラストマーの軟化点は、従来の類似エラストマーに比
し高い。

更にこの特徴的なポリマー結合剤により、本発明の磁気
記録１１１体はその機械的強度、接着性及び化学品耐性
において著しく改善される。これ等特性は高分子用、ウ
レタン結合の存在、なお重合可能の分子内不飽和末端基
及び側鎖基、ならびに好まｌ、　＜はエレクトロン＋ａ
＋射による架橋に基因する。

このようなポリマー結合剤の使用により、フェノキシ樹
脂、エポギシ樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリウレタンエラ
ストマー等のＩｌｌき物理的に乾燥されるラッカー性結
合剤を混和することなく、また磁性利料と関係なく、分
散時間を単相分散において３０時間以下に低下せしめる
。しかしながら、特殊な使用領域のために、このような
樹脂を混合することもできる。更に磁気記録担体は単に
１回だけ、しかも小さな圧力下にカレンダーロール間を
走行させる必要があるが、これまで高価なテープの場合
に使用されて来た結合剤組成物に対し溶媒使用量を４０
′％まで節約することができる。

本発明による磁気記録担体は、このほかに磁性的及び電
気音響的数値において、これまでの市販製品に対■２明
確な改善が認められる。Ｏｒ　Ｏ２を主体とするオーデ
ィオ磁気テープの場合、磁性的数値は、標準値を超えて
１９０　ｍ１以上の飽和度、１７５ｍＴ以上の残留磁化
、方向因子（ＲＦ）　３．０以上で３９　ｋＡ　／　ｍ
の保磁力を示す。電気？（？性的数値として、例えばＣ
ｒＯ２テープ０４０１　Ｒに対し、０．４乃至４　ｄＢ
の強さ制御可能性、０．５乃至４　ｄＢの高さ制御可能
性及び＋２乃至＋５ｄＢの記録減衰のη口き改善がもた
らされる。

鉄、酸化鉄及びコバルトドーピング酸化鉄の如き他の磁
性材料についても同様の改善が達成され得る。上述した
効果は音響的記録担体のみならず、画像及びデータの磁
気記録担体についても同様に達成され得る。

本発明による磁気記録担体の磁性層は、架橋されたポリ
マー結合剤とこの中に均斉に分配された磁性材料粉体が
ら構成される。架橋されるべき結合剤として、本発明で
は、アクリルエステル側鎖基及び末端基を有する、有機
溶媒に可溶性の熱可塑性ポリウレタンが使用される。

このポリウレタン調製のために使用されるべきポリイソ
シアナートとしては、ポリウレタン化学＝　１３− において公知の化合？＋　、ことにジイソシアナートが
適当である。芳香族でも、脂肪族でも或は脂環族でも、
各種のジイソシアナートが使用され得る。

例工ば、４，４−ジフェニルメタンジイソシアナート、
ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、１．５−ナ
フチレンジイソシアナート、２．４−及び２．６−トル
イレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナ
ート、イソフォロンジイソシアナート、トリメチルへキ
サメチレンジイソシアナ゛−ト及びジシクロヘキシルメ
タンジイソシアナートの如きである。ことに適当である
のは、ジフェニルメタンジイソシアナート、イソフオロ
ンジイソシアナート、トルイレンジイソシアナート及び
ジシクロヘキシルメタンジイソシアナートである。

多くの特殊事例において部分的に変性保護されたポリイ
ソシアナートを使用することができ、これは追加的に架
橋されるポリウレタンの形成を可能ならしめ、トルエン
ジイソシアナート或は例えばフェノール、１．θｒｔ−
ブタノール、フタルイミド或バカプロラクタムと部分的
に反応させたボリイソシアリーートか挙げられる。

組成性（ａ）、ずなわち１４６乃至３０００の分子量を
有するメタクリルジオール乃至アクリルエステルシ」−
ルとしては、エポキシド化合物と重合可能のオレフィン
系不飽和カルボン酸、ことにアクリル酸及びメタクリル
酸との反応生成物であって各エポキシトノ、（にカルボ
−トシル基か存在するもの、及び例えば西独特許出願公
開２１６４．３８　（ｉ号公報に示されるような、ジカ
ルボン酸とＩＲ重合可能オレフィン系不飽和グリシジル
化合物との反応生成物か適当である。

不飽和のアクリルエステルジ」−ルとしては、更にグリ
シドールのようなＯｆｆ　ＪＩＬ含イ１°モノエ；ｌ！
−ｔ−シト（メタ）アクリル酸との反応生成物を挙げる
こともてきる。適当な重合可能ジオール（ボり詞−ル）
は、例えば−・般式 で示される２個の末端エポキシトノ、（を自する：＋：
　；ｌ！−１−シトから製造されることができる。上記
Ｑは一結合基、例えば ■ 一〇−１−０−　（ｃＩＩ−Ｃ１１２０）？Ｉ（ｎは１
乃至１０の整数、Ｉり′は水ｌ：或はメチルを意味する
ものてあ−９て；ｒ、ヂレングリ：Ｉ　−７し或はブー
１ピレングリ；１−ルに１１１来する）、０、−〇−（
ｃＩＩ２）？ｎＯ（ｍは１乃至１０、こ吉に１乃ｓ゛７
の整数を意味するものであって、ポリｌ−チ１／ングリ
コール或はボリブ「１ピレングリ″ｌ−ルに１１１来す
る基）を意味し、或はまた−１−記Ｑは−・般式 で示される、４．４−ジヒト１１キンシフ、ニルメタン
、ビスフェノールＡ或はとれ等の核層誘導体に＋ｉ米す
る基を、ｃ（味する。−１：　；ｌニーｔ−シト樹脂と
アクリル酸及び／或はメタクリル酸との反応！１成物は
、その後のジイソシアナートとのにより０１１基に１９
１Ｌ　１分に２官能性となる。０１１−官能ｆ／ｌかｒ
３で・は架橋のおそれがある。

エポキシド化合物と重合可能詞しフィ／系不飽和酸モノ
マーとの反応は、ジエボキシド化合物のエポキシド基と
重合可能（メタ）アクリル酸のカルボニル基との間の開
環ニスデル化であって、これは西独特許出願公開２１０
４３８１ｉ号公報に開示された所に類する公知の態様て
行われ得る（更に米国特許３３７３０７５号及び同第２
８２４８５１号明細−、Ｉ）をも参照）。

」二連したエポキシド化合物及びその反応混合物は単独
で、或は混合物として使用されることができる。ビスフ
ェノールＡ−グリシジルエーテル或は２．３−エポキシ
プロパノ−ルー１とアクリル酸或はメタクリル酸との反
応生成物か特に好ましい。

組成性（ｂ）のための適当な化合物は１１６乃至；（０
０の分子量を有する、アクリル酸或はメタアクリル酸と
ジオールとから得られるモノエステルであ−。

て、例えば：１−チレングリ：Ｉ−ルモノアクリラート
、１，３−ヒｌ−１１−１−シゾ１ビレ／グリニゴール
モノアクリラート、１，４−ブタフジ」−ルモ／アクリ
ラー）、１．４−ブタンジオールモノメタクリシート、
：１−プ用／ングリ：Ｊ−ルモ／メタクリラート、＋、
Ｉｎ−デノノンジ」−ルモノアクリシートか挙げられる
。これ等ヒＩＩＩキンル化合物の混合物も使用され？１
する。上述したよりも大きい分子、　ｊ、ｊのアルカン
ジ」−ルは、ポリウレタンとの親和↑１１か１忠＜、余
り適当てはない。

組成性（ｃ）と１７で適当なポリジオールは、分子＋、
ｔ４００ノリ３”５０００、ことに７００乃Ａ”：２５
０ｆｌをイ１するものである。慣用のポリＬスグールオ
ール、例えばグリ：ｌ−ル、ポリカブ１シクト７等を一
１゛体とするアンパート或はボリコ、−アル、例えば、
１：リブトラヒト［Ｓフランを主体とするもの或はポリ
ノノルボリーートの如きか挙げられる。狛に適当なポリ
１−ルとして、ポリテトシヒド「Ｓフラン（分子量１０
００及び２０００）１．１てリプロピレングリコール（
分子量＋０００）或は、グリ二１−ル（分子量２０００
）　、ジエチレングリ：７−ル（分子１７１２０００）
　、ブタノジ刈−ル−１゜４（分子量９４．０）　、ヘ
キザンジオール−１，６及び２，２−ジメチル−１，３
−プｌ’−１パンジオール（分子ｆｉｔ　１０００）の
アジバート或は、１でリカプロラクトン（分子量８３０
及び２０００）及びポリカルボナート（分子ｎ＋　２０
００）か挙げられる。分子量４００乃至５０００のポリ
エステルオールとして末端０１１基を有する的腺、１゛
リマーか特に好ましい。ポリエステルオールの酸価は１
０より、ことに３よりさいものかＪ−い。このようなポ
リエステルオールは４−１２個の炭素ＩＩ’、ｊ了、こ
とに４−６個の炭素Ω了を佇する脂肪族ジカルボン酸を
脂肪族グリコール、ととに２−１２個の炭素原子を有す
るグリコールでニスデル化することにより、或は３−〔
；個の炭素原子とを佇する環式ラクトンを重合すること
によりｆｉｓｔ中に得られる。ここて、適当な脂肪Ｍｒ
、ジノノルボン酸は、ゲルタール酸、ピメリン酸、：ｌ
ルク酸、レバー１７酸であり、好ＪＳシいものとしてア
シピノ酸及びコハク酸が挙げられる。ジカルボン酸は中
独て或は１１１１．合物として使用されることかできる
。

ポリ：１．スプルオール ボン酸の代りに（（１当する酸誘導体、例えばアル：１
−ル残基中に１乃至４個の炭素心子を有Ｊるノノルボン
酸コースデル、］Ｊルボ／酸無水物或はノノルポン酸Ｉ
ＩＡ化物を使用するとともできる。ポリエステルオール
を製造するためのグリ：Ｉ−ルとしては、例えばシ〕ー
ヂレングリ：ｌ−ル、ペンタジオール、デノノノシオー
ル及び２，２．４−）リメヂルペ／タシオール−１．５
か挙げられる。コータンジオール−１．２、ブタンジオ
ールー１，４、ヘキ・す°ノシオールー・１，６及び２
，２−ジメチルプロパンジオール−１．３３か竹に好ま
しい。

重合可能７１：ワウ１ノタノを使用するため、場合によ
っては１述した組成分（ｄ）を使用することもてきる。

これは（ａ）とは異なるジオール、シアミンアミ／アル
：ｌ−ル或はトリオールである。ジオ−ルとしては、２
乃至１８個の炭素原子、ことに２乃至６個の炭素原子を
イ１−するものが好ましい。例示すればエタンシ詞ール
ー１，２、ブタンジオールー１，３、ブタンジオール〜
１．４、へ、１−−リ°ンジオール−１，６、ペンタン
シ」−ルー１。

５、デノＪンシオール−１，１０、メチル−１，３−プ
ロパンジオール、２，２−ジメチル−Ｉ，３３−プロパ
ンジオール、２．２−ジメチル−１，４−ブタノシ」−
ル、２−メチル−２−ブヂル−１、３−プロパンジオー
ル、ヒトＩＩ＋シピハリ／酷ネ」ペノブルグリ：７−ル
エステル、ジ〕゛ヂレンクリ　Ｉ−ル、ｌすｌグ−レン
クリ＝１−ル、メヂレノシ■りフールアミンかある。

トリ１−ルとしては３乃至１８個、ことに１３乃ＪＩ゛
．　（’，個の炭素ＩＩ；１了を自するものか使用され
、例えばグリセリ／、、トリメチｒ）−ルプ【１パン、
ヘキリノ）リオールか挙げられる。

少Ｌｉ（Ｏｌｌｌｌ分成分き１０モル％す＋）の）・り
詞−ルの存イＩにより最終生成物にイ・“１゛モがな横
断架橋かもたらされ、これは局部的な過剰架橋をもたら
さ１１にい限り、ポリ１／夕／の磁気性Ｖ１に、従って
磁気記録担体に良好な影をｊｉえる。

２ツリー４・１０個の炭読：１μ；（ｒをイ１するアミ
ノ）′ルｌールは、例えばモノ−１．タノールアミン、
ン．１９／ールアミン、シイソゾｌ’ｌパノールアミ／
、メグールイソブ目バ／ールアミノ、：■ーヂ１／／イ
ノゾ目パ／−ルアミノ、ｒ（ａ）′ミノプｌ’！パノー
ル、ｌ−、Ｉデル）′ミノブタノール−２．４ーメヂル
−４−アミ７ペンタノ＝ルー２、Ｎ−（２−ヒト１１１
．シー−「デル）−アニリノである。２級アミン）′ル
Ｊ−ルかＵに適当であって、これか鎖末端に位置するこ
とによりポリマーの溶解性か改善される。従ってまたこ
れににり形成される皮膜は架橋後において機械的特性か
向１−する。

ジアミンと１７ては、例えばコーヂレンジアミン、１、
６−へ、１−リ”メヂレンシアミン、４，９−ジオート
′す°ドデカノー１，１２−ジアミン、／ｌ，４’　　
−ジアミノシシクｒノへ−１−シルメタ／、４　、　　
４−シγミノジフェニルメタンが挙げられ、またアミノ
アル１−ルとしては、例えばモノエタノールアミノ、モ
ノイソプロパツールアミン、メチルエタノールアミン、
３−アミツブ１パノール、１−エチルアミノブタノール
−２，４−メヂルー４−アミノペンタノール−２が挙げ
られる。

溶媒の選択にあたっては、反応条件下においてインシア
ナート基と反応する官能基をイｊする溶媒は、本発明で
使用されるボリウ１／タン製造には川されないことに留
室されるべきである。上述したポリマー結合剤の製造に
あたっては、ポリウレタン及び反応」与体と反応しない
溶Ｗ、を使用する。

好ｊ゛シい溶媒は、場合によりハＩＩＩゲン化された炭
化水素、リトノ、丁３級アルー？−ル、−１−プル、−
１゜スプル或はニトリルてあって、具体的にはアセｌノ
、メチルエヂルケトノ、ｔ（！ｒｔ−ブタノール、）′
セトニトリル、コーヂルアセタート、メチ１フンク【１
リド、りｌ’−１１１ホルト、ＩＩ！　Ｉｆｊ化炭素、
Ｎ−メチルーピ【１リドン、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシト、テトラヒドロフラノ或はシオキー
リーンカ挙ケられる。当然のことながらこれ竹゛溶媒の
混合物も使用され得る。

ポリウレタンの製造は、各種文献により公知の慣ｊｌ目
Ｆ附加条（’ｌ下において溶媒中で或は／＜ソチ式％式
％ 得られるポリマーＬ’ｉ合剤は一般に溶１１に状態で使
用されるので、ポリウレタン製造は溶液重合で行うのか
好ましい。この場合１段階法或は２段階法か１゛こ川さ
れｆｊＪる。

ポリウレタン製造Ｉｌｌ及び架橋反応用の触媒として適
当なものを例示すると、トリエチルアミン、トリエヂレ
ンアミン、Ｎ−メチル−ビピリジン及びＮ−メチル−モ
ルホリ／の如き３級アミ／、カリウノ・アセタートの如
き金ｂｉｔ　Ｉ（ａ　、ラウリン酸シブデルススの如き
自代金１１１化合物である。適当な触媒１１１は使用さ
れる触媒の効果に応じて相違する。

一般的に使用されるべきボリウレタ７１００ｊＲ，ｉ、
１部に対し０．００５乃至０．：（市１１１部、ことに
０．ＯＩＪり至０１重ｈＩ部か適当である。

ワンショット法では出発＋Ａ　ｔ：ｌを溶媒中に溶解さ
せ、固体分か３０乃至８０重量％を占める溶ＩＩｋを調
製する。次いて溶液を撹拌しつつ２０°乃至９０°Ｃ１
ことに３０°乃至７０℃に加熱する。各、１．１１成分
はＮＧＯ／叶割合が１：１以下乃至ＮＣＯ分零となるよ
うに配合し、次いで所望の最終濃度に希釈する。ＮＣＯ
過剰量かイソ１かであっても、存在するＮ　Ｇ　Ｏ、！
、ζをモノアルコール、モノアミンの如き慣用の停止剤
と反応させる。

２段階市合法では、まずポリイソシアナートを、次いて
組成分（ａ）、（ｃ）及び場合により（ｄ）、触媒及び
助剤、添加剤を２０°乃至９０℃、ことに３０″乃至７
０℃の温度で５時間にわたり溶媒中に添加する。反応は
所（１！のＮ　Ｃ０１７１か達成されるまで行われ、次
いて第２段階としてＲ■酸成分ｂ）が添加される。この
２段階法では、第１段階におて、組成分（ｂ）、（ｃ）
及び（ｄ）に対し過剰量のＮＧＯで処理される。ポリマ
ーの製法を上述したか、これに限定されるものではない
。適当なポリウレタンのフィケンヂーＩくイｌｌ’ｆ　
（ツ、ルローゼーヘミー（ｃａ１１ｕｌｏｓｅ−Ｃｈｅ
ｌｉｅ）　３０　（＋９３１）　、５８頁以降参照）は
２０乃至５５の範囲にある。

ｆｉｌられたアクリルエステル含有ポリウレタン１．−
合剤溶ｉ＋にと４１目／ｌ　４Ａ１′１及び慣用の助剤
とを処理（７て磁↑１１．ｉｌ！録担体を調製するには
、それ自体公知の態様にＪ、る。

＋ａ　４１（Ａ１１扮体としては、それ自体公知のもの
か使用される。適当なものと１．ては、γ酸化Ｖ、（Ｉ
ｌｌ）、粉細マグネタイト、強磁性ｌ・−ピ／′グＪ１
処理或は処理二酸化りｌ’　Ａ　、：Ｉバルトト−ビ／
りγ酸化Ｖ、（ｌｉｔ）、その他の強１ａ　４７１金属
及び合金（例えば鉄と：Ｉベルト）′かある。ととに好
ましいのはｘ１状結、ｌ、、ｌ。

γ酸化鉄（Ｉｌｌ）及び強磁性二酸化り＋コｌ、である
。−・般に才（１度は０２乃及２１１Ｉｌｌことに０．
３乃至０．８７７１１１の範囲のものが好ましい。

磁性層には、公知の如く少１１ｔの分散剤及び／或は滑
剤、充ｌＩ剤のような更に他の添加物を、磁ｔ’＋材ｒ
１分散の際に、或は磁性層形成の際に添加する。十記添
加物は、ステアリン酸或はこれと周期律表第１乃至第４
主族金屈との塩の如き脂肪酸或は異ＶＩ化脂肪酸、及び
レジシン、脂肪酸ニスデルの如き両性電解質、ワックス
、シリコン浦、カーボンブラック等である。これ等添加
物の量は従来慣用の通りであって、一般的には磁性層に
対し１０重量％以下である。

重合可能ボリウレタ／は、磁性層調製用単独結合剤とし
て使用される。これは極めて短い分散時間、４０までの
に値により秀れている。

本発明による記０祠料における磁性材料粉体と結合剤と
の量割合は、結合剤乃至結合剤混合物１重量部に対し、
前者の粉体は１乃至１０市量部、ことに３乃至６重量部
である。本発明によるポリウレタンの磁性粉体結合↑１
１能により、機械的特性を劣化することなく、また使用
性能に悪い影響をりえることなく、磁性層中の磁性粉体
濃度を高くなし得ることは本発明の特に有利な特徴であ
る。

Ｊ１磁性１，１１磁化Ｖ１支持体として、慣用の剛Ｐ１
或はｎ（１充↑１１の＋Ａｉ・１が使用される。特にポ
リエチレノラ゛レフタラ−１の如き１腺ポリエステルの
箔であって、厚さか４乃至２００／／　ｌ　％ことに０
乃ヤ３６１１Ｉｌｌのものか好ましい。近時、介在デー
タ用としてｔＩＵ製の支持体も使用される。

本発明による磁気記録担体の製造は、それ自体公知の方
法によりｊｌわれる。ずなわち、磁性祠材は、分散装置
中において、慣用の助剤と共に、６槻溶媒に溶解さ廿た
エレクトロン放射により硬化可能の結合剤溶液中に添加
され分散液とする。この分散ｉ１ｋを、例えば直線ｉｆ
−瀉機、ローラ塗布機、ノズル成層機の如き層形成装置
により非磁性支持体」に塗布Ｎ−る。

この支持体上において末だ流動状態にある磁性層を乾燥
する前に、所定の記録方向にｌＩ’ｔっで磁界作用に服
せしめて磁性粉体の配向を行い、次いで５０″乃至１０
０°Ｃの４Ａ度で１５乃至１２０秒間慣用の乾燥炉で乾
燥する。場合により、次いで６にグレイより低い。こと
に２にグレイより低い放射約１１１１で、［レフト１）
照射し、或は紫夕ｉ腺照射により磁ｔ’１層の極めて弱
い重合を行わせる。紫外線照射の場合には、慣用の高吸
収ｔ’ｌ光ｉ１’ｉ合開始剤の添加が必要である。しか
る後、磁性層は慣用の装置により、必要に応じ３０°ノ
り至８０℃、ことに５０　＠）”を至７０℃のｉｌ、１
度て如月・ドに、対向１１−ソ間を通して用層ｉ平滑化
される。

この場合、従来の磁気テープの場合よりも穏和な条件で
行うことか好ましい。磁性層の厚さは、テープの場合０
．５乃至２０μ１１ことに１．５乃至１０μｍ１デイス
クの場合０．５乃至３１１１１であることが好まし。

磁気記録層の硬化は、加速エレクトロンにより行われる
。この処理方法自体は他の種類の成層の処理に慣用され
ている。加速電圧１５０乃至３００ｋＶのエレクトロノ
加速装置が使用される。５００にブレ４フ秒より大きい
、ことに１０００にブレ４フ秒より大きい放射線容量を
有するスキャナ一式、直線型式はプラナ−型陰極ＩＲ３
Ａ置か適当である。照射時間乃至テープ速度は、磁性層
が１５乃至９０にグレイ、ことに２５乃至ＦｉＯｋグレ
イの１ｆｆｔ照射を受けるように調製される。二重結合
の好適な重合を行うために必要な照射ｌｉｔ量は、同時
に機械的特性の秀れた結合剤のためにも約３０乃４５に
グレイの範囲にある。磁気テープの場合には比較的低い
、ディスクの場合には比較的高い硬化線量を使用するの
か好ましい。

（実施例） 辺土実施例により本発明を更に具体的に説明するが、こ
こで使用されるｒ部」及び「バー七ノド」は、特に明示
されない限り、ずべて市１ｊに関するものである。

実施例Ａ 撹（１゛フラスコｌ中において１２１．９ｇのテトラヒ
ト１フランに１００．０５ｉｒの２．４−１ルイレンシ
イソシγす°−トを溶解させ、これを６２°Ｃに加熱す
る。これを６２℃において撹拌しつつ２　、５　時１ｉ
ｆｌにわたり、分子ｍ：ｌ０００のブタンジオール−１
，４及びアジピン酸からのポリエステルｔ５ｏ、ｏｇ　
、！：　３２．４５ｇのへキサ／ジオール−１，６を２
００　ｇのテトラヒト「１フランに溶解させた溶液、な
らびにシアクリラード（エピコート８２８）　４（ｉ、
２９Ｆの７１．６％テトラヒト「１フラ／溶ｌＩｋを添
加する。上記添加の始めと終りにおいてそれぞれ慣用の
触媒を点滴添加する。３時間後、ＮＧＯ含有量かなお０
．９７％であったところ、２１．１部ｇのブタンジオー
ルモノアクリラー）　２１．０ｇを１０１（、Ｏｇのテ
トラヒドロフランに溶解させた溶Ｍｋを添加し、６０℃
において更に撹拌を続けＮＣＯ含イｒ量を零にした。次
いで市販の安定剤０．３１（を添加した。得られた最終
生成物の粘度（ＴＧ４０％）は３００ｃＰ１に値（ジメ
ヂルホルムアミト２％溶液で測定）は３１であった。

実施例Ｂ 撹拌のフラスコ中において１３７．５ｇのテトラヒドロ
フラン１３７．５ｒｒにジフユニルメタンジイソシアリ
−−）　１３７．５ｇを溶解させ、これを０２℃に加熱
した。これを６２℃において加熱しつつ２　、５１１！
ｆ間にわたり、分子Ｌｉ：ｌ０００のブタノジオール−
１゜４及びアジピン酸からのポリエステル１（ｉｏ、０
１ｒと２１　、　（：　１；のブタンジオール−１，４
を２２１＋ＩＨ〕ｉ　）　ノヒト１１フランに溶解させ
たｔＢ　ｉｌｋ　％ならびにシアクリラード（Ｊ−ピ′
：Ｉ　−ト８２８）旧、７ｇの７１．６％ｆトクヒ１ロ
フラン溶ｉ１ｋを添加する。」、記添加の始Ｖ〕と終り
においてそれぞれ慣用の触媒を滴加する。

３時間後のＮＣＯ含自１１がなお０．８％であったとこ
ろ、！’４．４ｇのブタンジオールモノアクリラートを
ＩＤＢ、（ｉｇのテトラヒト「１フランに溶解させた溶
液を添加し、６０℃において更に撹拌を続けて、ＮＣＯ
含イｆ　ｌｉを零まで低下させた。次いで市販の安定剤
を添加、した。最終生成物（ＴＧ５０％）のＩく値は３
８であった。生成物は室温でゼリー状をなすが、末だ架
１合されていない。

実施例Ｃ １党拌フラスフ１中において１００ｇのテトラヒト［１
ソランに１００．０５ｊ：の２．４−）ルイレンジイン
シアナートを溶解させ、これを６２℃に加熱した。

６２°Ｃにおいて加熱しつつ２．５時間にわたり、分子
量１０００の分子量を有するブタンジオール−１゜４及
びアジピン酸からのポリエステル２００ｇと１８丁（の
ブタンジオール−１，４を２６０ｇのテトラヒト【１フ
ランに溶解させた溶液、ならびに旧、７ｇのシアクリラ
ード（エピコート８２８）の７１　、　（’ｒ％テトラ
ヒト１−１フラン溶Ａｋを点滴添加する。この添加の始
めと終りにおいてそれぞれ市販の触媒を添加する。５３
時間後、ＮＣＯ３自丁１１かなお１．２％てあ−７たと
ころ、ブタンジオールモノアクリシート２　Ｉ　、　＋
ｉ　５：をテトラヒト１フラ：／Ｉ［ｉｇ、Ｇｇに溶解
させた溶ｉ１ｋを添加し、に０°Ｃにおいて更に撹拌し
てＮＣＯ含打量を零まで低トさＵた。次いて市販の安定
剤を添加した。最終生成物（ＴＧ５０％）のに値（ジメ
チルホルムアミド２％溶Ｍｌ＜で４１す定）は２９．５
であった。

実施例１ 実施例Ａによるポリウレタンアクリラーｌの４０％溶液
４５０部、保磁力３９．：ｌｋ八へｌの二酸化り１１ノ
、９００部、テトシヒドＩＩフラン／ジオキサン（１：
１）混合物’１４．７部、オレイン酸亜鉛２２．５部を
、４乃至〔；１径の鋼球８０００ｉｎ　ｉｉｔ部と共に
６０００容量部のボールミル中にいて７２時間撹拌し分
散させる。

得られた分散液を６　ｔｔ　ｍ網１°１のフィルターで
ｂ！＝過し、慣用の直腺注瀉機で１２μ閣厚さのポリエ
チレンプレフタラード箔上に塗布する。

得られた重層箔を慣用の磁界走行処理に附して磁性粉体
を配向した後、〔（０°乃至８０の温度で乾燥した。乾
燥後、ｉＴｆ　ｌ；；’＋　Ｔｉの磁性層を加熱＋１−
ル（６０℃、３５　ｋｇ　／　、ｔ：ｍの直線圧力）に
２回通して圧縮し平滑化した。次いでこの磁性層を７０
にグレイのエレクトロン放射線ｈＦで硬化させた。この
重層箔を３．８１ｍ＋＋の幅に切断した後、磁気的及び
電気音響的試験に附した。このテープの表面は、旧Ｎ　
４７ｒｉ８、第１葉の）１／均１１［面度（ピーク、ノ
ー、バレー、ハイド）　Ｒｔとして測定された。記録ｆ
’ｌについては旧Ｎ４５４旧、４．５４．０　：ｌ及び
４５４０２　（第１２葉）ににる電気音響的数値が（票
べ自テーゾＴ１０８Ｓに対比して測定された。これ等の
測定結果はり十の表に示される。

実施例２ 実施例１に示される方法で、しかしなから実施例へによ
るポリウレタンアクリラート溶ｉ１に：１ｏｏ部の代り
に実施佐Ｊ　２１　Ｉこよるポリウレタンアクリラート
溶液２４０部を使用して磁気テープを（ｉ成した。

１１１１果は以下の表に示される。

実施例丁３ 実施例１と同様にして、ただし実施例Ａよるポリウレタ
ンアクリラート溶液３００部の代りに実施例Ｃによるポ
リウレタノアクリラート溶ｉｔ＆２４０部を使用して磁
気テープを作成した。結果は以下の表に示される。

実施例

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 架橋ポリマー結合剤中に均斉に分散された磁性材料から
   成る磁性層を非磁性支持体上に塗布して成る磁気記録担
   体であつて、上記ポリマー結合剤として、ポリイソシア
   ナート及び／或はジイソシアナートと、 （ａ）分子量１４６乃至３０００のメタクリルジオール
   乃至アクリルエステルジオール、 （ｂ）分子量１１６乃至３００のメタクリルモノアルコ
   ール乃至アクリルエステルモノアルコール、（ｃ）分子
   量４００乃至５０００の上記（ａ）とは異なる有機ポリ
   ジオール化合物、ならびに必要に応じ更に（ｄ）分子量
   ６１乃至４００の上記（ａ）とは異なるジオール、ジア
   ミン、アミノアルコール或はトリオール或は水から成る
   混合物とを反応させ、この場合ＮＣＯ／ＯＨ割合を０．
   ９：１乃至１．１：１とし、組成分（ｃ）１モルに対し
   １．４乃至１０モルのポリイソシアナート及び／或はジ
   イソシアナートを、場合により９モルまでの組成分（ｄ
   ）を、更に０．１乃至６モルの組成分（ａ）及び（ｂ）
   を使用し、磁性粉体を配合しないポリマー結合剤の架橋
   硬化皮膜が１５Ｎ／ｍｍ＾２以上の引張り強さ、２０％
   以上の破断時伸び、１５０Ｎ／ｍｍ＾２以上のＥモジュ
   ラス、３０乃至１４０の振子硬度を示すように製造され
   た、２０乃至５５のＫ値（ジメチルホルムアミド２％溶
   液として測定）を示すアクリルエステル側鎖基及びアク
   リルエステル末端基を有する、有機溶媒に可溶性の重合
   可能熱可塑性ポリウレタンを使用することを特徴とする
   磁気記録担体。