JPS58115630A - 磁気記録担体の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は遊醐ヒドロキシル基を含有するポリニスデルと
フェノキシ１１１ｍとジ又はポリイソシアナートとから
なる層形成結合剤混合物中にある一方性磁気材料微粒子
の流体状分散体を非磁気材料製担体物質上に塗布し９次
いで磁気層を硬化させることにより磁気記録担体を製造
する方法に係る。

強磁性二酸化クロム、コバルト含有酸化鉄又は実質上鉄
からなる強磁性金属粒子をベースとする磁気層を有する
磁気記ｊｉＡ担体は、゛慣用の磁性酸化鉄をベースとす
る磁気層を有する記録抗体と比較して、奢るしく改良さ
れた記録特性を有するので殊にオーディオ及びビデオ分
野で普及されつつある。しかしながら、記録抗体の品質
に関しては。

磁気材料の磁気特性及び処理技術と並んでＮ付性の層形
成結合剤の適訳が同格の怠＠全有する。

磁気層としてポリウレタンエラストマーをベースとし又
はポリウレタンエラストマーと他の厘合体結合剤との混
合ａｍ″ｆｒ：ベースとする結合剤中に磁気材料を分散
させて、高い機械間ストレスに耐える磁気記録担体を製
造することは公知である。しかしながら１例えばドイツ
連邦共和国特許出願公告第１１０６９５９号公報に記載
されているようなポリエステルウレタンエラストマー又
はアメリカ合木国特許第２８９９４４１号明細書に記載
されているようなポリエーテルウレタンエラストマーは
、単独で磁気層用の結合剤として使用する場合に１表面
硬ざが充分でない。これら公報に記載されてψる型式の
ポリウレタンエラストマーは単独で結合剤として使用す
る場合に、該エラストマー溶液に分散された磁気粒子が
成層後磁界を通過させる際に満足し得る配向をもたらさ
ないという欠陥を有する。

更に、溶融縮合法により製造されるこの棟の製品は、高
分子量の短浴解性成分を畑例完全には除去し得す、これ
は磁気層における不均蒼、辰面流れの訴因となる場合が
ある。

特許文献には、磁気層用の単独結付剤としてポリウレタ
ンを使用する場合に生ずる層のｗ！屍が低いという欠陥
を、他のＭ付則を配合することにより克服する桓々の提
案がなされている。しかしながら、ドイツ連邦共和国ｎ
軒出願公告第１２６９６６１号公報に記載されているよ
うなポリエステルの配合による層硬度の改善では９周囲
温度が比較的高く１巻圧が高い場合に、隣接層が積層す
る虞れがある。ドイツ連邦共和国特許出願公告第１２９
５０１１号公報に記載されているようにポリウレタンエ
ラストマーへ高分子量フェノキシ樹脂を配合するときは
、約６５℃の温度に至る足満足し得る機緘的特性を示す
ようになるが、フェノキシ樹脂の使用により磁界内で磁
気的優先方向にある磁気粒子の配向可能性を阻害する。

ビニルクロリド共Ｘ合体とポリウレタンエラストマーと
の混合物を磁気層の結合剤として使用することも公知で
ある。アメリカ合ポ国特許第３１４４３５２号明和膏に
はビニルクロリド／アクリルニトリル共憲合体全ポリウ
レタンエラストマーに添加することが記載されて−るが
。

得られる生我燭の熱安定性が比較的低いという欠陥を有
する（これについてはドイツ連邦共和Ｌｉ＆ｉｐ＃許出
願公開第２０３７６０５号公報を比較劇照され度い）。

磁気層用結合剤としてポリウレタンエラストマーとビニ
ルクロリド−ビニルアセタート共１合体との組合せがド
イツ連邦共和国特許出願公告第１２８２７００号公報に
推奨されているが、この組合せの使用は高湿度下の実施
に際し磁気層に必斐とされる特性を保証できない。ドイ
ツ連邦共和国特許出願公開第２１１４６１１号公報で提
案されているようなポリエステルウレタンへのポリカル
ボナートの配合は、この結合剤混合物溶成の粘度に関し
て全く満足し得ない。

磁気ピグメントとプレポリマーと溶媒とを含有する予備
成層混合物に硬化剤を添加することによリポリウレタン
結合剤を直接的に得ることも既に提案されている（アメ
リカ合衆国特許第３１４９９９５号明＋［ｆ）。この先
行技術によれは、プレポリマーのイソシアナート基と硬
化剤の活性水素原子との反応により最終的な結合剤マト
リックスが直接的に形成される。この方法の欠陥は当初
の反応が迅速である結果として粘度に偏差を生ずる場＠
−があり、これは磁気層の不均斉をもたらす場合がある
。

同様の方法がドイツ連邦共和国特許出願公開第１１３０
６１２号公報に示されており、この方法によれば、ヒド
ロキシル基含有ポリエステルと物塩的に乾燥状態にある
結合剤８例えばポリビニル誘導体又は１ニトロセルロー
ズとの混合物子に磁気性嘔化鉄が分散され、担体材料上
への分散体の塗布置割にポリウレタンラッカ形成用のポ
リイソシアナートが添加される。この方法態様を新規の
磁気材料の処理に関して適用しても必要な特性を有する
磁気記録担体をもたらし得ない。

従って、不発明のｗＩＡ題は、微粒子状置方性磁気材料
を使用する磁気記録担体製造方法用の結合剤混合物であ
って、磁気的にも機械的にも改善された特性を頁する磁
気記録担体が相ル６する処坦聰様で得られる結合剤混合
物を徒供することである。

殊に、　＊＠明の課題は、高度の保磁力、　ｉｖｌ！ｔ
の残部磁気及び磁気層における艮好な粒子配向性のよう
な冷加磁気材料■″＃数的磁気的符性が、形成δれた記
＃担体において訳書された記蘇特性の形で光全に発弾さ
れ、同時に磁気層の＠械的耐性がオーディオ記録及び殊
にビデオ記録に際して高槻の斐求が充分に達成されるよ
うに、磁気記録担体の製法を改善することにある。

慣用の助剤の添加の下に、ポリウレタンラッカ及び場合
により更に他の重合体結合剤からなる層形成結合剤九合
物を有機浴媒中に俗解させた浴液に異方性磁気材料微粒
子を分散させた分散体を調製し、非磁性担体材料上に上
記流動性分散体を塗布し、磁性粒子を磁界により配向さ
せ、結合剤成分を架橋結合させ、塗布した層を乾燥させ
ることにより磁気記録担体を製造する方法において１層
形収納合剤混合物が ポリエステルとジ又はポリイソシアナートとから得られ
るポリウレタン反応ラッカ６０乃至９０ｉ菫％と− ｔＢ）分子ｔが１ｏｏｏｏ乃至５００００であってヒド
ロキシル基ｔ−苫有する無用塑性のフェノキシ樹オびｌ
Ｏ乃至４０皿：ｔｘｔ％と から構成されており、成分Ａ及び／又はＢ甲に兵方牲磁
気材料全分散した後に、ポリエステルのヒドロキシルＭ
１当髪に対し０．６乃至１．３当にのジ又はポリイソシ
アナートか初めて姫加される場合に、上記の所要特性？
何する磁気記録担体の製造されることが見出された。

成分Ａ及びＢの合計量基準でなお追加的に０．５乃至１
０亘量賢の、殊に２乃至５電音％のビニル夏脅体、セル
ローズ誘導体又は低分子量ヒドロキシル基含有化合物１
例えばジエチレングリコール。

ブタンジオール−１，４又はプロパンジオール−１，４
が結合剤混合物に添加される場合に極めて有利な生成物
の得られることも見出された。

ポリウレタン体）用のヒドロキシル基含有“ポリエステ
ルとしては、ポリオールとジカルボン酸から得られ、遊
離のヒドロキシル基を０．８乃至８３［童％殊に１乃至
６ムに％何する飽和ポリエステルが適当である。・ジカ
ルボンば又はその無水物と過剰モル蓋のポリオールとの
反１心により製箔されるポリエステルが好ましい。ジカ
ルボン酸としては。

アジピンば又はＯ−７タル歌ヲ、又ポリオールとしては
トリメチロールプロパン、ブタンジオール−１，４，プ
ロパンジオール−１，２及びジエチレングリコールが該
当する。１．５モルｆ４Ｌ＋のアジビン鈑と１．５モル
部の０−７タル酸と４モル部のトリメチロール１０パン
とから製造され１分枝１ｆが低く、ヒドロキシル基含有
率が５％であり且つ粘縦が１８０００　ｍＰａ、ｓであ
るポリエステル並びに１０モル部のアジピン酸と１１モ
ル部のジエチレングリコールとから製造され、ヒドロキ
シル基含有率が１％であり亘つ粘度が：ｔ５ｏＯｏ　ｍ
Ｐａ、ｓである線状ポリエステル又はこれら両ポリエス
テルを組付せたものが殊に好ましい。

熱ｇＪ塑性であって高分子鷲のフェノキシ樹脂（Ｂ）と
しては１分子菫が１ｏｏｏｏ乃至５００００殊に２００
００乃至３００００であって、エポキシ基含有率が低く
且つ樹脂基準で好ましくは４乃至８夏蓋％又は殊に５乃
至７Ｍ！％のヒドロキシル基を封しているフェノキシ樹
脂が考慮に入れられている０好ましいフェノキシ樹脂と
しては、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとから
製造され、　ＯＨ含有串が６．１１鉦％であり且つ３０
００００分子鉦を何分子−るフェノキシ樹脂のように、
ビスフェノ−Ａ／　Ａ　トエビクロルヒドリンとから製
造されたヒドロキシル基含有生成物が殊に摘示される。

好ましφフェノキシ樹脂に関する代表としては９式の繰
返し構造単位を有するビスフェノール人の線状重合性ジ
グリシドエーテルを例示することができる。

ポリウレタン囚の上述のポリエステル成分を及び成分（
Ｂ）の一部をも硬化させ且つ架橋させるためには、ポリ
ウレタン化学に関して公知の且つ慣用のジ又はポリイソ
シアナートカ使用され、２つ又はそれ以上の芳香族基の
結付したインシアナート類を使用するのが好ましい。こ
の化付物の例Ｆｉ１゜６−ヘキサメチレンジイソシアナ
ート、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシア
ナート、イソホロジイソシアナート、２．４及び２．６
−）ルイレンジイソシアナート２ｍ−フェニレンジイソ
シアナート、キシレンジイソシアナート、ジフェニルメ
タン−４，４′−ジイソシアナート、す７チレンー１．
５−ジイソシアナー）、３．３’−ジメチルジフェニル
−４，４′−ジイソシア＋−）、）ジフェニルメタン−
４、４’、　　４”−）リイソシアナー　トー１．４−
シクロヘキシレンジイソシアナートであり、殊に３モル
のトルイレンジイソシアナートと１モルのトリオールと
の又は３モルのトルイレンジイソシアナートと２モルの
へキサメチレンジイソシアナートとの反応生成物である
。結合剤糸のヒドロキシル基含有成分を架橋するための
イソシアナートは、イソシアナート基対ポリエステル成
分のヒドロキシル基の等量比が１対０．６乃至１対１，
３殊に１対０．９乃至１対１．１となるような盆で添加
される。

本発明方法に関して殊に有利なのは、結合剤混合物が６
５乃至８５１′ｊＩｋ％のポリウレタン因と３５乃至１
．５　］ｉ　鉦％のフェノキシ樹脂（Ｂ）とからなる場
合であることが実証された。

本発明方法を実施するためには、異方性を有する強磁性
材料殊に強磁性酸化クロム又は強磁性の実際上鉄からな
る金属粒子又はドープ処理されていない若しくはドープ
処理された酸化鉄が１例えばレシチン、多音のモノカル
ボンば類又はモノカルボン酸混合物、オレイン酸亜鉛、
ステアリン赦亜鉛、イソステアリン酸亜鉛のような分散
助剤やカーボン、グラファイト、石英粉及び／又は珪酸
塩をベースとする磁化不可能な粉体のような填料の如き
自体慣用の添加物、イソステアリン酸又はステアリン酸
ブチルのような滑剤、少量のシリコーン油のような流動
性改良剤、テトラヒドロ７ラン、ジメチルホルムアミド
、ジオキサン、メチルエチルクトンの如きケトン、エチ
ルグリコールアセタートの如きエステル、ペンゾールや
トリオールの如き芳香族灰化水素のような有機溶媒又は
場合によりこれら有機浴嫉の屁曾％、ポリウレタン囚・
のポリエステル成分及び有機溶媒に溶解された結合剤成
分（Ｂ）と共に分歓紋協内で例えば管式ボールミル又は
攪拌式ボールミル内で分散処理される。

この分散体中に１次いでポリウレタン（Ｎのインシアナ
ート成分浴数が撹拌ａ入され且つこのようにして得た磁
気分散体が慣用の成層装置により例えｈｍ型コーティン
グ装置により磁化不可能な担体上に塗布される。非磁化
担体としては慣用の坦体　゛物質が使用され、殊にポリ
エチレンテレフタ７−トのような線状ポリエステルから
なり一般に４乃至２００μｍの殊に６乃至３６μｍ厚さ
のフィルムが使用される。結合剤成分が架倫結合する前
に且つ流鯛性成層屁侶吻が担体上で乾燥せしめられる前
に（乾燥処理は５０乃至９０℃の温度で２乃至５分間に
亘り行うのが好部会である）、巣方性磁気粒子は磁界の
作用により規定記録方向に沿い配回される。次いで磁気
層は慣用の挟搬であって研Ｈされたロール間を且つ場会
により圧力と苗渦乃至１００℃の湿屓を殊に４０乃至８
０℃の温度を使用して通過させることにより平坦化され
且つ緻密化される。

磁気層の厚さは一般に１カキ１５μｍである。

本発明方法により製造される磁気記＃拒体は従来技術法
により製造された磁気記録担体に対して改良された磁気
的及び機械的特性を示す。強調すべきことは、特定の磁
気材料の配向性が良好であるかために高配向係数を達成
ｉｊＪ能であることである（ここで配向係数とは配向実
地の方向における。

残留磁化率と上記方向に対して直角をなす方向における
残留磁化率との比を指称している）。これにより且つ同
時に記録方向における残留磁化率が１曽を受けて高くな
るので、殊にオーディオ及びビデオテープの記＃特性の
みならずデータ記−に賑しても注目に値する栓に教書さ
れる。機械的特性に関して言及するに９本発明方法の有
利な効果は耐衆耗性の高く同時に縦振係数の低いこと及
び記録特性に艮好な１譬を及ばす平＃回を有しているこ
とにより明らかである。自体慣用の辰面良化処畑を格別
に弛こさなくとも祷られるこの磁気記祿拒体の入面は極
めて平滑であり、従って辰面艮化処理を行わずとも記録
や丹生に供することが可能である。記〃や再生に関する
賛求特性に関連して言及すれば、緻密化及び表面平滑化
が必要であるが、この要求に対しては従来技術法による
成層に際して供されるコストよりも本質的に低廉なコス
トで応することがで籾る。更に９分散に必要なコストが
低く且つ分散体中溶媒′Ｊｔが少ないことも、本発明方
法の利点である。

次の実施例及び、比較試験例に記録の部及び襲は。

仁とセリ書きのない限り１量基準である。

例１ 直径番乃至＠１Ｉｌｌ＋の鋼球８　ｋｙの装填された６
Ｌ容量のＩＩ坤ボールミル甲に、　　４８　ＫＡ　／　
ｍの保磁力を有する二酸化クロム９００　ｇと１等都の
ジオキサンとテＬラヒドロフランとからなる溶媒隠合物
８２０ｇとが装填された。更に、オレイン酸亜鉛１８ｇ
と。

Ｌｉモル部のアジピン酸と１．５モル部の７タル敵と４
モル部のトリメチルプロパンとから得られ分枝［蛤＝低
くヒドロキシル基含有率が５％の商業的に通例のポリニ
スデル４７ｇと、ビスフェノール人とエビタロルヒドリ
ンとから得られ平均分子１ｋが３００００でＴｏリヒド
冒キシルｉＳＭ率が６％であるフェノキシ樹脂の上記溶
媒による２０％溶款１０１ｇとが添加された。この屁付
物が番６時間に亘り分散処理された。その後に、　ｌｏ
モル部のアジピンばと１１モル部のジエチレングリコー
ルより得られヒドロキシル基含有率が１％の商業的に通
例の線状ポリエステル４７　ｇと、フェノキシ樹脂の上
記８０％溶液１０１ｇと、追加的な上記溶媒混合＠　４
００７５と。

ｎ−ステアリンばブチル１８ｇと、ステアリンＩＩ！番
ｇとが添加され、この混合物全体が更に４時間Ｋ１り分
散処理された。得たる分散体は加圧下に孔往５μｍのフ
ィルタにより一一され、３モルＯトルイレンジイソシア
ナートと１モルのトリメチロールプロパンとから得られ
たトリイソシアナー）の７５％酢酸エチル浴９５６．４
　ｇを強撹拌下に添加した後に、ｍ用の線型コーティン
グ装置ａｃｔ−用−て１会μｍ厚さのポリエチレンテレ
７タラートフイルム上に直ちに墓布された。層フィルム
は二酸化ター＾粒子の配回用磁界を通過せしめた後に６
０乃至９Ｑ℃の温度で乾燥処理された。乾燥仮に９層フ
イシムハ加無ロール間にツブ圧２００　ｋｐ　／　（ｌ
ｉｆｔで８０℃）ｔ−通過せしめることにより淑密に且
つ平滑になされ１次いで３．８１ｍ幅に（オーディオ用
）及びにインチ幅に（ビデオ用）切断された。ポリウレ
タン形成の架橋化反応がテープ製造中に及びチー１製造
後の短期間に生起した。

磁気特性の測定は１６０　ｋＡ／ｍの磁界中で行われな
。表面粗さはＩＨＮ　４？６８のシートｌにより平均粗
さ深度として規定された。記録特性については。

ＤＩＮ　４５４０１　、４５４０３及び４５５１２　（
シート１２）に従い基準テープＣ４０１Ｒに対する電気
音暢学的（Ｗが測定され且つ株式会社ビクター（日本）
のＶＨ８基準テープに対するビデオ特性が測定された。

結果は辰１に記載されている。

比較試験ｌ 直径４乃至６１１１１０鋼球８　ｋｇの装填された６Ｌ
容童の鋼球ボールミル中に２例１と同様な４８ｋＡ／ｍ
の保磁力を有する同様の二酸化クロム９００ｇと。

袷部のジオキサンとテトラヒドロフランからなる溶媒混
合物６３０ｇとが装填された。更に、オレイン酸亜鉛１
８ｇと、ブタンジオールとアジピン酸とから得たるポリ
エステル（０，４２モル）とブタンジオール（０，５５
モル）とトリメチロールプロパン（０，０３モル）とジ
フェニルメタンジイソシアナート（１，０５モル）とか
ら製造されたポリエステルポリウレタンの１２．５％上
記溶媒混合物浴液６４７　ｇと。

ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとから得られ平
均分子ｆｉｌ、ｄ；　３００００であってヒドロキシル
基含有率が６％であるフェノキシ樹脂の２０％上記上記
溶媒−溶液１０１ｇとが添加された。この混合−は９２
時間に亘り分散処理された。その−に、上記ト同様のポ
リエステルポリウレタン溶液６４７　ｇ　トｅ同様のフ
ェノキシ樹脂溶液１０１ｇと、ｎ−ステアリン酸ブチル
１Ｂｇと、ステアリンｆｌｉｔ　４　ｇと、上記溶媒混
合物２３５ｇとが添加され、更に２４時間に亘り分散処
理された。得たる分散体は、孔性６μｍ（Ｄフィルタに
より加圧下に濡過され１例／におけると同様に１９μｍ
厚さのポリエチレンテレ７タラートフイルム上に塗布さ
れ、後処理されてテープになされ且つテープ試験に付さ
れた。結果は辰１に呈示されている。

表１ 例１　　　比較試験ｌ 粗度Ｒ２Ｃｆ１ｍ〕０．２５　　　０．５３２光沢値　
　　　　　　　　９５４７ 残留磁化［ｍＴ］　　　　　　　１３０　　　　９８相
対的残留磁気　　　　　　０．８６　　　０．’７９租
ｆｉ　Ｒｚ　ｌ：μｍ〕０　、１５　　　　０　Ｊｌ光
沢１は　　　　　　　　　　１８０　　　　１４０残留
磁化［ｍＴ］　　　　　　　１５４　　　　１１０相対
的残留磁気　　　　　　０．８７　　　０．’７８配同
率　　　　　　　　　　３，０　　　　１．７電気音−
学的特性： Ｍ″“［Ｆ′５ ３１５　Ｈｚ　［ΔｄＢ　　　　　　　−０，２−２，
０磁気層厚さ［μｍ］　　　　　　　３．６　　　　３
゜２鯖早テープＶＨ８に対する ビデオ特性： ６３０　ＫＨｚの色度レベル＋３．１　　　　＋ｏ、ａ
例コ 例１と同僚の＆Ｒ球ボールミルに、３ＢＫＡ／ｍの保磁
力を有する二酸化クロム１１００ｇと９等地のジオキサ
ンとテトラヒドロフランからなる浴に＆合物９０２ｇと
、オレイン酸亜鉛２７　、５ｇとが装填された。更に、
１．５モル部のアジピンばと１．５モル部の７タル酸と
４モル部のトリメチロールプロパンとから得られ分枝度
が低く且つヒドロキシル基含有率が５％であって画業的
に通例のポリエステル４８．３ｇと、ビスフェノールＡ
とエピクロルヒドリンとから１（Ｉられ平均分子ｋが３
００００であり且つヒドロキシル基含有率か６％である
フェノキシ、ｗ脂の上記溶媒混合物による２０％浴液１
１０ｇとが添加された。この混合物は７０時間に亘り分
散処理された。その後に、ｌＯ０モル部アジピンばと１
１１モル部ジエチレングリコールとから得られヒドロキ
シル基含有率が１％の開架的に通例の線状ポリエステル
４８．３ｇと、フェノキシ樹脂の上記２０％浴散苗取０
ｇと、更に上記溶媒混合物４５０ｇと、シリコーン油２
．２５ｇとか添加され、この混合物全体が更に１６時間
に亘り分散処理された。侍たる分散体は１　例１におけ
るようにｍ過処理され、３モルのトルイレンジイソシア
ナートと１モルのトリメチロールプロパンとから得られ
たトリイソシアナートの７５％酢酸エチル浴献浴数、９
７　ｇを強撹拌下に添加した後に、慣用の線型コーティ
ング装置を用いて１２μｍ厚さのポリエチレンテレフ、
タラートフイルム上に直ちに塗布された。層フィルムは
二酸化クロム粒子の配回用磁界を辿過せしめた後に５０
乃至９０℃で乾燥せしめられた。乾勲後に、磁気層を有
する層フィルムのＩ　Ｍｌｉ片は２００　ｋｐの線状二
ンプ圧を封する８５℃の加熱ロール間を導かれて平滑化
され緻積化され、他の１ｈμ片は２００　ｋｐの線状ニ
ップ圧を有する非加熱ロール間ｔ−一かれて―密化され
平滑化され、又第３の部片はＶ密化や平滑化が行われな
かった。これら３つのｂ分はオーディオ用の３、Ｂ１龍
幅のテープに切断形成された。ポリウレタン形成の架橋
化反応がテープ製造中に及びテープ製造後の短期間に生
起した。

磁気特性、衣囲粗さ、光沢及び′−気−ｉｗ字的電の測
定は例１におけると同僚の感体で行われた。

結果は表２にまとめられている。

比較試験λ 既述のようなボールミル中に、３８ｋＡ／ｍの保磁力を
有する二酸化クロム９００ｇと０等都のジオキサンとテ
トラヒドロフランとからなる溶媒混合物６３０ｇと、オ
レインｔｌｋ亜鉛２２　、５ｇとが装填された。更に、
ブタンジオールとアジピン酸とから得られたホ：リエス
テル（０，４Ｊ！モル〕とブタンジオール（０，５５モ
ル）とトリメチロールプロパン（０，０３モル）とジフ
ェニルメタンジイソシアナート（１，０５モル）とから
製造されに一値が６０のポリエステルポリウレタンの上
記溶媒混合物による１３％溶Ｗ　５１３　ｇと、ホルム
アルデヒドにてアセタール化されたポリビニルアルコー
ルの同様に上記浴媒九’６　ｖｌＪＫ　ｊ　７ｒ　１０
％浴液３３３ｇとが添加された。この混合ｖｌＪは１２
０時間に亘り分散処理された。その後に、更に、ポリエ
ステルポリウレタン階数３２６ｇと、ホルムアルデヒド
にてアセタール化されたポリビニルアルコール浴数ｇｌ
！　ｇと、シリコーン油２．２５ｇと、上記溶媒混合物
３８５ｇとが更に添加され、この混合物全体がなおハ時
間に亘り分散処理された。得たる分散体は例λにおける
ように還布され、テープに加工され、このテープが試験
に付された。結果は表２に記載されている。

Ｃ１ｌ、−４ Ｑ、ｌ　　　　　　１０ ♀　求　　　刃 例３ 既述と同様の＝４ｂｐで、ボールミル甲に、コバルトの
ドープ処理された保磁力３０ｋＡ／ｍの二酸化鉄１００
０ｇと１等部のジオキサンとテトラヒドロフランとの溶
媒混合物９２０ｇと、モノ燐酸エステルとスルホスクシ
ン酸塩との混付物をベースとする分蔽剤３５ｇと、１．
５モル部のアジピン酸と１．５モル部の７タル岐と４モ
ル部のトリメチロールプロパンとから得られ分枝度が低
く且つヒドロキシル基含有率か５％である開架的に通例
のポリエステル３４．１ｇと、ビスフェノールＡとエピ
クロルヒドリンとから得られ平均分子蓋が３００００で
あってヒドロキシル基含有率が６％であるフェノキシ柑
脂の上記浴Ｗ＆混合吻による２０％浴欣１００ｇとが装
嘱された。この混合′Ｓが３０時間に亘り分散処理され
た。その後に、　　１００モル部アジピンばと１１モル
姉のジエチレングリコールとから得られヒドロキシル基
含有率が１％の曲采的に旧例の極状ポリエステル４９．
１ｇと、上記フェノキシ樹脂の２０％浴Ｒ１５０ｇと、
シリコーンｉ１．ｏｇと、ヒドロキノン２．０ｇと、ｎ
−ステアリン酸ブチルｊ２．ｏ　ｇと。

イソステアリン［ｌＯ，Ｏｇと、上記溶媒混合物１００
ｇとカ；添加され、更に全体がなお３時間に亘り分散処
理された。

得たる分散体は６μｍの孔径を有するフィルタにより加
圧下に濾過処境され、３モルのトルイレンジイソシアナ
ートと１モルのトリメチロールプロパンとから得られた
トリイソシアナートの酢酸エチルによる７５％−＃ｉ液
番４，７ｇを強攪拌下に添加し直ちに塗布された。層フ
ィルムは磁気ピグメント粒子の配回用磁界を通過せしめ
た後に、５０乃至９０℃の湿度で乾燥処理された。乾ｇ
１！後に、　　２００ｋｐ／傭の線状ニップ圧下にある
７５℃に加熱されたロール間を導くことにより磁気層は
猷蕾化され且つ平滑化され１次いでオーディオ用の３．
８１１ｇ暢のテープに９」断された。ポリウレタン形成
の架橋化反Ｊ心かテープの製造中及びテープ製造後の短
期間に生起した。

磁気特性の測定は１００　ｋＡ／ｍの磁界中で行われた
。表間粗さ及び光沢１１１ｆの測定は例１に記載のよう
になされた。電気ｉｔｓ学的憧はＤＩＮ　４５４０１　
。

４５４０３及び４５５１２　、　　シート１２により基
準テープＩＥＣｌに対するものとして規定された。

層形成後（表面処理せず）： 粗［Ｒ２［μｍ３　　　　　　　　　　　　　　　０．
３５光沢値　　　　　　　　　　　　　　　５６残留磁
化（ｍＴ］　　　　　　　　　　　　１３６相対的残留
磁気　　　　　　　　　　　０．８９配向係数　　　　
　　　　　　　　　　　３．２光沢処理により？ＩｉＬ
缶化し光沢を賦与した恢：租Ｗ　Ｒｚ　［μｍ３　　　
　　　　　　　　　　　　　０．２０光沢ＩＩｌ！１４
９ 物置磁化１：ｍＴ）　　　　　　　　　　　　１８９相
対的残留磁気　　　　　　　　　　　０．８９配向＄　
　　　　　　　　　　　　　　　　３　、２長板長感ｙ
　ＥＴ３１５　Ｈｚ　Ｃ△ｄＢ〕＋１．５短波長感ＭＥ
Ｈ１０ｋＨｚ　Ｃ＃　ｍｌ　　　　　＋３．５長波長最
大出力Ａｌｒ３１５　Ｈｚ　［／／　］　　　＋２．８
短波長最大出力ＡＨ１０ｋＨｚ　［／／　）　　　＋２
．４磁気層厚さくμｍ）　　　　　　　　　　　　５．
０特許出願人　　　パスフ　ァクチェンゲゼルシャフト
代地人弁理士　　　１）代　蒸　治 第１頁の続き ０発　明　者　クラウス・シエトレ ドイツ連邦共和国６９００ハイデル ベルク・ラーデンブルガー・シ ュトラーセフ０ ■発明者　　ニーバーハルト・ケスタードイツ連邦共和
国６７１０フランケ ンタール・マクスースレーフォ ークトーシュトラーセ２３ ０奢　明　者　ヴエルナー・バルツ ドイツ連邦共和国６７０３リムブル ガーホフ・クロプスブルクシュ トラーセ４４ ＠発　明　者　ヴエルナー・グラウ ドイツ連邦共和国６７１２ボヘンハ イムーロクスハイム・トウーフ ブライヒエ５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （／ｌ　ｍ　用の助剤の添加の下に、ポリウレタンラッ
   カ及びｔ＃Ｊ盆により更に他の重合体結合剤からなる層
   形成結合剤混合物を有機溶媒中に浴解させた溶故に異方
   性磁気材料微粒子を分散させた分散体を藺製し、非磁性
   担体材料上に上記流動性分散体を堕布し、磁性粒子を磁
   界により配向させ、結合剤成分を架ｋＪ帖合させ、ｍ布
   した層を乾燥させることにより磁気記録担体をＩｉｌ！
   造する方法において。 層形成結合剤混合物が ポリエステルとジ又はポリイソシアナートとから得られ
   るポリウレタン反ＪＩｒ５ラッカ６０乃至９０ｍｊｔ％
   と。 ｔＢ１分子菫ｄ：　１ｏｏｏｏ乃至５００００であって
   ヒドロキシル基を含有する熱可塑性のフェノキシ樹脂１
   ０乃至４０軍檜％と から構成されており、ｇ分Ａ及び／又はＢ中に異方性磁
   性材料を分散させた後にポリエステルのヒドロキシル基
   １当蓋に対し０．６乃至１．３当菫のジ又はポリイソシ
   アナートが初めて添加されること全特徴とする。磁気記
   録相体の製法。 −）特許請求の範囲第１項に記載の製法におψて。 成分（Ｂ）がが、２−ビス−（４−ヒドロキシ７エ二ル
   ）−プロパンとエピクロルヒドリンとのＩＫＩＩＩ１１
   ＠−物であって、５乃至７厘菫％のヒドロキシル基苫有
   牟と２００００乃至３０００００分子菫を有することを
   特許とする製法。 （３）慣用の助剤の姫加の下に、ポリウレタンラッカ及
   び編付により更に他の′ｊｋＬ台悴帖甘剤かせなる層形
   成結合剤混合物を有機溶媒中に浴陰させた苗取に異方性
   磁気材料微粒子を分？させたか数￥ＩＩ”祠製し、非？
   ｉｉ性招体材料上に上記阪動性分散俸を値布し、磁性粒
   子ｔ−ｉ界により配回させ、結せ剤成分を架倫結合させ
   、璽否した層金乾煉させることにより磁気記録担体を製
   造する方法において。 層形成結合剤混合物が ポリエステルとジ又はポリイソシアナートとから得られ
   るポリウレタン反応ラッカ６０乃至９０Ｍ童％と。 （Ｂ１分子ｆが１００００乃至ｅｏｏｏｏであってヒド
   ロキシル基を含有する熱可組性のフェノキシ樹脂１０乃
   至４０３１１％と （Ｃ）ビニル電合体、セルロース晒導体又は低分子賃ヒ
   ドロキシル桑當有化合物を成分囚及びＩＢＩの曾計童基
   準で０．５乃至１０３［ｉｉｉ％とから構成されており
   、取分Ａ及び／又はＢ甲に異方性磁性材料を分散させた
   後にポリエステルのヒドロキシル基１当重に対し０．６
   乃至１．３当菫のジ又はポリイソシアナートが初めて添
   加されることを特徴とする。磁気記録担体の製法。