JPS60124022A - 磁気記録担体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｍ梁上の利用分野 本発明は、結合剤及び添加物中に分散された。

微粒子状の異方性磁性材料から成る磁性層か馳されて軒
り、かつ上記結合剤がポリイソシアネートで架ａｉされ
るＯＨ基基含有ソリウレタン、別の物理的に乾燥する結
合剤との淀付物である。祁磁性担体材料から我る磁気記
録担体に圓する。

従来の技術 現代のオーディオ及びビデオ記録及び再生装置において
使用葛れる磁性層には、多数の見地における要求が課せ
られる。オーディオテープ、ビデオテープ及びフレキシ
ブルなデータ担体のためには、記録及び再生符牲に対す
る扁い擬求の他に。

就中記録相体の機械的特注に関して常に虐付及び改＠が
要求される。磁性ｌ曽は者しくフレキシブルであり、尚
い弾性を有しかつ高い１袈き強さな竹するべきである。

更に、レベル下落を回避するためには、一層摩擦値の低
下並びに耐摩耗性が要求される。特に接層助剤を用いな
いで支持体シート上の良好な磁性層何層を達成しようと
する要求は。

特に同時に良好な耐候性及び高い磁気的及び電気−Ｖｗ
学的値が必要とされる際に極めて困姉である。

磁気記録担体は電気音暢学的特性を改善するために低い
表面あらさの層を有するので、軟質の熱可重性磁性層は
既に２０〜３０℃で、特にしかも高温及び高湿度で釉層
傾向を示すことがある。それによりテープは塊状化する
。幾分か粗な磁性層では、この難点は電気音−学的特性
を犠牲してのみ排除されつるにすぎない。

これらの欠点を排除するためには、特に・２１！当な磁
性材料例えは二酸化クロム、コバルトをドープした酸化
鉄及び強磁性金鵬粒子を使用する以外に。

磁性層内に全体的に貧有される材料を、磁性層が記録方
向での符に尚い残留磁化の他にかつ欣景の平滑な表面と
同時に改善された機械的特性を何するように選択するこ
とが必要である。このような磁性層は磁性層内に高い割
合の磁化可能な材料をＭすべきでありかつこれらの磁化
可能な針状粒子は磁性層内で所定の記録方向に沿りて極
めて良好に配向されねはならない。まさに優れた機械的
特性と同時に前記特性例えば表面あらさ、残留磁気及び
配向度は同一の磁性材料において磁性層を製造するため
に使用される結合剤及び添加物に左右される。添加物と
しては、第一にいわゆる滑剤。

疎水化剤及び分散剤か挙げられ、これらはその使用によ
りテープの電気音普学的、磁気的及び機械的特に影譬な
及ばず。

磁性層の表面あらさの低下は尚価な磁気記録担体におい
て特に１安である。それというのも最小の波長を分解す
るためには特に狭いテープ／ヘッド接触が必要であるか
らである。従って、テープの耐箪耗性に課せられる尚い
要求か生じる。それというのも層の損傷は即座にレベル
低下を生じる。

前記間−を解決するためには、既に多数の実験が実施さ
れた。例えは結合剤における混合９例えは扁ｌ脅体のポ
リウレタンと別の１合体との混曾という手段が取られた
。しかじな貯ｉら、この極の混合物は大抵不十分な磁気
的及び電気音榔学的特性をもたらす。既に、ポリイソシ
アネートで架稿される、特殊なＯＨ基基含有ソリウレタ
ン結合剤単独で又はフェノキシ樹脂又は高１合体ホリウ
レタン又ハポリとニルホルマル又はセルロースエステル
と混合して使用することも提案された。これにより確か
に極めて良好な磁気的及び電気量−学的符性と共に低下
せしめられた欠陥数、良好な摩擦１１！８Ｌ及び尚い耐
鱗耗性を得ることができるか、しかしながら特に耐候性
、すなわち尚渦及び高ｅＭ度での安定性が低すぎること
り一満足されない。多数の手段を組合せることにより、
欠点及び欠陥１例えば高すぎる熱可塑性、低すぎる耐熱
性１空藺貯蔵後の低すぎる耐雇耗牲、劣化された耐久性
によるレベル低下を排除するか又はなお少なくとも一方
もしくは他方の場合において好１しく影響する多りｍ多
殊な実験は、なお禾たに寵翅葛れない。従って、特に極
々の結合剤糸において最適化するためには、従来提案さ
れた解決手段は、特に同時に高い磁気的及び箪気せ巻学
的値か達成されるべき場合には極く不ｆ分に満足される
にすぎない。

頼切が解決しようとする問題点 従って１本発明の課題は、適当な結合剤組合せを使用す
ることにより付層性及び耐熱性カ１１されかつこの場合
同時に黙用塑性及び空泗貯威の購擦値並ひに磁気的及び
電気せ暢学的特性か劣化されない磁気記録材料を簡単な
手段により提供することであった。

間組点を解決するための手段 ところで篤異的にも、削配課縮は、Ｗ埴に記載した形式
の磁気記録材料において＋Ｍ合剤面会物が。

／）工Ａ分子量４００〜４０００を有するポリジオール
１モル。

ＩＢ　２〜１８個の炭素原子を有するジオール０．２〜
１０モル。

ＩＣ２〜２０個の炭素原子を′；ｆＥＴする第−駁もし
くは第二級アミノア／ｌ／コール０．１〜４モル。

ＩＤ　）ジオール０〜１モル及び １１６〜３０個の炭素原子を有するジイソシアネート１
．２０〜１３モル、但し該ジイソシアネートのＮＣ’Ｏ
基の割合は、成分ＩＡ〜ＩＤに対してＯＨ基及びＮＨ基
の当１の６５〜９５％である。

から製造され、但し顔料層色せずに架橋したフィルムが
引裂き強さ＞　１５　Ｎ　／　ｍが、引裂き伸び率〉５
０％、８弾性）　１５０　Ｎ／ｍｍ”及び振子硬度３０
〜１４０秒を有する。　０８価３０〜１３０及び分子１
２０００〜３００００を有する低分子量のＯＨ基言有ポ
リ尿素ウつタン５０〜９０皇１％ 、２）２Ａ分子：ｉｉｉ’４００〜４０００を有するホ
リエステロール１モル ２Ｂ　２〜ｌＯ個の炭素原子を有するＩｉＲ鐵状の脂肪
族ジオール０．３〜１５モル ２０３〜１０個の炭素原子な刹−するトリオール０〜１
．５モル ２Ｄ　６〜３０個の炭素原子を何するシイソシアネー）
　１．２５〜ｌ’７モル、　ｍ　Ｌ　ＮＣＯＭ　＋７）
　Ｊｔ　ハ敗分２ＡＮ２Ｃの和のＯＨ基の菫のほぼ当室
である。

から製造され、但し顔料層色せずに架橋したフィルムが
引裂き強さ４０〜ｔｌ１５Ｎ／ｍｍ”　及び！ｌ裂き伸
び＄１００〜１４ｏｏ％を有する９分子１４００００〜
１５００００を有する高分子−畦の、黙町Ｎ目性の、テ
トラヒドロフラン中で口１ｍ性の線状ポリウレタン５〜
４５に童％、及び ３）ビニルホルマル基含有率少なくとも６５％を有する
ポリビニルホルマル結付剤、又。−塩化ヒニル５０〜９
５１Ｊｔ％及び２〜４個の炭素原子を有する脂肪族ジオ
ールとアクリル酸又はメタクリル酸とのモノ−又はジエ
ステル、又は式： 〔入り、ｎはほは１００である〕から構成されたフェノ
キシ樹脂、又はセルロースと１〜４個の炭素原子を有す
るカルボン酸の少なくとも１柚のジー及び／又はトリエ
ステル、又は塩化ビニル基体単位９１％、　＝ｅｓビｗ
ｙｖＭ本単位３％及びビニルアルコール基本単位６％か
ら成る共重合体５〜４５１ｔ％から成っていることによ
り満足されることが判明した。

本発明による記録担体のために適当な、ポリイソシアネ
ートで架橋されるＯＨ基含有ポリ尿素ウレタン結合剤（
成分１）は、顔料層色せずに架橋したフィルムとして引
裂き強さく　ＤＩＮ　５３４５５に基づ＜　）＞１５　
Ｎ／ｍｍ”　、　！利には）　３０　Ｎ／　ｍｍ”　＋
引裂き伸び率（ＤＩＮ　５３４５５に基づ＜）＞３０％
、有利には〉７０％及びＥ伸性（ＤＩＮ　５３４５７に
基づく））　１５０　Ｎ／ｍｍ”　、　！利には、）２
００　Ｎ／　ｍｍ”　を何しかつ振子硬度（ＤＩＮ　５
３１５７　）　３０〜１４０秒、有利には５０〜１１０
秒である。成分１のＯＨ価は３０〜１６０゜有利には４
０〜１２０である。分子Ｊｔ（数千Ｊ＠）は１５００〜
４００００　（Ｋ　（［１１７〜４５　Ｋｉ当）　、有
利には２５００〜２５０００　（有利にはに価１９〜３
５に相当）である。

このｌＬ台体な構成する際には、　ＯＨ末端基が部分的
に、有利には７０％以上、符に９０％よりも多くが以下
の基ニ ーＮＨ−Ｃｏ−ＮＲ’−Ｒ−ＯＨ 又は −ＯＨ ／ −ＮＨ−Ｃｏ−Ｎ ＼ Ｒ−０）Ｉ （上記式中。

Ｒ＝　−（ＣＨ，）ｎ− Ｒ１＝Ｈ，−ＯＨ５，−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ，及びｎ＝
１　〜１０ を表わす）から成るのが有利であることが立証された。

こうして構成された皿合体は、これらの木端基を何しな
いものに対して低下した熱可塑性な有する。更に、それ
によりＯＨ木端基の宮竹串を嶋める川り上注か生じ、ひ
いてはポリイソシアネートで架橋させることにより架橋
度を磁′ｆ！＋、層の安求に相応して広い範囲内で変動
させることができる。同様に１分散性能を通常の磁性材
料に比較して嶋めるＩｉＲ業基も利点を有する。

成分１を製造するには、成分ＩＡとして分子■４００〜
４ｏｏｏ　、有利には７００〜２５００を有するポリジ
オールを使用する。このためには公知のホリエステロー
ル、ホリエーテロール、ボＩＪ　カー　＋ｊ？　＊　−
ト及びポリカプロラクタムが適当である。

ポリエステロールは好ましくは主として末端位のＯＨ基
を有する巌状亘仕体、有利には２個のＯＨ木端基を有す
るものである。ポリエステロールの酸価は１（ｌ未＃１
Ｍ利には３未陶である。ポリエステロールは簡単に４〜
１２個の炭素原子、有利には４〜６個の炭素原子を有す
る脂肪族ジカルボン酸を脂肪族グリコール、有利には２
〜１２個の炭素原子＆Ｗｊるグリロールでエステル化す
るか又は３〜６個の炭素原子を何するラクトンを１台さ
せることにより製造することができる。脂肪族ジカルボ
ン敞としては１例えはクルタル酸、ピメリン酸。

：Ｉ　Ａ’りｒＲ＋　セバシン岐、ドデカンば及び有利
にはアジピン酸及びコハク酸な使用することができる。

ジカルメン酸は個々に又は混合物として使用することが
できる。ポリエステロールを製造するには。

ジカルＣン酸の代りに相応する［０導体例えはアルコー
ル基中に１〜４個の炭素原子を有するカルメン触エステ
ル、無水カルＣン飲又はカルざン酸クロリドを使用する
のが場合により有利なこともある。適当なグリコールの
列は、ジエチレングリコール、ベンタンジオール、デカ
ンジオール−１゜１０及び２，２．４−トリメチルペン
タンジオ−ルー１．５である。有利にはエタンジオール
−１゜２、ブタンジオール−１，４，ヘキサンジオール
−１，６及び＋２．２−ジメチロールプロパンジオール
−１，３を使用すべきである。ポリウレタン１／）その
都度の特性に基づき、ポリオールは個々に又は柚々のｉ
比での混合物として使用することができる。ポリエステ
ロール４を製造するだめのラクトンとしては、α、α−
ジメチルーβ−プロピオラクトン、ｒ−ブチロラクトン
及び負判にはｇ−カプロラクトンである。

ポリニーチロールは、エーテル結会を含有しかつ分子量
約６００〜４０００．　！利には１０００〜２０００を
何する。実寅的巌状の末端位のヒドロキシル基を有する
物質である。適当なポリニーチロールは。

容易に環式エーテルρｌえはテトラヒドロフランを１合
させるか、又は２個の活性水素原子を結合して含有する
開始剤分子を用いてアルキレン基中に２〜４個の炭素原
子を有する１個以上のアルキレンオキシドを反応させる
ことにより＠造することかできる。アルキレンオキシド
としては１例えばエチレンオキシド、１．２−プロピレ
ンオキシド。

エピクロルヒドリン、１．２−及び２，３−ブチレンオ
キシドが挙げられる。アルキレンオキシドは個々に、相
前後して又は混合物として使用することかできる。開始
剤分子としては１例えは水。

グリロール例えはエチレンク゛リコール、プロピレング
リコール、ブタンジオール−１，４及びヘキサンジオー
ル−１，６，アミン例えはエチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン及び４．４′−ジアミノ−ジフェニルメ
タン及びアミノアルコールレ０えはエタノールアミンが
該当する。ポリエステロールと同様に、ポリニーチロー
ルを個々に又は混合して使用することもできる。

成分ＩＢとしては、２〜１８個の炭素原子、有利には２
〜６個の炭素原子を有するジオール、エタンジオール−
１，２，プロパンジオール−１，３１ブタンジオール−
１，４，ヘキサンジオール−１゜６、ペンタンジオ−ル
ー１１　５１デカンジオール−’１．１ｏ、２−メチル
−１，３−プロパンジオール、２．２−ジメチル−１，
３−プロパンジオール、２．２−ジメチル−１，４−ブ
タンジオール。

２−メチル−ａ−ブチル−１，３−プロパンジオール、
ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル
、ジエチレングリコール、トリエチレンク゛リコール及
びメチルジェタノールアミンを使用する。

ＯＨ基宮何ポリ尿素ウレタンの製危軛囲内で、不発明に
よる記録担体の特別の特性に関して、成分１　、　ＩＢ
のためには、元金に又は節分的に２〜１５４固の炭素原
子を有するをジアミン？ｌＪえはエチレンジアミン、１
．６−ヘキサメチレンジアミン、４゜９−ジオキサドデ
カン−１，１２−ジアミン、４゜４′−ジアミノジフェ
ニルメタン又はアミノアルコール例エバモノエタノール
アミン、モノイソプロパツールアミン及び４−メチル−
４−アミノペンタノール−２を使用するのが有利である
ことが立証された。

同様に、成分１．よりとしては前記ジオールを全部又は
部分的に水又は以下に成分１　、　Ｉ（：’としても記
載する第一級もしくは第二級アミノアルコールと交侠す
ることもできる。

２〜２０．有利には３〜６個の炭素原子を有する上記ア
ミノアルコール（成分１．Ｉｃ）は、就中モノエタノー
ルアミン、メチルイソプロパツールアミン、エチルイソ
プロパツールアミン、メチルエタノールアミン、３−ア
ミノプロパツール、１−エチルア虎ノプタノールー２．
４−メチル−４−アミノペンタノ−／Ｌ／−３２，Ｎ−
（Ｂ−ヒドロキシエチル）アニリンである。第二級アミ
ノアルコールが特に過当である。それというのもこの線
端での伺加により１合体の俗解性が改善されるからであ
る。特にｍｌであるのは、メチルエタノールアミン、ジ
ェタノールアミン及びジイソプロパツールアミンである
ことか立証された。

トリオール（成分１．ＩＤ）としては、３〜１８１有利
には３〜６個の炭素原子を有する化合物を使用する。相
応するトリオールの例は、グリセリン。

トリメチロールプロパン及びヘキサントリオールである
。例えはグリセリン又はトリメチロールプロパンとエチ
レンオキシド及び／又はプロピレンオキシドから成る低
分子菫の反）心生成物も過当である。１刊加の除にトリ
オールが存在することは最終生成物の分肢を惹起し、こ
のことは局所的架価が生じない限り、ポリウレタンの機
械的特性に有利に作用する。

ＯＨ基ｔＷポリ尿業ウレタンを形成するためには。

１、工で挙けた成分を６〜３０個の炭素原子を封する脂
肪族、膓堀式もしくは芳舎族ジイソシアネート（成分１
．ＩＩ）と反１心させる。この目的のためには、特殊な
化＠物例えはトルイレン−２，４−ジイソシアネート、
トルイレン−２，６−ジイツシ７、＊−）、ｍ−７エニ
レンジイソシア不−ト、４−クロル−１，３−フェニレ
ンジイソシアネート。

１．５−ナフチレンジイソシアネート、ｌ、、６−ヘキ
サメチレンジイソシアネート、１．４−シクロヘキシレ
ンジイソシアネート及び１．５−テトラヒドロナフチレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート又はイソ
ホロンジイソシアネートが過当である。トルイレンジイ
ソシアネート及びインホロンジイソシアネートをベース
トスるＯＨｉ宮荷重荷ポリウレタンそのテトラヒドロフ
ラン中での良好な俗解性によって優れている。

成分１．Ｉと１．ＩＩとの相互の比は、２〜１８個の炭
素原子を何するＩｊｋ、頼状脂肋涙ジオール０．２〜１
０モル、有利には０．５〜５モル及び場合によりトリオ
−Ａ７０．０１〜１　％　Ａ／　、　有利にはＯ，１５
〜０４　％　ルな使用する除にはポリジオール１モル当
りジイソシアネート１．２０モルから１３モルまで変更
することができ、この場合直鎖状ジオールの使用電は部
分的に使用されるポリジオールの分子賃に左右される。

インシアネートの通則１は、　ＮＨ又はヒドロキシル基
貧有化付物の１に対して５〜３５％不足賞で存在すべき
であり、従って反応の終了時には実際に遊離の未反応イ
ソシアネートは存在しないが。

但し遊離の未反応ヒドロキシル基は存在する。しかしな
がら、実際的かつラッカー技術上の理由から、１１々成
分１．ＩＡ、１．ＩＢ、１．より及び１．　ＩＩの前反
応で９反応酸分の完全な反応のために必要な電に対して
、５〜４０％、有利には１０〜３０％過剰のジイソシア
ネートを使用するのが有利であり、従ってこの反応工程
における使用ヒドロキシル基の数とイソシアネート基の
数との比は約１１１．０５〜ｌ　ｉ　Ｌ４　、有利には
約１１１．１〜］ｊ１．３０である。

次いで、第２反ＩＪ６エ程でＮＣＯ甘七せに相当するＮ
Ｈ当自重成分１．ＩＣ，すなわち成分１．ＩＡ１モルに
対して０．１〜４モル、有利には０．３〜２．５モルを
加える。従ってアミ７基はイソシアネートと反応する。

アミノアルコールを変更することにより、ポリウレタン
においてすらトリオールを貧有しない。

ＯＨα能１ｄｂ　２〜４を有するポリウレタンが生成し
。

この場合ＯＨ基は主として鎖端に位置する。トリオール
が導入されたポリウレタンを使用すると、それによりＯ
Ｈぎ能性が相応して高められる。この構造はフィルム形
成のため及び引続いてのＯＨ基を有ポリウレタンのポリ
イソシアネートでの架橋のためにも有利である。この第
２の反応工程においてＮＣＯ基に対して僅かな不足量の
ＮＨ基ないしはＮＨ。

基が提供されると、その際にはアミノアルコールの一部
が分子内に導入されかつその都度σ）アミノアルコール
に基づいて枝分れ位置か生じる。埴刺ノＮＨ，ｉを使用
すると、七〇際アミノアルコールは架橋反応において初
めて完全に電合体結合に導入される。従って、木端基の
選択、すなわち変更にＬＤ、ｘ＠一体をその郁友安求、
レリえはフィルム形成性及び分散性にＳ台させることが
口Ｊ龍である。

こうして構成された熱可塑性の１弾性の、　ＯＨ基富有
ポリ尿素ウレタンは、材料にはｍ液中で２工程法に基づ
き、礪脅により触媒及びその他の助剤及び／又は添加物
の存在下に裂危される。これらの生成物は溶剤不在のバ
ッチ法で製造することも可能である。しかし、場合によ
りトリオールが存在すること及び諷状亘付加におけるア
ミンとＮＣＯ基との反応に基づき少なくとも部分的にゲ
ル粒子が形成されるので、大抵は浴液中で操作する。一
般には、沼液皇付加においては、塊状３１Ｎ’Ｊ加で生
じるような局所的過架橋の危険は回避される。

ポリウレタンを製造するための浴剤としては。

有利に環式エーテル、例えはテトラヒドロ７ラン及びジ
オキサン、及び環式ナトン１例えはシクロヘキサノンが
使用される。もちろん、その都度の使用分野に基づき、
ポリウレタンを別の強慣性の浴剤１例えはジメチルホル
ムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシ
ド又はエチルクリコールアセテートに俗解させることか
できる。

同様に、Ｂσ配浴剤を芳容族化合物１例えはトルエン又
はキシレン及びエステル、例えは酢酸エチル又は酢敞ブ
チルと腿合することも可能である。

ポリウレタンを映すするため及び架稠反Ｕ６のために過
当な浴剤としてば１列えは第三級ア叱ン。

例えはトリエチルアミン、トリエチレンジアミン。

Ｎ−メチル−ピリジン及びＮ−メチル−モルホリン、金
挑塩１例えはオクタン敵細、オクタン識鉛及びステアリ
ン酸亜鉛及び有機金属化合物１例えはジプチル錫ジラウ
レートが挙けられる。過当な触媒量は当該触媒の有効性
に左右される。一般には、夫々ポリウレタン１００　ｍ
　置部に対して０．００５〜０．３！Ｊｉｍ、有利には
０．０１〜ｏ、ｌｎｎ郡部使用するのが有利であること
か立証された。

２工程式皿付加方法では、ジイソシアネートを装入し１
次いで塔剤甲の成分１．ＩＡ、１．ＩＢ及び１゜ＩＤ及
び場合により触媒及び助剤及び添加物を２０〜９０℃、
有利には３０〜７０℃の温良で０．５〜５時間で加える
。これらの成分を７’９１’［のＮＣＯ含Ｍ串まで反Ｆ
６させ１次いで第２工程を成分１．　ＩＣ又は成分１．
ＩＯを装入しかつ１合体を加える。２工桂法では、第１
工程では成分１．ＩＡ、１．ＩＢ及び１．ＩＤに対して
ＮＣＯａ刺で操作する。

不発明による配Ｗ、也体のための結合剤庇付物中で成分
２として官有されるポリウレタンエラストマーは公知で
ある。これらはその製法と同様に祁中ドイツ連邦共和国
特肝出願公告第２４４２’７６３号及び同第２７５３６
９４号明細誓に記載されている。

磁性層内で高分子蓋結合剤として使用されるポリウレタ
ンは、に４＃Ｌ５ｏ〜７ｏ及びブロッキング点食なくと
も１２０℃有し、引裂き伸び率１００〜１４００％（Ｄ
ＩＮ　５３４５５　）及び引裂き強さ４０〜９５　Ｎ　
／　ｍｍ”（ＤＩＮ　５３４５５　）であるのが特に適
当である。更に。

これらのポリウレタンは容易に架橋のために提供される
ＯＨ基を有するか特に有利である。

本発明による記録担体のための結合剤混合物中に成分３
として官有される物理的に乾燥する結合剤は公知である
。この場合には、ビニルエステルの１合体の加水分解及
び引続いてのビニルアルコールｌ付体とホルムアルデヒ
ドとの反Ｉｉ６により製造されたポリビニルホルマル納
付剤が該当する。

ポリビニルホルマルは有利にはヒ品ルホルマル基當Ｍ串
少なくとも６５１℃％、特に少なくとも８ｏ２ＩＬＪＷ
１％を有する。過当なポリビニルホルマルはビニルアル
コール基の含有串５〜１３１菫％、ビニルホルマル基の
含有率８０〜８８１童％、比１約１．２及びフェノール
／トルエン（１＋１）Ｌｏｏ祷甲のポリビニルホルマル
５ｇ＋７）俗液を用いて２０℃で測定した粘度５０〜１
２０センチポアズを有する。同様に。

ボリビニルホルマルの他に１例えば自体公知方法で塩化
ビニルとジオール−モノメタクリレート又は−モノアク
リレートの溶液共１合又は懸ｆＷｌ液共１合により製造
することができる塩化ヒニルージオールーモノー又は−
又は−ジ（メタ）アクリレート共１合体が適当である。

このために使用されるジオールモノ−又は−ジーアクリ
レート又は−メタクリレートはアクリルば又はメタクリ
／Ｌ’ｌｆｆと相応するモル菫の２〜４個の炭素原子な
荷する脂肪族ジオール、例えはエチレングリコール、１
゜４−ブタンジオール及び有利にはプロパンジオールと
のエステル化生成物であり、この場合プロパンジオール
は有利には１．３−プロパンジオールと、１．２−プロ
パンジオール０〜５０！ｉ％とから成る。該共１合体は
有利には塩化ヒニル貧有牢５０〜ｅｒａｘｘ％及びジオ
ールアクリレート−又は−メタクリレート官有率５〜５
０ＪＬＪｊｋ％を有する。

特に有利には共１合体は、有利には塩化ヒール７０〜９
０１ＬＪｔ％及びジオールモノアクリレート又はジオー
ルモノメタクリレート１０〜３０３ｉ！％ヲ含有する。

同じ容１部のテトラヒドロフラン及びジオキサンから成
る混合物中の特に適当な共重合体例えば塩化ビニル−プ
ロパンジオールモノアクリレート共重合体の１５％の溶
液は、２５℃で粘度的３０ｃＰを有する。特に適当な生
成物のフィケンチャー（Ｈ，Ｆｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒ　
）に基づくに値（Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ−ｃｈｓｍｉａ　
３０　（１９３１）　、　ｐ５８ｆｆ　）は３０〜ｆｉ
ｏ　、有利には約４０である。

更に、成分３としては、繰返し単位の式：〔式中、ｎは
ほぼ１００である〕で示されるフェノキシ樹脂を使用す
ることができる。この場合には。

ドイツ連邦共和国特許出願公告第１２９５０１１号明細
書に記載されかクユニオンカーバイド社（ＵｎｉｏｎＣ
ａｒｂｌｄｅ　Ｃ！ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　）から商品
名エポキシ樹脂０ＰＫＨＨで公知である］Ｌ合体が該当
する。

同様に、前記結合剤混合物中の成分３として使用するた
めにはセルロースエステル結合剤ｎ’　適当である。こ
れはセルロースと１〜４個の炭素原子を有するカルビン
との初期エステル化生成物１例えはセルロースアセテー
ト、セルローストリアセテート、セルロースアセテート
プロピオネート。

セルロースアセテートブチレートである。塩化ビニル単
位９１％、ｎ′Ｆ、ｗヒニル単位３％及びビニルアルコ
ール単位６％から成る鉄車合体も、この場合使用するこ
とカーできる。

特殊な特性を達成するためには、成分１〜３が夫々２楓
類の異なった１合体から組成されているのが有利なこと
もある。

成分１．２及び３から成る結合剤屁合吻と磁性材料及び
助剤とから不発明による磁気配録担体への加工は自体公
知方法で行なう。

異方性磁性材料としては、得られるＭｉ牲Ｊ曽の特性に
著しく影１する自体公知のもの１例えはガンマ−ば化鉄
１）、微粒子状磁石１強磁性のドープした又はドープさ
れていない二酸化クロム又はコバルト変性されたカンマ
−酸化鉄（Ｉｌｌ）を使用することができる。

針状ガンマ−酸化鉄Ｇｌ）並びに強磁性二酸化クロムで
ある。該粒度は一般に０．２〜２μｍであり、有利には
０．３〜０．８μｍの範囲にある。

更に、磁性層は自体公知方法で少量の添加物例えは分散
剤及び／又は滑剤、また磁性顔料を分散させる際又は磁
性層を製造する際に配合される充填剤を貧有することが
できる。このような添加物の例は、脂肪酸又は兵性化脂
肪ば１例えはステアリン酸又はその元累周期糸の第１〜
４主属の金属との塩５無定形電解質１例えばレシチン並
びに脂肪ばエステル又はろう、シリコン油、カーボンブ
ラック等である。麻加物の童は自体公知であり。

一般に磁性層に対して１０皿１％未満である。

不発明による記録材料中の磁性材料と結合剤との重比は
、軸合剤混付物のｌ室部に対して磁性材料１〜１０１童
部、特に３〜６皿員部である。特殊なポリウレタンの有
利な顔料結合１目力に基づき磁性層中の高い磁性材料１
１１度が可能であり、しかも機械的弾性が劣化されず又
は使用目的が著しく劣化されることｙｚないという特別
の利点を有する。

非磁性のかつ磁化不能な支持体としては、一般に４〜２
００μｍ、特に１０〜３６μｍの厚さの１通常の硬性も
しくはフレキシブルな支持体材料、特に軸状ポリエステ
ル、例えばポリエチレンテレフタレートから成るシート
を使用することができる。

最近ではまた。平均的データ技術の目的のためには紙支
持体上の磁気増を使用することが１要視されるようにな
った；このためにも本発明によるコーチング材料を有利
に使用することもでさる。

本発明による磁気記録担体は公知方法で製造することが
できる。有利には１分散機械１例えはポット式ボールミ
ル又は撹拌ミル内で、６ｉｉ注材料及び結合剤の層液か
ら分散剤及びその他の添加物を硝石して製造した磁牲鎮
科分散准をポリイソシアネート架偏剤の節介後に１過し
かつ常用の塗布機械で１例えばラインキャスタを用いて
非磁性支持体に施す。短い分散時間で尚い弾性値及び磁
性値を得るためには９分散を成分１を用いて実地しかり
・分散後に成分２及び３を撹拌混入するのが有利である
。該方法妙ｘ有利である。それというのも前記取分２及
び３は成分１と良好に相容性であるからである。一般に
は、支持体上の液状コーチング混合物を乾燥する前に磁
性配向を行なう。乾燥は有利には５０〜９０℃の温度で
２〜５分間行なう。

磁性層は常用の機械を用いて加熱しかつ研磨したロール
の間を通過させ、場合により圧力及び２５〜１００℃、
有利には６０〜８０℃の温度を適用して平滑及び禁蕃に
すること紗；できる。磁性層の厚さは、一般に２〜２０
μｍ［利には４〜１０μｍである。磁気テープを製造す
る場合には、慮布したシートを鞭方向で佃常の、大抵は
規格化された幅で切断する。

不発明による磁気記録坦体の有利な特性のために１要な
ことは、ポリウレタン結合剤をポリイソシアネートで架
橋させることである。架橋のためには１分子量１０００
０以下、有利に５００〜３０００を有する多数の■機ジ
ー、トリー又はポリイソシアネート又はイソシアネート
初期１合体を使用することができる。１分子当９２個よ
りも多いＮＣＯ基を有するポリイソシアネートが有利で
ある。符に過当であるのは、ジー及びトリオールに対す
る皿刊加又はビラレフト及びイソシアネート形成により
生成するトルイレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート又はインホロンジイソシアネートをベ
ースとするポリイソシアネートであることが立証された
。特に好ましいのは、トリメチロールプロパン及びジエ
チレンクリコールに対するトルイレンジイソシアネート
の皿句加生成物である。

ポリイソシアネー）ｉ７’）添加電は、架＃ｊさせるべ
きポリウレタン結合剤のＯＨ基に対して、ＯＨ：ＮＧＯ
比１　Ｆ　０．３〜１１２．０　、有利には１　：　０
．５〜１１１．５である。

釦用の効果 本発明による磁気記録担体は、公知技術水準に基づくポ
リウレタン及びポリウレタン尿素を含有する結合剤混付
物で製造式れたものに比較して。

ｒ！Ｘ＠された付層性と同時に耐候性並びに良好な嵐気
音曽学的特性、　ｑ′８に隔低制御可能性並びに感度に
関する特性を有する。更に、該担体を用いると公知の磁
性材料を常用の分散装置で容易にかつ就中極めて少ない
時間及びエネルギー消費で均質な高顔料着色した分散液
に加工することかできることか重要である。更に強調す
べきは１分散工程で浴剤必要量が４０％まで少なくなる
ことである。それにより、簡単かつ短時間の作業形式で
磁気的に。

ひいては電気音譬学的に者しく改善された磁気記録抗体
を得ることができる。

実地例 以下の実地・しｌ及び比較実験で記載の１ｔｉｌｌｊ及
び「％」は、他にことわりのない限り、１菫に基づく。

谷菫部と］Ｌ型部はｔとｋｇの関係にある。

実地例Ａ１皇置体Ａ（成分１） テトラヒドロフランＬｏｎｇ中に俗かしたトルイレンジ
イソシアネート１００．０５　ｇを６０℃に加熱しかつ
ジプチル錫ジラウレート１滴を加えた。更に。

２．５時間以内で分子ｚ１ｏ○０を有するアジピン酸及
びブ、タンジオール−１，４から成るＯＨ基含Ｍポリエ
ステル１５０ｇ及びヘキサンジオール４Ｌ２ｇをテトラ
ヒドロ７ラン２００　ｇ中に沼かして加えた。１時間後
、再度ジプチル錫ジラウレート１滴を加えた。ＮＣＯ含
有串１．０５％が達成された後、４５℃に冷却しかつ次
いでジェタノールアミン１５．７５　ｇを加えた。得ら
れた生成物は固体含有率５０％、ＯＨ価５５及びに１直
２４〜２８を有していた。

実施例Ｂ１皿合体Ｂ（成分１） 電合体Ａと同様に、但し以下の成分から製造した：トル
イレンジイソシアネー）　１３５．ρｇ、ジフェニルメ
タンジイソシアネート１９２．１　ｇ　、実施例Ａにｉ
ｉ＝＊ｔ、たポリエステル６４０．５　ｇ　、ヘキサン
ジオール−１，６７１ｇ、）リメチμｍルプロパン３．
４３　ｇ　、ジェタノールアミン５６．６ｇ、ジブチル
錫ジラウレート０．６ｇ及びテトラヒドロフラン１１０
０　ｇｏ得られた生成物は、固形分５０％、ＯＨ価５５
及びＫｉ＠２６〜３０を有していた。

実施例１ 直径４〜６１ＩｉＩを何する鋼球Ｂｋｔを充填した。容
積６１谷ｊｌ：都を有する一球ミルに、テトラヒドロフ
ラン１．１６６ｋｙ、ポリ尿素ウレタン（１合体Ａ）の
５０％溶液２４．３ｇ、平均針長さ０．５μｍを有する
強磁性二酸化クロム１ｏｏｏ　ｇ　、オレイン酸亜鉛１
５ｇ。

市販のシリコーン油１．５ｇ並びにｎ−ブチルステアレ
ート１０ｇを充填しかつ該バッチを３６時間分散させた
。次いで、該分散液を加圧下に濾過しかつ厚さ１５μｍ
のポリエチレンテレフタレートシートに塗布する直前に
攪拌しながら、エピクロルヒドリン及びビスフェノール
Ａから製造したフェノキシ樹脂の２０％沼液１０５　ｇ
及びドイツ連邦共和国符詐出願公告第２７５３６９４号
明＃ｉＩ膏＝ｂ載の２０％のポリウレタン層数２１０ｇ
を加えた。次いで１分散液ｌ　ｋｇに対して、’Ｉ’Ｈ
Ｆ　１００　ｇ及びトルイレンジイソシアネート３モル
及びトリメチロールプロパン１モルから成るトリイソシ
アネートの５０％ｍ＆２６’ｇを加えた。塗布したシー
トを磁性粒子を整列δせ・るために磁界を通過させた後
５０〜８０℃で乾燥しかつ加熱したロール間を加圧（６
０℃、線状圧２００ｋｙ　／　ｃｍ　）下に貫通させる
ことにより平滑にした。

３．８１ｓ＋ｍ幅のテープに切断した後、基準テープＣ
４０１Ｒに対してＤＩＮ　４５４０１．４５４０５及び
４５５１２　（ＩＪ頁）に基づき電気音響学的値を試験
した。該値は所要値に相当した。以下に記載する試１１
ｉｉ１１！（テスト１〜５）の値は第１衣にまとめて示
す。

テスト１ 句層＊度 この測定では、磁性層のシートに対する句有力を判定す
る。試験は、２３℃及び５０％部の試験条件で１層に接
層した接層テープＰＷ２５４を規定された剥離半往でＯ
４ｍ　／　ｓｅｃの一定の剥離進度で引張る。該有効力
を測定器でｃＮで配録する。

テスト２ 準静的摩擦 摩擦係数は、固定の測定ドラム上を案内された磁気テー
プが摩擦によって生じる引張り力を測定することにより
規定する。該測定ドラムは表器あらさ約０．１５μｍ及
び直径’７ｏ１１１１１を有する鋼製ドラムである。テ
ープ片は長さ３２５０７７１でありかつ該テープを引張
力２０　ｃＮで＋　速度１　ａｒｍ／　ｓｅｃ及び巻掛
は角度１ａｏ　’でドラム上を等びく。測定器の引張り
力Ｆが摩擦係数μの尺度となりかつ畦百すれσ式；シー
ズニンク試験 夫々４つの磁気テープを装填したカセットを４０℃及び
相対湿度５５％で２０時間レコーダで丹生させる。次い
で、消去ヘッド、サウンドヘッド及びサウンドドラム上
でのシーズニングを視覚的に判定する。シーズニングの
強直を評点スクール（評。

点１：８＋シーズニングなし〜評点６＝極めて強力なシ
ーズニング）で記録しかつ平均憧を算出する。

テスト４ ＩＮＤテスト 磁気テープを装膜した１０個のカセットを４０℃及び９
３％ＲＨで貯蔵しかつ引続８３０℃及び９３％ＲＨで再
生運転する。貯蔵の判定はテスト３で行なう。

テスト５ 慣Ｗ機テスト 夫々１０個のカセットの貯蔵及び運動での空調条件はテ
スト４と同じである。次いで、夫々のカセットを８倍の
速度（３Ｂ（ｍ　／　ｓｅｃ　）で走行させる。

評価のためには、記録されたテープ走行陣筈及びブロッ
キングをピックアップしかつ故障したカセットのパーセ
ンテージを測定値を取る。

比較実験ｌ 実地例／と同様に操作したが、但しポリウレタンを用い
ずに操作し、そのためにフェノキシ樹脂の２０％俗液層
液５ｇを撹拌混入した。該測定値は第１表に盲己載する
。

比較実験／ａ 実施例１と同様に操作し、但しフェノキシ樹ＩＢＭを用
いずに操作し、そのために実施例１に基づきポリウレタ
ン３１５ｇ４ｒ：撹拌混入した。該測定値は。

第１衣に舊己載する。

第１衷 層厚さ　５．３　５．２　５．４ テストｌ　ｌＯ（５１１ テスト３ テスト４　１．６　１．６　２．８” 実施例λ 実施例１に記載と同殊に操作するが、但しｍｌ俸Ａの代
りにｌ合体Ｂ４ｃ’成分１としてかつフェノキシ樹脂の
代りに、ビニルホルマル琲位ｓｇ％、酢・酸ビニル単位
１！２％及びビニルアルコールＭｉｎ６％から成るポリ
ビニルホルマルを使用した。試験結果は第２辰に記載す
る。

比較実験λ 実施例−に記載と同様に操作したが、但し該結合剤混合
物は成分Ｂ（成分１）及び相応する畦のポリビニルホル
マル（成分３）だけから組成されていた。該試験結果は
第２表に記載する。

比較実験、２ａ 実施例−に記載と同様に操作するが、但し該結合剤混合
物は成分Ｂ（成分１）とポリウレタン（成分２）だけか
ら組成した。該試験結果は第２衣に示す。

Ｍ２衣 層厚さ　１５．０　５．１　５．０ テストｌ　１’７　５　２０ 空級貯蔵前／後の　１．５／２．１５　１．５／２．０
　２．０／３．５テスト３ テスト４　ｌ、８　ｌ、７　プロツキンク符軒出願人　
バスフ　ァクチェンゲゼルシャフト代理人弁理士　１）
代　然　治 第１頁の続き ■発明者　へルムート、コプケ　トイ トラ ０発　明　者　ヴエルナー、グラウ　トイトウ ０発　明　者　ラインホルト、バウル　ドイルガ ソ連邦共和国、６７１４．ヴアイゼンハイム、ゲーテシ
ューセ、１１ ソ連邦共和国、６７１２、ボベンハイムーロクスハイム
、−ツブライヒエ、５ ソ連邦共和国、７６００、オフエンプルク、シュトラス
ブー、シュトラーセ、１５アー

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 結合剤及び添加物中に分散された。微粒子状の異方性磁
   性材料から成る磁性層カｚ施されており。 かつ上記結合剤カミポリイソシアネートで架橋されるＯ
   Ｈ基含句ホリウレタンと、別の物理的にＷＪ燥する結合
   剤との混合物である。非磁性担体材料から成る磁気記録
   担体に３いて、結合剤九付物か／）　ＩＡ分子［４００
   〜４０００’ｋＪｆ、６ホ！Ｊ　シｙＦ−／ｌ／１モル
   。 ｉＢ　、２〜１８ｉＩｊＡの炭素原子を／Ｈするジオー
   ル０．２〜１０モル。 １０２〜２０個の炭素原子を有する第−駁もしくハ第二
   級アミノアルコール０．１〜４モル。 ＩＤ　）ジオール０〜１モル及び 工Ｉ　６〜３０個の炭素原子を旬するジイソシアネー）
   　１．２０〜１３モル、但し該ジイソシアネートのＮＣ
   Ｏ基の餉合は、成分ＩＡ〜ＩＤに対してＯＨ基及びＮＨ
   基の当童の６５〜９５％である。 から製造され、但し顔料増色せずに架橋したフィルムが
   引突き強さ）１５Ｎ／ｍｍ”、引裂き伸び率〉５０％、
   ８弾性）　１５０　Ｎ　７ｍｍ”及び仮予価度３０〜１
   ４０秒を有する。　ＯＦ（価３０〜１３０及び分子＃２
   ０００〜３００００を有する低分子財のＯＨ基含有ポリ
   尿素ウレタン５０〜９０１に％ 、２）２Ａ分子賃４００〜４０００を有するポリエステ
   ロール１モル ２Ｂ　２〜１０個の炭素原子を有する巾、＠状の脂肪族
   ジオール０．３〜１５モル ２Ｃ３〜１０個の炭素原子を七するトリオール０〜１．
   ５モル ２Ｄ　６〜３０個の炭素原子な弔゛するジイソシアネー
   ）　１２５〜１７モル、但しＮＣＯ基の菫は成分２人Ｎ
   ２Ｃの相のＯＨ基の菫のほぼ自重であり。 から製造きれ、但し顔料氷色ゼずに架慣したフィルムか
   引裂き強さ４０〜９５　Ｎ　／　ｍが及び引裂き伸び率
   １００〜１４００％を有する１分子［４００００塑 〜１５００００を七する。高分子賞の、熱ａｊ蛇性の。 テトラヒドロフラン中で口ｊ磁性の巌状ホリウレタン５
   〜４５１針％、及び ３）ビニルホルマル含有率少なくとも６５１ａｔ％を有
   するポリヒニルホルマル結合剤、又は塩化ヒニル５０〜
   ９５’ｌｆｔ：％及び２〜４　（１ｆｆｉの炭素原子を
   有する脂肪族ジオールとアクリル酸又はメタクリル酸と
   のモノ−又はジエステル。 叉は式： 〔式中、ｎはほぼ１００である〕から栴戚されたフェノ
   キシＷ脂、又はセルロースとｌＮ４個の炭素原子を有す
   るカルざンぼの少なくとも１桓のシー及び／又はトリエ
   ステル、又は塩化ビニル基本単位９１％、酢ばヒニル基
   不単位３％及びビニルアルコール基不単位６％から成る
   共１曾体５〜４５　ｎ　ｋ％ から戚ることを特徴とする磁気記録担体口