FI94273B

FI94273B - Rekisteröimismateriaali

Info

Publication number: FI94273B
Application number: FI881840A
Authority: FI
Inventors: Nobuyuki Matsuda; Hiroshi Horiuchi; Hirofumi Tsuka
Original assignee: Sumitomo Chemical Co
Priority date: 1987-04-20
Filing date: 1988-04-20
Publication date: 1995-04-28
Also published as: US5178944A; EP0288008B1; EP0288008A2; EP0288008A3; DE3854585D1; FI881840A; FI94273C; DE3854585T2; JPS6477572A; FI881840A0; CA1333979C; JP2661120B2

Description

94273

Rekisteröimismateriaali

Kyseinen keksintö koskee rekisteröintilaitemateriaalia, kuten rekisteröimislaitepaperia. Tarkemmin määriteltynä se koskee rekisteröimislaitemateriaalia, jossa vesiliukoista väriä sisältävän musteen värjäysominaisuus on erinomainen ja paino-kuvan erotuskyky sekä veden- ja valonkestävyys on hyvä.

Mustesuihkupanomenetelmässä muodostetaan erilaisilla mekanismeilla mustepisaroita, jotka ruiskutetaan suuttimien kautta rekisteröimislaitemateriaalin, kuten paperin pinnalle kuvan painamiseksi viimeksi mainitulle. Koska mustesuihkupainaminen on hyvin hiljainen menetelmä, joka tuottaa kuvan hyvin nopeasti ja jolla kyetään rekisteröimään erivärisiä kuvia, sitä käytetään painoalalla lisääntyvässä määrässä.

Rekisteröimislaitemateriaalina mustesuihkupainamisessa on yleensä käytetty tavallista paperia. Kuitenkin mustesuihkupai-nolaitteiden kehittymisen, kuten rekisteröimisnopeuden kasvun • M « ""‘•jä/tai rekisteröinnin muuttumisen moniväriseksi sekä sovellu-• · » tusalueen laajenemisen myötä rekisteröimislaitemateriaalilta odotetaan parempia ominaisuuksia. Toisin sanoen, jotta värikuvan erotuskyky ja laatu olisi oleellisesti sama kuin värivalokuvan, tulisi rekisteröimislaitemateriaalin täyttää seuraavat vaatimukset: * · 1. Rekisteröimislaitemateriaali imee musteen nopeasti.

2. Kahden tai useamman pisteen osuessa päällekkäin myöhemmin ruiskutettu muste ei kulkeudu jo painetun/-ttujen pis-teen/-eiden päälle.

3. Muste muodostaa oleellisesti pyöreän pisteen ja pistereu- ’ na on tasainen.

4. Must.episteen halkaisija ei leviä tarpeettomasti.

2 94273 5. Pisteen raustepitoisuus on korkea eikä pistereuna ole hämärä.

6. Musteen värjäysominaisuus rekisteröimislaitemateriaalin suhteen on hyvä.

Lisäksi musteen veden- ja valonkestävyyden tulee olla hyvä.

Ei kuitenkaan ole onnistuttu kehittämään rekisteröimislaitema-teriaalia, joka täyttäisi kaikki edeltävät vaatimukset.

Musteen imeytymisen rekisteröimislaitemateriaalin lisäämiseksi on tehty erilaisia kokeellisia yrityksiä, joita ovat esimerkiksi vesiliukoisen polymeerin imeyttäminen paperiarkkiin, johon lisätään sisäisesti ureaformaldehydihartsijauhetta (japanilainen Kokai-patenttijulkaisu n:o 49113/1978), mustetta imevän päällystyskerroksen muodostaminen paperiarkin pinteen (japanilainen Kokai-patenttijulkaisu n:o 5830/1980) ja ei-lii-matun kvartsijauheen käyttö pigmenttinä päällystyskerroksessa • ·# japanilainen Kokai-patenttijulkaisu n:o 51583/1980) . Vaikka • · musteimeytyminen paranee jonkin verran näillä menetelmillä, saatavan painokuvan vedenkestävyys ei ole hyvä.

Kyseisen ongelman ratkaisemiseksi on esitetty painomusteen tekemistä vedenkestäväksi lisäämällä rekisteröimislaitemate- t * riaalin jotain kationista polymeeriä, kuten polyetyleeni-imiiniä, polyvinyylipyridiniumhalogenidia (japanilainen Kokai-patenttijulkaisu n.-o 84992/1981) tai dimetyylidiallyy-liammoniumkloridia (japanilainen Kokai-patenttijulkaisu n-o 20696/1984) . Painomusteen vedenkestävyyden parantuminen ei

Kuitenkaan edelleenkään ole riittävä ja musteen valonkestävyys • . , .

älenee.

Kyseisen keksinnön päämäärä on tarjota rekisteröimislaitemate-riaali, erityisesti rekisteröimislaitepaperi, jossa musteen värjäysominaisuus on erinomainen ja rekisteröityneen kuvan erotuskyky ja veden- ja valonkestävyys on hyvä.

: : a il s i lii I ι I H l 3 94273 Täten kyseinen keksintö tarjoaa rekisteröimislaitemateriaalin, joka käsittää pohjamateriaalin ja kerroksen, joka sisältää ainakin yhden polymeerin valittuna ryhmästä diallyyliamiinin homopolymeeri, diallyyliamiinin ja (met)akryyliamidin sekä valinnaisesti ainakin yhden muun oleellisesti karboksyyliryh-miä ei sisältävän vinyylimonomeerin kopolymeerit, sekä mainittujen suolat, jonka kopolymeerin diallyyliamiini-moolisuhde on ainakin 0,1, joka ainakin yhtä polymeeriä sisältävä kerros muodostetaan mainittuun pohjamateriaaliin tai sen päälle kastamalla mainittua polymeeriä sisältävään nesteeseen tai pinnoittamalla mainitulla nesteellä, jota polymeeriä on 0,05 - 10 g/m2 pohja-materiaalia.

Kyseisen keksinnön mukaisessa polymeerissä diallyyliamiinin mooliosuus on vähintään 0,1, edullisesti 0,15 - 0,95 ja (met)akryyliamidin mooliosuus on 0 - 0,9, edullisesti 0,05 - 0,85. Lisäksi valinnaisesti läsnäolevan muun vinyylimonomeerin mooliosuus on 0 - 0,3. Diallyyliamiinin mooliosuu-den ollessa alle 0,1 saatavan painokuvan vedenkestävyys ei ole riittävä.

Nimenomaisia esimerkkejä oleellisesti karboksyyliryhmiä ei sisältävistä muista vinyylimonomeereistä ovat (met)akryylinit-riili, vinyyliasetaatti, (alempi alkyyli)-(met)akrylaatti, hydroksialkyyli(met)akrylaatti, styreenit ja muut vastaavat.

Kyseisen keksinnön mukaisen polymeerin piiriin kuuluu sen suola, joka voi olla epäorgaanisen tai orgaanisen hapon (esim. suolahapon, rikkihapon, etikkahapon, oksaalihapon jne.) kanssa muodostunut suola.

.Kyseisen keksinnön mukainen polymeeri voidaan valmistaa homo- tai kopolymeroimalla diallyyliamiinia tai muu/muita monomeeriä/-ejä vesiympäristössä polymerointikäynnistimen läsnäollessa. Polymerointikäynnistimenä voidaan käyttää mitä tahansa vesiympäristöpolymeroinnissa käytetyistä aineista. Esimerkkejä käynnistimistä ovat vetyperoksidi, kaliumpersul- 4 94273 faatti, ammoniumpersulfaatti ja muut saman kaltaiset. Poly-merointilämpötila on tavallisesti 20 - 100°C, edullisesti 40 -90°C, ja polymerointiaika on tavallisesti 2-30 tuntia.

Polymerointi suoritetaan edullisesti inertissä ilmakehässä, kuten typpi-ilmakehässä, mutta se voidaan suorittaa myös hapen läsnäollessa.

Tyypillinen pohjamateriaali on paperiarkki, mutta muitakin materiaaleja, kuten kangasta, hartsikalvoja ja synteettistä paperia, voidaan käyttää.

Kyseisen keksinnön mukainen rekisteröimislaitemateriaali voidaan valmistaa sinänsä tunnetulla tavalla muuntaen mainittua kyseisen keksinnön mukaisen polymeerin käyttöä menetelmän sopivassa vaiheessa. Esimerkiksi kyseisen keksinnön mukainen rekisteröimislaitemateriaali voidaan valmistaa valssaamalla käyttäen kyseisen keksinnön mukaisen polymeerin vesiliuosta tai upottaen pohjamateriaali kyseisen keksinnön mukaista '-polymeeriä sisältävään kyllästysnesteeseen.

Kyseisen keksinnön mukainen polymeerin pitoisuus on edullisesti 0,05 - 10 g, edullisimmin 0,2 - 5 g, neliömetriä pohjamateriaalia kohden. Kyseisen keksinnön mukaisen polymeerin pitoisuuden alittaessa edellä mainitun alarajan ei päästä tehokkaasti kyseisen keksinnön mukaisiin vaikutuksiin kuten painetun kuvan vedenkestävyyteen. Mikäli se on korkeampi kuin edellä mainittu yläraja, kyseisen keksinnön mukaiset vaikutukset eivät mainittavasti lisäänny ja rekisteröimislaitemateriaali sisältää kyseisen keksinnön mukaista polymeeriä epätaloudellisen paljon.

ψ * <

Kyseisen keksinnön mukaisen polymeerin sisältyessä päällystys-kerrokseen se lisätään päällystysnesteeseen, joka kaadetaan pohjamateriaalille ja kuivataan tavanomaiseen tapaan. Esimerkkejä päällystysnesteeseen sisältyvistä muista lisäaineista ovat epäorgaaniset pigmentit (esim. hienoksi jauhettu piihap- 5 94273 po, savi, talkki, piimää, kalsiumkarbonaatti, bariumsulfaatti, titaanioksidi, sinkkioksidi, kiiltovalkoinen alumiinisilikaat-ti jne.), vesiliukoiset polymeerit (esim. tärkkelys, gelatiini, kaseiini, arabikumi, natriumalginaatti, karboksimetyyli-selluloosa, polyvinyylialkoholi, polyvinyylipyrrolidoni, polyakrylaattisoodan, polyakryyliamidi jne.), etyleenisinyy-liasetaattipolymeeriemulsio jne.), jokin dispergoimisaine, fluoresoiva väri, pH:n säätöaine, vaahdonestoaine, voiteluaine, säilytysaine, pinta-aktiivinen aine tai muu vastaava.

Kyseisen keksinnön mukaisen päällystyspolymeerin pitoisuus on 0,05 - 10 g, edullisesti 0,1 - 5 g, neliömetriä pohjamateriaalia kohden. Kyseisen keksinnön mukaisen polymeerin pitoisuuden alittaessa mainitun alarajan ei päästä tehokkaasti kyseisen keksinnön mukaisiin vaikutuksiin, kuten painetun kuvan veden-kestävyyteen. Mikäli se on korkeampi kuin edellä mainittu yläraja, kyseisen keksinnön mukaiset vaikutukset eivät mainittavasti lisäänny ja rekisteröimislaitemateriaali sisältää kyseisen keksinnön mukaista polymeeriä epätaloudellisen paljon.

« < e

Kyseisen keksinnön mukaisen polymeerin sisältävä päällystys-neste päällystetään pohjamateriaalille sinänsä tunnetulla tavalla, esimerkiksi valssipäällystysmenetelmällä, siipipääl-lystysmenetelmällä tai ilmaveitsimenetelmällä, pitoisuutena 1-40 g/m2, edullisesti 2-30 g/m2 (kuivapohja).

e *

Pohjamateriaalin tai sen päällystyskerroksen sisältäessä kyseisen keksinnön mukaista polymeeriä siihen ohjattu muste imeytyy tasaisesti ja kiinnittyy nopeasti. Tällöin muodostuu selkeä kuva. Tuotetun kuvan veden- ja valonkestävyys on hyvä. Tämän vuoksi kyseisen keksinnön mukainen rekisteröimislaitema-.teriaali soveltuu erityisen hyvin mustesuihkupainamiseen.

Kyseisen keksinnön käytännössä ja tällä hetkellä edulliset suoritusmuodot esitetään seuraavissa esimerkeissä, joissa prosentit ja osat viittaavat painoon, ellei toisin ole mainittu.

Valmistusesimerkki 1 6 94273

Panostettiin reaktoriin diallyyliamiinia (27,2 g, 0,28 mol), vettä (19,7 g), 36-prosenttista suolahappoa (28,4 g, 0,28 mol) ja kuumennettiin seos 70°C:een typpi-ilmakehässä. Polymeroin-tikäynnistimeksi lisättiin ammoniumpersulfaattia (0,3 g) ja polymeroitumisen annettiin jatkua 10 tunnin ajan samassa lämpötilassa. Polymeroinnin aikana lisättiin ammoniumpersulfaattia (0,3 g) ja vettä (112 g). Polymeroinnin päätyttyä lisättiin vettä (62 g) polymeerin vesiliuoksen saamiseksi, jonka pitoisuus oli 15 %, pH 4 ja viskositeetti 3,8 poisea (25°C). Tämä polymeeriliuos nimitettiin polymeeriksi A.

Valmistusesimerkki 2

Panostettiin reaktoriin diallyyliamiinia (36,9 g, 0,38 mol), 50-prosenttista akryyliamidin (2,84 g, 0,02 mol) vesiliuosta, vettä (26,5 g), 36-prosenttista suolahappoa (37,4 g, 0,38 mol) ja kuumennettiin seos 70°C:een typpi-ilmakehässä. Polymeroin- « <· *.tikäynnistimeksi lisättiin ammoniumpersulfaattia (0,6 g) ja polymeroitumisen annettiin jatkua 10 tunnin ajan samassa lämpötilassa. Polymeroinnin aikana lisättiin ammoniumpersulfaattia (0,5 g). Polymeroinnin päätyttyä lisättiin vettä (240,5 g) polymeerin vesiliuoksen saamiseksi, jonka pitoisuus oli 15 %, pH 1,2 ja viskositeetti 0,1 poisea (25°C). Tämä polymeeriliuos nimitettiin polymeeriksi B.

Valmistusesimerkki 3

Panostettiin reaktoriin diallyyliamiinia (35 g, 0,36 mol), 50-prosenttista akryyliamidin (34,1 g, 0,24 mol) vesiliuosta, vettä (328 g), 36-prosenttista suolahappoa (36,5 g, 0,36 mol) ja kuumennettiin seos 70°C:een typpi-ilmakehässä. Polymeroin-tikäynnistimeksi lisättiin ammoniumpersulfaattia (0,4 g) ja polymeroitumisen annettiin jatkuva 10 tunnin ajan samassa lämpötilassa polymeerin vesiliuoksen saamiseksi, jonka pitoi- 7 94273 suus oli 15 %, pH 3 ja viskositeetti 4,4 poisea (25°). Tämä polymeeriliuos nimitettiin polymeeriksi C.

Vertailuesimerkki 4

Panostettiin reaktoriin diallyyliamiinia (11,6 g, 0,12 mol), 50-prosenttista akryyliamidia (39,2 g, 0,28 mol) vesiliuosta, vettä (173 g), 36-prosenttista suolahappoa (12,2 g, 0,12 mol) ja kuumennettiin seos 70°:een typpi-ilmakehässä. Polymerointi-käynnistimeksi lisättiin ammoniumpersulfaattia (0,5 g) ja polymeroitumisen annettiin jatkua 10 tunnin ajan samassa lämpötilassa polymeerin vesiliuoksen saamiseksi, jonka pitoisuus oli 15 %, pH 3 ja viskositeetti 44 poisea (25°C). Tämä polymeriliuos nimitettiin polymeeriksi D.

Vertailuvalmistusesimerkki

Panostettiin reaktoriin diallyylidimetyyliammoniumkloridia (78,3 g, 0,5 mol) ja vettä (443 g) ja kuumennettiin 70°C:een » ‘‘typpi-ilmakehässä. Polymerointikäynnistimeksi lisättiin am-moniumpersulfaattia (0,7 g) ja polymeroitumisen annettiin jatkua 10 tunnin ajan samassa lämpötilassa polymeerin vesiliuoksen saamiseksi, jonka pitoisuus oli 15 %, pH 3,0 ja viskositeetti 2,6 poisea (25°C). Tämä polymeeriliuos nimitettiin polymeeriksi E.

Esimerkki 1

Valmistettiin seuraavista ainesosista polymeeriä A sisältävä päällystyskokoonpano: .Ainesosa osaa hienoksi jauhettu piihappo 100 polyvinyylialkoholi 50 polymeeri A 30 vesi 600 8 94273

Valmistettu päällystyskokoonpano päällystettiin pohjamateriaalina käytetylle puuhiokkeettomalle yleispaperiarkille, jonka Stöckigt-liistausaste oli 10 sekuntia (peruspaino: 55 g/m2), pitoisuutena 10 g/m2 kuiva-ainemäärinä laskettuna, mikä vastasi valssilangassa päällystysmäärää 0,29 g/m2 polymeeriä A, ja kuivattiin 120°C:ssa 2 minuutin ajan ja puristettiin sen jälkeen 110°C:ssa minuutin ajan rekisteröimislaitemateriaalin saamiseksi.

Tälle rekisteröimislaitemateriaalille mustesuihkupainettiin kuva värikuvakopiokoneella 10-0700 (valmistaja Sharp Co.) ja arvioitiin rekisteröimisominaisuudet seuraavasti: alkuperäinen värjäysominaisuus: - mitattiin Macbeth-väritiheysmittarilla (RD-915), vedenkestävyys: - painettu paperiarkki upotetaan juoksevaan veteen 25°C:ssa 15 minuutiksi ja mitataan sitten väripitoisuus Macbeth-väri-

Vtiheysmittarin avulla, valonkestävyys: - painettu paperiarkki sijoitetaan kallistusmittariin ja säteilytetään 60°C:ssa 40 tuntia, minkä jälkeen väripitoisuus mitataan Macbeth-väritiheysmittarilla.

» »

Tulokset on esitetty taulukossa 1.

Esimerkit 2. 3 ia 4

Vastaavalla tavalla kuin esimerkissä 1 mutta käytetään poly- r r r .tpeerin A asemesta polymeeriä B, C tai D valmistettiin rekiste-löimislaitemateriaali ja arvioitiin sen rekisteröimisominaisuudet . Tulokset on esitetty taulukossa 1.

[ t n» i n «i · i 94275

Esimerkit 5 ia 6 9

Valmistettiin polymeeriä A tai B sisältävä päällystyskokoonpa-no seuraavista ainesosista:

Ainesosa osaa hienoksi jauhettu piihappo 100 polyvinyylialkoholi 40 polymeeri A tai B 233 vesi 502

Valmistettu päällystyskokoonpano päällystettiin pohjamateriaalina käytetylle puuhiokkeettomalle yleispaperiarkille, jonka Stöckigt-liistausaste oli 10 sekuntia (peruspaino: 55 g/m2), pitoisuutena 10 g/m2 kuiva-ainemäärinä laskettuna, mikä vastasi valssilangassa päällystysmäärää 2,0 g/m2 polymeeriä A tai B, ja kuivattiin 120°C:ssa 2 minuutin ajan ja puristettiin sitten 110°C:ssa minuutin ajan rekisteröimislaitemateriaalin saamiseksi. Valmistetun rekisteröimislaitemateriaalin ominaisuudet arvioitiin vastaavalla tavalla kuin esimerkissä 1. Tulokset on esitetty taulukossa 1.

^ertailuesimerkki 1

Vastaavalla tavalla kuin esimerkissä 1 mutta kyseisen keksin-’•'nön mukaista polymeeriä käyttämättä valmistettiin rekisteröi-mismateriaalia ja arvioitiin sen ominaisuudet. Tulokset on esitetty taulukossa 1.

Vertailuesimerkki 2 • · •.Vastaavalla tavalla kuin esimerkissä 1 mutta käyttäen polymeerin A asemesta polyetyleeni-imiiniä valmistettiin rekisteröi-•n.Lsmateriaalia ja arvioitiin sen ominaisuudet. Tulokset on esitetty taulukossa 1.

Vertailuesimerkki 3 10 94273

Vastaavalla tavalla kuin esimerkissä 1 mutta käyttäen polymeerin A asemesta polymeeriä E valmistettiin rekisteröimismate-riaalia ja arvioitiin sen ominaisuudet. Tulokset on esitetty taulukossa 1.

Esimerkit 7-10

Kastettiin kutakin polymeeriä A, B, C tai D 1 % sellaisenaan sisältävään vesiliuokseen arkki puuhiokkeetonta yleispaperia, jonka Stöckigt-liistausaste oli 0 sekuntia (peruspaino: 60 g/m2), ja kuivattiin rekisteröimislaitemateriaalin saamiseksi, joka sisälsi kyseisen keksinnön mukaista polymeeriä pitoisuutena noin 0,5 g/m2. Sen ominaisuudet arvioitiin vastaavaan tapaan kuin esimerkissä 1. Tulokset on esitetty taulukossa 2 .

Esimerkit 11 - 12

Kastettiin joko polymeeriä A tai B 4 % sellaisenaan sisältävään vesiliuokseen arkki puuhiokkeetonta yleispaperia, jonka Stöckigt-liistausaste oli 0 sekuntia (peruspaino: 60 g/m2) , ja kuivattiin rekisteröimislaitemateriaalin saamiseksi, joka sisälsi kyseisen keksinnön mukaista polymeeriä pitoisuutena Vnbin 2 g/m2. Sen ominaisuudet arvioitiin vastaavaan tapaan kuin esimerkissä 1. Tulokset on esitetty taulukossa 2.

Vertailuesimerkki 4

Vastaavalla tavalla kuin esimerkissä 7 mutta käyttäen polymee-' rin A asemesta polyetyleeni-imiiniä valmistettiin rekisteröi-nr.islaitemateriaalia. Sen ominaisuudet arvioitiin vastaavaan tapaan kuin esimerkissä 1. Tulokset on esitetty taulukossa 2.

Vertailuesimerkki 5 11 94273

Vastaavalla tavalla kuin esimerkissä 8 mutta käyttäen polymeerin B asemesta polymeeriä E valmistettiin rekisteröimislaite-materiaalia. Sen ominaisuudet arvioitiin vastaavaan tapaan kuin esimerkissä 1. Tulokset on esitetty taulukossa 2.

*< 9 9 9 1 I 4 • 94273

co σν m co o n· in m (N

CO LT) LO TT ID Tf OO^TrH

• pj] « « ^ w ^ ^ ^ »

O rl H H i—I 1—I i—I OOtH

cn o oo σν σν oo oo co cn m m ίο ί)1 in ^j· in (N o • p£J k ^ ^ ^ ^ ^ ^

O Oi HHH HHH O O «—I

id in o τι· h oo oo o σι i—i i ττ in -<r in n rl h io in • | « h % h s ^ ^ ^ ^

U I HHH OOO rH O O

CO rH VO CO CN Γ~ 00 CTV VO

m vo m vo tt rH in oj ID PQ lii lii lii

rH rH 1—l i—I l—I rH '—I O rH

(N (N CO CO CN 00 o m O

m vo m vo »h m cn in . < lii ili lii

r-ir—tr-l rH rH rH rH O rH

O rH (N OlOH LO O rH

in VO H1 N· VO N· rH VO CN

Q lii lii lii

H H i—I i—li—I rH HÖH

cn rH σν oo o n m cn o

N1 VO TT VO ^ rH in (N

CO PJ III lii lii

( rH rH rH 1—I rH rH rH O rH

rH cn r~ cn h Is1 m oo m -rl

cn CQ in vo invo^r rH m cn G

k « k « ^ ^ ^ 1 1H

HHH rH i—I rH rH O rH ·Η

------E

•H

ΓΟ CN 00 PO rH 00 CN VO (N I

i-π < m vd m v£> rH in cn -h k % % h k ^ V ». 1i 1—I rH rH rH rH rH HÖH &)

<D

rH

______1

------_P

<ΰ >i

rH

O

io Λ >1 :rt ··

•n G G G H

MO) O O M

:rt G rt G rt G rt Pc

> -rl V -H W -H +J -H W -H HJ -H

O rt G G t1 rt G G M C (3 ~

* ' .. —I G 4J 0) rt bn-D 0) rt bn+J Cl) rt rH

.; G rH ID H Omi >rHÖ>rt i> H O' rt 1 •‘ rH He Gw<Drt>i :rt <U rt >« :rt<l)rt>i

•H -H -HGU3SW P Ui 2 W 4JS4gW W

O .1 P :rt G M m G

.¾ ^ u p w o a) -p

.1 P Φ <D -H M M G

G CD E ft rt G G rt

rH E >i G G 0) O E

G -H rH A< -H Ό rH O

rt w O Ή E Φ rt G

H I M I Pc < O_Li>_Ι_£_ K

<11- «*τ 44* i f 4·#» - i 13 94273 ro m oo ro Ί* t"- oo in h m en oi oo en en oo ^ m vo • JjJ ^ ^ ^ ^ ^ ^ % U o o o o o o o o o

(N f) OI N (N 00 OO VO O

tj· m σι en oo en en oo n h ui • y ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ % o 04 O o o o o o o o o lt» vo o inino h vo rg σι οι oi oi oi oi vo^t"· ,—( £Q v ^ v k » » ' »· ·.

o O O o o o ooo uo en ro in en o Ν' in rH oi oi oo oi en oo vo n· r~- i—I < ~ ooo o o o o o o o m oo en eN vo rovoin 0 en en oo oooioo vo n* f- H Q *.·.*. » » * ' » * ooo ooo ooo ro Tr o ro ru oo rH N· ro en en en en en oo vo n* r·' 01 U ·-«··· * - - *· » * • ooo ooo ooo

Ν' VO CO ro VO OI CN Γ- VO

en en oo en en oo vottp» 00 (Q % k k k k k k k k OOO ooo ooo ro vo en eN vo oo omin en en oo en en oo vo g· > (V |4J k k k k k k k k k OOO ooo ooo co >1 :iti •rt β β β

Md) <u ω :iti β (ti β (ti β «ti

> »H 4-> *H CO -H -P -rl CO ->H -p -H

O (ti β β >1 «ti β β >i <0 β β ·· β +j O (ti pi P <D (ti fc*ip O (ti β «y rH tn (ti t> rH O' «ti > rH O' «ti ; (N cui)iti>i :(dtliti>( :idO)id>i ·: -h -h -h 3 ui 2 ω p ui 2 w p ui 2 ω O Ai P :«ti 3 CO w

Ai Ai <1> P CO Q) <U

A! P 0) CU -H Ai M

3 e) E ft Iti β s -H g & ifi « o 3 H rl JCH Ό Ή (ö CO O rH E O (ti

En M ft «CO_>_>_

Claims

94273
1. Rekisteröimislaitemateriaali, tunnettu siitä, että se käsittää pohjamateriaalin ja kerroksen, joka sisältää ainakin yhden polymeerin valittuna ryhmästä diallyyliamiinin homo-polymeeri, diallyyliamiinin ja (met)akryyliamidin sekä valinnaisesti ainakin yhden muun oleellisesti karboksyyliryhmiä ei sisältävän vinyylimonomeerin kopolymeerit, sekä mainittujen suolat, jonka kopolymeerin diallyyliamiini-moolisuhde on ainakin 0,1, joka ainakin yhtä polymeeriä sisältävä kerros muodostetaan mainittuun pohjamateriaaliin tai sen päälle kastamalla mainittua polymeeriä sisältävään nesteeseen tai pinnoittamalla mainitulla nesteellä, jota polymeeriä on 0,05 - 10 g/m2 pohjamateriaalia .
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen rekisteröimismateriaali, tunnettu siitä, että polymeeri on diallyyliamiinin homopolymeeri tai sen suola. O · · ’ 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen rekisteröimislaitemateriaa-* · li, tunnettu siitä, että polymeeri on diallyyliamiinin tai sen suolan ja (met)akryyliamidin kopolymeeri.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen rekisteröimislaitemateriaali, tunnettu siitä, että polymeeri on diallyyliamii-nin tai sen suolan, (met)akryyliamidin ja ainakin yhden oleellisesti karboksyyliryhmiä ei sisältävän vinyylimonomeerin kopolymeeri.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen rekisteröimislaitemateriaa-. li, tunnettu siitä, että vinyylimonomeeri on ainakin yksi ryhmästä (met)akryylinitriili, vinyyliasetaatti, (alempi alkyyli)-(met)akrylaatti, hydroksialkyyli(met)akrylaatti ja styreenit. 94273
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen rekisteröimislai-temateriaali, tunnettu siitä, että polymeeriä sisältyy pohjamateriaaliin neliömetriä kohden määrä 0,1 - 10 g.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen rekisteröimislai-temateriaali, tunnettu siitä, että polymeeri on sisällytetty pohjamateriaaliin kastamalla pohjamateriaali polymeeriä sisältävään kyllästysliuokseen.
8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen rekisteröimislai-temateriaali, tunnettu siitä, että polymeeri on sisällytetty pinnoituskerrokseen, joka on muodostettu pohjamateriaalin päälle polymeeriä sisältävällä pinnoiteliuoksella. <. · 94273