JP2002512314A - アゼチジニウムおよび／またはグアニジンポリマーを使用する、基体上に印刷された画像の質を向上させるための基体の処理 - Google Patents

アゼチジニウムおよび／またはグアニジンポリマーを使用する、基体上に印刷された画像の質を向上させるための基体の処理

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JP2002512314A JP2000544510A JP2000544510A JP2002512314A JP 2002512314 A JP2002512314 A JP 2002512314A JP 2000544510 A JP2000544510 A JP 2000544510A JP 2000544510 A JP2000544510 A JP 2000544510A JP 2002512314 A JP2002512314 A JP 2002512314A
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Abstract

(57)【要約】 組成物および方法が、基体上に印刷された画像の質を改善するために提供される。この画像向上組成物は、画像向上剤として、（ａ）アゼチジニウムポリマー、（ｂ）グアニジンポリマー、（ｃ）アゼチジニウムポリマーおよびグアニジンポリマーの混合物、または（ｄ）アゼチジニウムモノマーおよびグアニジンモノマーのコポリマーを含有する。基体に塗布される場合、この組成物は、画像向上剤と反応し得る反応性染料を含有するインクを用いて、処理された基体上が印刷されるときに高品質の印刷画像を提供する。本発明の画像向上組成物で処理された基体上に印刷された画像は、耐水性（例えば、水堅牢性）、耐ブリード性、摩擦耐性であり、そして／または向上した彩度および発色を特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （技術分野） 本発明は一般に、基体の処理のための組成物および方法に関し、そしてより詳
細には、基体を処理してその上に印刷された画像の質を向上するための組成物お
よび方法に関する。本発明は、広範な種々の基体の型（可撓性および剛性の基体
、多孔質および非多孔質の基体、セルロース性および非セルロース性の基体など
を含む）の処理に有用である。
【０００２】 （背景技術） 印刷技術の進歩に伴い、多数の異なる型の製品の製造は、その製品上の高品質
の印刷された画像に対する、消費者の増大する厳しい需要に直面している。この
ような製品としては、例えば、印刷織物、紙、印刷ポリマーシート、コーティン
グまたはフィルム、印刷金属物品などが挙げられる。
【０００３】 例えば、現在の織物印刷技術は、現代的な、時代に合った、需要に応えた製造
計画を満たすという点で欠けている。一般に、従来の織物上への印刷方法は、着
色剤の、織物自体のセルロース繊維への架橋工程を包含する。このアプローチは
、複数の時間のかかるプロセスに頼るという点で、制限される。さらに、使用さ
れ得る基体および着色剤のタイプが制限される。織物印刷スピードを増加するた
めの１つのアプローチは、インクジェットプリント法の使用を包含する。インク
ジェットプリンターは、少なくとも部分的には、その信頼度、比較的静かな操作
、多機能性、画像能力、印刷の質、および低コストのため、非常に普及している
。さらに、インクジェットプリンターは、複雑なデバイスを必要とすることなく
「需要に応じた」カラー印刷を可能にした。インクジェットプリント法が、家庭
用用途および商業的用途の両方で非常に普及したので、いくつかの水溶性インク
が利用可能である。これらのインクは、典型的には水と着色剤（通常、染料また
は顔料分散物）からなり、そしてしばしば、これらのインクに特定の性質（例え
ば、改良された安定性、および流動、耐汚染性など）を付与するための多数の添
加物を含む。しかし、不幸なことに、織物上に印刷するためのインクジェットプ
リント技術の使用は、いくつかの問題に直面している。第１に、そして多数のイ
ンクジェットインクが現在利用可能であるにもかかわらず、織物上にインクジェ
ット印刷された画像は、しばしば低品質である。例えば、印刷画像は、しばしば
、取り扱い時に汚れ、ブリード（１つの色が隣の色にはみ出す）を示し、湿気に
弱く、そして鮮やかではない（すなわち、印刷された場合に着色インクが期待さ
れる色合いを実際に生じない）。さらに、印刷画像はしばしば、水堅牢性でも耐
界面活性剤性でもなく、これは洗濯後に印刷画像の色褪せを生じる。これらの欠
陥を有する印刷織物画像は、織物産業にとって完全に受け入れがたいものであり
、このことによって、画像は耐水性および耐界面活性剤性の両方であることのみ
ならず、色および鮮やかさが織物分野において受容可能であると考えられるもの
であることが要求される。
【０００４】 さらに、特に、明るさ、明瞭さ、不透明度、水堅牢性、耐水性、耐ブリード性
および摩擦耐性に関して、非常に高品質の画像を提供する、印刷可能な紙に対す
る強い需要が存在する。消費者らは、さらに、従来的な印刷技術のみならず、「
衝撃なし（ｉｍｐａｃｔ−ｆｒｅｅ）」の印刷技術（例えば、インクジェット印
刷（特に、カラーインクジェット印刷）、レーザー印刷、写真複写など）を含む
種々の印刷技術で使用し易い紙を必要としている。
【０００５】 これに応えて、紙メーカーは、「サイズ処理（ｓｉｚｉｎｇ）」と称されるプ
ロセスを介してこのような高品質の紙に対する消費者らの要望を満たそうと試み
ている。「内部サイズ処理」および「外部サイズ処理」の両方を包含する「サイ
ズ処理」は、着色剤および特にインクが紙の繊維と相互作用する様式に影響を与
える。「内部サイズ処理」は、紙製造のパルプ段階で、繊維状塊全体の中に（す
なわち、湿潤パルプに、またはより詳細には調製された製紙完成紙料に）、この
ストックがシートに成形される前にサイズ処理組成物を導入し、その結果、引き
続いて平坦な繊維状紙シートを製造するために使用されるサイズ処理組成物の繊
維状塊全体への分散を得る工程を包含する。「外部サイズ処理」（これはまた表
面塗布、ペースティング、飽和またはコーティングと称される）は、サイズ処理
組成物を繊維状紙シートの少なくとも１方の表面に塗布する工程を包含し、この
工程によってこの組成物はこの繊維状シートの２つの表面の少なくとも１つの上
または中に存在する。種々の物質（例えば、従来的かつ改質されたデンプン、ポ
リビニルアルコール、セルロース誘導体、ゼラチン、ロジン、カゼインのような
タンパク質、天然ゴムおよび合成ポリマー）が、サイズ処理剤として使用されて
いる。これらの物質は、特定の条件下で種々の程度まで有効であるが、各々の使
用は特定の制限が付随する。例えば、所望の特性を有する紙を提供するために、
大量のこれらの従来的なサイズ処理剤を使用することがしばしば必要である。し
かしながら、紙基体の不透明性および明るさは、その紙に塗布されるサイズ処理
剤の量に正比例して減少する。さらに、サイズ処理剤の量および／またはサイズ
処理剤のコストが増加するにつれて、紙の製造コストが増加し、これによって高
品質の紙は非常に高価になる。特定のサイズ処理剤は比較的乏しいブリード耐性
および耐水性の印刷インクを与え、それゆえ、不溶化剤を用いて使用されて、満
足のいく耐水性を有する印刷紙の製造を確実にしなければならない。
【０００６】 従来的なサイズ処理剤の使用はまた、最終的な紙基体の多孔性の減少を生じ；
それゆえ、サイズ処理された紙基体は所望の明るさおよび不透明性を有し得るが
、適切な光学密度または色強度を有する印刷画像を提供し得ない。さらに、紙の
多孔性が増加するにつれて、この紙は、製造の間の種々の取り扱いプロセスに対
してより扱いにくくなる。例えば、封筒製造業者らは、その産業に利用可能な紙
が比較的低い多孔性を有することを要求する。紙の多孔性が高すぎる場合、この
紙は、封筒製造の間の折りたたみおよびソーティングのための自動型産業用デバ
イス（例えば、「吸いこみ抽出装置（ｓｕｃｔｉｏｎ ｅｘｔｒａｃｔｏｒ）」
型のデバイス）により取り扱うには堅すぎる。より低い多孔性の紙とは対照的に
、高い多孔性の紙はまた、よりゆっくりとした機械のスピードを必要とし、そし
てさらに比較的高いエネルギーコストを有する精製操作およびドレイン操作を必
要とする。
【０００７】 コーティングは、限られた成功にもかかわらず、紙上に印刷された画像の質を
向上するためにさらに使用されている。他の型の基体に関して、種々のコーティ
ング方法および組成物もまた示唆されている。しかし、織物および紙と同様に、
ポリマー性フィルム、金属シートなどの上に水ベースのインクを使用して印刷さ
れた画像の質を改善するためのいかなる満足のいく方法も、現時点では存在しな
い。
【０００８】 本発明は当該分野における上記の必要性に関し、そして高品質、耐水性の印刷
された画像を得るために、次いで印刷され得る基体を処理するための、効率的で
汎用性がありかつ費用効率の良い手段を提供する。本発明の組成物および方法は
、広範な種々の基体の型を用いる使用に合わせ易く、そして従来的な製造プロセ
スおよび製造後の取り扱いプロセスと適合性である。
【０００９】 （発明の開示） 本発明は、基体を処理してその上に印刷された画像の質を向上するための、新
規の画像向上組成物を特徴とし、ここでこの画像向上組成物は（ａ）アゼチニウ
ム（ａｚｅｔｉｄｉｎｉｕｍ）ポリマー、（ｂ）グアニジンポリマー、（ｃ）ア
ゼチニウムポリマーおよびグアニジンポリマーの混合物、および（ｄ）アゼチニ
ウムモノマーとグアニジンモノマーとのコポリマーのいずれか１つから選択され
る画像向上剤からなる。基体は、製造前または製造中に処理され得る。本発明の
画像向上組成物を用いて処理された基体は印刷されて、特に、画像向上剤と反応
し得るイオン化可能および／または求核基を有する反応性染料を含有するインク
を用いて印刷される場合に、高品質の印刷された画像を得ることができる。この
印刷された画像は耐ブリード性、摩擦耐性、耐水性（例えば、水堅牢性）であり
、そして／または増強された彩度および色相を特徴とする。
【００１０】 本発明の主な目的は、印刷の際に効率良く着色剤と結合するような画像向上組
成物を提供することによって当該分野における上記の必要性に取り組むことであ
る。本発明の別の目的は、（特に、光学密度および明るさに関して）高品質であ
り、そして耐ブリード性、摩擦耐性、耐水性（例えば、水堅牢性）である画像を
生じる、印刷され得る処理された基体を提供することである。
【００１１】 本発明のなお別の目的は、本発明の画像向上組成物を使用して基体を処理する
方法を提供することである。
【００１２】 本発明のなおさらなる目的は、基体上へ耐水性（例えば、水堅牢性）の印刷さ
れた画像を提供する印刷方法を提供することである。
【００１３】 本発明のさらなる目的、利点および新規な特性は、後に続く説明に部分的に記
載され、そして部分的に、以下の試験の際に当業者には明らかになるか、または
本発明の実施によって習得され得る。
【００１４】 （発明を実施するための形態） （定義および命名法） 本明細書中および添付の特許請求の範囲で使用される場合、単数形態（「ａ」
、「ａｎ」および「ｔｈｅ」）は、その文脈がはっきりとそうでないことを示し
ていない限り、複数の支持物も含むことに留意されなければならない。それゆえ
、例えば、組成物における「画像向上剤（単数）」との言及は、１つより多くの
画像向上剤がこの組成物中に存在し得ることを意味し、「ポリマー（単数）」と
の言及は、異なるポリマーなどの組み合わせなどを含む。
【００１５】 「水性ベースインク」とは、水性キャリア媒体および着色剤（例えば、染料ま
たは顔料分散物）からなるインクをいう。水性キャリア媒体は、水、または水お
よび１種以上の水溶性有機溶媒の混合物からなる。例示的な水性ベースのインク
組成物は、以下に詳細に記載される。
【００１６】 本明細書中で使用される用語「着色剤」とは、本発明の画像向上組成物との使
用と適合性である染料、顔料、染色剤などを包含することを意味する。
【００１７】 本明細書中で使用される用語「着色剤反応性成分」は、選択された着色剤、特
に求核基および／またはイオン化可能基を有する着色剤と反応して画像向上剤−
着色剤複合体を形成し得る画像向上剤の成分（例えば、化学的部分）をいう。こ
の画像向上剤−着色剤複合体は、画像向上剤の着色剤反応性成分と着色剤との間
の共有結合性、静電気的またはイオン性の会合のいずれかを介して形成される。
基体上に印刷された画像の状況において、着色剤反応性成分を有する画像向上剤
および選択された着色剤が画像向上剤−着色剤複合体を形成する場合、この着色
剤とこの画像向上剤の染料反応性成分との間の会合は、基体上の印刷画像に対し
て有利な品質（特に、耐水性、増加された光学密度、増加された明度などに関す
る）を付与するに有効である。
【００１８】 本発明の画像向上組成物の基体への塗布に対して言及される本明細書中で使用
される用語「処理」は、基体表面へのコーティングの塗布ならびにこの組成物を
用いた基体の部分的または完全な飽和の両方を包含することが意図される。
【００１９】 用語「有機溶媒」は、液体有機化合物、典型的には、液体の、好ましくは、比
較的粘性ではない液体の形態のモノマー性有機物質をいうために従来的な意味で
本明細書中で使用され、これらの分子構造は水素原子、炭素原子、および必要に
応じて他の原子も同様に含み、そしてこれは固体、気体または液体を溶解し得る
。
【００２０】 「有意に増強された明度」または「有意に改善された耐水性」との言及で使用
される場合、用語「有意」とは、一般に、定量可能な、測定可能な、またはそう
でない場合には検出可能なパラメーター（例えば、標準統計試験を使用して統計
的に有意である比較される２つのグループ（例えば、非処理対処理織物基体）の
間の、光学密度、ＬＡＢグラフ（カラースフィア）、ドットスプレッド、ブリー
ド）における差異をいう。例えば、プリントアッセイにおいて検出される場合、
印刷された基体の可視的ウィッキングまたは耐水性の程度は、標準的方法を使用
して定量化され得、そして異なる条件下におけるウィッキングまたは耐水性の程
度は、処理および非処理基体の両方について統計的に有意な差異を検出するため
に比較され得る。
【００２１】 用語「耐流体性」は、本明細書中において流体による透過に対する印刷された
基体の抵抗性を記載するために使用され、用語「耐水性」は、特に、水による透
過に対する基体の抵抗性をいう。
【００２２】 用語「水堅牢性」は、耐水性の形態を記載するために本明細書中において使用
され、そして通常、基体上で乾燥した後のインク組成物の性質をいうために使用
される。一般に、「水堅牢性」とは、乾燥した組成物が実質的に水に不溶性であ
り、その結果として水との接触の際に乾燥したインクが光学密度の少なくとも約
７０％、好ましくは少なくとも約８５％、そしてより好ましくは少なくとも約９
５％を保持することを意味する。
【００２３】 用語「耐ブリード性」は、水の基体への浸透の阻止をいうことを意味し、この
阻止は、繊維−水界面における低エネルギー疎水性表面の作製に関連する。この
界面は、液滴と表面との間に形成される接触角を増加し、これによって湿潤性を
減少する。接触角は、基体およびそれに付加された任意の成分の分子パッキング
、表面形態、および化学的構成に対して感受性であることが示されている。
【００２４】 用語「摩擦耐性」は、通常、基体上で乾燥した後のインク組成物の特性をいう
こと意味し、より詳細には、この印刷された画像に対する力の付与（例えば、摩
擦）にもかかわらず、印刷された画像が基体（この上に印刷される）に会合して
保持する能力をいうことが意味される。一般に、「摩擦耐性」は、乾燥したイン
ク組成物が実質的に摩擦力に対して抵抗性であり、その結果として乾燥したイン
クが、印刷画像の摩擦の後に少なくとも約７０％の光学密度、好ましくは少なく
とも約８５％の光学密度、そしてより好ましくは少なくとも約９５％の光学密度
を保持することを意味する。
【００２５】 本明細書中で使用される用語「アルキル」は、１〜２４個の炭素原子の分枝ま
たは非分枝の飽和炭化水素基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプ
ロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、オクチル、デシル、テトラデシ
ル、ヘキサデシル、エイコシル、テトラコシルなど）、ならびにシクロアルキル
基（例えば、シクロペンチル、シクロヘキシルなど）をいう。用語「低級アルキ
ル」は、１〜６個の炭素原子，好ましくは１〜４個の炭素原子のアルキル基を意
図する。
【００２６】 本明細書中で使用される用語「アルキレン」は、１〜２４個の炭素原子の二官
能性の、分枝または非分枝の飽和炭化水素基をいい、これはメチレン、エチレン
、エタン−１，１−ジイル、プロパン−２，２−ジイル、プロパン−１，３−ジ
イル、ブタン−１，３−ジイルなどを包含するが、これらに限定されない。「低
級アルキレン」は、１〜６個の炭素原子のアルキレン基をいう。
【００２７】 本明細書中で使用される用語「アルコキシ」は、１つの末端エーテル結合を介
して結合されたアルキル基を意図する；すなわち、「アルコキシ」基は、−ＯＲ
として定義され得、ここでＲは上に規定されるアルキルである。「低級アルコキ
シ」基は、１〜６個の炭素原子を含むアルコキシ基を意図する。
【００２８】 「ハロ」または「ハロゲン」は、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨードをい
、そして通常は、有機化合物における水素原子に対するハロ置換に関する。
【００２９】 用語「ポリマー」は、本明細書中において、その通常の意味において、２つ以
上のモノマー単位を有する化合物をいうために使用され、そしてホモポリマーお
よびコポリマーを包含することが意図される。用語「モノマー」は、本明細書中
においてポリマー性ではない化合物をいうために使用される。
【００３０】 「必要に応じて」または「任意」とは、引き続いて記載される事象または状況
が生じてもまたは生じなくとも良く、そしてこの説明が上記の事象または状況が
生じる場合の例と生じない場合の例を包含することを意味する。例えば、語句「
必要に応じて置換される」芳香族環とは、芳香族環が置換されてもまたは置換さ
れなくとも良いことを意味し、そしてこの説明は置換されていない芳香族環およ
び１つ以上の置換基を有する芳香族環の両方を包含する。
【００３１】 （発明の概説） 本発明は、（ａ）アゼチジニウムポリマー、（ｂ）グアニジンポリマー、（ｃ
）アゼチジニウムポリマーおよびグアニジンポリマーの混合物、ならびに（ｄ）
アゼチジニウムモノマーとグアニジンモノマーとのコポリマーのいずれか１つで
ある画像向上剤を含有する組成物が、広範な種々の基体を、その上に印刷された
画像の品質を有意に改善するための処理に有効であるという発見に基づく。本発
明の画像向上組成物を用いて処理された基体は、印刷されて、高品質の印刷され
た画像を提供し得、これは、水性着色剤の、画像向上組成物中に存在する画像向
上剤への実質的に不可逆的な結合の結果として改善された色堅牢度（印刷された
画像が湿気に曝されてもにじまない）を有する。それゆえ、本発明の組成物で処
理され、次いで印刷された基体は、水に曝した後の印刷された画像の特性に起因
して、「耐水性」または「水堅牢性」として特徴付けられ得る画像を提供する。
印刷された画像はまた、耐ブリード性および摩擦耐性である。
【００３２】 本発明の処理された基体は、従来的な印刷法で使用され得るか、またはデジタ
ル印刷（詳細には、インクジェット印刷（ドロップ−オン−ディマンド（ｄｒｏ
ｐ−ｏｎ−ｄｅｍａｎｄ）印刷および連続印刷を含む））で使用され得、処理さ
れていない基体または従来的な処理をされた基体と比較した場合、色品質（例え
ば、彩度および色相に関する）において有意に改善された非常に明るい印刷画像
を提供する。それゆえ、本発明に従う本発明の組成物およびその使用方法は、従
来的な織物処理組成物、紙コーティングおよびサイズ処理組成物などを超える多
数の利点を提供する。
【００３３】 画像向上組成物、本明細書中に記載される画像向上組成物を使用する処理方法
および本発明の他の特性は、以下により詳細に記載される。
【００３４】 （画像向上組成物） 本発明の画像向上組成物は、（ａ）アゼチジニウムポリマー、（ｂ）グアニジ
ンポリマー、（ｃ）アゼチジニウムポリマーおよびグアニジンポリマーの混合物
、ならびに（ｄ）アゼチジニウムモノマーとグアニジンモノマーとのコポリマー
からなる群から選択される画像向上剤から構成される。一般に、この画像向上剤
は、選択された着色剤、特に、求核基および／またはイオン化可能基を有する着
色剤と反応して共有結合性、静電気的、またはイオン性の会合を介して画像向上
剤−着色剤複合体を形成し得る着色剤反応性成分を有する。この画像向上剤と着
色剤の会合は、耐水性（例えば、水堅牢度）および他の望ましい特性を、基体表
面上の印刷された画像に対して付与する。画像向上剤に加えて、この画像向上組
成物は、フィルム成形バインダー、顔料、および他の添加物のような成分を含み
得る。
【００３５】 本発明の画像向上組成物は、市販の出発物質および／または試薬から容易に調
製され得、さらなるバインダーまたは添加剤と適合性であり、種々の基体を用い
て使用され得、種々の印刷方法（従来的印刷方法およびデジタル印刷方法（特に
、ドロップ−オン−ディマンド印刷および連続印刷を含むインクジェット印刷）
を含む）と適合性であり、そしてまた、既存の商業的な製造方法および装置（例
えば、織物および紙製造プロセスおよび装置を含む）を用いて使用され得る。こ
の画像向上組成物は調製が安価であり、そして本明細書中に記載の有利な特性を
有する処理された基体を提供するために比較的少量が必要とされる。本発明の画
像向上組成物はまた、その水への可溶性（活性成分である画像向上剤は親水性ポ
リマーである）に起因して取り扱いが容易であり、そして大容量の有機溶媒の使
用を必要としない。本明細書中の新規の画像向上組成物はまた、良好なフィルム
成形特性を有する。
【００３６】 本発明の組成物を使用して調製された、処理された基体は、多数の水性ベース
着色剤と迅速に反応する。さらに、着色剤は本発明の組成物中の画像向上剤と迅
速に反応するので、この印刷され、処理された基体は別の硬化工程を必要とせず
、むしろ速乾性（ｆａｓｔ−ｄｒｙｉｎｇ）である。この速乾特性は、「非粘着
性」である印刷画像を提供し、それゆえ、印刷された基体の印刷後すぐの取り扱
いが可能になる。これらの耐水性に加えて、本発明の画像向上組成物で処理され
た基体は、高い耐ブリード性（小さいドットサイズの測定、すなわち、より少な
いウィッキング作用により実証される）および摩擦耐性である。
【００３７】 画像向上組成物の種々の成分がここに記載される。
【００３８】 （１．画像向上剤） 本発明の画像向上組成物中の画像向上剤は、一般に、アゼチジニウムポリマー
、グアニジンポリマー、アゼチジニウムモノマーおよびグアニジンモノマーのコ
ポリマー、またはアゼチジニウムポリマーおよびグアニジンポリマーの混合物を
含有する。この画像向上剤は、乾燥後のこの組成物の全固体重量に基づいて、典
型的には画像向上組成物の約５重量％〜９５重量％、好ましくは約１０重量％〜
９５重量％を示す。
【００３９】 （Ａ．アゼチジニウムポリマー） １実施態様において、画像向上剤は、アゼチジニウムポリマーである。「アゼ
チジニウムポリマー」は、置換または非置換アゼチジン（ａｚｅｔｅｄｉｎｅ）
環（すなわち、四員の窒素含有複素環）を含むモノマー性サブユニットから構成
されるポリマーである。一般に、本発明に有用なアゼチジニウムポリマーは、以
下の構造式（Ｉ）を有するモノマー単位から構成される：
【００４０】
【化４】 ここで、Ｒ1およびＲ2は独立して、低級アルキレンであり、Ｘ-はアニオン性の
有機または無機対イオンであり、そしてＹ1、Ｙ2およびＹ3は、水素、ヒドロキ
シル、ハロ、アルコキシ、アルキル、アミノ、カルボキシ、アセトキシ、シアノ
およびスルフヒドリルからなる群から選択される。好ましいポリマーは、ここで
、Ｒ1およびＲ2がメチレンであり、Ｘ-がハライド、アセテート、メタンスルホ
ネート、スクシネート、シトレート、マロネート、フマレート、オキサレートお
よびハイドロゲンスルフェートからなる群から選択され、Ｙ1およびＹ3は独立し
て、水素または低級アルキルであり、そして、Ｙ2は水素またはヒドロキシルで
ある。本明細書中の特に好ましいアゼチジニウムポリマーにおいて、Ｙ1および
Ｙ3は水素であり、そしてＹ2はヒドロキシルである。
【００４１】 アゼチジニウムポリマーはホモポリマーであっても良く、またはコポリマーで
あっても良く、ここで、１つ以上の非アゼチジニウムモノマー単位がポリマー構
造中に組み込まれる。本発明での使用に適切なアゼチジニウムコポリマーを形成
するために、かなり多数のコモノマーが利用され得る：しかし、特に好ましいア
ゼチジニウムコポリマーは、アミノアミドアゼチジニウムである。さらに、アゼ
チジニウムポリマーは本質的に直鎖であっても良く、あるいは分枝であってもま
たは架橋されていても良い。
【００４２】 アゼチジニウムポリマーは、２つの異なる方法で着色剤と結合し得る。第一に
、アゼチジニウムポリマーは、イオン的相互作用によって着色剤と結合し得、こ
こで着色剤はアニオン性基（例えば、カルボキシまたはスルホネート）を提供し
、これは、ポリマーの対イオン（上記式（Ｉ）のＸ-）とイオン交換し得、従っ
て、着色剤を静電的相互作用（ｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃ−ｔｙｐｅ ｉｎｔ
ｅｒａｃｔｉｏｎ）を介して処理された基体に固定する。第二に、着色剤中に存
在する求核基は、開環反応を介してポリマーのアゼチジニウム基と反応し得る。
本発明のアゼチジニウムポリマーの特徴的な開環反応は、以下のように示され得
る：
【００４３】
【化５】 従って、着色剤はアゼチジニウムポリマーに共有結合してアゼチニウムポリマー
−着色剤複合体を形成する。従って、処理された基体に塗布された着色剤は、迅
速かつ不可逆的にこの基体に結合される。
【００４４】 ポリマー中の反応性アゼチジニウム基の割合は、制御される方法で調節され得
る。アゼチジニウム基はｐＨ変化に対して非感受性である；しかし、このような
基は、アニオン性および求核性の種の存在に対して非常に感受性である。いくつ
かの場合において、アゼチジニウムポリマーを調製するために使用される反応条
件を調整（例えば、ｐＨを上昇させることによって）して、ポリマー内でアニオ
ン性の基（これらが、次いで分子内架橋に関与する）を生じさせることが望まし
くあり得る。
【００４５】 本発明において使用するために好ましいアゼチジニウムポリマーを以下の式（
ＩＩ）に示す：
【００４６】
【化６】 市販のこのようなポリマーには、「ＡＭＲＥＳ（登録商標）」（Ｇｅｏｒｇｉａ
Ｐａｃｉｆｉｃ，Ｒｅｓｉｎｓ，Ｉｎｃ．（Ａｔｌａｎｔａ、ＧＡ）から市販
）、「ＫＹＭＥＮＥ（登録商標）」（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｗｉｌｍｉ
ｎｇｔｏｎ、ＤＥ）から市販）、および「Ｐｏｌｙｃｕｐ（登録商標）」（これ
もまた、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｃ．から市販）が挙げられる。これらのアゼチ
ジニウムポリマーは一般に、ポリ（アミノアミド）−エピクロロヒドリン（ＰＡ
Ｅ）樹脂と呼ばれており；このような樹脂は典型的に、二級アミノ基を含む水溶
性ポリアミドを、エピクロロヒドリンを用いてアルキル化することによって調製
される。他の適切なアゼチジニウムポリマーは当業者に公知であり、そして／ま
たは関連のテキスト、特許文献、および以下の参考文献に記載される；例えば、
Ｍｏｙｅｒら、「ＷＥＴ ＳＴＲＥＮＧＴＨ ＩＮ ＰＡＰＥＲ ＡＮＤ ＰＡ
ＰＥＲＢＯＡＲＤ」、Ｔａｐｐｉ Ｍｏｎｏｇｒａｐｈ Ｓｅｒｉｅｓ Ｎｏ．
２９、Ｔａｐｐｉ Ｐｒｅｓｓ、第３章、３３〜３７頁（１９６５）；Ｃｈａｎ
、「ＴＡＰＰＩ ＷＥＴ ＡＮＤ ＤＲＹ ＳＴＲＥＮＧＴＨ ＳＨＯＲＴ Ｃ
ＯＵＲＳＥ」、Ｔａｐｐｉ Ｐｒｅｓｓ、Ａｔｌａｎｔａ、４月１３〜１５、１
９８８；および、Ｅｓｐｙ、「ＷＥＴ ＳＴＲＥＮＧＴＨ ＲＥＳＩＮＳ ＡＮ
Ｄ ＴＨＥＩＲ ＡＰＰＬＩＣＡＴＩＯＮ」、ＬＯＣＫ Ｌ．Ｃｈａｎ編、Ｔａ
ｐｐｉ Ｐｒｅｓｓ、Ａｔｌａｎｔａ、ＧＡ（１９９４）を参照のこと。
【００４７】 （Ｂ．グアニジンポリマー） 別の実施態様において、画像向上剤はグアニジンポリマーであり、これはまた
、「ポリグアニジン」とも呼ばれる。グアニジノ基は、極度に塩基性であり、約
１２〜１３のｐＫａを有する。本発明で使用されるポリグアニジンは典型的に、
酸性塩として提供される（ここで、イミンの窒素原子は、大部分がプロトン化さ
れた形態である）。
【００４８】 一般に、本発明における画像向上剤として有用なグアニジンポリマーは、ホモ
ポリマーまたはコポリマーのいずれかである。本明細書中の全てのグアニジンポ
リマーは、以下の構造式を有する繰り返しモノマー単位から構成される：
【００４９】
【化７】 ここで、Ｒ3は、水素または低級アルキルであり、そしてＲ4は、水素、アルキル
、アルコキシ、またはヒドロキシル−置換アルコキシである。好ましくは、Ｒ3
およびＲ4は、水素である。本明細書中に使用される特に好ましいグアニジンポ
リマーは、以下の構造式（ＩＶ）を有するモノマー単位から構成される：
【００５０】
【化８】 ここで、ｎは、１〜１０までの範囲の整数であり、Ｒ3は、水素または低級アル
キルであり、そしてＲ4は水素、アルキル、アルコキシ、またはヒドロキシル−
置換アルコキシである。好ましくは、Ｒ3およびＲ4は水素である。
【００５１】 本発明の方法および組成物に使用するための特に好ましいグアニジンポリマー
は、式（ＩＶ）の構造を有し、ここで、Ｒ3およびＲ4はＨであり、そしてｎは６
であり（３，１２−ジイミノ−２，４，１１，１３−テトラアザテトラデカンジ
イミダミド）、「ＢＡＱＵＡＣＩＬ（登録商標）」および「ＶＡＮＴＯＣＩＬ（
登録商標）」としてＺａｎｅｃａ，Ｉｎｃ．から市販されている。
【００５２】 本発明のポリグアニジンポリマーは、イオン交換型の相互作用を介して、染料
中に存在するアニオン性の基と静電的に反応し、このようなポリマーで処理した
印刷基体にアニオン性タイプの染料を迅速かつ不可逆的に結合する。
【００５３】 （Ｃ．アゼチジニウムポリマーおよびグアニジンポリマーの混合物） 別の実施態様において、画像向上剤は、アゼチジニウムポリマーおよびグアニ
ジンポリマーの混合物を含む。２つのポリマーは、互いに対して任意の適切な比
で存在し得る。ポリグアニジンおよびポリアゼチジニウムの相対的な量は、約０
．０５％ポリグアニジン／９９．９５％ポリアゼチジニウム〜０．０５％ポリア
ゼチジニウム／９９．９５％ポリグアニジンの範囲であり得る。ポリグアニジン
およびポリアゼチジニウムの実際の相対的な量は、使用されるインクの組成（例
えば、インク中の着色剤の性質）、基体の性質、およびポリマーの使用に影響を
与える他の因子（例えば、各ポリマーの相対的な市場価格）によって変化する。
一般に、アゼチジニウムに対してより少量のグアニジンを使用することが好まし
い。
【００５４】 この実施態様において、画像向上組成物が塩基性ｐＨでゲル化する傾向がある
ので、この組成物のｐＨは酸性であることが重要である。必要であれば、次いで
、酸をこの組成物に添加し、ｐＨが７．０未満、好ましくは、約５．５未満、そ
して最も好ましくは約１．０〜５．５の範囲内であることを保証するべきである
。適切な酸には、硫酸、塩酸、酢酸などが挙げられる。
【００５５】 任意の多数のアゼチジニウムまたはグアニジンポリマーが、本明細書中に記載
される処理された基体および画像向上組成物を調製するために使用され得ること
が理解されるが、好ましいポリマーは、ポリ（アミノアミド）−アゼチジニウム
ポリマー（例えば、ポリアミド−ポリアミン−エピクロロヒドリン樹脂のような
ポリアゼチジニウムクロリドベースのポリマー）である。
【００５６】 （Ｄ．アゼチジニウムモノマーおよびグアニジンモノマーのコポリマー） 別の実施態様において、画像向上剤は、アゼチジニウムモノマー単位およびグ
アニジンモノマー単位のコポリマーである。一般に、アゼチジニウムモノマー単
位は、以下の構造式（Ｉ）を有する：
【００５７】
【化９】 ここで、Ｒ1およびＲ2は、独立して、低級アルキレンであり、Ｘ-は、アニオン
性の有機または無機対イオンであり、そしてＹ1、Ｙ2およびＹ3は、水素、ヒド
ロキシル、ハロ、アルコキシ、アルキル、アミノ、カルボキシ、アセトキシ、シ
アノおよびスルフヒドリルからなる群から選択される。好ましいモノマーは、こ
こで、Ｒ1およびＲ2がメチレンであり、Ｘ-がハライド、アセテート、メタンス
ルホネート、スクシネート、シトレート、マロネート、フマレート、オキサレー
トおよびハイドロゲンスルフェートからなる群から選択され、Ｙ1およびＹ3が独
立して、水素または低級アルキルであり、そして、Ｙ2は水素またはヒドロキシ
ルである。特に好ましいアゼチジニウムモノマーにおいて、Ｙ1およびＹ3は水素
であり、そしてＹ2はヒドロキシルである。グアニジンモノマーは、以下の構造
式（ＩＩＩ）または構造式（ＩＶ）を有する：
【００５８】
【化１０】
【００５９】
【化１１】 ここで、Ｒ3、Ｒ4およびｎは、本明細書中上記で定義した通りである。
【００６０】 このコポリマーにおけるアゼチジンモノマー対グアニジンモノマーの比、なら
びにこのコポリマーにおける各モノマーのタイプの分布は、多数の因子によって
変化され得、そして、例えば、特定のタイプのイオン性および／または求核性の
基を有する特定の着色剤と共に使用するために調整され得る。このコポリマーの
正確な組成はまた、処理されるべき基体の性質に最も良く適応するように変化さ
れ得る。
【００６１】 （２．フィルム成形バインダー） 本発明の画像向上組成物は、好ましくは、フィルム成形バインダーを含む。「
フィルム成形バインダー」により、この基体への物質の塗布の際に、改善された
強度の基体を提供する物質が意味される。本発明の画像向上組成物に関連して使
用される「フィルム成形バインダー」は、任意のフィルム成形バインダーを含み
、これは選択された画像向上剤および画像向上組成物の他の成分と適合性である
。例示的なフィルム成形バインダーには、以下が挙げられるが、必ずしもこれら
に限定されない：多糖類およびその誘導体（例えば、デンプン、セルロース性ポ
リマー、デキストランなど）；ポリペプチド（例えば、コラーゲンおよびゼラチ
ン）；ならびに合成ポリマー、特に、合成ビニルポリマー、例えば、ポリ（ビニ
ルアルコール）、ポリ（ビニルホスフェート）、ポリ（ビニルピロリドン）、ビ
ニル−ピロリドン−酢酸ビニルコポリマー、ビニルアルコール−酢酸ビニルコポ
リマー、ビニルピロリドン−スチレンコポリマー、およびポリ（ビニルアミン）
、ならびにカチオン性フィルム成形バインダー、例えば、４級ビニルピロリドン
−ジメチルアミノエチル−メタクリレートコポリマー、ジメチルアミノエチル−
メタクリレート−コ−メチルメタクリレート、ポリジアリルジメチルアンモニウ
ムクロリド、および４級アミノアクリレートポリマー。
【００６２】 多糖類バインダー：上記のようにデンプンは、本明細書中での使用のための適
切なフィルム成形バインダーの１つのカテゴリーを表す。適切なデンプンは、任
意の種々の天然、転換した、および合成的に修飾したデンプンであり得る。例示
的なデンプンとしては、以下のものが挙げられるが、必ずしもこれらに限定され
ない：デンプン（例えば、ＳＬＳ−２８０（Ｓｔ．Ｌａｗｒｅｎｃｅ Ｓｔａｒ
ｃｈ））、カチオン性デンプン（例えば、Ｃａｔｏ−７２（Ｎａｔｉｏｎａｌ
Ｓｔａｒｃｈ））、ヒドロキシアルキルデンプン（ここで、アルキルは少なくと
も１つの炭素原子を有し、そしてここで炭素原子の数は物質が水溶性である程度
であり（好ましくは約１〜約１０個の炭素原子）、例えば、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチルなど（例えば、ヒドロキシプロピルデンプン＃０２３８２（Ｐｏ
ｌｙＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．）、ヒドロキシエチルデンプン＃０６７３３（
ＰｏｌｙＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．）、Ｐｅｎｆｏｒｄ Ｇｕｍ２７０および
２８０（Ｐｅｎｆｏｒｄ）、およびＦｉｌｍ−Ｋｏｔｅ（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓ
ｔａｒｃｈ）））、デンプンブレンド（例えば、米国特許第４，８７２，９５１
号を参照のこと、これはカチオン性デンプンと、アルキルまたはアルケニルコハ
ク酸無水物（ＡＳＡ）、好ましくは、１−オクテニルコハク酸無水物（ＯＳＡ）
を用いて処理したデンプンとのブレンドを記載する）などである。このフィルム
成形バインダーはまた、合成的に生成された多糖類（例えば、ジカルボン酸無水
物によってエステル化されたカチオン性多糖類（例えば、米国特許第５，６４７
，８９８を参照のこと））であり得る。さらなる糖類バインダーとしては、セル
ロース性物質、例えばアルキルセルロース、アリールセルロース、ヒドロキシア
ルキルセルロース、アルキルヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシアルキ
ルセルロース、ジヒドロキシアルキルセルロース、ジヒドロキシアルキルセルロ
ース、ヒドロキシアルキルヒドロキシアルキルセルロース、ハロデオキシセルロ
ース、アミノデオキシセルロース、ジアルキルアンモニウムハライドヒドロキシ
アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルトリアルキルアンモニウムハライドヒ
ドロキシアルキルセルロース、ジアルキルアミノアルキルセルロース、カルボキ
シアルキルセルロース塩、硫酸セルロース塩、カルボキシアルキルヒドロキシア
ルキルセルロースなどが挙げられる。この型のなおさらなるフィルム成形バイン
ダーとしては、デキストラン（例えば、ジアルキルアミノアルキルデキストラン
、アミノデキストランなど）、カラゲーナン、Ｋａｒａｙａガム、キサンタン、
グアーおよびグアー誘導体（例えば、カルボキシアルキルヒドロキシアルキルグ
アー、カチオン性グアーなど）およびゼラチンが挙げられる。
【００６３】 さらなる例示的なフィルム成形バインダーとしては、樹脂（例えば、メラミン
−ホルムアルデヒド樹脂、ウレア−ホルムアルデヒド樹脂、アルキル化ウレア−
ホルムアルデヒド樹脂などのようなホルムアルデヒド樹脂）、アクリルアミド含
有ポリマー（例えば、ポリ（アクリルアミド）、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリ
ルアミド）など）、ポリ（アルキレンイミン）含有ポリマー（例えば、ポリ（エ
チレンイミン）、ポリ（エチレンイミン）エピクロロヒドリン、アルコキシル化
ポリ（エチレンイミン）など）、ポリオキシアルキレンポリマー（例えば、ポリ
（オキシメチレン）、ポリ（オキシエチレン）、エチレンオキシド／プロピレン
オキシドコポリマー、エチレンオキシド／２−ヒドロキシエチルメタクリレート
／エチレンオキシド、およびエチレンオキシド／ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート／エチレンオキシドトリブロックコポリマー、エチレンオキシド−４−ビニ
ルピリジン／エチレンオキシドトリブロックコポリマー、エチレンオキシド−イ
ソプレン／エチレンオキシドトリブロックコポリマー、エピクロロヒドリン−エ
チレンオキシドコポリマーなど）などが挙げられる。
【００６４】 上記の任意の例示的なフィルム成形バインダーは、任意の有効な相対量で使用
され得るが、典型的には、存在する場合には、フィルム成形バインダーは、基体
上で乾燥した後に、本発明の画像向上組成物の約１重量％〜４０重量％、好まし
くは、１重量％〜２５重量％、最も好ましくは、１重量％〜１５重量％を示す。
【００６５】 （３．画像向上組成物の他の成分） 画像向上組成物のさらなる成分としては、以下が挙げられ得るが、必ずしもこ
れらに限定されない：一般に、当該分野において公知である、無機充填剤、抗カ
ール剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤、ＵＶ吸収剤、光堅牢度増強剤、ポリマー
分散物、染料媒染剤、光学的輝剤、およびレベリング剤。このような添加剤の例
示的な例は、米国特許第５，２７９，８８５号および米国特許第５，５３７，１
３７号に提供される。この画像向上組成物はまた、画像向上剤の分子内架橋およ
び／または分子間架橋のための架橋剤（例えば、酢酸ジルコニウム、炭酸アンモ
ニウムジルコニウムなど）、ならびに／あるいはホウ酸のようなキレート化剤を
含有し得る。紙基体の処理に関して特に興味があるのは、光沢のない、艶のない
（ｍａｔｔｅ）、または光沢のある表面を有する被膜基体を提供する成分である
；顔料（例えば、シリカ、炭酸カルシウム）を組み込むことは、一般的に光沢の
ない表面を生じるが、一方、光沢のある表面は、顔料の不在で（または少量のみ
の顔料の存在で）生じることが当業者に明らかである。
【００６６】 画像向上組成物はまた、基体の白さまたは色を提供するために着色剤（例えば
、顔料、染料または他の着色剤）を含有し得る；これは、サイジングまたはコー
ティング紙に使用するために特にあてはまる。本発明の組成物において、特に組
成物が紙を処理するために使用される場合に含むことが望まれ得るさらなる成分
は、ＰＡＰＥＲ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ，第２版，Ｒｏｂｅｒｔｓ編，Ｂｌａｃｋ
ｉｅ Ａｃａｄｅｍｉｃ ＆ Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ，Ｇｌａｓｇｏｗ，Ｕ
Ｋ（１９９４）に見られる。上述の参考文献はまた、このような組成物の使用の
手引きおよび紙化学の一般的な記述を提供する。
【００６７】 本発明の画像向上組成物は、好ましくは、水性液体ビヒクルで提供されるが、
少量の水溶性有機溶媒が存在し得る。この水性液体ビヒクルは一般に水であるが
、水溶性または水混和性のいずれかである他の非有機化合物も同様に含まれ得る
。この画像向上組成物の調製の間、可溶化化合物を添加し、成分を水性液体ビヒ
クル（例えば、アンモニアおよび／または有機アミンのような無機塩基）に溶解
する必要性が時として生じ得る。適切な有機アミンとしては、低級アルキル−置
換アミン（例えば、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミンおよびトリメ
チルアミンならびにエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミンおよび置換エタノールアミン）、典型的な低級アルキル−置換エタノールア
ミン（例えば、Ｎ−メチルおよびＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン）およびモ
ルホリンが挙げられる。このような化合物はまた、基本処方物についてｐＨを所
望の範囲にするために有用であり、そして存在するならば、一般に、組成物の約
２０重量％を超えず、そしてほとんどの場合、組成物の約１０重量％を超えない
に相当する。
【００６８】 （基体およびそれらの処理：） 本発明の組成物および方法は、一般的に、基体表面に印刷された画像の質を改
善するために幅広い種類の基体に適用可能である。基体は、可撓性または剛性、
多孔性または非多孔性、およびセルロース性または非セルロース性であり得る。
本発明の組成物および方法が使用され得る適切な基体としては、以下が挙げられ
るが，これには限定されない：織物、紙、ポリマーフィルム、金属シートなど。
【００６９】 （１．織物基体の処理） 本発明の組成物との使用および方法に適した織物基体としては、天然繊維、合
成繊維、セルロースベース繊維、もしくは非セルロースベース繊維、または任意
のそれらの組み合わせを有する織物が挙げられる。例示的な織物基体としては、
以下が挙げられるがこれらに限定されない：天然または再生セルロース繊維のよ
うなヒドロキシ基含有繊維（綿、レーヨンなど）；ポリアクリロニトリルのよう
な窒素基含有繊維；天然もしくは合成ポリアミド（羊毛、絹、またはナイロンを
含む）；および／または酸修飾ポリエステルおよびポリアミド基を有する繊維、
を有する織物。この織物基体はさらに、本発明の画像向上組成物および方法と適
合する樹脂または他の物質で前処理または後処理され得、そして仕上げ処理して
も仕上げ処理しなくてもよい。この織物基体はまた、本発明の画像向上組成物の
適用前に、サイジングされ得る。あるいは、本発明の画像向上組成物は、外部サ
イジングプロセス（ｓｉｚｉｎｇ ｐｒｏｃｅｓｓ）および組成物に組み込まれ
得る。
【００７０】 織物基体の繊維は、使用される印刷プロセスと適合した任意の適切な形態（例
えば、ルーズなヤーン（ｌｏｏｓｅ ｙａｒｎ）、ファブリックなど）であり得
る。しかし、ファブリックは都合よく、かつ好ましい形態である。この繊維は、
本発明の組成物での処理に影響を受けやすい他の繊維、またはそのような処理に
あまり影響を受けないと示し得る繊維と、ブレンドされ得る。
【００７１】 本発明の画像向上組成物で織物基体を処理することは、当該分野で一般的に使
用される任意の多数の従来の織物コーティングおよび／または処理プロセスを使
用して行われ得る。一般的には、インクに含まれる着色剤内の着色剤反応性画像
向上剤の反応のためにインクに、物理的かつ化学的に接近しやすい画像向上剤を
残す様式で、この画像向上組成物を織物基体に適用して、処理された織物基体を
提供する。本明細書中で使用される用語「処理」は、表面コーティングならびに
いくらかの程度までの織物への浸透の両方を包含する（後者の場合、画像向上剤
はなお、印刷用着色剤に接近しやすい限り）。
【００７２】 織物基体に適用される画像向上組成物の量は、多数の要因とともに変化し、こ
の要因としては、基体の吸収性質、印刷に使用されるインク、印刷方法などが挙
げられる。一般に、この画像向上組成物は、乾燥後の織物基体の約０．５重量％
〜２０重量％を示す量で適用される。当業者に理解されるように、本発明の組成
物は、任意の適切な手段によって適用され、この手段としては以下が挙げられ得
る：連続プロセス、連続フィルムとしての適用、パディング、浸漬、噴霧、泡状
塗布（ｆｏａｍ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）、排気プロセス（ｅｘｈａｕｓｔ
ｐｒｏｓｅｓｓ）、またはロッド、ロール、フレキソプレス（ｆｌｅｘｏｐｒｅ
ｓｓ）、ブレード、もしくはエアナイフ被覆機（ａｉｒ−ｋｎｉｆｅ ｃｏａｔ
ｅｒ）の使用。
【００７３】 （２．紙の処理） 本発明の画像向上組成物は、例えば、コーティングまたはサイジングプロセス
において、紙基体を処理するために使用され得る。用語「紙」は、セルロース性
繊維；ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレン、およびポリアクリル繊維のよ
うな合成繊維；アスベスト、セラミック、およびガラス繊維のような無機繊維；
ならびにセルロース性、合成、および無機の繊維の任意の組み合わせに基づく基
体を含むことを意味する。本発明の組成物を使用して処理され得る紙基体は、任
意の寸法（例えば大きさまたは厚さ）あるいは形態（例えば、パルプ、湿潤（ｗ
ｅｔ）紙、乾燥（ｄｒｙ）紙など）であり得る。この紙は、本発明の方法に従っ
て処理される前にサイジングされていても良いしされていなくても良い；すなわ
ち、本発明の組成物は、前処理された表面あるいは処理またはコーティングされ
ていない表面を有する紙に適用され得る。紙基体は、好ましくは、平坦またはシ
ート構造の形態であり、この構造は種々の寸法であり得る。「紙」は、印刷紙（
例えば、インクジェット印刷紙など）、筆記用紙、画用紙など、ならびに厚紙、
ポスターボード、Ｂｒｉｓｔｏｌボードなどのようなボード材料を含むことを意
味する。
【００７４】 （Ａ）紙コーティング 画像向上組成物は、前処理（すなわち、印刷の前に）、印刷と同時、または後
処理としてのいずれかでサイジングされる紙上のコーティングとして適用され得
る。紙コーティングとして、本発明の組成物は、紙表面上に印刷される画像の所
望の特性（ブリード（ｂｌｅｅｄ）耐性、耐水性（例えば、水堅牢性（ｗａｔｅ
ｒ−ｆａｓｔｎｅｓｓ））などを含む）を提供するのに適切な量でサイジングさ
れる紙に適用される。サイジングされる紙上にトップコーティングとして適用さ
れる画像向上組成物の典型的な量は、一般的に、紙基体１トン当たり約５０〜約
５００ポンド、すなわち２〜３０ｇ／ｍ2の範囲である（一般的に、約数百Åか
ら数ミル（ｍｉｌ）の厚さの範囲、典型的には、約１００Å〜５ｍｍの範囲のコ
ーティング組成物層に相当する）。選択される厚さのコーティングの適用は、公
知の技術を使用して（例えば、コーティング剤の濃度およびコーティングの数を
変化させることによって、ならびに適用手段の選択によって）当業者によって容
易になされ得る。
【００７５】 紙コーティング組成物としての使用のために、本発明の画像向上組成物は、任
意の所望の紙基体に（通常印刷に使用される前サイジングされる種類の紙基体に
）適用される。本発明における使用のための基体は、セルロース性または非セル
ロース性材料から構成され得、例えば、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレ
ン、およびポリアクリル繊維のような合成繊維；アスベスト、セラミック、およ
びガラス繊維のような無機繊維；ならびにセルロース性、合成、および無機の繊
維の任意の組み合わせから構成される基体を包含し、多孔性セルロース性基体が
好ましい。本明細書中の使用のために好ましい基体は、一般的に、フリーカット
シートペーパー（ｆｒｅｅ ｃｕｔ ｓｈｅｅｔ ｐａｐｅｒ）であり、例示的
な紙基体としては以下が挙げられるがこれらには限定されない：コピーグレード
（ｃｏｐｉｅｒ ｇｒａｄｅ）紙、業務用名刺用紙、樹脂コーティング紙、牛乳
の箱およびギフト用のダンボール箱のようなボール紙。
【００７６】 前サイジング紙基体をコーティングするためのプロセスは、当該分野で周知で
あり、オンマシン（ｏｎ−ｍａｃｈｉｎｅ）（初期紙製造プロセス（ｉｎｉｔｉ
ａｌ ｐａｐｅｒ ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ ｐｒｏｃｅｓｓ）の一部とし
て）またはオフマシン（ｏｆｆ−ｍａｃｈｉｎｅ）（紙製造の完了に続いて）の
いずれかで実行され得る。一般的に、コーティングは、浸漬コーティング、リバ
ースロール（ｒｅｖｅｒｓｅ ｒｏｌｌ）コーティング、押出しコーティング、
含浸などによって達成される。しかし、画像向上組成物が、オンマシーンでのコ
ーティングとして適用される場合、約１００〜３０００ｆｔ．／分の受容可能な
製造スピードを達成するために、サイジングされる紙基剤の重量が１平方メート
ル当たり３０ｇより大きいことが勧められる。最終生成物が満足なレベルの光沢
（一般的に５０より大きい）を示すべき場合、コーティングを受ける前に、基材
シートは、水の素早い排水または繊維状基体へのコーティングを遅らせるべきで
ある。
【００７７】 （Ｂ）紙サイジング 本発明の画像向上組成物はまた、サイジングされていない紙を処理するために
使用され得る；この実施態様では、組成物は、紙「サイジング」組成物と表す。
本発明の画像向上組成物は、内部サイジングプロセスまたは外部サイジングプロ
セスのいずれかで使用され得るが、外部サイジングの使用が好ましい。「内部サ
イジング」は、紙製造のパルプ段階でサイジング組成物を導入することを含み、
これは、繊維状の塊（引き続き繊維状の紙シートを製造するために使用される）
内でのこの組成物の分布となる。「外部サイジング」は、紙シートの表面にサイ
ジング組成物を適用することを含み、その結果、サイジング組成物は、紙の２つ
の面の少なくとも１つの面上または面内に存在する。外部サイジングはまた、内
部サイジングの程度に依存して種々の量に紙を含浸する。
【００７８】 例示的な外部サイジング技術として以下が挙げられるが、必ずしもこれらには
限定されない：サイズプレス処理、浸漬コーティング、リバースロールコーティ
ング、押出しコーティングなど。例えば、サイジング組成物は、浸漬コーティン
グによってサイズプレスで適用され得、溶媒押出しによって適用され得る。サイ
ズプレスは、枚葉給紙（ｓｈｅｅｔ−ｆｅｄ）サイズプレスまたは連続ウェブを
使用するサイズプレスであり得、好ましくは連続ウェブサイズプレスである。一
般的に、サイジングプロセスにおいて、本発明の画像向上組成物は、基体１トン
当たり約１０〜５００、好ましくは３０〜５００ポンドの範囲の量で適用される
。
【００７９】 （３．他の基体） 本発明の画像向上組成物で処理され得る他の基体としては以下が挙げられるが
、これらには限定されない：フィルム、シート、コーティング、および固体ブロ
ックのようなポリマー性基体（例えば、ポリエステル（「ＭＹＬＡＲ」可撓性フ
ィルムを含む）、ビニルポリマー、ポリスルホン、ポリウレタン、ポリアクリレ
ート、ポリイミドなどから構成される）；フィルム、シート、コーティング、箔
、および固体ブロックのような金属性基体（例えば、アルミニウム、黄銅、銅な
どから構成される）；無機基体、特にフィルム、シート、コーティング、および
固体ブロック（例えば、ガラス、金属酸化物、シリコン含有セラミックなどから
構成される）；ならびに紙／ポリマー性フィルムまたは紙／金属箔積層体のよう
な積層体。基体の性質が重要ではないことが強調されるべきである；むしろ、本
発明の画像向上組成物で処理される任意の基体が印刷され得、高品質の印刷画像
を与えるので、鍵となるのは本発明の画像向上処理である。
【００８０】 （処理される基体に耐水性画像を提供するための方法：） 本発明はまた、基体表面に耐水性（例えば、水堅牢性）印刷画像を提供する方
法を特徴とし、これは、最初に本発明の画像向上組成物を基体表面に適用し、次
いで処理表面に着色剤を適用することによって提供され、ここで、着色剤は、画
像向上組成物中で画像向上剤と反応し得る反応性イオン化可能性および／または
求核性基を含む（すなわち、アゼチジニウムポリマー、グアニジンポリマーなど
）。
【００８１】 一般には、水性インクは、本発明の処理された基体に印刷された画像の調製に
おいて使用される。水性インクは、着色剤（例えば、顔料、染料、または染色剤
）を有する任意の適切なインクであり得、これらは、処理された基体に存在する
画像向上剤の着色剤反応性成分と、共有結合的またはイオン結合的のいずれかで
反応するに適した１つ以上の反応性基を有する。特定のインクおよび着色剤の選
択は、画像向上剤の着色剤反応性成分とともに変化する。例えば、着色剤反応性
成分がアゼチジニウム基である場合、着色剤は、好ましくはアゼチジニウム基と
の反応のための求核基を有する。従って、適用される画像向上組成物中のアゼチ
ジニウムポリマーを有する基体に印刷するのに使用するための好ましい着色剤は
、１つ以上の求核部分（例えば、アミノ基、カルボキシ基、スルホネート（ｓｕ
ｌｆｏｎａｔｏ）基、チオスルホネート（ｔｈｉｏｓｕｌｆｏｎａｔｏ）基、シ
アノ基、ヒドロキシ基、またはスルフィド基など）を含むものである。グアニジ
ンポリマーで処理される基体での印刷に使用するための好ましい着色剤は、陰イ
オン基を含み、例えば、カルボキシ基、スルホネート基、チオスルホネート基、
シアノ基、ハロ基、またはホスホネート（ｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｏ）基などを有
するものである。
【００８２】 本発明の処理される基体と組み合わせて使用されるインクは、インクジェット
インクであり得る。インクジェットインク中の水溶性着色剤は、酸性染料、直接
染料、塩基性染料または分散性染料であり得；好ましい染料は、米国特許第５，
４２５，８０５号、同第５，５３７，１３７号および同第５，４４１，５６１号
に記載される。
【００８３】 水性ベースインクの選択は、特定の用途の要件（例えば、所望の表面張力、粘
性、乾燥時間、インクが適用される基体のタイプ（印刷媒体）など）に依存する
。本発明における使用に適したインクの水性液体ビヒクルは、一般的に水である
が、水溶性または水混和性のいずれかである他の非有機化合物も同様に含まれ得
る。着色剤は、水性液体ビヒクル中に溶解されていても、分散されていても、懸
濁されていてもよく、そして、所望の色および色強度を有する乾燥インクを提供
するのに有効な量で存在する。
【００８４】 いくつかの場合では、染料は、インクおよび水溶性有機溶媒から構成されるキ
ャリア媒体に含まれる。このようなキャリア媒体を利用する適用のための、代表
的な溶媒としては、ポリエチレンアルコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコールなどのようなポリオールが挙げられる。さらなる溶媒は、単純なア
ルコール（例えば、エタノール、イソプロパノールおよびベンジルアルコール）
およびグリコールエーテル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル）である。水溶性有機溶媒の代表的な
例は、米国特許第５，０８５，６９８号および同第５，４４１，５６１号に記載
される。
【００８５】 本発明とともに有用なインクに含まれる好ましい着色剤は、アゾ染料または「
直接」染料を含む染料、ならびに酸性基（例えば、カルボキシレート、ホスホネ
ートまたはスルホネート部分）、塩基性基（例えば、非置換アミンまたは１アル
キル基もしくは２アルキル基（典型的には低級アルキル基）で置換されたアミン
）あるいはその両方を含む染料である。適切な着色剤の特定の例としては、以下
が挙げられるがこれらに限定されない： シアン着色剤として
【００８６】
【数１】 マゼンタ着色剤として
【００８７】
【数２】 黄色着色剤として
【００８８】
【数３】 ；有機染料；ならびに黒色物質（例えば、カーボンブラック、チャコール、およ
び微細分割炭素、酸化鉄、酸化亜鉛、二酸化チタンなどの他の形態）。特定かつ
好ましい黒色着色剤としては、以下が挙げられる：
【００８９】
【数４】 （印刷された基体） 本発明はまた、本明細書中に記載される方法および組成物を使用して生成され
た、印刷された基体を特徴とする。本発明の印刷された、処理された基体は、任
意の種々の印刷技術（インクジェット印刷、レーザージェット印刷、写真複写な
どを含む）によって作製され得る。一般には、印刷プロセスは、水性記録液体を
、画像のようなパターン（ｉｍａｇｅｗｉｓｅ ｐａｔｔｅｒｎ）で、本発明の
画像向上組成物で処理された基体に適用する工程を含む。インクジェット印刷プ
ロセスは、当該分野で周知である；例えば、米国特許第４，６０１，７７７号；
同第４，２５１，８２４号；同第４，４１０，８９９号；同第４，４１２，２２
４号；および同第４，５３２，５３０号を参照のこと。
【００９０】 本発明の画像向上組成物で処理されたいくらかの基体（特に紙基体）はまた、
乾燥または液体電子写真型発色剤を必要とする印刷および／またはコピープロセ
ス（例えば、電子写真プロセス、イオノグラフィックプロセスなど）を使用して
印刷され得る。本発明の処理された基体はまた、画像を生成するためのプロセス
を使用して印刷され得、このプロセスは、画像化装置の画像化部材において静電
潜在画像（ｅｌｅｃｔｏｓｔａｔｉｃ ｌａｔｅｎｔ ｉｍａｇｅ）を生成する
工程、この潜在画像をトナーで発色させる工程、および発色した画像を本発明の
処理された基体に移す工程を含む。電子写真プロセスは当該分野で公知である；
例えば、米国特許第２，２９７，６９１号を参照のこと。イオノグラフィックお
よびエレクトログラフィックプロセスもまた、当該分野で周知である：例えば、
米国特許第３，６１１，４１９号；同第３，５６４，５５６号；同第４，２４０
，０８４号；同第４，５６９，５８４号；同第２，９１９，１７１号；同第４，
５２４，３７１号；同第４，６１９，５１５号；同第４，４６３，３６３号；同
第４，２５４，４２４号；同第４，５３８，１６３号；同第４，４０９，６０４
号；同第４，４０８，２１４号；同第４，３６５，５４９号；同第４，２６７，
５５６号；同第４，１６０，２５７号；および同第４，１５５，０９３号を参照
のこと。
【００９１】 本発明の処理された基体はまた、種々の他の印刷および画像化プロセス（例え
ば、オフセット印刷、ペンプロッターを用いる印刷、インクペンを用いる手書き
など）を使用して印刷され得る。
【００９２】 （実験） 以下の実施例を、本明細書中で開示および特許請求される化合物の調製および
使用方法の完全な開示および説明とともに、当業者に提供するように示す。数字
（例えば、量、温度など）に関する正確さを保証するための努力がなされたが、
いくらかの誤差および偏差が考慮されるべきである。他に示されない限り、割合
は重量による割合であり、温度は℃においてであり、そして圧力は大気圧または
その近傍である。
【００９３】 また、これらの実施例において、他に示されない限り、使用される略語および
用語は、それらの一般的に受け入れられている意味を有する。略語および商用名
を、以下に示す（各材料の供給元も同様に示されることに注意）： Ａｍｒｅｓ８５５＝アゼチジニウム（ａｚｅｔｉｄｉｎｉｕｍ）ポリマー（水
中１２．５％、Ｇｅｏｒｇｉａ Ｐａｃｉｆｉｃ）； Ｇｕｍ２８０＝デンプン（Ｐｅｎｆｏｒｄ Ｇｕｍ２８０、Ｐｅｎｆｏｒｄ）
； ＨＳ３０＝アゼチジニウムポリマー（水中３０％、Ｇｅｏｒｇｉａ Ｐａｃｉ
ｆｉｃ）； ＩＰＡ＝イソプロピルアルコール； Ｊｅｔｃｏａｔ２０＝水中２５％炭酸カルシウム（Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｍｉ
ｎｅｒａｌｓ）； Ｋｙｍｅｎｅ＝アゼチジニウムポリマー（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）； ＰＣ，Ｐｏｌｙｃｕｐ１７２＝アゼチジニウムポリマー（Ｐｏｌｙｃｕｐ）； Ｐｏｌｅｃｔｒｏｎ＝スチレン／ポリ（ビニルピロリドン）コポリマー（Ｐｏ
ｌｅｃｔｒｏｎ４３０、ＩＳＰ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）； ＰＶＯＨ＝ポリビニルアルコール（Ａｉｒｖｏｌ ５２３Ｓ、Ａｉｒ Ｐｒｏ
ｄｕｃｔｓ）； Ｓｉｆ＝溶融シリカ（ｆｕｍｅｄ ｓｉｌｉｃａ）（Ａｅｒｏｓｉｌ ＭＯＸ
１７０、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）； Ｓｉｐ＝沈殿シリカ（ＦＫ３１０、Ｄｅｇｕｓｓａ）； ＳＭＡ＝スチレン−無水マレイン酸コポリマー（Ｇｅｏｒｇｉａ Ｐａｃｉｆ
ｉｃ）； Ｓｕｒｆｉｎｏｌ Ｓ４２０およびＦ５８５＝界面活性剤（Ａｉｒ Ｐｒｏｄ
ｕｃｔｓ）； Ｓｕｒｆｉｎｏｌ ＤＦ６６＝消泡剤（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔ）； Ｔｉｎｏｐａｌ＝光沢剤（ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ）（Ｃｉｂａ Ａｄｄｉｔｉ
ｖｅｓ）； Ｖａｎｔｏｃｉｌ＝ポリ（イミノイミドカルボニルヘキサメチレンヒドロクロ
リド、２０％水溶液（Ｖａｎｔｏｃｉｌ ＩＢ、Ｚｅｎｅｃａ，Ｉｎｃ．）； Ｗ３２＝レベリング剤（Ｃａｒｂｏｆｌｏｗ Ｗ３２，Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉ
ｃｈ）。
【００９４】 （実施例１：ポリアゼチジニウムベースの画像向上組成物） 以下の表は、本発明に従って調製された例示的な画像向上組成物を要約する。
ここで、この画像向上剤は、アゼチジニウムポリマーである。
【００９５】
【表１】
【００９６】
【表２】 （実施例２：ポリグアニジンベースの画像向上組成物） 以下の表は、本発明に従う例示的な画像向上組成物を要約する。ここで、この
画像向上剤は、ポリグアニジンまたはアゼチジニウムポリマーであるか、あるい
は、この画像向上剤は、ポリグアニジンおよびアゼチジニウムポリマーの混合物
を含む。
【００９７】
【表３】
【００９８】
【表４】
【００９９】
【表５】 （実施例３：画像向上組成物の評価） 実施例１および２で調製した代表的組成物のそれぞれは、本明細書中で記載さ
れる有益な特徴（すなわち、水ベースのインクジェットインクおよびインクジェ
ットプリンターを使用して紙表面に印刷された画像のブリード、ウィッキングお
よび水堅牢性に関する）を有する被膜した紙基体およびサイジングされた紙基体
を作製するのに有効であった。処方物をまた、（１）アルミニウム箔および他の
金属箔シート、（２）綿および綿／ポリエステルブレンド織物材料、（３）樹脂
被膜紙（すなわち、ＰＶＣ−被膜紙）、ならびに（４）ラテックス含浸紙で評価
した。上記基体のそれぞれを、約２ｇ／ｍ2〜３０ｇ／ｍ2の範囲のコーティング
厚さを達成するために、ナイフ、Ｍｅｙｅｒロッド（ｒｏｄ）、またはローラー
を使用して表１〜５に記載される処方物でコーティングした。コーティングしそ
して乾燥した後に、処理された基体に、水ベースのインクジェットインクを使用
して印刷した。印刷した画像は、水堅牢性ならびに耐ブリード性および耐こすり
性であり、光学密度および輝度の両方に関して、優れた性質であることが見出さ
れた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 79/00 Ｃ０８Ｌ 79/00 ４Ｊ０４３ Ｄ０６Ｐ 3/66 Ｄ０６Ｐ 3/66 ４Ｌ０５５ 5/00 １１１ 5/00 １１１Ａ Ｄ２１Ｈ 17/54 Ｄ２１Ｈ 17/54 19/62 19/62 (31)優先権主張番号 ０９／２８２，５３７ (32)優先日 平成11年３月31日(1999．3．31) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (31)優先権主張番号 ０９／２８２，５４２ (32)優先日 平成11年３月31日(1999．3．31) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＣＡ，ＪＰ Ｆターム(参考） 2H086 BA15 BA18 BA21 BA31 BA35 2H113 AA01 AA03 AA04 BB02 BB08 BB10 BB22 BB32 BB33 DA41 DA42 DA43 DA50 DA52 DA54 DA60 EA10 FA06 FA10 FA50 4F100 AA17A AB00A AJ03B AJ09B AK11B AK13B AK14B AK21B AK35B AK80B AL01B AL05B AT00A BA02 CC01B DG10A GB41 GB71 GB72 HB31 JB07 JL01 4H057 AA02 BA07 CB18 CB22 CC01 DA01 DA24 GA06 4J002 AB002 AB012 AB042 AB052 AD002 BC042 BE022 BF022 BG072 BJ002 BQ002 CM001 CM021 GH00 GK02 GK04 GT00 4J043 PA01 PA02 PA04 PA15 PC066 PC116 PC166 PC186 RA08 RA09 RA33 ZA05 ZA06 ZB32 ZB33 4L055 AG44 AG46 AG47 AG48 AG54 AG63 AG64 AG77 AG89 AH11 AH13 AH37 AJ02 BE08 EA30 EA32 FA11 FA19 GA09 GA15

Claims (28)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 固体基体を処理するプロセスであって、該プロセスは、（ａ
    ）アゼチジニウムポリマー、（ｂ）グアニジンポリマー、（ｃ）アゼチジニウム
    ポリマーおよびグアニジンポリマーの混合物、ならびに（ｄ）アゼチジニウムモ
    ノマーとグアニジンモノマーとのコポリマーからなる群から選択される画像向上
    剤から構成される画像向上組成物を、該固体基体の表面に塗布する工程、を包含
    し、ここで、該画像向上組成物が必要に応じて、約４０重量％までのフィルム形
    成バインダーを含有し、そしてさらに、該基体が紙であり、該画像向上剤が（ａ
    ）、（ｂ）または（ｄ）である場合、該フィルム形成バインダーが存在する、プ
    ロセス。
  2. 【請求項２】 前記画像向上剤がアゼチニウムポリマーを含有する、請求項
    １に記載のプロセス。
  3. 【請求項３】 前記アゼチジニウムポリマーが、以下の構造式を有するモノ
    マー単位から構成される、請求項２に記載のプロセスであって： 【化１】 ここで、Ｒ1およびＲ2は、独立して、低級アルキレンであり、Ｘ-は、アニオン
    性の有機または無機対イオンであり、そしてＹ1、Ｙ2およびＹ3は、水素、ヒド
    ロキシル、ハロ、アルコキシ、アルキル、アミノ、カルボキシ、アセトキシ、シ
    アノおよびスルフヒドリルからなる群から選択される、プロセス。
  4. 【請求項４】 前記画像向上剤がグアニジンポリマーを含有する、請求項１
    に記載のプロセス。
  5. 【請求項５】 前記グアニジンポリマーが以下の構造式を有するモノマー単
    位から構成される、請求項４に記載のプロセスであって： 【化２】 ここで、Ｒ3は、水素または低級アルキルであり、そしてＲ4は、水素、アルキル
    、アルコキシ、またはヒドロキシル−置換アルコキシである、プロセス。
  6. 【請求項６】 前記グアニジンポリマーが以下の構造式を有するモノマー単
    位から構成される、請求項４に記載のプロセスであって： 【化３】 ここで、ｎは、１〜１０までの範囲の整数であって、これは１と１０を含み、Ｒ 3 は、水素または低級アルキルであり、そしてＲ4は水素、アルキル、アルコキシ
    、またはヒドロキシル−置換アルコキシである、プロセス。
  7. 【請求項７】 前記画像向上剤がアゼチジニウムポリマーおよびグアニジン
    ポリマーの混合物を含有する、請求項１に記載のプロセス。
  8. 【請求項８】 前記画像向上剤がアゼチジニウムモノマー単位およびグアニ
    ジンモノマー単位のコポリマーから構成される、請求項１に記載のプロセス。
  9. 【請求項９】 前記画像向上組成物が水性である、請求項１に記載のプロセ
    ス。
  10. 【請求項１０】 前記画像向上組成物が、フィルム成形バインダーを含有す
    る、請求項１に記載のプロセス。
  11. 【請求項１１】 前記フィルム成形バインダーが基体上で乾燥した後に前記
    画像向上組成物の約１重量％〜２５重量％を示す、請求項１０に記載のプロセス
    。
  12. 【請求項１２】 前記フィルム成形バインダーが基体上で乾燥した後に前記
    画像向上組成物の約１重量％〜１５重量％を示す、請求項１１に記載のプロセス
    。
  13. 【請求項１３】 前記フィルム形成バインダーが、多糖類、ポリペプチド、
    合成ビニルポリマー、カチオン性フィルム形成バインダーおよびそれらの誘導体
    からなる群から選択される、請求項１０に記載のプロセス。
  14. 【請求項１４】 前記画像向上剤が、乾燥後の前記画像向上組成物の全固体
    重量に基づいて、該画像向上組成物の約５重量％〜９５重量％を示す、請求項１
    に記載のプロセス。
  15. 【請求項１５】 前記基体が紙からなる、請求項１に記載のプロセス。
  16. 【請求項１６】 前期基体が外部的にサイズ処理されていない紙からなり、
    そして前記画像向上組成物がサイズ処理組成物である、請求項１５に記載のプロ
    セス。
  17. 【請求項１７】 前期基体が外部的にサイズ処理されている紙からなり、そ
    して前記画像向上組成物がコーティング組成物である、請求項１５に記載のプロ
    セス。
  18. 【請求項１８】 前期基体が金属性である、請求項１に記載のプロセス。
  19. 【請求項１９】 前期基体が無機酸化物からなる、請求項１に記載のプロセ
    ス。
  20. 【請求項２０】 前記基体がラミネートを含む、請求項１に記載のプロセス
    。
  21. 【請求項２１】 画像向上組成物で処理された固体基体であって、該画像向
    上組成物が、（ａ）アゼチジニウムポリマー、（ｂ）グアニジンポリマー、（ｃ
    ）アゼチジニウムポリマーおよびグアニジンポリマーの混合物、ならびに（ｄ）
    アゼチジニウムモノマーとグアニジンモノマーとのコポリマーからなる群から選
    択される画像向上剤から構成され、ここで、該画像向上組成物が必要に応じて、
    約４０重量％までのフィルム形成バインダーを含有し、そしてさらに該基体が紙
    であり、該画像向上剤が（ａ）、（ｂ）または（ｄ）である場合、該フィルム形
    成バインダーが存在する、固体基体。
  22. 【請求項２２】 前記基体が紙からなる、請求項２１に記載の処理された基
    体。
  23. 【請求項２３】 前期基体が金属性である、請求項２１に記載の処理された
    基体。
  24. 【請求項２４】 前期基体が無機酸化物からなる、請求項２１に記載の処理
    された基体。
  25. 【請求項２５】 前記基体がラミネートを含む、請求項２１に記載の処理さ
    れた基体。
  26. 【請求項２６】 アゼチジニウムポリマーおよびグアニジンポリマーを含有
    する組成物。
  27. 【請求項２７】 基体上に耐水性の画像を提供するための方法であって、該
    方法は、以下： 該基体表面に、（ａ）アゼチジニウムポリマー、（ｂ）グアニジンポリマー、
    （ｃ）アゼチジニウムポリマーおよびグアニジンポリマーの混合物、ならびに（
    ｄ）アゼチジニウムモノマーとグアニジンモノマーとのコポリマーからなる群か
    ら選択される画像向上剤から構成される画像向上組成物を塗布して、処理された
    基体を提供する工程であって、ここで該画像向上組成物が必要に応じて、約４０
    重量％までのフィルム形成バインダーを含有し、そしてさらに、該基体が紙であ
    り、該画像向上剤が（ａ）、（ｂ）または（ｄ）である場合、該フィルム形成バ
    インダーが存在する、工程；ならびに 染料組成物を該処理した基体に塗布する工程であって、ここで該染料組成物が
    該画像向上剤と反応し得るイオン化可能基および／または求核基を有する反応性
    染料を含有する、工程、 を包含する、方法。
  28. 【請求項２８】 請求項２７に記載の方法により調製される印刷基体。
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