FI93019C - o-toluyleenidiamiiniin pohjautuvia polyeetteripolyoleja, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö polyuretaani- ja polyisosyanuraatti-muovien valmistamiseksi - Google Patents

Description

, 93019 o-toluyleenidiamiiniin pohjautuvia polyeetteripolyoleja, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö polyuretaani- ja polyisosyanuraatti-muovien valmistamiseksi 5 Esillä oleva keksintö koskee parannettuja emäksi siä polyeetteripolyoleja, menetelmää niiden valmistamiseksi samoin kuin niiden käyttöä polyuretaani- ja polyisosyanuraatti-muovien valmistamiseksi.

Toluyleenidiamiien alkyleenioksidiadduktit, 10 joista seuraavassa käytetään nimitystä TDA, erityisesti 2,4- ja 2,6-TDA ja näiden seokset, sekä niiden käyttö polyuretaanien valmistamiseksi on jo kauan ollut tunnettua (GB-PS 972 772). Saksalaisessa hakemusjulkaisussa 2 017 038 haetaan patenttia myös o-TDA:han pohjautuville 15 polyeettereille ja niiden käytölle polyuretaanien valmistamiseksi. Näiden polyeetterien ollessa kysymyksessä reagoivat kaikki o-TDA:n amiiniset protonit epoksidi-en kanssa.

TDA:ta tuotetaan suurissa määrissä lähtötuotteek-20 si toluyleenidi-isosyanaatin (TDI) valmistamiseksi. Hyvän saatavuuden vuoksi oli alusta alkaen kiinnostusta herättävää käyttää raakaa TDA:ta, joka 2,4- ja 2,6-iso-meerien ohella sisältää myös vähäisiä määriä o-osuuksia, käynnistysaineena kovavaahtoiselle polyeetterille. Muu-25 tamien vuosien ajan on TDA:n valmistuksen yhteydessä ollut tavallista puhdistaa tämä raaka TDA tislaamalla, jolloin sivutuotteena saadaan o-TDA:ta - 2,3- ja 3,4-TDA:n seosta. Tätä huokeahintaista, pakosta kertynyttä tuotetta käytetään nykyisin enenevässä määrässä käynnistysaineena 30 emäksisille polyeettereille.

Viimeisten 10 vuoden aikana intensivoitiin työskentely tällä alueella, koska osoittautui (US-PS 4 209 609 = EP-A 0 001 800), että TDA-polyeettereihin pohjautuvilla polyuretaani-kovavaahtomuoveilla on totun-35 naisiin polyuretaani-kovavaahtomuoveihin verrattuna eräitä 2 93019 merkittäviä etuja, jos niiden OH-luku-alue on välillä 400-630, ja ne valmistetaan siten, että TDA reagoitetaan esiksi raoin 4 moolin kanssa etyleenioksidia ja sen jälkeen propyleenioksidin kanssa, so. korkean OH-luvun ja 5 etyleenioksidin vähimmäismäärän ohella täytyy kaikkien pääteryhmien olla sekundäärisiä* Eduiksi mainittakoon erityisesti erittäin alhainen lämmönjohtoluku, suotuisa liekinkestävyys ja hyvä sitkeys.

Puhtaat propyleenioksidipolyeetterit, tavallisia ten menetelmien mukaan valmistettuina, ovat mainitulla OH-luku-alueella erittäin korkeaviskoosisia (>50,000 mPA. s/25°C) ja ne antavat vain sellaisia kovavaahtomuoveja, joilla on tavanomainen ominaisuustaso. Viimemainittu pätee myös suhteellisen alhaisviskoosisille puhtaille propy- 15 leenioksidipolyeettereille, jollaisia valmistetaan US-pa-tenttijulkaisun 4 391 728 mukaan korkeissa lämpötiloissa samalla kun läsnä on vähintään 0,8 % alkalimetallihyd-roksidia.

Puhtaat etyleenioksidipolyeetterit ovat puoles-20 taan primääristen OH-ryhmien johdosta li iän aktiivisia useimmille kovan vaahtomuovin käytölle.

Hyvin soveltuvia polyeettereitä, jotka täyttävät jo mainitut vaatimukset; nimittäin moolia kohti TDA:ta noin 4 mol etyleenioksidia ja sen jälkeen propyleeniok-25 sidia, on selostettu US-patenttijulkaisussa 4 209 609. Tämän patenttijulkaisun mukaan lisätään alkoksylointi-katalysaattori edullisesti etyleenioksidivaiheen jälkeen. Jos kuitenkin ennen etyleenioksidin lisäystä lisätään jotakin mainituista amiinisista katalysaattoreista, ku-30 ten trietyyliamiinia tai pyridiiniä (katso vertailuesimerk-• kejä c ja h taulukosta 1), niin saadaan erittäin korkea viskoosisia tuotteita, joissa on yksinomaan tertiääri-siä aminoryhmiä. Kysymyksen ollessa KOH:n suorasta lisäyksestä (vertailuesimerkki d taulukosta 1) on tuloksena 35 hyvin alhaisviskoosisia, ei kuitenkaan reprodusoitavasti

II

3 95019 valmistettuja tuotteita, kuten jo todettiin hakemusjulkaisussa 2 017 038, sivu 5, rivi 17, joilla tuotteilla on vielä hyvin korkeat vapaan o-TDA:n pitoisuudet (1-2 pai-no-%).

5 Julkaisussa US-PS 4 562 290 selostetaan alhais- viskoosisten polyeetterien valmistusta, jotka pohjautuvat o-TDA:han OH-luku-alueen ollessa välillä 300-500, kaksivaiheisen menetelmän mukaan. Tällöin lisätään ensimmäisessä vaiheessa 1-3 mol etvleenioksidia moolia kohti 10 o-TDA:ta 125°C:ssa ja sitten, sen jälkeen kun katalysaattoriksi on lisätty K0H:ta, lisätään propyleenioksidia vä-o hintään 140 C:ssa.

Julkaisun US-PS 4 209 609 mukaan valmistetut, o-TDA:han pohjautuvat polyeetterit ovat vain rajoitetus-15 ti käyttökelpoisia. Erityisesti kovavaahtomuovilevyjä, joiden paksuudet ovat yli 10 cm, ja joita valmistetaan tavallisissa kaksoissiirtohihna-laitoksissa ja joita useiden maiden rakennusjärjestyksissä vaaditaan yhä enenevässä määrässä, ei voida valmistaa näitä materiaaleja 20 käyttäen. Niillä saadaan tosin, kuten jo siellä mainittiin, vaahtomuoveja, joilla on alhaiset lämmönjohtolu-vut, hyvät liekinkestävyydet ja sitkeydet hyvän juoksevuu-den ohella, mutta ne ovat taipuvaisia voimakkaaseen säröilyyn ja sivuosan värjäytymiseen, erityisesti suuri-25 en levypaksuuksien ollessa kysymyksessä.

• Nyt on yllättäen todettu, että TDA-polyeette- reitä, joilla on oivalliset vaahtoutumisominaisuudet ilman mainittuja epäkohtia, nimittäin säröilyä ja sisus-osan värjäytymistä, voidaan valmistaa suurina kerrospak-30 suuksina, jolloin saadaan toivottuja ominaisuuksien para-,, nemisia hyvän liekinkestävyyden, hyvän sitkeyden ja eri- t tyisesti tekniikan tasoon verrattuna erityisesti vielä enemmän alentuneen lämmönjohtoluvun osalta, jos TDA:na lisätään yksinomaan o-TDA:ta ja alkoksylointi suorite-35 taan ensiksi etyleenioksidin kanssa ja sen jälkeen propy- 4 9301 9 leenioksidin kanssa samalla kun läsnä on alunpitäen jä-lempänä lähemmin selostettuja erityisiä amiinisia katalysaattoreita .

Esillä oleva keksintö koskee siten polyeetteripo-5 lyoleja, jotka pohjautuvat o-toluyleenidiamiiniin ja joiden OH-luku on 400-630, ja joissa 5-20 % isosyanaatteihin suhteen reaktiivisista ryhmistä koostuu sekundäärisistä aminoryhmistä ja joiden vapaan o-toluyleenidiamiinin pitoisuus on alle 0,2 paino-%, ja jotka ovat saatavissa 10 liittämällä ensiksi 2-5 moolia, edullisesti, 3,1-4 moolia etyleenioksidia, ja sen jälkeen 1-5 moolia, edullisesti 1-4,1 moolia propyleenioksidia yhtä moolia kohti o-tolu-yleenidiamiinia.

Keksintö koskee myös menetelmää edellä kuvattujen 15 polyeetteripolyolien valmistamiseksi. Menetelmälle on tunnusomaista, että o-toluyleenidiamiini saatetaan ensin reagoimaan lämpötilassa 90-125°C 2-5 moolin, edullisesti 3,1-4 moolin, kanssa etyleenioksidia, jolloin läsnä on 0,05-1 paino-% sinänsä tunnettua vaahtomuovien valmistuk-20 sessa käyttävää amiinikatalysaattoria ja/tai amiinia, joka on valittu ryhmästä N-metyyli-imidatsoli, bentsyyli-trimetyyliammoniumhydroksidi ja homologit ja 2-dialkyyli-aminoetanoli, jonka alkyyliryhmissä on 1-4 C-atomia, ja sen jälkeen 1-5 moolin, edullisesti 1-4,1 moolin, kanssa . 25 propyleenioksidia, jolloin alkyleenioksidin kokonaismäärä on 5,0-8,1 moolia yhtä moolia kohti o-toluyleenidiamii-nia.

Keksintö koskee lisäksi edellä kuvattujen polyeet-terien käyttöä lähtöaineina PU-vaahtomuovien, polyiso-30 syanuraatti-vaahtomuovit mukaan luettuna, valmistamiseksi • saattamalla orgaaniset polyisosyanaatit reagoimaan suuri- molekyylisten yhdisteiden kanssa, joissa on NCO-ryhmiin suhteen reaktiivisia ryhmiä reaktiivisine H-atomeineen, edullisesti suurimolekyylisten polyhydroksyyliyhdisteiden 35 kanssa, ja mahdollisesti veden ja/tai pienimolekyylisten li , 93019 ketjunpidennysaineiden ja/tai verkkoutusaineiden kanssa, jolloin läsnä on tavallisia apu- ja lisäaineita ja katalysaattoreita, mukaan luettuna trimerointikatalysaatto-rit.

5 Keksinnön mukaisessa valmistustavassa ainoastaan monoalkoksyloidaan huomattava osa aminoryhmistä (10-40 mol-%), joten lopputuotteeseen jää jäljelle 5-20 % iso-syanaatteihin nähden reaktiivisia ryhmiä sekundäärisinä aminoryhminä. Täten on selitettävissä viskositeetin ale-10 neminen tekniikan tason tuntemien tuotteiden suhteen, joissa kaikki aminoryhmät ovat läpikotaisin alkoksyloi-tuneet.

Sekundääristen amonoryhmien pitoisuus keksinnön mukaisissa polyeettereissä voidaan saada selville 0H-15 lukujen erotuksesta, jotka luvut määritetään etikkahappo- anhydridi- tai ftaalihappoanhydridi-menetelmän mukaan.

Etikkahappoanhydridi-menetelmässä otetaan mukaan, kuten mallikokeet ovat osoittaneet, OH- ja NH-ryhmien summa, ftaalihappoanhydridi-menetelmän mukaan asyloidaan ainoas-20 taan OH-ryhmät.

Vielä eräs seuraus läsnäolevista sekundäärisistä aminoryhmistä on tertiääristen aminoryhmien pitoisuuden pieneneminen, jotka korkeissa vaahdotuslämpötiloissa, joita esiintyy joko suuria kerrospaksuuksia vaahdotetta-:1 25 essa tai liian suurien tilavuuspainojen yhteydessä, kata lysoivat sivureaktioita ja siten ovat syynä säröilyyn ja sivuosan värjäytymiseen.

Huolimatta vain osittaisesta aminoryhmien alkok-syloitumisesta sisältävät keksinnön mukaiset polyeette-30 rit yllättäen vähemmän kuin 0,2 %, useimmissa tapauksissa jopa alle 0,1 % vapaata o-TDA:ta.

Muita keksinnön mukaisen menetelmän etuja ovat 1. neutraloimisvaihe ja alkalisuolojen poistaminen jäävät pois ja 2. suhteellisen alhaisten reaktiolämpötilojen 35 johdosta välttyminen epoksidisivureaktioilta, kuten aldehydin, dioksaanin ja dioksolaanin muodostumiselta 6 93019 ja siten poistoilmaprobleemoilta ja myös lopuksi värjäy-tymiseltä.

Vielä eräs keksinnön mukaisten polyeetterien etu on niihin sisältyneiden reaktiivisten sekundääris-5 ten aminoryhmien johdosta suurentunut vaahtoseoksen al-kuaktiviteetti, joka johtaa säästömahdollisuuksiin katalysaattorien osalta.

o-TDA:han pohjautuvien, keksinnön mukaisten polyeetterien valmistuksen yhteydessä voidaan luonnollises-10 tikin käyttää mukana myös enintään 50 mol-% ko-initiaat-toreita, kuten glyserolia, trimetylolipropaania, penta-erytritolia, sorbitolia, sakkaroosia, myöskin dioleja, kuten etyleeniglykolia, dietyyliglykolia ja propyleeni-glykolia, lisäksi ammoniakkia, alifaattisia amiineja 15 ja alkanoliamiineja.

Menetelmä suoritetaan yleisesti seuraavalla ta valla .

o-TDA pannaan reaktioastiaan yhdessä katalysaattorin (0,15-4,6 paino-%, laskettuna o-TDA:sta) kanssa.

20 Katalysaattoreina ovat käyttökelpoisia kaupasta saata vat amiiniset polyuretaanivaahtokalysaattorit, kuten N,N'-dimetyylibentsyyliamiini, N,N'-dimetyylisyklohek-syyliamiini, pentametyylidietyleenitriamiini, 2,2'bis-(dimetyyliamino)-dietyylieetteri, N-metyyliN'-(dimetyyli-25 aminoetyyli)piperatsiini samoin kuin amiinit, jotka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat N-metyyli-imidatsoli, bentsyylitrimetyyliammoniumhydroksidi ja homologit, 2-dialkyyliaminoetanoli, jonka alkyyliryhmissä on 1-4 C-atomia (katso myös julkaisuja DE-OS 2 624 527, 30 de 2 624 528, DE-OS 2 636 787, DE-OS 1 720 633, . US-PS 3 330 782, DE-AS 1 030 558, DE-OS 1 804 361, ! DE-OS 2618 280).

Lämpötilavälillä 90-125°C lisätään 2-6 tunnin kuluessa ensiksi 2- - 5-kertainen moolimäärä etyleeni-35 oksidia ja noin kahden tunnin pituisen jälkireaktioajän 1 li , · 7 93019 sellainen määrä propyleenioksidia, joka tarvitaan toivotun OH-luvun saamiseksi välille 400-630. Sen jälkeen kun seosta on pidetty vielä 5 tuntia 125°C:ssa, on vain jälkiä osoitettavissa alkyleenioksidista, joka poistetaan 5 tyhjössä. Enempi jatkokäsittely ei tämän jälkeen ole enää tarpeellista.

Keksinnön mukaiset tuotteet soveltuvat oivallisella tavalla lähtötuotteiksi polyuretaani-tekoaineille, joiden yhteydessä käytetään tavallisesti polyhydroksyyli-10 yhdisteitä, joilla on korkeat OH-luvut, esim, päällysteisiin, suojauksiin, duromeereihin, Sandwich-tyyppi-siin tuotteisiin jne. Pääasiallista käyttöaluetta on kuitenkin polyuretaani-kovavaahtomuovit, joissa on vaihte-levia polyisosyanuraattipitoisuuksia.

15 Polyuretaanien, edullisesti polyuretaanikova- vaahtomuovien valmistamiseksi käytetään keksinnön mukaisten polyeetterien ohella seuraavia aineita:

Polyisosyanaatit:

Alifaattisst, sykloalifaattiset, aralifaattiset, 20 heterosykliset ja erityisesti aromaattiset di- ja/tai polyisosyanaatit, joita esim. W. Siefken selostaa julkaisussa Justus Liebigs Annalen Chemie, 562, sivut 75-136, esimerkiksi sellaiset, jo811a on kaava (Q(NCO) , jossa n n = 2-4, edullisesti 2 ja Q tarkoittaa alifaattista hiili-25 vetytähdettä, jossa on 2-18, edullisesti 6-12 C-atomia, sykloalifaattista hiilivetytähdettä, jossa on 4-20, edullisesti 5-11 C-atomia, aromaattista hiilidetytähdet-tä, jossa on 6-20, edullisesti 6-13 C-atomia, tai arali-faattista hiilivetytähdettä, jossa on 8-15, edullisesti 30 8-13 C-atomia, esim. sellaiset polyisosyanaatit, jotka .. esitetään julkaisussa DE-A 2 832 253, sivut 10-11. Erityi- sen edullisesti käytetään teknisesti helposti saatavissa olevia polyisosyanaatteja, esim. 2,4- ja/tai 2,6-toluy-leenidi-isosyanaattia samoin kuin näiden isomeerien 35 ("TDI") mielivaltaisia seoksia, difenyylimetaanidi-isosya- • · 9301 9 8 naatteja (4,4'- ja/tai 2,4'-, ja/tai 2,2'-isomeerejä), polyfenyyli-polymetyleeni-polyisosyanaatteja, jollaisia valmistetaan aniliiniformaldehydi-kondensaation avulla ja suorittamalla sen jälkeen fosgenointi ("raaka MDI") ja 5 "modifioituja polyisosyanaatteja", joissa on esim. karbodi-imidiryhmiä, uretaaniryhmiä, allofanaattiryhmiä, isosyanu-raattiryhmiä, karbamidiryhmiä ja/tai niureettiryhmiä; erityisesti sellaisia modifioituja polyisosyanaatteja, jotka on johdettu 2,4- 2,4- ja/tai 2,6-toluyleenidi-10 isosyanaatista ja edullisesti 4,4'- ja/tai 2,4'-difenyv- limetaanidi-isosyanaatista. Mikäli käytetään vain 2-funktio-naalisia suurimolekyylisiä yhdisteitä ja mahdollisesti vain 2-funktionaalisia muita pienimolekyylisiä ketjun-pidennysaineita, niin lisätään edullisesti modifioituja 15 polyisosyanaatteja, joiden funktionaliteetti on suurempi kuin 2,0 tai käytetään tri- ja/tai korkeampifunktionaalisia polyisosyanaatteja.

Polyuretaanin valmistukseen käytetään mahdollisesti mukana lähtöaineina lisäksi niin kutsuttuja ketjun-20 pidennysaineita tai verkkoutusaineita, so. yhdisteitä, joissa on vähintään kaksi isosyanaattien suhteen reaktio-kykyistä vetyatomia ja joiden molekyylipaino on välillä 18- 399. Myös tässä tapauksessa ymmärretään näiden joukossa olevan edullisesti hydroksyyliryhmiä ja/tai amino- 25 ryhmiä ja/tai tioliryhmiä ja/tai karboksyyliryhmiä ja/tai • hydratsidiryhmiä sisältäviä yhdisteitä, edullisesti hyd roksyyliryhmiä ja/tai aminoryhmiä sisältäviä yhdisteitä, jotka toimivat ketjunpidennysaineina tai verkkoutusainei-na. Näissä yhdisteissä on yleensä 2-8, edullisesti 2-4 30 isosyanaattien suhteen reaktiokykyistä vetyatomia. Esimerk-... kejä näistä esitetään julkaisussa DE-A 832 253, sivut 19- 20. Näistä mainittakoon vesi, trietanoliamiini, ety-leeniglykoli, dietyleeniglykoli, trimetylolipropaani, formitoli-seoksst tai glyseroli.

Il 9 95019

Mukana voidaan käyttää määrissä, jotka ovat enintään noin 90 paino-%, laskettuna keksinnön mukaisista polyeettereistä, suurempimolekyylisenä ko-polyolikomponent-tina yhdisteitä, joissa on vähintään 2 isosyanaattien 5 suhteen reaktiokykyistä vetyatomia, ja joiden molekyyli-paino on yleensä välillä 200-1500. Näillä ymmärretään erityisesti 2-8 hydroksyyliryhmää sisältäviä polyeste-reitä ja/tai polyeettereitä, jollaiset ovat sinänsä tunnettuja homogeenisten ja solumaisten polyuretaanien 10 valmistamiseksi ja jollaisia esitetään esim. julkaisussa DE-A 2 832 253, sivut 11-18. Polyeettereinä ovat edullisia sellaiset, joita saadaan lisäämällä yhtä tai useampaa alkyleenioksidia (etyleenioksidia ja erityisesti propyleenioksidia) 2- tai useampiarvoisiin käynnistys-15 aineisiin ("Starter") (propyleeniglykoli, glyseroli, sorbitoli, formoosi, sakkaroosi, trietanoliamiini, tri-metylolipropaani).

Kysymykseen tulevat, hydroksyyliryhmiä sisältävät polyesterit ovat reaktiotuotteita, jotka on saatu 20 reagoittamalla moniarvoisia, edullisesti 2-arvoisia ja mahdollisesti lisäksi 3-arvoisia alkoholeja moniarvoisten, edullisesti 2-arvoisten karboksyylihappojen kanssa. Vapaiden polykarboksyylihappojen sijasta voidaan käyttää polyesterien valmistukseen myös vastaavia polykarbok- • · 25 syylihappoanhydridejä tai alempien alkoholien vastaavia polykarboksyylihappoe-stereitä tai näiden seoksia. Polykar-boksyylihapot voivat olla luonteeltaan alifaattisia, syk-loalifaattisia,aromaattisia ja/tai heterosyklisiä ja mahdollisesti, esim. halogeeniatomeilla, substituoituja 30 ja/tai tyydyttymättömiä.

Esimerkkeinä tällaisista karboksyylihapoista ja niiden johdannaisista mainittakoon seuraavat:

Meripihkahappo, adipiinihappo, korkkihappo, at-selaiinihappo, sebasiinihappo, ftaalihappo, isoftaali-35 happo, trimelliittihappo, ftaalihappoanhydridi, tetra- • · 9301 9 10 hydroftaalihappoanhydridi, heksahydroftaalihappoanhyd-ridi, tetraklooriftaalihappoanhydridi, endometyleeni-tetrahydrofraalihappoanhydridi, glutaarihappoanhydridi, maleiinihappo, maleiinihappoanhydridi, fumaarihappo, 5 dimeroidut tai trimeroidut tyydyttymättömät rasvahapot, mahdollisesti seoksena monomeeristen tyydyttymättömien rasvahappojen, kuten öljyhapon kanssa; tereftaalihappodi-metyyliesteri ja tereftaalihappo-bis-glykoliesteri. Moniarvoisina alkoholeina tulevat kysymykseen esim. ety-10 leeniglykoli, propyleeniglykoli-(1,1) ja -(1,3), butylee-niglykoli-(1,4) ja -(2,3), heksaanidioli-(1,6), oktaani-dioli-(1,8), neopentyyliglykoli, 1,4-bis-hydroksimetyyli-sykloheksaani, 2-metyyli-1,3-propaanidioli, glyseroli, trimetylolipropaani, heksaanitrioni-(1,2,6), butaanitrio-15 li-(1,2,4),trimetylolietaani, pentaerytroli, kinitoli, mannitoli ja sorbitoli, formitoli, metyyliglykosidi, lisäksi dietyleeniglykoli, trietyleeniglykoli, tetra-etyleeniglykoli ja korkemmat polyetyleeniglykolit, dipro-pvleeniglykoli ja korkemmat polypropyleeniglykolit samoin 20 kuin dibutyleeniglykoli ja korkemmat polybutyleeniglykolit.

Polyestereissä voi olla osaksi pääteasemassa olevia kar-boksyyliryhmiä. Käyttökelpoisia ovat myös polyesterit, jotka on valmistettu laktoneista, esim. ö-kaprolaktonis-ta, tai hydroksikarboksyylihapoista, esim. u/ -hydroksikap-, . 25 tonihaposta.

Mahdollisesti lisätään apu- ja lisäaineita, kuten helposti haihtuvia epäorgaanisia, kuitenkin edullisesti orgaanisia aineita ponneaineiksi, sinänsä tunnettuja lajeja olevia katalysaattoreita, kuten tert.amiine-30 ja, tina(II)- ja tina(IV)-yhdisteitä, pinta-aktiivisia lisäaineita, kuten emulgaattoreita ja vaahtoa stabiloi- « via aineita, reaktiota hidastavia aineita, esim. happamasti reagoivia aineita, kuten suolahappoa tai orgaanisia happohalogenideja, lisäksi sinänsä tunnettuja lajeja 35 olevia solunsäätöaineita, kuten parafiineja, rasva-alko- 11 93019 holeja tai dimetyylipolysiloksaaneja samoin kuin liekin-esto-aineita, sinänsä tunnettuja lajeja olevia pigmenttejä tai väriaineita, lisäksi stabilisaattoreita vanhenemisen, valon ja sään aiheuttamia vaikutuksia vastaan, peh-5 mittimiä ja fungistaattisesti ja bakteriostaattisesti vaikuttavia aineita, samoin kuin täyteaineita. Näitä mahdollisesti mukana käytettyjä apu- ja lisäaineita selostetaan perusteellisesti esimerkiksi julkaisussa DE-A 2 732 812, sivuilla 21-24. Muita esimerkkejä apu- ja lisäaineista 10 esitetään teoksessa Kunststoffhandbuch, osa VII, julkaisija von Vieweg und Höchtlen, Carl Hanser-Verlag, Miinchen 1966, sivuilla 103-113, samoin kuin teoksessa Kunststoffhandbuch, osa VII, julkaisija Becker und Braun, Carl Hanser-Verlag, Munchen 1983, sivuilla 92-111.

15 Keksinnön mukaisia polyeettereitä käyttäen val mistetuilla kovavaahtomuoveilla on käyttöä eristyslevyi-nä. Sandwich-elementteinä, joissa on erilaisia päällys-kerroksia, paikallisesti käytettyinä vaahtomuoveina, kuten suihkutettavina vaahtoaineina tai päällystysmene-20 telmän mukaan valmistettuina vaahtomuoveina, auringon- energiaa kokoavien elementtien täytteinä, putkien eristeinä, täyte- ja asennusvaahtomuoveina ja kappalevaahto-muoveina.

Niiden valmistus tapahtuu tavallisten, jatkuvien 25 tai jaksottaisten, polyuretaanien käsittelymenetelmien • mukaan, kuten esim. kaksoishihnatekniikan, suihkutus- ja valumenetelmän mukaan, korkea- tai matalapaineisilla vaah-dotuskoneilla, jolloin niiden suhteellisen alhaiset viskositeetit tarjoavat etuja, erityisesti koneellisessa käsit-30 telyssä.

Keksinnön mukaista menetelmää valaistaan lähem-min seuraavien esimerkkien avulla.

9301 9 12

Esimerkit 1-14 ja vertailuesimerkit a - i.

Yleinen valmistusohje

Alkyleenioksidien kanssa tapahtuvaa reagoittamista varten sopivaan reaktoriin lisätään samalla hämmentäen 5 typpiatmosfäärin alaisena o-toluyleenidiamiinia ja katalysaattoria ja joukkoon annostellaan välillä 90-125°C etyleenioksidia 1-3 baarin paineisen typpiatmosfäärin alaisena. Etyleenioksidin lisäyksn päätyttyä seuraa 1-2 tunnin pituisen jälkireaktion jälkeen propyleenioksidin 10 vähitellen tapahtuva lisääminen edellä mainitussa lämpötilassa, jota seuraa lisäksi noin 5 tunnin pituinen jälki-reaktio. Tämän jälkeen poistetaan vapaan alkyleenioksidin mahdolliset vähäiset jäännökset tislaamalla alipaineessa ja, sen jälkeen kun on lisätty noin 0,1 paino-% jono-15 lia, tyhjennetään reaktorin sisältö.

Seuraavassa taulukossa 1 verrataan esimerkkeinä 14 reseptiä, tuloksina saatuja keksinnön mukaisia poly-eetteripolyoleja ja 9 vertailuesimerkkiä. Siinä käytetyillä lyhenteillä on seuraava merkitys: 20 EO etyleenioksidi: ilmoitettuna mooleissa/moolia o-toluyleenidiamiinia PO propyleenioksidi: ilmoitettuna mooleissa/moolia o-toluyleenidiamiinia

Katalysaattorit: 25 1: N-metyyli-imidatsoli 2: bentsyylitrimetyyliammoniumhydroksidi 40 %:isena vesi- tai metanoliliuoksena 3: 2-dimetyyliaminoetanoli 4: 2-dibutyyliaminoetanoli 30 5: N,N'-dimetyylibentsvyliamiini 6: N,N'dimetyylisykloheksyyliamiini 7: pentametyylidietyleenitriamiini 8: 2,2'-bis-(dimetyyliamino)-dietyylieetteri 9: N-metyyli-N1 -(dimetyyliaminoetyyli)piperatsiini

35 10: KOH

11: trietyyliamiini 12: pyridiini 13 95019

Paino-%:eissa ilmoitettu määrä taulukossa esitettyjä katalysaattoreita tarkoittaa kokonaispanoksesta.

Vertailuesimerkeissä a, b, e, f, g ja i lisättiin katalysaattori vasta etyleenioksidivaiheen jälkeen.

5 Kalilipeällä katalysoidut polyeetteripolyolit neutraloitiin luonnollisesti rikkihapon kanssa suoritetun jälkireaktion jälkeen ja jatkokäsittelyn yhteydessä erotettiin suolat suodattamalla.

Ilmoitetut OH-luvut on määritetty sekä etikkahappo-10 anhydridi (Ac^0)-menetelmän että myös ftaalihappoanhydridi (PSA)-menetelmän mukaan. Molemmilla menetelmillä saatujen arvojen erotus antaa sekundääristen NH-ryhmien pitoisuuden .

» 14 93019 1 CO O — (M if) IM ΓΟ ·< n n o o O nr->coo»e- loco — Lnoomcoo'ooino

Q g O O O O OOOOOO — OOOOO — — — — OO

I 'g 000000000000000000000000 ° cl w ooooooooooooooooooooooo o n) ooooot^rooinfMfMO'^'OOOvOTroor^OOLn tn Q- NE Noloon — »cir. mso'Ninooo - ooN^mnrrcoeo c· — n c - n n — — t^LDr-ooLnOLnyonr^fMO'^co't^LOOOeo — ncco «t -·£ΐιίΓ)ΝΝ-ΐιΛθ9ΛΝΝΝΝΝιηιΓ\1)αΝ

X CL

0 — 3 JC —

30 KJ-ONSOO-OtCOOilTOJ1 ω O' C ΙΛ 00 L'. CO N

*—t (M ϊϊννπλννλνν - — vrnnmvc-:ncnr~. rs 1 u C'T^vvv'fccifiLDirLnininiAininirinif-if. in X < O — O ^rnnror) oonorr O CL o v 9 ί r - ^^^«β'β'Λ'βίΛΟοοοοηηΓΤϊο 3 nnnnnmnnnrorororonrororororororororo 3 0

, O

--1 e 3 -H-- g O * ^ 4J I ^ jjQ*—n cc·— — cc

3 .S ! O o oo O O

CO fö > _a__ 1-^ ^ — o n — — ^ ^__ • o (xl »C *0 >0 >0 «0 Ι~ί ^ «0 %0 >0 *0 ^ «0 *0 >0 O >0 +£) S0 «0 0« s ^ omnmOTTOnooooofMOOOrrnrnrnmm

O

O

.^—E-- S ? ^ a O ^ ui n n ro (M — co — — — m n N in n n 3 C . ..... . .... ......

Ό -rj O OOOOO O OOOO oooooo tf) rd >, a • π} “ a -1 — o m n n — eo «o — — n n n · n O' *: _~ _~_

•H

a;-

Li a> E — π)Λυτ5ΝθτΓθ)υ)>— sot^ooo'cnxro — n n <f -

•M —· «* mm <H

CO

ω 15 9301 9 Käyttöesimerkkejä

Seuraavissa taulukoissa on esitettv joitakin keksinnön mukaisia polyoleja käyttäen esimerkkeinä re-5 septejä polyuretaani-, polyuretaani/-karbamidi/-kovavaah-tomuoveja tai polyisosyanuraatti-rakenteita sisältävien kovavaahtomuovien valmistamiseksi.

Lähtöraaka-aineitä

Isosyanaatteina käytettiin tavallisia kaupasta 10 saatavia polyfenyyli-polymetyleeni-polyisosyanaatteja, joita saatiin fosgenoimalla aniliini-formaldehydi-kon-densaatteja ja joiden NCO-pitoisuudet olivat 31 paino-% (Desmodur 44V20 ja Desmodus 44V70/Bayer AG).

Esimerkeissä 15-19 käytettiin keksinnön mukaisia 15 ja vertailuesimerkeissä k-n totunnaisia, o-TDA:han pohjautuvia polyeettereitä taulukosta 1.

Esimerkki 15

Kovia polyuretaanivaahtomuoveja valmistettiin esimerkeissä 1-14 esitetyistä, keksinnön mukaisista poly-20 oleista käyttämällä seuraavaa reseptiä:

70 paino-% polyoliseosta I

30 paino-% o-TDA-EO-PO-polyeetteriä 1,4 paino-% dimetvylis .kloheksyyliamiinia 40 paino-% R 11 25 noin 150 paino-% Desmodus 44 V 70

Polyoliseos I

15 paino-% etyleenidiamiini-PO-polyeetteriä, OH-luku: 630 30 9 paino-% glyserolia 9 paino-% dimetyyli-N,N'bis-(hydroksipropvyli)-* aminometyylifosfonaattia 20 paino-% dibromibuteenidioli-epikloorihydrii-ni-polyeetteriä (OH-luku: 35 330; 32 % Br; 6,8 % Cl) 16 9501 9 15 paino-% tris-kloorietyylifosfaattia 1,4 paino-% stabilisaattoria 0,6 paino-% vettä jolloin keksinnön mukaiset o-TDA-EO-PO-polyeetterit sekoi-5 tettiin perusteellisesti polyoliseoksen I, aktivaatto-rin ja R 11:n kanssa ja ilmoitetun isosyanaattimäärän lisäyksen jälkeen hämmennettiin vielä 6-12 sekuntia ja sen jälkeen kaadettiin avoimeen muottiin.

Tällöin syntyi vapaita vaahtomuovikappaleita, 10 joiden mitat olivat 30 x 30 x 30 cm3 ja tilavuuspaino 25 - 30 kg/m^, ja joiden kovettuminen määritettiin manuaalisen menetelmän mukaan, jonka vuoksi tuloksia voidaan verrata vain suhteessa toisiinsa nähden.

Vaahtomuovien suhtautumista polttamiseen koestet-15 tiin DIN 4102;n mukaan.

Esimerkki 16

Esimerkkiä 15 vastaten valmistettiin lisäksi solumuoveja, joiden tilavuuspainot olivat 42-46 kg/m^ pienentämällä R 11-pitoisuus noin 40 paino-osasta 20 15-17 paino-osaan.

Solumuovit leikattiin auki 18-24 tuntia valmistuksen jälkeen ja niistä arvosteltiin värjäytyminen (palaminen) sisusosassa samoin kuin säröjen muodostuminen .

• 25 Käytettäessä keksinnön mukaisia o-TDA-EO-PO-poly- eettereitä ei mainitulla tilavuuspainoalueella todettu missään vaahtomuovissa säröilyä tai sisusosan palamista (taulukko 2).

II

9 1V 9301 9 i ^ .

I CO i { O ! ^* ·* cvj I ·—· I ··"· i. — o ; ^ f ______i______ Γ CO i L/N t Z CO - ( CM .rH j .rt

.· *— CD <- ’ O) . OJ

'. V

-1--,---—I-----

|: I

r CTN i>-

2: cvj - ^ ,rH

ο 03 <x> co σν o _I *— - Ο Γ" CD <13

LTV

O r— Ο ·*+ V ^ r· _J- 03 03 r- r— — LT\ — 1 co 0 *^h : ·*-4 *—I * f*"V 03 03 O *~ 0

ov p*- I

□I co - -a- «d cd c- -π — w _______®__*___n c cvj kv ·** c

O N*\ 03 03 (J

t— r* cn__________ __________________________ tn

CO

O CT^ LTN ·*Η ··-* l_L_ lO *· N"s 03 03 > o V- >, 3_____ __ ____ ___ __ _ _ tn

2 0 *fh **-· C

d LiJ LO *.«3" 03 03 (fl H r- T- £

__________________________D

cvj C

t— co —h -H

Q ·* 03 03 (¾ Q* ____„_________________________________________ c vO *f0 CVJ O ·—· o cn - ^ <u ® (/)

' T -H

- - - cn ·— ‘ (( ~ ——

. C?v C"- *fH a C

m I! cvj •‘Cvj os 'J 03 .

ί ° " I *> 0 : '| j ·Η o \ ·** i! ·-« 1 α>

<C *— ^ KV 03 , 03 1 2 C

tj ! K

«Il I Q, 2 O 3 t_ c: © vo co Ό C C LT\ f"— 03 03 CD C T— 03 C <T" ^ • 1 ·.-» :co Ο) ϋ r ··-· r*-\ £ c ·.-< n*v , Ή . -*-» ce cvj u .h ^ co ec E c £ J) V) .f* .fH C 03 o O CO 3 Q_ E Q- ----. Jq i1 U -μ ·Η O T— ^ 03 E CO TO CD ^ >. (O !T3 CT Ji ^

Jj I -H ^ ·—* 3 ^ /—v -»* >-s 3 <-H ^ t- 0 -♦-» 3 «-Η _ac k- /^v ~ QJ 03 l_ 03 -♦-> l_ C O C m LTS f—1 O f-H 03 C (n >> =3 ^ 03 C 3 ij A Q) φ 03 -4-> 03 ro 4-> Z ··-« CO X— ·γΗ > 03 \β e ro :(u > 03 VO E (C ^

. >-« E -*-» 03 E <c -♦-» t—< _3£ CO :θ CO 03 -J- .fH CT3 ^ ·'—I CO 03 -3~ ·“« CO

3 ^ 1—* .f-4 O ^ > .«-H ^ Q Q3 · · C l_ r—* 3 I CO , C_ .—I 3 I CO ^ :fOI©(ow 3 0 co 3 0 *f^ e ·ή :n ·η fh cnj φ s >H ot «h fh cvj 03 d

Λΐ O Cl os c to_^:©E CUr^i 1 ε ^ ro -j- e ^ m ' E

18 9301 9

Vertailuesimerkki k

Vertailutarkoituksia varten valmistettiin solu-muoveja käyttäen polyoleja vertailuesimerkeistä a, e, f, g ja i (käsittely vastaa esimerkkejä 15 ja 16). Päinvas-5 toin kuin keksinnön mukaisista o-TDA-EO-PO-polveette-reistä valmistetut solumuovit näissä ilmeni sisusosan palamista tai säröilyä tai sisusosan palamista ja säröilyä .

Vertailuesimerkki 1 10 Esimerkkiä 16 vastaten o-TDA-polyeettereistä val mistetut vaahtomuovit, joita propvleenioksidivaiheessa katalysoitiin metallihydroksideilla (polyoli vertailu-esimerkistä b), osoittivat voimakasta sisusosan palamista ja säröilyä.

15 Vertailuesimerkki m

Vertailuesimerkki m osoittaa, että eivät kaikki etyleenioksidivaiheessa lisätyt amiiniset katalysaattorit johda keksinnön mukaisiin o-TDA-polueetterityyppeihin.

Jos katalysaattorina käytetään trietyyliamiinia 20 tai pyridiiniä, niin johtaa tämä verraten korkeaviskoo-sisiin o-TDA-EO-PO-polyeettereihin (vertailuesimerkki c, h). Näistä o-TDA-polyeetterityypeistä esimerkin 16 mukaan valmistetut vaahtomuovit osoittavat voimakasta sisusosan palamista.

«

Il .

19 9301 9

Taulukko 3 k .lm

' A B ! C j D b t~ F G H

: 1 1 vaahtomuovin vai- f li q | i b C h mistuksessakäy- j , a j tettyo-TDA-EO- i ' -PO-polyeetteri | !

vertailuesimer- I

k i s t ä ! kovettiiinen 1,57 1,06 0,92 0,85 0,75 1,11 1,07 0,90 (esimerkin 15 mukaan)1 ==—— I ' ( öolttokoe , [ DIN 1,102 ] 1 27 1 33 127 MAO 120 | 133 | 127 113 liekinkorkeus mm : s s ä j esimerkin15 j mukaan ! säröily ..

tilavuuspaino- kyl- kyl- kyl·· kyl-! ei ei e 1 : alueella 1 ä 18 13 13 13 ^2-^6 kg/m (esimerkin 16 mukaan) sisu^san värjay- tymi ei ei ei ei kyl- kyl- kyl- kyl tilavuuspaino- 1 3 13 ^3 ^ ä alueella A2-A6 | kg/nr ( esime r- '

kin 16 mukaan) ! I

Kuormitetun meistin sisäänpainuman syvyys cm:ssä 20 9501 9

Esimerkki 17

Keksinnön mukaisista o-TDA-EO-PO-polyeetterityy-peistä valmistetut solumuovit osoittavat myös silloin si-susosan palamisen ja säröilyn osalta parannettuja omi-5 naisuuksia, kun valmisteet sisältävät vähemmän tulensuo- ja-ainetta ja vaahtomuovit eivät enää noudata B2-luokitus-ta.

Keksinnön mukaisten o-TDA-EO-PO-polyeetterien sijaisena käytettiin polyeettereitä esimerkeistä 1, 10 12, 14 ja 9 ja sekoittamalla niiden kanssa taulukossa 4 lueteltuja lisäainepolyoleja, tulensuoja-aineita, ponneaineita, aktivaattoreita, stabilisaattoreita ja MDI:tä vaahdotettiin esimerkeissä 15 ja 16 kuvatulla tavalla.

15 Aukileikatuissa vaahtomuoveissa (tilavuuspaino- alue: noin 46 kg/m^) ei ilmennyt minkäänlaista säröilyä tai sisusosan värjäytymistä.

Vertailuesimerkki n

Vertailutarkoituksia varten valmistettiin ver-20 tailuesimerkeistä b, a, e ja f saatuja polyoleja käyttäen esimerkkiä 17 vastaten solumuoveja. Päinvastoin kuin esimerkistä 17 saadussa tuotteessa näissä ilmeni kaikissa sisusosan palamista. Tyypeissä b, a ja e ilmeni lisäksi säröilyä mainitulla tilavuuspainoalueella. 1 21 9301 9 i “ j ' ! ' ! I 1 ! - »r-t >> :tv

I a λ Λ ι Λ Λ Λ Λ Λ A Λ ω I

*! 1 - n I_____________r___ if 1-1 *“* ! :re >-n :re cd I o) -ac <—I _ac f—» _ _. _!___i_i—!-------1— * —--

-1-----1—I--r~ , ’ [ I I

c I ! I ^ ^ I >* tn >·. tco

Lk_ I I re I ! i ! < jx ·—< ! I ! I I :____I__________ o —i--—I—H—: \ I ! Γί 1 i I ; i ! ! * '1 3 ' i I j ί ΐ >·> sm sre rH j I i ! ; ^ -H oc - HJ i ! j - : 1 , : : j ; E-* ca cn ί j j ! j ί ι ' ! ·<-< ·-< I ! ! i ‘ ! ; ί ---— ^—h—---H—j— ------“11---- I I I ' i ! C_3 r- I j 1 ; j i .^4 --· I ! ' \ ' f I 03 03 c*^ j ! j j_ ^ ~~ ί i ! s cw ί OO I I ' | —4 i j 03 03 ----- L—I—|-T ) · j. j -j——j—----- o CSJ I CSI LTV LTN vO \ 1 r“ I kn τ— j ·* τ— *· ·* esj νθ ο ·*η -i-h jt— O O T— LT\ 03 I 03 ! » • (/)

! I

O I CO —· co o I ί --4 .,-» sn -a* m> i » -*-> j -*-*

·-· ·* <SJ \ -*-» I I

f (— t— i o re o ! o*"s I 03 ^ Jo. re c I 03 ε O -«-» O ! J 1 *+- --4 j C -—.

G_ ^3 -*-· j [ Ο _ <Λ re».^4 03 I -M 0> -Η * ' 1 Ο- ° o a. E-ac CD «-» (0 03 i- O ‘ f ^ *·-. C/T^N >s UJ Q. ·*-» >» 03 . CO ! —« O ---4 3 E -*-* v£> IQ. _Ä 4 -f-» --4 C .. —4 ----.

<C>^ i- o -4-» >> > CP :re £Q >-n 03 o. 03 0·Ό,_,ίϋ >> re ·>—ί re ε I 03 03 -»-j E " -Η ·4-> ^-4 m-4 0>^c^(oO^ 03 **-h so :re ·—* C/) Q_ r—4 re O ---4 -V. -*-* > (X, 03 CO qj ί o re re *σ +-> c. ccj a> -4-* .rH do ο.(Λ to ..-.:¾ -*-> o :re re c 3 +-> -♦—» -—1 l*j 1 3--4 c --H re O 30 *—4 re.—4 •4—» 03 fc~ ·—» I · 1—4 -4-> ^«4 03 «— re 1—4 Ό r*— (/) re

03 03 03 re j -<c 1_ 3>«H 03 03 > KO O >i-tQ3 O O

+->>*£ 03 -4-> ^ >—* -*-* »1^ -*-* I E> :003 U) c r—4 *f-» _^tnre>>-4“»-4-J-*-*»«-4^“(/> W3;0._, ί :reo(/> qj I j 0 0 -*-* -*-> 03 03 c. 03 -3- :re ·—* 1 CO re CL. 03 > i 0 (/) ^ to 03 03 re > -+-* os 0-3- (/> CO j -r-t q \ ^ V) 22 ?ύύ1 9

Esimerkki 18

Sinänsä tunnetulla tavalla valmistettiin kovia polyuretaani-vaahtomuovilevyjä tavallisessa kaupallisessa kaksoissiirtohihna-laitoksessa (DTB-laitos) sekoitta-5 maila koneellisesti komponentit ja levyt testattiin niiden tulenkestosuhtautumisen ja niiden lämmönjohtamiskyvyn osalta samoin kuin arvioitiin sisusosan palamiset ja säröily.

« * · 23 93019 j j ! . ^ m o

u. I . ! ° i I < ° OOLO

! i ! j ---- | O i <43 O i o 00 ) LU I I CO 1 ! I ί _J__^--,--^^---ί i «=f 1 Q ° I o I CO Ln j 1 I ! ___1___ i-1-]

r-, i m CO CO

O ' ' ° ' i o ! ” £ m____;___j n i in H i I «3· «i· 00

! . #s ΓΟ LD

^ CD I « ‘ I 1 ! 0

- I

3 : E--· O ^ ^ co .

c m I I · "· 0’ CO Ln

1- <7) -H

I ί ί—ί :r0 :3 -P ·Ρ >i ' 4-) 4-> οι oi >1 tn 1/3 <D CL) oi

Η -P 3 3 M

X M i-H .-H 0) PS

P 5-1 -P -P H x:

Q) <1) <0 (0 m 0 O

E Ε -P 4-> 3 Ή (N

•P -H p p .p :3 a: >

•P 01 01 Q) (U 01 -P >i TT

-M CL) 03 > XI >3 O 01 01 TT

0-. 0) -P -P

0)(03 3 :3 3 :3 01 AS .-1 p 01 "P *P *P 4-) *P 4-) ·Ρ p >, 3 3

0) '—I .—I '—I 01 t—I IS) ί—1 0) Ip -P

PS 00 Ο -P O-HOE -PC 0

·· >! >1 >1^ ΪΡΑί >ι·Ρ QJ -P T- E

I—I:—t rHp I—IP H M E*P '— 3 00 0 0) 00)00 -PE 0) α ca cu ε a. ε Oj~ το 3 ps a 24 9301 9

Esimerkki 19

Keksinnön mukaisten polyolien käyttö vaahtomuovien valmistamiseksi, joissa on korkeahko osuus iso-syanaattirakenteita, voi tapahtua seuraavaa resepti^ 5 vastaten: 1 paino-% kaliumasetaattia 1,2 paino-% dimetyylisykloheksyyliamiinia 20 paino-% o-TDA-PE (esim. esimerkistä 1) 31 paino-% sokeria, propyleeniglykolia, vesi-pQ_ 10 polyeetteriä; OHZ = 470 13 paino-% etyleenidiamiini-PO-polyeetteriä; oh? = 630 23,8 paino-% tris-kloorietvylifosfaattia 7 paino-% verkkoutusainetta; OHZ = 1230 3 paino-% stabilisaattoria 15 56 paino-% R 11 270 paino-% Desmodus 44V20 R Reaktioajat: hämmennsvaika: 10 sek käynnistysaika: 12 sek sitoutumisaika: 48 sek

O

20 vaahtomuovin tilavuuspaino: 29 kg/m polttokoe (DIN 4102): B2 BVD-koe (Sveitsi): luokka V/3 • · • · · » ·«

II

Claims (3)

25 93019

1. Polyeetteripolyolit, jotka pohjautuvat o-tolu-yleenidiamiiniin ja joiden OH-luku on 400-630 ja joissa 5 5-20 % isosyanaatteihin suhteen reaktiivisista ryhmistä koostuu sekundäärisistä aminoryhmistä ja joiden vapaan o-toluyleendiamiinin pitoisuus on alle 0,2 paino-%, ja jotka ovat saatavissa liittämällä ensiksi 2-5 moolia, edullisesti 3,1-4 moolia etyleenioksidia, ja sen jälkeen 1-5 10 moolia, edullisesti 1-4,1 moolia, propyleenioksidia yhtä moolia kohti o-toluyleenidiamiinia.

2. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisten poly-eetteripolyolien valmistamiseksi, tunnettu siitä, että o-toluyleenidiamiini saatetaan ensin reagoimaan läm- 15 pötilassa 90-125°C 2-5 moolin, edullisesti 3,1-4 moolin, kanssa etyleenioksidia, jolloin läsnä on 0,05-1 paino-% sinänsä tunnettua vaahtomuovien valmistuksessa käyttävää amiinikatalysaattoria ja/tai amiinia, joka on valittu ryhmästä N-metyyli-imidatsoli, bentsyylitrimetyyliammo-20 niumhydroksidi ja homologit ja 2-dialkyyliaminoetanoli, jonka alkyyliryhmissä on 1-4 C-atomia, ja sen jälkeen 1-5 moolin, edullisesti 1-4,1 moolin, kanssa propyleenioksidia, jolloin alkyleenioksidin kokonaismäärä on 5,0-8,1 moolia yhtä moolia kohti o-toluyleenidiamiinia, .*25

3. Patenttivaatimuksen 1 mukaisten polyeetterien käyttö lähtöaineina PU-vaahtomuovien, polyisosyanuraatti-vaahtomuovit mukaan luettuna, valmistamiseksi saattamalla orgaaniset polyisosyanaatit reagoimaan suurimolekyylisten yhdisteiden kanssa, joissa on NCO-ryhmiin suhteen reak-30 tiivisia ryhmiä reaktiivisine H-atomeineen, edullisesti . suurimolekyylisten polyhydroksyyliyhdisteiden kanssa, ja mahdollisesti veden ja/tai pienimolekyylisten ketjunpi-dennysaineiden ja/tai verkkoutusaineiden kanssa, jolloin läsnä on tavallisia apu- ja lisäaineita ja katalysaatto-35 reita, mukaan luettuna trimerointikatalysaattorit. 9301 9 26