FI90669B - Menetelmä ja tuote pintojen käsittelemiseksi - Google Patents
Menetelmä ja tuote pintojen käsittelemiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI90669B FI90669B FI875659A FI875659A FI90669B FI 90669 B FI90669 B FI 90669B FI 875659 A FI875659 A FI 875659A FI 875659 A FI875659 A FI 875659A FI 90669 B FI90669 B FI 90669B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- dispersion
- aluminum
- silica
- trivalent metal
- process according
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 49
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 title description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 143
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 73
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 73
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 57
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 78
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 62
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 49
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 19
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 17
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 14
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 13
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 13
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 11
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 8
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 8
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 7
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 6
- -1 fluoride ions Chemical class 0.000 claims description 6
- RGPUVZXXZFNFBF-UHFFFAOYSA-K diphosphonooxyalumanyl dihydrogen phosphate Chemical group [Al+3].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O RGPUVZXXZFNFBF-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 4
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 claims description 3
- 239000002987 primer (paints) Substances 0.000 claims description 3
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 17
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000011651 chromium Substances 0.000 abstract description 7
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000002243 precursor Substances 0.000 abstract description 6
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 abstract 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 39
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 26
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 11
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 11
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 10
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- 229910001208 Crucible steel Inorganic materials 0.000 description 8
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 8
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 5
- RPUZVWKKWXPKIP-UHFFFAOYSA-H dialuminum;hydrogen phosphate Chemical compound [Al+3].[Al+3].OP([O-])([O-])=O.OP([O-])([O-])=O.OP([O-])([O-])=O RPUZVWKKWXPKIP-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M dihydrogenphosphate Chemical compound OP(O)([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229910001209 Low-carbon steel Inorganic materials 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 229910002016 Aerosil® 200 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- 239000005955 Ferric phosphate Substances 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001408653 Siona Species 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 229940032958 ferric phosphate Drugs 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K iron(3+) phosphate Chemical compound [Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910000399 iron(III) phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- DBJLJFTWODWSOF-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) fluoride Chemical compound F[Ni]F DBJLJFTWODWSOF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000005028 tinplate Substances 0.000 description 2
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229910008051 Si-OH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020175 SiOH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002800 Si–O–Al Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910006358 Si—OH Inorganic materials 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- KYSMEKJGWBJAEI-UHFFFAOYSA-L calcium oxygen(2-) titanium(4+) carbonate Chemical compound C([O-])([O-])=O.[Ca+2].[O-2].[Ti+4] KYSMEKJGWBJAEI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OSMSIOKMMFKNIL-UHFFFAOYSA-N calcium;silicon Chemical compound [Ca]=[Si] OSMSIOKMMFKNIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OOUMMVQQCICTGF-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);dihydrogen phosphate Chemical compound [Cr+3].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O OOUMMVQQCICTGF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000006115 industrial coating Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 229910001463 metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052914 metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000011110 re-filtration Methods 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001256 stainless steel alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004685 tetrahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
- C09D5/082—Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
- C09D5/084—Inorganic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
- C23C22/36—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/48—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 not containing phosphates, hexavalent chromium compounds, fluorides or complex fluorides, molybdates, tungstates, vanadates or oxalates
Description
1 90669
Menetelmä ja tuote pintojen käsittelemiseksi
Keksintö koskee menetelmää pinnan käsittelemiseksi ennen pinnan päällystämistä orgaanisella päällysteellä.
5 Keksintö koskee myös menetelmällä käisteltyjä tuotteita.
Pintojen, erityisesti metallipintojen, käsittelemisen ennen orgaanisten pinnoitteiden, kuten maalien, lakkojen, liimojen, muovien ja vastaavien käyttöä, tiedetään olevan edullista eikä ainoastaan siksi, että se parantaa 10 käsiteltyjen pintojen korroosiokestävyyttä, vaan myös siksi, että se parantaa orgaanisten pinnoitteiden adheesiota, tehden ne tehokkaammiksi. US-patenttijulkaisussa 3 506 499 esitetään menetelmä, jossa käytetään kromihapon ja kolloidisen silikaatin vesiliuosta vesiliuoksena sinkki- ja alu-15 miinipinnalle. GB-patenttijulkaisussa 1 234 181 esitetään menetelmä, jossa metallin pinnalle kuivataan vesiliuos, jossa on kuusiarvoista kromia, kolmiarvoista kromia ja silikaa. Kuusiarvoista kromia sisältävien liuosten käyttäminen ei ole toivottavaa niiden myrkyllisyyden vuoksi.
20 FR-patenttijulkaisusta 2 384 034 tunnetaan esikä- sittelymenetelmä, jossa olennaisena komponenttina käytetään kromi(III)-yhdistettä.
Nyt on havaittu, että tiettyihin kolmiarvoisiin me-talliyhdisteisiin ja piidioksidiin perustuvat koostumukset 25 ovat edullisia korroosion estäjiä tai adheesion parantajia pinnoilla, jotka lopuksi käsitellään orgaanisilla pinnoitteilla.
Keksintö koskee menetelmää pinnan käsittelemiseksi myöhempää orgaanisen pinnoitteen levittämistä varten. Me-30 netelmälle on tunnusomaista, että pinnalle levitetään vesipitoista, hapanta dispersiota ja pintaa kuumennetaan niin, että pinnalle saostuu korroosiota estävää tai tarttuvuutta edistävää materiaalia oleva oleellisesti epäorgaaninen pohjustuspäällyste, jolloin dispersio muodostuu 35 2 90669 vesipitoisesta liuoksesta, joka sisältää raudan tai alumiinin hapanta kolmiarvoista metalliyhdistettä ja sopivaa anionia tai niiden seosta, ja hienojakoisesta piidioksidia, jolloin piin ja kolmiarvoisen metallin välinen atomi-5 suhde on 0,2 - 30:1 ja dispersio on oleellisesti vapaa metalleista, joiden valenssi voi olla vähintään 5. Keksintö koskee myös menetelmässä käytettävää vesipitoista, hapanta dispersiota, jolle on tunnusomaista, että se sisältää hapanta alumiinifosfaattia ja hienojakoista piidioksidia, 10 jolloin piin ja kolmiarvoisen metallin välinen atomisuhde on 0,2 - 30:1 ja dispersio on oleellisesti vapaa metalleista, joiden valenssi voi olla vähintään 5.
Keksintö koskee lisäksi korroosiota estävää materiaalia, jolle on tunnusomaista, että se on reaktiotuote, 15 joka on saatu saattamalla kolmiarvoinen metalliyhdiste, jossa metalli on rauta, alumiini tai kromi tai niiden seos, reagoimaan hienojakoisen piidioksidin tai sen pre-kursorin tai silikaatin kanssa, jolloin piin ja kolmiarvoisen metallin välinen atomisuhde on 0,2 - 30:1 ja tuote 20 on oleellisesti vapaa vesiliukoisesta reaktiosivutuotteis-ta.
Happamalla yhdisteellä tarkoitetaan yhdistettä, jonka vesipitoisella liuoksella on hapan pH. Edullisia keksinnössä käytettäviä kolmiarvoisia metalleja ovat alu-25 miini ja rauta(ferri). Edullisesti dispersio ei sisällä merkittäviä määriä kaksiarvoisia metalleja, esim. mangaania ja/tai maa-alkalimetalleja, kuten magnesiumia, ja tyypillisesti dispersio on oleellisesti vapaa maa-alkalime-talleista. Dispersio on yleensä hapettamaton.
30 Keksinnön mukainen menetelmä suoritetaan päällystä mällä pinta kolmiarvoisen metallin ja piidioksidin dispersiolla ja kuivaamalla pinnalla oleva dispersio, jolloin saadaan päällystetty pinta. Suorittamatta huuhtelua, kuivattu pinta voidaan sitten päällystäää orgaanisella pin-35 noitteella, joka sitten kuivataan ja tavallisesti kovetetaan esimerkiksi uunissa korotetussa lämpötilassa.
Il 3 90669 Tässä menetelmässä, jossa ei suoriteta huuhtelua, ja menetelmässä käytettävissä dispersioissa ei ole läsnä merkittäviä määriä metalleja, joiden valenssi voi olla vähintään 5. Erityisesti käytettävät dispersiot ovat edul-5 lisesti oleellisesti vapaat tällaisten metallien oksime-tallianioneista. Siten läsnä ei ole metalleja, joiden valenssi on 5 tai 6, kuten molybdeeni, niobi, tantaali, vanadiini ja wolframi esimerkiksi oksianioniensa muodossa ja kromi kuusiarvoisena kromina.
10 Kolmiarvoinen metalli-ioni on liittynyt anioniin, joka ei ole haitallinen metallisilikatuotteen aiottua käyttöä ajatellen. Edullisesti anioni on sellainen, että metallisuola on vesiliukoinen, esimerkiksi riittävän vesiliukoinen esitettyä käyttöä varten. Esimerkkejä sopivista 15 anioneista ovat mono- ja divetyfosfaatti, vetyfluoridi ja hapan silikofluoridi. Anionit, kuten kloridi, sulfaatti ja alkaanikarboksylaatti ovat vähemmän sopivia ei-huuhtelu-päällystysmentelmässä. Anionin vaikutus voi vaihdella käsiteltävän pinnan luonteen mukaisesti ja siten tietyt 20 anionit voivat olla hyväksyttäviä muutamille tietyille pinnoille, mutta ei toisille. Kolmiarvoinen metalliyhdis-te sekoitetaan edullisesti piidioksidin kanssa (tai sen prekursorin kanssa) happamissa olosuhteissa. Hapon anio-nille käytetään samoja kriteereitä liukoisuuden ja häi-25 riöttömyyden suhteen käytettäessä metallisilikatuotteelle kuin käytetään kolmiarvoisen metallin kationille. Edullisesti metalliyhdiste on happosuola, esimerkiksi divetyfos-faatti, jolloin ei tarvita mitään pH:n säätämistä lisäämällä fosforihappoa tai vetyfluoridia. Edullisimpia ovat 30 ferritrisdivetyfosfaatti ja alumiinitris(divetyfosfaatti) ja seokset fosforihapon kanssa tai vastaavat metallimono-vetyfosfaatit. Käytettäessä tällaisia happamia fosfaatteja, kolmiarvoisen metallin ja P:n välinen atomisuhde ei-huuhtelupäällystyksessä on yleensä 0,2 - 0,45:1, esim.
35 0,23 - 0,4:1, kuten 0,3 - 0,36:1 tai 0,33 - 0,36:1 erityi- 4 90669 sesti alumiiniyhdisteiden ollessa kyseessä tai 0,23 -0,33:1, esim. 0,23 - 0,3:1 ferriyhdisteiden yhteydessä.
Tässä keksinnössä käytetyn piidioksidin tulisi olla hienojakoista niin, että muodostuu suspensio, jolla voi-5 daan peittää tasaisesti käsiteltävä pinta. Voidaan käyttää amorfista piidioksidia, joka on saatu pyrogeenisesti pii-tetrakloridista tai joka on seostettu vesiväliaineessa alkalimetallisilikaateista. Siten piidioksidi on tavallisesti hydrofiilinen, ei-kiteinen ja kolloidinen. Sen pin-10 nalla on tavallisesti Si-OH-ryhmiä ja edullisesti vain tällaisia ryhmiä, vaikka osa niistä voidaan korvata Si-0-Na- tai Si-O-Al-ryhmillä. Piidioksidin keskimääräinen pinta-ala on tavallisesti 10 - 1 000 m2/g, kuten 30 - 1 000 m2/g, esimerkiksi 100 - 500 ja erityisesti 150 - 350 m2/g. 15 Piidioksidihiukkasten keskimääräinen hiukkaskoko on pienempi kuin 170 nm, mutta se voi olla 1 - 200 nm, esimerkiksi 1-50 nm, kuten 4 - 30 nm tai erityisesti 8-20 nm. Siten voidaan käyttää silikageeliä ja seostettua piidioksidia, mutta kolloidinen piidioksidi ja höyrystetty 20 piidioksidi ovat edullisia erityisesti ei-huuhtelupäällys-tysmenetelmissä. Tietyissä menetelmissä voi olla mahdollista tai vieläpä edullista käyttää amorfisen piidioksidin perkursoria, siis piidioksidin hydrattua muotoa. Edullisimpia piidioksidilähteitä käytettäviksi tämän keksinnön 25 tuotteissa myydään kauppanimellä AEROSIL, erityisen edullisia ovat höyrystetyt piidioksidit, joiden keskimääräinen hiukkaskoko on 5 - 20 n, ja pinta-ala 150 - 350 m2/g, erityisesti 150 - 250 m2/g. Vähemmän edullisia piidioksideja ei-huuhtelupäällystyksessä ovat nestemäiset dispersiot, 30 jotka on valmistettu ioninvaihtomenetelmillä silikaatti-liuoksesta, kuten ne, jotka myydään kauppanimellä SYTON ja LYDOX, joiden hiukkaskoot ovat 5 - 30 nm ja pinta-alat 100 - 550 m2/g ja joilla on SiOH- ja SiONa-ryhmiä pinnallaan.
35 Piidioksidin suhde kolmiarvoiseen metalliin (siis piin suhde kolmiarvoiseen metalliin) on 0,2 - 30:1, esim.
II
5 9 0 6 69 1.5 - 30:1, 2,5 - 30:1 ja 3,5 - 30:1. Edullisesti suhde on 1.5 - 20:1, kuten 1,5 - 10:1. Ei-huuhtelupäällystyksessä edullisia moolisuhteita ovat 2,5 - 10:1 tai 2,5 - 9,5:1 ja erityisesti 3-8:1 tai 5-8:1 tai 5,5 - 30:1, kuten 5 5,5 - 9,5:1.
Kolmiarvoinen metalli ja piidioksidi reagoivat keskenään ja/tai alla olevan substraattipinnan kanssa ja/tai fosforihapon tai fluorivetyhapon kanssa jossakin vaiheessa ennen loppuvaihetta tuotettaessa käsiteltyä pintaa. 10 Tämä reaktio voi tapahtua lämpötilassa, joka on vähintään 50 °C, esimerkiksi vähintään 150 °C ja tämä lämpötila voidaan saavuttaa joko kuivattaessa aineosien seosta ei-huuh-televassa menetelmässä pinnalla ja/tai kuivatettaessa ja kovetettaessa pinnalle myöhemmin käytettävää orgaanista 15 pinnoitetta. Edullisesti ei-huuhtelevassa päällystysmene- telmässä dispersio kuivataan korotetussa lämpötilassa, esimerkiksi 50 - 300 °C:ssa ja sitten orgaaninen pinnoite kovetetaan korotetussa lämpötilassa, joka on korkeampi kuin aikaisempi lämpötila, kuten esimerkiksi vähintään 20 150 °C tai 150 - 300 °C.
Tällaisella kuumennusmenetelmällä tuotettu reaktio-tuote voi olla metallipinnoitettu silika, valinnaisesti kompleksoituna fluoridilla ja/tai fosfaatilla tai kompleksinen metallisilikaatti tai silikofosfaatti.
25 Keksinnön mukaiset vesidispersiot valmistetaan ta vallisesti kolmiarvoisen metallin yhdisteestä ja piidioksidista (tai sen prekursorista). Siten metalliyhdiste voidaan liuottaa veteen haluttaessa hapon, esimerkiksi fosfori- tai fluorivetyhapon läsnä ollessa, jolloin saadaan 30 vaaditun konsentraation omaava liuos, johon on sekoitettu piidioksidia, edullisesti vesidispersion muodossa tai vähemmän edullisesti hienojakoisena kiinteänä aineena. Tuotteet, joissa ei ole agglomeroituja piidioksidihiukkasia, ovat edullisia käytettäessä tässä keksinnössä. Silloin kun 35 esiintyy piidioksidihiukkasten pyrkimystä muodostaa agglo-meraatteja, suositellaan dispersion voimakasta sekoitta- 6 9Π 6 69 mistä, jotta voidaan pienentää agglomeraattien kokoa ennen kolmiarvoisen metalliyhdisteen sekoittamista. Vesidisper-sio on tavallisesti pH:ssa 1,5 - 2,5, erityisesti 1,8 - 2,2. Ei-huuhtelevaan päällystysmenetelmään tarkoitettu 5 käyttövalmis dispersio sisältää edullisesti 1 - 20 % esimerkiksi 3 - 15 % painosta liuotettua ja dispergoitua ainetta, mutta ne valmistetaan tavallisesti konsentroidum-paan muotoon, jossa on 3 - 50 %, esimerkiksi 15 - 40 % tällaista ainetta ja tämä laimennetaan ennen käyttöä. Si-10 ten dispersiot voivat sisältää 0,01 - 0,6 g atomia/1, esimerkiksi 0,02 - 0,45 g atomia/1 kolmiarvoista metallia, 0,05 - 5 g atomia/1, esimerkiksi 0,15 - 3,3 g atomia/1 piidioksidia ja tavallisesti 0,01 - 3 g atomia/1, esimerkiksi 0,06 - 2,0 g atomia/1 fosfaattia. Edullisia disper-15 sioita ovat ne, joissa metalliyhdiste on alumiinifosfaatti, erityisesti aluminidivetyfosfaatti.
Epäorgaanisessa ei-huuhtelevassa päällystysmene-telmässä, jota käytetään esikäsittelynä ennen orgaanista päällystystä, esimerkiksi maalaamista, tulisi käsittely-20 liuoksen pitoisuuden olla riittävä takaamaan sen, että haluttu määrä päällystettä kerrostuu käsiteltävän pinnan yksikköpinta-alaa kohti. Edullisesti pinnalle kuivattu kalvo painaa 20 - 5 000 mg/m2, edullisimmin 50 - 1 000 mg/m2; pinnoitteen paino alumiinille on edullisesti 100 -25 300 mg/m2 ja teräkselle edullisesti 300 - 700 mg/m2. Pin nalle käytettävän liuoksen määrä vaihtelee käyttömenetel-män ja tulevan pinnan luonteen mukaisesti ja liuoksen pitoisuus säädetään siten, että saadaan haluttu kuivattu päällyste kyseiselle pinnalle.
30 Käsiteltävä pinta voidaan käytännöllisesti valmis taa mistä tahansa ei-huokoisesta aineesta, kuten metallista, lasista tai muovista. Sellaisten pintojen käsittely, jotka on valmistettu tavallisesta metallista, muodostavat esillä olevan keksinnön edullisen kohteen. Keksintöä voi-35 daan erityisesti käyttää käsiteltäessä pintoja, jotka on valmistettu raudasta, alumiinista, tinasta tai sinkistä
II
7 90669 tai lejeeringeistä, jotka sisältävät yhden tai useamman näistä metalleista tai yhdessä muiden metallien, kuten kuparin, nikkelin ja/tai magnesiumin kanssa. Lejeerinkien tai lejeerinkipintojen esimerkkejä, joita voidaan käsitel-5 lä, ovat ruostumaton teräs ja alumiinilejeeringit, joilla on kansainväliset merkinnät 3103 ja 5052. Muita erityisten metallien esimerkkejä ovat alumiinikannukartonki, puoli-pehmeä teräs, galvanoitu puolipehmeä teräs ja tinalevy. Metalli voi olla substraatin pinnalle muodostettuna ohuena 10 kerroksena. Substraatti voi olla metallinen, esimerkiksi tinalevy tai ei-metallinen, kuten esimerkiksi muovimateri aali. Substraatti voi olla yksittäisinä tuotteina, putkina, tankoina, lankoina, levyinä, paneeleina tai kappaleina. Kuitenkin käsittely suoritetaan edullisesti mekaani-15 sesti käyttäen käsittelyliuosta metallipintaan ja siten käsittely on erityisen käyttökelpoista käsiteltäessä me-tallikappaleita ja metallilevyjä. Menetelmää voidaan käyttää myös käsiteltäessä pintoja, jotka on muodostettu muoveista, kuten polypropyleenistä, ABS-muoveista ja polyure-20 taaneista.
Niitä voidaan käyttää myös pintojen käsittelyyn, jotka on päällystetty muoveilla, maaleilla tai muilla orgaanisilla aineilla, jotta edistetään toisen päällystys-pinnan adheesiota, kuten maalin tai lakan adheesiota. 25 Edullisessa suoritusmuodossa voidaan menetelmää käyttää elektroforeettisesti käytetyn hartsin pintakerroksen käsittelyyn, esimerkiksi kataforeettisen hartsin, tämä kerros maalataan myöhemmin. Tällä menetelmän suoritusmuodolla on erityistä käyttöä käsiteltäessä kataforeettisesti käsi-30 teltyjen akryylihartsien kalvoja, kuten sellaisten käsit telyssä, joita myydään kauppanimillä ELEKTROCLEAR 2000, ennen myöhemmin tapahtuvaa maalausta.
Pinnan täytyy olla puhdas ennen käsittelyliuosten käyttöä, mikäli halutaan hyviä tuloksia. Tavallisesti pin-35 ta puhdistetaan tarvittaessa öljyn, lian ja korroosiotuot- 8 90669 teiden poistamiseksi ja huuhdellaan myöhemmin vedellä ennen liuoksen käyttämistä.
Silloin kun kyseessä on metallipinta, suoritetaan dispersiopäällysteen kuivaaminen kuumentamalla metalli vä-5 hintään lämpötilaan 50 °C, kuten 50 - 300 °C:seen, tavallisesti vähintään 150 °C:seen. Kuivaaminen voidaan suorittaa alemmassa lämpötilassa, kuten 50 - 150 °C:ssa, esimerkiksi 50 - 100 °C:ssa, mutta erityisesti, mikäli pinta on metallipinta, tämä kuumentaminen suoritetaan erityisesti kiih-10 dyttimen dispersion läsnä ollessa, kuten fluorivetyhapon, nikkelisuolan, nitraattien tai vetyperoksidin läsnä ollessa.
Ei-huuhtelevassa päällystysmenetelmässä edullinen kiihdytin on fluorivetyhappo. Tavallisesti lisättävä kiih-15 dyttimen määrä on sellainen, että piidioksidin moolisuhde kiihdyttimeen on vähintään 0,5:1 ja edullisesti vähintään 5:1, kuten alueella 0,5:1 - 250:1. Ylimääräisten kiihdyttimen, erityisesti fluorivetyhapon määrien käyttäminen päällystysmenetelmässä voi aiheuttaa ei-toivottuja ominai-20 suuksia seuraavaan orgaaniseen päällystykseen ja yleensä lisättävä kiihdyttimen määrä kontrolloidaan tämän välttämiseksi. Dispersion pH fluorivetyhapon lisäämisen jälkeen on tavallisesti 1,3 - 2,3. Edullisesti fluori-ionin määrä dispersiossa, joka on tarkoitettu metallipinnan päällystä-25 miseen, on 0,5 - 20 g/dm3, erityisesti 2-6 g/dm3, alempia pitoisuuksia käyttämällä joudutaan käyttämään korkeampia lämpötiloja. Siten käytettäessä 2-6 g/dm3, voi kuivaus-lämpötila olla 60 - 90 °C, esimerkiksi 70 °C.
Edullisesti piidioksidin ja kolmiarvoisen metalli-30 yhdisteen dispersio sisältää nikkeli(2)suolaa siten, että lisätään nikkeli(2)sulfaattia fluoridikiihdyttimen sijasta, mutta edullisesti lisättynä nikkeli(2)fluoridia esimerkiksi tetrahydraattina. Erityisesti käytetään nikkeli-(2)fluoridia ja ylimääräistä fluorivetyhappoa atomisuh-35 teessä Ni:n suhde kokonais-F:iin 1:2 - 4. Sekä nikkeli-
II
9 90669 että fluoridi-ionia on edullisesti läsnä esim. kun piin suhde kolmiarvoiseen metalliin on 0,5 - 5:1, esim. 1,5 -3,5:1 tai 1,5 - 29:1, kuten 2,5 - 10:1. Nikkeli(2)ionin määrät dispersiossa, jota käytetään pintaan, ovat taval-5 lisesti 0,1 - 20 g/1, esimerkiksi 0,1 - 10, kuten 0,1 3 g/1 ja erityisesti 0,1-1 g/1 tai 0,1 - 0,6 g/1 mooli-suhteen Si:AI:Ni ollessa 90:11:1 - 1:0,5:1. Kun nikkeli lisätään nikkeli(2)fluoridina lisäfluorin kanssa, on nikkeli- ja fluoridi-ionin määrä pinnoille käyttövalmiissa 10 dispersiossa edullisesti 0,1 - 10 g/1, esim. 0,1-3 g/1, esimerkiksi 0,1 - 1,0, kuten 0,1 - 0,6 g/1; moolisuhde Si:Al:Ni:F on edullisesti 600:80:1:2 - 30:4:1:4. Nämä edut ovat erityisen käyttökelpoisia teräksen käsittelyssä, jossa tulokset voivat olla parempia kuin kromaattiesikäsitte-15 lyissä ja myös alumiinipaneeleissa, esimerkiksi alumiini-kannukartongissa.
Keksinnön dispersiot voidaan valmistaa ja varastoida käyttövalmiina tai ne voidaan pitää kahdeksan pakkauksen muodostamana koostumuksena, jossa ensimmäinen pak-20 kaus sisältää silikan ja toinen vähintään noin muista aineosista tavallisesti kolmiarvoisen metalliyhdisteen. Mahdollisesti läsnä oleva nikkeli ja/tai fluoridi voi olla kummassa tahansa pakkauksista ja mikäli toisessa pakkauksessa on nikkelifluoridia, voi kolmiarvoinen metal-25 liyhdiste olla jommassakummassa pakkauksessa. Kuitenkin pitemmän varastointi-iän kannalta on edullista, että ensimmäinen pakkaus sisältää silikaa ilman muita aineosia, samalla kun toinen pakkaus edullisesti sisältää kaikkia jäljelle jääviä aineosia. Käyttövalmiina ollessaan vähin-30 tään osa ja edullisesti kaikki kahden pakkauksen sisällöstä sekoitetaan, siten että kummastakin pakkauksesta otetut aineosien määrät ovat sellaisia, että sekoittamalla saadaan keksinnön dispersioita.
Ilman huuhtelua suoritetun päällysprosessin jälkeen 35 voidaan kuivatulle käsitellylle pinnalle levittää orgaa- ίο '3 Π t> 6 9 nista pinnoitetta, joka tavallisesti kuivataan korotetussa lämpötilassa, kuten edellä esitetään- Orgaaninen pinnoite on tavallisesti maali, lakka, jauhepinnoite tai liima. Esimerkkeinä sopivista väliaineista päällysteille voidaan 5 mainita lämpökovettuvat hartsit ja edullisia ovat alkydi-hartsit, polyesterimaalit, epoksihartsit, esimerkiksi epoksinovolakkahartsit, vinyylidispersiot ja kuivuvat öljyt ja niiden pohjana voi olla vesi tai orgaaninen liuotin. Kuivausvaiheessa voidaan yksinkertaisesti poistaa 10 vesi tai liuotin, mutta edullisesti myös kovetetaan orgaaninen päällyste kuivaamalla. Uunimaalit ovat edullisia.
Myös pinnalle levitetyissä orgaanisessa pinnoitteessa voi olla maalilisäaineita, kuten pigmenttejä, täyteaineita ja katkaistuja kuituja, esimerkiksi kalsiumkar-15 bonaattititaanioksidia tai lasikuitua. Orgaanisella pinnoitteella päällystetty alusta voi olla tersäputken, esim. vesi-, kaasu- tai öljyputken muodossa tai alumiinisäiliön muodossa.
On havaittu myös, että yhdistämällä tietyt osuu-20 det piioksidia ja kolmiarvoista metallia, erityisesti alumiinia, saadaan alumiinipaneelien esikäsittelyssä yllättäviä tuloksia, joita ei ole saatu muilla piidioksidin ja metallin suhteilla ja tällaista muutosta käyttäytymisessä ei havaittu vastaavilla osuuksilla käytettäessä teräk-25 sille. Siten alumiinipaneeleilla, esimerkiksi lejeerin-gillä 3103, saatiin käyttäen keksinnön dispersiossa ato-misuhteita Si:Al 3,5 - 20:1 ja erityisesti 5,5 - 12:1, esimerkiksi 6-9:1 ilman huuhtelua suoritetun käsittely-kuivauksen ja orgaanisen päällystyksen ja kovettamisen 30 jälkeen paljon parempia tuloksia kiinnittymisessä kuin atomisuhteilla, jotka olivat pienempiä kuin 3,5:1. Tässä tapauksessa orgaaninen pinnoite oli edullisesti kelapääl-lystysemali, esimerkiksi tyydyttymätön polyesteri.
Vaihtoehtona ei-huuhtelu-päällystysmenetelmälle ja 35 sitä seuraavalle päällystämiselle orgaanisella pinnoit-
II
11 9 0 669 teella voidaan valmistaa esimuodostetun materiaalin muodossa oleva suojaava, korroosiota estävä materiaali saattamalla määrätyt kolmiarvoiset metalliyhdisteet reagoimaan piidioksidin tai silikaatin kanssa. Saatua materiaalia 5 voidaan lisätä maaleihin, joita sitten voidaan käyttää metallipintojen tai muiden pintojen suojaamiseksi.
Keksinnön mukainen korroosiota estävä materiaali saadaan saattamalla kolmiarvoinen metalliyhdiste, jossa metalli on rauta, alumiini tai kromi tai niiden seos, rea-10 goimaan hienojakoisen piidioksidin tai sen prekursorin kanssa tai silikaatin kanssa, jolloin piin ja kolmiarvoi-sen metallin atomisuhde on 0,2 - 30:1. Edullisia piin ja kolmiarvoisen metallin välisiä moolisuhteita ovat 1 -15:1, esim. 1-10:1, kuten 1-5:1, ja erityisesti 1,5 -15 3,5:1, mutta myös 10 - 30:1 voi antaa hyviä tuloksia.
Esimuodostetun materiaalin valmistamiseksi kolmiarvoisen metalliyhdisteen, esim. happaman fosfaatin tai sulfaatin, liuos lisätään tavallisesti piikomponenttiin ja tarvittaessa pH:ta säädetään.
20 Kolmiarvoinen yhdiste ja piidioksidi voivat olla huolellisesti sekoitettuja ja ne on lämmitetty lämpötilaan, joka on vähintään 100 °C, esimerkiksi vähintään 150 °C, jotta muodostuu kiinteä aine, joka on käyttökelpoinen pigmenttinä korroosiota estävissä maaleissa. Pigmentti 25 voidaan valmistaa kuivaamalla piidioksidin vesidispersio kolmiarvoisen metallin vesiliukoisen suolan liuoksessa, dispersion ollessa edullisesti pH:ssa 1,5 - 6,5, käyttäen esim. ruiskukuivausta, joka edellyttää korkeampien lämpötilojen käyttöä. Edullisesti kuivattu dispersio on kuiten-30 kin tuote, jossa on kolmiarvoisen metallisuolan vesiliuos yhdessä alkalimetallisilikaatin kanssa halutuissa kolmiarvoisen metallin ja piin mooliosuuksissa, esimerkiksi 1:1 -15 ja erityisesti 1:1,5 - 3 ja sitten suodattamalla saatu kiinteä aine, pesemällä se huolellisesti vedellä kolmiar-35 voisesta metalliyhdisteestä peräisin olevien anionien 12 9 0 6 69 poistamiseksi ja suodattamalla uudelleen ja sitten kuivaamalla se lämpötilassa, joka on vähintään 100 °C tai vähintään 150 °C. Sen sijasta, että kiinteä aine suodatetaan tuotesuspensiossa ennen pesua, voidaan koko suspensio kui-5 vata ennen pesuvaihetta.
Keksinnön kohteena on myös pintojen suojaamiseksi käytettävä päällystyskoostumus, joka sisältää maaliväliai-netta ja edellä kuvattua esimuodostettua korroosiota estävää materiaalia. Koostumuksessa voidaan käyttää kaikkia 10 konventionaalisia maaliväliaineita, joiden perustana voi olla vesi tai orgaaninen yhdiste ja joka on edullisesti lämmössä kovettuva. Sopivia väliaineiden esimerkkejä ovat alkydihartsit, epoksihartsit ja kuivuvat öljyt. Edullisesti maalit sisältävät 15-50 paino-osaa kokonaispigmenttiä 15 ja 1 - 20 paino-% (koostumuksesta) keksinnön korroosiota estävää pigmenttiä. Aineet, joita valmistetaan sekoittamalla tai reaktiolla kolmiarvoisen metallin yhdisteen ja piidioksidin välillä matalammissa lämpötiloissa, voivat olla käyttökelpoisia korroosiota estävinä pigmentteinä 20 maalikoostumuksissa, jotka ovat tämän keksinnön mukaisia, joissa maali on uunimaali, siis maali kovetetaan altistamalla lämpötilalle, joka on vähintään 100 °C, esim. vähintään 150 °C. Esimerkki aineesta, joka on käyttökelpoinen tässä suhteessa, on aine, joka saadaan seostamalla kolmi-25 arvoisen metallin liukenematon suola piidioksidin dispersiosta, joka sisältää metallia liuoksessa, jolloin piidi-oksidihiukkaset päällystyvät saostuneen suolan kerroksella.
Keksintöä valaistaan seuraavilla esimerkeillä. 30 Esimerkki 1
Valmistettiin metallikäsittelyliuokset, joilla oli seuraavana esitetty koostumus. Kolmiarvoiset metallit ja fosfaatti lisättiin metallidivetyfosfaattina. Alumiinidi-vetyfosfaatti oli muodossa, jossa oli 48 paino/paino-% 35 S.G. 1,48 alumiinivetyfosfaattiliuosta, jonka Al:P ato-
II
13 'j 0 6 69 mlsuhde oli 0,34:1. Piidioksidi oli pyrogeenistä piidioksidia, jota myydään kauppanimellä AEROSIL 200, jonka keskimääräinen pinta-ala on 200 m2/g ja keskimääräinen hiuk-kaskoko 12 nm. Se syötettiin hienona vesidispersiona. Esi-5 merkissä G alumiinioksidi liuotettiin fluorivetyhappo-liuokseen. Edellä esitetyt liuokset ja dispersiot sekoitettiin haluttuina osuuksina, jolloin muodostui konsentroituja dispersioita, jotka sitten laimennettiin, jolloin saatiin laimeita dispersioita, jotka olivat käyttövalmiita 10 metallikäsittelyliuoksia joko sellaisenaan tai sitten, kun oli lisätty fluoridia 40-%:isena fluorivetyhappona.
Esimerkki M^+g/l PO^ g/1 Si02g/1 F g/1 A AI 6,02 65 100,0 15 B AI 3,01 33 50,0 C AI 1,00 11 16,0 D AI 1,00 11 16,0 8,0 E AI 6,02 65 25,0 F AI 3,01 33 12,5 20 G AI 1,00 - 16,0 8,0 H Fe 6,20 33 50,0 J AI 1,00 11 16,0 4,0 K AI 1,00 11 16,0 1,0 L AI 1,00 11 16,0 0,5 25
Esimerkeissä A - L oli liuoksen pH 1,4 - 2,5.
Esimerkkien A - L dispersioita käytettiin metalli-paneeleihin, jotka oli puhdistettu, jotta pinta saatiin puhtaaksi vesimurtumista. Esimerkkien A, B, E, F, H pa-30 neelit olivat valantaterästä ja esimerkkien C, D, G, J, K, L paneelit olivat alumiinia. Sheen-spenniriä käytettiin siten, että saatiin päällystepainoja, jotka olivat välillä 200 mg/m2 ja 800 mg/m2 kuivaamisen jälkeen huippumetalli-lämpötilojen ollessa 70 - 235 °C. Paneelit, jotka oli pääl-35 lystetty dispersioilla esimerkeissä A - C, E, F ja H, kui- 14 90669 vattiin korkeimman metallilämpötilan ollessa 235 °C, samalla kun esimerkkien D, G, J, K, L dispersiot kuivattiin 70 °C:ssa. Kuivat paneelit päällystettiin (i) epoksilakalla (ii) polyesterimaalilla tai (iii) organosolilla käyttäen 5 Sheen-spinneriä tai tankopäällystimellä. Tämän jälkeen paneelit kuivattiin lähellä maalin kuivauslämpötilaa alueella 200 - 250 °C.
Maalatut paneelit testattiin kiinnittymisen suhteen nolla-T-taivutuskokeella ja Erichsen-kokeella ja kor-10 roosion suhteen suolan ruiskutuskokeella ASTM-B117:n mukaisesti. Maalatut valantaterästä olevat teräspaneelit testattiin katodissa hajoamisen suhteen käyttäen 40 g/1 natriumhydroksidiliuosta 70 °C:ssa ja käyttäen jännitettä 5 volttia yhden tunnin ajan. Tuloksia verrattiin niihin, 15 joita saatiin, kun metallifosfaatti/silika korvattiin optimaalisilla päällystepainoilla kromaatti/silikadisper-sioita, jotka olivat tyyppiä, jota esitellään GB-patentti-julkaisussa 1 234 181. Nämä tulokset käytettäessä alumii-nipaneeleja, jotka oli käsitelty esimerkeissä C, D, j, K, 20 L, olivat parempia kuin kromaatti/silikalla saadut tulokset, kun taas muut esimerkit olivat verrattavissa kromaat-ti/silikan käyttämiseen.
Esimerkki 2 250 g amorfista höyrystettyä piidioksidia, jota 25 käytettiin esimerkissä 1, dispergoitiin demineralisoidun veden annokseen lisäten silika annoksina samalla voimakkaasti sekoittaen dispersiota. Edelleen lisättiin demine-ralisoitua vettä hitaasti astiaan, jotta veden tilavuus saatiin 1 litraksi. Saatu dispersio suodatettiin lasivil-30 lan läpi muutamien agglomeroituneiden suurien hiukkasten poistamiseksi ja jolloin saatiin silikadispersio.
Tämä dispersio sekoitettiin alumiiniortofosfaatin liuokseen, jota käytettiin esimerkissä 1, tilavuussuhteessa 4:1, jolloin saatiin konsentroitu dispersio, jossa pii-35 dioksidin ja alumiinin moolisuhde oli 7,45:1. Saatu kon- II:: 15 50669 sentraatti laimennettiin käytettäväksi käsittelymenetelmissä lisäämällä viisi tilavuusosaa demineralisoitua vettä ja yksi tilavuusosa konsentraattia ja sitten lisäämällä 1 tilavuus-% 40-%:sta fluorivetyhapon vesiliuosta, jolloin 5 saatiin alumiinisilikapäällystys- tai esikäsittelyliuos.
15 x 10 cm alumiinipaneelit (5052 lejeerinki) käsiteltiin trikloorietyleenihöyryssä, upotettiin typpihappoon (10 %) 30 sekunniksi, huuhdeltiin vedellä, upotettiin kuumaan, emäksiseen syövytyspuhdistimeen 10 sekun-10 niksi, huuhdeltiin, käsiteltiin mekaanisesti ja huuhdeltiin kuumalla vedellä. Paneeli kuivattiin käyttäen Sheen-spinneriä. Puhdistetut paneelit jaettiin kolmeen ryhmään (1) vertailuryhmä, jota ei esikäsitelty ja (ii) ja (iii) esikäsiteltiin päällystämällä käyttäen esikäsittelyliuos-15 ta spinneriin ja poistamalla ylimääräinen pyörittämällä 20 sekuntia. Tämän jälkeen paneelit kuivattiin suurimman me-tallilämpötilan ollessa 70 °C, jolloin kokonaispäällystys-painoksi tuli 250 mg/m2. Ryhmässä (ii) käytettiin alumiini-piidioksidiesikäsittelyliuosta. Ryhmälle (iii) käytettiin 20 kromaattisilika-perustaista esikäsittelyliuosta, joka oli GB-patentissa 1 234 181 esitettyä tyyppiä.
Yksi erilainen paneeli kustakin ryhmästä päällystettiin kullakin seuraavista orgaanisista viimeistelyai-neista, joista kutakin toimittaa EIAN Industrial Coatings 25 (a) valkoinen tyydyttymätön polyesterimaali (UP1230D) tuote (b) epoksi-fenolilakka (Konserv A133S) tuote (c) organosoli (ICE 2007 111 C) tuote (d) epoksifenolilakka (PI 1602) tuote 30 Kovetuslämpötilat viimeistelyaineille (a) - (d) olivat 160 - 180 °C, 280 °C, 270 °C ja 200 °C, vastaavasti, kovetusajat olivat 10, 1,5, 1,5 ja 12 minuuttia, vastaavasti.
Kaikki paneelit testattiin korroosion kestävyyden 35 suhteen puristamalla säiliöksi ja altistamalla kuumalle 16 90669 happoliuokselle. Tämän jälkeen korroosion määrä arvioitiin silmämääräisesti. Kaikissa tapauksissa olivat ryhmän (i) käsittelemättömät paneelit vaurioituneet vaikeasti. Ryhmän (ii) paneelit olivat kärsineet vähemmän kuin ryh-5 män (iii) paneelit ja ne olivat kärsineet huomattavasti vähemmän kuin ryhmän (i) paneelit.
Esimerkki 3
Valmistettiin vesidispersio sekoittamalla 33 paino-osaa 30 paino-%:ista kolloidisen piidioksididispersion 10 vesiliuosta, 20 paino-osaa alumiinidivetyfosfaatin vesi- liuosta, kuten käytettiin esimerkissä 1, ja 7 paino-osaa demineralisoitua vettä. Piidioksididispersiota myy Monsanto SYNTON D30:na ja siinä oli SiONa- ja SiOH-ryhmiä ja sen keskimääräinen hiukkaskoko oli 7 nm ja pinta-ala oli 320 15 m2/g.
Valmistettiin esikäsittelypäällystysdispersio lisäämällä yksi tilavuusosa konsentraattia viiteen tilavuus-osaan demineralisoitua vettä. Metallisubstraatti, joka oli päällystetty akryylisen kataforeettisen hartsin kerroksel-20 la ja jota myydään kauppanimellä ELEKTROCLEAR 2000, upo tettiin esikäsittelyliuokseen 30 sekunniksi. Substraatti poistettiin esikäsittelyliuoksesta ja sen annettiin kuivua ja kuivattiin huoneen lämpötilassa.
Polyesteri/epoksifenoli uunimaalia (McPhersons nro 25 162 valkoinen, kuivaus 160 °C:ssa 10 min) käytettiin subst raatin pinnalle käyttäen Sheen-spinneriä. Päällystetty metalli kuumennettiin uunissa 160 °C:ssa 10 minuuttia. Toistettiin koe käyttäen hartsipinnoitteista substraattia ilman esikäsittelypäällystysliuoksia. Substraatti, joka oli 30 esikäsitelty ennen maalausta, osoitti erinomaista maaliad- heesiota ristityöntökokeessa. Vertailussa substraatti, jolle esikäsittelyä ei oltu suoritettu, menetti lähes täydellisesti maalin kiinnittymisen ristityöntökokeessa.
Esimerkki 4 35 Toistettiin esimerkin 2 menetelmä käyttäen alumii- nifosfaattipiidioksidikonsentraattia, joka oli laimennettu
II
17 9 Π 669 erilaisiin tilavuuksiin demineralisoidulla vedellä esimerkeissä 4a, 4b, 4c, 4d ja 4e, nimittäin 1, 3, 5, 7 ja 10 tilavuusyksikköä konsentraatin tilavuusyksikköä kohti ja 1 tilavuus-% 10-%:ista fluorivetyhapon liuosta lisättynä 5 laimennettuun konsentraattiin, jolloin saatiin kuiva pääl-lystepaino alumiinikappaleen pinnalle, joka oli 100, 500, 250, 180 tai 100 mg/m2, vastaavasti. Näissä kokeissa käytettiin kaikkia esimerkin 2 maaleja. Kokeet maalatuilla paneeleilla osoittivat tulosten olevan pienenevässä jär-10 jestyksessä seuraavat: esimerkki 4d, 4e, 4c, 4b, 4a. Kaikki lukuun ottamatta esimerkkiä 4a olivat parempia kuin vastaavat kokeet, jotka oli suoritettu kromaattisilikadis-persiolla.
Esimerkki 5 15 Ilman huuhtelua oleva esimerkin 4 menetelmä tois tettiin (esim. 5a) käyttäen ohutta valantaterästä (mus-tapinta) ja alumiinifosfaattipiidioksidikonsentraattia laimennettiin kolmella tilavuusosalla vettä, jolloin saatiin laimennettua dispersiota, johon lisättiin 1 % til./ 20 til. 40-%:ista fluorivetyhappoa. Kokeet toistettiin myös (esim. 6b) käyttäen Aerosil 200 piidioksidia korvattuna vastaavalla painolla Aerosil 0X50 höyrystettyä piidioksidia, jonka hiukkaskoko oli 40 nm ja pinta-ala 50 m2/g ja konsentraatti laimennettiin vain kahdella tilavuusosalla 25 vettä. Kuivat pinnoituspainot olivat 500 mg/m2 ja 750 mg/m2 esimerkeissä 5a ja 5b, vastaavasti. Paneelit kuivattiin 70 °C:ssa ja päällystettiin sitten seuraavilla viimeistelyvaiheilla (i) pigmentoitu vinyylidispersio käytettynä kostean kalvopainon ollessa 8 g/m2 ja kovetettuna 10 minuuttia 210 30 °C:ssa vinyylidispersiossa, käytettynä ja kovetettuna, kuten (i):ssa ja (iii) epoksifenyylihartsi (Konserv ICE 200 8A, katalysaattorin kanssa) käytettynä kostean kalvopainon ollessa 6 g/m2 ja kovetettuna 280 °C:ssa 90 sekuntia. Kaikilla piidioksidin ja viimeistelyaineiden yhdistelmillä 35 olivat tulokset parempia kuin vastaavilla käsittelemättömillä orgaanisesti viimeistellyillä paneeleilla ja esimer- 18 9 0 6 69 kissä 5a käytettäessä viimeistelyä (i) saatiin parempia tuloksia tai yhtä hyviä tuloksia kuin vastaavilla paneeleilla käyttämällä kromaattipohjäistä silikadispersiota.
Esimerkki 6 5 Esimerkkien 5a ja 5b menetelmät toistettiin (esim.
6a ja 6b) käyttäen puhdistettuja valantateräksen panee-leita, jotka olivat sopivia putkistokäyttöön ja käyttäen myös kahta muuta piidioksidia, nimittäin (esim. 6c) Aero-sil K315, joka on esivalmistettu 30 % vesidispersio, jossa 10 on höyrystettyä piidioksidia ja jota tuottaa Degussa, yhdessä silikan kanssa, jonka keskimääräinen hiukkaskoko on 15 nm ja pinta-ala 170 m2/g, jossa konsentraatti laimennettiin seitsemällä tilavuusosalla vettä ennen fluorivetyha-pon lisäämistä ja kerros kuivattiin 160 °C:ssa ja (esim. 15 6d) Aerosil MOX 170 (sama keskimääräinen hiukkaskoko, pin ta-ala kuin K315:lla), johon käytettiin 3 % til./til. fluorivetyhappoa. Kuivat pinnoitepainot olivat esimerkeille 6a - 6d 500, 750, 180 ja 100 mg/m2, vastaavasti.
Kuivatut paneelit lakattiin bronssivärjätyllä kirk-20 kaalia uunilakalla (Macphersons 4244/000) siten, että kuiva pinnoitepaksuus oli noin 15 mikrometriä. Katodisessa sidoksen hajottamiskokeessa olivat esikäsitellyt maalatut paneelit huomattavasti parempia kuin käsittelemättömät maalatut paneelit ja verrattavia kromaattisilikalla esikä-25 siteltyihin paneeleihin.
Esimerkki 7
Esimerkin 4b menetelmä toistettiin käyttäen valantateräksen paneeleita, jotka olivat alumiinilejeerinkiä 3103 ja vaihdellen piidioksididispersion ja alumiinifos-30 faatin suhdetta. Kussakin tapauksessa saatu konsentraatti laimennettiin kolmella tilavuusosalla vettä teräspaneelei-ta varten ja viidellä tilavuusosalla vettä alumiinipanee-leita varten ennen käyttämistä metalliin, jotta saatiin pinnoitepainoja 250 mg/m2 alumiinille ja 500 mg/m2 pehmeäl-35 le teräkselle. Orgaaninen viimeistelyänne oli tyydyttymä- tön polyesteri kelapäällystysemala, MacPhersonin 3586/105
II
19 9Π 669 kovetettuna 10 minuuttia 232 °C:ssa. Paneelit testattiin nolla-T-taivutuskokeella. Esikäsitellyt päällystetyt va-lantateräkset arvioitiin numerolla 7-0 10:stä (10 oli paras tulos), kun silikadispersioiden ja alumiinifosfaat-5 tiliuoksen tilavuussuhteet vaihtelivat välillä 9:1 - 2:8 siis piidioksidin ja AI:n molaariset suhteet olivat 16,6:1 - 0,46:1. Esikäsitellyillä päällystetyillä alumii-nipaneeleilla saatiin seuraavat tulokset: 10 til/til piidioksidin suhde fosfaattiin 9:1 8:2 7:3 6:4 2:8 moolisuhde Si:Al 16,6:1 7,4:1 4,3:1 2,8:1 0,46:1
Arvostelu (10 maksimi) 3730 0 15 Esimerkki 8
Esimerkin 4b menetelmä toistettiin käyttäen valan-tateräspaneelia siten, että l-%:isen fluorivetyhapon tilalle lisättiin nikkeli(2)fluoridia ja vetyfluoridia ato-misuhteessa Ni:F 1:2,3, jolloin saatiin dispersio, jolla 20 voidaan päällystää metalli Si:Al:Ni:F-atomisuhteen ollessa 140:19:1:2,3. Kuiva päällyspaino metallin pinnalla oli 500 mg/m2. Kuivattiin 70 °C:ssa, jonka jälkeen paneeli päällystettiin emalilla, jota käytettiin esimerkissä 7 ja kuivattiin 232 °C:ssa 10 minuuttia. Esikäsitelty maalattu paneeli 25 testattiin kiinnittymisen suhteen nollataivutuskokeella ja korroosion suhteen 500 tuntia kestävällä neutraalilla suo-laruiskutuskokeella ja se osoittautui paremmaksi kaikissa suhteissa kuin kromaattipiidioksididispersio. Esikäsitel-tyjä maalattuja paneeleita verrattiin myös katodisessa 30 hajottamistestissä, joka suoritettiin, kuten esimerkissä 1; paneelilla, joka oli esikäsitelty AI, Si, Ni ja F yhdisteillä, saatiin parempia tuloksia kuin Cr:lla ja Si-yhdisteillä.
Esimerkki 9 35 "Tässä esimerkissä käytettiin esimerkin 8 menetel män muunnelmia. Piidioksididispersion vesiliuos oli 15 % 20 9 0 6 69 paino/tilavuus pitoisuudeltaan ja se sekoitettiin alumiini vetyfosfaatin vesiliuoksen kanssa, kuten esimerkissä 1 erilaisina osuuksina. Saadut konsentraatit laimennettiin kolmella tilavuusosalla vettä ja nikkelifluoridilla ja 5 fluorivetyhapolla (atomisuhde Ni:F oli 1:2:3) käytettiin, kuten esimerkissä 8. Saatua käsittelyliuosta käytettiin valantateräkselle ja kuivattiin, maalattiin ja kovetettiin, kuten esimerkissä 8. Nolla-taivutuskokeessa päällystetyt paneelit, jotka saatiin ilman huuhtelua olevasta 10 menetelmästä, joissa piidioksididispersion ja alumiinifos-faattiliuoksen tilavuusosuudet olivat 9:1, 8:2, 6:4, 4:6 ja 2:8 (Si:Al atomisuhde oli 10,0:1, 4,5:1, 2,6:1, 0,75:1 ja 0,28:1, vastaavasti) antoivat tuloksia, jotka olivat verrattavissa tuloksiin, joita saatiin kromaatti/silikaat-15 tidispersioilla.
Esimerkki 10
Esimerkin 4b menetelmä toistettiin käyttäen 48 % paino/paino ferri-tris(divetyfosfaatti)vesiliuosta ja fos-forihappoa atomisuhteen Fe:P ollessa 1:4 alumiinifosfaat-20 tiliuoksen tilalla. Päällystepaino oli noin 500 mg/m2.
Piidioksididispersion ja ferrifosfaattiliuoksen tilavuus-suhteet olivat 9:1 - 1:9, jolloin atomisuhde Si:Fe oli 18,75:1 - 0,23:1. Kokeet toistettiin piidioksididispersion ja ferrifosfaattiliuoksen tilavuussuhteiden ollessa 7:3 -25 1:9, jolloin atomisuhteet Si:Fe olivat 4,9:1 - 0,23:1 ja konsentraatit laimennettiin viisinkertaisella tilavuudella vettä, jolloin saatiin päällystepainoiksi noin 250 mg/m2. Esikäsitellyt maalatut paneelit antoivat hyviä tuloksia nolla-T-taivutuskokeessa, jotka olivat verrattavia tulok-30 sien kanssa, joita saatiin kromaattisilikaesikäsittelyllä.
Esimerkki 11
Esimerkissä 1 käytettyä alumiinivetyfosfaattiliuos-ta (40 ml) sekoitettiin huolellisesti Aerosilin 0X50 piidioksidin (kuten käytettiin esimerkissä 5) 25 % vesidis-35 persion (320 ml) ja alumiinioksidin (28 g) kanssa ja tuo-teliete kuivattiin 156 °C:ssa viisi tuntia. Kiinteä aine
II
21 90 669 jauhettiin jauheeksi, pestiin huolellisesti vedellä, kuivattiin uudelleen ja jauhettiin uudelleen.
Tätä kiinteää ainetta verrattiin korroosiota vastustavana pigmenttinä sinkkifosfaattiin, alumiinitripo-5 fosfaattiin ja kalsiumsilikaionivaihtopigmenttiin. Kus sakin tapauksessa 20 g kutakin pigmenttiä sekoitettiin 300 ml: n kanssa akryyli-uuniemalia kuulamyllyssä ja saatua maalia käytettiin 24 mikronin tankopäällystimellä puhdistetulle valantateräspaneelille. Päällystettyä paneelia 10 kuivattiin uunissa 165 °C:ssa 20 minuuttia, viirrutettiin diagonaalisesti ja käsiteltiin sitten neutraalilla suola-ruiskutuksella. Alumiinifosfaatin ja silikan muodostama pigmentti oli parempi kuin muut verrattuna maalin irtoamisen estämisen suhteen ja viirrutetuista viivoista levin-15 neen ruosteen leviämisen estämisen suhteen.
Esimerkki 12
Esimerkkiä 13a varten lisättiin alumiinivetyfos-faattiliuosta, jota käytettiin esimerkissä 1 (40 ml) sekoittaen natriumsilikaatin (24 g) vesiliuokseen deioni-20 soidussa vedessä (200 ml). Saatua lieteseosta kuumennettiin 180 - 200 °C:ssa kaksi tuntia, jolloin saatiin kuiva kiinteä aine, joka jauhettiin jauheeksi, pestiin hyvin vedellä, kunnes suodoksen pH oli suurempi kuin 5 ja lopuksi kuivattiin edelleen kaksi tuntia 180 - 200 °C:ssa.
25 Menetelmä toistettiin käyttäen 162 g natriumsili- kaattia ja lisäksi 47 ml fosforihappoa (SG 1,75) (esim. 13B) tai 80 ml alumiinifosfaattiliuosta ja 24 g natrium-silikaattia vedessä (esim. 13C) tai 180 ml alumiinifos-faattiliuosta ja 12 g natriumsilikaattia veden kanssa 30 (esim. 13D). Menetelmä toistettiin käyttäen alumiinisul-faatti-16-hydraattia (28 g) ja natriumsilikaattia (24 g) 200 ml:ssa deionisoitua vettä (esim. 13E). Lopuksi toistettiin esimerkki 13A käyttäen 63 g 48 % paino/paino kro-mi-tris(divetyfosfaatti)liuosta.
35 Kussakin tapauksessa kuivattu kiinteä aine jauhettiin kuulamyllyssä 7 % paino/paino MacPherson Seashell 22 9 O 6 6 9 akryyliuuniemaliksi (3761/125) ja saatua maalia käytettiin puhdistettuun valantateräspaneeliin tankopäällysti-mellä paksuudeksi 35 - 40 mikronia. Kuivattiin 160 °C:ssa 20 minuuttia, jonka jälkeen paneelit viirutettiin diago-5 naalisesti ja niille suoritettiin 500 tunnin suolaruisku-tustesti. Tuloksia verrattiin tuloksiin, joita saatiin käyttämällä sinkkifosfaattia arvostellen asteikolla 0 (paras) - 10 (huonoin).
10 Esim. 13A 13B 13C 13D 13E 13F Zn-fosfaatti
Metal- AI AI AI Ai AI Cr li-ioni
Si:M 2,24 14,9 4,6 2,24 1,13 2,24 : 1 :1 :1 :1 :1 :1 15 Arvosana_5_4 5 5 5 5_7
Esimerkki 13
Esimerkin 2 menetelmä toistettiin siten, että 1-20 %:isen fluorivetyhapon tilalla käytettiin nikkeli(2)fluo-ridia ja vetyfluoridia atomisuhteessa Ni:F 1:2:3, jolloin saatiin dispersio, joka oli käytettävissä metallin päällystämiseen ja jossa atomisuhteet Si:Al:Ni:F olivat 93:12:1:2,3. Tämän jälkeen alumiinipaneelit päällystet-25 tiin, kuivattiin, maalattiin ja kovetettiin, kuten esimer kissä 2. Tulokset olivat parempia kuin esimerkin 2 (ii) ryhmässä.
Il
Claims (25)
- 23 90669
- 1. Menetelmä pinnan käsittelemiseksi myöhempää orgaanisen pinnoitteen levittämistä varten, tunnettu 5 siitä, että pinnalle levitetään vesipitoista, hapanta dispersiota ja pintaa kuumennetaan niin, että pinnalle saostuu korroosiota estävää tai tarttuvuutta edistävää materiaalia oleva oleellisesti epäorgaaninen pohjustuspäällyste, jolloin dispersio muodostuu vesipitoisesta liuoksesta, 10 joka sisältää raudan tai alumiinin hapanta kolmiarvoista metalliyhdistettä ja sopivaa anionia tai niiden seosta, ja hienojakoisesta piidioksidia, jolloin piin ja kolmiarvoi-sen metallin välinen atomisuhde on 0,2-30:1 ja dispersio on oleellisesti vapaa metalleista, joiden valenssi voi 15 olla vähintään 5.
- 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että piin ja kolmiarvoisen metallin välinen atomisuhde on 1,5-30:1.
- 3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, t u n-20 n e t t u siitä, että piin ja kolmiarvoisen metallin välinen atomisuhde on 5,5-30:1.
- 4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että piin ja kolmiarvoisen metallin välinen suhde on 5,5-9,5:1.
- 5. Patenttivaatimuksen 2, 3 tai 4 mukainen menetel mä, tunnettu siitä, että pohjustuspäällysteen määrä on 20-5000 mg/m2.
- 6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että päällysteen määrä on 50-1000 mg/m2. 30 7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen menetel mä, tunnettu siitä, että dispersio kuivataan lämpötilassa 50-300 °C.
- 8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pinta on metallinen.
- 9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että pinta muodostuu raudasta, alumii- 24 90669 nista, tinasta tai sinkistä tai yhden tai useamman tällaisen metallin lejeeringistä.
- 10. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että metallinen pinta muodostuu 5 alumiinista tai alumiinilejeeringistä.
- 11. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että metallinen pinta muodostuu teräksestä.
- 12. Patenttivaatimuksen 10 tai 11 mukainen menetel- 10 mä, tunnettu siitä, että dispersio sisältää fluo- ridi-ioneja.
- 13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että dispersio sisältää 2-6 g fluoridia litraa kohti.
- 14. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukai nen menetelmä, tunnettu siitä, että kolmiarvoinen metalliyhdiste on hapan alumiinifosfaatti.
- 15. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alumiinipinta päällystetään 20 happaman alumiinifosfaatin ja kolloidisen piidioksidin vesipitoisella dispersiolla, jolloin piin ja alumiinin välinen atomisuhde on 5,5-12:1.
- 16. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pinnalle levi- 25 tettävän dispersion pH on 1,5-2,5.
- 17. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että dispersion kuivauksen jälkeen pinta päällystetään orgaanisella päällysteellä.
- 18. Patenttivaatimuksen 17 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että orgaaninen päällyste koostuu kuumassa kovettuvasta orgaanisesta materiaalista, joka kovetetaan.
- 19. Jonkin patenttivaatimuksen 1-18 mukaisessa me- 35 netelmässä käytettävä vesipitoinen, hapan dispersio, tunnettu siitä, että se sisältää hapanta alumii- II 25 90669 nifosfaattia ja hienojakoista piidioksidia, jolloin piin ja kolmiarvoisen metallin välinen atomisuhde on 0,2-30:1 ja dispersio on oleellisesti vapaa metalleista, joiden valenssi voi olla vähintään 5.
- 20. Patenttivaatimuksen 19 mukainen dispersio, tunnettu siitä, että fosfaatti on alumiinidivety-fosfaatti.
- 21. Patenttivaatimuksen 19 ja 20 mukainen dispersio, tunnettu siitä, että piin ja kolmiarvoisen 10 metallin välinen atomisuhde on 1,5-30:1.
- 22. Patenttivaatimuksen 21 mukainen dispersio, tunnettu siitä, että suhde on 5,5-9,5:1.
- 23. Jonkin patenttivaatimuksen 19-22 mukainen dispersio, tunnettu siitä, että se on oleellisesti 15 vapaa maa-alkalimetallista.
- 24. Jonkin patenttivaatimuksen 19-23 mukainen dispersio, tunnettu siitä, että se sisältää fluoridi-ioneja.
- 25. Patenttivaatimuksen 24 mukainen dispersio, 20 tunnettu siitä, että se sisältää 0,1-10 g/1 fluo-ridi-ioneja. 2« 9Π 669
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI920844A FI99135C (fi) | 1986-12-23 | 1992-02-26 | Korroosiota estävä materiaali ja sillä käsitelty pinta |
Applications Claiming Priority (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8630740 | 1986-12-23 | ||
| GB868630740A GB8630740D0 (en) | 1986-12-23 | 1986-12-23 | Treatment of metal surfaces |
| GB8703583 | 1987-02-17 | ||
| GB878703583A GB8703583D0 (en) | 1987-02-17 | 1987-02-17 | Anti-corrosives |
| GB878717231A GB8717231D0 (en) | 1987-07-21 | 1987-07-21 | Pretreatment processes |
| GB8717231 | 1987-07-21 | ||
| IN1120DE1987 | 1987-12-23 | ||
| IN1120DE1987 IN172497B (fi) | 1986-12-23 | 1987-12-23 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI875659A0 FI875659A0 (fi) | 1987-12-22 |
| FI875659A FI875659A (fi) | 1988-06-24 |
| FI90669B true FI90669B (fi) | 1993-11-30 |
| FI90669C FI90669C (fi) | 1994-03-10 |
Family
ID=27449861
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI875659A FI90669C (fi) | 1986-12-23 | 1987-12-22 | Menetelmä ja tuote pintojen käsittelemiseksi |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US4881975A (fi) |
| EP (2) | EP0486476B1 (fi) |
| JP (1) | JP2564345B2 (fi) |
| AT (2) | ATE96853T1 (fi) |
| AU (2) | AU611120B2 (fi) |
| BR (1) | BR8707017A (fi) |
| CA (1) | CA1338435C (fi) |
| DE (2) | DE3751283T2 (fi) |
| DK (1) | DK170860B1 (fi) |
| ES (2) | ES2052587T3 (fi) |
| FI (1) | FI90669C (fi) |
| IE (1) | IE60266B1 (fi) |
| IN (1) | IN172497B (fi) |
| NO (1) | NO180273C (fi) |
Families Citing this family (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4881975A (en) * | 1986-12-23 | 1989-11-21 | Albright & Wilson Limited | Products for treating surfaces |
| US5656074A (en) * | 1988-08-25 | 1997-08-12 | Albright & Wilson Limited | Pigment which is substantially free of water-soluble salts and confers corrosion resistance |
| EP0360422A3 (en) * | 1988-08-25 | 1992-01-29 | Albright & Wilson Limited | Anticorrosive pigment composition |
| US5158605A (en) * | 1989-02-01 | 1992-10-27 | Union Oil Company Of California | Sol/gel polymer surface coatings and corrosion protection enhancement |
| US5175202A (en) * | 1989-02-01 | 1992-12-29 | Union Oil Company Of California | Salt-containing glossy surface coating polymer compositions and substrates coated therewith |
| US5166248A (en) * | 1989-02-01 | 1992-11-24 | Union Oil Company Of California | Sol/gel-containing surface coating polymer compositions |
| US5162413A (en) * | 1989-02-01 | 1992-11-10 | Union Oil Company Of California | Salt-containing surface coating polymer compositions and substrates coated therewith |
| US5028489A (en) * | 1989-02-01 | 1991-07-02 | Union Oil Of California | Sol/gel polymer surface coatings and corrosion protection enhancement |
| US5198487A (en) * | 1989-02-01 | 1993-03-30 | Union Oil Company Of California | Process for preparing salt-containing surface coating polymer compositions |
| GB8906160D0 (en) * | 1989-03-17 | 1989-05-04 | Alcan Int Ltd | Surface preparation for aluminium |
| US5103550A (en) * | 1989-12-26 | 1992-04-14 | Aluminum Company Of America | Method of making a food or beverage container |
| US5281282A (en) * | 1992-04-01 | 1994-01-25 | Henkel Corporation | Composition and process for treating metal |
| US5356490A (en) * | 1992-04-01 | 1994-10-18 | Henkel Corporation | Composition and process for treating metal |
| GB9207725D0 (en) * | 1992-04-08 | 1992-05-27 | Brent Chemicals Int | Phosphating solution for metal substrates |
| JPH06145602A (ja) * | 1992-09-02 | 1994-05-27 | Nippon Paint Co Ltd | 熱硬化性塗料組成物 |
| ATE200505T1 (de) * | 1992-11-30 | 2001-04-15 | Bulk Chemicals Inc | Verfahren und zusammensetzungen zur behandlung von metalloberflächen |
| JPH10501027A (ja) * | 1994-05-27 | 1998-01-27 | ヘルバーツ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング | ホスフェート化された金属基体のコーティング方法 |
| US5532024A (en) * | 1995-05-01 | 1996-07-02 | International Business Machines Corporation | Method for improving the adhesion of polymeric adhesives to nickel surfaces |
| US6190780B1 (en) * | 1996-02-05 | 2001-02-20 | Nippon Steel Corporation | Surface treated metal material and surface treating agent |
| US6214132B1 (en) * | 1997-03-07 | 2001-04-10 | Henkel Corporation | Conditioning metal surfaces prior to phosphate conversion coating |
| TWI221861B (en) * | 1998-04-22 | 2004-10-11 | Toyo Boseki | Agent for treating metallic surface, surface-treated metal material and coated metal material |
| US6375782B1 (en) * | 1998-07-30 | 2002-04-23 | J. Kumar | Process for the manufacture of decorative stainless steel articles |
| US6051672A (en) * | 1998-08-24 | 2000-04-18 | Dow Corning Corporation | Method for making hydrophobic non-aggregated colloidal silica |
| GB9822527D0 (en) | 1998-10-15 | 1998-12-09 | Courtaulds Coatings Holdings | Powder coating compositions |
| GB9822523D0 (en) * | 1998-10-15 | 1998-12-09 | Courtaulds Coatings Holdings | Powder coating compositions |
| US6743302B2 (en) | 2000-01-28 | 2004-06-01 | Henkel Corporation | Dry-in-place zinc phosphating compositions including adhesion-promoting polymers |
| DZ3498A1 (fr) * | 2001-02-26 | 2002-09-06 | Sumitomo Metal Ind | Matériau en acier traité en surface, procédé pour le fabriquer et liquid de traitement de conversion chimique |
| US20070178236A1 (en) * | 2001-12-20 | 2007-08-02 | Larsen N T | Method and apparatus for anti-corrosive coating |
| US20060000183A1 (en) * | 2001-12-20 | 2006-01-05 | Farwest Steel Corporation | Method and apparatus for anticorrosive coating |
| ES2721655T3 (es) | 2003-01-17 | 2019-08-02 | Univ Missouri | Recubrimientos resistentes a la corrosión |
| US20040249023A1 (en) * | 2003-01-17 | 2004-12-09 | Stoffer James O. | Compounds for corrosion resistant primer coatings and protection of metal substrates |
| US7601425B2 (en) | 2003-03-07 | 2009-10-13 | The Curators Of The University Of Missouri | Corrosion resistant coatings containing carbon |
| FR2879219B1 (fr) * | 2004-12-13 | 2007-06-22 | Electro Rech Sarl | Procede de traitement de surface d'une piece revetue d'une couche de zinc ou de zinc allie ainsi que piece obtenue par la mise en oeuvre de ce procede |
| DE102005018925A1 (de) * | 2005-04-22 | 2006-10-26 | Henkel Kgaa | Wasch- oder Reinigungsmittel |
| DE102005042474A1 (de) * | 2005-09-07 | 2007-03-08 | Ks Aluminium-Technologie Ag | Beschichtung eines thermisch und erosiv belasteten Funktionsbauteil, sowie ein Trennmittel und ein Verfahren zur Herstellung der Beschichtung |
| US20090017294A1 (en) * | 2007-07-11 | 2009-01-15 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating for decorative metals with improved mar and scratch resistance and methods of application |
| JP5633117B2 (ja) * | 2008-05-12 | 2014-12-03 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 錫めっき鋼板の製造方法および錫めっき鋼板ならびに化成処理液 |
| WO2012143934A2 (en) * | 2011-03-30 | 2012-10-26 | Mahindra & Mahindra Limited | Corrosion resistance passivation formulation and process of preparation thereof |
| CN104862683A (zh) * | 2015-04-08 | 2015-08-26 | 安徽豪鼎金属制品有限公司 | 一种丝胶钾皂金属表面处理剂 |
| CN104862706A (zh) * | 2015-04-08 | 2015-08-26 | 安徽豪鼎金属制品有限公司 | 一种环保水基金属表面处理剂 |
| CN107899908A (zh) * | 2017-10-09 | 2018-04-13 | 扬州纯平大师工具有限公司 | 涂料滚筒刷支架喷塑工艺 |
| RU2755598C2 (ru) * | 2020-02-17 | 2021-09-17 | Общество с ограниченной ответственностью "ЕВРОКАР" | Защитный антикоррозионный материал |
Family Cites Families (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB745890A (en) * | 1951-10-09 | 1956-03-07 | Columbia Southern Chem Corp | Improvements in or relating to a method and process for preparing and treating finely divided pigmentary silica |
| US2811473A (en) * | 1953-12-07 | 1957-10-29 | United States Steel Corp | Composition and method for increasing surface resistivity of silicon steel |
| US2811433A (en) * | 1955-01-14 | 1957-10-29 | Republic Steel Corp | Process of treating iron in gas-pervious form to improve its characteristics |
| US3139406A (en) * | 1960-10-12 | 1964-06-30 | Nalco Chemical Co | Method of producing hydrous metal oxide sols |
| DE1287890B (fi) * | 1961-03-23 | 1900-01-01 | ||
| NL281233A (fi) * | 1961-08-03 | |||
| FR1366777A (fr) * | 1963-04-02 | 1964-07-17 | Parker Ste Continentale | Procédé de revêtement du zinc |
| US3506499A (en) * | 1964-03-16 | 1970-04-14 | Yawata Seitetsu Kk | Method of surface-treating zinc,aluminum and their alloys |
| NL142817B (nl) * | 1965-03-02 | 1974-07-15 | Philips Nv | Werkwijze voor het vervaardigen van een indirect verhitte kathode, en kathode vervaardigd volgens deze werkwijze. |
| GB1234181A (fi) * | 1967-06-14 | 1971-06-03 | ||
| FR96396E (fr) * | 1968-02-28 | 1972-06-16 | Parker Ste Continentale | Procédé de revetement de métaux par phosphatation. |
| US3562011A (en) * | 1968-04-26 | 1971-02-09 | Gen Electric | Insulating coating comprising an aqueous mixture of the reaction product of chromium nitrate and sodium chromate,phosphoric acid and colloidal silica and method of making the same |
| US3650783A (en) * | 1969-05-13 | 1972-03-21 | Du Pont | Trivalent metal phosphate coated colloidal silica molding powders |
| DE1940412A1 (de) * | 1969-08-08 | 1971-04-29 | Degussa | Verfahren zur Herstellung feinteiliger,durch Metalloxid modifizierter Kieselsaeuren |
| US3705826A (en) * | 1970-09-23 | 1972-12-12 | Gen Electric | Insulating coating and method of making the same |
| DE2143957A1 (de) * | 1971-09-02 | 1973-03-08 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zum aufbringen eines phosphatueberzuges auf eisen und stahl |
| BE789262A (fr) * | 1971-09-27 | 1973-01-15 | Nippon Steel Corp | Procede de formation d'un film isolant sur un feuillard d'acierau silicium oriente |
| US3798074A (en) * | 1972-03-23 | 1974-03-19 | Allegheny Ludlum Ind Inc | Surface finishing |
| SE377581B (fi) * | 1973-11-01 | 1975-07-14 | Asea Ab | |
| CA1029485A (en) * | 1973-12-05 | 1978-04-11 | Herman E. Seymus | Fluorocarbon polymer coating compositions containing silica and aluminum phosphate |
| BE825180A (fr) * | 1974-02-12 | 1975-08-04 | Composition de revetement se durcissant a relativement basse temperature | |
| US3948786A (en) * | 1974-10-11 | 1976-04-06 | Armco Steel Corporation | Insulative coating for electrical steels |
| JPS5917521B2 (ja) * | 1975-08-22 | 1984-04-21 | 川崎製鉄株式会社 | 方向性けい素鋼板に耐熱性のよい上塗り絶縁被膜を形成する方法 |
| JPS52133837A (en) * | 1976-05-04 | 1977-11-09 | Nippon Paint Co Ltd | Metal surface treatment |
| SE402470B (sv) * | 1976-10-29 | 1978-07-03 | Asea Ab | Sett att behandla ett med en isolerande skyddsbeleggning av silikat forsett foremal av kiselhaltigt stal |
| DE2711431C2 (de) * | 1977-03-16 | 1986-12-11 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Oberflächenbehandlung von Metallen |
| DE2738282A1 (de) * | 1977-08-25 | 1979-03-01 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zum aufbringen von phosphatueberzuegen |
| GB1587147A (en) * | 1977-10-28 | 1981-04-01 | Asea Ab | Method of treating objects of silicon steel |
| JPS5544522A (en) * | 1978-09-21 | 1980-03-28 | Hitachi Metals Ltd | Fe-cr-co type magnet alloy |
| JPS6041705B2 (ja) * | 1978-09-25 | 1985-09-18 | 日本パ−カライジング株式会社 | 塗布型金属表面処理組成物 |
| GB2071070B (en) * | 1979-02-03 | 1983-02-02 | British Petroleum Co | Corrosion inhibitors method of producing them and protective coatings containing them |
| DE2905535A1 (de) * | 1979-02-14 | 1980-09-04 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur oberflaechenbehandlung von metallen |
| DE3236247A1 (de) * | 1982-09-30 | 1984-04-12 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur oberflaechenbehandlung von aluminium |
| JPS6031903A (ja) * | 1983-07-31 | 1985-02-18 | 松下電工株式会社 | 凹凸木質化粧板の製法 |
| JPS6039169A (ja) * | 1983-08-12 | 1985-02-28 | Nippon Light Metal Co Ltd | 親水性金属表面処理剤 |
| CA1256003A (en) * | 1984-03-23 | 1989-06-20 | Parker Chemical Company | Metal base coating composition comprising chromium, silica and phosphate and process for coating metal therewith |
| GB8424159D0 (en) * | 1984-09-25 | 1984-10-31 | Pyrene Chemical Services Ltd | Cromate coatings for metals |
| CA1276002C (en) * | 1985-12-31 | 1990-11-06 | Lawrence L. Murrell | Catalysts comprising silica supported on alumina their preparation and use |
| US4758281A (en) * | 1986-09-12 | 1988-07-19 | International Minerals & Chemical Corp. | Anti-corrosive protective coatings |
| US4881975A (en) * | 1986-12-23 | 1989-11-21 | Albright & Wilson Limited | Products for treating surfaces |
-
1987
- 1987-12-21 US US07/135,437 patent/US4881975A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-22 IE IE349187A patent/IE60266B1/en not_active IP Right Cessation
- 1987-12-22 NO NO875394A patent/NO180273C/no not_active IP Right Cessation
- 1987-12-22 DK DK679987A patent/DK170860B1/da not_active IP Right Cessation
- 1987-12-22 FI FI875659A patent/FI90669C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-12-23 EP EP92103303A patent/EP0486476B1/en not_active Revoked
- 1987-12-23 AU AU82984/87A patent/AU611120B2/en not_active Expired
- 1987-12-23 BR BR8707017A patent/BR8707017A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-12-23 EP EP87311341A patent/EP0273698B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-23 IN IN1120DE1987 patent/IN172497B/en unknown
- 1987-12-23 DE DE3751283T patent/DE3751283T2/de not_active Revoked
- 1987-12-23 ES ES87311341T patent/ES2052587T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-23 JP JP62326640A patent/JP2564345B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-23 AT AT87311341T patent/ATE96853T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-12-23 AT AT92103303T patent/ATE122081T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-12-23 DE DE87311341T patent/DE3788050T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-23 ES ES92103303T patent/ES2075495T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-23 CA CA000555322A patent/CA1338435C/en not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-10-10 US US07/419,156 patent/US5061314A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-10 US US07/419,149 patent/US5061315A/en not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-03-28 AU AU73878/91A patent/AU634641B2/en not_active Expired
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI90669B (fi) | Menetelmä ja tuote pintojen käsittelemiseksi | |
| US5702581A (en) | Simplified process for producing a corrosion-protecting, well adhering lacquer coating and the workpieces obtained thereby | |
| CA2127337C (en) | Aluminium pigments | |
| TWI261610B (en) | Coating composition for forming titanium oxide film, method of forming titanium oxide film and metal substrate coated with titanium oxide film | |
| US4687595A (en) | Process for producing corrosion inhibiting particles | |
| MXPA02002342A (es) | Tratamiento previo al pintado de metales y productos metalicos. | |
| JP6282700B2 (ja) | 鉄金属基板を処理するための方法 | |
| WO2013033372A1 (en) | Two-step zinc phosphating process | |
| EP3371344A1 (en) | Pretreatment compositions and methods of treating a substrate | |
| CN111621774A (zh) | 含锂的锆预处理组合物，处理金属基材的相关方法，和相关的经涂覆的金属基材 | |
| US20130084466A1 (en) | Rheology modified pretreatment compositions and associated methods of use | |
| CN113416431B (zh) | 一种具有自修复功能的环保防腐颜料的制备方法 | |
| GB2201157A (en) | Silica products for treating surfaces | |
| FI99135B (fi) | Korroosiota estävä materiaali ja sillä käsitelty pinta | |
| DE102013202286B3 (de) | Verwendung eines Silan-, Silanol- oder/und Siloxan-Zusatzes zur Vermeidung von Stippen auf Zink-haltigen Metalloberflächen und Verwendung der beschichteten Metallsubstrate | |
| JP4757367B2 (ja) | 防錆処理方法及び防錆処理金属材 | |
| RU2193075C2 (ru) | Состав для фосфатирования металлической поверхности | |
| JPS63186778A (ja) | 金属表面処理組成物 | |
| JP2004189801A (ja) | アルミニウム顔料およびそれを用いた塗料組成物 | |
| Collier et al. | Silica Products for Treating Surfaces |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| TC | Name/ company changed in patent |
Owner name: ALBRIGHT & WILSON UK LIMITED |
|
| FG | Patent granted |
Owner name: ALBRIGHT & WILSON UK LIMITED |
|
| MA | Patent expired |