FI90669C - Menetelmä ja tuote pintojen käsittelemiseksi - Google Patents

Menetelmä ja tuote pintojen käsittelemiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI90669C
FI90669C FI875659A FI875659A FI90669C FI 90669 C FI90669 C FI 90669C FI 875659 A FI875659 A FI 875659A FI 875659 A FI875659 A FI 875659A FI 90669 C FI90669 C FI 90669C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
dispersion
process according
aluminum
silica
metal
Prior art date
Application number
FI875659A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI875659A (fi
FI90669B (fi
FI875659A0 (fi
Inventor
John Richard Collier
Kenneth Urmston Holker
Original Assignee
Albright & Wilson
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27449861&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI90669(C) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GB868630740A external-priority patent/GB8630740D0/en
Priority claimed from GB878703583A external-priority patent/GB8703583D0/en
Priority claimed from GB878717231A external-priority patent/GB8717231D0/en
Application filed by Albright & Wilson filed Critical Albright & Wilson
Publication of FI875659A0 publication Critical patent/FI875659A0/fi
Publication of FI875659A publication Critical patent/FI875659A/fi
Priority to FI920844A priority Critical patent/FI99135C/fi
Publication of FI90669B publication Critical patent/FI90669B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI90669C publication Critical patent/FI90669C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/34Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08Anti-corrosive paints
    • C09D5/082Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
    • C09D5/084Inorganic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/34Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
    • C23C22/36Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/48Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 not containing phosphates, hexavalent chromium compounds, fluorides or complex fluorides, molybdates, tungstates, vanadates or oxalates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
  • Mechanical Treatment Of Semiconductor (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

1 90669
Menetelma ja tuote pintojen kasittelemiseksi
KeksintO koskee menetelmaa pinnan kasittelemiseksi ennen pinnan paailystamista orgaanisella paailysteelia.
5 Keksinttt koskee myfis menetelmålia kaisteltyja tuotteita.
Pintojen, erityisesti metallipintojen, kSsittele-misen ennen orgaanisten pinnoitteiden, kuten maalien, lak-kojen, liimojen, muovien ja vastaavien kaytttta, tiedetaan olevan edullista eika ainoastaan siksi, etta se parantaa 10 kSsiteltyjen pintojen korroosiokestavyytta, vaan myos siksi, etta se parantaa orgaanisten pinnoitteiden adheesiota, tehden ne tehokkaammiksi. US-patenttijulkaisussa 3 506 499 esitetaan menetelma, jossa kaytetaan kromihapon ja kolloi-disen silikaatin vesiliuosta vesiliuoksena sinkki- ja alu-15 miinipinnalle. GB-patenttijulkaisussa 1 234 181 esitetaan menetelma, jossa metallin pinnalle kuivataan vesiliuos, jossa on kuusiarvoista kromia, kolmiarvoista kromia ja silikaa. Kuusiarvoista kromia sisaitåvien liuosten kåytta-minen ei ole toivottavaa niiden myrkyllisyyden vuoksi.
20 FR-patenttijulkaisusta 2 384 034 tunnetaan esika- sittelymenetelma, jossa olennaisena komponenttina kaytetaan kromi(III)-yhdistetta.
Nyt on havaittu, etta tiettyihin kolmiarvoisiin me-talliyhdisteisiin ja piidioksidiin perustuvat koostumukset 25 ovat edullisia korroosion estajiå tai adheesion parantajia pinnoilla, jotka lopuksi kasiteliaan orgaanisilla pinnoit-teilla.
Keksintd koskee menetelmaa pinnan kasittelemiseksi mydhempaa orgaanisen pinnoitteen levittamista vårten. Me-30 netelmålle on tunnusomaista, etta pinnalle levitetaan ve-sipitoista, hapanta dispersiota ja pintaa kuumennetaan niin, etta pinnalle saostuu korroosiota estavaa tai tart-tuvuutta edistavåa materiaalia oleva oleellisesti epaor-gaaninen pohjustuspaailyste, jolloin dispersio muodostuu 35 2 90669 vesipitoisesta liuoksesta, joka sisaitaå raudan tai alu-miinin hapanta kolmiarvoista metalliyhdistetta ja sopivaa anionia tai niiden seosta, ja hienojakoisesta piidioksi-dia, jolloin piin ja kolmiarvoisen metallin vålinen atomi-5 suhde on 0,2 - 30:1 ja dispersio on oleellisesti vapaa me-talleista, joiden valenssi voi olla vahintaan 5. Keksinto koskee myGs menetelmSsså kaytettavaa vesipitoista, hapanta dispersiota, jolle on tunnusomaista, ettå se sisåltåM hapanta alumiinifosfaattia ja hienojakoista piidioksidia, 10 jolloin piin ja kolmiarvoisen metallin valinen atomisuhde on 0,2 - 30:1 ja dispersio on oleellisesti vapaa metal-leista, joiden valenssi voi olla vahintaan 5.
KeksintG koskee lisaksi korroosiota eståvåå materi-aalia, jolle on tunnusomaista, etta se on reaktiotuote, 15 joka on saatu saattamalla kolmiarvoinen metalliyhdiste, jossa metalli on rauta, alumiini tai kromi tai niiden seos, reagoimaan hienojakoisen piidioksidin tai sen pre-kursorin tai silikaatin kanssa, jolloin piin ja kolmiarvoisen metallin vålinen atomisuhde on 0,2 - 30:1 ja tuote 20 on oleellisesti vapaa vesiliukoisesta reaktiosivutuotteis-ta,
Happamalla yhdisteelia tarkoitetaan yhdistetta, jonka vesipitoisella liuoksella on hapan pH. Edullisia keksinnOssa kaytettavia kolmiarvoisia metalleja ovat alu-25 miini ja rauta(ferri). Edullisesti dispersio ei sisallå merkittavia maaria kaksiarvoisia metalleja, esim. mangaa-nia ja/tai maa-alkalimetalleja, kuten magnesiumia, ja tyy-pillisesti dispersio on oleellisesti vapaa maa-alkalime-talleista. Dispersio on yleensa hapettamaton.
30 KeksinnGn mukainen menetelma suoritetaan paailysta- maiia pinta kolmiarvoisen metallin ja piidioksidin disper-siolla ja kuivaamalla pinnalla oleva dispersio, jolloin saadaan paailystetty pinta. Suorittamatta huuhtelua, kui-vattu pinta voidaan sitten paallystaaa orgaanisella pin-35 noitteella, joka sitten kuivataan ja tavallisesti kovete-taan esimerkiksi uunissa korotetussa lampGtilassa.
II
3 90669 TSssS menetelmassa, jossa ei suoriteta huuhtelua, ja menetelmassa kaytettavissa dispersioissa ei ole lasna merkittavia maaria metalleja, joiden valenssi voi olla vahintaan 5. Erityisesti kaytettavat dispersiot ovat edul-5 lisesti oleellisesti vapaat tailaisten metallien oksime-tallianioneista. Siten lasna ei ole metalleja, joiden valenssi on 5 tai 6, kuten molybdeeni, niobi, tantaali, va-nadiini ja wolframi esimerkiksi oksianioniensa muodossa ja kromi kuusiarvoisena kromina.
10 Kolmiarvoinen metalli-ioni on liittynyt anioniin, joka ei ole haitallinen metallisilikatuotteen aiottua kayttoa ajatellen. Edullisesti anioni on sellainen, etta metallisuola on vesiliukoinen, esimerkiksi riittavan vesi-liukoinen esitettya kayttoa vårten. Esimerkkeja sopivista 15 anioneista ovat mono- ja divetyfosfaatti, vetyfluoridi ja hapan silikofluoridi. Anionit, kuten kloridi, sulfaatti ja alkaanikarboksylaatti ovat vahemman sopivia ei-huuhtelu-paailystysmentelmassa. Anionin vaikutus voi vaihdella ka-siteltavan pinnan luonteen mukaisesti ja siten tietyt 20 anionit voivat olla hyvaksyttavia muutamille tietyille pinnoille, mutta ei toisille. Kolmiarvoinen metalliyhdis-te sekoitetaan edullisesti piidioksidin kanssa (tai sen prekursorin kanssa) happamissa olosuhteissa. Hapon anio-nille kaytetaan samoja kriteereita liukoisuuden ja hai-25 ridttOmyyden suhteen kaytettaessa metallisilikatuotteelle kuin kaytetaan kolmiarvoisen metallin kationille. Edullisesti metalliyhdiste on happosuola, esimerkiksi divetyfos-faatti, jolloin ei tarvita mitaan pH:n saatamista lisaa-maiia fosforihappoa tai vetyfluoridia. Edullisimpia ovat 30 ferritrisdivetyfosfaatti ja alumiinitris(divetyfosfaatti ) ja seokset fosforihapon kanssa tai vastaavat metallimono-vetyfosfaatit. Kaytettaessa tailaisia happamia fosfaatte-ja, kolmiarvoisen metallin ja P:n vaiinen atomisuhde ei-huuhtelupaailystyksessa on yleensa 0,2 - 0,45:1, esim. 35 0,23 - 0,4:1, kuten 0,3 - 0,36:1 tai 0,33 - 0,36:1 erityi- 4 90669 sesti alumiiniyhdisteiden ollessa kyseesså tai 0,23 -0,33:1, esim. 0,23 - 0,3:1 ferriyhdisteiden yhteydessa.
Tåssa keksinnOssa kaytetyn piidioksidin tulisi olla hienojakoista niin, etta muodostuu suspensio, jolla voi-5 daan peittaa tasaisesti kSsiteltSvS pinta. Voidaan kayttaa amorfista piidioksidia, joka on saatu pyrogeenisesti pii-tetrakloridista tai joka on saostettu vesivåliaineessa alkalimetallisilikaateista. Siten piidioksidi on tavalli-sesti hydrofiilinen, ei-kiteinen ja kolloidinen. Sen pin-10 nalla on tavallisesti Si-OH-ryhmia ja edullisesti vain tailaisia ryhmia, vaikka osa niista voidaan korvata Si-0-Na- tai Si-O-Al-ryhmilia. Piidioksidin keskimaarainen pin-ta-ala on tavallisesti 10 - 1 000 m2/g, kuten 30 - 1 000 m2/g, esimerkiksi 100 - 500 ja erityisesti 150 - 350 m2/g. 15 Piidioksidihiukkasten keskimaarainen hiukkaskoko on pie-nempi kuin 170 nm, mutta se voi olla 1 - 200 nm, esimerkiksi 1-50 nm, kuten 4 - 30 nm tai erityisesti 8-20 nm. Siten voidaan kayttaa silikageelia ja saostettua piidioksidia, mutta kolloidinen piidioksidi ja hOyrystetty 20 piidioksidi ovat edullisia erityisesti ei-huuhtelupaailys-tysmenetelmissa. Tietyissa menetelmissa voi olla mahdol-lista tai vieiapa edullista kayttaa amorfisen piidioksidin perkursoria, siis piidioksidin hydrattua muotoa. Edulli-simpia piidioksidiiahteita kaytettaviksi tSman keksinnfin 25 tuotteissa myydaan kauppanimellå AEROSIL, erityisen edullisia ovat hoyrystetyt piidioksidit, joiden keskimaarainen hiukkaskoko on 5 - 20 n, ja pinta-ala 150 - 350 m2/g, erityisesti 150 - 250 m2/g. vahemman edullisia piidioksideja ei-huuhtelupåailystyksessa ovat nestemaiset dispersiot, 30 jotka on valmistettu ioninvaihtomenetelmilia silikaatti-liuoksesta, kuten ne, jotka myydaan kauppanimelia SYTON ja LYDOX, joiden hiukkaskoot ovat 5 - 30 nm ja pinta-alat 100 - 550 m2/g ja joilla on SiOH- ja SiONa-ryhmia pinnal-laan.
35 Piidioksidin suhde kolmiarvoiseen metalliin (siis piin suhde kolmiarvoiseen metalliin) on 0,2 - 30:1, esim.
II
5 9 0 6 69 1.5 - 30:1, 2,5 - 30:1 ja 3,5 - 30:1. Edullisesti suhde on 1.5 - 20:1, kuten 1,5 - 10:1. Ei-huuhtelupaallystyksessa edullisia moolisuhteita ovat 2,5 - 10:1 tal 2,5 - 9,5:1 ja eritylsesti 3-8:1 tal 5-8:1 tai 5,5 - 30:1, kuten 5 5,5 - 9,5:1.
Kolmiarvoinen metalli ja piidioksidi reagoivat kes-kenSån ja/tai alla olevan substraattipinnan kanssa ja/tai fosforihapon tai fluorivetyhapon kanssa jossakin vaihees-sa ennen loppuvaihetta tuotettaessa kasiteltya pintaa. 10 Téma reaktio voi tapahtua lampOtilassa, joka on vahintaan 50 °C, esimerkiksi vahintaan 150 °C ja tama lampOtila voi-daan saavuttaa joko kuivattaessa aineosien seosta ei-huuh-televassa menetelmassa pinnalla ja/tai kuivatettaessa ja kovetettaessa pinnalle mydhemmin kaytettavaa orgaanista 15 pinnoitetta. Edullisesti ei-huuhtelevassa paailystysmene- telmassa dispersio kuivataan korotetussa lampdtilassa, esimerkiksi 50 - 300 °C:ssa ja sitten orgaaninen pinnoite kovetetaan korotetussa lampdtilassa, joka on korkeampi kuin aikaisempi låmpdtila, kuten esimerkiksi vahintaan 20 150 °C tai 150 - 300 °C.
Tailaisella kuumennusmenetelmaiia tuotettu reaktio-tuote voi olla metallipinnoitettu silika, valinnaisesti kompleksoituna fluoridilla ja/tai fosfaatilla tai komplek-sinen metallisilikaatti tai silikofosfaatti.
25 Keksinndn mukaiset vesidispersiot valmistetaan ta- vallisesti kolmiarvoisen metallin yhdisteesta ja piidiok-sidista (tai sen prekursorista). Siten metalliyhdiste voi-daan liuottaa veteen haluttaessa hapon, esimerkiksi fosfor!- tai fluorivetyhapon lasna ollessa, jolloin saadaan 30 vaaditun konsentraation omaava liuos, johon on sekoitettu piidioksidia, edullisesti vesidispersion muodossa tai va-hemman edullisesti hienojakoisena kiinteana aineena. Tuot-teet, joissa ei ole agglomeroituja piidioksidihiukkasia, ovat edullisia kaytettaessa tassa keksinndssa. Silloin kun 35 esiintyy piidioksidihiukkasten pyrkimysta muodostaa agglo-meraatteja, suositellaan dispersion voimakasta sekoitta- 6 9Π 6 69 mista, jotta voidaan pienentaa agglomeraattien kokoa ennen kolmiarvoisen metalliyhdisteen sekoittamista. Vesidisper-sio on tavallisesti pH:ssa 1,5 - 2,5, erityisesti 1,8 -2,2. Ei-huuhtelevaan paailystysmenetelmaan tarkoitettu 5 kayttdvalmis dlspersio sisaitaa edullisesti 1 - 20 % esi-merklksl 3 - 15 % painosta liuotettua ja dispergoitua ai-netta, mutta ne valmlstetaan tavallisesti konsentroidum-paan muotoon, jossa on 3 - 50 %, esimerkiksi 15 - 40 % tailaista ainetta ja tama laimennetaan ennen kayttda. Si-10 ten dispersiot voivat sisaitaa 0,01 - 0,6 g atomia/1, esi-merkiksi 0,02 - 0,45 g atomia/1 kolmiarvoista metallia, 0,05 - 5 g atomia/1, esimerkiksi 0,15 - 3,3 g atomia/1 piidioksidia ja tavallisesti 0,01 - 3 g atomia/1, esimerkiksi 0,06 - 2,0 g atomia/1 fosfaattia. Edullisia disper-15 sioita ovat ne, joissa metalliyhdiste on alumiinifosfaat-ti, erityisesti aluminidivetyfosfaatti.
Epdorgaanisessa ei-huuhtelevassa påailystysmene-telmassa, jota kaytetaan esikåsittelyna ennen orgaanista paailystysta, esimerkiksi maalaamista, tulisi kasittely-20 liuoksen pitoisuuden olla riittava takaamaan sen, etta haluttu maara paailystetta kerrostuu kasiteltavan pinnan yksikkOpinta-alaa kohti. Edullisesti pinnalle kuivattu kalvo painaa 20 - 5 000 mg/m2, edullisimmin 50 - 1 000 mg/m2; pinnoitteen paino alumiinille on edullisesti 100 -25 300 mg/m2 ja terakselle edullisesti 300 - 700 mg/m2. Pin nalle kaytettåvan liuoksen maara vaihtelee kayttGmenetel-m3n ja tulevan pinnan luonteen mukaisesti ja liuoksen pi-toisuus saadetaan siten, etta saadaan haluttu kuivattu paailyste kyseiselle pinnalle.
30 Kasiteltava pinta voidaan kaytanndllisesti valmis- taa mista tahansa ei-huokoisesta aineesta, kuten metallis-ta, lasista tai muovista. Sellaisten pintojen kasittely, jotka on valmistettu tavallisesta metallista, muodostavat esilia olevan keksinndn edullisen kohteen. Keksintda voi-35 daan erityisesti kayttaa kasiteltaessa pintoja, jotka on valmistettu raudasta, alumiinista, tinasta tai sinkista li 7 90669 tai lejeeringeista, jotka sisSltavSt yhden tai useamman naista metalleista tai yhdessa muiden metallien, kuten kuparin, nikkelin ja/tai magnesiumin kanssa. Lejeerinkien tai lejeerinkipintojen esimerkkeja, joita voidaan kasitel-5 la, ovat ruostumaton teras ja alumiinilejeeringit, joilla on kansainv&liset merkinnSt 3103 ja 5052. Muita erityisten metallien esimerkkeja ovat alumiinikannukartonki, puoli-pehmeS teras, galvanoitu puolipehmeS teras ja tinalevy. Metalli voi olla substraatin pinnalle muodostettuna ohuena 10 kerroksena. Substraatti voi olla metallinen, esimerkiksi tinalevy tai ei-metallinen, kuten esimerkiksi muovimateri-aali. Substraatti voi olla yksittåisinå tuotteina, putki-na, tankoina, lankoina, levyinå, paneeleina tai kappalei-na. Kuitenkin kSsittely suoritetaan edullisesti mekaani-15 sesti kSyttSen kasittelyliuosta metallipintaan ja siten kasittely on erityisen kSyttOkelpoista kSsiteltaessS me-tallikappaleita ja metallilevyja. Menetelmaa voidaan kayt-tåå myOs kasiteltSesså pintoja, jotka on muodostettu muo-veista, kuten polypropyleenista, ABS-muoveista ja polyure-20 taaneista.
Niita voidaan kayttaa myos pintojen kasittelyyn, jotka on paailystetty muoveilla, maaleilla tai muilla or-gaanisilla aineilla, jotta edistetaan toisen paailystys-pinnan adheesiota, kuten maalin tai lakan adheesiota. 25 Edullisessa suoritusmuodossa voidaan menetelmaa kayttaa elektroforeettisesti kaytetyn hartsin pintakerroksen kasittelyyn, esimerkiksi kataforeettisen hartsin, tama ker-ros maalataan mycihemmin. Tålla menetelman suoritusmuodolla on erityista kayttaa kasiteltaessa kataforeettisesti kasi-30 teltyjen akryylihartsien kalvoja, kuten sellaisten kasit- telyssa, joita myydaan kauppanimilia ELEKTROCLEAR 2000, ennen myOhemmin tapahtuvaa maalausta.
Pinnan tåytyy olla puhdas ennen kasittelyliuosten kayttda, mikali halutaan hyvia tuloksia. Tavallisesti pin-35 ta puhdistetaan tarvittaessa Oljyn, lian ja korroosiotuot- 8 90669 teiden poistamiseksi ja huuhdellaan myOhemmin vedelia en-nen liuoksen kayttamista.
Silloin kun kyseessa on metallipinta, suoritetaan dispersiopåailysteen kuivaaminen kuumentamalla metalli vå-5 hintaan lampiitilaan 50 °C, kuten 50 - 300 °C:seen, tavalli-sesti vahintaan 150 °C:seen. Kuivaaminen voidaan suorittaa alemmassa lampOtilassa, kuten 50 - 150 °C:ssa, esimerkiksi 50 - 100 °C:ssa, mutta erityisesti, mikali pinta on metallipinta, tama kuumentaminen suoritetaan erityisesti kiih-10 dyttimen dispersion lasna ollessa, kuten fluorivetyhapon, nikkelisuolan, nitraattien tai vetyperoksidin lasna ollessa.
Ei-huuhtelevassa paallystysmenetelmassa edullinen kiihdytin on fluorivetyhappo. Tavallisesti lisattava kiih-15 dyttimen maara on sellainen, etta piidioksidin moolisuhde kiihdyttimeen on vahintaan 0,5:1 ja edullisesti vahintaan 5:1, kuten alueella 0,5:1 - 250:1. Ylimaaraisten kiihdyt-timen, erityisesti fluorivetyhapon maarien kayttaminen paallystysmenetelmassa voi aiheuttaa ei-toivottuja ominai-20 suuksia seuraavaan orgaaniseen paailystykseen ja yleensa lisattava kiihdyttimen maara kontrolloidaan taman vaitta-miseksi. Dispersion pH fluorivetyhapon lisaamisen jaikeen on tavallisesti 1,3 - 2,3. Edullisesti fluori-ionin maara dispersiossa, joka on tarkoitettu metallipinnan paailysta-25 miseen, on 0,5 - 20 g/dm3, erityisesti 2-6 g/dm3, alempia pitoisuuksia kayttamaiia joudutaan kayttamaan korkeampia lampOtiloja. Siten kaytettaessa 2-6 g/dm3, voi kuivaus-lampOtila olla 60 - 90 °C, esimerkiksi 70 °C.
Edullisesti piidioksidin ja kolmiarvoisen metalli-30 yhdisteen dispersio sisaitaa nikkeli(2)suolaa siten, etta lisataan nikkeli(2)sulfaattia fluoridikiihdyttimen sijas-ta, mutta edullisesti lisattyna nikkeli(2)fluoridia esimerkiksi tetrahydraattina. Erityisesti kaytetaan nikkeli-(2)fluoridia ja ylimaaraista fluorivetyhappoa atomisuh-35 teessa Ni:n suhde kokonais-F:iin 1:2 - 4. Seka nikkeli-
II
9 90669 etta fluoridi-ionia on edullisesti lasna esim. kun piin suhde kolmiarvoiseen metalliin on 0,5 - 5:1, esim. 1,5 -3,5:1 tai 1,5 - 29:1, kuten 2,5 - 10:1. Nikkel!(2 )ionin maarat dispersiossa, jota kaytetaan pintaan, ovat taval-5 lisesti 0,1 - 20 g/1, esimerkiksi 0,1 - 10, kuten 0,1 3 g/1 ja erityisesti 0,1-1 g/1 tai 0,1 - 0,6 g/1 mooli-suhteen Si:Al:Ni ollessa 90:11:1 - 1:0,5:1. Kun nikkeli lisataan nikkeli(2)fluoridina lisafluorin kanssa, on nikkeli- ja fluoridi-ionin maara pinnoille kayttdvalmiissa 10 dispersiossa edullisesti 0,1 - 10 g/1, esim. 0,1-3 g/1, esimerkiksi 0,1 - 1,0, kuten 0,1 - 0,6 g/1; moolisuhde Si:Al:Ni:F on edullisesti 600:80:1:2 - 30:4:1:4. Nama edut ovat erityisen kayttttkelpoisia teraksen kasittelyssa, jossa tulokset voivat olla parempia kuin kromaattiesikasitte-15 lyissa ja myOs alumiinipaneeleissa, esimerkiksi alumiini-kannukartongissa.
KeksinnOn dispersiot voidaan valmistaa ja varas-toida kayttttvalmiina tai ne voidaan pitaa kahdeksan pak-kauksen muodostamana koostumuksena, jossa ensimmainen pak-20 kaus sisaitaa silikan ja toinen vahintaan noin muista ai-neosista tavallisesti kolmiarvoisen metalliyhdisteen. Mahdollisesti lasna oleva nikkeli ja/tai fluorid! voi olla kummassa tahansa pakkauksista ja mikali toisessa pak-kauksessa on nikkelifluoridia, voi kolmiarvoinen metal-25 liyhdiste olla jommassakummassa pakkauksessa. Kuitenkin pitemman varastointi-ian kannalta on edullista, etta ensimmainen pakkaus sisaitaa silikaa ilman muita aineosia, samalla kun toinen pakkaus edullisesti sisaitaa kaikkia jaijelle jaavia aineosia. Kayttttvalmiina ollessaan vahin-30 taan osa ja edullisesti kaikki kahden pakkauksen sisailds-ta sekoitetaan, siten etta kummastakin pakkauksesta otetut aineosien maarat ovat sellaisia, etta sekoittamalla saa-daan keksinndn dispersioita.
Ilman huuhtelua suoritetun paailysprosessin jalkeen 35 voidaan kuivatulle kasitellylle pinnalle levittaa orgaa- ίο '3 Π t> 6 9 nista pinnoitetta, joka tavallisesti kuivataan korotetussa lSmpOtilassa, kuten edella esitetaan. Orgaaninen pinnoite on tavallisesti maali, lakka, jauhepinnoite tai liima. Esimerkkeina sopivista vaiiaineista paailysteille voidaan 5 mainita låmpokovettuvat hartsit ja edullisia ovat alkydi-hartsit, polyesterimaalit, epoksihartsit, esimerkiksi epoksinovolakkahartsit, vinyylidispersiot ja kuivuvat 61-jyt ja niiden pohjana voi olla vesi tai orgaaninen liuo-tin. Kuivausvaiheessa voidaan yksinkertaisesti poistaa 10 vesi tai liuotin, mutta edullisesti my6s kovetetaan orgaaninen påållyste kuivaamalla. Uunimaalit ovat edullisia.
Myos pinnalle levitetyissS orgaanisessa pinnoit-teessa voi olla maalilisSaineita, kuten pigmentteja, tSy-teaineita ja katkaistuja kuituja, esimerkiksi kalsiumkar-15 bonaattititaanioksidia tai lasikuitua. Orgaanisella pin-noitteella paailystetty alusta voi olla tersåputken, esim. vesi-, kaasu- tai 61jyputken muodossa tai alumiinisSilidn muodossa.
On havaittu myOs, etta yhdistam&lia tietyt osuu-20 det piioksidia ja kolmiarvoista metallia, erityisesti alu-miinia, saadaan alumiinipaneelien esikasittelyssS yll&t-tflvia tuloksia, joita ei ole saatu muilla piidioksidin ja metallin suhteilla ja tailaista muutosta kayttaytymisessa ei havaittu vastaavilla osuuksilla kaytettaessM terak-25 sille. Siten alumiinipaneeleilla, esimerkiksi lejeerin-gilia 3103, saatiin kayttaen keksinn6n dispersiossa ato-misuhteita Si:Al 3,5 - 20:1 ja erityisesti 5,5 - 12:1, esimerkiksi 6-9:1 ilman huuhtelua suoritetun kasittely-kuivauksen ja orgaanisen paailystyksen ja kovettamisen 30 jaikeen paljon parempia tuloksia kiinnittymisessa kuin atomisuhteilla, jotka olivat pienempia kuin 3,5:1. T3ssa tapauksessa orgaaninen pinnoite oli edullisesti kelapaai-lystysemali, esimerkiksi tyydyttymatOn polyesteri.
Vaihtoehtona ei-huuhtelu-paailystysmenetelmaile ja 35 sita seuraavalle paailystamiselle orgaanisella pinnoit-
II
11 90669 teella voidaan valmistaa esimuodostetun materiaalin muo-dossa oleva suojaava, korroosiota eståvå materiaali saat-tamalla maarStyt kolmiarvoiset metalliyhdisteet reagoimaan piidioksidin tai sllikaatin kanssa. Saatua materiaalia 5 voidaan lisSta maaleihin, joita sitten voidaan kåyttaa metallipintojen tai mulden pintojen suojaamiseksi.
Keksinnttn mukainen korroosiota estava materiaali saadaan saattamalla kolmiarvoinen metalliyhdiste, jossa metalli on rauta, alumiini tai kromi tai niiden seos, rea-10 goimaan hienojakoisen piidioksidin tai sen prekursorin kanssa tai silikaatin kanssa, jolloin piin ja kolmiarvoi-sen metallin atomisuhde on 0,2 - 30:1. Edullisia piin ja kolmiarvoisen metallin valisia moolisuhteita ovat 1 -15:1, esim. 1-10:1, kuten 1-5:1, ja erityisesti 1,5 -15 3,5:1, mutta myOs 10 - 30:1 voi antaa hyvia tuloksia.
Esimuodostetun materiaalin valmistamiseksi kolmiarvoisen metalliyhdisteen, esim. happaman fosfaatin tai sul-faatin, liuos lisåt&Sn tavallisesti piikomponenttiin ja tarvittaessa pH:ta saadetaan.
20 Kolmiarvoinen yhdiste ja piidioksidi voivat olla huolellisesti sekoitettuja ja ne on lammitetty lampoti-laan, joka on vShintåan 100 °C, esimerkiksi vShintaan 150 °C, jotta muodostuu kiintea aine, joka on kéyttdkelpoi-nen pigmenttina korroosiota estavissa maaleissa. Pigmentti 25 voidaan valmistaa kuivaamalla piidioksidin vesidispersio kolmiarvoisen metallin vesiliukoisen suolan liuoksessa, dispersion ollessa edullisesti pH:ssa 1,5 - 6,5, kayttaen esim. ruiskukuivausta, joka edellyttaa korkeampien lampO-tilojen kayttoa. Edullisesti kuivattu dispersio on kuiten-30 kin tuote, jossa on kolmiarvoisen metallisuolan vesiliuos yhdessa alkalimetallisilikaatin kanssa halutuissa kolmiarvoisen metallin ja piin mooliosuuksissa, esimerkiksi 1:1 -15 ja erityisesti 1:1,5 - 3 ja sitten suodattamalla saatu kiintea aine, pesemaiia se huolellisesti vedelia kolmiar-35 voisesta metalliyhdisteesta perSisin olevien anionien 12 9 Π 669 poistamiseksi ja suodattamalla uudelleen ja sitten kuivaa-malla se lampOtilassa, joka on vahintaan 100 °C tai vahintaan 150 °C. Sen sljasta, etta kiintea alne suodatetaan tuotesuspenslossa ennen pesua, voidaan koko suspenslo kui-5 vata ennen pesuvalhetta.
KeksinnOn kohteena on myOs pintojen suojaamiseksi kaytettava paailystyskoostumus, joka sisaitaa maalivaiiai-netta ja edelia kuvattua esimuodostettua korroosiota esta-vaa materiaalia. Koostumuksessa voidaan kayttaa kaikkia 10 konventionaalisia maalivaiiaineita, joiden perustana voi olla vesi tai orgaaninen yhdiste ja joka on edullisesti lammCssa kovettuva. Sopivia vaiiaineiden esimerkkeja ovat alkydihartsit, epoksihartsit ja kuivuvat Oljyt. Edullisesti maalit sisaitavat 15-50 paino-osaa kokonaispigmenttia 15 ja 1 - 20 paino-% (koostumuksesta) keksinnttn korroosiota estavaa pigmenttia. Aineet, joita valmistetaan sekoitta-malla tai reaktiolla kolmiarvoisen metallin yhdisteen ja piidioksidin valilia matalammissa lampdtiloissa, voivat olla kayttOkelpoisia korroosiota estavina pigmentteina 20 maalikoostumuksissa, jotka ovat taman keksinnOn mukaisia, joissa maali on uunimaali, siis maali kovetetaan altista-malla lampotilalle, joka on vahintaan 100 °C, esim. vahin-taan 150 °C. Esimerkki aineesta, joka on kayttOkelpoinen tassa suhteessa, on aine, joka saadaan saostamalla kolmi-25 arvoisen metallin liukenematon suola piidioksidin disper-siosta, joka sisaitaa metallia liuoksessa, jolloin piidi-oksidihiukkaset paailystyvat saostuneen suolan kerroksel-la.
Keksintoa valaistaan seuraavilla esimerkeilia. 30 Esimerkki 1
Valmistettiin metallikasittelyliuokset, joilla oli seuraavana esitetty koostumus. Kolmiarvoiset metallit ja fosfaatti lisattiin metallidivetyfosfaattina. Alumiinidi-vetyfosfaatti oli muodossa, jossa oli 48 paino/paino-% 35 S.G. 1,48 alumiinivetyfosfaattiliuosta, jonka Al:P ato-
II
13 'j 0 6 69 mlsuhde oli 0,34:1. Piidioksidi oli pyrogeenista piidiok-sidia, jota myydaan kauppanimelia AEROSIL 200, jonka kes-kimaarSinen pinta-ala on 200 m2/g ja keskimaarainen hiuk-kaskoko 12 nm. Se sydtettiin hienona vesidispersiona. Esi-5 merkissa G alumiinioksidi liuotettiin fluorivetyhappo-liuokseen. Edelia esitetyt liuokset ja dispersiot sekoi-tettiin haluttuina osuuksina, jolloin muodostui konsent-roituja dispersioita, jotka sitten laimennettiin, jolloin saatiin laimeita dispersioita, jotka olivat kayttdvalmiita 10 metallikasittelyliuoksia joko sellaisenaan tai sitten, kun oli lisatty fluoridia 40-%:isena fluorivetyhappona.
Esimerkki M^+g/l PO^ g/1 Si02g/1 F g/1 A Al 6,02 65 100,0 15 B Al 3,01 33 50,0 C Al 1,00 11 16,0 D Al 1,00 11 16,0 8,0 E Al 6,02 65 25,0 F Al 3,01 33 12,5 20 G Al 1,00 - 16,0 8,0 H Fe 6,20 33 50,0 J Al 1,00 11 16,0 4,0 K Al 1,00 11 16,0 1,0 L Al 1,00 11 16,0 0,5 25
Esimerkeissa A - L oli liuoksen pH 1,4 - 2,5.
Esimerkkien A - L dispersioita kaytettiin metalli-paneeleihin, jotka oli puhdistettu, jotta pinta saatiin puhtaaksi vesimurtumista. Esimerkkien A, B, E, F, H pa-30 neelit olivat valantaterasta ja esimerkkien C, D, G, J, K, L paneelit olivat alumiinia. Sheen-spenniria kaytettiin siten, etta saatiin paailystepainoja, jotka olivat vaiilia 200 mg/m2 ja 800 mg/m2 kuivaamisen jaikeen huippumetalli-lampOtilojen ollessa 70 - 235 °C. Paneelit, jotka oli paai-35 lystetty dispersioilla esimerkeissa A - C, E, F ja H, kui- 14 90669 vattiin korkeimman metallil&mpiitilan ollessa 235 °C, samal-la kun esimerkkien D, G, J, K, L dispersiot kuivattiin 70 °C:ssa. Kuivat paneelit paailystettiin (i) epoksilakalla (ii) polyesterimaalilla tai (iii) organosolilla kayttaen 5 Sheen-spinneria tai tankopaallystimelia. Taman jaikeen paneelit kuivattiin lahelia maalin kuivausiampOtilaa alueella 200 - 250 °C.
Maalatut paneelit testattiin kiinnittymisen suh-teen nolla-T-taivutuskokeella ja Erichsen-kokeella ja kor-10 roosion suhteen suolan ruiskutuskokeella ASTM-B117:n mu-kaisesti. Maalatut valantaterasta olevat teraspaneelit testattiin katodissa hajoamisen suhteen kayttaen 40 g/1 natriumhydroksidiliuosta 70 °C:ssa ja kayttaen jannitetta 5 volttia yhden tunnin ajan. Tuloksia verrattiin niihin, 15 joita saatiin, kun metallifosfaatti/silika korvattiin op-timaalisilla paailystepainoilla kromaatti/silikadisper-sioita, jotka olivat tyyppia, jota esiteliaan GB-patentti-julkaisussa 1 234 181. Nama tulokset kaytettaessa alumii-nipaneeleja, jotka oli kasitelty esimerkeissa C, D, j, K, 20 L, olivat parempia kuin kromaatti/silikalla saadut tulokset, kun taas muut esimerkit olivat verrattavissa kromaat-ti/silikan kayttamiseen.
Esimerkki 2 250 g amorfista hOyrystettya piidioksidia, jota 25 kaytettiin esimerkissa 1, dispergoitiin demineralisoidun veden annokseen lisaten silika annoksina samalla voimak-kaasti sekoittaen dispersiota. Edelleen lisattiin demine-ralisoitua vetta hitaasti astiaan, jotta veden tilavuus saatiin 1 litraksi. Saatu disperslo suodatettiin lasivil-30 lan lapi muutamien agglomeroituneiden suurien hiukkasten poistamiseksi ja jolloin saatiin silikadispersio.
Tama dispersio sekoitettiin alumiiniortofosfaatin liuokseen, jota kaytettiin esimerkissa 1, tilavuussuhtees-sa 4:1, jolloin saatiin konsentroitu dispersio, jossa pii-35 dioksidin ja alumiinin moolisuhde oli 7,45:1. Saatu kon- II:: 15 50669 sentraatti laimennettiin kåytettavåksi kasittelymenetel-misså lisaamaiia viisi tilavuusosaa demineralisoitua vetta ja yksi tilavuusosa konsentraattia ja sitten lisaamaiia 1 tilavuus-% 40-%:sta fluorivetyhapon vesiliuosta, jolloin 5 saatiin alumiinisilikapSållystys- tai esikåsittelyliuos.
15 x 10 cm alumiinipaneelit (5052 lejeerinki) kåsi-teltiin trikloorietyleenihdyrysså, upotettiin typpihap-poon (10 %) 30 sekunniksi, huuhdeltiin vedelia, upotettiin kuumaan, emaksiseen sydvytyspuhdistimeen 10 sekun-10 niksi, huuhdeltiin, kasiteltiin mekaanisesti ja huuhdeltiin kuumalla vedelia. Paneeli kuivattiin kayttaen Sheen-spinneria. Puhdistetut paneelit jaettiin kolmeen ryhmaan (1) vertailuryhma, jota ei esikasitelty ja (ii) ja (iii) esikasiteltiin paailystamaiia kayttaen esikasittelyliuos-15 ta spinneriin ja poistamalla ylimaaråinen pyOrittamaiia 20 sekuntia. Taman jaikeen paneelit kuivattiin suurimman me-talliiampotilan ollessa 70 °C, jolloin kokonaispaailystys-painoksi tuli 250 mg/m2. Ryhmassa (ii) kaytettiin alumiini-piidioksidiesikasittelyliuosta. Ryhmålle (iii) kaytettiin 20 kromaattisilika-perustaista esikasittelyliuosta, joka oli GB-patentissa 1 234 181 esitettya tyyppia.
Yksi erilainen paneeli kustakin ryhmasta paailys-tettiin kullakin seuraavista orgaanisista viimeistelyai-neista, joista kutakin toimittaa EIAN Industrial Coatings 25 (a) valkoinen tyydyttymatdn polyesterimaali (UP1230D) tuote (b) epoksi-fenolilakka (Konserv A133S) tuote (c) organosol! (ICE 2007 111 C) tuote (d) epoksifenolilakka (PI 1602) tuote 30 KovetusiampOtilat viimeistelyaineille (a) - (d) olivat 160 - 180 °C, 280 °C, 270 °C ja 200 °C, vastaavasti, kovetusajat olivat 10, 1,5, 1,5 ja 12 minuuttia, vastaavasti.
Kaikki paneelit testattiin korroosion kestSvyyden 35 suhteen puristamalla sSilidksi ja altistamalla kuumalle 16 90669 happoliuokselle. TSman jaikeen korrooslon rnaara arvioi-tiin sllmamaaraisesti. Kaikissa tapauksissa olivat ryhman (i) kasittelemattOmat paneelit vaurioituneet vaikeasti. Ryhman (±1) paneelit olivat karsineet vahemman kuin ryh-5 man (iii) paneelit ja ne olivat karsineet huomattavasti vahemman kuin ryhman (i) paneelit.
Esimerkki 3
Valmistettiin vesidispersio sekoittamalla 33 pai-no-osaa 30 paino-%:ista kolloidisen piidioksididispersion 10 vesiliuosta, 20 paino-osaa alumiinidivetyfosfaatin vesi- liuosta, kuten kaytettiin esimerkissa 1, ja 7 paino-osaa demineralisoitua vetta. Piidioksididispersiota myy Monsanto SYNTON D30:na ja siina oli SiONa- ja SiOH-ryhmia ja sen keskimaarainen hiukkaskoko oli 7 nm ja pinta-ala oli 320 15 m2/g.
Valmistettiin esikasittelypaailystysdispersio li-saamana yksi tilavuusosa konsentraattia viiteen tilavuus-osaan demineralisoitua vetta. Metallisubstraatti, joka oli paailystetty akryylisen kataforeettisen hartsin kerroksel-20 la ja jota myydaan kauppanimelia ELEKTROCLEAR 2000, upo- tettiin esikasittelyliuokseen 30 sekunniksi. Substraatti poistettiin esikasittelyliuoksesta ja sen annettiin kuivua ja kuivattiin huoneen lampbtilassa.
Polyesteri/epoksifenoli uunimaalia (McPhersons nro 25 162 valkoinen, kuivaus 160 °C:ssa 10 min) kaytettiin subst- raatin pinnalle kayttaen Sheen-spinneria. Paailystetty me-talli kuumennettiin uunissa 160 °C:ssa 10 minuuttia. Tois-tettiin koe kayttaen hartsipinnoitteista substraattia il-man esikasittelypaailystysliuoksia. Substraatti, joka oli 30 esikasitelty ennen maalausta, osoitti erinomaista maaliad- heesiota ristityOntOkokeessa. Vertailussa substraatti, jolle esikasittelya ei oltu suoritettu, menetti lahes tay-dellisesti maalin kiinnittymisen ristityOntbkokeessa.
Esimerkki 4 35 Toistettiin esimerkin 2 menetelma kayttaen alumii- nifosfaattipiidioksidikonsentraattia, joka oli laimennettu
II
17 9 Π 669 erilaisiin tilavuuksiin demineralisoidulla vedelia esi-merkeissS 4a, 4b, 4c, 4d ja 4e, nimittain 1, 3, 5, 7 ja 10 tllavuusyksikkda konsentraatin tilavuusyksikkoa kohti ja 1 tilavuus-% 10-%:ista fluorivetyhapon liuosta lisattyna 5 laimennettuun konsentraattiln, jolloin saatiin kuiva paai-lystepaino alumiinikappaleen pinnalle, joka oli 100, 500, 250, 180 tai 100 mg/m2, vastaavasti. Naissa kokeissa kay-tettiin kaikkia esimerkin 2 maaleja. Kokeet maalatuilla paneeleilla osoittivat tulosten olevan pienenevassa jar-10 jestyksessa seuraavat: esimerkki 4d, 4e, 4c, 4b, 4a. Kaik-ki lukuun ottamatta esimerkkia 4a olivat parempia kuin vastaavat kokeet, jotka oli suoritettu kromaattisilikadis-persiolla.
Esimerkki 5 15 Ilman huuhtelua oleva esimerkin 4 menetelma tois- tettiin (esim. 5a) kayttaen ohutta valantaterasta (mus-tapinta) ja alumiinifosfaattipiidioksidikonsentraattia laimennettiin kolmella tilavuusosalla vetta, jolloin saatiin laimennettua dispersiota, johon lisattiin 1 % til./ 20 til. 40-%:ista fluorivetyhappoa. Kokeet toistettiin myOs (esim. 6b) kayttaen Aerosil 200 piidioksidia korvattuna vastaavalla painolla Aerosil 0X50 hOyrystettya piidioksidia, jonka hiukkaskoko oli 40 nm ja pinta-ala 50 m2/g ja konsentraatti laimennettiin vain kahdella tilavuusosalla 25 vetta. Kuivat pinnoituspainot olivat 500 mg/m2 ja 750 mg/m2 esimerkeissa 5a ja 5b, vastaavasti. Paneelit kuivattiin 70 °C:ssa ja paailystettiin sitten seuraavilla viimeistelyvai-heilla (i) pigmentoitu vinyylidispersio kaytettyna kostean kalvopainon ollessa 8 g/m2 ja kovetettuna 10 minuuttia 210 30 °C:ssa vinyylidispersiossa, kaytettyna ja kovetettuna, kuten (i):ssa ja (iii) epoksifenyylihartsi (Konserv ICE 200 8A, katalysaattorin kanssa) kaytettyna kostean kalvopainon ollessa 6 g/m2 ja kovetettuna 280 °C:ssa 90 sekuntia. Kai-killa piidioksidin ja viimeistelyaineiden yhdistelmilia 35 olivat tulokset parempia kuin vastaavilla kasittelemattO-milia orgaanisesti viimeistellyilia paneeleilla ja esimer- 18 9 0 6 69 kisså 5a kåytettåesså viimeistelyå (i) saatiin parempia tuloksia tai yhta hyviå tuloksia kuin vastaavilla panee-leilla kåyttMmållå kromaattipohjaista silikadispersiota.
Esimerkki 6 5 Esimerkkian 5a ja 5b menetelmat toistettiin (esim.
6a ja 6b) kåytt&en puhdistettuja valantateråksen panee-leita, jotka olivat sopivia putkistokayttOOn ja kåyttåen myOs kahta muuta piidioksidia, nimittain (esim. 6c) Aero-sil K315, joka on esivalmistettu 30 % vesidispersio, jossa 10 on httyrystettyå piidioksidia ja jota tuottaa Degussa, yh-desså silikan kanssa, jonka keskimåår&inen hiukkaskoko on 15 nm ja pinta-ala 170 m2/g, jossa konsentraatti laimennet-tiin seitsemållå tilavuusosalla vetta ennen fluorivetyha-pon lisSåmistå ja kerros kuivattiin 160 °C:ssa ja (esim. 15 6d) Aerosil MOX 170 (sama keskimaarainen hiukkaskoko, pin ta-ala kuin K315:lla), johon kåytettiin 3 % til./til. fluorivetyhappoa. Kuivat pinnoitepainot olivat esimerkeil-le 6a - 6d 500, 750, 180 ja 100 mg/m2, vastaavasti.
Kuivatut paneelit lakattiin bronssivarjatylia kirk-20 kaalla uunilakalla (Macphersons 4244/000) siten, etta kui-va pinnoitepaksuus oli noin 15 mikrometria. Katodisessa sidoksen hajottamiskokeessa olivat esikasitellyt maalatut paneelit huomattavasti parempia kuin kasittelemattOmat maalatut paneelit ja verrattavia kromaattisilikalla esika-25 siteltyihin paneeleihin.
Esimerkki 7
Esimerkin 4b menetelma toistettiin kayttaen valan-tateraksen paneeleita, jotka olivat alumiinilejeerinkia 3103 ja vaihdellen piidioksididispersion ja alumiinifos-30 faatin suhdetta. Kussakin tapauksessa saatu konsentraatti laimennettiin kolmella tilavuusosalla vetta teraspaneelei-ta vårten ja viidelia tilavuusosalla vetta alumiinipanee-leita vårten ennen kayttamista metalliin, jotta saatiin pinnoitepainoja 250 mg/m2 alumiinille ja 500 mg/m2 pehmeai-35 le terakselle. Orgaaninen viimeistelyaine oli tyydyttyma- t6n polyesteri kelapaailystysemala, MacPhersonin 3586/105
II
19 9Π 669 kovetettuna 10 minuuttia 232 °C:ssa. Paneelit testattiin nolla-T-talvutuskokeella. EsikSsitellyt paallystetyt va-lantaterakset arvioltiin numerolla 7-0 10:sta (10 oli paras tulos), kun silikadispersioiden ja alumiinifosfaat-5 tiliuoksen tilavuussuhteet vaihtelivat vaiilia 9:1 - 2:8 siis piidioksidin ja Al:n molaariset suhteet olivat 16,6:1 - 0,46:1. Esikasitellyilia paallystetyilia alumii-nipaneeleilla saatiin seuraavat tulokset: 10 til/til piidioksidin suhde fosfaattiin 9:1 8:2 7:3 6:4 2:8 moolisuhde Si:Al 16,6:1 7,4:1 4,3:1 2,8:1 0,46:1
Arvostelu (10 maksimi) 3730 0 15 Esimerkki 8
Esimerkin 4b menetelma toistettiin kayttaen valan-tateraspaneelia siten, etta l-%:isen fluorivetyhapon ti-lalle lisattiin nikkeli(2)fluoridia ja vetyfluoridia ato-misuhteessa Ni:F 1:2,3, jolloin saatiin dispersio, jolla 20 voidaan paailystaa metalli Si:Al:Ni:F-atomisuhteen ollessa 140:19:1:2,3. Kuiva paailyspaino metallin pinnalla oli 500 mg/m2. Kuivattiin 70 °C:ssa, jonka jaikeen paneeli paailys-tettiin emalilla, jota kaytettiin esimerkissa 7 ja kuivattiin 232 °C:ssa 10 minuuttia. Esikasitelty maalattu paneeli 25 testattiin kiinnittymisen suhteen nollataivutuskokeella ja korroosion suhteen 500 tuntia kestavaiia neutraalilla suo-laruiskutuskokeella ja se osoittautui paremmaksi kaikissa suhteissa kuin kromaattipiidioksididispersio. Esikasitel-tyja maalattuja paneeleita verrattiin myds katodisessa 30 hajottamistestissa, joka suoritettiin, kuten esimerkissa 1; paneelilla, joka oli esikasitelty Al, Si, Ni ja F yh-disteilia, saatiin parempia tuloksia kuin Cr:lla ja Si-yhdisteilia.
Esimerkki 9 35 'Tassa esimerkissa kaytettiin esimerkin 8 menetel- man muunnelmia. Piidioksididispersion vesiliuos oli 15 % 20 9 0 6 69 paino/tilavuus pitoisuudeltaan ja se sekoitettiin alumii-nivetyfosfaatin vesiliuoksen kanssa, kuten esimerkissa 1 erilaisina osuuksina. Saadut konsentraatit laimennettiin kolmella tilavuusosalla vetta ja nikkelifluoridilla ja 5 fluorivetyhapolla (atomisuhde Ni:F oli 1:2:3) kaytettiin, kuten esimerkissa 8. Saatua kasittelyliuosta kaytettiin valantaterakselle ja kuivattiin, maalattiin ja kovetet-tiin, kuten esimerkissa 8. Nolla-taivutuskokeessa paai-lystetyt paneelit, jotka saatiin ilman huuhtelua olevasta 10 menetelmasta, joissa piidioksididispersion ja alumiinifos-faattiliuoksen tilavuusosuudet olivat 9:1, 8:2, 6:4, 4:6 ja 2:8 (Si:Al atomisuhde oli 10,0:1, 4,5:1, 2,6:1, 0,75:1 ja 0,28:1, vastaavasti) antoivat tuloksia, jotka olivat verrattavissa tuloksiin, joita saatiin kromaatti/silikaat-15 tidispersioilla.
Esimerkki 10
Esimerkin 4b menetelma toistettiin kayttaen 48 % paino/paino ferri-tris(divetyfosfaatti)vesiliuosta ja fos-forihappoa atomisuhteen Fe:P ollessa 1:4 alumiinifosfaat-20 tiliuoksen tilalla. Paailystepaino oli noin 500 mg/m2.
Piidioksididispersion ja ferrifosfaattiliuoksen tilavuus-suhteet olivat 9:1 - 1:9, jolloin atomisuhde Si:Fe oli 18,75:1 - 0,23:1. Kokeet toistettiin piidioksididispersion ja ferrifosfaattiliuoksen tilavuussuhteiden ollessa 7:3 -25 1:9, jolloin atomisuhteet Si:Fe olivat 4,9:1 - 0,23:1 ja konsentraatit laimennettiin viisinkertaisella tilavuudella vetta, jolloin saatiin paallystepainoiksi noin 250 mg/m2. Esikasitellyt maalatut paneelit antoivat hyvia tuloksia nolla-T-taivutuskokeessa, jotka olivat verrattavia tulok-30 sien kanssa, joita saatiin kromaattisilikaesikasittelylia.
Esimerkki 11
Esimerkissa 1 kaytettya alumiinivetyfosfaattiliuos-ta (40 ml) sekoitettiin huolellisesti Aerosilin 0X50 pii-dioksidin (kuten kaytettiin esimerkissa 5) 25 % vesidis-35 persion (320 ml) ja alumiinioksidin (28 g) kanssa ja tuo-teliete kuivattiin 156 °C:ssa viisi tuntia. Kiintea aine
II
21 90 669 jauhettiin jauheeksi, pestiin huolellisesti vedelia, kui-vattiin uudelleen ja jauhettiin uudelleen.
TSta kiinteaa ainetta verrattiin korroosiota vas-tustavana pigmenttina sinkkifosfaattiin, alumiinitripo-5 fosfaattiin ja kalsiumsilikaionivaihtopigmenttiin. Kus-sakin tapauksessa 20 g kutakin pigmenttia sekoitettiin 300 ml:n kanssa akryyli-uuniemalia kuulamyllyssa ja saatua maalia kåytettiin 24 mikronin tankopaallystimelia puhdis-tetulle valantateraspaneelille. Paailystettya paneelia 10 kuivattiin uunissa 165 °C:ssa 20 minuuttia, viirrutettiin diagonaalisesti ja kasiteltiin sitten neutraalilla suola-ruiskutuksella. Aluraiinifosfaatin ja silikan muodostama pigmentti oli parempi kuin muut verrattuna maalin irtoami-sen estamisen suhteen ja viirrutetuista viivoista levin-15 neen ruosteen leviamisen estamisen suhteen.
Esimerkki 12
Esimerkkia 13a vårten lisåttiin alumiinivetyfos-faattiliuosta, jota kåytettiin esimerkisså 1 (40 ml) se-koittaen natriumsilikaatin (24 g) vesiliuokseen deioni-20 soidussa vedessa (200 ml). Saatua lieteseosta kuumennet-tiin 180 - 200 °C:ssa kaksi tuntia, jolloin saatiin kuiva kiintea aine, joka jauhettiin jauheeksi, pestiin hyvin vedelia, kunnes suodoksen pH oli suurempi kuin 5 ja lopuk-si kuivattiin edelleen kaksi tuntia 180 - 200 °C:ssa.
25 Menetelma toistettiin kåyttaen 162 g natriumsili- kaattia ja lisaksi 47 ml fosforihappoa (SG 1,75) (esim. 13B) tai 80 ml alumiinifosfaattiliuosta ja 24 g natrium-silikaattia vedessa (esim. 13C) tai 180 ml alumiinifos-faattiliuosta ja 12 g natriumsilikaattia veden kanssa 30 (esim. 13D). Menetelma toistettiin kayttaen alumiinisul-faatti-16-hydraattia (28 g) ja natriumsilikaattia (24 g) 200 ml:ssa deionisoitua vetta (esim. 13E). Lopuksi toistettiin esimerkki 13A kayttaen 63 g 48 % paino/paino kro-mi-tris(divetyfosfaatti)liuosta.
35 Kussakin tapauksessa kuivattu kiintea aine jauhettiin kuulamyllyssa 7 % paino/paino MacPherson Seashell 22 9 O 6 6 9 akryyliuuniemaliksi (3761/125) ja saatua maalia kaytet-tiin puhdistettuun valantateraspaneeliin tankopaSllysti-mellå paksuudeksi 35 - 40 mikronia. Kuivattiin 160 °C:ssa 20 minuuttia, jonka jalkeen paneelit viirutettiin diago-5 naalisesti ja niille suoritettiin 500 tunnin suolaruisku-tustesti. Tuloksia verrattiin tuloksiin, joita saatiin kSyttamSlla sinkkifosfaattia arvostellen asteikolla 0 (paras) - 10 (huonoin).
10 Eslm. 13A 13B 13C 13D 13E 13F Zn-fosfaatti
Metal- Al Al Al Al Al Cr li-ioni
Si:M 2,24 14,9 4,6 2,24 1,13 2,24 : 1 :1 :1 :1 :1 :1 15 Arvosa- na_5_4 5 5 5 5_7
Esimerkki 13
Esimerkin 2 menetelmS toistettiin siten, etta 1-20 %:isen fluorivetyhapon tilalla kaytettiin nikkeli(2)fluo-ridia ja vetyfluoridia atomisuhteessa Ni:F 1:2:3, jolloin saatiin dispersio, joka oli kåytettavissa metallin paai-lystamiseen ja jossa atomisuhteet Si:Al:Ni:F olivat 93:12:1:2,3. Taman jalkeen alumiinipaneelit paailystet-25 tiin, kuivattiin, maalattiin ja kovetettiin, kuten esimer- kissa 2. Tulokset olivat parempia kuin esimerkin 2 (ii) ryhmassa.
II

Claims (26)

1. Menetelma pinnan kSsittelemiseksi myOhempaa or-gaanisen pinnoitteen levittamista vårten, tunnettu 5 siitå, etta pinnalle levitetaan vesipitoista, hapanta dis-persiota ja pintaa kuumennetaan niin, etta pinnalle saos-tuu korroosiota estavaa tai tarttuvuutta edistavaa materi-aalia oleva oleellisesti epaorgaaninen pohjustuspåållyste, jolloin dispersio muodostuu vesipitoisesta liuoksesta, 10 joka sisaitaa raudan tai alumiinin hapanta kolmiarvoista metalliyhdistetta ja sopivaa anionia tai niiden seosta, ja hienojakoisesta piidioksidia, jolloin piin ja kolmiarvoi-sen metallin vålinen atomisuhde on 0,2-30:1 ja dispersio on oleellisesti vapaa metalleista, joiden valenssi voi 15 olla vahintaan 5.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelma, tunnettu siita, etta piin ja kolmiarvoisen metallin vålinen atomisuhde on 1,5-30:1.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelma, t u n-20 n e t t u siita, etta piin ja kolmiarvoisen metallin vålinen atomisuhde on 5,5-30:1.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelma, tunnettu siita, etta piin ja kolmiarvoisen metallin vålinen suhde on 5,5-9,5:1.
5. Patenttivaatimuksen 2, 3 tai 4 mukainen menetel ma, tunnettu siitå, etta pohjustuspåållysteen måå-ra on 20-5000 mg/m2.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelma, tunnettu siitå, etta paållysteen maarå on 50-1000 mg/m2. 30
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen menetel ma, tunnettu siita, etta dispersio kuivataan låm-pOtilassa 50-300 °C.
8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukainen menetelma, tunnettu siita, etta pinta on metallinen.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelma, tun nettu siita, etta pinta muodostuu raudasta, alumii- 2« 90 669 nista, tinasta tai sinkista tai yhden tai useamman tailai-sen metallin lejeeringista.
10. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelma, tunnettu siita, etta metallinen pinta muodostuu 5 alumiinista tai alumiinilejeeringista.
11. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelma, tunnettu siita, etta metallinen pinta muodostuu teraksesta.
12. Patenttivaatimuksen 10 tai 11 mukainen menetel- 10 ma, tunnettu siita, etta dispersio sisaitaa fluo- ridi-ioneja.
13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelma, tunnettu siita, etta dispersio sisaitaa 2-6 g fluoridia litraa kohti.
14. Jonkin edelia olevan patenttivaatimuksen mukai nen menetelmS, tunnettu siita, etta kolmiarvoinen metalliyhdiste on hapan alumiinifosfaatti.
15. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelma, tunnettu siita, ettå alumiinipinta paallystetaan 20 happaman alumiinifosfaatin ja kolloidisen piidioksidin vesipitoisella dispersiolla, jolloin piin ja alumiinin vaiinen atomisuhde on 5,5-12:1.
16. Jonkin edelia olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelma, tunnettu siita, etta pinnalle levi- 25 tettavan dispersion pH on 1,5-2,5.
17. Jonkin edelia olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelma, tunnettu siita, etta dispersion kuivauksen jalkeen pinta paallystetaan orgaanisella paai-lysteelia.
18. Patenttivaatimuksen 17 mukainen menetelma, tunnettu siita, etta orgaaninen paallyste koostuu kuumassa kovettuvasta orgaanisesta materiaalista, joka kovetetaan.
19. Jonkin patenttivaatimuksen 1-18 mukaisessa me- 35 netelmassa kaytettava vesipitoinen, hapan dispersio, tunnettu siita, etta se sisaitaa hapanta alumii- II 25 90669 nifosfaattia ja hienojakoista piidioksidia, jolloin piin ja kolmiarvoisen metallin vålinen atomisuhde on 0,2-30:1 ja dispersio on oleellisesti vapaa metalleista, joiden valenssi voi olla våhintåån 5.
20. Patenttivaatimuksen 19 mukainen dispersio, tunnettu siitå, ettå fosfaatti on alumiinidivety-fosfaatti.
21. Patenttivaatimuksen 19 ja 20 mukainen dispersio, tunnettu siitå, ettå piin ja kolmiarvoisen 10 metallin vålinen atomisuhde on 1,5-30:1.
22. Patenttivaatimuksen 21 mukainen dispersio, tunnettu siitå, ettå suhde on 5,5-9,5:1.
23. Jonkin patenttivaatimuksen 19-22 mukainen dispersio, tunnettu siitå, ettå se on oleellisesti 15 vapaa maa-alkalimetallista.
23 90669
24. Jonkin patenttivaatimuksen 19-23 mukainen dispersio, tunnettu siitå, ettå se sisåltåå fluoridi-ioneja.
25. Patenttivaatimuksen 24 mukainen dispersio, 20 tunnettu siitå, ettå se sisåltåå 0,1-10 g/1 fluo-ridi-ioneja.
26 90 669
FI875659A 1986-12-23 1987-12-22 Menetelmä ja tuote pintojen käsittelemiseksi FI90669C (fi)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI920844A FI99135C (fi) 1986-12-23 1992-02-26 Korroosiota estävä materiaali ja sillä käsitelty pinta

Applications Claiming Priority (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB868630740A GB8630740D0 (en) 1986-12-23 1986-12-23 Treatment of metal surfaces
GB8630740 1986-12-23
GB878703583A GB8703583D0 (en) 1987-02-17 1987-02-17 Anti-corrosives
GB8703583 1987-02-17
GB878717231A GB8717231D0 (en) 1987-07-21 1987-07-21 Pretreatment processes
GB8717231 1987-07-21
IN1120DE1987 IN172497B (fi) 1986-12-23 1987-12-23
IN1120DE1987 1987-12-23

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI875659A0 FI875659A0 (fi) 1987-12-22
FI875659A FI875659A (fi) 1988-06-24
FI90669B FI90669B (fi) 1993-11-30
FI90669C true FI90669C (fi) 1994-03-10

Family

ID=27449861

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI875659A FI90669C (fi) 1986-12-23 1987-12-22 Menetelmä ja tuote pintojen käsittelemiseksi

Country Status (14)

Country Link
US (3) US4881975A (fi)
EP (2) EP0273698B1 (fi)
JP (1) JP2564345B2 (fi)
AT (2) ATE122081T1 (fi)
AU (2) AU611120B2 (fi)
BR (1) BR8707017A (fi)
CA (1) CA1338435C (fi)
DE (2) DE3788050T2 (fi)
DK (1) DK170860B1 (fi)
ES (2) ES2052587T3 (fi)
FI (1) FI90669C (fi)
IE (1) IE60266B1 (fi)
IN (1) IN172497B (fi)
NO (1) NO180273C (fi)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4881975A (en) * 1986-12-23 1989-11-21 Albright & Wilson Limited Products for treating surfaces
US5656074A (en) * 1988-08-25 1997-08-12 Albright & Wilson Limited Pigment which is substantially free of water-soluble salts and confers corrosion resistance
EP0360422A3 (en) * 1988-08-25 1992-01-29 Albright & Wilson Limited Anticorrosive pigment composition
US5166248A (en) * 1989-02-01 1992-11-24 Union Oil Company Of California Sol/gel-containing surface coating polymer compositions
US5162413A (en) * 1989-02-01 1992-11-10 Union Oil Company Of California Salt-containing surface coating polymer compositions and substrates coated therewith
US5175202A (en) * 1989-02-01 1992-12-29 Union Oil Company Of California Salt-containing glossy surface coating polymer compositions and substrates coated therewith
US5198487A (en) * 1989-02-01 1993-03-30 Union Oil Company Of California Process for preparing salt-containing surface coating polymer compositions
US5158605A (en) * 1989-02-01 1992-10-27 Union Oil Company Of California Sol/gel polymer surface coatings and corrosion protection enhancement
US5028489A (en) * 1989-02-01 1991-07-02 Union Oil Of California Sol/gel polymer surface coatings and corrosion protection enhancement
GB8906160D0 (en) * 1989-03-17 1989-05-04 Alcan Int Ltd Surface preparation for aluminium
US5103550A (en) * 1989-12-26 1992-04-14 Aluminum Company Of America Method of making a food or beverage container
US5356490A (en) * 1992-04-01 1994-10-18 Henkel Corporation Composition and process for treating metal
US5281282A (en) * 1992-04-01 1994-01-25 Henkel Corporation Composition and process for treating metal
GB9207725D0 (en) * 1992-04-08 1992-05-27 Brent Chemicals Int Phosphating solution for metal substrates
JPH06145602A (ja) * 1992-09-02 1994-05-27 Nippon Paint Co Ltd 熱硬化性塗料組成物
WO1994012570A1 (en) * 1992-11-30 1994-06-09 Bulk Chemicals, Inc. A method and composition for treating metal surfaces
BR9507776A (pt) * 1994-05-27 1997-08-19 Herberts & Co Gmbh Processo para o revestimento de substratos de metal fosfatizados
US5532024A (en) * 1995-05-01 1996-07-02 International Business Machines Corporation Method for improving the adhesion of polymeric adhesives to nickel surfaces
US6190780B1 (en) * 1996-02-05 2001-02-20 Nippon Steel Corporation Surface treated metal material and surface treating agent
US6214132B1 (en) * 1997-03-07 2001-04-10 Henkel Corporation Conditioning metal surfaces prior to phosphate conversion coating
TWI221861B (en) 1998-04-22 2004-10-11 Toyo Boseki Agent for treating metallic surface, surface-treated metal material and coated metal material
US6375782B1 (en) * 1998-07-30 2002-04-23 J. Kumar Process for the manufacture of decorative stainless steel articles
US6051672A (en) * 1998-08-24 2000-04-18 Dow Corning Corporation Method for making hydrophobic non-aggregated colloidal silica
GB9822523D0 (en) * 1998-10-15 1998-12-09 Courtaulds Coatings Holdings Powder coating compositions
GB9822527D0 (en) * 1998-10-15 1998-12-09 Courtaulds Coatings Holdings Powder coating compositions
US6743302B2 (en) 2000-01-28 2004-06-01 Henkel Corporation Dry-in-place zinc phosphating compositions including adhesion-promoting polymers
CA2439135C (en) * 2001-02-26 2010-05-11 Sumitomo Metal Industries, Ltd. Surface treated steel product, method for production thereof and chemical conversion treatment solution
US20060000183A1 (en) * 2001-12-20 2006-01-05 Farwest Steel Corporation Method and apparatus for anticorrosive coating
US20070178236A1 (en) * 2001-12-20 2007-08-02 Larsen N T Method and apparatus for anti-corrosive coating
WO2004065497A2 (en) 2003-01-17 2004-08-05 University Of Missouri Curators Corrosion resistant coatings containing rare earth compounds
US20040249023A1 (en) * 2003-01-17 2004-12-09 Stoffer James O. Compounds for corrosion resistant primer coatings and protection of metal substrates
US7601425B2 (en) 2003-03-07 2009-10-13 The Curators Of The University Of Missouri Corrosion resistant coatings containing carbon
FR2879219B1 (fr) * 2004-12-13 2007-06-22 Electro Rech Sarl Procede de traitement de surface d'une piece revetue d'une couche de zinc ou de zinc allie ainsi que piece obtenue par la mise en oeuvre de ce procede
DE102005018925A1 (de) * 2005-04-22 2006-10-26 Henkel Kgaa Wasch- oder Reinigungsmittel
DE102005042474A1 (de) * 2005-09-07 2007-03-08 Ks Aluminium-Technologie Ag Beschichtung eines thermisch und erosiv belasteten Funktionsbauteil, sowie ein Trennmittel und ein Verfahren zur Herstellung der Beschichtung
US20090017294A1 (en) 2007-07-11 2009-01-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating for decorative metals with improved mar and scratch resistance and methods of application
JP5633117B2 (ja) * 2008-05-12 2014-12-03 Jfeスチール株式会社 錫めっき鋼板の製造方法および錫めっき鋼板ならびに化成処理液
WO2012143934A2 (en) * 2011-03-30 2012-10-26 Mahindra & Mahindra Limited Corrosion resistance passivation formulation and process of preparation thereof
CN104862706A (zh) * 2015-04-08 2015-08-26 安徽豪鼎金属制品有限公司 一种环保水基金属表面处理剂
CN104862683A (zh) * 2015-04-08 2015-08-26 安徽豪鼎金属制品有限公司 一种丝胶钾皂金属表面处理剂
CN107899908A (zh) * 2017-10-09 2018-04-13 扬州纯平大师工具有限公司 涂料滚筒刷支架喷塑工艺
RU2755598C2 (ru) * 2020-02-17 2021-09-17 Общество с ограниченной ответственностью "ЕВРОКАР" Защитный антикоррозионный материал

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB745890A (en) * 1951-10-09 1956-03-07 Columbia Southern Chem Corp Improvements in or relating to a method and process for preparing and treating finely divided pigmentary silica
US2811473A (en) * 1953-12-07 1957-10-29 United States Steel Corp Composition and method for increasing surface resistivity of silicon steel
US2811433A (en) * 1955-01-14 1957-10-29 Republic Steel Corp Process of treating iron in gas-pervious form to improve its characteristics
US3139406A (en) * 1960-10-12 1964-06-30 Nalco Chemical Co Method of producing hydrous metal oxide sols
DE1287890B (fi) * 1961-03-23 1900-01-01
NL281233A (fi) * 1961-08-03
FR1366777A (fr) * 1963-04-02 1964-07-17 Parker Ste Continentale Procédé de revêtement du zinc
US3506499A (en) * 1964-03-16 1970-04-14 Yawata Seitetsu Kk Method of surface-treating zinc,aluminum and their alloys
NL142817B (nl) * 1965-03-02 1974-07-15 Philips Nv Werkwijze voor het vervaardigen van een indirect verhitte kathode, en kathode vervaardigd volgens deze werkwijze.
GB1234181A (fi) * 1967-06-14 1971-06-03
FR96396E (fr) * 1968-02-28 1972-06-16 Parker Ste Continentale Procédé de revetement de métaux par phosphatation.
US3562011A (en) * 1968-04-26 1971-02-09 Gen Electric Insulating coating comprising an aqueous mixture of the reaction product of chromium nitrate and sodium chromate,phosphoric acid and colloidal silica and method of making the same
US3650783A (en) * 1969-05-13 1972-03-21 Du Pont Trivalent metal phosphate coated colloidal silica molding powders
DE1940412A1 (de) * 1969-08-08 1971-04-29 Degussa Verfahren zur Herstellung feinteiliger,durch Metalloxid modifizierter Kieselsaeuren
US3705826A (en) * 1970-09-23 1972-12-12 Gen Electric Insulating coating and method of making the same
DE2143957A1 (de) * 1971-09-02 1973-03-08 Metallgesellschaft Ag Verfahren zum aufbringen eines phosphatueberzuges auf eisen und stahl
BE789262A (fr) * 1971-09-27 1973-01-15 Nippon Steel Corp Procede de formation d'un film isolant sur un feuillard d'acierau silicium oriente
US3798074A (en) * 1972-03-23 1974-03-19 Allegheny Ludlum Ind Inc Surface finishing
SE377581B (fi) * 1973-11-01 1975-07-14 Asea Ab
CA1029485A (en) * 1973-12-05 1978-04-11 Herman E. Seymus Fluorocarbon polymer coating compositions containing silica and aluminum phosphate
BE825180A (fr) * 1974-02-12 1975-08-04 Composition de revetement se durcissant a relativement basse temperature
US3948786A (en) * 1974-10-11 1976-04-06 Armco Steel Corporation Insulative coating for electrical steels
JPS5917521B2 (ja) * 1975-08-22 1984-04-21 川崎製鉄株式会社 方向性けい素鋼板に耐熱性のよい上塗り絶縁被膜を形成する方法
JPS52133837A (en) * 1976-05-04 1977-11-09 Nippon Paint Co Ltd Metal surface treatment
SE402470B (sv) * 1976-10-29 1978-07-03 Asea Ab Sett att behandla ett med en isolerande skyddsbeleggning av silikat forsett foremal av kiselhaltigt stal
DE2711431C2 (de) * 1977-03-16 1986-12-11 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Oberflächenbehandlung von Metallen
DE2738282A1 (de) * 1977-08-25 1979-03-01 Metallgesellschaft Ag Verfahren zum aufbringen von phosphatueberzuegen
GB1587147A (en) * 1977-10-28 1981-04-01 Asea Ab Method of treating objects of silicon steel
JPS5544522A (en) * 1978-09-21 1980-03-28 Hitachi Metals Ltd Fe-cr-co type magnet alloy
JPS6041705B2 (ja) * 1978-09-25 1985-09-18 日本パ−カライジング株式会社 塗布型金属表面処理組成物
GB2071070B (en) * 1979-02-03 1983-02-02 British Petroleum Co Corrosion inhibitors method of producing them and protective coatings containing them
DE2905535A1 (de) * 1979-02-14 1980-09-04 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur oberflaechenbehandlung von metallen
DE3236247A1 (de) * 1982-09-30 1984-04-12 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur oberflaechenbehandlung von aluminium
JPS6031903A (ja) * 1983-07-31 1985-02-18 松下電工株式会社 凹凸木質化粧板の製法
JPS6039169A (ja) * 1983-08-12 1985-02-28 Nippon Light Metal Co Ltd 親水性金属表面処理剤
CA1256003A (en) * 1984-03-23 1989-06-20 Parker Chemical Company Metal base coating composition comprising chromium, silica and phosphate and process for coating metal therewith
GB8424159D0 (en) * 1984-09-25 1984-10-31 Pyrene Chemical Services Ltd Cromate coatings for metals
CA1276002C (en) * 1985-12-31 1990-11-06 Lawrence L. Murrell Catalysts comprising silica supported on alumina their preparation and use
US4758281A (en) * 1986-09-12 1988-07-19 International Minerals & Chemical Corp. Anti-corrosive protective coatings
US4881975A (en) * 1986-12-23 1989-11-21 Albright & Wilson Limited Products for treating surfaces

Also Published As

Publication number Publication date
EP0273698A2 (en) 1988-07-06
US5061314A (en) 1991-10-29
EP0273698B1 (en) 1993-11-03
NO875394D0 (no) 1987-12-22
CA1338435C (en) 1996-07-09
ES2075495T3 (es) 1995-10-01
ATE96853T1 (de) 1993-11-15
NO875394L (no) 1988-06-24
US4881975A (en) 1989-11-21
EP0486476A2 (en) 1992-05-20
EP0273698A3 (en) 1989-08-16
BR8707017A (pt) 1988-08-09
DK679987D0 (da) 1987-12-22
FI875659A (fi) 1988-06-24
AU7387891A (en) 1991-06-13
IE873491L (en) 1988-06-23
DK679987A (da) 1988-06-24
AU634641B2 (en) 1993-02-25
DE3751283D1 (de) 1995-06-08
DE3788050D1 (de) 1993-12-09
DK170860B1 (da) 1996-02-12
DE3788050T2 (de) 1994-04-21
FI90669B (fi) 1993-11-30
EP0486476B1 (en) 1995-05-03
AU611120B2 (en) 1991-06-06
NO180273C (no) 1997-03-19
AU8298487A (en) 1988-06-23
ATE122081T1 (de) 1995-05-15
JP2564345B2 (ja) 1996-12-18
EP0486476A3 (en) 1992-08-12
IN172497B (fi) 1993-09-04
US5061315A (en) 1991-10-29
JPS63185440A (ja) 1988-08-01
FI875659A0 (fi) 1987-12-22
DE3751283T2 (de) 1995-10-19
NO180273B (no) 1996-12-09
IE60266B1 (en) 1994-06-29
ES2052587T3 (es) 1994-07-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI90669C (fi) Menetelmä ja tuote pintojen käsittelemiseksi
TWI261610B (en) Coating composition for forming titanium oxide film, method of forming titanium oxide film and metal substrate coated with titanium oxide film
EP2464762B1 (de) Wässrige silansysteme für den blankkorrosionsschutz und korrosionsschutz von metallen
JP4575047B2 (ja) 金属表面処理組成物および金属表面処理鋼板
EP0356855B1 (de) Chromfreies Verfahren zur Vorbehandlung von Oberflächen aus Aluminium oder Aluminiumlegierungen vor einer Beschichtung mit organischen Materialien
JPH09503823A (ja) 金属表面用の化成被覆剤
DE19814605A1 (de) Mittel zur Versiegelung von metallischen, insbesondere aus Zink oder Zinklegierungen bestehenden Untergründen
JP2004238638A (ja) 表面処理組成物および表面処理金属板
JPS61583A (ja) 鉄鋼処理用組成物
US5391240A (en) Process for the passivating post-treatment of phosphatized metal surfaces
JP3983386B2 (ja) クロメート防錆処理剤
EP0665868B1 (de) Wässrige bindemittel und beschichtungsmittel
GB2201157A (en) Silica products for treating surfaces
DE102013202286B3 (de) Verwendung eines Silan-, Silanol- oder/und Siloxan-Zusatzes zur Vermeidung von Stippen auf Zink-haltigen Metalloberflächen und Verwendung der beschichteten Metallsubstrate
FI99135B (fi) Korroosiota estävä materiaali ja sillä käsitelty pinta
WO1999020696A1 (de) Verfahren zum beschichten von metallen und hiermit beschichtetes metall
JP4757367B2 (ja) 防錆処理方法及び防錆処理金属材
RU2193075C2 (ru) Состав для фосфатирования металлической поверхности
WO2015070933A1 (de) Verfahren zur beschichtung metallischer substrate mit einer konversionsschicht und einer sol-gel-schicht
JPS63186778A (ja) 金属表面処理組成物
JP2000290795A (ja) 非クロム型防錆処理方法及び防錆処理金属材
JP2002309382A (ja) 化成処理金属製品、化成処理液およびその製造方法
JPH1149981A (ja) 防錆顔料組成物およびこれを含有する防錆塗料

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
TC Name/ company changed in patent

Owner name: ALBRIGHT & WILSON UK LIMITED

FG Patent granted

Owner name: ALBRIGHT & WILSON UK LIMITED

MA Patent expired