MXPA02002342A

MXPA02002342A - Tratamiento previo al pintado de metales y productos metalicos.

Info

Publication number: MXPA02002342A
Application number: MXPA02002342A
Authority: MX
Inventors: Mizuno Kensuke
Original assignee: Henkel Corp
Priority date: 1999-09-13
Filing date: 2000-09-12
Publication date: 2002-07-30
Also published as: CA2383323A1; TW561198B; JP2001081392A; WO2001020058A1

Abstract

Una composicion de tratamiento liquida sin cromo que contiene (a) cuando menos una resina seleccionada de un grupo consistente en resinas uretano, resinas epoxidicas y resinas acrilicas, (b) cuando menos un agente copulante silano, y (c) particulas solidas dispersadas con un diametro promedio de particula de 1 ? o menos proporcionan una superficie metalica, opcionalmente ya 10 teniendo un revestimiento quimico o un revestimiento de conversion de fosfatos, con una resistencia a la corrosion y adherencia de pintura superior despues del pintado subsiguiente. Del contenido de los no volatiles de la composicion de tratamiento liquida, (a) es de 20 hasta 70% (b) es de 10 a 60% en peso, y (c) es de 10 hasta 40% en peso. Esta composicion de tratamiento se utiliza formando sobre la superficie que va a ser tratada una capa liquida de la composicion de tratamiento que tiene un contenido de no volatiles de 0.05 a 1. 0 g/m° y luego secando la capa liquida en el lugar sobre la superficie para formar el revestimiento protector.

Description

TRATAMIENTO PREVIO AL PINTADO DE METALES Y PRODUCTOS METÁLICOS CAMPO Y ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un agente de tratamiento acuoso previo al pintado que se utiliza para hacer funcionales las chapas de acero con superficie tratada que se conocen en diferentes formas como chapas de acero "coloridas", "pintadas" o "PCM", a un proceso para la fabricación de este material metálico tratado en la superficie para que sea funcional con adhesión superior utilizando este agente de tratamiento acuoso antes de pintar, y un material metálico así preparado.

Las chapas de acero con superficie tratada para que sea funcional se utilizan en aparatos eléctricos domésticos, materiales de construcción, automóviles, etcétera. Estas chapas de acero se cubren con una película de revestimiento orgánica después de que el sustrato metálico ha sido sometido a un tratamiento de revestimiento de conversión de cromato; por consiguiente, estas chapas tienen propiedades de diseño superiores además de superior capacidad de procesamiento y resistencia a la corrosión. No obstante, como en los últimos años se han incrementado los aspectos de la protección del ambiente global, se ha hecho cada vez más fuerte el movimiento para evitar el uso de sustancias perjudiciales para el cuerpo humano (en el caso chapas de acero coloridas, el cromo hexavalente contenido en la superficie inferior y la película del revestimiento orgánico) . Por tanto, en la actualidad existe una demanda incrementada de agentes de tratamiento de la superficie inferior libres de cromo (del tipo sin cromato) y agentes para la película de revestimiento orgánico libres de cromo (del tipo sin cromato) .

Las técnicas habituales que se refieren a estos agentes están descritas en la Solicitud de la Patente Japonesa Kokai No. 59-116381 y la Solicitud de Patente Japonesa Kokai No. 4-66173, etcétera. La técnica descrita en la Solicitud de la Patente Japonesa Kokai No. 59-116381 es un proceso en el que se tratan superficies de zinc y aleaciones de zinc con una solución acuosa que contiene ácido tánico y un agente copulante silano, y una película de revestimiento se forma en estas superficies. No obstante, dado que el ácido tánico es soluble en agua, la adhesión que es el objetivo de esta invención no puede obtenerse en el caso de películas de revestimiento producidas por este proceso. La técnica descrita en la t*.**,Ím j2JL*f£¿Vt,Í* solicitud de la patente Japonesa Kokai No. 4-66173 se refiere a chapas metálicas en las que las superficies de las chapas metálicas plaqueadas con aluminio o chapas de aluminio se revisten con una solución de tratamiento cuyos componentes esenciales son uno o más compuestos seleccionados de una serie que consiste en compuestos de flúor de titanio o zirconio, y uno o más agentes seleccionados de un grupo que consiste en agentes copulantes silano que tiene grupos amino, grupos epoxídicos o grupos mercapto, después de lo cual se seca este revestimiento y en la parte superior de este revestimiento se forma una resina termo-resistente que contiene átomos de azufre. Las chapas metálicas obtenidas por este proceso tienen una resistencia térmica superior; no obstante, la adhesión que es el objetivo de esta invención no se puede obtener.

Así pues, en las condiciones actuales, las películas de revestimiento por conversión con resistencia a la corrosión y adhesión superiores que pueden utilizarse como superficies inferiores antes de pintar en lugar de películas de revestimiento por conversión de cromato no pueden obtenerse utilizando ningún proceso conocido por los solicitantes.

J'já.aS-.iaja^AA&fe.

Los objetivos principales de la presente invención son proporcionar un agente de tratamiento acuoso para antes de pintar que pueda formar una película de revestimiento que tenga superior resistencia a la corrosión y propiedades de adhesión de la pintura sobre la superficie del material metálico, un proceso para fabricar un sustrato metálico revestido utilizando este agente de tratamiento acuoso antes de pintar, y un artículo de fabricación que incluya un sustrato material metálico revestido como este.

BREVE COMPENDIO DE LA INVENCIÓN Se ha descubierto que una película de revestimiento que posea no solo resistencia a la corrosión sino también adhesión superior se puede formar tratando la superficie de un material metálico con un agente de tratamiento acuoso que contenga una resina especificada, un agente copulante silano y partículas finas con un tama o de partícula de 1.0 milímetros (en adelante por lo regular abreviado como "mm") o más pequeño. Este descubrimiento dio origen a la presente invención.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Y MODALIDADES PREFERIDAS Específicamente, el agente de tratamiento líquido acuoso para antes de pintar de la presente invención, que tiene adhesión superior, se caracteriza por el hecho de que el agente consiste en, de preferencia contiene principalmente, o de mayor preferencia consiste en agua y los siguientes componentes: (a) desde 20 hasta 70% en peso de un componente seleccionado de un grupo que consiste en resinas uretano, resinas epoxídicas y resinas acrílicas (b) Desde 10 hasta 60% en peso de un componente del agente copulante silano; y (c) Desde 10 hasta 40% en peso de un componente de partículas sólidas dispersadas con un tamaño de partícula promedio de 1.0 mieras o menos todos los valores de porcentaje antes especificados para los componentes (a) , (b) y (c) siendo solo el porcentaje del contenido de los no volátiles del agente de tratamiento.

En un proceso de la presente invención, cuando menos una superficie de un sustrato metálico, que opcionalmente puede haber sido anteriormente sometido a un tratamiento de revestimiento químico o tratamiento de revestimiento por conversión de fosfatos se reviste con una capa líquida del agente de tratamiento acuoso para antes de pintar antes mencionado y después, por lo regular de preferencia más o menos poco después de que se haya formado la capa de revestimiento líquido, se seca el revestimiento sin que nada del contenido de los no volátiles de la capa líquida haya sido eliminada por ningún método además de la volatilización, por ejemplo, enjuagando con otro líquido. Una película de revestimiento seca así formada de preferencia tiene una masa por área unitaria revestida, un valor con frecuencia mencionado como "peso del revestimiento", que es desde 0.05 hasta 1.0 gramos del revestimiento seco por metro cuadrado de la superficie revestida, esta unidad de peso de revestimiento siendo aplicable a cualquier clase de revestimiento y siendo en adelante por lo regular abreviada como "g/m2".

Además, un artículo de fabricación de acuerdo con la invención se caracteriza por el hecho de que el artículo de fabricación incluye una superficie preparada por el -y proceso de fabricación antes mencionado.

Cualquiera de las resinas uretano que constituyan todo o parte del componente (a) como se describe en lo anterior de preferencia contiene porciones hidrofílicas como porciones carboxilo, porciones hidroxi o porciones amino, etcétera, como porciones funcionales. No hay limitaciones específicas en el proceso de fabricación que se utiliza para las resinas. Los procesos convenientes incluyen procesos de auto-emulsificación en los cuales se forma un sistema acuoso utilizando las porciones funcionales hidrofílicas antes mencionadas y procesos de polimerización en emulsión utilizando surfactantes. Los ejemplos de estas resinas uretano que están disponibles en el comercio incluyen resinas SUPERFLEX 90, 107M, 110, 130, 150, 300, 410, 700 y 820 fabricadas por Daiichi Kogyo Seiyaku K. K. ; ADEKABONTIGHTER HUX-550, HUX-232, HUX-670 y HUX-293 resinas fabricadas por Asahi Denka Kogyo K. K. ; y resinas PERMALIN UA-200 y UA-300 fabricadas por San' yo Kasei Kogyo K. K.

Los ejemplos de resinas epoxídicas preferibles para el componente (a) incluyen resinas obtenidas por reacción de epiclorohidrina con cuando menos una de las siguientes: bisfenol-A, bisfenol-F, bisfenol-A &£fo - - ... iAr¿' r¡ .iii jfp S^ hidrogenado, y resinas fenol-formaldehído tipo Novolak. No hay limitaciones específicas sobre el proceso de fabricación utilizado para estas resinas, y las mismas técnicas antes señaladas para las resinas de uretano también son aplicables para las resinas epoxídicas. Los ejemplos de las resinas adecuadas disponibles en el comercio incluyen las resinas EPI REZ 3519 50, 3522W60, 3540 Y55, 3551 Y43, 5003W55 y 6006W70 fabricadas por Yuca Shell Epoxy K. K. y las resinas ADEKARESIN EPE-0410 y EPE-0425 fabricadas por Asahi Denka.

Cualquiera de las resinas acrílicas utilizadas en el componente (a) como las antes descritas de preferencia contienen ácido (met) acrílico o un derivado del ácido (met ) acrílico como su componente principal. No hay restricciones estrechas en el proceso de fabricación que se utilice; no obstante, se prefiere que el proceso utilizado sea un proceso de polimerización en emulsión utilizando un agente emulsificador surfactante, de mayor preferencia un agente emulsificador copolimerizable como puede ser acrilato de sulfoetilo. Los ejemplos de las resinas disponibles en el comercio de este tipo incluyen las resinas PRIMALL K-3, TR-934, HA-8, NW-1402, N -1715, E-693 y E-1242E fabricadas por Rhom and Haas Co.; las resinas MOVINYL 860, 940, 700, 709, 745 y 931 fabricadas l?..Í '.*.*< aj^aJfaü por Hoechst Gosei K. K., y las resinas BONCOAT 3625, 3660K, EC-863, EC-898, EC-818, EC-840, EC-846 y EC-856, fabricadas por Dai-Nippon Inki Kagaku Kogyo K. K.

El contenido de no volátiles del componente (a) de preferencia es desde 25 hasta 65% en peso, o de mayor preferencia desde 30 hasta 60% en peso, con relación al 100% en peso del contenido de no volátiles total del agente de tratamiento líquido. Si el contenido de no volátiles del componente (a) es menor que 20% en peso con relación al 100% en peso del contenido total de no volátiles, la fuerza de retención del componente (c) en la película de revestimiento cae de modo que cae también la resistencia a la corrosión, lo cual es no deseable. Por otra parte, si el contenido de no volátiles el componente (a) excede 70% en peso, con relación a las proporciones del componente (b) y el componente (c) caen de modo que hay una caída en la resistencia a la corrosión y adhesión, lo cual también es no deseable.

Es conveniente que el agente copulante silano del componente (b) utilizado en la presente invención sea un compuesto que tenga porciones funcionales que posean reactividad con la resina. Los ejemplos de estos agentes copulantes silano incluyen vinil triclorosilano, viniltrimetoxisilano, viniltrietoxisilano, viniltris (ß-metoxietoxi) silano, ß- (3, 4-epoxiciclohexil) -etiltrimetoxisilano, ?-glicidoxipropiltrimetoxisilano, ?-glicidoxipropiltrietoxisilano, ?-metacriloxipropilmetildimetoxisilano, ?-metacriloxipropiltrimetoxisilano, ?-metacriloxipropilmetildietoxisilano, ?-metacriloxipropiltrietoxisilano, N-ß- (aminoetil) -?-aminopropilmetildimetoxisilano, N-ß- (aminoetil) -?-aminopropiltrimetoxisilano, N-ß- (aminoetil) -?-aminopropiltrietoxisilano, ?-aminopropiltrimetoxisilano, ?-aminopropiltrietoxisilano, N-fenil-?-aminopropiltrimetoxisilano, ?-cloro-propiltrimetoxisilano y ?-mercaptopropiltrimetoxisilano . Además, el componente agente copulante silano que se utiliza en la presente invención también puede consistir en dos o más agentes copulantes utilizados en combinación.

El contenido de no volátiles del componente (b) de preferencia es cuando menos, con preferencia creciente en el orden dado, 15, 18, 20, 22 ó 24% en peso, e independientemente de preferencia es cuando menos, con preferencia creciente en el orden dado, 50, 40, 38 ó 36% en peso del contenido total de los no volátiles. Si el contenido de los no volátiles del componente (b) es menor que 20% en peso con relación al 100% en peso del contenido total de los no volátiles, cae la adhesión de la película de revestimiento, lo cual es inconveniente. Por otra parte, si el contenido de no volátiles del componente (b) excede 60% en peso, cae la proporción relativa del componente (a) en la película de revestimiento, de modo que cae la resistencia a la corrosión, que también es inconveniente. Se facilitan buenos resultados prácticos con una concentración dentro de los intervalos más preferidos.

El componente (c) preferentemente se selecciona del grupo que consiste en pigmentos plásticos, pigmentos anti-corrosión que contienen fósforo y sílice de tamaño coloidal (incluida la sílice ahumada) , alúmina, zirconia y titania. Es más preferible si el sílice, alúmina, zirconia o titania utilizadas para el componente (c) de hecho ha sido preparada como coloide estable dispersado en una fase continua fluida. Si el tamaño promedio de partícula del componente (c) excede 1.0 mm, es muy probable que algunas de las partículas sobre salgan de la superficie de la película de revestimiento; como resultado, la humedad puede fácilmente invadir la superficie del material de las interfaces de las . .. •. Jüt*é±.Jt4 partículas, provocando así una caída en la resistencia a la corrosión y la adhesión. Por consiguiente, un tamaño de partícula promedio grande es no deseable.

Los ejemplos de las partículas finas disponibles en el comercio con un tamaño de partícula promedio de 1.0 µ o menos que son convenientes para el componente (c) incluyen las siguientes: dispersiones coloidales de sílice en agua SNO TEX 20, 30, 40, 50, C, N, O, S, 20L, L, UP, OUP, XL, YL, ZL, P-1040, MP-3040, MP-4540, AK y BK y QAS 40 y 25, todas fabricadas por Nissan Kagaku Kogyo K. K.; los sílices ahumados AEROSIL 130, 200, 300, 380, TT600, MOX80 y MOX170 fabricados por Nippon Aerosil K. K. ; las dispersiones de alúmina en agua ALUMINA-SOL 100, 200, 520, fabricadas por Nissan Kagaku Kogyo K. K. ; las dispersiones de zirconia en agua NZS-20A, -30A, y -30B fabricadas por Nissan Kagaku Kogyo K. K. ; fosfato de zinc, fosfato de aluminio y fosfato de calcio pulverizados como ejemplos de pigmentos inhibidores de la corrosión que contienen fósforo; y pigmentos plásticos MUTICLE 100P y 240D fabricados por Mitsui Kagaku K. K. ; pigmentos plásticos ROPAQUE OP-62 y HP-91 fabricados por Rohm and Haas Co . , y pigmentos plásticos MP-1000, -1100, -1201, -1450, -1451, -1600, -2701, -3100 y -4009 fabricados por Soken Kagaku K. K. Además, el componente fr -%^^| >- 13 (c) también puede consistir en una mezcla de dos o más tipos de partículas.

El contenido de sólidos del componente (c) de 5 preferencia es desde 10 hasta 35% en peso, o de mayor preferencia 10 a 30% en peso, con relación al 100% en peso del contenido total de no volátiles del tratamiento líquido acuoso. (Debido a que el componente (c) se define como sólidos dispersados, sus contenidos de sólidos es el 10 mismo como su contenido de no volátiles) . Si el contenido de sólidos del componente (c) es menor que 10% en peso con relación al 100% en peso del contenido total de los no volátiles, cae la adhesión. Por consiguiente, es inconveniente un contenido de sólidos pequeño. Por otra 15 parte, si el contenido de sólidos del componente (c) excede 40% en peso, la película para revestimiento se vuelve dura y frágil, de modo que cae la resistencia a la corrosión y adhesión. Por consiguiente, un contenido de sólidos así también es indeseable. 20 El pH del agente de tratamiento acuoso antes de pintar de la presente invención de preferencia es en el intervalo de 2 a 10, e incluso de mayor preferencia es en el intervalo de 2.5 a 9.5. Si el pH del agente de 25 tratamiento es menor que 2, hay peligro de que el íí.r***-ik?**i.. t**í.r!m*m? ..Jlm....... tná*m¿, *i¡ ' r **jk* '. a.A faajit. jA, -ím^^-tm^ií~lS?¡mt-*JkSS**SJuám -^•i ?*? ?' Jltt sustrato metálico sea mordentado y que caiga la resistencia a la corrosión. Por consiguiente, un pH bajo como este es no deseable. Por otra parte, si el pH excede 10, el componente alcalino que queda en la película de revestimiento por lo regular provoca una caída en la resistencia al agua. Por consiguiente, un valor de pH alto como este también es indeseable. Además, no hay restricciones estrechas sobre el material que se utiliza para ajustar el pH del agente de tratamiento. No obstante, si el pH se va a ajustar hacia el lado ácido, es conveniente utilizar cuando menos una sustancia seleccionada del grupo que consiste en: ácidos orgánicos como ácido fórmico, ácido acético, ácido butírico, ácido oxálico, ácido succínico, ácido láctico, ácido L-ascórbico, ácido tartárico, ácido cítrico, ácido DL-málico, ácido malónico, ácido maléico y ácido ftálico; los ácidos fosfóricos, como el ácido meta-fosfórico, el ácido pirofosfórico, el ácido orto-fosfórico, el ácido trifosfórico o el ácido tetrafosfórico; y ácidos que contengan flúor como puede ser el ácido hexafluorocircónico, ácido hexafluorotitánico, ácido hexafluorosilícico y ácido fluorhídrico. Si en cambio el pH se ajusta hacia el lado alcalino, es preferible utilizar amoniaco o compuestos amina como puede ser metilamina, etilamina, propilamina, isopropilamina, ^m Aákz-is^teM^im. butilamina, amilamina, dimetilamina, dietilamina, dipropilamina, diisopropilamina, trimetilamina, trietilamina, tripropilamina y/o triisopropilamina .

La concentración del contenido de los no volátiles en el agente de tratamiento acuoso antes de pintar de la presente invención de preferencia es en el intervalo desde 0.1 hasta 50%. Si la concentración del contenido de los no volátiles es menor que 0.1%, será difícil obtener la cantidad deseada de la película de revestimiento; por otra parte, si la concentración del contenido de los no volátiles excede 50%, será difícil ajustar el agente de tratamiento debido a su alta viscosidad, de modo que es indeseable un contenido de no volátiles tan grande. De mayor preferencia, para facilitar la obtención práctica de un peso de revestimiento deseado, la concentración del contenido de los no volátiles es cuando menos, con preferencia creciente en el orden dado, 0.5, 1.0, 2.0, 3.0, 3.5 ó 3.9% e independientemente de preferencia es no mayor que, con preferencia creciente en el orden dado, 40, 30, 20, 15, 12, 10, 8 ó 6%.

Los materiales metálicos en los cuales puede utilizarse el agente de tratamiento acuoso antes de pintar de la presente invención incluye acero, por ~> 16 ejemplo, chapas de acero laminadas en frío y placas lavadas con ácido laminadas en caliente; chapas de acero galvanizadas, por ejemplo, chapas de acero electroplaqueadas con zinc, chapas de acero galvanizadas con un fundido, chapas de acero galvanizadas con aleación, chapas de acero galvanizadas conteniendo aluminio, chapas de acero electroplaqueadas con zinc-níquel, chapas de acero electroplaqueadas con zinc-cobalto y chapas de acero galvanizadas con un tipo de depósito en vacío; y aluminio y principalmente aleaciones de aluminio.

Los agentes niveladores, agentes mejoradores de la viscosidad y auxiliares para la formación de la película, etcétera, comúnmente utilizados en los agentes de tratamiento acuosos también pueden adicionarse como una opción al agente de tratamiento acuoso antes de pintar de la presente invención.

Cuando se aplica directamente a la superficie de un metal y luego se seca, el agente de tratamiento acuoso para antes del pintado de la presente invención puede impartir al material metálico una resistencia a la corrosión y adhesión superiores; no obstante, un material metálico así puede ser dotado con una resistencia a la m í-m-tßHt-.^ ?J&*?**m:?, -* . .n. m-m .Z *.». ,< ,.*, - - - ' - *»- -' -j^-'-A-->- -mam-IftÉÍ (frÉl corrosión y adhesión incluso superiores sometiendo el material a un tratamiento de revestimiento químico o un tratamiento de formación de fosfato y luego aplicar un agente de tratamiento de acuerdo con esta invención sobre este pre-revestimiento. No hay restricciones estrechas sobre los procesos de revestimiento químico que puedan utilizarse, pero se prefiere electroplaquear hierro, cobalto y/o níquel e independientemente tener un peso de revestimiento del electroplaqueo de 1 a 50 miligramos por metro cuadrado de la superficie tratada (en adelante por lo regular abreviado como "mg/m2") , calculado como metal elemental. Del mismo modo, no hay restricciones estrechas sobre el tipo de procesos de revestimiento por conversión de fosfato que pueden utilizarse, pero es preferible utilizar un revestimiento de conversión de fosfato de zinc con un peso de revestimiento en el intervalo de 0.5 a 3 g/m2.

La cantidad de la película de revestimiento a partir de un tratamiento de acuerdo con la invención preferentemente es desde 0.05 hasta 0.5 g/m2. Si la cantidad de la película de revestimiento que se forma es menor que 0.05 g/m2, por lo regular son insuficientes la resistencia a la corrosión y adhesión. Por consiguiente, una cantidad pequeña como esta de la película de revestimiento es no deseable. Por otra parte, si la cantidad de película de revestimiento excede 1.0 g/m2, tiende a ocurrir con mayor frecuencia falla cohesiva de la propia película de revestimiento, de modo que hay peligro de que caiga la adhesión. Por consiguiente, una cantidad grande como esta de la película de revestimiento es no deseable.

No hay restricciones estrechas sobre el proceso que se utilice para aplicar el agente de tratamiento acuoso antes del pintado de la presente invención directamente sobre la superficie del material metálico o el proceso que se utilice para secar el agente de tratamiento acuoso antes del pintado. Los ejemplos de los procesos de revestimiento adecuados incluyen revestimiento por laminado, inmersión y revestimiento electrostático. Los ejemplos de los procesos de secado adecuados incluyen aire caliente por convección y calentamiento por inducción. Independientemente, es deseable que la temperatura más alta que alcance el sustrato metálico durante el secado sea en el intervalo desde 50 hasta 250°C, y una temperatura en el intervalo desde 60 hasta 220°C es incluso más preferible. tatl i *íiÍlÍÉtá*&i,M- r jtt&fetfejS, , , .._, *i*m.*?m. MJ. .* -, „* . ... j . . a, ^ »S Xl-UalB. ?rmJMtíSÍk. Vm*m-m. r~* íímí - -« • *-** » * No hay restricciones estrechas sobre la pintura que se aplica a la superficie del material metálico que ha sido sometido a un tratamiento previo a la pintura utilizando el agente de tratamiento acuoso antes del pintado de la presente invención. Los ejemplos de las pinturas convenientes incluyen aquellas que contienen pigmentos anti-herrumbre del tipo ácido crómico habituales, pigmentos anti-herrumbre del tipo fosfato, pigmentos anti-herrumbre del tipo molibdato, sílice finamente pulverizada y otros pigmentos de óxidos metálicos como Ti02, y las pinturas también pueden contener otros pigmentos colorantes. Además, uno o más de otros revestimientos, el último de los cuales por lo regular se denomina una "capa superior" pueden aplicarse sobre el imprimador ordinario u otra primera capa aplicada directamente a la superficie formada por un proceso de acuerdo con la invención. No hay restricciones estrechas sobre los tipos de pinturas que se pueden utilizar en estas capas superiores. Los ejemplos adecuados incluyen todas las pinturas de tipo resina epoxídica, de tipo resina poliéster, de tipo resina acrílica, de tipo resina uretano, de tipo resina alquídica y de tipo fluoro-resina .

La presente invención además puede ser apreciada tomando en consideración los ejemplos de trabajo de la presente invención y los ejemplos comparativos que se presentan más adelante. No obstante, el alcance de la presente invención no se limita a estos ejemplos de trabajo.

Las muestras de prueba, de tratamientos y procesos de revestimiento del agente de tratamiento acuoso para antes del pintado que se utilizan en los siguientes ejemplos de trabajo y ejemplos comparativos se describen más adelante. 1. Preparación de las muestras de prueba (1-1) Sustratos metálicos probados Los materiales que están a la disposición en el comercio indicados más adelante, con códigos cortos utilizados para identificar los sustratos en la tabla siguiente después de cada tipo entre paréntesis, fueron utilizados como materiales de prueba: Chapas de acero con un galvanizado fundido ("Gl") — espesor de la chapa = 0.5 milímetros (en adelante i¿-M..¿rJíi ¿ Á l....Jbm ¡?m por lo regular abreviado como "mm") , peso del revestimiento = 90/90 g/m2.

Chapas de acero con galvanizado fundido conteniendo 5% de aluminio en el revestimiento galvanizante ("GF") — espesor de la chapa = 0.5 mm, peso del revestimiento = 90/90 g/m2.

Chapas de acero galvanizado con zinc al 55% — aluminio al 45%, en el estado fundido ("GL") — espesor de la chapa = 0.8 mm, peso del revestimiento = 90/90 g/m2.

Placas de aluminio tipo A/1100 ("AL") — espesor de la chapa = 0.8 mm. (1-2) Tratamiento desengrasante Los sustratos de prueba fueron sometidos a un tratamiento por aspersión durante 2.0 minutos a una temperatura de 60 °C utilizando como desengrasante una solución en agua del agente desengrasante alcalino FINECLEANER® 4436 concentrado (disponible en el comercio de Nihon Parkerizing Co . , Ltd., Tokio) en una concentración de 20 gramos del concentrado por litro del agente desengrasante, esta unidad de concentración se f*trTjÉfailT-.IIMili i i-II "i- utiliza libremente en adelante para cualquier constituyente de cualquier líquido y se utiliza abreviada como "g/L". Los sustratos de prueba fueron entonces lavados durante 30 segundos con agua pura y secados. 5 (1-3) Pretratamientos (1-3-1) Tratamiento de revestimiento químico 10 Los sustratos de prueba que habían sido sometidos al tratamiento desengrasante antes mencionado fueron sometidos a un tratamiento por aspersión a una concentración de 100 g/L y una temperatura de 50°C, utilizando el líquido para revestimiento químico de 15 níquel PREPALENE® 4015 (disponible en el comercio de Nihon Parkeriz g Co., Ltd.). Los sustratos de prueba fueron luego lavados durante 30 segundos con agua deionizada y secados. Se encontró una cantidad de níquel adherente de 20 mg/m2. 20 (1-3-2) Tratamiento para la formación de fosfato Los sustratos de prueba que habían sometidos al tratamiento desengrasante antes mencionado fueron 25 sumergidos durante 10 segundos a una temperatura de 30 °C "fc* --*' fltaif-J-'T *•*--» * - -.* -Í**.-m.-. *... k .*, . *.. *.. .*-.* .. . - * .*..*.* aJ^JiaH a..«,..a.M^^, en una solución que contenía 1.0 g/L en agua del concentrado del agente acondicionador de superficie PREPALENE® Z (fabricado por Nihon Parkerizing Co., Ltd.). Después, los sustratos de prueba fueron sometidos a un tratamiento por inmersión a una temperatura de 60 °C en una solución en agua de 60 g/L del agente de revestimiento de conversión de fosfatos PALBOND® L3300 (fabricado por Nihon Parkerizing Co., Ltd.). Los sustratos de prueba fueron luego lavados durante 30 segundos con agua deionizada y secados. La cantidad del revestimiento de conversión de fosfatos fue de 2 g/m2. (1-4) Aplicación de los agentes para el tratamiento superficial de acuerdo con la invención Los agentes de tratamiento acuoso antes del pintado que se describen más adelante fueron aplicados por medio de un revestidor de barra, y fueron secados a una temperatura de 300°C. 2. Preparación y constitución de los agentes de tratamiento acuoso previo al pintado (Nota: Todas las "partes" y porcentajes mencionados más adelante son en peso.) • 24 Agente de tratamiento A Cantidades de 100 partes de la resina uretano SUPERFLEX 700 (concentración del contenido de los no volátiles 35%) fabricada por Daiichi Kogyo Seiyaku K. K. para proporcionar el componente (a) , 35 partes de ?- glicidoxipropiltrietoxisilano (concentración del contenido de los no volátiles 100%) fabricado por Toshiba Silicone K. K. , para suministrar el componente (b) y 150 partes de la dispersión de sílice coloidal SNOWTEX 20 (concentración de los sólidos 20%) fabricada por Nissan Kagaku Kogyo K. K. para proporcionar el componente (c) fueron medidos y mezclados con 1710 partes de agua deionizada por medio de agitación con propulsor o hélice. El pH de esta solución de tratamiento se ajusto a 8 mediante la adición gota a gota de una cantidad adecuada de una solución acuosa al 5% de amoniaco. La parte del contenido total de los no volátiles de la solución de tratamiento que fue el componente (a) fue de 35%, la parte del contenido total de los no volátiles de la solución de tratamiento que fue el componente (b) fue de 35%, y la parte del contenido total de los no volátiles de la solución de tratamiento que fue el contenido de sólidos del componente (c) fue de 30%. La concentración del contenido total de los no volátiles de la solución de tratamiento fue 5.0%.

Agente de tratamiento B 5 Cantidades de 100 partes de la resina epóxica EPI REZ 5003W55 (concentración del contenido de los no volátiles 55%) fabricada por Yuca Shell Epoxi K. K. para proporcionar el componente (a) , 25 partes de N-ß- (aminoetil) -?-aminopropiÍmetildimetoxisilano 10 (concentración del contenido de no volátiles 100%) fabricado por Toshiba Silicone K. K., para suministrar el componente (b) y 100 partes del sol de circonia ZIRCONIA- SOL NZS-20A (concentración de sólidos 20%) fabricada por Nissan Kagaku Kogyo K. K. para proporcionar el componente 15 (c) fueron medidos y dispersados en 2275 partes de agua deionizada por medio de agitación con propulsor o hélice. El pH de esta solución de tratamiento se ajustó a 4 mediante la adición gota a gota de una cantidad adecuada de una solución acuosa al 5% de ácido acético. El peso 20 del contenido de los no volátiles del componente (a) fue de 55%, el peso del contenido de los no volátiles del componente (b) fue de 25%, y el peso del contenido de sólidos del componente (c) fue de 20% todos con relación al 100% en peso del contenido total de no volátiles de la 25 solución de tratamiento, y la concentración total del contenido de los no volátiles de la solución de tratamiento fue 4.0%.

Agente de tratamiento C Cantidades de 100 partes de la resina acrílica PRIMALL K-3 (concentración del contenido de los no volátiles 46%) fabricada por Rohm and Haas Co. para proporcionar el componente (a) , 20 partes de ?-mercaptopropiltrimetoxisilano (concentración del contenido de no volátiles 100%) fabricado por Toshiba Silicone K. K., como componente (b) y 94 partes del sílice coloidal SNOWTEX OUP (concentración de contenido de no volátiles 15%) fabricado por Nissan Kagaku Kogyo K. K. para proporcionar el componente (c) fueron medidos y dispersados en 2286 partes de agua deionizada por medio de agitación con propulsor o hélice. El pH de esta solución de tratamiento se ajustó a 9 mediante la adición gota a gota de una cantidad adecuada de una solución acuosa al 5% de trietilamina. El peso del contenido de los no volátiles del componente (a) fue de 58% en peso, el peso del contenido de los no volátiles del componente (b) fue de 25% en peso, y el peso del contenido de sólidos del componente (c) fue de 17% en peso, todos con relación al 100% en peso del contenido total de no iaa m. ^. . volátiles de la solución de tratamiento, y la concentración total del contenido de los no volátiles de la solución de tratamiento fue 4.0%.

Agente de tratamiento D Cantidades de 80 partes de la resina epóxica EPI REZ 5003W55 (concentración del contenido de los no volátiles 55%) fabricada por Yuca Shell Epoxi K. K. y 60 partes de la resina epóxica FINETEX ES-2200 (concentración del contenido de los no volátiles 25%) fabricada por Dai-Nippon Inki Nagaku Kogyo K. K. para proporcionar entre los dos el componente (a) , 31 partes de ?-glicidoxipropiltrietoxisilano (concentración del contenido de no volátiles 100%) fabricado por Toshiba Silicone K. K. , para suministrar el componente (b) y 100 partes del sol de alúmina ALUMINA-SOL 100 (concentración de sólidos 10%) fabricada por Nissan Kagaku Kogyo K. K. para proporcionar el componente (c) fueron medidos y dispersados en 729 partes de agua deionizada por medio de agitación con propulsor o hélice. El pH de esta solución de tratamiento se ajustó a 3 mediante la adición gota a gota de una cantidad adecuada de una solución acuosa al 5% de ácido fosfórico. El peso del contenido de los no volátiles del componente (a) fue de 59% en peso, el peso del contenido de los no volátiles del componente (b) fue de 31% en peso, y el peso del contenido de sólidos del componente (c) fue de 10% en peso, todos con relación al 100% en peso del contenido total de no volátiles de la solución de tratamiento, y la concentración total del contenido de los no volátiles de la solución de tratamiento fue 10.0%.

Agente de tratamiento E Cantidades de 100 partes de la resina acrílica PRIMALL K-3 (concentración del contenido de los no volátiles 46%) fabricada por Rohm and Haas Co. para proporcionar el componente (a) , 10 partes de ?-glicidoxipropiltrietoxisilano (concentración del contenido de no volátiles 100%) fabricado por Toshiba Silicone K. K. , fueron medidos para suministrar el componente (b) y 32 partes del pigmento plástico MUTICLE 240D (concentración de contenido de no volátiles 44%) fabricado por Mitsui Kagaku K. K. para proporcionar el componente (c) fueron medidos y dispersados en 1098 partes de agua deionizada por medio de agitación con propulsor o hélice. El pH de esta solución de tratamiento se ajustó a 8 mediante la adición gota a gota de una cantidad adecuada de una solución acuosa al 5% de amoniaco. El peso del contenido de los no volátiles del componente (a) fue de 58% en peso, el peso del contenido de los no volátiles del componente (b) fue de 25% en peso, y el peso del contenido de sólidos del componente (c) fue de 17% en peso, todos con relación al 100% en peso del contenido total de no volátiles de la solución de tratamiento, y la concentración total del contenido de los no volátiles de la solución de tratamiento fue 8.0%.

Agente de tratamiento comparativo F Cantidades de 35 partes de ?-glicidoxipropiltrietoxisilano (concentración del contenido de no volátiles 100%) fabricado por Toshiba Silicone K. K. y 150 partes del sílice coloidal SNOWTEX 20 (concentración del contenido de no volátiles 20%) fabricado por Nissan Kagaku Kogyo K. K. fueron medidos y dispersados en 1115 partes de agua por medio de agitación con propulsor. El pH de esta solución de tratamiento se ajustó a 8 mediante la adición gota a gota de una cantidad adecuada de amoniaco acuoso al 5%. La concentración del contenido de no volátiles de esta solución de tratamiento fue 5%. Esta solución de tratamiento no contenía ningún material correspondiente al componente (a) de la composición de tratamiento de •v acuerdo con la invención.

Agente de tratamiento comparativo G Cantidades de 100 partes de la resina de uretano SUPERFLEX 700 (concentración del contenido de no volátiles 35%) fabricada por Daiichi Kogyo Seiyaku K. K. y 150 partes del sílice coloidal SNOWTEX 20 (concentración del contenido de no volátiles 20%) fabricado por Nissan Kagaku Kogyo K. K. fueron medidos y dispersados en 1050 partes de agua deionizada por medio de agitación con propulsor. El pH de esta solución de tratamiento se ajustó a 8 mediante la adición gota a gota de una cantidad adecuada de amoniaco acuoso al 5%. La concentración del contenido de no volátiles de esta solución de tratamiento fue 5%. Esta solución de tratamiento no contenía ningún material correspondiente al componente (b) de la composición de tratamiento de acuerdo con la invención.

Agente de tratamiento comparativo H Cantidades de 100 partes de la resina de uretano SUPERFLEX 700 (concentración del contenido de no volátiles 35%) fabricada por Daiichi Kogyo Seiyaku K. K. 31 y 35 partes de ?-glicidoxipropiltpetoxisilano (concentración del contenido de no volátiles 100%) fabricado por Toshiba Silicone K. K. fueron medidos y dispersados en 1265 partes de agua deionizada por medio de agitación con propulsor. El pH de esta solución de tratamiento se ajustó a 8 mediante la adición gota a gota de una cantidad adecuada de amoniaco acuoso al 5%. La concentración del contenido de no volátiles de esta solución de tratamiento fue 5%. Esta solución de tratamiento no contenía ningún material correspondiente al componente (c) de la composición de tratamiento de acuerdo con la invención.

Tratamiento comparativo I Cantidades de 220 partes de la resina de uretano SUPERFLEX 700 (concentración del contenido de no volátiles 35%) fabricada por Daiichi Kogyo Seiyaku K. K. 13 partes ?-glicidoxipropiltrietoxi silano (concentración del contenido de no volátiles 100%) fabricado por Toshiba Silicone K. K. y 50 partes de sílice coloidal SNOWTEX 20 (concentración del contenido de no volátiles 20%) fabricado por Nissan Kagaku Kogyo K. K. , fueron medidos y dispersados en 1717 partes de agua deionizada por medio de agitación con propulsor. El pH de esta solución de tratamiento se ajustó a 8 mediante la adición gota a gota de una cantidad adecuada de amoniaco acuoso al 5%. La concentración del contenido de los no volátiles de esta solución de tratamiento fue de 5%. El peso del contenido de los no volátiles del material correspondiente al componente (a) en una composición de acuerdo con esta invención fue 77% en peso, el peso del contenido de los no volátiles del material correspondiente al componente (b) en una composición de acuerdo con esta invención fue de 13% en peso, y el peso del contenido de los no volátiles del material correspondiente al componente (c) fue 10% en peso, con relación al 100% en peso del contenido total de los no volátiles de la solución de tratamiento. Así pues, el peso del contenido de los no volátiles del material correspondiente al componente (a) excedió el límite superior especificado para una composición de acuerdo con esta invención.

Tratamiento comparativo J Cantidades de 40 partes de la resina de uretano SUPERFLEX 700 (concentración del contenido de no volátiles 35%) fabricada por Daiichi Kogyo Seiyaku K. K. 13 partes ?-glicidoxipropiltrietoxisilano (concentración del contenido de no volátiles 100%) fabricado por Toshiba Silicone K. K. y 200 partes de sílice coloidal SNOWTEX 20 (concentración del contenido de no volátiles 20%) fabricado por Nissan Kagaku Kogyo K. K. , fueron medidos y dispersados en 1714 partes de agua deionizada por medio de agitación con propulsor. El pH de esta solución de tratamiento se ajustó a 8 mediante la adición gota a gota de una cantidad adecuada de amoniaco acuoso al 5%. La concentración del contenido de los no volátiles de esta solución de tratamiento fue de 5%. El peso del contenido de los no volátiles del material correspondiente al componente (a) en una composición de acuerdo con esta invención fue 14% en peso, el peso del contenido de los no volátiles del material correspondiente al componente (b) en una composición de acuerdo con esta invención fue de 46% en peso, y el peso del contenido de los no volátiles del material correspondiente al componente (c) en una composición de acuerdo con esta invención fue 40% en peso, con relación al 100% en peso del contenido total de los no volátiles de la solución de tratamiento. Así pues, el peso del contenido de los no volátiles del componente (a) estuvo por debajo del límite inferior especificado para la composición de acuerdo con esta invención.

Tratamiento comparativo K Cantidades de 200 partes de la resina de uretano SUPERFLEX 700 (concentración del contenido de no volátiles 35%) fabricada por Daiichi Kogyo Seiyaku K. K. 5 partes ?-glicidoxipropiltrietoxisilano (concentración del contenido de no volátiles 100%) fabricado por Toshiba Silicone K. K. y 125 partes de sílice coloidal SNOWTEX 20 (concentración del contenido de no volátiles 20%) fabricado por Nissan Kagaku Kogyo K. K., fueron medidos y dispersados en 1670 partes de agua deionizada por medio de agitación con propulsor. El pH de esta solución de tratamiento se ajustó a 8 mediante la adición gota a gota de una cantidad adecuada de amoniaco acuoso al 5%. La concentración del contenido de los no volátiles de esta solución de tratamiento fue de 5%. El peso del contenido de los no volátiles del material correspondiente al componente (a) en una composición de acuerdo con esta invención fue 70% en peso, el peso del contenido de los no volátiles del material correspondiente al componente (b) en una composición de acuerdo con esta invención fue de 5% en peso, y el peso del contenido de los no volátiles del material correspondiente al componente (c) en una composición de acuerdo con esta invención fue 25% en peso, con relación al 100% en peso del contenido total de los no volátiles de la solución de tratamiento. Así pues, el peso del contenido de los no volátiles del material correspondiente al componente (b) en una composición de acuerdo con esta invención estuvo por debajo del límite inferior especificado para una composición de acuerdo con esta invención.

Tratamiento comparativo L Cantidades de 60 partes de la resina de uretano SUPERFLEX 700 (concentración del contenido de no volátiles 35%) fabricada por Daiichi Kogyo Seiyaku K. K. 60 partes ?-glicidoxipropiltrietoxisilano (concentración del contenido de no volátiles 100%) fabricado por Toshiba Silicone K. K. y 75 partes de sílice coloidal SNOWTEX 20 (concentración del contenido de no volátiles 20%) fabricado por Nissan Kagaku Kogyo K. K. , fueron medidos y dispersados en 1801 partes de agua deionizada por medio de agitación con propulsor. El pH de esta solución de tratamiento se ajustó a 8 mediante la adición gota a gota de una cantidad adecuada de amoniaco acuoso al 5%. La concentración del contenido de los no volátiles de esta solución de tratamiento fue de 5%. El peso del contenido de los no volátiles del material correspondiente al componente (a) en una composición de acuerdo con esta invención fue 21% en peso, el peso del contenido de los no volátiles del material correspondiente al componente (b) en una composición de acuerdo con esta invención fue de 64% en peso, y el peso del contenido de los no volátiles del material correspondiente al componente (c) en una composición de acuerdo con esta invención fue 15% en peso, con relación al 100% en peso del contenido total de los no volátiles de la solución de tratamiento. Así pues, el peso del contenido de los no volátiles del material correspondiente al componente (b) en una composición de acuerdo con esta invención excedió el límite superior especificado para una composición de acuerdo con esta invención.

Tratamiento comparativo M Cantidades de 220 partes de la resina de uretano SUPERFLEX 700 (concentración del contenido de no volátiles 35%) fabricada por Daiichi Kogyo Seiyaku K. K. 18 partes ?-glicidoxipropiltrietoxisilano (concentración del contenido de no volátiles 100%) fabricado por Toshiba Silicone K. K. y 25 partes de sílice coloidal SNOWTEX 20 (concentración del contenido de no volátiles 20%) fabricado por Nissan Kagaku Kogyo K. K. , fueron medidos y dispersados en 1737 partes de agua deionizada por medio táam\- tf*g? 37 de agitación con propulsor. El pH de esta solución de tratamiento se ajustó a 8 mediante la adición gota a gota de una cantidad adecuada de amoniaco acuoso al 5%. La concentración del contenido de los no volátiles de esta 5 solución de tratamiento fue de 5%. El peso del contenido de los no volátiles del material correspondiente al componente (a) en una composición de acuerdo con esta invención fue 77% en peso, el peso del contenido de los no volátiles del material correspondiente al componente 10 (b) en una composición de acuerdo con esta invención fue de 18% en peso, y el peso del contenido de los no volátiles del material correspondiente al componente (c) en una composición de acuerdo con esta invención fue 5% en peso, con relación al 100% en peso del contenido total 15 de los no volátiles de la solución de tratamiento. Así pues, el peso del contenido de los no volátiles del material correspondiente al componente (c) en una composición de acuerdo con esta invención estuvo por debajo del límite inferior especificado para una 20 composición de acuerdo con esta invención.

Tratamiento comparativo N Cantidades de 100 partes de la resina de uretano 25 SUPERFLEX 700 (concentración del contenido de no volátiles 35%) fabricada por Daiichi Kogyo Seiyaku K. K. 15 partes ?-glicidoxipropiltrietoxisilano (concentración del contenido de no volátiles 100%) fabricado por Toshiba Silicone K. K. y 250 partes de sílice coloidal SNOWTEX 20 (concentración del contenido de no volátiles 20%) fabricado por Nissan Kagaku Kogyo K. K., fueron medidos y dispersados en 1635 partes de agua deionizada por medio de agitación con propulsor. El pH de esta solución de tratamiento se ajustó a 8 mediante la adición gota a gota de una cantidad adecuada de amoniaco acuoso al 5%. La concentración del contenido de los no volátiles de esta solución de tratamiento fue de 5%. El peso del contenido de los no volátiles del material correspondiente al componente (a) en una composición de acuerdo con esta invención fue 35% en peso, el peso del contenido de los no volátiles del material correspondiente al componente (b) en una composición de acuerdo con esta invención fue de 15% en peso, y el peso del contenido de los no volátiles del material correspondiente al componente (c) en una composición de acuerdo con esta invención fue 50% en peso, con relación al 100% en peso del contenido total de los no volátiles de la solución de tratamiento. Así pues, el peso del contenido de los no volátiles del material correspondiente al componente (c) en una composición de acuerdo con esta invención excedió el tUt Ü límite superior especificado para una composición de acuerdo con esta invención. 3. Procesos que se utilizan para además revestir sustratos de prueba después de tratarlos con una solución de tratamiento de acuerdo con la invención Los sustratos tratados, respectivos, preparados en los ejemplos de trabajo y los ejemplos comparativos fueron revestidos con una pintura capa base disponible en el comercio (V NITTO #200 fabricada por Dai-Nippon Toryo K. K.) (espesor de la película: 5.5 µ) y fueron horneados a 200°C. Después, se aplicó una pintura capa superior (V NITTO # 500 fabricada por Dai-Nippon Toryo K. K. ) (espesor de la película: 2.17 µm) y esta se horneó a 220°C, produciendo así los sustratos revestidos sometidos a las pruebas que se mencionan más adelante.

Pruebas de evaluación 4.1 Prueba de resistencia a la corrosión Se formaron ralladuras que llegaron al material metálico en las películas de revestimiento por medio de un cortador o navaja, y se efectuó durante 480 horas la JCé ^tt#itteb,,-^¿^AJ^ifea^-A a.,,a^.^ ~* !i-. *m?* m^, m m _ „„ , „.„, **...*t*^. ^Jj^X.*.. , m..,**^ ¿ . prueba de aspersión salina acuosa en el Estándar Industrial Japonés (en adelante por lo regular abreviado como "JIS") Z2371. Se midió el ancho (en mm) de la oxidación que se extendía desde las partes cortadas como criterio de evaluación y se reporto en las tablas siguientes sobre la escala siguiente: ©: menos de 3 mm O: 3 mm o mayor, pero menos que 5 mm ?: 5 mm o mayor, pero menos que 10 mm X: 10 mm o mayor. 4.2 pruebas de adhesión con plegado primario De acuerdo con el proceso de prueba descrito en JIS-G3312, los sustratos revestidos de prueba respectivos fueron sometidos a una prueba de plegado 2T con dos hojas separadoras dentro del pliegue a 20°C. Se realizó una evaluación del grado de desprendimiento de los revestimientos a partir de los sustratos de prueba revestidos, después del desprendimiento de la cinta sobre la parte del sustrato revestido evaluado, y se reporta utilizando la siguiente escala: @ : sin desprendimiento ©-O área desprendida menor que 10% O: área desprendida de 10% o mayor, pero menos que 50% ?: área desprendida de 50% o mayor, pero menor que 50% X: área desprendida de 80% o mayor. 4.2.2 Prueba de adhesión con pliegue secundario Las chapas de prueba fueron sumergidas en agua en ebullición durante 2 horas y luego se dejaron en reposo durante un día. Después se realizó una prueba en la misma forma como la prueba de adhesión con pliegue primario. La escala para reportar la fue la misma como la prueba de adhesión con pliegue primario. 4.3 Prueba de rallado con moneda Una moneda de cobre con un tamaño aproximado al de un cuarto de dólar US (una moneda japonesa de una décima de yen) se colocó en un ángulo de 45° con relación a cada hoja de prueba, y esta moneda fue frotada a través de la película de revestimiento a una velocidad constante bajo una carga de 3 kilos. Entonces se evaluó la susceptibilidad de la película de revestimiento a las ralladuras y se reportó utilizando la siguiente escala: ©: 0% de exposición de ninguna parte del sustrato bajo el imprimador ©-O: menos de 10% de exposición de cualquier parte del sustrato bajo el imprimador O: exposición de 10% o mayor, pero menos que 50% de cualquier parte del sustrato bajo el imprimador. ?: exposición de 50% o mayor, pero menos que 80% de cualquier parte del sustrato bajo el imprimador X: exposición de 80% o mayor de cualquier parte del sustrato bajo el imprimador.

En la Tabla 1 se muestra un resumen de las condiciones de prueba utilizadas para los agentes de tratamiento acuoso antes el pintado, y un resumen de los resultados de las pruebas de funcionamiento de la chapa revestida obtenidos con estos agentes de tratamiento acuoso antes del pintado se muestra en la Tabla 2.

Los Ejemplos de Trabajo No. 1 al 13 en la Tabla 1 muestran los valores del funcionamiento de la chapa revestida para los materiales metálicos sobre los cuales fueron formadas las películas de revestimiento aplicando y secando los agentes de tratamiento acuoso antes del pintado de la presente invención. Se puede observar que la resistencia a la corrosión, la adhesión del plegado ^jAálAJ primario, la adhesión del plegado secundario y las propiedades de rallado con moneda fueron todas buenas. En los Ejemplos Comparativos No. 1 a 11 en la Tabla 1, la resistencia a la corrosión, la adhesión al plegado primario, la adhesión al plegado secundario y las propiedades de rallado con moneda fueron todas inferiores. Por consiguiente, la contribución de la presente invención a la industria es extremadamente importante. fcÉafaa.*--8 •****&*.*.*.

Tabla 1 mt - -.aJ»a-Vl¿il fa>¿.Íl l! Tabla 2 \\ k ^.J Játt

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una composición líquida acuosa de materia conveniente para tratar un sustrato metálico, directamente o después de la formación de una capa de revestimiento químico o una capa de revestimiento de conversión de fosfato sobre el sustrato metálico, para formar sobre el sustrato una capa protectora de la corrosión con excelente adhesión a los revestimientos de pintura subsiguientes, la composición líquida acuosa contiene agua y los siguientes componentes: (a) desde 20 hasta 70% en peso de constituyentes no volátiles de un componente seleccionado de un grupo que consiste en resinas de uretano, resinas epoxídicas y resinas acrílicas (b) desde 10 hasta 60% en peso de constituyentes no volátiles de un componente del agente copulante silano; y (c) desde 10 hasta 40% en peso de un componente de las partículas no volátiles sólidas dispersadas con un tamaño de partícula promedio de 1.0 µ o menos todos los valores de porcentaje antes especificados para los componentes (a) , (b) y (c) siendo porcentajes de únicamente el contenido de los no volátiles de la composición líquida acuosa.

2. La composición líquida de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el componente (c) se selecciona del grupo que consiste en pigmentos plásticos, pigmentos anti-corrosión que contiene fósforo y sílice de tamaño coloidal (incluida la sílice ahumada), alúmina, zirconia y titania.

3. La composición líquida de acuerdo con la reivindicación 2, en la cual el pH es en un intervalo desde 2 hasta 10.

4. La composición líquida de acuerdo con la reivindicación 1, en la cual el pH es en un intervalo desde 2 hasta 10.

5. Un proceso para preparar un sustrato metálico revestido, el proceso comprende las operaciones de: (I) formar una capa de una composición líquida de acuerdo con la reivindicación 4 sobre cuando menos una superficie metálica del sustrato metálico, una superficie formada por revestimiento químico sobre una superficie metálica del sustrato metálico, y un revestimiento de conversión de fosfato formado sobre una superficie metálica del sustrato metálico, la capa de la composición líquida teniendo un contenido de no volátiles que es desde 0.05 hasta 1.0 g/m2; y (II) Secar la capa de la composición líquida sin quitar ninguno de los líquidos por cualquier otro método que no sea volatilización, para formar un revestimiento seco.

6. Un proceso para preparar un sustrato metálico revestido, el proceso comprende las operaciones de: (I) formar una capa de una composición líquida de acuerdo con la reivindicación 3 sobre cuando menos una de las siguientes: una superficie metálica del sustrato metálico, una superficie formada por revestimiento químico sobre una superficie metálica del sustrato metálico, o un revestimiento de conversión de fosfato formado sobre una superficie metálica del sustrato metálico, la capa de la composición líquida teniendo un contenido de no volátiles que es desde 0.05 hasta 1.0 g/m2; y (II) Secar la capa de la composición líquida sin quitar ningún líquido por cualquier otro método que no sea volatilización, para formar un revestimiento seco.

7. Un proceso para preparar un sustrato metálico revestido, el proceso comprende las operaciones de: (I) formar una capa de una composición líquida de acuerdo con la reivindicación 2 sobre cuando menos una de las siguientes: una superficie metálica del sustrato metálico, una superficie formada por revestimiento químico sobre una superficie metálica del sustrato metálico, o un revestimiento de conversión de fosfato formado sobre una superficie metálica del sustrato metálico, la capa de la composición líquida teniendo un contenido de no volátiles que es desde 0.05 hasta 1.0 g/m2; y (II) Secar la capa de la composición líquida sin quitar ningún líquido por cualquier otro método que no sea volatilización, para formar un revestimiento seco.

8. Un proceso para preparar un sustrato metálico revestido, el proceso comprende las operaciones de: formar una capa de una composición líquida de acuerdo con la reivindicación 1 sobre cuando menos una de las siguientes: una superficie metálica del sustrato metálico, una superficie formada por revestimiento químico sobre una superficie metálica del sustrato metálico, o un revestimiento de conversión de fosfato formado sobre una superficie metálica del sustrato metálico, la capa de la composición líquida teniendo un contenido de no volátiles que es desde 0.05 hasta 1.0 g/m2; y (II) Secar la capa de la composición líquida sin quitar ningún líquido por cualquier otro método que no sea volatilización, para formar un revestimiento seco.

9. Un artículo de fabricación que comprende una superficie metálica revestida formada por un proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 5 a 8. í im .j. mm ?mt ..3?*.?**-ma .-J¿t^..