DK170860B1 - Fremgangsmåde til behandling af en overflade til påfølgende påføring af et organisk finishovertræk samt sur, vandig dispersion til anvendelse ved fremgangsmåden - Google Patents
Fremgangsmåde til behandling af en overflade til påfølgende påføring af et organisk finishovertræk samt sur, vandig dispersion til anvendelse ved fremgangsmåden Download PDFInfo
- Publication number
- DK170860B1 DK170860B1 DK679987A DK679987A DK170860B1 DK 170860 B1 DK170860 B1 DK 170860B1 DK 679987 A DK679987 A DK 679987A DK 679987 A DK679987 A DK 679987A DK 170860 B1 DK170860 B1 DK 170860B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- dispersion
- process according
- aluminum
- silica
- coating
- Prior art date
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims description 69
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 45
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 title claims description 14
- 239000005002 finish coating Substances 0.000 title claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 130
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 61
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 61
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 53
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 60
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 47
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 17
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 14
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 14
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 12
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 11
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- -1 fluoride ions Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 6
- RGPUVZXXZFNFBF-UHFFFAOYSA-K diphosphonooxyalumanyl dihydrogen phosphate Chemical group [Al+3].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O RGPUVZXXZFNFBF-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 5
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002987 primer (paints) Substances 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- 239000011368 organic material Substances 0.000 claims description 2
- 229940075614 colloidal silicon dioxide Drugs 0.000 claims 1
- 229940125773 compound 10 Drugs 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 15
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000011651 chromium Substances 0.000 abstract description 7
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000002243 precursor Substances 0.000 abstract description 4
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 34
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 229960002050 hydrofluoric acid Drugs 0.000 description 17
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 16
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 12
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 11
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 10
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 9
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 9
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 6
- DBJLJFTWODWSOF-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) fluoride Chemical compound F[Ni]F DBJLJFTWODWSOF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M dihydrogenphosphate Chemical compound OP(O)([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 3
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 3
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910002016 Aerosil® 200 Inorganic materials 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- 239000005955 Ferric phosphate Substances 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910020175 SiOH Inorganic materials 0.000 description 2
- 241001408653 Siona Species 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- RPUZVWKKWXPKIP-UHFFFAOYSA-H dialuminum;hydrogen phosphate Chemical compound [Al+3].[Al+3].OP([O-])([O-])=O.OP([O-])([O-])=O.OP([O-])([O-])=O RPUZVWKKWXPKIP-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 229940032958 ferric phosphate Drugs 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K iron(3+) phosphate Chemical compound [Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910000399 iron(III) phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910001463 metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 2
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 229910002020 Aerosil® OX 50 Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229910008051 Si-OH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002800 Si–O–Al Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910006358 Si—OH Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008043 acidic salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 229940125810 compound 20 Drugs 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000005007 epoxy-phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011491 glass wool Substances 0.000 description 1
- JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N gtpl8555 Chemical compound OC(=O)C[C@H](N)C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N1CCC[C@@H]1C(=O)N[C@H](B1O[C@@]2(C)[C@H]3C[C@H](C3(C)C)C[C@H]2O1)CCC1=CC=C(F)C=C1 JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000006115 industrial coating Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052914 metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 description 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000643 oven drying Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001256 stainless steel alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004685 tetrahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005028 tinplate Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
- C09D5/082—Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
- C09D5/084—Inorganic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
- C23C22/36—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/48—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 not containing phosphates, hexavalent chromium compounds, fluorides or complex fluorides, molybdates, tungstates, vanadates or oxalates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
- Mechanical Treatment Of Semiconductor (AREA)
- Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
Description
DK 170860 B1
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til behandling af en overflade til påfølgende påføring af et organisk finishovertræk samt en vandig, sur dispersion til anvendelse ved fremgangsmåden.
5 Behandlingen af overflader, især metaloverflader, inden påføring af organiske overtræk, f.eks. maling, lak, klæbemidler eller plast, vides at være af værdi ikke blot til forbedring af egenskaberne af de behandlede overflader med hensyn til disses korrosionsbestandighed, men også til 10 forbedring af adhæsionen af de organiske overtræk, hvorved de bliver mere effektive. I US patentskrift nr. 3.506.499 beskrives der en fremgangsmåde, ved hvilken en vandig opløsning af chromsyre og kolloidt siliciumdioxid påføres en overflade, der er dannet ud fra zink eller aluminium. I GB pa-15 tentskrift nr. 1.234.181 beskrives der en fremgangsmåde, ved hvilken en vandig opløsning indeholdende hexavalent chrom, trivalent chrom og siliciumdioxid tørres på en metaloverflade. Påføringen af opløsninger indeholdende hexavalent chrom, der er toksisk, er således uønsket.
20 I US patentskrift nr. 3.650.783 beskrives fremstil lingen af kolloide suspensioner af siliciumdioxidpartikler overtrukket med et uopløseligt trivalent metalphosphat, f.eks. jern- eller aluminiumphosphat. I sådanne suspensioner er intet af den trivalente metalforbindelse til stede i 25 opløsning i den vandige fase.
Opfindelsen angår en fremgangsmåde til behandling af en overflade til påfølgende påføring af et organisk finishovertræk, ved hvilken en vandig, sur dispersion påføres på overfladen og opvarmes, således at der på overfladen afsættes 30 et i det væsentlige uorganisk primerovertræk af antikor-rosions- eller adhæsionsfremmende materiale, hvorhos dispersionen indeholder en vandig opløsning af en sur, trivalent metalforbindelse af jern eller aluminium og en egnet anion, eller en blanding deraf, og siliciumdioxid med fin partikel-35 størrelse med et atomforhold mellem silicium og trivalent metal på 0,2-30:1, og er i det væsentlige fri for metaller, DK 170860 B1 2 der kan have en valens på mindst 5. Ved denne fremgangsmåde opnås der både en forbedret korrosionsbestandighed af de behandlede overflader og en forbedret adhæsion af de organiske overtræk, begge dele i forhold til den bestandighed 5 og adhæsion, der opnås ifølge den ovenfor omtalte, kendte teknik.
En sur forbindelse er en forbindelse, hvis vandige opløsning har en sur pH-værdi. Til anvendelse ifølge opfindelsen er de foretrukne trivalente metaller aluminium og 10 jern (ferri). Signifikante mængder af divalente metaller, f.eks. mangan og/eller jordalkalimetaller, f.eks. magnesium, er fortrinsvis ikke til stede i de her omhandlede dispersioner, der sædvanligvis er i det væsentlige fri for jordalkalimetaller. Dispersionerne er sædvanligvis ikke-oxide-15 rende.
Den vandige, sure dispersion ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i krav 19's kendetegnende del angivne.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen udføres ved overtrækning af overfladen med dispersionen af den trivalente 20 metalforbindelse og siliciumdioxid og tørring af dispersionen på overfladen til efterladelse af en overtrukken overflade. Uden skylning kan den tørrede overflade derpå overtrækkes med et organisk overtræk, som derpå selv tørres og sædvanligvis hærdes, f.eks. ved ovntørring ved forhøjet temperatur.
25 Ved denne proces uden skylning og i forbindelse med de anvendte dispersioner er signifikante mængder af metaller med valenser på mindst 5 eller metaller, der kan have valenser på mindst 5, fraværende. I særdeleshed er de påførte dispersioner i det væsentlige fri for oxymetalanioner af sådanne 30 metaller. Metaller med valensen 5 eller 6, f.eks. molybden, niob, tantal, vanadium og wolfram, f.eks. i form af deres oxyanioner, og chrom i form af hexavalent chrom er også fraværende.
Den trivalente metalion er associeret med en egnet 35 anion, dvs. en anion, der ikke forringer den påtænkte anvendelse af den behandlede overflade. Anionen er fortrinsvis DK 170860 B1 3 en sådan, at metalsaltet er tilstrækkeligt vandopløseligt til den påtænkte anvendelse. Eksempler på egnede anioner er mono- og dihydrogenphosphat, fluorid og silicofluorid. Accep-terbarheden af anionen kan variere med arten af den over-5 flade, der behandles, og ved en overtræksproces uden skylning tilbageholdes den associerede anion i overtrækket. Anioner, der er skadelige, f.eks. de, der selv fremmer korrosion, f.eks. chlorid og sulfat, bør derfor ikke anvendes til overtrækning af metaloverflader.
10 Den trivalente metalforbindelse blandes fortrinsvis med siliciumdioxidet eller en precursor derfor under sure betingelser. Syrens anion er sædvanligvis underkastet de samme kriterier med hensyn til opløselighed og ikke-inter-ferens ved anvendelsen af metal-siliciumdioxid-produktet som 15 anionen med den trivalente metalkation. Metalforbindelsen er fortrinsvis et surt salt, f.eks. dihydrogenphosphat, idet enhver pH-regulering, der er påkrævet, foregår ved tilsætning af phosphorsyre eller hydrogenfluorid.
Mest foretrukne er ferri-tris-dihydrogenphosphat og 20 aluminium-tris-(dihydrogenphosphat) og blandinger med phosphorsyre eller det tilsvarende metal-monohydrogenphosphat.
Ved anvendelse af sådanne sure phosphater er atomforholdet mellem trivalent metal og P til overtrækning uden skylning sædvanligvis 0,2-0,45:1, f.eks. 0,23-0,4:1, især 0,3-0,36:1 25 eller 0,33-0,36:1, især for Al-forbindelser, og 0,23-0,33:1, f.eks. 0,23-0,3:1, for især ferriforbindelser.
Det siliciumdioxid, der anvendes i forbindelse med den her omhandlede opfindelse, bør være findelt med ringe partikelstørrelse til dannelse af en suspension, der kan 30 overtrækkes jævnt over den overflade, der skal behandles. Amorft siliciumdioxid, der er opnået pyrogent ud fra sili-ciumtetrachlorid, eller siliciumdioxid, der er blevet fældet i et vandigt medium ud fra alkalimetalsilicater, kan anven- des. Siliciumdioxidet er således almindeligvis hydrofilt, 35 ikke-krystallinsk og kolloidt. Det har almindeligvis Si-OH-grupper på overfladen og fortrinsvis kun sådanne grupper, DK 170860 Bl 4 omend nogle af disse kan være erstattet med Si-O-Na- eller Si-O-Al-grupper. Det gennemsnitlige overfladeareal af sili-ciumdioxidet er almindeligvis 10-1.000 m2/g, f.eks. 30-1.000 m2/g, f.eks. 100-500 og navnlig 150-350 m2/g. Siliciumdioxid-5 partiklerne har almindeligvis en gennemsnitlig partikelstørrelse, der er mindre end 170 nm, men størrelsen kan ligge fra 1 til 200 nm, f.eks. 1-50 nm, f.eks. 4-30 nm eller især 8-20 nm. Der kan således anvendes silicagel og fældet silici-umdioxid, men kolloidt siliciumdioxid og brændt silicium-10 dioxid foretrækkes især til overtrækningsprocesser uden skylning. Ved visse processer kan det være muligt eller endog foretrukkent at anvende en precursor for amorft siliciumdioxid, dvs. en hydratiseret form for siliciumdioxid, ved den her omhandlede fremgangsmåde og i de her omhandlede 15 sammensætninger.
De mest foretrukne kilder til siliciumdioxid til anvendelse ifølge opfindelsen er de produkter, der forhandles under varemærket Aerosil , navnlig de produkter, der er brændte silicaprodukter med en gennemsnitlig partikelstør-20 relse på 5-20 nm og overfladearealer på 150-350 m2/g, især 150-250 m2/g. Mindre foretrukne kvaliteter af siliciumdioxid til overtræksprocesser uden skylning er de flydende dispersionsprodukter, der fremstilles ved ionbytningsprocesser ud fra en silicatopløsning, f.eks. de produkter, der forhandles © 25 under varemærket Ludox , der har partikelstørrelser på 5-30 nro og overfladearealer på 100-550 m2/g og SiOH- og SiONa--grupper på overfladen.
Det molære forhold mellem silicium og trivalent metal er 0,2-30:1, herunder 1,5-30:1, 2,5-30:1 og 3,5-30:1. Fore-30 trukne områder er 1,5-20:1, f.eks. 1,5-10:1. Til anvendelse ved overtrækninger uden skylning er foretrukne molforhold 2,5-10:1 eller 2,5-9,5:1 og især 3-8:1 eller 5-8:1 eller alternativt 5,5-30:1, f.eks. 5,5-9,5:1.
Det trivalente metal og siliciumdioxidet omsættes 35 med hinanden og/el ler med den underliggende substratoverflade og/eller med phosphorsyre eller hydrogenfluoridsyre på et DK 170860 B1 5 eller andet trin forud for afslutningen af det endelige trin ved fremstillingen af den behandlede overflade. Denne reaktion kan foregå ved en temperatur på mindst 50 °C, f.eks. ved mindst 150°C, og denne temperatur kan nås enten under 5 tørring af blandingen af bestanddele ved en overtræksproces uden skylning på overfladen og/eller ved tørringen og hærdning af et organisk overtræk, som senere påføres overfladen. Ved en overtræksproces uden skylning tørres dispersionen fortrinsvis ved forhøjede temperaturer, f.eks. 50-300°C, 10 hvorefter det organiske overtræk hærdes ved forhøjet temperatur, almindeligvis højere end den foregående temperatur, f.eks. ved mindst 150°C, f.eks. fra 150 til 300°C.
Det reaktionprodukt, der dannes ved disse opvarmningsprocesser, kan være et metalovertrukket siliciumdioxid, 15 eventuelt kompleksbundet med fluorid og/eller phosphat, eller et komplekst metalsilicat eller silicophosphat.
De vandige dispersioner ifølge opfindelsen fremstilles sædvanligvis direkte ud fra den trivalente metalforbindelse og siliciumdioxid (eller en precursor derfor) . En forbindelse 20 af metallet opløses således i vand i nærværelse af syre, f.eks. phosphorsyre eller flussyre, såfremt det ønskes, til dannelse af en opløsning med de ønskede koncentrationer, hvormed der tilblandes siliciumdioxidet, fortrinsvis i sig selv i form af en vandig dispersion, eller mindre foretruk-25 kent i form af findelt fast stof. Produkter, der er fri for agglomererede siliciumdioxidpartikler, foretrækkes til anvendelse i forbindelse med opfindelsen. Når siliciumdioxidpar-tiklerne har tendens til at danne agglomerater, foretrækkes det at omrøre dispersionen kraftigt til formindskelse af 30 størrelsen af disse agglomerater, inden der foretages blanding med den trivalente metalforbindelse. Den vandige dispersion har sædvanligvis en pH-værdi på 1,5-2,5, især 1,8- 2,2. Når dispersionerne er klar til anvendelse ved overtræksprocesser uden skylning, indeholder de fortrinsvis l-35 20 vægt%, f.eks. 3-15 vægt% opløst og dispergeret materiale, roen de fremstilles med fordel på en mere koncentreret form DK 170860 B1 6 med 3-50 vægt%, f.eks. 15-40 vægt% sådant materiale til fortynding, når de skal være klar til brug. Dispersionerne kan således indeholde 0,01-0,6 g atomer/liter, f.eks. 0,02-0,45 g atomer/liter af det trivalente metal, 0,05-5 g ato-5 mer/liter, f.eks. 0,15-3,3 g atomer/liter af siliciumdioxid og almindeligvis 0,01-3 g atomer/liter, f.eks. 0,06-2,0 g atomer/liter af phosphat.
De foretrukne dispersioner er de, hvori metalforbindelsen er et aluminiumphosphat, især aluminiumdihydrogen-10 phosphat.
Ved den uorganiske overtræksproces uden skylning til forbehandling af overfladen forud for organisk overtrækning, f.eks. maling, bør koncentrationen af behandlingsopløsningen være tilstrækkelig til sikring af, at den ønskede vægt af 15 overtrækket afsættes pr. arealenhed af den overflade, der skal behandles. Den påtørrede film vil fortrinsvis have en vægt på fra 20 til 5.000 mg/m2, fortrinsvis fra 50 til 1.000 mg/m2. Overtræksvægte for aluminium ligger fortrinsvis fra 100 til 300 mg/m2 og for stål fortrinsvis fra 300 til 700 20 mg/m2. Den mængde opløsning, der påføres på overfladen, varierer afhængigt af påføringsmetoden og arten af den overflade, der skal behandles, og koncentrationen af opløsningen indstilles således, at der tilvejebringes den ønskede vægt af tørret overtræk på den pågældende overflade.
25 Den overflade, der skal behandles, kan bekvemt tildan nes ud fra ethvert ikke-porøst materiale, f.eks. metal, glas eller plast. Behandlingen af overflader, der er dannet ud fra almindeligt metal, udgør en foretrukken udførelsesform for opfindelsen. Opfindelsen finder speciel anvendelse ved 30 behandling af overflader tildannet ud fra jern, aluminium, tin eller zink, eller legeringer indeholdende et eller flere af disse metaller legeret med hverandre eller med andre metaller, f.eks. kobber, nikkel og/eller magnesium. Eksempler på legeringer eller legeringsoverflader, der kan behandles, 35 omfatter rustfrit stål og aluminiumlegeringer med de internationale betegnelser 3103 og 5052. Eksempler på andre be- DK 170860 B1 7 stemte metaller omfatter aluminiumdåsebasismateriale, blødt stål, galvaniseret blødt stål og hvidblik. Metallet kan være i form af et tyndt overfladelag dannet på et underlag. Underlaget kan være metallisk, f.eks. af hvidblik, eller 5 ikke-metallisk, f.eks. et plastmateriale. Underlaget kan tage form af individuelle genstande, rør, stave, tråde, plader, paneler eller strimler. Behandlingen udføres imidlertid fortrinsvis ved mekanisk påføring af en behandlingsopløsning på metaloverfladen, og behandlingen er derved særlig 10 anvendelig til behandling af metalstrimler og metalplader. Fremgangsmåderne kan også anvendes til behandling af overflader tildannet ud fra plastmaterialer, f.eks. polypropylen, ABS-plastmaterialer og polyurethaner.
De kan også anvendes til behandling af overflader 15 overtrukket med plast, maling eller andet organisk materiale til fremme af adhæsion af et andet overtrækslag, f.eks. en maling eller lak. Ifølge en foretrukken udførelsesform kan fremgangsmåderne anvendes til behandling af et overfladelag af harpiks, der er påført elektroforetisk, f.eks. en kata-20 foretisk harpiks, hvilket lag senere skal males. Ved denne udførelsesform finder fremgangsmåderne særlig anvendelse til behandling af film af kataforetisk påførte acrylharpik-ser, f.eks. de der forhandles under varemærket Electroclear 2000, forud for påfølgende maling.
25 Overfladen skal være ren inden påføringen af behand lingsopløsningerne, såfremt der skal opnås gode resultater. Normalt vil man rense overfladen, såfremt dette er nødvendigt, til fjernelse af olie, smuds og korrosionsprodukter, hvorefter den skylles med vand inden påføringen af opløsnin-30 gen.
Når overfladen er dannet af et metal, udføres tørringen af dispersionsovertrækket fortrinsvis ved opvarmning af metallet til en temperatur på mindst 50°C, f.eks. 50-300°C, almindeligvis mindst 150°C. Tørringen kan udføres ved lavere 35 temperaturer, f.eks. 50-l50°C, således 50-100°C, men især når overfladen er en metaloverflade, udføres denne opvarmning DK 170860 B1 8 navnlig i nærværelse i dispersionen af en accelerator såsom flussyre, nikkelsalte, nitrater eller hydrogenperoxid.
Den foretrukne accelerator til anvendelse ved overtrækningsprocesser uden skylning er flussyre. Den mængde 5 accelerator, der tilsættes, der almindeligvis således, at det molære forhold mellem siliciumdioxid og acceleratorion er mindst 0,5:1, fortrinsvis mindst 5:1, f.eks. i et område fra 0,5:1 til 250:1. Anvendelsen af meget store mængder accelerator, især flussyre, ved overtræks-forbehandlings-10 -processerne kan give det påfølgende organiske overtræk uønskede egenskaber, og i almindelighed vil man regulere mængden af tilsat accelerator således, at dette undgås. pH-værdien af dispersionerne efter tilsætning af flussyren er almindeligvis 1,3-2,3. Fortrinsvis er mængden af fluorid-15 ion i dispersionen til overtrækning af metaloverfladen 0,5-20 g/dm3, især 2-6 g/dm3, idet mindre mængder nødvendiggør anvendelse af høje tørringstemperaturer. Når der således anvendes 2-6 g/dm3, kan tørringstemperaturerne ligge fra 60 til 90°C, f.eks. 70°C.
20 Dispersionen af siliciumdioxid og trivalent metalfor bindelse indeholder fortrinsvis et nikkelsalt, f.eks. tilsat som nikkelsulfat, i stedet for fluoridaccelerator, men fortrinsvis tilsat som nikkelfluorid, f.eks. som tetrahydratet. Specielt anvendes der nikkelfluorid og ekstra flussyre i et 25 atomforhold mellem Ni og totalt F på 1:2-4.
Fortrinsvis er både Ni og F-ion til stede, uanset atomforholdet mellem silicium og trivalent metal, men især når det er 0,2-5:1, f.eks. 1,5-3,5:1 eller 1,5-20:1, f.eks.
2,5-10:1. De mængder nikkelion i dispersionen, der skal 30 påføres på overfladen, er almindeligvis 0,1-20 g/liter, f.eks. 0,1-10 g/liter, såsom 0,1-3 g/liter, især 0,1-1 g/liter eller 0,1-0,6 g/liter, med et molært forhold Si:Al:Ni på 90:11:1 til 1:0,5:1. Når nikkel tilsættes som nikkelfluorid med ekstra fluorid, er mængden af nikkel og fluoridion i 35 dispersionen, der er klar til påføring på overfladerne, fortrinsvis 0,1-10 g/liter, f.eks. 0,1-3 g/liter, såsom DK 170860 B1 9 0,1-1,0, f.eks. 0,1-0,6 g/liter. Det molære forhold Si:Al:Ni:F er fortrinsvis 600:80:1:2 til 30:4:1:4. De opnåelige fordele viser sig navnlig ved behandlingen af stål, hvor resultaterne kan være bedre end ved anvendelse af chro-5 mat-forbehandlingsoperationer, og dette gælder også aluminiumplader, f.eks. aluminiumdåseråmateriale.
Dispersionen ifølge opfindelsen kan fremstilles og opbevares klar til brug, eller den kan opbevares i form af et dobbeltpakningssæt, hvor den første pakning indeholder 10 siliciumdioxidet, og den anden pakning indeholder i det mindste nogle af de øvrige bestanddele, sædvanligvis den triva-lente metalforbindelse. Nikkel og/eller fluorid, der måtte være til stede, kan befinde sig i begge pakninger. Til opnåelse af forbedret opbevaringslevetid indeholder den første 15 pakning imidlertid fortrinsvis siliciumdioxidet og ikke de andre bestanddele, medens den anden pakning fortrinsvis indeholder alle de øvrige bestanddele. Når pakningesættet er klar til anvendelse, blandes fortrinsvis i det mindste noget og fortrinsvis alt indholdet af de to pakninger, idet 20 mængderne af bestanddelene, der tages fra hver pakning, er således, at der ved blanding opnås den her omhandlede dispersion.
Efter overtrækningsprocessen uden skylning kan der på den tørrede, behandlede overflade påføres et organisk 25 overtræk, som almindeligvis tørres ved forhøjede temperaturer som ovenfor beskrevet. Det organiske overtræk er almindeligvis en maling, en lak, et pulverovertræk eller et adhæsiv.
Eksempler på egnede bærestoffer til overtrækket er termohærdnende harpikser, og det foretrækkes at anvende 30 alkydharpikser, polyestermalinger, epoxyharpikser, f.eks. epoxy-novolak-harpikser, vinyldispersioner og tørrende olier, og disse kan være baserede på vand eller på organiske opløsningsmidler. Tørringstrinnet kan simpelthen bestå i fjernelsen af vand eller opløsningsmiddel, men tjener fortrinsvis 35 også til hærdning af det organiske overtræk ved ovnhærdning. Ovnhærdnende malinger foretrækkes. Også i det organiske over- DK 170860 B1 10 træk, der påføres på overfladen, kan der være malingsad-ditiver, f.eks. pigmenter, fyldstoffer og ituskårne fibre, f.eks. calciumcarbonat, titandioxid eller glasfibre. Det organisk overtrukne underlag kan være i form af stålrør, 5 f.eks. vand-, gas- eller olierør, eller kan have form af aluminiumdåser.
Det har også vist sig, at kombinationen af visse mængdeforhold mellem siliciumdioxid og trivalent metal, især aluminium, ved forbehandlingen af aluminiumplader giver 10 overraskende resultater, der ikke fås med andre kombinationer af siliciumdioxid og metallet, og når der ikke opnås sådanne ændringer i resultaterne, med sammenlignelige mængder ved påføring på stål. Med aluminiumpaneler, f.eks. af legering 3103, giver således atomforhold mellem Si og Al i disper-15 sionen ifølge opfindelsen på 3,5-20:1, især 5,5-12:1, f.eks.
6-9:1, efter tørring uden skylningsbehandling og organisk overtrækning og hærdning meget bedre resultater ved adhæsionsforsøg end med atomforhold mindre end 3,5:1. I dette tilfælde er det organiske overtræk fortrinsvis en spiralover-20 trækningsemalje, f.eks. en umættet polyester.
Opfindelsen belyses nærmere i de følgende udførelseseksempler:
Eksempel 1 25 Der fremstilles metalbehandlingsopløsninger med den i det følgende angivne sammensætning. De trivalente metaller og phosphatet indføres som metaldihydrogenphosphatet. Alumi-niumdihydrogenphosphatet er i form af en 48 vægt%'s (massefylde 1,48) opløsning af aluminiumhydrogenphosphat med et 30 Al:P-atomforhold på 0,34:1. Siliciumdioxidet er pyrogent ..... ® siliciumdioxid, der forhandles under varemærket Aerosil 200 med et gennemsnitligt overfladeareal på 200 m2/g og en gennemsnitlig partikelstørrelse på 12 nm. Det anvendes i form af en fin, vandig dispersion, I eksempel G opløses aluminium- 35 oxid i en flussyreopløsning. Opløsningen og dispersionerne som ovenfor beskrevet blandes i det påkrævede forhold til DK 170860 B1 11 dannelse af koncentrerede dispersioner, som derpå fortyndes til dannelse af fortyndet dispersioner, der er klar til anvendelse som metalbehandlingsopløsninger som sådanne eller efter tilsætning af fluorid, der tilsættes i form af 40%'s 5 vandig flussyre.
Eksempel q/1 cr/1 SiOg q/1 F- q/1 A Al 6,02 65 100,0 B Al 3,01 33 50,0 10 C Al 1,00 11 16,0 D Al 1,00 11 16,0 8,0 E Al 6,02 65 25,0 F Al 3,01 33 12,5 G Al 1,00 - 16,0 8,0 15 H Fe 6,20 33 50,0 J Al 1,00 11 16,0 4,0 K Al 1,00 11 16,0 1,0 L Al 1,00 11 16,0 0,5 pH-værdien i opløsningerne i eksempel A-L er 1,4-2,5.
20
Dispersionerne fra eksemplerne A-L påføres metalpaneler, der er renset til opnåelse af en overflade, der er fri for vandbrydninger. Panelerne i eksempel A, B, E, F og H er af blødt stål, og panelerne i eksempel C, D, G, J, K 25 og L er af aluminium. Der anvendes en Sheen-spinner til opnåelse af overtræksvægte, der varierer mellem 200 mg/m2 og 800 mg/m2 efter tørring ved topmetaltemperaturer mellem 70eC og 235°C. Panelerne, der er overtrukket med dispersionerne fra eksempel A, B, C, E, FogH, tørres ved topme-30 taltemperaturer på 235°C, medens panelerne ifølge eksempel D, G, J, K og L tørres ved 70°C. De tørre paneler overtrækkes med (i) en epoxylak, (ii) en polyestermaling eller (iii) en organosol, idet der anvendes en Sheen-spinner eller en stangovertrækker. Panelerne tørres derpå ved den korrekte malings-35 ovntemperatur i området fra 200 til 250°C.
DK 170860 B1 12
De malede paneler afprøves for adhæsion ved hjælp af et nul-T-bøjningsforsøg og Erichsen-forsøget, og de afprøves med hensyn til korrosion ved hjælp af en saltspray-test i overensstemmelse med ASTM-B117. Malede, bløde stålpaneler 5 afprøves for katodisk afbinding under anvendelse af en natriumhydroxidopløsning med 40 g/liter ved 70°C under en påtrykt spænding på 5 volt i 1 timer. Resultaterne sammenlignes med de, hvor metalphosphat-siliciumdioxid erstattes med de optimale overtræksvægte af de chromat/siliciumdioxid-disper-10 sioner, der er af den type, der er beskrevet i britisk patentskrift nr. 1.234.181. Resultaterne opnået med aluminiumpanelerne behandlet ifølge eksempel C, D, J, K og L er bedre end med chromat-siliciumdioxid, medens resultaterne opnået ifølge de øvrige af eksemplerne er sammenlignelige med resul-15 taterne ved anvendelsen af chromat-siliciumdioxid.
Eksempel 2 250 g af det amorfe, brændte siliciumdioxid, der anvendes ifølge eksempel 1, dispergeres i en portion demine-20 raliseret vand ved tilsætning af siliciumdioxidet i aliquot--mængder, medens dispersionen omrøres kraftigt. Yderligere demineraliseret vand til at bringe vandrumfanget op på 1 liter sættes langsomt til beholderen. Den fremkomne dispersion filtreres gennem glasuld til fjernelse af de få ag-25 glomererede større partikler, hvorved der efterlades en siliciumdioxid-dispersion.
Denne dispersion blandes i opløsningen af aluminium-dihydrogenphosphat, der anvendes ifølge eksempel 1, i et rumfangsforhold på 4:1, hvorved der fås en koncentreret 30 dispersion med et molforhold mellem siliciumdioxid og aluminium på 7,46:1. Det fremkomne koncentrat fortyndes til anvendelse ved behandlingsprocesserne ved tilsætning af 5 rumfang demineraliseret vand til 1 rumfang koncentrat, hvorefter der tilsættes 1 rumfangs% 40%'s vandig flussyre til 35 opnåelse af en aluminium-siliciumdioxid-overtræknings- eller -forbehandlings-opløsning.
DK 170860 B1 13
Aluminiumpaneler (5052-legering) med dimensionerne 15 cm x 10 cm affedtes i trichlorethylendamp, nedsænkes i 10% salpetersyre i 30 sekunder, skylles i vand, nedsænkes i en varm, alkalisk ætserenser i 10 sekunder, skylles, afrenses 5 mekanisk og skylles med varmt vand. Panelerne tørres ved spinning under anvendelse af en Sheen-spinner. De rensede paneler opdeles i 3 grupper, nemlig (i) en kontrolgruppe, der ikke forbehandles, og (ii) og (iii), grupper, der forbehandles ved overtrækning ved påføring af en forbehandlingsop-10 løsning på spinneren og fjernelse af overskud ved spinning i 20 sekunder. Panelerne tørres derpå til en topmetaltempera-tur på 70°C, hvorved der efterlades en samlet overtræksvægt på 250 mg/m2. Til gruppe (ii) anvendes aluminium-siliciumdi-oxid-forbehandlingsopløsningen. Til gruppe (iii) anvendes 15 der en chromat-siliciumdioxid-baseret forbehandlingsopløsning af den type, der er beskrevet i britisk patentskrift nr. 1.234.181.
Et forskelligt panel fra hver gruppe overtrækkes med hvert af de følgende organiske finishmaterialer, der hvert 20 leveres af Eian Industrial Coatings: (a) et hvidt, umættet polyestermalingsprodukt (UP1230D), (b) et epoxy-phenolisk lakprodukt (Konserv A133S), (c) et organosolprodukt (ICE 2007 111 C) og 25 (d) et epoxy-phenolisk lakprodukt (IP 1602).
Hærdningstemperaturerne for finishmaterialeme (a)-(d) er henholdsvis 160-180°C, 280°c, 270°C og 200°C, idet hærdningstiderne er henholdsvis 10, 1,5, 1,5 og 12 minutter.
Alle panelerne afprøves dernæst for korrosionsbestan-30 dighed ved presning til dåser og udsættelse for varm syreopløsning. Omfanget af korrosion bedømmes visuelt. I alle tilfældene angribes gruppen (i), dvs. ubehandlede paneler, kraftigt. Panelerne i gruppe (ii) angribes i mindre grad end panelerne i gruppe (iii), nemlig meget mindre end den 35 grad af angreb, der konstateres i gruppen (i).
DK 170860 B1 14
Eksempel 3
Der fremstilles en koncentreret vandig dispersion ved blanding af 33 vægtdele af en 30 vægt%'s vandig kolloid siliciumdioxiddispersion, 20 vægtdele af den vandige alumi-5 niumdihydrogenphosphatopløsning som anvendt i eksempel 1 samt 7 vægtdele demineraliseret vand. Siliciumdioxiddisper-sionen forhandles af Monsanto under betegnelsen Syton D30 og har SiONa- og SiOH-grupper derpå, en partikelstørrelse på 7 nm og et overfladeareal på 320 m2/g.
10 Der fremstilles en forbehandlings-overtræksdispersion ved tilsætning af 1 rumfangsdel af koncentratet til 5 rumfangsdele demineraliseret vand. Et metalunderlag, der er overtrukket med et lag af en acrylisk, kataforetisk harpiks, der forhandles under varemærket Electroclear 2000, neddyppes 15 i forbehandlingsopløsningen i 30 sekunder. Underlaget fjernes fra forbehandlingsopløsningen og får lov at dryppe af og tørre ved omgivelsernes temperatur.
En polyester-epoxyphenolisk ovnhærdende maling (McPhersons No. 162 White, ovnbehandling ved 160°C i 10 minut-20 ter) påføres på overfladen af underlaget under anvendelse af en Sheen-spinner. Det overtrukne metal ovnbehandles ved 160°C i 10 minutter. Forsøget med det harpiksovertrukne underlag gentages, men uden forbehandlings-overtræksopløsningerne. Underlaget, der er blevet forbehandlet forud for 25 malingsbehandling, viser en fortrinlig malingsadhæsion ved dobbelskraveringstesten. Til sammenligning udviser det underlag, for hvilket forbehandlingen er blevet udeladt, et næsten fuldstændigt tab af malingsadhæsion ved dobbeltskraveringstesten .
30
Eksempel 4
Fremgangsmåden fra eksempel 2 gentages, idet alumin-iumphosphat-siliciumdioxid-koncentratet fortyndes med forskellige rumfang demineraliseret vand ifølge eksempel 4a, 35 4b, 4c, 4d og 4e, nemlig l, 3, 5, 7 og 10 rumfang pr. rumfang koncentrat, og 1% efter rumfang af 40%'s vandig flussyreop- DK 170860 B1 15 løsning sættes til det fortyndede koncentrat, hvorved der fås tørre overtræksvægte på henholdsvis 1000, 500, 250, 180 og 100 mg/m2 på aluminiumstrimlen. Ved disse forsøg anvendes alle malingerne ifølge eksempel 2. Forsøg med de malede 5 paneler viser, at resultaterne aftager i rækkefølgen eksempel 4d, 4e, 4c, 4b og 4a. Alle på nær eksempel 4a er bedre end tilsvarende forsøg udført med en chromat-siliciumdioxid-di-spersion.
10 Eksempel 5
Processen uden skylning fra eksempel 4b gentages (eksempel 5a) med tyndt blødt stål (sortblik), idet alumini-umphosphat-siliciumdioxid-koncentratet fortyndes med 3 rumfang vand til dannelse af en fortyndet dispersion, hvortil 15 der sættes 1% (rumfang/rumfang) 40%'s flussyre. Forsøget gentages også (eksempel 5b) med Aerosil 200-siliciumdioxidet erstattet med en lige så stor vægtmængde Aerosil OX50-brændt siliciumdioxid med en partikelstørrelse på 40 nm og et overfladeareal på 50 m2/g, og koncentratet fortyndes med kun 2 20 rumfang vand. De tørre overtræksvægte er for eksempel 5a og eksempel 5b henholdsvis 500 og 750 rog/m2. Efter tørring ved 7 0°C overtrækkes panelerne med følgende finishmaterialer: (i) pigmenteret vinyldispersion påført til en fugtig filmvægt på 8 g/m2 og hærdet i 10 minutter ved 210°C i en vinyldisper-25 sion påført og hærdet som under (i), og (iii) en epoxy-pheno-lisk harpiks (Konserv ICE 200 8A med katalysator) påført til en fugtig filmvægt på 6 g/m2 og hærdet ved 280°C i 90 sekunder. Alle kombinationerne af siliciumdioxid-produkter og finishmaterialer giver resultater, der er bedre end med 30 de tilsvarende, ikke-forbehandlede, med organisk finishbehandlede paneler, og panelerne ifølge eksempel 5a med finishmateriale (i) giver resultater, der er bedre end eller sammenlignelige med resultaterne for tilsvarende paneler under anvendelse af en chromat-baseret siliciumdioxiddisper-35 sion.
DK 170860 B1 16
Eksempel 6
Fremgangsmåderne fra eksempel 5a og eksempel 5b gentages (eksempel 6a og eksempel 6b) med rensede paneler af blødt stål, der er egnet til anvendelse som rørledninger, 5 og også med to andre siliciumdioxid-produkter, nemlig (eksempel 6c) Aerosil K315, der er en i forvejen fremstillet 30%'s vandig dispersion af brændt siliciumdioxid, der leveres af firmaet Degussa, hvor siliciumdioxidet har en gennemsnitlig partikelstørrelse på 15 nm og et overfladeareal på 170 m2/g, 10 hvortil koncentratet fortyndes med 7 rumfang vand inden tilsætning af flussyren, og laget tørres ved 160°C, og (eksempel 6d) Aerosil MOX 170 (med samme gennemsnitlige partikelstørrelse og overfladeareal som K315), hvortil der anvendes 3 rumfangs% flussyre. De tørre overtræksvægte er for 15 eksempel 6a-6d henholdsvis 500, 750, 180 og 180 rag/m2.
De tørrede paneler lakeres med en bronce-pigmenteret klar ovnhærdende lak (Macphersons 4244/000) til en tør overtrækstykkelse på ca. 15 μπι. Ved katodiske afbindingsforøg er de forbehandlede, malede paneler meget bedre end ubehand-20 let, malet panel og sammenlignelige med paneler med chromat--siliciumdioxid-forbehandling.
Eksempel 7
Fremgangsmåden fra eksempel 4b gentages med paneler 25 af blødt stål og med paneler af aluminiumlegering 3103 og varierende andele af siliciumdioxid-dispersion og aluminium-phoshatopløsninger. I hvert tilfælde fortyndes det opnåede koncentrat med 3 rumfang vand for stålpanelernes vedkommende og med 5 rumfang vand for aluminiumpanelernes vedkommende, 30 inden påføring på metallet til opnåelse af overtræksvægte på henholdsvis 250 mg/m2 for aluminium og 500 mg/m2 for blødt stål. Den organiske finish er en umættet polyester--spiralovertrækningsemalje (MacPherson1 s 3586/105), der påføres og hærdes i 10 minutter ved 232°C. Panelerne afprøves 35 ved nul-T-bøjningsforsøget. De forbehandlede, overtrukne bløde stål opnår 7-9 point ud af 10 ved forsøget, idet 10 DK 170860 B1 17 er det bedste resultat, når rumfangsandelene mellem silici-umdioxid-dispersioner og aluminiumphosphat-opløsning varierer fra 9:1 til 2:8, dvs. molære forhold mellem siliciumdioxid og phosphor på 16,6:1 til 0,46:1. De forbehandlede, over-5 trukne aluminiumpaneler giver følgende resultater:
Rumfangsforhold Si02 til phosphat 9:1 8:2 7:3 6:4 2:8
Molært Si:Al-forhold 16,6:1 7,4:1 4,3:1 2,8:1 0,46:1
Point ud af 10 37300 10
Eksempel 8
Fremgangsmåden fra eksempel 4b gentages med et panel af blødt stål, og i stedet for tilsætning af 1% af flussyren tilsættes der nikkelfluorid og hydrogenfluorid i et atomfor-15 hold Ni:F på 1:2,3, hvorved der fås en dispersion, der er klar til overtrækning af metallet, med et atomforhold på Si:Al:Ni:F = 140:19:1:2,3. Den tørre overtræksvægt på metallet er 500 mg/m2. Efter tørring ved 70°C overtrækkes panelet med den emalje, der anvendes ifølge eksempel 7, og ovnbehand-20 les ved 232°C i 10 minutter. Det forbehandlede, malede panel testes for adhæsion ved nul-T-bøjningstesten og for korrosion ved en 500 timers neutral saltsprøjtetest og viser sig totalt at være bedre end et tilsvarende malet panel forbehandlet med chromat-siliciumdioxid-dispersionen. De forbehandlede 25 malede paneler sammenlignes også ved en katodisk afbindingstest, der udføres som beskrevet i eksempel 1. Det panel, der er forbehandlet med Al-, Si-, Ni- og F-forbindelser, giver bedre resultater end med Cr- og Si-forbindelser.
30 Eksempel 9 I dette eksempel anvendes der modifikationer af fremgangsmåden fra eksempel 8. Den vandige siliciumdioxid-disper-sion har en koncentration på 15% efter vægt pr. rumfangsenhed og blandes med den vandige aluminiumhydrogenphosphatopløsning 35 som i eksempel 1 i forskellige forhold. De opnåede koncentrater fortyndes med 3 rumfang vand og nikkelfluoridet og flus- DK 170860 Bl 18 syre (atomforhold Ni:F på 1:2,3) som anvendt i eksempel 8. Den opnåede behandlingsblanding påføres på blødt stål og tørres, males og hærdes som beskrevet i eksempel 8. Ved nul-T-bøjningsforsøg giver de overtrukne paneler fra behand-5 lingsblandinger uden skylning med rumfangsforhold mellem siliciumdioxid-dispersion og aluminiumphosphatopløsning på 9:1, 8:2, 6:4, 4:6 og 2:8 (Si:Al-atomforhold på henholdsvis 10,0:1, 4,5:1, 2,6:1, 0,75:1 og 0,28:1) resultater, der kan sammenlignes med de, der opnås med chromat-silicat-disper-10 sioner.
Eksempel 10
Fremgangsmåden fra eksempel 4b gentages med en 48 vægt%'s vandig opløsning af ferri-tris-(dihydrogenphosphat) 15 og phosphorsyre med et atomforhold mellem Fe og P på 1:4 i stedet for aluminiumphosphatopløsningen. Overtræksvægtene ligger på ca. 500 mg/m2. Rumfangsforholdene mellem silicium-dioxid-dispersionen og ferriphosphat-opløsningen ligger på fra 9:1 til 1:9, hvilket giver atomforhold mellem Si og Fe 20 på 18,75:1 til 0,23:1. Forsøgene gentages med rumfangsforhold mellem siliciumdioxid-dispersion og ferriphosphatopløsning på 7:3 til 1:9, hvilket giver atomforhold mellem Si og Fe på 4,9:1 til 0,23:1, og fortyndinger af koncentraterne med 5 rumfang vand til opnåelse af overtræksvægte på ca. 250 25 mg/m2. De forbehandlede, malede paneler giver gode resultater ved nul-T-bøjningstesten, hvilke resultater er sammenlignelige med de, der opnås ved chromat-siliciumdioxid-forbehand-ling.
30 Eksempel 11
Fremgangsmåden fra eksempel 2 gentages med erstatning af tilsætningen af 1% af flussyren med nikkelfluorid og hydrogenfluorid i et atomforhold mellem Ni og F på 1:2,3 til dannelse af en dispersion, der er klar til overtrækning 35 af metallet med et atomforhold for Si:Al:Ni:F på 93:12:1:2,3. Aluminiumpanelerne overtrækkes dernæst, tørres, males og DK 170860 B1 19 hærdes som beskrevet i eksempel 2. Resultaterne er endog bedre end de, der opnås ifølge eksempel 2 med gruppe (ii).
Claims (25)
1. Fremgangsmåde til behandling af en overflade til påfølgende påføring af et organisk finishovertræk, ved hvil- 5 ken en vandig, sur dispersion påføres på overfladen og opvarmes, således at der på overfladen afsættes et i det væsentlige uorganisk primerovertræk af antikorrosions- eller adhæsionsfremmende materiale, hvorhos dispersionen indeholder en vandig opløsning af en sur, trivalent metalforbindelse 10 af jern eller aluminium og en egnet anion, eller en blanding deraf, og siliciumdioxid med fin partikelstørrelse med et atomforhold mellem silicium og trivalent metal på 0,2-30:1, og er i det væsentlige fri for metaller, der kan have en valens på mindst 5. 15
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendeteg net ved, at atomforholdet mellem silicium og trivalent metal er 1,5-30:1.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendeteg net ved, at atomforholdet mellem silicium og trivalent metal er 5,5-30:1.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 3, kendete g- 25 net ved, at atomforholdet mellem silicium og trivalent metal er 5,5-9,5:1.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 2, 3 eller 4, ken detegnet ved, at vægten af primerovertrækket er 30 20-5000 mg pr. m2.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kendeteg net ved, at overtræksvægten er 50-1000 mg pr. m2.
7. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-6, DK 170860 B1 kendetegnet ved, at dispersionen tørres ved 50--300°C.
8. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-7, 5 kendetegnet ved, at overfladen er metallisk.
9. Fremgangsmåde ifølge krav 8, kendetegnet ved, at overfladen er dannet af jern, aluminium, tin eller zink eller en legering indeholdende et eller flere af 10 disse metaller.
10. Fremgangsmåde ifølge krav 8, kendetegnet ved, at den metalliske overflade er af aluminium eller en aluminiumlegering. 15
11. Fremgangsmåde ifølge krav 8, kendetegnet ved, at den metalliske overflade er af stål.
12. Fremgangsmåde ifølge krav 10 eller 11, k e n- 20 detegnet ved, at dispersionen indeholder fluoridioner.
13. Fremgangsmåde ifølge krav 12, kendetegnet ved, at dispersionen indeholder fra 2 til 6 g fluorid 25 pr. liter.
14. Fremgangsmåde ifølge ethvert af de foregående krav, kendetegnet ved, at den trivalente metalforbindelse er et surt aluminiumphosphat. 30
15. Fremgangsmåde ifølge krav 10, kendetegnet ved, at en aluminiumoverflade overtraekkes med en vandig dispersion af et surt aluminiumphosphat og kolloidt siliciumdioxid med et atomforhold mellem silicium og alumi- 35 nium på 5,5-12:1. DK 170860 B1
16. Fremgangsmåde ifølge ethvert af de foregående krav, kendetegnet ved, at dispersionen, der påføres overfladen, har en pH-værdi på 1,5-2,5.
17. Fremgangsmåde ifølge ethvert af de foregående krav, kendetegnet ved, at overfladen efter tørring af dispersionen overtrækkes med et organisk overtræk.
18. Fremgangsmåde ifølge krav 17, kendete g-10 net ved, at det organiske overtræk består af et Varmehær- deligt organisk materiale, som derefter hærdes.
19. Vandig, sur dispersion til behandling af en overflade til påfølgende påføring af et organisk finishovertræk 15 ved en fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-18, kendetegnet ved, at den indeholder et surt aluminium-phosphat i vandig opløsning og siliciumdioxid med fin partikelstørrelse med et atomforhold mellem silicium og trivalent metal på 0,2-30:1, hvilken dispersion er i det væsent-20 lige fri for metaller, der kan have en valens på mindst 5.
20. Dispersion ifølge krav 19, kendetegnet ved, at phosphatet er aluminiumdihydrogenphosphat.
21. Dispersion ifølge krav 19 eller 20, kende tegnet ved, at atomforholdet mellem silicium og trivalent metal er 1,5-30:1.
22. Dispersion ifølge krav 21, kendetegnet 30 ved, at forholdet er 5,5-9,5:1.
23. Dispersion ifølge krav 19-22, kendetegnet ved, at den er i det væsentlige fri for jordalkali-metaller. 35 DK 170860 B1
24. Vandig dispersion ifølge ethvert af kravene 19-23, kendetegnet ved, at den indeholder fluoridioner.
25. Dispersion ifølge krav 24, kendetegnet 5 ved, at den indeholder 0,1-10 g fluoridion pr. liter.
Applications Claiming Priority (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8630740 | 1986-12-23 | ||
| GB868630740A GB8630740D0 (en) | 1986-12-23 | 1986-12-23 | Treatment of metal surfaces |
| GB878703583A GB8703583D0 (en) | 1987-02-17 | 1987-02-17 | Anti-corrosives |
| GB8703583 | 1987-02-17 | ||
| GB8717231 | 1987-07-21 | ||
| GB878717231A GB8717231D0 (en) | 1987-07-21 | 1987-07-21 | Pretreatment processes |
| IN1120DE1987 IN172497B (da) | 1986-12-23 | 1987-12-23 | |
| IN1120DE1987 | 1987-12-23 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK679987D0 DK679987D0 (da) | 1987-12-22 |
| DK679987A DK679987A (da) | 1988-06-24 |
| DK170860B1 true DK170860B1 (da) | 1996-02-12 |
Family
ID=27449861
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK679987A DK170860B1 (da) | 1986-12-23 | 1987-12-22 | Fremgangsmåde til behandling af en overflade til påfølgende påføring af et organisk finishovertræk samt sur, vandig dispersion til anvendelse ved fremgangsmåden |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US4881975A (da) |
| EP (2) | EP0273698B1 (da) |
| JP (1) | JP2564345B2 (da) |
| AT (2) | ATE122081T1 (da) |
| AU (2) | AU611120B2 (da) |
| BR (1) | BR8707017A (da) |
| CA (1) | CA1338435C (da) |
| DE (2) | DE3751283T2 (da) |
| DK (1) | DK170860B1 (da) |
| ES (2) | ES2052587T3 (da) |
| FI (1) | FI90669C (da) |
| IE (1) | IE60266B1 (da) |
| IN (1) | IN172497B (da) |
| NO (1) | NO180273C (da) |
Families Citing this family (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4881975A (en) * | 1986-12-23 | 1989-11-21 | Albright & Wilson Limited | Products for treating surfaces |
| US5656074A (en) * | 1988-08-25 | 1997-08-12 | Albright & Wilson Limited | Pigment which is substantially free of water-soluble salts and confers corrosion resistance |
| GB2228489B (en) * | 1988-08-25 | 1992-06-10 | Albright & Wilson | Surface treatment |
| US5158605A (en) * | 1989-02-01 | 1992-10-27 | Union Oil Company Of California | Sol/gel polymer surface coatings and corrosion protection enhancement |
| US5162413A (en) * | 1989-02-01 | 1992-11-10 | Union Oil Company Of California | Salt-containing surface coating polymer compositions and substrates coated therewith |
| US5175202A (en) * | 1989-02-01 | 1992-12-29 | Union Oil Company Of California | Salt-containing glossy surface coating polymer compositions and substrates coated therewith |
| US5028489A (en) * | 1989-02-01 | 1991-07-02 | Union Oil Of California | Sol/gel polymer surface coatings and corrosion protection enhancement |
| US5166248A (en) * | 1989-02-01 | 1992-11-24 | Union Oil Company Of California | Sol/gel-containing surface coating polymer compositions |
| US5198487A (en) * | 1989-02-01 | 1993-03-30 | Union Oil Company Of California | Process for preparing salt-containing surface coating polymer compositions |
| GB8906160D0 (en) * | 1989-03-17 | 1989-05-04 | Alcan Int Ltd | Surface preparation for aluminium |
| US5103550A (en) * | 1989-12-26 | 1992-04-14 | Aluminum Company Of America | Method of making a food or beverage container |
| US5356490A (en) * | 1992-04-01 | 1994-10-18 | Henkel Corporation | Composition and process for treating metal |
| US5281282A (en) * | 1992-04-01 | 1994-01-25 | Henkel Corporation | Composition and process for treating metal |
| GB9207725D0 (en) * | 1992-04-08 | 1992-05-27 | Brent Chemicals Int | Phosphating solution for metal substrates |
| JPH06145602A (ja) * | 1992-09-02 | 1994-05-27 | Nippon Paint Co Ltd | 熱硬化性塗料組成物 |
| DE69330138T3 (de) * | 1992-11-30 | 2007-10-11 | Bulk Chemicals, Inc. | Verfahren und zusammensetzungen zur behandlung von metalloberflächen |
| MX9605901A (es) * | 1994-05-27 | 1997-12-31 | Herberts & Co Gmbh | Procedimiento para revestir substratos metalicos fosfatados. |
| US5532024A (en) * | 1995-05-01 | 1996-07-02 | International Business Machines Corporation | Method for improving the adhesion of polymeric adhesives to nickel surfaces |
| US6190780B1 (en) * | 1996-02-05 | 2001-02-20 | Nippon Steel Corporation | Surface treated metal material and surface treating agent |
| US6214132B1 (en) * | 1997-03-07 | 2001-04-10 | Henkel Corporation | Conditioning metal surfaces prior to phosphate conversion coating |
| TWI221861B (en) * | 1998-04-22 | 2004-10-11 | Toyo Boseki | Agent for treating metallic surface, surface-treated metal material and coated metal material |
| US6375782B1 (en) * | 1998-07-30 | 2002-04-23 | J. Kumar | Process for the manufacture of decorative stainless steel articles |
| US6051672A (en) * | 1998-08-24 | 2000-04-18 | Dow Corning Corporation | Method for making hydrophobic non-aggregated colloidal silica |
| GB9822527D0 (en) * | 1998-10-15 | 1998-12-09 | Courtaulds Coatings Holdings | Powder coating compositions |
| GB9822523D0 (en) * | 1998-10-15 | 1998-12-09 | Courtaulds Coatings Holdings | Powder coating compositions |
| US6743302B2 (en) | 2000-01-28 | 2004-06-01 | Henkel Corporation | Dry-in-place zinc phosphating compositions including adhesion-promoting polymers |
| ES2405841T3 (es) * | 2001-02-26 | 2013-06-04 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation | Producto de acero tratado en la superficie, método para la producción del mismo y solución de tratamiento de conversión química |
| US20070178236A1 (en) * | 2001-12-20 | 2007-08-02 | Larsen N T | Method and apparatus for anti-corrosive coating |
| US20060000183A1 (en) * | 2001-12-20 | 2006-01-05 | Farwest Steel Corporation | Method and apparatus for anticorrosive coating |
| EP1587885A2 (en) | 2003-01-17 | 2005-10-26 | University of Missouri Curators, Office of Tech. & Spec. Projects | Corrosion resistant coatings containing carbon pigments |
| US20040249023A1 (en) * | 2003-01-17 | 2004-12-09 | Stoffer James O. | Compounds for corrosion resistant primer coatings and protection of metal substrates |
| US7601425B2 (en) | 2003-03-07 | 2009-10-13 | The Curators Of The University Of Missouri | Corrosion resistant coatings containing carbon |
| FR2879219B1 (fr) * | 2004-12-13 | 2007-06-22 | Electro Rech Sarl | Procede de traitement de surface d'une piece revetue d'une couche de zinc ou de zinc allie ainsi que piece obtenue par la mise en oeuvre de ce procede |
| DE102005018925A1 (de) * | 2005-04-22 | 2006-10-26 | Henkel Kgaa | Wasch- oder Reinigungsmittel |
| DE102005042474A1 (de) | 2005-09-07 | 2007-03-08 | Ks Aluminium-Technologie Ag | Beschichtung eines thermisch und erosiv belasteten Funktionsbauteil, sowie ein Trennmittel und ein Verfahren zur Herstellung der Beschichtung |
| US20090017294A1 (en) * | 2007-07-11 | 2009-01-15 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating for decorative metals with improved mar and scratch resistance and methods of application |
| JP5633117B2 (ja) * | 2008-05-12 | 2014-12-03 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 錫めっき鋼板の製造方法および錫めっき鋼板ならびに化成処理液 |
| WO2012143934A2 (en) * | 2011-03-30 | 2012-10-26 | Mahindra & Mahindra Limited | Corrosion resistance passivation formulation and process of preparation thereof |
| CN104862683A (zh) * | 2015-04-08 | 2015-08-26 | 安徽豪鼎金属制品有限公司 | 一种丝胶钾皂金属表面处理剂 |
| CN104862706A (zh) * | 2015-04-08 | 2015-08-26 | 安徽豪鼎金属制品有限公司 | 一种环保水基金属表面处理剂 |
| CN107899908A (zh) * | 2017-10-09 | 2018-04-13 | 扬州纯平大师工具有限公司 | 涂料滚筒刷支架喷塑工艺 |
| RU2755598C2 (ru) * | 2020-02-17 | 2021-09-17 | Общество с ограниченной ответственностью "ЕВРОКАР" | Защитный антикоррозионный материал |
Family Cites Families (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB745890A (en) * | 1951-10-09 | 1956-03-07 | Columbia Southern Chem Corp | Improvements in or relating to a method and process for preparing and treating finely divided pigmentary silica |
| US2811473A (en) * | 1953-12-07 | 1957-10-29 | United States Steel Corp | Composition and method for increasing surface resistivity of silicon steel |
| US2811433A (en) * | 1955-01-14 | 1957-10-29 | Republic Steel Corp | Process of treating iron in gas-pervious form to improve its characteristics |
| US3139406A (en) * | 1960-10-12 | 1964-06-30 | Nalco Chemical Co | Method of producing hydrous metal oxide sols |
| DE1287890B (da) * | 1961-03-23 | 1900-01-01 | ||
| NL281233A (da) * | 1961-08-03 | |||
| FR1366777A (fr) * | 1963-04-02 | 1964-07-17 | Parker Ste Continentale | Procédé de revêtement du zinc |
| US3506499A (en) * | 1964-03-16 | 1970-04-14 | Yawata Seitetsu Kk | Method of surface-treating zinc,aluminum and their alloys |
| NL142817B (nl) * | 1965-03-02 | 1974-07-15 | Philips Nv | Werkwijze voor het vervaardigen van een indirect verhitte kathode, en kathode vervaardigd volgens deze werkwijze. |
| GB1234181A (da) * | 1967-06-14 | 1971-06-03 | ||
| FR96396E (fr) * | 1968-02-28 | 1972-06-16 | Parker Ste Continentale | Procédé de revetement de métaux par phosphatation. |
| US3562011A (en) * | 1968-04-26 | 1971-02-09 | Gen Electric | Insulating coating comprising an aqueous mixture of the reaction product of chromium nitrate and sodium chromate,phosphoric acid and colloidal silica and method of making the same |
| US3650783A (en) * | 1969-05-13 | 1972-03-21 | Du Pont | Trivalent metal phosphate coated colloidal silica molding powders |
| DE1940412A1 (de) * | 1969-08-08 | 1971-04-29 | Degussa | Verfahren zur Herstellung feinteiliger,durch Metalloxid modifizierter Kieselsaeuren |
| US3705826A (en) * | 1970-09-23 | 1972-12-12 | Gen Electric | Insulating coating and method of making the same |
| DE2143957A1 (de) * | 1971-09-02 | 1973-03-08 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zum aufbringen eines phosphatueberzuges auf eisen und stahl |
| BE789262A (fr) * | 1971-09-27 | 1973-01-15 | Nippon Steel Corp | Procede de formation d'un film isolant sur un feuillard d'acierau silicium oriente |
| US3798074A (en) * | 1972-03-23 | 1974-03-19 | Allegheny Ludlum Ind Inc | Surface finishing |
| SE377581B (da) * | 1973-11-01 | 1975-07-14 | Asea Ab | |
| CA1029485A (en) * | 1973-12-05 | 1978-04-11 | Herman E. Seymus | Fluorocarbon polymer coating compositions containing silica and aluminum phosphate |
| BE825180A (fr) * | 1974-02-12 | 1975-08-04 | Composition de revetement se durcissant a relativement basse temperature | |
| US3948786A (en) * | 1974-10-11 | 1976-04-06 | Armco Steel Corporation | Insulative coating for electrical steels |
| JPS5917521B2 (ja) * | 1975-08-22 | 1984-04-21 | 川崎製鉄株式会社 | 方向性けい素鋼板に耐熱性のよい上塗り絶縁被膜を形成する方法 |
| JPS52133837A (en) * | 1976-05-04 | 1977-11-09 | Nippon Paint Co Ltd | Metal surface treatment |
| SE402470B (sv) * | 1976-10-29 | 1978-07-03 | Asea Ab | Sett att behandla ett med en isolerande skyddsbeleggning av silikat forsett foremal av kiselhaltigt stal |
| DE2711431C2 (de) * | 1977-03-16 | 1986-12-11 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Oberflächenbehandlung von Metallen |
| DE2738282A1 (de) * | 1977-08-25 | 1979-03-01 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zum aufbringen von phosphatueberzuegen |
| GB1587147A (en) * | 1977-10-28 | 1981-04-01 | Asea Ab | Method of treating objects of silicon steel |
| JPS5544522A (en) * | 1978-09-21 | 1980-03-28 | Hitachi Metals Ltd | Fe-cr-co type magnet alloy |
| JPS6041705B2 (ja) * | 1978-09-25 | 1985-09-18 | 日本パ−カライジング株式会社 | 塗布型金属表面処理組成物 |
| GB2071070B (en) * | 1979-02-03 | 1983-02-02 | British Petroleum Co | Corrosion inhibitors method of producing them and protective coatings containing them |
| DE2905535A1 (de) * | 1979-02-14 | 1980-09-04 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur oberflaechenbehandlung von metallen |
| DE3236247A1 (de) * | 1982-09-30 | 1984-04-12 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur oberflaechenbehandlung von aluminium |
| JPS6031903A (ja) * | 1983-07-31 | 1985-02-18 | 松下電工株式会社 | 凹凸木質化粧板の製法 |
| JPS6039169A (ja) * | 1983-08-12 | 1985-02-28 | Nippon Light Metal Co Ltd | 親水性金属表面処理剤 |
| CA1256003A (en) * | 1984-03-23 | 1989-06-20 | Parker Chemical Company | Metal base coating composition comprising chromium, silica and phosphate and process for coating metal therewith |
| GB8424159D0 (en) * | 1984-09-25 | 1984-10-31 | Pyrene Chemical Services Ltd | Cromate coatings for metals |
| CA1276002C (en) * | 1985-12-31 | 1990-11-06 | Lawrence L. Murrell | Catalysts comprising silica supported on alumina their preparation and use |
| US4758281A (en) * | 1986-09-12 | 1988-07-19 | International Minerals & Chemical Corp. | Anti-corrosive protective coatings |
| US4881975A (en) * | 1986-12-23 | 1989-11-21 | Albright & Wilson Limited | Products for treating surfaces |
-
1987
- 1987-12-21 US US07/135,437 patent/US4881975A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-22 NO NO875394A patent/NO180273C/no not_active IP Right Cessation
- 1987-12-22 IE IE349187A patent/IE60266B1/en not_active IP Right Cessation
- 1987-12-22 FI FI875659A patent/FI90669C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-12-22 DK DK679987A patent/DK170860B1/da not_active IP Right Cessation
- 1987-12-23 DE DE3751283T patent/DE3751283T2/de not_active Revoked
- 1987-12-23 ES ES87311341T patent/ES2052587T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-23 AT AT92103303T patent/ATE122081T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-12-23 EP EP87311341A patent/EP0273698B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-23 AT AT87311341T patent/ATE96853T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-12-23 JP JP62326640A patent/JP2564345B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-23 BR BR8707017A patent/BR8707017A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-12-23 CA CA000555322A patent/CA1338435C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-23 IN IN1120DE1987 patent/IN172497B/en unknown
- 1987-12-23 AU AU82984/87A patent/AU611120B2/en not_active Expired
- 1987-12-23 DE DE87311341T patent/DE3788050T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-23 ES ES92103303T patent/ES2075495T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-23 EP EP92103303A patent/EP0486476B1/en not_active Revoked
-
1989
- 1989-10-10 US US07/419,156 patent/US5061314A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-10 US US07/419,149 patent/US5061315A/en not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-03-28 AU AU73878/91A patent/AU634641B2/en not_active Expired
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK170860B1 (da) | Fremgangsmåde til behandling af en overflade til påfølgende påføring af et organisk finishovertræk samt sur, vandig dispersion til anvendelse ved fremgangsmåden | |
| RU2182161C2 (ru) | Композиция покрытия, премикс, подложка с покрытием, способ получения подложки, способ получения композиции покрытия | |
| US6733896B2 (en) | Process for treating steel-, zinc- and aluminum-based metals using a two-step coating system | |
| US5328525A (en) | Method and composition for treatment of metals | |
| JP4154466B2 (ja) | 酸化チタン膜形成用塗布剤、酸化チタン膜形成方法及び酸化チタン膜で被覆された金属基材 | |
| US5407749A (en) | Iridescent chromium coatings and method | |
| JP4575047B2 (ja) | 金属表面処理組成物および金属表面処理鋼板 | |
| AU708280B2 (en) | Composition and process for treating the surface of aluminiferous metals | |
| US4687595A (en) | Process for producing corrosion inhibiting particles | |
| CN108165968B (zh) | 一种金属表面处理工艺 | |
| US5391240A (en) | Process for the passivating post-treatment of phosphatized metal surfaces | |
| JP2003193088A (ja) | 金属材料用表面処理組成物 | |
| JP2003193255A (ja) | 金属材料用表面処理組成物 | |
| GB2201157A (en) | Silica products for treating surfaces | |
| WO2009138022A1 (zh) | 一种用于转化涂布含锌金属基底的组合物及其处理方法和该处理过的含锌金属基底及其用途 | |
| JP2004052056A (ja) | 亜鉛又は亜鉛系合金メッキ材の表面処理方法 | |
| JP2003213457A (ja) | 樹脂被覆金属燃料タンク | |
| US4351675A (en) | Conversion coatings for zinc and cadmium surfaces | |
| AU744557B2 (en) | Water-based liquid treatment for aluminum and its alloys | |
| FI99135B (fi) | Korroosiota estävä materiaali ja sillä käsitelty pinta | |
| Collier et al. | Silica Products for Treating Surfaces | |
| EP1177329A1 (en) | Composition and process for treating surfaces of light metals and their alloys | |
| NO315617B1 (no) | Antikorrosivt materiale, beleggsammensetning inneholdende slikt materiale,og anvendelse av beleggsammensetningen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PUP | Patent expired |