FI79038C - Platina-trienkomplex som hydrosilyleringskatalysator och foerfarande foer dess framstaellning. - Google Patents

Platina-trienkomplex som hydrosilyleringskatalysator och foerfarande foer dess framstaellning. Download PDF

Info

Publication number
FI79038C
FI79038C FI855069A FI855069A FI79038C FI 79038 C FI79038 C FI 79038C FI 855069 A FI855069 A FI 855069A FI 855069 A FI855069 A FI 855069A FI 79038 C FI79038 C FI 79038C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
platinum
groups
carbon atoms
formula
bicarbonate
Prior art date
Application number
FI855069A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI79038B (fi
FI855069A0 (fi
FI855069A (fi
Inventor
Jacques Cavezzan
Original Assignee
Rhone Poulenc Spec Chim
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Spec Chim filed Critical Rhone Poulenc Spec Chim
Publication of FI855069A0 publication Critical patent/FI855069A0/fi
Publication of FI855069A publication Critical patent/FI855069A/fi
Publication of FI79038B publication Critical patent/FI79038B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI79038C publication Critical patent/FI79038C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2282—Unsaturated compounds used as ligands
    • B01J31/2291—Olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/10—Polymerisation reactions involving at least dual use catalysts, e.g. for both oligomerisation and polymerisation
    • B01J2231/14—Other (co) polymerisation, e.g. of lactides, epoxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/323—Hydrometalation, e.g. bor-, alumin-, silyl-, zirconation or analoguous reactions like carbometalation, hydrocarbation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/828—Platinum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
    • Y10T428/2995—Silane, siloxane or silicone coating
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • External Artificial Organs (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Television Signal Processing For Recording (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)

Description

1 79038
Platina-trieeni-kompleksi hydrosilylointireaktion katalysaattorina ja sen valmistusmenetelmä
Kyseessä oleva keksintö koskee platina-olefiini-komplek-seja ja tarkemmin sanottuna platina-trieeni-kompleksia, jota käytetään hydrosilyloinnissa katalysaattorina, sen valmistusmenetelmää ja tätä kompleksia sisältäviä orga-nopolysiloksaani-koostumuksia.
Jo aikaisemminkin on ehdotettu useita platinayhdisteitä ja -komplekseja edistämään = SiH-ryhmiä sisältävän orga-novetypolysiloksaanin ja diorganopolysiloksaanin, jossa on alkeeni-tyydyttämättömiä hiilivetyradikaaleja, additio-reaktiota, jonka tarkoituksena on muodostaa additiotuotet-ta, jossa on uusi pii-hiili-sidos.
Tämä additioreaktio voidaan esittää kaavamaisesti seuraa-valla tavalla:
il II
= SiH + C = C -> = Si - C - CH
|l II
Eräs ensimmäisiä käytettyjä katalysaattoreita on klooripla-tinahappo, kuten on selostettu patentissa US-A 2 823 218, tai platinametalli saostettuna alustan päälle hyvin hienojakoisena, kuten on selostettu patentissa US-A 2 970 150.
Patentissa US-A 3 159 601 ja US-A 3 159 602 on ehdotettu platina-olefiini-komplekseja vähentämään hienojakoisen platinan tai klooriplatinahapon käyttämiseen liittyviä haittoja ja selostettu katalysaattorin muuttumista myrkylliseksi ja sen heikkoa reagointikykyä. Samasta syystä on patentissa US-A 3 220 372 ehdotettu katalysaattoriksi platinan johdannaisten reaktiotuotteita alkoholien, aldehydien ja eettereiden kanssa.
Äskettäin on ehdotettu patenteissa US-A 3 715 334, 3 775 432 ja 3 814 730 platinan ja vinyylisiloksaanin komplekseja· 2 79038 joita on käsitelty emäksen avulla ja joissa suhde halogeenin ja platinan välillä on luvun 0 tai sitä lähimmän desimaaliluvun ja suunnilleen luvun 1 välillä.
EP-patentissa EP-A 57 459 tehdään selkoa platina-styreeni-komplekseista, joita on käsitelty emäksen avulla ja joissa halogeenin ja platinan suhde on (laskettuna gramma-atomina platinaa ja halogeeniä) yli 1, mutta alle 4.
Edellä selostettujen platinakompleksien avulla on kyllä voitu edistää tekniikan tasoa, mutta niillä on ainakin seuraavat epäkohdat: - ne ovat epästabiileja ja niillä on alhainen katalyyttinen aktiivisuus suhteellisen lyhyen varastointiajän, noin kuukauden tai sitä lyhyemmän ajan kuluttua, niiden reaktiokyky on riittämätön alhaisessa konsent-raatiossa, niitä on erikoisen vaikeata saada yksinkertaisella ja toistettavalla tavalla, erikoisesti niitä, jotka on esitetty EP-A 57 459:ssä.
Tämän keksinnön tarkoituksena on esittää uusi platinakomp-leksi, jolla ei ole edellä olevia haittoja, tai jotka hyvin lievässä muodossa eivät ainakaan estä sen kaupallista käyttämistä .
Tämä päämäärä ja muut, jotka käyvät ilmi tämän selostuksen lukemisen myötä, saavutetaan kyseessä olevan keksinnön avulla, joka koskee menetelmää kompleksisen platina-olefiini-katalysaattorin valmistamiseksi hydrosilylointia varten, ja menetelmä on tunnettu siitä, että annetaan platinahalo-genidin reagoida emäksisen yhdisteen kanssa, joka valitaan ryhmästä, johon kuuluu ainakin yksi aikaiimetalli- tai maa-alkalimetalli-karbonaatti tai -bikarbonaatti ja mukana on olefiiniligandi joksi valitaan kaavan I mukainen alifaatti-nen trieeni-hiilivety: 3 7 9 C 3 8 V ΪΗ2 C = CH - (CH2)2 - C - CH = CH2 (I) R2^ jossa R1 esittää suoraketjuista tai haarautunutta alkyyli-radikaalia, jossa on 1 - 6 hiiliatomia, ja on mieluummin metyyliradikaali ja R2 esittää alkyyliradikaalia, jossa on 1 - 6 hiiliatomia tai suoraa tai haarautunutta alke-nyyliradikaalia, jossa on 2 - 16 hiiliatomia ja ainakin yksi etyleeni-tyydyttämätön sidos, jolloin saadaan platina-trieeni-kompleksia, jossa suhde Cl/Pt, gramma-atomia halo-geeniä/gramma-atomia platinaa on käytännöllisesti katsoen välillä 0-4, molemmat mukaanluettuina.
Tunnetuista yhdisteistä, jotka vastaavat kaavaa I voidaan mainita: 3-myrseeni, jonka kaava on: CH_
Il 2 (ch3)2 c = ch - (ch2)2 - C - CH = ch2
Valmistusmenetelmät on luetteloitu Merck Index, 10. painos, viite 6180.
β-farneseeni, jonka kaava on: CH- CH- I 3 II 2 (ch3)2 c = ch - (ch2)2 - c = ch - (ch2)2 - C - CH = ch2 jonka valmistusmenetelmät on luetteloitu Merck Index, 10. painos, viite 3874.
β-springeeni, jonka kaava on: CH, CH, CH_ I3 I 3 M 2 (ch3)2 c = ch - (ch2)2 - c = ch - (ch2)2 - c = ch - (ch2)2 - c - ch = ch2 jota ovat selostaneet B.V. Burger et ai. Tetrahedron Lett., 1978, 6221.
4 79038
Keksinnön mukaisen menetelmän toteuttamisessa on edullista käyttää suurta ligandin mooliylimäärää suhteessa platina-halogenidiin; mieluummin käytetään moolisuhdetta ligandi/ platinahalogenidi, joka on välillä 10 - 30.
Keksinnön mukaiseen platina-trieeni-kompleksiin kemiallisesti sitoutuneen halogeenin määrä voidaan analysoida millä tunnetulla sopivalla tavalla tahansa, erikoisesti dinatrium-bifenyyli-menetelmän avulla, joka on selostettu Analytical Chemistry'ssä, osa 22, 311 (helmikuu 1950).
Samoin on asian laita platinapitoisuuden määräämisen suhteen keksinnön mukaisista komplekseista. Sopiva menetelmä on atomispektroskopia, jota on selostanut R.DOCKYER et G.E.
HAIVES, The Analyst, 84f sivu 385 (1959).
Keksinnön mukaisen menetelmän suorittamisessa voidaan käyttää klooriplatinahappoa, jonka kaava on H2 PtClg, nH20 jota on kaupallisesti helposti saatavissa heksahydraatin muodossa (n = 6) .
Voidaan käyttää myös klooriplatinahapon metallisuoloja kuten esimerkiksi NaHPtClg, nH20, KHPtClg, nH20, Na2PtClg, nH20 ja K2 Pt Cl6, nH20.
Voidaan käyttää myös seuraavia: PtCl^, nH20 ja platinahalo-genideja, jotka ovat tyyppiä PtCl2, Na2PtCl4, ηΗ2<3, H2PtCl4, nH20, NaHPtCl4, nH20, KHPtCl4, nH20 ja K2 Pt Br4.
Klooriplatinahappo joko hydraatin muodossa tai vedettömänä on parhaana pidetty lähtöaine.
Keksinnön mukainen menetelmä suoritetaan mieluummin jossakin orgaanisessa liuottimessa, jotta platinahalogenidi ja muodos- 5 79038 tunut kompleksi liukenisivat; täksi liuottimeksi valitaan etupäässä jokin suoraketjuinen tai haarautunut alifaattinen alkoholi, jossa on 1 - 6 hiiliatomia, mieluimmin isopropa-noli, tai jokin orgaaninen aromaattinen liuotin tai tyydytetty hiilivety kuten bentseeni, tolueeni, ksyleeni ja heksaani.
Emäksisenä yhdisteenä käytetään alkali- tai maa-alkalimetal-likarbonaatteja tai -bikarbonaatteja kuten natriumkarbonaattia, natriumbikarbonaattia, kaliumkarbonaattia ja kalium-bikarbonaattia, joita käytetään mieluimmin ylimäärä siten, että suhde Cl/Pt sattuu tässä patenttihakemuksessa esitetylle välille.
Parhaina pidettyjä emäksisiä yhdisteitä ovat alkalibikarbo-naatit, joiden käyttämisellä voidaan aivan varmasti välttää katalysaattorin kemiallinen pelkistyminen metallin muotoon.
Reaktiolämpötila on tavallisesti välillä 20 - 120°C, mieluummin välillä 60 - 100°C reaktion kestämisajan eli 5 minuutista 2 tuntiin.
Lopullinen suhde Cl/Pt saadussa kompleksissa on riippuvainen lähtöaineena käytetystä halogenidista, lisätyn emäksisen yhdisteen määrästä ja reaktion lämpötilasta.
Reaktioaika on etupäässä lämpötilan funktio, se on sitä lyhyempi mitä korkeampi on lämpötila.
Parhaina pidetään niitä komplekseja, joissa suhde Cl/Pt on käytännöllisesti katsoen välillä 0-2, molemmat mukaanluettuina, sillä ne liukenevat paremmin käytettyyn liuot-timeen valmistuksensa aikana ja niiden reaktiokyky on parempi organopolysiloksaani-seoksissa.
Suhteella Cl/Pt, joka on käytännöllisesti katsoen = 0 tarkoitetaan suhdetta, joka voi olla = 0,1 tai vähemmän olematta nolla. On nimittäin huomattu, että on käytännöllisesti 6 79038 katsoen mahdotonta, että suhde olisi = 0, sillä reaktioväli-aineeseen jää aina pieniä epäorgaanisen kloorin hiveniä, jotka ovat peräisin reaktion sivutuotteista ja joita on äärettömän vaikeata eliminoida täysin.
Keksinnön mukaista platinakompleksia voidaan käyttää katalysoimaan organopolysiloksaaniseoksia niiden kovettumisen aikana välittämään hydrosilylointireaktioita.
Ennen käyttöä tämä kompleksi mieluimmin ohennetaan orgaanisella liuottimena, joka soveltuu yhteen silikonien kanssa (tolueenilla, heksaanilla, klooribentseenillä, isopropano-lilla ym.) tai vinyylisilikoniöljyllä.
Tällaiset seokset voivat olla ympäristön lämpötilassa elas-tomeereiksi kovettuvia seoksia, jotka ovat patenteissa US-A 3 220 372 ja 3 814 730 selostettua tyyppiä, joita voidaan käyttää esimerkiksi impregnoimiseen, päällystämiseen, koteloimiseen, puristeihin ja hammasjäljennöksiin.
Nämä seokset voivat olla päällystysseoksia joko liuottimen kanssa tai ilman, joita voidaan käyttää tekemään materiaali kiinnitarttumattomaksi kuten on selostettu esimerkiksi GB-patentissa GB-A 1 374 732 ja patenteissa US A 4 057 596, 4 071 644 ja 4 162 356 seoksille ilman liuotinta ja patenteissa US-A 3 527 659, 4 028 298 ja GB-A 1 240 520 seoksille liuottimen kanssa.
Näitä seoksia säilytetään tavallisesti ennen käyttämistä kahtena aineosana tai kahdessa pakkauksessa, joista toinen aineosa sisältää katalysaattorin ja tavallisesti ainakin osan organopolysiloksaanista, jossa on alkeeni-tyydyttä-mättömiä orgaanisia radikaaleja. Toinen aineosa sisältää erikoisesti organovetypolysiloksaanin ja näiden kahden aineosan yhdistäminen tapahtuu juuri ennen niiden käyttöä.
Alkeeni-tyydyttämätön orqanopolysiloksaani ja organovety-polysiloksaani voivat olla syklisiä tai lähes suoraketjuisia;
II
7 79038 ne voivat olla edullisesti polymeerejä tai kopolymeerejä.
Kyseessä oleva keksintö koskee siis organopolysiloksaani-koostumusta, joka sisältää: 1) ainakin yhtä organopolysiloksaania, jossa on molekyyliä kohti ainakin kaksi alkenyyli-tyydyttämätöntä ryhmää, jotka ovat liittyneet piihin, 2) ainakin yhtä organovetypolysiloksaania, jossa on molekyyliä kohti ainakin kolme ξ SiH-ryhmää, 3) katalyyttisesti tehokkaan määrän platina-trieeni-komp-leksia, joka on saatu kyseessä olevan keksinnön mukaisen menetelmän avulla.
Yhdiste 1) voi olla organopolysiloksaania, jossa on silok-syyliryhmiä, joiden kaava on: Y Z, SiO,. , . a b (4-a-b) ----- (1) 2 jossa Y on alkenyyli-tyydyttämätön hiilivetyryhmä, jossa on 2-4 hiiliatomia, molemmat luvut mukaanluettuina. Y voi olla esimerkiksi vinyyli-, propenyyli-, allyyli- ja bute-nyyliryhmä, ja vinyyliryhmä on parhaana pidetty ryhmä.
Z on yksiarvoinen hiilivetyryhmä, joka ei vaikuta haitallisesti katalysaattorin aktiivisuuteen. Z valitaan tavallisesti ryhmästä, johon kuuluvat alkyylit joissa on 1 - 8 hiiliatomia, kuten metyyli-, etyyli-, propyyli- ja 3,3,3-trifluoroprcpyy-liryhmät ja aryyliryhmät kuten ksylyyli, tolyyli ja fenyyli, a on 1 - 3 ja b on 0 - 2 ja a + b on välillä 1 - 3 ja kaikki muut ryhmät ovat mahdollisesti ryhmiä, joiden kaava on: Z SiO. c 4-c (2) 2 8 79038 jossa Z merkitsee samaa kuin edellä ja c on arvoltaan välillä 0-3.
Yhdiste (2) voi olla orcranovetypolysiloksaani, jossa on siloksyyliryhmiä, joiden kaava on: H,W SiO. , d e 4-d-e ----- (3) 2 jossa W on yksiarvoinen hiilivetyryhmä, joka ei vaikuta haitallisesti katalysaattorin aktiivisuuteen ja vastaa samaa määritelmää kuin Z? d on arvoltaan välillä 1 - 3 ja e on arvoltaan välillä 0-2. d + e on arvoltaan välillä 1-3 ja mahdollisesti kaikki muut ryhmät ovat ryhmiä, joiden kaava on W SiO.
g tZl (4) 2 jossa W merkitsee samaa kuin edellä, g on arvoltaan välillä 0-3. Kaikki a:n, b:n, c:n, d:n, e:n ja g:n raja-arvot ovat mukaanluettuina.
Yhdiste 1) voi olla yksinomaan kaavan (1) mukaisista ryhmistä muodostunut, tai se voi sisältää lisäksi kaavan (2) mukaisia ryhmiä.
Yhdisteen 1) rakenne voi olla suoraketjuinen, haarautunut, syklinen tai verkkoutunut. Polymeroitumisaste on 2 tai sitä suurempi ja se on tavallisesti alle 5000.
Y on tavallisesti vinyyliradikaali ja Z valitaan tavallisesti radikaaleista metyyli, etyyli ja fenyyli.
Yhdisteet 1) ovat hyvin tunnettuja ja niitä on selostettu esimerkiksi patenteissa US-A 3 220 972, 3 344 111 ja 3 434 366.
9 79038
Edellä olevissa kaavoissa (1) ja (2) voi a olla kokonaisluku välillä 1 - 3 ja etupäässä 1; b on kokonaisluku välillä 0-2 ja summa 1 + b on arvoltaan välillä 1 - 3 ja c on kokonaisluku, jonka arvo on välillä 0-3.
Esimerkkejä kaavan (1) mukaisista siloksyyliryhmistä ovat vinyylidimetyylisiloksaani-ryhmä, vinyylifenyylimetyylisil-oksaani-ryhmä ja vinyylisiloksaaniryhmä.
Esimerkkejä kaavan (2) mukaisista siloksyyliryhmistä ovat Si0^2' dimetyylisiloksaani, metyylitenyylisiloksaani, dife-nyylisiloksaani, metyylisiloksaani ja fenyylisiloksaani.
Esimerkkejä yhdisteistä 1) ovat polydimetyylisiloksaanit, joissa on dimetyylivinyylisiloksyylipäätteet, polymetvyii-vinyyli-polydimetyylisiloksaani-kopolymeerit, joissa on tri-metyylisiloksyylipäätteet, polymetyylivinyyli-polydimetyyli-siloksaani-kopolymeerit joissa on dimetyylivinyylisiloksyyli-päätteet, sykliset polymetyylivinyylisiloksaanit.
Keksinnön mukainen yhdiste 2) voi olla kokonaan muodostunut kaavan 3 mukaisista ryhmistä tai siinä voi olla lisäksi kaavan (4) mukaisia ryhmiä.
Yhdisteen 2) rakenne voi olla suoraketjuinen, haarautunut, syklinen tai verkkoutunut. Polymeroitumisaste on 2 tai sitä suurempi ja se on tavallisesti alle 5000.
Ryhmällä W on sama merkitys kuin edellä olevalla ryhmällä Z.
Edellä olevissa kaavoissa (3) ja (4) on d kokonaisluku, joka on välillä 1-3, mieluummin 1; e on kokonaisluku, joka on välillä 0-2, summa d + e on välillä 1 - 3 ja g on kokonaisluku, joka on välillä 0-3.
Esimerkkejä kaavan (3) mukaisista ryhmiästä ovat; H(CH3)2Si01/2, HCH3 Si02/2, H(C6H5)Si02/2.
Kaavan (4) mukaisten ryhmien esimerkit ovat samat kuin edellä kaavan (2) mukaisista annetut esimerkit.
10 79038
Esimerkkejä yhdisteestä 2) ovat: polydimetyylisiloksaanit, joissa on päissä vetydimetyy-lisiloksyyliryhmät, polydimetyylipolyvetymetyylisiloksaani-kopolymeerit, joiden päissä on trimetyylisiloksyyliryhmät, polydimetyylipolyvetymetyylisiloksaani-kopolymeerit, joiden päissä on vetydimetyylisiloksyyliryhmät, polyvetymetyylisil-oksaanit, joiden päissä on trimetyylisiloksyyliryhmät, sykliset polyvetymetyylisiloksaanit.
Yhdisteessä 2) olevien piihin sitoutuneiden vetyatomien lukumäärän suhde yhdisteessä 1) olevien alkenyyli-tyydyttämättö-mien ryhmien lukumäärään on välillä 0,4 - 5, mieluummin välillä 0,6 - 2. Tämä suhde voi kuitenkin olla välillä 2-5, mikäli halutaan tehdä elastomeerisiä vaahtoja.
Yhdiste 1) ja/tai yhdiste 2) voidaan laimentaa orgaanisen liuottimen kanssa, joka soveltuu yhteen silikonien kanssa.
Seokset voivat sisältää lisäksi tavanmukaisia lisäaineita riippuen niiden käyttöaloista, kuten vahvistavia ja/tai ei-vahvistavia täyteaineita elastomeerisiä seoksia varten (poltettua piidioksidia, saostettua piidioksidia, jauhettua kvartsia, kalsiumkarbonaattia jne.), inhiboivia aineita elasto-meerisille seoksille ja ohuita kerroksia varten tarkoitetuille päällystysseoksille kuten asetyleenijohdannaisille, joista on tehty selkoa patenteissa US-A 3 445 120 ja 4 347 346, poly-dimetyylisiloksaani-öljyjä, joiden päätteet on suojattu tri-metyylisiloksyyliryhmillä, jne..
Keksinnön mukaisia seoksia voidaan käyttää sellaisinaan tai laimennettuina johonkin orgaaniseen liuottimeen.
Näiden seosten verkkouttaminen tapahtuu lämpötilassa, joka on ympäristön lämpötilan ja 200°C välillä riippuen seoksen tyy pistä ja katalysaattorin määrästä.
'1 79038 Lämpötila on tavallisesti välillä 60 - 140°C. Katalysaattorin määrä paino-osissa laskettuna platinametallin painona on tavallisesti välillä 2 - 600 ppm, yleensä välillä 5 - 200 ppm laskettuna seoksen kokonaispainosta.
Keksinnön mukaiset kompleksit ovat melko helposti valmistettavia yhdisteitä ja stabiileja varastoitaessa hyvin pitkiä aikajaksoja ympäristön lämpötilassa ja ne säilyttävät reagoimiskykynsä hyvin kauan. Ne ovat hyvin reaktiokykyi-siä pienissä annoksissa ja erikoisen hyödyllisiä kylmävul-kanoiduissa elastomeeriseoksissa (RTV) ja päällystysseok-sissa liuottimen kanssa tai ilman liuotinta tekemään materiaali kiinnitarttumattomaksi.
Tätä jälkimmäistä käyttötarkoitusta varten voidaan keksinnön mukaisia seoksia käyttää siis sellaisinaan tai johonkin liuottimeen laimennettuina. Kun ne dispergoidaan tai laimennetaan liuottimeen, käytetään haihtuvaa orgaanista liuotinta, joka soveltuu yhteen seoksen kanssa ja joka valitaan esimerkiksi seuraavista: alkaanit, petrolitisleet, jotka sisältävät paraffiiniyhdisteitä, tolueeni, heptaani, ksyleeni, isopro-panoli, metyyli-isobutyyliketoni, tetrahydrofuraani, kloori-bentseeni, kloroformi ja trikloori-1,1,1-etaani.
Liuotin muodostaa etupäässä 50 - 99 paino-% dispersiosta.
Kun dispersion liuotin haihdutetaan pois, seos kovettuu ja näitä dispersioita voidaan siis käyttää päällystysseoksina metalli-, puu- ja lasiesineille ja taipuisille paperilevyil-le, muoviaineille jne...
Ilman liuotinta olevia seoksia voidaan myös käyttää tekemään jokin materiaali, kuten metalli- ja lasilevyt, muoviaineet tai paperi, kiinniliimautumattomiksi muihin materiaaleihin, joihin ne liimautuisivat normaalisti. Silloin kun kyseessä on ilman liuotinta oleva seos, sen viskositeetti ei mielellään ylitä 5000 mPa ja on edullisesti välillä 10 - 4000 mPa 25°C:ssa ja yhdisteessä 2) olevien piihin sitoutuneiden vetyatomien 12 79038 suhde yhdisteessä 1) olevien piihin sitoutuneiden alkenyy-liradikaalien summaan on ainakin 0,5:1 ja tavallisesti 2:1, ja tätä suhdetta voidaan käyttää myös ilman liuotinta oleviin hartseihin. Yhdisteet 1) ja 2) ovat polymeerejä ja/tai kopolymeerejä, joiden ketjut ovat lähes suoria.
Ilman liuotinta olevia seoksia, eli niitä joita ei ole ohennettu, levitetään laitteiden avulla, jotka pystyvät tekemään sen tasaisesti hyvin pienillä nestemäärillä. Tätä tarkoitusta varten voidaan käyttää laitetta, jota nimitetään "Helio glissant", jossa on erikoisesti 2 päällekäin asennettua lieriötä: alimmaksi pannun lieriön tehtävänä on kastautua sive-lyaineen säiliöön, jossa ovat seokset, ja impregnoida sitten hyvin ohuella kerroksella ylempänä oleva lieriö, ja tämän jälkimmäisen tehtävänä on sitten sivellä paperille halutut määrät seoksia, jotka on impregnoitu lieriöön, ja tällainen annostelu saadaan aikaan säätelemällä näiden kahden lieriön vastaavia nopeuksia, jotka pyörivät toistensa suhteen vastakkaisiin suuntiin. Ohennettuja seoksia, s.o. joissa on liuotinta, voidaan levittää teollisissa koneissa paperin sive-lyyn käytettyjen laitteiden avulla joita ovat esimerkiksi kaiverrettu lieriö "Mille points", systeemi joka nimenä on "Reverse Roll".
Alustoille levitettyinä seokset kovettuvat muutamassa sekunnissa kiertäessään uunitunneleissa, jotka on kuumennettu noin 60 - 200°C:een, ja näissä uuneissa viipymisaika vaihtelee tavallisesti 2-30 sekuntiin. Määrätyllä uunin pituudella se on nopeuden funktio, millä sivellyt alustat kiertävät (tämä nopeus voi ylittää 200 m/min); selluloosamateriaalia oleva alusta kiertää tavallisesti nopeammin (esimerkiksi nopeudella 3 m/s. yli 140°C lämpötilassa) kuin muovimateriaaliin perustuva alusta. Tämä jälkimmäinen ei näet kestä korkeiden lämpötilojen vaikutusta, joten se pannaan alhaisempaan lämpötilaan, mutta pitemmäksi ajaksi, esimerkiksi se voi kiertää nopeudella 0,75 m/s. lämpötilassa noin 80°C.
Alustoille levitettyjen seosten määrät ovat vaihtelevan suuruisia ja ne voivat olla useimmiten välillä 0,1 - 5 g/m2 13 79038 käsiteltyä pintaa. Nämä määrät riippuvat alustojen luonteesta ja halutuista kiinniliimautumattomuusasteista. Ne ovat 2 useimmiten välillä 0,5 - 1,5 g/m ei-huokoisille alustoille.
Muut kyseessä olevan keksinnön edut ja tyypilliset ominaisuudet tulevat ilmi seuraavia esimerkkejä luettaessa, jotka on annettu asian valaisemiseksi, eikä lainkaan rajoittamis-mielessä. Ellei toisin mainita, ovat ilmoitetut prosenttiluvut ja osat painoon perustuvia.
Esimerkki 1
Platina-6-myrseeni-kompleksin valmistus
Valmistetaan platina-trieeni-kompleksia sekoittamalla yhteen: 1 osa H2PtCl6, 6 H20 5 osaa isopropanolia 2 osaa natriumbikarbonaattia, NaHCO^ 6 osaa β-myrseeniä
Ensimmäiseksi liuotetaan klooriplatinahappo isopropanoliin, sen jälkeen lisätään NaHCO^ pienin erin vaahdon muodostumisen ehkäisemistä varten, sillä vapautuu hiilidioksidxa, sen jälkeen lisätään β-myrseeni.
Seosta refluksoidaan 20 min ajan suunnilleen 80°C lämpötilassa koko ajan sekoittaen. Alun oranssin väri muuttuu keltaiseksi. Reaktioseos jäähdytetään ympäristön lämpötilaan ja poistetaan isopropanoli 20°C:ssa 15 mbaarin vakuumissa. Epäorgaaniset epäpuhtaudet saostetaan heksaanilla ja suodattamisen jälkeen konsentroidaan liuos 40°C:ssa 1-10 mbaarin vakuumissa. Saadaan oranssinpunaista öljyä ja tuotos on 80 paino-% platinan ja alkuperäisten reagoivien aineiden kokonaispainomäärästä. Saadaan suhteeksi Cl/Pt = 1,0. Kompleksin platinapitoisuus säädetään 3 %:iin laimentamalla to-lueenilla. Tätä liuosta tullaan käyttämään seuraavassa.
Esimerkki 2
Toistetaan esimerkki 1:n menettely, paitsi että reflukscinti kestää 15 min. Saadaan suhteeksi Cl/Pt = 1,4.
Esimerkki 3
Toistetaan esimerkki 1:n menettely paitsi että refluksointi kestää 8 min. Saadaan suhde Cl/Pt = 1,9.
14 79038
Esimerkki 4
Toistetaan esimerkki 1:n menettelytapa paitsi että refluk-sointi kestää 30 min. Saadaan suhde Cl/Pt = 0,9.
Esimerkki 5
Toistetaan täsmälleen esimerkki 1:n menettelytapa paitsi että β-myrseeni korvataan g-springeenin avulla. Saadaan suhde Cl/Pt = 1,0.
Vertailuesimerkki 6C Platina-styreenin synteesi.
Toistetaan tarkalleen esimerkki 1:n menettelytapa EP-patentti-häkemuksesta 57 459, paitsi että ref luksissa käytetty lämpötila ja aika ovat vastaavasti 75 - 77°C ja 30 min. Saadaan vaikeasti kompleksia mustan tervan muodossa, jossa suhde Cl/Pt on 2,5 ja sitä käytetään heti 3-prosenttisena liuoksena tolueenissa.
Esimerkki 7
Platina-g-myrseeni- ja -g-springeeni-kompleksien reaktiivisuus ilman liuotinta olevissa seoksissa paperin tekemiseksi kiinniliimautumattomaksi.
Valmistetaan käsittelyliuos seuraavan menettelytavan mukaan: 100 osaa kohti silikoniseosta, jossa on: a) 90,5 % polydimetyylisiloksaani-kopolymeeriä, jossa on vinyyliryhmiä ketjussa ja dimetyylivinyylisiloksyyli-päätteet ja suunnilleen 3 paino-% vinyyliryhmiä ja viskositeetti noin 250 mPa 25°C:ssa, b) 2,5 % tetrametyyli-1,3,5,7-tetravinyyli-1,3,5,7-syklo-tetrasiloksaania, is 79038 c) 7 % polymetyylihydrosiloksaaninestettä, jossa on tri-metyylisiloksyylipäätteet, jota on käytetty verkkoutta’nis-aineena ja joka sisältää noin 1,5 paino-% vetyatomeja liittyneenä piihin, ja jonka viskositeetti on suunilleen 20 mpa 25°C:ssa, lisätään: -4 60 ppm platinaa (3.10 gramma-atomia Pt/kg seosta) pla-tinakompleksin muodossa, jollaista on valmistettu esimerkeissä 1, 2, 3 ja 5.
Sekoitetaan voimakkaasti ympäristön lämpötilassa seosta joitakin minuutteja ja levitetään sitten tämä seos (noin 1 g/m^) käyttämättä liuotinta paperille, käyttäen sauvakaavinta ja annetaan silikoniseoksen kovettua kiertouunissa, johon puhalletaan ilmaa vaihtelevissa lämpötiloissa.
Tällä tavoin on tutkittu silikonipäällysteen kovettumisaikoja ja pantu muistiin uunissa viipymisaikojen minimiarvot, mitkä ovat tarpeen hyvin kovettuneen päällysteen saamiseksi.. Saadut tulokset on koottu alla olevaan taulukkoon I.
TAULUKKO I
Verkkouttamisaika (sekunneissa)
Katalysaattorin Cl/Pt tyyppi (Uunin lämpötila) _(110°C)__
Esimerkki 1 15 1,0
Esimerkki 2 17 1,4
Esimerkki 3 20 1,9
Esimerkki 5 25 1,0 (*) 30 4 ,6 H2 Pt Cl6, 6 H20 > 120 5,9
Esimerkki 6C > 60 2,5 ie 79038
Huora: (*) Katalysaattori on klooriplatinahapon ja oktaanin reaktiotuote patentin US-A 3 220 972 mukaan.
Esimerkki 8 100 g:aan polydimetyylisiloksaani-öljyä, jossa on dimetyyli-vinyylisiloksyyli-päätteet (0,4 paino-% vinyyliryhmiä laskettuna polymeerin painosta), viskositeetti 600 mPa 25°C:ssa, lisätään 45,0 g poltettua piidioksidia, jonka ominaispinta on 300 m /g ja jota on käsitelty heksametyylidisilatsaanin avulla. Tähän massaan lisätään organopiiseos joka sisältää: a) 1,7 g polydimetyylisiloksaani-kopolymeeriä, jonka ketjussa on vetymetyylisiloksyyliryhmiä ja jossa on laskettuna polymeerin painosta 0,24 % vetyatomeja pii-atomiin liittyneenä ja suunnilleen 120 pii-atomia molekyyliä kohti, ja b) 8 g polydimetyylisiloksaani-polymeeriä, jossa on dime-tyylivetysiloksyyli-päätteet ja viskositeetti 30 mPa 25°C:ssa.
c) x ppm platinametallia platina-g-myrseeni-katalysaattori-kompleksin muodossa, jollaista valmistettiin esimerkissä 1, 3 %:n liuoksena. Sekoittamisen jälkeen seos verkkoutuu ympäristön lämpötilassa ja seoksen viskositeetin nouseminen lasketaan ajan funktiona ja kovuus Shore A muodostettujen näytekappaleiden ala- ja yläpuolelta 24 h kuluttua verkkoutu-misesta. Tulokset on koottu alla olevaan taulukkoon II.
TAULUKKO II
Katalysaattori
tyyppi ja Liuoksen Kovuus Shore A
Pt-metalli- stabiilisuus (Ylä-/alapuolelta) pitoisuus ppm______(**)_ (A) 3 h 20/23 8 ppm
Esimerkki 1 3 h 19/23 8 ppm
Esimerkki 1 2 h 20/22 1 2 ppm li 17 79038
Huom: (*) Katalysaattori on klooriplatinahapon ja oktanolin reaktiotuote patentin US-A 3 220 972 menetelmän mukaan.
(**) Yläpuolelta = kovuus mitattu ilman vaikutuksen alaisena olleen näytekappaleen pinnalta,
Alapuolelta = kovuus mitattu näytteen pinnalta, joka on kontaktissa muotin pohjan kanssa.

Claims (13)

1. Menetelmä hydroeilylointikatalyeaattorina käytettävän platina-olefi inikompieka in valmietamieekei, tunnettu eiitä, että annetaan platinahalogenidin reagoida ainakin yhden emäksisen yhdisteen kanssa, joka on alkalimetalli- tai maa-alkali-metallikarbonaatti tai -bikarbonaatti, sellaisen olefiinili-gandin läsnäollessa, joka on alifaattinen trieeni-hii1ivety, jolla on kaava Rl CH2 "'CH = CH - <CH2>2 - ί - CH CH2 (I) R2 jossa esittää suoraketjuista tai haarautunutta alkyylira-dikaalia, jossa on 1-6 hiiliatomia, R^ on etupäässä metyyli-radikaali, ja R2 esittää alkyy1iradikaa1 ia, jossa on 1-6 hiiliatomia tai suoraketjuista tai haarautunutta alkenyyliradi-kaalia, jossa on 2-16 hiiliatomia ja ainakin yksi etyleeni-tyydyttämätön sidos, jolloin saadaan platina-trieeni-komplek-sia, jossa suhde gramma-atomia halogeenia gramma-atomia platinaa kohti on käytännöllisesti katsoen välillä 0-4 molemmat luvut mukaanluettuina.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että emäksinen yhdiste on alkalimetallibikarbonaattia.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suhde Cl/Pt on käytännöllisesti katsoen 0-2 molemmat luvut mukaanluettuina. 1 Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktio suoritetaan jossakin orgaanisessa liuottimessa, joka on alifaattinen alkoholi, jossa on 1-6 hiiliatomia, aromaattinen orgaaninen liuotin tai tyydytetty hiilivety. ,9 79038
5. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimus®®0 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että platinahalogenidi Cn klooriplatinahappoa.
6. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktio suoritetaan o lämpötilassa, joka on välillä 20-120 C ja sen kestoaika on välillä 5 min - 2 tuntia.
7. Organopolysiloksaaniseos, joka sisältää: (1) ainakin yhtä organopolysiloksaania, jossa on molekyyliä kohti ainakin kaksi alkenyy1i-tyydyttämätöntä ryhmää, jotka ovat liittyneet piihin, ja (2) ainakin yhtä organovetypolysiloksaania, jossa on molekyyliä kohti ainakin kolme SiH-ryhmää, tunnettu siitä, että seos lisäksi sisältää katalyyttisesti tehokkaan määrän platina-trieeni-kompleksia, joka on valmistettu antamalla platinahalogenidin reagoida ainakin yhden emäksisen yhdisteen kanssa, joka on alkalimetalli- tai msa-alkalimetallikarbonaatti tai -bikarbonaatti, sellaisen Olofiini 1 igandin läsnäollessa, joka on alifaattinen trieeni-hiilivety, jolla on kaava R, CH, < Il CH = CH - <CH2>2 - C - CH = CH2 (I) R2 jossa esittää suoraketjuista tai haarautunutta alkyylira-dikaalia, jossa on 1-6 hiiliatomia, R^ on etupäässä metyyli-radikaali, ja R2 esittää alkyyliradikaalia, jossa on 1-6 hiiliatomia tai suoraketjuista tai haarautunutta alkenyyliradi-kaalia, jossa on 2-16 hiiliatomia ja ainakin yksi etyleeni-tyydyttämätön sidos, jolloin saadaan platina-trieeni-komplek-sia, jossa suhde gramma-atomia halogeenia gramma-atomia platinaa kohti on käytännöllisesti katsoen välillä 0-4 molemmat luvut mukaanluettuina. 20 79038
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen organopolysiloksaani- seos, tunnettu siitä, että se sisältää: (1) ainakin yhtä organopolysiloksaania, jossa on siloksyyli-ryhmiä, joiden kaava on: YaZbSi04_a_b ~ 2 ~ jossa Y on alkenyyli-tyydyttämätön hiilivetyryhmä, jossa on 2-4 hiiliatomia, molemmat luvut mukaanluettuina, Z on yksiarvoinen hiilivetyryhmä, joka ei vaikuta haitallisesti katalysaattorin aktiivisuuteen, a on 1-3 ja b on 0-2 ja a+b on välillä 1-3, ja mahdollisesti kaikki muut ryhmät ovat ryhmiä, joiden kaava on: Z_Si04_c c __S C 2) 2 jossa Z merkitsee sama kuin edellä ja c on arvoltaan välillä 0-3, (2) ainakin yhtä organovetypolysiloksaania, jossa on siloksyy-liryhmiä, joiden kaava on: HdWeSi04_d-e <3) ~~2 jossa W vastaa samaa määritelmää kuin Z, d on arvoltaan välillä 1-3 ja e on arvoltaan välillä 0-2, d+e on arvoltaan välillä 1-3 ja mahdollisesti kaikki muut ryhmät ovat ryhmiä, joiden kaava on: WgSi04-g ~2 jossa W merkitsee samaa kuin edellä, g on arvoltaan välillä 0-3 . 2i 79038
9. Patenttivaatimuksen 7 tai Θ mukainen organopolyailok-saaniseos, tunnettu siitä, että seos lisäksi sisältää ainakin yhtä vahvistavaa ja/tai ei-vahvistavaa täyteainetta.
10. Patenttivaatimuksen 7 tai Θ mukainen organopolyailok-saaniseos, tunnettu siitä, että yhdisteet <1) ja (2) ovat polymeerejä ja/tai kopolymeereja, joiden ketjut ovat lähes suorat ja että yhdisteessä (2) olevien piihin sitoutuneiden vetyatomien suhde yhdisteessä (1) oleviin piihin sitoutuneisiin alkenyyliradikaaleihin on välillä 0,5:1-2:1.
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen organopolysiloksaani- seos, tunnettu siitä, että sen viskositeetti ei ylitä 5 000 o mPa 25 C:ssa.
12. Patenttivaatimuksen 10 mukainen organopolysiloksaani-seos, tunnettu siitä, että seos lisäksi sisältää orgaanisen 1iuottimen.
13. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 7-9 mukaisen organopo lys i loksaani seoksen käyttö elastomeerien valmistamiseksi
14. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 7, 8 tai 10-12 mukaisen organopolyeiloksaaniseoksen käyttö materiaalin tekemiseksi kiinni1iimautumattomakei. 22 79038
FI855069A 1984-12-20 1985-12-18 Platina-trienkomplex som hydrosilyleringskatalysator och foerfarande foer dess framstaellning. FI79038C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8419508 1984-12-20
FR8419508A FR2575085B1 (fr) 1984-12-20 1984-12-20 Complexe platine-triene comme catalyseur de reaction d'hydrosilylation et son procede de preparation

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI855069A0 FI855069A0 (fi) 1985-12-18
FI855069A FI855069A (fi) 1986-06-21
FI79038B FI79038B (fi) 1989-07-31
FI79038C true FI79038C (fi) 1989-11-10

Family

ID=9310809

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI855069A FI79038C (fi) 1984-12-20 1985-12-18 Platina-trienkomplex som hydrosilyleringskatalysator och foerfarande foer dess framstaellning.

Country Status (12)

Country Link
US (2) US4687870A (fi)
EP (1) EP0188978B1 (fi)
JP (1) JPS61146349A (fi)
AT (1) ATE46099T1 (fi)
AU (1) AU583080B2 (fi)
BR (1) BR8506315A (fi)
CA (1) CA1259625A (fi)
DE (1) DE3572777D1 (fi)
ES (1) ES8800072A1 (fi)
FI (1) FI79038C (fi)
FR (1) FR2575085B1 (fi)
NO (1) NO161961C (fi)

Families Citing this family (80)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU87350A1 (fr) * 1988-09-28 1990-04-06 Oreal Application cosmetique de polysiloxanes a fonction diester et compositions mises en oeuvre
AU611590B2 (en) * 1988-11-11 1991-06-13 Sumitomo Chemical Company, Limited Insecticidal composition comprising 2,4-dioxo-1-(2- propynyl)imidazolidin-3-ylmethyl chrysanthemate, organic solvent and kerosine, and an aerosol containing same
WO1991009674A1 (en) * 1989-12-26 1991-07-11 Sagami Chemical Research Center Catalyst for hydrogenation, dehydrosilylation or hydrosilylation, and its use
DE4004944A1 (de) * 1990-02-16 1991-08-22 Consortium Elektrochem Ind Poly(arylenvinylen-siloxane)
US5260377A (en) * 1990-12-31 1993-11-09 University Of Southern California Crosslinkable carbosilane polymer formulations
EP0576544B1 (en) * 1991-03-20 1997-06-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Radiation-curable acrylate/silicone pressure-sensitive adhesive compositions
US5308887A (en) * 1991-05-23 1994-05-03 Minnesota Mining & Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesives
US5464659A (en) * 1991-05-23 1995-11-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Silicone/acrylate vibration dampers
DE4123423A1 (de) * 1991-07-15 1993-01-21 Wacker Chemie Gmbh Alkenylgruppen aufweisende siloxancopolymere, deren herstellung und verwendung
US5191103A (en) * 1991-12-30 1993-03-02 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process and composition for promoting hydrosilylation reactions using sterically hindered nitrogen-containing and phosphorus-containing compounds
US5247045A (en) * 1992-07-13 1993-09-21 Dow Corning Corporation Hydrosilylation process for preparation of novel chlorine end-terminated organosiloxanes
GB9322794D0 (en) * 1993-11-05 1993-12-22 Dow Corning Silicone release compositions
JP2937230B2 (ja) * 1994-08-02 1999-08-23 矢崎総業株式会社 コネクタ防水用シール部品
FR2727115B1 (fr) 1994-11-17 1996-12-27 Oreal Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations
FR2727113B1 (fr) 1994-11-17 1996-12-27 Oreal Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations
FR2727114B1 (fr) 1994-11-17 1996-12-27 Oreal Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations
US5661222A (en) * 1995-04-13 1997-08-26 Dentsply Research & Development Corp. Polyvinylsiloxane impression material
US5830951A (en) * 1995-04-13 1998-11-03 Dentsply Detrey G.M.B.H. Polyvinylsiloxane impression material
FR2740479B1 (fr) 1995-10-31 1998-01-09 Rhone Poulenc Chimie Utilisation d'une composition organopolysiloxanique pour l'enduction d'une bande transporteuse et bande transporteuse ainsi obtenue
FR2743564A1 (fr) 1996-01-11 1997-07-18 Michelin & Cie Compositions de caoutchouc pour enveloppes de pneumatiques a base de silices contenant un additif de renforcement a base d'un polyorganosiloxane fonctionnalise et d'un compose organosilane .
JPH09286925A (ja) 1996-02-23 1997-11-04 Fuji Photo Film Co Ltd シッフベースキノン錯体およびそれを含む光学記録材料
US6561807B2 (en) 1998-05-27 2003-05-13 Dentsply Research & Development Corp. Polyvinylsiloxane impression material
TWI242584B (en) 2001-07-03 2005-11-01 Lord Corp High thermal conductivity spin castable potting compound
AU2003246862A1 (en) * 2002-04-29 2003-11-17 Rhodia Chimie Assembly for hydrosylilation, method for preparing same and silicone compositions incorporating same
DE10228421B4 (de) * 2002-06-25 2010-03-25 Heraeus Kulzer Gmbh Verfahren zur Sterilisation und/oder Keimreduktion von Abformmaterialien
FR2848215B1 (fr) 2002-12-04 2006-08-04 Rhodia Chimie Sa Composition elastomere silicone, adhesive, monocomposante et reticulable par polyaddition
US20050181324A1 (en) * 2004-02-13 2005-08-18 Hare Robert V. Polyorganosiloxane dental impression materials with improved wetting and stability
US8257797B2 (en) * 2003-11-03 2012-09-04 Bluestar Silicones France Silicone composition and process that is useful for improving the tear strength and the combing strength of an inflatable bag for protecting an occupant of a vehicle
US7445884B2 (en) * 2004-06-09 2008-11-04 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. Photothermographic material, development method and thermal development device thereof
US7220536B2 (en) * 2004-10-22 2007-05-22 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. Silver salt photothermographic dry imaging material, thermal development method of the same, and thermal development apparatus for the same
EP1906235A4 (en) 2005-07-20 2008-07-30 Konica Minolta Med & Graphic IMAGE FORMING METHOD
US7504200B2 (en) 2007-02-02 2009-03-17 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. Photothermographic material
PL2176367T3 (pl) * 2007-06-21 2019-02-28 Elkem Silicones France Sas Sposób zwalczania zamglenia podczas powlekania elastycznych podłoży sieciowalną ciekłą kompozycją silikonową w urządzeniu cylindrycznym
US8383549B2 (en) 2007-07-20 2013-02-26 Bayer Cropscience Lp Methods of increasing crop yield and controlling the growth of weeds using a polymer composite film
US8927627B2 (en) 2008-07-30 2015-01-06 Bluestar Silicones France Sas Silicone composition for coating a flexible support intended to form a crosslinked coating having increased attachment, mechanical strength and reactivity
KR101319086B1 (ko) 2008-12-30 2013-10-17 블루스타 실리콘즈 유에스에이 코포레이션 코팅 조성물 및 이로 코팅된 직물 패브릭
FR2957604A1 (fr) 2010-03-22 2011-09-23 Bluestar Silicones France Composition silicone reticulable pour la realisation de revetements anti-adherents pour supports souples et additif promoteur d'accrochage contenu dans cette composition
US9056953B2 (en) 2010-09-06 2015-06-16 Bluestar Silicones France Sas Silicone composition for elastomer foam
EP2613942A1 (fr) 2010-09-06 2013-07-17 Bluestar Silicones France Rouleau compressible pour imprimante
WO2012047929A1 (en) 2010-10-05 2012-04-12 Eco-Friendly Solutions, LLC Release coating
ES2935398T3 (es) 2010-12-13 2023-03-06 Elkem Silicones France Sas Material elastomérico de silicona usable en particular en la realización de impresiones dentales
WO2012175825A1 (fr) 2011-06-21 2012-12-27 Bluestar Silicones France Inhibiteurs de reaction d'hydrosilylation, et leur application pour la preparation de compositions silicones durcissables stables.
DE102012103393A1 (de) 2012-04-18 2013-10-24 Osram Opto Semiconductors Gmbh Transparenter Körper, optoelektronisches Bauelement mit einem transparenten Körper und Verfahren zur Herstellung eines transparenten Körpers
DE102012104363A1 (de) 2012-05-21 2013-11-21 Osram Opto Semiconductors Gmbh Optoelektronisches Bauelement und Verfahren zu dessen Herstellung
CN104745142A (zh) 2013-12-27 2015-07-01 蓝星有机硅（上海）有限公司 Led封装用的固化性硅橡胶组合物
PT3116713T (pt) 2013-12-31 2019-03-04 Elkem Silicones Shanghai Co Ltd Suporte fibroso que compreende um revestimento de silicone
FR3037800A1 (fr) 2015-06-26 2016-12-30 Bluestar Silicones France Article adhesif sur la peau
FR3041648A1 (fr) 2015-09-25 2017-03-31 Bluestar Silicones France Composition silicone et procede utiles pour ameliorer la resistance au froissement et a l'abrasion de sacs gonflables, destines a la protection d'un occupant de vehicule
KR102096729B1 (ko) 2015-09-25 2020-04-02 엘켐 실리콘즈 프랑스 에스에이에스 피부에 접착되는 용품
KR102115684B1 (ko) 2015-09-25 2020-05-26 엘켐 실리콘즈 프랑스 에스에이에스 가요성 기판을 위한 비점착성 코팅의 제조를 위한 가교결합가능한 실리콘 조성물, 및 이 조성물 중에 함유된 부착-촉진성 첨가제
CN106928725A (zh) 2015-12-31 2017-07-07 蓝星有机硅（上海）有限公司 导电的可固化的有机硅橡胶
FR3048886A1 (fr) 2016-03-17 2017-09-22 Bluestar Silicones France Gel silicone adhesif a la peau
FR3048885A1 (fr) 2016-03-17 2017-09-22 Bluestar Silicones France Gel silicone adhesif a la peau
JP6845343B2 (ja) 2017-02-08 2021-03-17 エルケム・シリコーンズ・ユーエスエイ・コーポレーションＥｌｋｅｍ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｕｓａ Ｃｏｒｐ． 温度管理の改善された二次電池パック
US10829609B2 (en) 2017-02-08 2020-11-10 Elkem Silicones USA Corp. Silicone rubber syntactic foam
US11370936B2 (en) 2017-03-29 2022-06-28 Elkem Silicones France Sas Polyaddition-crosslinking silicone composition that is useful for the overmoulding of parts
KR102316253B1 (ko) 2017-03-30 2021-10-21 엘켐 실리콘즈 프랑스 에스에이에스 기재 상에서 방수성 및 비-점착성 코팅을 제조하는 방법
WO2018206995A1 (en) 2017-05-10 2018-11-15 Elkem Silicones France Sas Method for manufacturing a silicone elastomer article using a 3d printer
CN111295379B (zh) 2017-06-22 2023-08-22 埃肯有机硅法国简易股份公司 自由基光引发剂及其在有机硅组合物中的用途
CN110869458A (zh) 2017-07-07 2020-03-06 埃肯有机硅法国简易股份公司 皮肤粘合性制品
US20210238418A1 (en) 2018-05-09 2021-08-05 Elkem Silicones France Sas Method for manufacturing a silicone elastomer article using a 3d printer
FR3081163B1 (fr) 2018-05-18 2020-07-24 Inst Nat Sciences Appliquees Lyon Procede de production de materiaux silicones poreux
US11589977B2 (en) 2018-10-02 2023-02-28 Elkem Silicones USA Corp. Kit for preparing a customizable flesh simulating silicone gel or silicone foam in particular for use in medical devices
EP3898241B1 (en) 2018-12-21 2022-12-14 Elkem Silicones France SAS Method for the additive manufacturing of a silicone elastomer article
KR20210129687A (ko) 2019-02-22 2021-10-28 엘켐 실리콘즈 유에스에이 코포레이션 활성 성분 용출을 개선시키기 위한 약물 전달 실리콘 조성물
FR3099165A1 (fr) 2019-07-25 2021-01-29 Elkem Silicones France Sas Composition silicone pour mousse elastomere.
JP2022542424A (ja) 2019-07-30 2022-10-03 エルケム・シリコーンズ・ユーエスエイ・コーポレーション 液体シリコーンゴム組成物から射出成形によりシリコーンゴム製品を製造するのに有用なプロセス及び装置組立体
KR20220152526A (ko) 2019-12-20 2022-11-16 엘켐 실리콘즈 프랑스 에스에이에스 실리콘 엘라스토머 물품의 적층 제조 방법
JP2023533466A (ja) 2020-06-25 2023-08-03 エルケム・シリコーンズ・フランス・エスアエス 熱伝導性シリコーン組成物
WO2022023675A1 (fr) 2020-07-29 2022-02-03 Elkem Silicones France Sas Composition silicone réticulable en élastomère comprenant un additif de tenue thermique
EP4005599A1 (en) 2020-11-30 2022-06-01 Elkem Silicones France SAS Method for manufacturing a silicone elastomer article using a 3d printer
EP4039749A1 (en) 2021-02-04 2022-08-10 Elkem Silicones France SAS A method of additive manufacture of a three-dimensional article made of a cured material and a gel like support for use in additive manufacturing
WO2023111405A1 (fr) 2021-12-17 2023-06-22 Elkem Silicones France Sas Procédé de préparation de mousse silicone
FR3130816B1 (fr) 2021-12-17 2023-12-15 Elkem Silicones France Sas Composition silicone réticulable par irradiation
WO2023123482A1 (en) 2021-12-31 2023-07-06 Elkem Silicones Shanghai Co., Ltd. Two-part silicone composition for additive manufacturing
EP4273204A1 (en) 2022-05-03 2023-11-08 ELKEM SILICONES France SAS Medical silicone pressure-sensitive adhesive composition
WO2023214130A1 (fr) 2022-05-03 2023-11-09 Elkem Silicones France Sas Article apte au contact alimentaire et son procédé de fabrication
WO2024026456A1 (en) 2022-07-28 2024-02-01 Elkem Silicones USA Corp. Silicone foam compositions
EP4344873A1 (en) 2022-09-27 2024-04-03 Elkem Silicones France SAS Post-treatment of a 3d-printed elastomer silicone article
WO2024067506A1 (en) 2022-09-27 2024-04-04 Elkem Silicones Shanghai Co., Ltd. Method for post-treating an object

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3159601A (en) * 1962-07-02 1964-12-01 Gen Electric Platinum-olefin complex catalyzed addition of hydrogen- and alkenyl-substituted siloxanes
US3159662A (en) * 1962-07-02 1964-12-01 Gen Electric Addition reaction
FR2094613A5 (en) * 1970-06-26 1972-02-04 Aquitaine Total Organico 1,5,9 cyclododecatriene palladium complex- catalyst - for diene polymerisation
DE2307776C3 (de) * 1973-02-16 1979-08-30 Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen Verwendung von Gemischen auf Basis von OrganopolysUoxanen als Klebstoffe
US4394317A (en) * 1981-02-02 1983-07-19 Sws Silicones Corporation Platinum-styrene complexes which promote hydrosilation reactions
US4510094A (en) * 1983-12-06 1985-04-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Platinum complex
FR2575086B1 (fr) * 1984-12-20 1987-02-20 Rhone Poulenc Spec Chim Complexe platine-alcenylcyclohexene comme catalyseur de reaction d'hydrosilylation et son procede de preparation

Also Published As

Publication number Publication date
NO161961C (no) 1989-10-18
FI79038B (fi) 1989-07-31
NO855116L (no) 1986-06-23
AU583080B2 (en) 1989-04-20
EP0188978A1 (fr) 1986-07-30
FR2575085A1 (fr) 1986-06-27
BR8506315A (pt) 1986-08-26
ATE46099T1 (de) 1989-09-15
US4741966A (en) 1988-05-03
ES8800072A1 (es) 1987-11-16
FR2575085B1 (fr) 1987-02-20
NO161961B (no) 1989-07-10
DE3572777D1 (en) 1989-10-12
ES550181A0 (es) 1987-11-16
CA1259625A (fr) 1989-09-19
FI855069A0 (fi) 1985-12-18
EP0188978B1 (fr) 1989-09-06
AU5142585A (en) 1986-06-26
US4687870A (en) 1987-08-18
JPS61146349A (ja) 1986-07-04
FI855069A (fi) 1986-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI79038C (fi) Platina-trienkomplex som hydrosilyleringskatalysator och foerfarande foer dess framstaellning.
FI79039C (fi) Platina-alkenylcyklohexenkomplex som hydrosilyleringskatalysator och foerfarande foer dess framstaellning.
US3928629A (en) Coating process
KR101346478B1 (ko) 비-금속 촉매 존재 하에 탈수소 축합에 의해 가교가능한 실리콘 조성물
CA1049484A (en) Crosslinker-platinum catalyst-inhibitor and method of preparation thereof
JP2500250B2 (ja) 白金錯体とその製法
GB1577511A (en) Self-adhering silicone compositions and preparation thereof
US6875516B2 (en) Silicone composition crosslinkable by dehydrogenating condensation in the presence of a metal catalyst
KR100866823B1 (ko) 금속 촉매 존재 하의 탈수소 축합으로 가교될 수 있는실리콘 조성물
GB2208650A (en) Adhesion promoters in curable organopolysiloxane compositions
CA2037653A1 (en) Storage stable one-part organosiloxane compositions
KR100306933B1 (ko) 무기조건하에서 불활성인 하이드로실화 반응촉매를 함유하는경화성조성물 및 당해 조성물의 제조방법
US5273946A (en) Catalyst and coating composition containing same
US3852097A (en) Process for treating surfaces
KR20210061342A (ko) 기능성 폴리실록산
NO844236L (no) Organopolysiloksanblandinger
US4427574A (en) Catalysts
WO2003087209A1 (fr) Composition silicone reticulable par deshydrogenocondensation en presence d&#39;un catalyseur metallique
CN108699336A (zh) 单组分、储存稳定的可uv交联有机硅氧烷组合物
US5795947A (en) Olefinically functional polyorganosiloxanes and curable silicone compositions comprised thereof
CN114568026B (zh) 添加剂有机聚硅氧烷组合物、可固化组合物和膜
KR102189559B1 (ko) 실리콘 조성물의 하이드로실릴화, 탈수소 실릴화 및 가교를 위한 촉매로서 유용한 코발트 화합물
GB2032934A (en) Rhodium Catalyzed Silicone Rubber Compositions
US4028298A (en) Organosilicon compositions particularly suitable for the non-stick, rub-resistant treatment of cellulosic and synthetic materials
US3385876A (en) Curing catalyst system for si-h additions

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: RHONE-POULENC SPECIALITES CHIMIQUES