JP2020526305A

JP2020526305A - 皮膚接着性物品

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Publication number: JP2020526305A
Application number: JP2020500600A
Authority: JP
Inventors: カロリーヌ・モアン; ガエル・クロー
Original assignee: Elkem Silicones France SAS
Current assignee: Elkem Silicones France SAS
Priority date: 2017-07-07
Filing date: 2018-07-02
Publication date: 2020-08-31
Also published as: CN110869458A; KR102363207B1; US11331407B2; WO2019008238A1; EP3649207A1; EP3649207B1; US20200222578A1; KR20200026929A; DK3649207T3

Abstract

本発明は、基材Ｆの２つの面の内の少なくとも一方が感圧シリコーン接着剤Ｚによって連続的に又は不連続的にコーティングされて成る皮膚接着性物品であって、前記感圧シリコーン接着剤Ｚがガンマ放射線によって前もって滅菌されていて且つ滅菌後にさえ皮膚に対する良好なタックを示すものである、前記皮膚接着性物品に関する。

Description

本発明は、基材Ｆの２つの面の内の少なくとも一方が感圧シリコーン接着剤Ｚによって連続的に又は不連続的にコーティングされて成る皮膚接着性物品であって、前記感圧シリコーン接着剤Ｚがガンマ放射線によって滅菌されていて且つ滅菌後にさえ皮膚に対する良好なタックを示すものである、前記皮膚接着性物品に関する。

携帯型医療機器（「ウェアラブル医療機器」）の世界市場は急速に拡大している。この非常に高度な発展は、特に無線通信技術の急激な統合によって説明されており、これは患者の遠隔監視及びケアサービスの改善のために多くの展望を切り開いている。この遠隔監視の発達並びに外来及び在宅ケアへの変更により、次第に多くの患者が皮膚に固定された医療機器を着用するようになってきた。心拍数、オストミー装具を監視するためのセンサーに加えて、ウェアラブル医療機器には、例えば紫外（ＵＶ）線への皮膚曝露、血糖値等の監視のような、新しい高度な機能性が含まれる。操作には皮膚への接着性を要する多様な機器では、医療用又は医療補助用の包帯の使用が伴われる。ウェアラブル医療機器や傷の手当てのための包帯を皮膚に取り付けるために従来用いられてきた多くの接着剤には、皮膚に非常に強く付着する欠点があった。かかる接着剤を皮膚から剥がす際に感じる感覚器官の知覚は、ほんの数時間の使用の後でも、一般的に非常に不快なものであり、皮膚の表皮層に損傷を引き起こすことさえある。

ポリウレタンやシリコーンをベースとするゲルの形の接着剤は、感圧接着剤の代替品を提供し、使用の際の患者の痛みが少ない。しかしながら、ポリウレタンをベースとするゲルには細胞毒性の問題があり、このことが皮膚接触用途におけるそれらの使用を制限する。シリコーンゲルに関しては、ある種の医療機器の滅菌に使用される電離放射線は、特に皮膚への接着特性（「タック」）に対して、特に有害な影響を及ぼす。そのため、シリコーンゲルから作られる接着剤は、エチレンオキシドによる滅菌技術を用いて滅菌されるが、このエチレンオキシドには、そのガスに毒性があるという点で、その実施には問題が残る。さらに、この滅菌プロセスには費用がかかり、このタイプの接着剤を使用するウェアラブル医療機器の製造コストに悪影響を及ぼす。

医療機器の場合、滅菌とは一般的に、この同じ機器上に生存可能な微生物が存在する理論的確率が「コロニー形成単位」１０⁶当たり１以下（ＣＦＵ／ｍＬ）であることと定義される。これらの機器の滅菌の厳密な制御のためのシステムを設定するために、いくつかの参照標準が確立されている。滅菌技術の例には、以下のものがある：
・紫外線（ＵＶ）による滅菌：この滅菌法は、低い作業コストの結果として、研究においてより多く用いられている。しかしながら、その主な欠点は、この方法は殺真菌性ではないこと、即ち、すべての微生物を殺すことを可能にするものではないことである；
・オートクレーブによる滅菌：この滅菌法は、病院において、手術器具、衣類、包帯、ガラス製品、ゴム及びある種のプラスチックの滅菌のために広く用いられている。これは、特に実施しやすいこと、低コストであること及び環境に対して毒性ではないことのせいで、滅菌のために参照的方法となっている。その原理は、滅菌剤として加圧飽和水蒸気を用い、熱及び湿分の作用下で凝固による汚染物質の根絶及び加水分解によるタンパク質の変性を可能にすることに基づく。しかしながら、この滅菌の有効性は、サイクルの期間、温度、圧力及び湿度といった操作パラメーターに依存する。さらに、この滅菌技術は熱に敏感な材料や水に敏感な材料には適さず、高温に対して耐性があるポリマー材料に適用できるだけである；
・化学処理による滅菌、特に以下のもの：
・・医療機器をエチレンオキシドに曝露することによる滅菌：エチレンオキシドは、大気圧及び周囲温度において気体の環状エーテルである。この化合物の滅菌作用は、微生物の核酸のアミノ基に対する反応性によるものである。この方法の欠点は、エチレンオキシドが人間にとって有毒な気体であることである（発がん性及び変異原性）。さらに、この方法では、塩化エチレンやエチレングリコール等のエチレンオキシドの誘導体である毒性残留物を除去する必要がある；
・・プラズマによる滅菌：大気圧下又は１０^-ミリバール程度の減圧下で操作しながら気体（又は気体混合物）を電界に供することにより、低温プラズマが誘導され、これがＵＶ放射線及び反応性酸素種を発生させて、病原体を排除する；
・イオン化による滅菌：この技術は、特に感熱性材料を対象としている。この滅菌方法は、工業的規模で広く用いられており、ベータ滅菌及びガンマ滅菌の２つの形態がある：
・・ベータ（β）線照射による滅菌は一般的に実験室である種の材料を滅菌するために用いられている；しかし、材料の劣化性が高いので、医療機器の滅菌にはそれほど使用されていない；
・・ガンマ（γ）線による滅菌は、医療分野において広く用いられている。放射線（１５〜５０ｋＧｙの線量）は、合成コバルト６０によって放出され、病原体のＤＮＡ及びＲＮＡの破壊を引き起こし、それらの再生及び遺伝子の発現を防止する。この方法には、ある種の材料がこのガンマ放射線によって損傷を受ける可能性があるという事実に関連する大きな欠点がある。

医療機器については、皮膚と接触させる局面が要求される場合、皮膚と接触させる材料の無菌性は、大多数の医療器具にとっての主要な安全性の基準であり、無菌性がないことは深刻な結果につながり得るので、この無菌性は欠かすことができない。ガンマ線滅菌は医療分野において非常に広く用いられているが、しかしこの技術は、処置の後にも依然として医療機器を皮膚にしっかり接触させたままに保つことができなければならない上に、皮膚から接着剤を剥がす際にもたらされる不快感を回避しなければならないので、接着剤としての大きな課題を抱えている。医療産業において用いられるガンマ線処置線量は１５〜５０ｋＧｙの範囲であり、これは接着剤の性能の制御及び維持をさらにより一層問題のあるものにするので、この処置後にさえそれらが安定であり続けることが望まれており、したがって、滅菌後も接着特性を制御できることが依然として重要である。

ウェアラブル医療機器に通常用いられて皮膚と接触する接着剤としては、単純に接触させるだけ又は軽く圧を加えるだけで表面に付着することができるシリコーンベースの（以下、シリコーン系とも言う）感圧接着剤（ＰＳＡ）を挙げることができる。それらはアクリル系接着剤と比べて大きな利点を示す。何故ならば、アクリル系接着剤は一部の患者において皮膚に刺激をもたらすことがあるだけでなく、時間が経つにつれて皮膚の付着性を増加させる傾向もあり、これは医療機器の位置変更にとって問題となるからである。シリコーン製のＰＳＡは、その生体適合性及び透過性の結果として、酸素、二酸化炭素及び水蒸気の拡散を可能にするため、高いエアレーションが必要とされる医療用途にとって完全に適したものとなるので、最新のウェアラブル医療機器の高い要求にとって最適である。しかしながら、医療機器を取り外す段階に関連するこの感覚上の不快感を防ぐためには、皮膚への接着性は患者にとって快適なゾーンに保たれなければならない。

本明細書において用いた時の用語「感圧接着剤」（ＰＳＡ）とは、表面に付着することができ且つ該表面上に有意の量の接着剤が移動することなく剥がすことができ、且つ、その粘着性及びその接着力の一部又は全部を維持するので同じ表面又は別の表面に再び接着結合させることができる接着剤に関する。

感圧シリコーン接着剤組成物は、皮膚に対する接着特性又は「タック」及び剥離力に関連して評価される。タックは感圧接着剤の接着性を特徴付け、瞬間的に作り出される支持体との結合の性状と、接着剤の粘弾性との２つのファクターを伴う。

タックを評価・算定するために、「プローブタック」法と称される方法がＡＳＴＭ規格Ｄ２９７９に記載されている。この試験は、接着剤のタックを測定することを可能にする。その原理は、本明細書に記載されたシリコーンＰＳＡ接着剤については、以下の通りである：平たい面を有する筒状のパンチを基材に付着させた接着性フィルムと接触させる。次いでこのパンチを１００ｇｆ／ｃｍ²の一定圧力でシリコーンＰＳＡと１秒間接触させる。次にこのパンチをゲルから１０ｍｍ／秒の一定速度で剥がし、シリコーンゲルを棒状物から分離させるのに要した力を測定してｇｆ／ｃｍ²で表し、剥離エネルギーをｍＪ／ｃｍ²で表す。本明細書において、皮膚への「タック」特性に言及した時、この特性は試験したＰＳＡの剥離エネルギーによって評価される。

皮膚に対するシリコーン接着剤の接着又は剥離力は、皮膚をシミュレートする所定サイズのBristol紙のシートから、１８０℃の角度且つ３００ｍｍ／分の一定速度で、シリコーンゲルの場合には１０Ｎ（ニュートン）の力のセルによって、これを脱着させるのに必要な力である。これはＦＩＮＡＴ試験法１番（FINAT Technical Handbook 6th edition, 2001）に記載された方法に従って算定される。例えば、シリコーン接着剤がコーティングされた支持体を含む所定の寸法の皮膚粘着性物品を、Bristol紙のシート上に、このシリコーン接着剤をBristol紙のシートと接触させることによって、適用する。次いでこの物品を脱着させ、その力を測定し、物品の幅と関連付け、ｇ／ｃｍ（又はＮ／ｃｍ）で表す。

シリコーン系接着剤は、生物医学用途にとって有利な特性を示す。残念ながら、上記のようにそれらはガンマ線による滅菌に対して敏感であり、患者の皮膚に対する非外傷性使用に適したタック特性を失う。

本発明者らは、驚くべきことに、この問題を解決し、ガンマ（γ）線による滅菌の後にも皮膚に対して用いるのに適したそのタック特性を維持するシリコーン接着剤を含有する皮膚接着性物品を開発することが今や可能であることを見出した。

かくして、本発明の目的は、上に挙げた問題点に対応する新規の皮膚接着性物品を提供することである。

この目的は、本発明によって達成される。本発明は、基材Ｆの２つの面の内の少なくとも一方が感圧シリコーン接着剤Ｚによって連続的に又は不連続的にコーティングされて成る皮膚接着性物品であって、
前記感圧シリコーン接着剤Ｚが、下記の１）〜４）：
１）８０〜２０重量部の、少なくとも１種の、ＳｉＯＨ官能基を含むシリコーン樹脂Ａ、
２）２０〜８０重量部の、少なくとも１種の、鎖の末端に少なくとも２個のＳｉ−ビニル官能基を含むポリオルガノシロキサンＧ２であって、２５℃において２００ｍｍ／１０〜２０００ｍｍ／１０の範囲の稠性（consistency）を有するシリコーンゴムである、前記ポリオルガノシロキサンＧ２、
３）付加反応によって反応することができるシリコーンベースＢ１であって、
・０．５：１〜２０：１の範囲のＳｉＨ／Ｓｉ−ビニルのモル比を提供するのに足りる量の、少なくとも１種の、少なくとも２個のＳｉＨ官能基を有するオルガノヒドロシロキサン、
・前記付加反応の触媒Ｃ２、及び
・随意としての前記付加反応の抑制剤
を含む、前記シリコーンベースＢ１、並びに
４）少なくとも１種の溶剤Ｓ
を含むシリコーン組成物Ｘを架橋させることによって得られたものであり、
但し、下記のａ）及びｂ）：
ａ）溶剤Ｓの量が、前記シリコーン組成物Ｘが固体含有率として２０〜８０重量％、好ましくは４０〜７０重量％のシリコーンを含むように決定されること、並びに、
ｂ）前記皮膚接着性物品が、１０ｋＧｙ〜５０ｋＧｙの範囲の線量のガンマ放射線によって滅菌されたこと
を条件とする、前記皮膚接着性物品に関する。

本出願人は、とりわけこの目的を達成するために、有意の研究手段を利用し且つ膨大な実験を実施し、その結果、非常に驚くべきことに、そして予期しなかったことに、特定の組成を有していて重付加反応によって架橋する感圧性シリコーン接着剤Ｚで物品をコーティングすることによって、ガンマ線照射の後の皮膚上でのタック特性の変動が５％未満である製品を得ることが可能になること（剥離強度の測定）を発見するという功績をあげた。これは、次の理由で、さらにより一層驚くべきことである。即ち、シリコーン接着剤はガンマ放射線による処理の際に物理的特性の有意の有害変化（過剰架橋現象、高分子の分裂、環化、酸化等）を蒙ることが広く知られているからである。このタイプの処理は、より多くの架橋及びポリマー鎖のラジカル切断を引き起こし、シリコーン材料の物理的特性の損失（柔軟性や引張強度や伸び強度の損失、及び／又は硬度の増加）をもたらす。

ＳｉＯＨ官能基を含むシリコーン樹脂Ａは、慣用のシリコーン樹脂から選択することができ、その中でも、式(Ｒ⁵)₃ＳｉＣｌ、(Ｒ⁵)₂Ｓｉ(Ｃｌ)₂、Ｒ⁵Ｓｉ(Ｃｌ)₃及びＳｉ(Ｃｌ)₄のものより成る群から選択されるクロロシランの共加水分解及び共縮合によって調製される有機ケイ素樹脂を挙げることができる。これらの樹脂は、よく知られていて商品として入手可能な分岐鎖状オルガノポリシロキサンオリゴマー又はポリマーである。これらの樹脂は、それらの構造中に式(Ｒ⁵)₃ＳｉＯ_1/2（Ｍ単位）、(Ｒ⁵)₂ＳｉＯ_2/2（Ｄ単位）、Ｒ⁵ＳｉＯ_3/2（Ｔ単位）及びＳｉＯ_4/2（Ｑ単位）のものから選択される少なくとも２つの異なるシロキシル単位を有し、これらの単位の内の少なくとも１つはＴ又はＱ単位である。Ｒ⁵基は、樹脂がケイ素原子１個当たりおおよそ０．８〜１．８個のＲ⁵基を含むように分布される。さらに、これらの樹脂は、完全には縮合しておらず、ＯＨ基を含有する。Ｒ⁵基は同一であっても異なっていてもよく、直鎖状若しくは分岐鎖状Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₄アルケニル基、フェニル又は３，３，３−トリフルオロプロピルから選択される。例えば、アルキルＲ⁵基としてはメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル及びｎ−ヘキシル基を挙げることができ、アルケニル基としてはビニル又はアリル基を挙げることができる。好ましくは、Ｒ⁵基はメチル、ビニル又はヒドロキシル基である。シリコーン樹脂Ａの例としては、ＭＱ樹脂、ＭＤＱ樹脂、ＤＴ樹脂及びＭＤＴ樹脂を挙げることができ、ＯＨ基はＭ、Ｄ及び／又はＴ単位が有することができ、ＯＨ基の重量による含有率は一般的に０．２〜１０重量％の範囲である。

特定的実施形態に従えば、ＳｉＯＨ官能基を含むシリコーン樹脂Ａは、以下のものより成る群から選択される：
ａ）ＭＱ^(OH)タイプのヒドロキシル化シリコーン樹脂：これは、次式：
Ｍ＝Ｒ¹Ｒ²Ｒ³ＳｉＯ_1/2、及び
Ｑ^(OH)＝(ＯＨ)ＳｉＯ_3/2
のＭ及びＱ^(OH)シロキシ単位を含み且つ随意にシロキシ単位Ｑ＝ＳｉＯ_4/2が存在していてもよいコポリマーである；
ｂ）ＭＤ^ViＱ^(OH)タイプのヒドロキシル化シリコーン樹脂：これは、次式：
Ｍ＝Ｒ¹Ｒ²Ｒ³ＳｉＯ_1/2、
Ｄ^Vi=(Ｖｉ)(Ｒ¹)ＳｉＯ_2/2、及び
Ｑ^(OH)＝(ＯＨ)ＳｉＯ_3/2
のＭ、Ｄ^Vi及びＱ^(OH)シロキシ単位且つ随意にシロキシ単位Ｑ＝ＳｉＯ_4/2が存在していてもよいコポリマーである；
ｃ）ＭＭ^ViＱ^(OH)タイプのヒドロキシル化シリコーン樹脂：これは、次式：
Ｍ＝Ｒ¹Ｒ²Ｒ³ＳｉＯ_1/2、
Ｍ^Vi＝(Ｖｉ)(Ｒ¹)(Ｒ²)ＳｉＯ_2/2、及び
Ｑ^(OH)＝(ＯＨ)ＳｉＯ_3/2
のＭ、Ｍ^Vi及びＱ^(OH)シロキシ単位を含み且つ随意にシロキシ単位Ｑ＝ＳｉＯ_4/2が存在していてもよいコポリマーである；
ｄ）ＭＤＴ^(OH)タイプのヒドロキシル化シリコーン樹脂：これは、次式：
Ｍ＝Ｒ¹Ｒ²Ｒ³ＳｉＯ_1/2、
Ｄ＝Ｒ¹Ｒ²ＳｉＯ_2/2、
Ｔ^(OH)＝(ＯＨ)Ｒ¹ＳｉＯ_2/2
のＭ、Ｄ及びＴ^(OH)シロキシ単位を含むコポリマーである；並びに
ｅ）ＤＴ^(OH)タイプのヒドロキシル化シリコーン樹脂：これは、次式：
Ｄ＝Ｒ¹Ｒ²ＳｉＯ_2/2、
Ｔ^(OH)＝(ＯＨ)Ｒ¹ＳｉＯ_2/2
のＤ及びＴ^(OH)シロキシ単位を含むコポリマーである
（これらの式中、
記号Ｖｉはビニル基であり、
記号Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は互いに独立して、
・１〜８個の炭素原子を有し且つ随意に１個以上のハロゲン原子で置換された直鎖状又は分岐鎖状アルキル基、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル及びｎ−ヘキシル基より成る群から選択される基；及び
・６〜１４個の炭素原子を有するアリール又はアルキルアリール基、好ましくはフェニル、キシリル及びトリル基より成る群から選択される基：
から選択される）。

好ましい実施形態に従えば、前記シリコーン樹脂Ａは、ＭＱ^(OH)又はＭＭ^ViＱ^(OH)タイプのヒドロキシル化シリコーン樹脂であって、該シリコーン樹脂Ａの乾燥重量に対して０．１〜４重量％のヒドロキシル基を含有するものである。

ポリオルガノシロキサンを説明するために、シリコーンの分野において周知の命名法を用い、シロキシ単位を説明するためには、以下の文字Ｍ、Ｄ、Ｔ及びＱを用いる。文字Ｍは式(Ｒ)₃ＳｉＯ_1/2の一官能性単位を表し、ケイ素原子はこの単位を含むポリマー中の１個だけの酸素原子に結合する。文字Ｄは二官能性単位(Ｒ)₂ＳｉＯ_2/2を意味し、ケイ素原子は２個の酸素原子に結合する。文字Ｔは式(Ｒ)ＳｉＯ_3/2の三官能性単位を表し、ケイ素原子は３個の酸素原子に結合する。文字Ｑは式ＳｉＯ_4/2の四官能性単位を表し、ケイ素原子は４個の酸素原子に結合する。記号Ｒは下で定義する記号Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴と同じ定義を有する。Ｍ、Ｄ及びＴ単位は官能化されていてもよい。次に、特定の基を示しながら、Ｍ、Ｄ及びＴ単位について述べる。

本発明に従うポリオルガノシロキサンＧ２は、好ましくは次式のシロキシ単位を含む：
Ｍ^Vi＝［(Ｖｉ)(Ｒ²)₂ＳｉＯ_1/2］及びＤ＝［Ｒ³Ｒ⁴ＳｉＯ_2/2］
式中、Ｖｉはビニル基であり、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は以下のものより成る群から選択される同一の又は異なる基である：
・直鎖状又は分岐鎖状Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル又はｎ−ヘキシル、
・Ｃ₃〜Ｃ₈シクロアルキル基、例えばシクロペンチル又はシクロヘキシル、
・Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール基、例えばフェニル又はナフチル、及び
・Ｃ₇〜Ｃ₁₅アルキルアリール基、例えばトリル又はキシリル。

さらにより一層好ましくは、ポリオルガノシロキサンＧ２は、α，ω−ビス（ビニル）ポリジメチルシロキサンである。これは、ポリオルガノシロキサンＧ２のシロキシ単位のＲ²、Ｒ³及びＲ⁴基がメチル基であることを意味する。ポリオルガノシロキサンＧ２は、２５℃において２００００〜６０００００ｍＰａ・ｓの範囲、好ましくは２５℃において１０００００〜６０００００ｍＰａ・ｓの範囲の動的粘度、又は２５℃において１ｍｍの十分の一として表して２００〜２０００の範囲（２００ｍｍ／１０〜２０００ｍｍ／１０の範囲）の稠性を示す。２５℃において２００００〜６０００００ｍＰａ・ｓの範囲の動的粘度を有するα，ω−ビス（ビニル）ポリジメチルシロキサンオイル及び２５℃において１ｍｍの十分の一として表して２００〜２０００の範囲の稠性を有するα，ω−ビス（ビニル）ポリジメチルシロキサンガムが、ポリオルガノシロキサンＧ２として好ましく用いられる。

シリコーンの動的粘度は、ＡＳＴＭ規格Ｄ４４５に従って２５℃において測定される。用語「ガム」とは、慣用的に６０００００ｍＰａ・ｓ以上の粘度を示す有機ケイ素化合物について用いられ、これは２６００００ｇ／モル超の分子量に相当する。ガムの稠性又は貫入性は、ＰＮＲ１２タイプの針入度計又は同等のモデルであって標準化された条件下でサンプルに円柱状ヘッドを適用することができるものを使用して２５℃において測定される。ガムの貫入性は、目盛り付き円柱体が１分間でサンプル中に貫入する深さ（１ｍｍの十分の一で表される）である。この目的で、ガムのサンプルを直径４０ｍｍ、高さ６０ｍｍのアルミニウム製容器中に入れる。針入度計に適応する長さ５１ｍｍ、直径３ｍｍの金属棒に、直径６．３５ｍｍ、高さ４．７６ｍｍの青銅製又は真鍮製円柱状ヘッドを支持させる。この棒に１００ｇの負荷の重りをつける。組立体の合計重量は１５１．８ｇであり、これは円柱部分及びその支持棒についての４．３ｇを含む。ガムのサンプルを入れた容器を２５℃±０．５℃に温度設定した浴中に少なくとも３０分間入れる。製造元の指示に従って測定を実施する。深さ値（Ｖ）（ｍｍの十分の一）及びこの深さに達するまでの時間（ｔ）（秒）が装置上に示される。針入度は６０Ｖ／ｔである（ｍｍの十分の一／分で表される）。

本発明の１つの実施形態に従えば、溶剤Ｓは、脂肪族Ｃ₆〜Ｃ₁₆炭化水素、２５℃において０．６５〜５ｍＰａ・ｓの粘度を有するトリメチルシリル末端基含有ポリジメチルシロキサン、環状ポリジメチルシロキサン、（３−オクチル）ヘプタメチルトリシロキサン、トルエン、キシレン、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルエステル、Ｃ₂〜Ｃ₄カルボン酸及びそれらの混合物より成る群から選択される。

好ましいＣ₁〜Ｃ₈アルキルエステルとしては、酢酸エチルを挙げることができる。

感圧シリコーン接着剤Ｚを得るための架橋は、溶剤Ｓを蒸発させることによって開始され、好ましくはその際に前記皮膚接着性物品を温度が５０℃〜２００℃の範囲に保たれたチャンバー中に保つ。好ましくはチャンバー内の温度を溶剤Ｓの沸点から±５℃に保つ。

基材は、適用分野に応じて、非常に多様な性状の支持体であることができる。例えば、金属、アルミニウム、ガラスなどの高表面エネルギーを有する支持体を挙げることができる。また、例えば、ポリエステル、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート又はある種のポリジメチルシロキサンから作られたフィルム等のプラスチックを挙げることもできる。

好ましい実施形態に従えば、基材Ｆは、織布、不織布若しくは編布又はプラスチックのフィルムである。用語「不織」とは、繊維、連続フィラメント又は細断された糸等のテキスタイル材料がその性状や起源に拘わらず何らかの手段によって網状に造形されて何らかの手段によって結合されて成る任意の構造（糸の絡み合いを除く）を意味するものとする。不織布は、テキスタイルの外観を有し、多孔質であり、主として繊維から成る製品であり、紡ぎ、織り、編み及び結節以外のプロセスによって製造される。

別の好ましい実施形態に従えば、基材Ｆは、プラスチック製である。多種多様なプラスチックが、本発明に従って基材として用いるのに好適であり得る。その例には、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、再生セルロース、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びポリウレタン、特に溶融吹込みポリウレタンが含まれる。基材Ｆは、穴あき可撓性ポリウレタンフィルム又は連続可撓性ポリウレタンフィルムであることができる。この可撓性ポリウレタンフィルムは、溶融吹込みポリウレタンから製造することができる。基材Ｆが可撓性ポリウレタンである場合、厚さは一般的に５〜６００μｍの範囲、好ましくは５〜２５０μｍの範囲、さらにより一層好ましくは１０〜１００μｍの範囲とする。

別の好ましい実施形態に従えば、基材Ｆは、空気透過性でありしかし流体不透過性である連続可撓性フィルムである。前記フィルムは、予定される用途に応じて可変的な水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）を有することができる。液体接触における水蒸気透過率を測定するための技術は、ＮＦ規格ＥＮ１３７２６−２に記載されている。好ましくは、可撓性ポリウレタンフィルムは、水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）が３００ｇ／ｍ²／２４時間超、好ましくは６００ｇ／ｍ²／２４時間以上、より一層好ましくは１０００ｇ／ｍ²／２４時間以上である包帯類が得られるように、選択される。本発明の１つの有利な別態様に従えば、連続可撓性ポリウレタンフィルムは、滲出物の循環を促進することができるように、穴が開けられたものである。

少なくとも２個のＳｉＨ官能基を有するオルガノヒドロシロキサンの例は、
・式（ＸＬ−１）の少なくとも２個のシロキシ単位、好ましくは式（ＸＬ−１）の少なくとも３個のシロキシル単位：
(Ｈ)(Ｌ)_eＳｉＯ_(3-e)/2 （ＸＬ−１）
（ここで、
記号Ｈは水素原子を表し、
記号Ｌは１〜８個の炭素原子を有するアルキル又はＣ₆〜Ｃ₁₀アリールを表し、
記号ｅは０、１又は２である）；及び
・随意としての式（ＸＬ−２）の別のシロキシル単位：
(Ｌ)_gＳｉＯ_(4-g)/2 （ＸＬ−２）
（ここで、
記号Ｌは１〜８個の炭素原子を有するアルキル又はＣ₆〜Ｃ₁₀アリールを表し、
記号ｇは０、１、２又は３である）：
を含む架橋剤又は延長剤である。

少なくとも２個のＳｉＨ官能基を有するオルガノヒドロシロキサン（これは架橋用官能基を有する）の有用な例としては、式Ｍ^HＤ_xＤ_w ^HＭ^H、Ｍ^HＤ_xＤ_y ^HＭ及びＭＤ_xＤ_z ^HＭ：
（これらの式中、
Ｍ^Hは式(Ｈ)(ＣＨ₃)₂ＳｉＯ_1/2のシロキシル単位であり、
Ｄ^Hは式(Ｈ)(ＣＨ₃)ＳｉＯ_2/2のシロキシル単位であり、
Ｄは式(ＣＨ₃)₂ＳｉＯ_2/2のシロキシルル単位であり、
Ｍは式(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ_1/2のシロキシル単位であり、
ｘは０〜５００の範囲、好ましくは２〜２５０の範囲、さらにより一層好ましくは５〜８０の範囲の数であり、
ｗは０〜５００の範囲、好ましくは１〜２５０の範囲又は１〜１００の範囲、さらにより一層好ましくは１〜７０の範囲の数であり、
ｙは１〜５００の範囲、好ましくは３〜２５０の範囲又は２〜１００の範囲、さらにより一層好ましくは２〜７０の範囲の数であり、
ｚは２〜５００の範囲、好ましくは３〜２５０の範囲又は３〜１００の範囲、さらにより一層好ましくは３〜７０の範囲の整数である）
のものであって、ポリマー当たり２．５〜１５．０重量％のＳｉ−Ｈ官能基、好ましくはポリマー当たり３．０%〜１５．０重量％のＳｉ−Ｈ官能基、さらにより一層好ましくはポリマー当たり３．５〜１２．５重量％のＳｉ−Ｈ官能基を含むものを挙げることができる。

本発明に従って有用な付加反応触媒Ｃ２としては、当業者によく知られた白金族に属する金属の化合物を挙げることができる。白金族の金属は、プラチノイドの名称でよく知られ、この語には、白金に加えてルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム及びイリジウムが包含される。好ましくは、白金及びロジウム化合物が使用される。特に、米国特許第３１５９６０１号明細書、米国特許第３１５９６０２号明細書及び米国特許第３２２０９７２号明細書並びに欧州特許公開第００５７４５９号、欧州特許公開第０１８８９７８号及び欧州特許公開第０１９０５３０号に記載された白金及び有機物質の錯体、並びに米国特許第３４１９５９３号明細書に記載された白金とビニルオルガノシロキサンとの錯体を使用することができる。一般的に好ましい触媒は、白金である。例として、白金黒、クロロ白金酸、アルコール変性クロロ白金酸、クロロ白金酸とオレフィン、アルデヒド、ビニルシロキサン若しくはアセチレンアルコール他との錯体を挙げることができる。米国特許第３７７５４５２号明細書に記載されたようなKarstedt溶液若しくは錯体、クロロ白金酸６水和物又はカルベンリガンドを含む白金触媒が好ましい。

本発明に従って有用な付加反応抑制剤の例としては、α−アセチレン性アルコール、α，α’−アセチレン性ジエステル、エン−イン共役化合物、α−アセチレン性ケトン、アクリロニトリル、マレエート、フマレート及びそれらの混合物から選択されるものを挙げることができる。ヒドロシリル抑制剤としての機能を果たすことができるこれらの化合物は、当業者によく知られている。これらは、単独で又は混合物として用いることができる。

α−アセチレン性アルコールタイプの抑制剤Ｄは、下記の式（Ｄ１）の化合物から選択することができる。
(Ｒ¹)(Ｒ²)Ｃ(ＯＨ)−Ｃ≡ＣＨ（Ｄ１）
（ここで、
Ｒ¹基はアルキル基、シクロアルキル基、（シクロアルキル）アルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール基又はＣ₇〜Ｃ₁₈アリールアルキル基を表し、
Ｒ²基は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、（シクロアルキル）アルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール基又はＣ₇〜Ｃ₁₈アリールアルキル基を表し、
また、Ｒ¹及びＲ²は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、５員、６員、７員又は８員の脂肪族環を形成することもでき、この脂肪族環は、随意に１回以上置換されていてもよい。）

式（Ｄ１）に従えば、
・用語「アルキル」は、１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜８個の炭素原子を有する飽和炭化水素系鎖を意味するものとする。アルキル基は、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｔ−ブチル、イソブチル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソアミル及び１，１−ジメチルプロピルより成る群から選択することができる；
・用語「シクロアルキル」は、本発明に従えば、３〜２０個の炭素原子、好ましくは５〜８個の炭素原子を有する単環式又は多環式、好ましくは単環式又は二環式の飽和炭化水素系基を意味するものとする。シクロアルキル基が多環式である場合、多環核は、共有結合によって及び／若しくはスピラン原子によって互いに結合することもでき、且つ／又は互いに縮合していてもよい。シクロアルキル基は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、アダマンタン及びノルボルナンより成る群から選択することができる；
・用語「（シクロアルキル）アルキル」は、本発明に従えば、上記のシクロアルキル基が上記のアルキル基に結合したものを意味するものとする；
・用語「アリール」は、本発明に従えば、６〜１０個の炭素原子を有する単環式又は多環式芳香族炭化水素基を意味するものとする。アリール基は、フェニル、ナフチル及びアントラセニルより成る群から選択することができる；
・用語「アリールアルキル」は、本発明に従えば、上記のアリール基が上記のアルキル基に結合したものを意味するものとする。

好ましい実施形態に従えば、式（Ｄ１）においてＲ¹及びＲ²はそれらが結合している炭素原子と一緒になって５員、６員、７員又は８員の非置換脂肪族環を形成する。別の好ましい実施形態に従えば、Ｒ¹及びＲ²は同一であっても異なっていてもよく、互いに独立してＣ₁〜Ｃ₁₂、好ましくはＣ₁〜Ｃ₆一価アルキル基を表す。

本発明に従って有用なα−アセチレン性アルコールである抑制剤は、次の化合物より成る群から選択することができる：１−エチニル−１−シクロペンタノール；１−エチニル−１−シクロヘキサノール（ＥＣＨとも称される）；１−エチニル−１−シクロヘプタノール；１−エチニル−１−シクロオクタノール；３−メチル−１−ブチン−３−オール（ＭＢＴとも称される）；３−メチル−１−ペンチン−３−オール；３−メチル−１−ヘキシン−３−オール；３−メチル−１−ヘプチン−３−オール；３−メチル−１−オクチン−３−オール；３−メチル−１−ノニン−３−オール；３−メチル−１−デシン−３−オール；３−メチル−１−ドデシン−３−オール；３−メチル−１−ペンタデシン−３−オール；３−エチル−１−ペンチン−３−オール；３−エチル−１−ヘキシン−３−オール；３−エチル−１−ヘプチン−３−オール；３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール；３−イソブチル−５−メチル−１−ヘキシン−３−オール；３，４，４−トリメチル−１−ペンチン−３−オール；３−エチル−５−メチル−１−ヘプチン−３−オール；３，６−ジエチル−１−ノニン−３−オール；３，７，１１−トリメチル−１−ドデシン−３−オール（ＴＭＤＤＯとも称される）；１，１−ジフェニル−２−プロピン−１−オール；３−ブチン−２−オール；１−ペンチン−３−オール；１−ヘキシン−３−オール；１−ヘプチン−３−オール；５−メチル−１−ヘキシン−３−オール；４−エチル−１−オクチン−３−オール及び９−エチニル−９−フルオレノール。

α，α’−アセチレン性ジエステルタイプの抑制剤は、下記の式（Ｄ２）の化合物から選択することができる。

（ここで、Ｒ³及びＲ⁴基は同一であっても異なっていてもよく、互いに独立してアルキル基、シクロアルキル基、（シクロアルキル）アルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール基、Ｃ₇〜Ｃ₁₈アリールアルキル基又はシリル基を表す。）

用語「シリル」は、本発明に従えば、式−ＳｉＲ₃の基を意味するものとし、ここで、各記号Ｒは独立して１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜８個の炭素原子を有するアルキル基を表す。シリル基は、例えばトリメチルシリル基であることができる。

１つの特定的な実施形態に従えば、式（Ｄ２）中のＲ³及びＲ⁴は同一であっても異なっていてもよく、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₁₂、好ましくはＣ₁〜Ｃ₆アルキル基、又はトリメチルシリル基を表す。本発明に従って有用なα，α’−アセチレン性ジエステルである抑制剤は、次の化合物より成る群から選択することができる：アセチレンジカルボン酸ジメチル（ＤＭＡＤ）、アセチレンジカルボン酸ジエチル、アセチレンジカルボン酸ジ−（ｔ−ブチル）及びアセチレンジカルボン酸ビス（トリメチルシリル）。

エン−イン共役化合物タイプの抑制剤は、下記の式（Ｄ３）の化合物から選択することができる。

（ここで、
Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷基は互いに独立して、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、（シクロアルキル）アルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール基又はＣ₇〜Ｃ₁₈アリールアルキル基を表し、
また、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷基の内の少なくとも２個の基が、それらが結合している炭素原子又は原子と一緒になって、５員、６員、７員又は８員の脂肪族環を形成することもでき、この脂肪族環は、随意に１回以上置換されていてもよい。）

１つの特定的な実施形態に従えば、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷基は互いに独立して、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₂、好ましくはＣ₁〜Ｃ₆アルキル基又はＣ₆〜Ｃ₁₀アリール基を表す。本発明に従って有用なエン−イン共役化合物である抑制剤は、次の化合物より成る群から選択することができる：３−メチル−３−ペンテン−１−イン；３−メチル−３−ヘキセン−１−イン；２，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン；３−エチル−３−ブテン−１−イン；及び３−フェニル−３−ブテン−１−イン。別の特定的な実施形態に従えば、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷基から選択される２個の基が、それらが結合している炭素原子又は原子と一緒になって、５員、６員、７員又は８員の非置換脂肪族環を形成し、残った第３の基が水素原子又はＣ₁〜Ｃ₁₂、好ましくはＣ₁〜Ｃ₆アルキル基を表す。本発明に従って有用なエン−イン共役化合物である抑制剤は、１−エチニル−１−シクロヘキセンであることができる。

α−アセチレン性ケトンタイプの抑制剤は、下記の式（Ｄ４）の化合物から選択することができる。

（ここで、Ｒ⁸はアルキル基、シクロアルキル基、（シクロアルキル）アルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール基又はＣ₇〜Ｃ₁₈アリールアルキル基を表し、これらアルキル、シクロアルキル、（シクロアルキル）アルキル、アリール又はアリールアルキル基は随意に塩素、臭素又はヨウ素原子で１回以上置換されていてもよい。）

１つの好ましい実施形態に従えば、Ｒ⁸はＣ₁〜Ｃ₁₂、好ましくはＣ₁〜Ｃ₆一価アルキル基（これは随意に塩素又は臭素原子で１回以上置換されていてもよい）、又はシクロアルキル基、又はＣ₆〜Ｃ₁₀アリール基を表す。本発明に従って有用なα−アセチレン性ケトンである抑制剤は、次の化合物より成る群から選択することができる：１−オクチン−３−オン、８−クロロ−１−オクチン−３−オン；８−ブロモ−１−オクチン−３−オン；４，４−ジメチル−１−オクチン−３−オン；７−クロロ−１−ヘプチン−３−オン；１−ヘキシン−３−オン；１−ペンチン−３−オン；４−メチル−１−ペンチン−３−オン；４，４−ジメチル−１−ペンチン−３−オン；１−シクロヘキシル−１−プロピン−３−オン；ベンゾアセチレン及び（ｏ−クロロベンゾイル）アセチレン。

アクリロニトリルタイプの抑制剤は、下記の式（Ｄ５）の化合物から選択することができる。

（ここで、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は互いに独立して、水素原子、塩素、臭素若しくはヨウ素原子、アルキル基、シクロアルキル基、（シクロアルキル）アルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール基又はＣ₇〜Ｃ₁₈アリールアルキル基を表し、これらアルキル、シクロアルキル, （シクロアルキル）アルキル、アリール又はアリールアルキル基は随意に塩素、臭素又はヨウ素原子で１回以上置換されていてもよい。）

本発明に従って有用なアクリロニトリルである抑制剤は、次の化合物より成る群から選択することができる：アクリロニトリル、メタクリロニトリル；２−クロロアクリロニトリル；クロトノニトリル及びシンナモニトリル。

マレエート又はフマレートタイプの抑制剤は、下記式（Ｄ６）及び（Ｄ７）の化合物から選択することができる。

（ここで、Ｒ¹¹及びＲ¹²は同一であっても異なっていてもよく、互いに独立して、アルキル若しくはアルケニル基、シクロアルキル基、（シクロアルキル）アルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール基又はＣ₇〜Ｃ₁₈アリールアルキル基を表し、これらアルキル、アルケニル、シクロアルキル、（シクロアルキル）アルキル、アリール及びアリールアルキル基はアルコキシ基で置換されていてもよい。）

用語「アルケニル」は、本発明に従えば、２〜６個の炭素原子を有し、少なくとも１個の二重結合不飽和を含む飽和炭化水素系鎖を意味するものとする。好ましくは、アルケニル基は、ビニル又はアリルより成る群から選択される。式（Ｄ６）又は（Ｄ７）に従えば、用語「アルコキシ」は、上で定義したアルキル基に酸素原子が結合したものを意味するものとする。アルコキシ基は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ及びブトキシより成る群から選択することができる。

１つの特定的な実施形態に従えば、Ｒ¹¹はＲ¹²は同一であっても異なっていてもよく、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₁₂、好ましくはＣ₁〜Ｃ₆アルキル又はアルケニル基を表し、これらは随意にＣ₁〜Ｃ₆アルコキシ基で置換されていてもよい。

本発明に従って有用なマレエート又はフマレートである抑制剤は、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル及びマレイン酸ビス（メトキシイソプロピル）より成る群から選択することができる。

これらの抑制剤は、シリコーン組成物全体の重量に対して１〜５００００ｐｐｍの範囲、特に１０〜１００００ｐｐｍの範囲、好ましくは２０〜２０００ｐｐｍの範囲、さらにより一層好ましくは２０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの範囲の重量による量で、加えられる。

本発明の１つの実施形態に従えば、本発明に従う上記の皮膚接着性物品は、医療用途又は医療補助用途用の包帯類の構成要素であることを特徴とする。

本発明の別の実施形態に従えば、本発明に従う上記の皮膚接着性物品は、ウェアラブル医療機器の構成要素であることを特徴とする。

シリコーン組成物Ｘを塗布するための技術としては、例えばナイフを用いて実施されるコーティング技術、特にナイフオーバーロール、フローティングナイフ及びナイフオーバーカーペットによって、又はパディング、即ち２本ロール間圧搾によって、又はリックロール、ロータリーマシーン、リバースロール若しくはトランスファーによって、又はスプレーによって実施されるコーティング技術を挙げることができる。他のコーティング技術としては、カーテンコーティング技術を挙げることができる。カーテンコーティングは、物品又は支持体にコーティング液を適用するための方法である。カーテンコーティングは、コーティング液をホッパーの注ぎ口から重力下で落下させて自由落下するコーティング液のカーテンを形成させ、このカーテンを通り抜けるように物品を移動させて両者を遭遇させてコーティングを形成させることを特徴とする。この技術は多層感光性銀支持体製造の分野において広く用いられている（例えば米国特許第３５０８９４７号明細書、米国特許第３５０８９４７号明細書及び欧州特許公開第５３７０８６号を参照されたい）。

本発明に従うシリコーン組成物は、非常に有利な特性及び品質を有する。それらは、架橋して感圧接着剤を与えることができ、このことがそれらを感圧シリコーン接着剤組成物の調製に用いることを正当化する。それらに関して、本発明に従う感圧シリコーン接着剤組成物は、特に、タック及び剥離強度の顕著な特性を同時に有する。

ＰＳＡ組成物の主な特性は、タック及び剥離強度である。タックは、感圧接着剤の接着性を特徴付け、瞬間的に作り出される支持体との結合の性状と、接着剤の粘弾性との２つのファクターを伴う。剥離強度は、支持体から接着剤テープを分離させるのに必要な力を評価することを可能にする。

これらの特性は、下記の実験の部に例示されている。それらは、支持体表面に接着剤特性を付与するための該支持体表面の完全な又は部分的なコーティングに上記の架橋性シリコーン組成物を使用することを正当化し、また、支持体上に接着剤特性を付与するための方法であって、前記支持体の表面を上記の架橋性シリコーン組成物で完全に又は部分的にコーティングし、次いで溶剤を（好ましくはシリコーンで処理された支持体を溶剤がなくなる温度に加熱することによって）蒸発させることによって架橋を実施する前記方法に、上記の架橋性シリコーン組成物を使用することを正当化する。

以下の実施例は、本発明を例示するものである。

試験のプロトコル

１．タック
ＡＳＴＭ規格Ｄ２９７９「プローブタック」。力センサーに連結された金属棒を、１ｃｍ／ｓ速度でサンプルに接触させる。接触時間は１秒とする。接着剤でコーティングされたフィルムから棒を引き離すのに必要な力（ｇ／ｃｍ²）を測定する。

２．剥離強度
ＡＳＴＭ規格Ｄ３３０Ａ。接着剤をコーティングされたフィルムを、金属シート又は紙タイプの支持体（皮膚への接着をシミュレートするため）に適用する。１分後に、フィルムを１８０°の角度でシートから３００ｍｍ／分の一定速度で脱着させる。センサーによって剥離強度を測定する（ｇ／ｃｍ）。

例１：比較試験

Bluestar Silicones社によって供給された３つの市販のシリコーンゲルを用意し、可撓性ポリウレタンフィルム上に連続的に又は不連続的にコーティングし、次いでガンマ放射線（１６、３０及び５０ｋＧｙ）で滅菌した。滅菌したシリコーンゲルの剥離強度を測定し、滅菌なしの場合の剥離強度と比較した（変動％を表１に示す）。
・シリコーンゲル１：Silbione（登録商標）HC2 2011
・シリコーンゲル２：Silbione（登録商標）HC2 2022
・シリコーンゲル３：Silbione（登録商標）HC2 2031

測定条件：

Bristol紙のシート（Exacompta、寸法：２１ｃｍ×５ｃｍ）上での剥離測定
試験片サイズ：２．５ｃｍ×１４ｃｍ；剥離速度３００ｍｍ／分−１０Ｎセル−１２ｃｍにわたる剥離。

シリコーンゲルの剥離強度（Bristol紙のシート上（皮膚に対する接着性をシミュレートする））は、低滅菌線量（１６ｋＧｙ）においてさえ、非常に大幅に低下する。ガンマ放射線による滅菌の後のゲル１、２及び３を用いた装置の皮膚に対する接着性は、満足できるものではない。

例２：本発明に従う試験

Bluestar Silicones社によって供給された３つの市販の感圧シリコーン接着剤（ＰＳＡ）を用意し、可撓性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に連続的にコーティングし、次いでガンマ放射線（１６又は３０ｋＧｙ）で滅菌した。滅菌したシリコーンＰＳＡの剥離強度を測定し、滅菌なしの場合の剥離強度と比較した（変動％を表２に示す）。
・シリコーンＰＳＡ１：Silcolease（登録商標）PSA 502（白金触媒付加反応によって架橋するＰＳＡ）。
・シリコーンＰＳＡ２：Silcolease（登録商標）PSA 400（縮合反応によって架橋するＰＳＡ）。
・シリコーンＰＳＡ３：Silcolease（登録商標）PSA 408（縮合反応によって架橋するＰＳＡ）。

測定条件：

ステンレス鋼製シート（Cheminstrument社より供給されたTP-26スチールパネル）上での剥離測定
試験片サイズ：２．５ｃｍ×１４ｃｍ；剥離速度３００ｍｍ／分−１０Ｎセル−１２ｃｍにわたる剥離。

付加反応（白金触媒）によって架橋する感圧接着剤であるＰＳＡ１によって、最良の結果が得られた。照射後のシリコーンＰＳＡ１の剥離強度は、同じＰＳＡだが非照射のものと比較して３％〜４％低下する。これは、照射後に得られる生成物の化学構造の変化を示す。

重縮合によって架橋するＰＳＡであるシリコーンＰＳＡ２及び３（比較例）は、−１０％〜−１５％の範囲の剥離強度の変動を示しており、これは、特に皮膚に対する接着性に関して、接着性の問題を引き起こす。

Claims

基材Ｆの２つの面の内の少なくとも一方が感圧シリコーン接着剤Ｚによって連続的に又は不連続的にコーティングされて成る皮膚接着性物品であって、
前記感圧シリコーン接着剤Ｚが、下記の１）〜４）：
１）８０〜２０重量部の、少なくとも１種の、ＳｉＯＨ官能基を含むシリコーン樹脂Ａ、
２）２０〜８０重量部の、少なくとも１種の、鎖の末端に少なくとも２個のＳｉ−ビニル官能基を含むポリオルガノシロキサンＧ２であって、２５℃において２００ｍｍ／１０〜２０００ｍｍ／１０の範囲の稠性を有するシリコーンゴムである、前記ポリオルガノシロキサンＧ２、
３）付加反応によって反応することができるシリコーンベースＢ１であって、
・０．５：１〜２０：１の範囲のＳｉＨ／Ｓｉ−ビニルのモル比を提供するのに足りる量の、少なくとも１種の、少なくとも２個のＳｉＨ官能基を有するオルガノヒドロシロキサン、
・前記付加反応の触媒Ｃ２、及び
・随意としての前記付加反応の抑制剤
を含む、前記シリコーンベースＢ１、並びに
４）少なくとも１種の溶剤Ｓ
を含むシリコーン組成物Ｘを架橋させることによって得られたものであり、
但し、下記のｃ）及びｄ）：
ｃ）溶剤Ｓの量が、前記シリコーン組成物Ｘが固体含有率として２０〜８０重量％、好ましくは４０〜７０重量％のシリコーンを含むように決定されること、並びに、
ｄ）前記皮膚接着性物品が、１０ｋＧｙ〜５０ｋＧｙの範囲の線量のガンマ放射線によって滅菌されたこと
を条件とする、前記皮膚接着性物品。
前記感圧シリコーン接着剤Ｚを得るための前記架橋が前記溶剤Ｓを蒸発させることによって開始され、好ましくはその際に前記皮膚接着性物品が温度が５０℃〜２００℃の範囲に保たれたチャンバー中に保たれ、好ましくは前記チャンバー内の温度が溶剤Ｓの沸点から±５℃に保たれた、請求項１に記載の皮膚接着性物品。
前記溶剤Ｓが脂肪族Ｃ₆〜Ｃ₁₆炭化水素、２５℃において０．６５〜５ｍＰａ・ｓの粘度を有するトリメチルシリル末端基含有ポリジメチルシロキサン、環状ポリジメチルシロキサン、（３−オクチル）ヘプタメチルトリシロキサン、トルエン、キシレン、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルエステル、Ｃ₂〜Ｃ₄カルボン酸及びそれらの混合物より成る群から選択される、請求項１又は２に記載の皮膚接着性物品。
前記ＳｉＯＨ官能基を含むシリコーン樹脂が、以下のもの：
ａ）次式：
Ｍ＝Ｒ¹Ｒ²Ｒ³ＳｉＯ_1/2、及び
Ｑ^(OH)＝(ＯＨ)ＳｉＯ_3/2
のＭ及びＱ^(OH)シロキシ単位を含み且つ随意にシロキシ単位Ｑ＝ＳｉＯ_4/2が存在していてもよいコポリマーである、ＭＱ^(OH)タイプのヒドロキシル化シリコーン樹脂；
ｂ）次式：
Ｍ＝Ｒ¹Ｒ²Ｒ³ＳｉＯ_1/2、
Ｄ^Vi=(Ｖｉ)(Ｒ¹)ＳｉＯ_2/2、及び
Ｑ^(OH)＝(ＯＨ)ＳｉＯ_3/2
のＭ、Ｄ^Vi及びＱ^(OH)シロキシ単位且つ随意にシロキシ単位Ｑ＝ＳｉＯ_4/2が存在していてもよいコポリマーである、ＭＤ^ViＱ^(OH)タイプのヒドロキシル化シリコーン樹脂；
ｃ）次式：
Ｍ＝Ｒ¹Ｒ²Ｒ³ＳｉＯ_1/2、
Ｍ^Vi＝(Ｖｉ)(Ｒ¹)(Ｒ²)ＳｉＯ_2/2、及び
Ｑ^(OH)＝(ＯＨ)ＳｉＯ_3/2
のＭ、Ｍ^Vi及びＱ^(OH)シロキシ単位を含み且つ随意にシロキシ単位Ｑ＝ＳｉＯ_4/2が存在していてもよいコポリマーである、ＭＭ^ViＱ^(OH)タイプのヒドロキシル化シリコーン樹脂；
ｄ）次式：
Ｍ＝Ｒ¹Ｒ²Ｒ³ＳｉＯ_1/2、
Ｄ＝Ｒ¹Ｒ²ＳｉＯ_2/2、
Ｔ^(OH)＝(ＯＨ)Ｒ¹ＳｉＯ_2/2
のＭ、Ｄ及びＴ^(OH)シロキシ単位を含むコポリマーである、ＭＤＴ^(OH)タイプのヒドロキシル化シリコーン樹脂；並びに
ｅ）次式：
Ｄ＝Ｒ¹Ｒ²ＳｉＯ_2/2、
Ｔ^(OH)＝(ＯＨ)Ｒ¹ＳｉＯ_2/2
のＤ及びＴ^(OH)シロキシ単位を含むコポリマーである、ＤＴ^(OH)タイプのヒドロキシル化シリコーン樹脂
（これらの式中、
記号Ｖｉはビニル基であり、
記号Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は互いに独立して、
・１〜８個の炭素原子を有し且つ随意に１個以上のハロゲン原子で置換された直鎖状又は分岐鎖状アルキル基、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル及びｎ−ヘキシル基より成る群から選択される基；及び
・６〜１４個の炭素原子を有するアリール又はアルキルアリール基、好ましくはフェニル、キシリル及びトリル基より成る群から選択される基：
から選択される）：
より成る群から選択される、請求項１に記載の皮膚接着性物品。
前記シリコーン樹脂Ａが、ＭＱ^(OH)又はＭＭ^ViＱ^(OH)タイプのヒドロキシル化シリコーン樹脂であり、該シリコーン樹脂Ａの乾燥重量に対して０．１〜４重量％のヒドロキシル基を含有する、請求項４に記載の皮膚接着性物品。
医療用途又は医療補助用途のための包帯類の構成要素であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の皮膚接着性物品。
ウェアラブル医療機器の構成要素であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の皮膚接着性物品。