FI79039C - Platina-alkenylcyklohexenkomplex som hydrosilyleringskatalysator och foerfarande foer dess framstaellning. - Google Patents

Platina-alkenylcyklohexenkomplex som hydrosilyleringskatalysator och foerfarande foer dess framstaellning. Download PDF

Info

Publication number
FI79039C
FI79039C FI855070A FI855070A FI79039C FI 79039 C FI79039 C FI 79039C FI 855070 A FI855070 A FI 855070A FI 855070 A FI855070 A FI 855070A FI 79039 C FI79039 C FI 79039C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
platinum
groups
carbon atoms
organopolysiloxane
alkenyl
Prior art date
Application number
FI855070A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI79039B (fi
FI855070A (fi
FI855070A0 (fi
Inventor
Jacques Cavezzan
Original Assignee
Rhone Poulenc Spec Chim
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Spec Chim filed Critical Rhone Poulenc Spec Chim
Publication of FI855070A0 publication Critical patent/FI855070A0/fi
Publication of FI855070A publication Critical patent/FI855070A/fi
Publication of FI79039B publication Critical patent/FI79039B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI79039C publication Critical patent/FI79039C/fi

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2282—Unsaturated compounds used as ligands
    • B01J31/2291—Olefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2282—Unsaturated compounds used as ligands
    • B01J31/2295—Cyclic compounds, e.g. cyclopentadienyls
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/323—Hydrometalation, e.g. bor-, alumin-, silyl-, zirconation or analoguous reactions like carbometalation, hydrocarbation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/828—Platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
    • B01J31/28—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of the platinum group metals, iron group metals or copper
    • B01J31/30—Halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Television Signal Processing For Recording (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Description

1 79039
Platina-alkenyylisyklohekseenikompleksi hydrosilylointireak-tion katalysaattorina ja sen valmistusmenetelmä
Kyseessä oleva keksintö koskee platinaolefiinikomplekseja ja tarkemmin sanottuna platina-alkenyylisyklohekseenikomplek-sia, jota käytetään hydrosilyloinnissa katalysaattorina, sen valmistusmenetelmää ja tätä kompleksia sisältäviä organopoly-siloksaanikoostumuksia.
Jo aikaisemminkin on ehdotettu useita platinayhdisteitä ja -komplekseja edistämään = SiH-ryhmiä sisältävän organovety-polysiloksaanin ja diorganopolysiloksaanin, jossa on alkeeni-tyydyttämättömiä hiilivetyradikaaleja, additioreaktiota, jonka tarkoituksena on muodostaa additiotuotteita, joissa on uusi pii-hiili-sidos.
Tämä additioreaktio voidaan esittää kaavamaisesti seuraavalla tavalla: II - . 1 1 = SiH + C = C —> = Si - C - CH Il 11
Eräs ensimmäisiä käytettyjä katalysaattoreita on klooriplati-nahappo, kuten on selostettu US-A 2 823 218-patentissa, tai platinametalli saostettuna alustan päälle hyvin hienojakoisena, kuten on selostettu US-A 2 970 150:ssä.
US-A 3 159 601- ja US-A 3 159 602-patenteissa on ehdotettu platinaolefiinikomplekseja vähentämään hienojakoisen platinan tai klooriplatinahapon käyttämiseen liittyviä haittoja ja selostettu katalysaattorin muuttumista myrkylliseksi ja sen heikkoa reagointikykyä. Samasta syystä on US-A 3 220 372-paten-tissa ehdotettu katalysaattoriksi platinan johdannaisten reaktiotuotteita alkoholien, aldehydien ja eettereiden kanssa.
Äskettäin on ehdotettu patenteissa US-A 3 715 334, 3 775 432 ja 3 814 730 platinan ja vinyylisiloksaanin komplekseja, joita on käsitelty emäksen avulla ja joissa suhde halogeenin ja platinan välillä on luvun 0 tai sitä lähimmän desimaaliluvun ja suunnilleen luvun 1 välillä.
79039
Eurooppa-patentissa EP-A 57 459 tehdään selkoa platinastyree-nikomplekseista, joita on käsitelty emäksen avulla ja joissa halogeenin ja platinan suhde on (laskettuna gramma-atomina platinaa ja halogeenia) yli 1, mutta alle 4.
Edellä selostettujen platinakompleksien avulla on kyllä voitu edistää tekniikan tasoa, mutta niillä on ainakin seuraavat epäkohdat: - ne ovat epästabiileja ja niillä on alhainen katalyyttinen aktiivisuus suhteellisen lyhyen varastointiajän, noin kuukauden tai sitä lyhyemmän ajan kuluttua, - niiden reaktiokyky on riittämätön alhaisessa konsentraa-tiossa, - niitä on erikoisen vaikeata saada yksinkertaisella ja toistettavalla tavalla, erikoisesti niitä, jotka on esitetty EP-A 57 459:ssä.
Tämän keksinnön tarkoituksena on esittää uusi platinakomplek-si, jolla ei ole edellä olevia haittoja, tai jotka hyvin lievässä muodossa eivät ainakaan estä sen kaupallista käyttämistä.
Tämä päämäärä ja muut, jotka käyvät ilmi tämän selostuksen lukemisen myötä, saavutetaan kyseessä olevan keksinnön avulla, joka koskee menetelmää kompleksisen platinaolefiinikatalysaat-torin valmistamiseksi hydrosilylointia varten, ja menetelmä on tunnettu siitä, että annetaan platinahalogenidin reagoida emäksisen yhdisteen kanssa, joka valitaan ryhmästä, johon kuuluu ainakin yksi alkalimetalli- tai maa-alkalimetallikarbo-naatti tai -bikarbonaatti ja mukana on olefiiniligandi, joksi valitaan kaavan I mukainen alkenyylisyklohekseeni:
Rl—R2 <X’ jossa R-^ esittää alkenyyliradikaalia, jossa on 2-6 hiiliatomia, R2 esittää vetyatomia tai orgaanista radikaalia, joka ei vaikuta häiritsevästi platinakatalysaattorin aktiivisuuteen, erikoisesti alkyyliradikaalia, jossa on 1-4 hiiliatomia, jolloin saadaan platina-alkenyylisyklohekseenikompleksia, 3 79039 jossa suhde Cl/Pt gramma-atomia halogeenia/gramma-atomia platinaa on käytännöllisesti katsoen välillä 0-4, molemmat mukaanluettuina.
Alkenyyliradikaaleista R^ voidaan mainita vinyyli-, isopro-pen-l-yyli-, n-propen-2-yyli-, n-buten-3-yyli-, ja radikaali R^ on mieluimmin asennossa 4 sykloheksenyylirenkaassa.
Kaavan I mukaisena aineena voidaan erikoisesti käyttää seuraa-via: vinyyli-4-syklohekseeni, vinyyli-l-syklohekseeniä, vinyyli- 3- syklohekseeni, ja limoneenimetyyli-1-(metyyli-11-etenyyli)- 4- syklohekseeni, joista vinyyli-4-syklohekseeni on erikoisen parhaana pidetty.
Kaavan I mukainen ligandi on mieluimmin nestemäistä normaaleissa olosuhteissa, mutta voidaan käyttää myös kiinteitä aineita, joilla on alhainen sulamispiste, liuotettuina orgaaniseen liuottimeen joka soveltuu yhteen silikonien kanssa kuten esimerkiksi tolueenia, heksaania ja klooribentseeniä.
Yksinkertainen syklohekseeni, jossa ei ole substituenttina alkenyyliradikaalia, ei sovellu käytettäväksi.
Orgaanisena radikaalina, joka ei vaikuta haitallisesti katalyyttiseen aktiivisuuteen, voidaan mainita esimerkiksi a]kyyli-radikaalit, joissa on 1-4 hiiliatomia ja alkoksiradikaalit, joissa on 1-4 hiiliatomia.
Keksinnön mukaisen menetelmän toteuttamisessa on edullista käyttää suurta ligandin mooliylimäärää suhteessa platinahaloge-nidiin; mieluummin käytetään moolisuhdetta ligandi/platinaha-logenidi, joka on välillä 10-30.
Keksinnön mukaiseen platina-alkenyylisyklohekseenikompleksiin kemiallisesti sitoutuneen halogeenin määrä voidaan analysoida millä tunnetulla sopivalla tavalla tahansa, erikoisesti di-natriumbifenyylimenetelmän avulla, joka on selostettu Analytical Chemistry'ssä, osa 22, 311, (helmikuu 1950).
4 79039
Samoin on asian laita platinapitoisuuden määräämisen suhteen keksinnön mukaisista komplekseista. Sopiva menetelmä on atomi-spektroskopia, jollaista on selostanut R. Dockyer ja G.E. Haives, The Analyst, (M, sivu 385 (1959) .
Keksinnön mukaisen menetelmän suorittamisessa voidaan käyttää klooriplatinahappoa, jonka kaava on: H2 PtClg, nH20 jota on kaupallisesti helposti saatavissa heksahydraatin muodossa (n = 6) .
Voidaan käyttää myös klooriplatinahapon metallisuoloja kuten esimerkiksi NaHPtClg, nH20, KHPtClg, nH20, Na2PtClg, nH20 ja K2PtCl6, nH20.
Voidaan käyttää myös seuraavia: PtCl^, nH20 ja platinahaloge-nideja, jotka ovat tyyppiä PtCl2, Na2PtCl4, nH20, H2PtCl4, nH20, NaHPtCl4, nH20, KHPtCl4, nH20 ja K2PtBr4.
Klooriplatinahappo joko hydraatin muodossa tai vedettömänä on parhaana pidetty lähtöaine.
Keksinnön mukainen menetelmä suoritetaan mieluummin jossakin orgaanisessa liuottimessa, jotta platinahalogenidi ja muodostunut kompleksi liukenisivat; täksi liuottimeksi valitaan etupäässä jokin suoraketjuinen tai haarautunut alifaattinen alkoholi, jossa on 1-6 hiiliatomia, mieluimmin isopropanoli, tai jokin orgaaninen aromaattinen liuotin, tai tyydytetty hiilivety kuten bentseeni, tolueeni, ksyleeni ja heksaani.
Emäksisenä yhdisteenä käytetään alkali- tai maa-alkalimetalli-karbonaatteja tai -bikarbonaatteja kuten natriumkarbonaattia, natriumbikarbonaattia, kaliumkarbonaattia ja kaliumbikarbonaat-tia, joita käytetään mieluimmin ylimäärä siten, että suhde Cl/Pt sattuu tässä keksinnössä esitetylle välille.
Parhaina pidettyjä emäksisiä yhdisteitä ovat alkalibikarbonaa-tit, joiden käyttämisellä voidaan aivan varmasti välttää katalysaattorin kemiallinen pelkistyminen metallin muotoon.
ReaktiolämpÖtila on tavallisesti välillä 20-120°C, mieluummin välillä 60-100°C reaktion kestämisajan eli 5 minuutista 2 tun tiin .
5 79039
Lopullinen suhde Cl/Pt saadussa kompleksissa on riippuvainen lähtöaineena käytetystä halogenidista, lisätyn emäksisen yhdisteen määrästä ja reaktion lämpötilasta.
Reaktioaika on etupäässä lämpötilan funktio, se on sitä lyhyempi mitä korkeampi on lämpötila.
Parhaina pidetään niitä komplekseja, joissa suhde Cl/Pt on käytännöllisesti katsoen välillä 0-2, molemmat mukaanluettuina, sillä ne liukenevat paremmin käytettyyn liuottimeen valmistuksensa aikana ja niiden reaktiokyky on parempi organopolysilok-saaniseoksissa.
Suhteella Cl/Pt, joka on käytännöllisesti katsoen = 0, tarkoitetaan suhdetta, joka voi olla = 0,1 tai vähemmän olematta nolla. On nimittäin huomattu, että on käytännöllisesti katsoen mahdotonta, että suhde olisi = 0, sillä reaktioväliaineeseen jää aina pieniä epäorgaanisen kloorin hiveniä, jotka ovat peräisin reaktion sivutuotteista ja joita on äärettömän vaikeata eliminoida täysin.
Keksinnön mukaista platinakompleksia voidaan käyttää kataJysoi-maan organopolysiloksaaniseoksia niiden kovettumisen aikana välittämään hydrosilylointireaktioita.
Ennen käyttöä tämä kompleksi mieluimmin ohennetaan orgaanisella liuottimena, joka soveltuu yhteen silikonien kanssa (tolueenilla, heksaanilla, klooribentseenillä, isopropanolilla ym.) tai vinyylisilikoniöljyllä.
Tällaiset seokset voivat olla ympäristön lämpötilassa elasto-meereiksi kovettuvia seoksia, jotka ovat patenteissa US-A 3 220 372 ja 3 814 730 selostettua tyyppiä, joita voidaan käyttää esimerkiksi impregnoimiseen, päällystämiseen, koteloi-miseen, puristeihin ja hammasjäijennöksiin.
6 79039 Nämä seokset voivat olla päällystysseoksia joko liuottimen kanssa tai ilman, joita voidaan käyttää tekemään materiaali kiinnitarttumattomaksi, kuten on selostettu esimerkiksi GB -patentissa GB A 1 374 732 ja US A 4 057 596, 4 071 644 ja 4 162 356 seoksille ilman liuotinta ja patenteissa US A 3 527 659, 4 028 298 ja GB A 1 240 520 seoksille liuottimen kanssa.
Näitä seoksia säilytetään tavallisesti ennen käyttämistä kahtena aineosana tai kahdessa pakkauksessa, joista toinen aineosa sisältää katalysaattorin ja tavallisesti ainakin osan organopolysiloksaanista, jossa on alkeeni-tyydyttämättömiä orgaanisia radikaaleja. Toinen aineosa sisältää erikoisesti organovetypolysiloksaanin ja näiden kahden aineosan yhdistäminen tapahtuu juuri ennen niiden käyttöä.
Alkeeni-tyydyttämätön organopolysiloksaani ja organivety- polysiloksaani voivat olla syklisiä tai lähes suoraketjuisia; ne voivat olla edullisesti polymeerejä tai kopolymeerejä.
Kyseessä oleva keksintö koskee siis organopolysiloksaanikoos-tumusta, joka sisältää: (1) ainakin yhtä organopolysiloksaania, jossa on molekyyliä kohti ainakin kaksi alkenyyli-tyydyttämätöntä ryhmää, jotka ovat liittyneet piihin, (2) ainakin yhtä organovetypolysiloksaania, jossa on molekyyliä kohti ainakin kolme = SiH-ryhmää, (3) katalyyttisesti tehokkaan määrän platina-alkenyylisyklo-hekseenikompleksia, joka on saatu kyseessä olevan keksinnön mukaisen menetelmän avulla.
Yhdiste (1) voi olla organopolysiloksaania, jossa on siloksa-nyyliryhmiä, joiden kaava on:
Yazbsi0(4-a-b> (1) 2 jossa Y on alkenyyli-tyydyttämätön hiilivetyryhmä, jossa on 2-4 hiiliatomia, molemmat luvut mukaanluettuina. Y voi olla esimerkiksi vinyyli-, propenyyli allyyli- ja butenyyliryhmä, ja vinyyliryhmä on parhaana pidetty ryhmä.
li 7 79039 Z on yksiarvoinen hiilivetyryhmä, joka ei vaikuta haitallisesti katalysaattorin aktiivisuuteen. Z valitaan tavallisesti ryhmästä, johon kuuluvat alkyylit, joissa on 1-8 hiiliatomia, kuten metyyli-, etyyli-, propyyli- ja 3,3,3-trifluoripropyyli-ryhmät ja aryyliryhmät kuten ksylyyli, tolyyli ja fenyyii, a on 1-3 ja b on 0-2 ja a + b on välillä 1-3, ja kaikki muut ryhmät ovat mahdollisesti ryhmiä, joiden kaava on:
ZcSi04-c <2) 2 jossa Z merkitsee samaa kuin edellä ja c on arvoltaan välillä 0-3.
Yhdiste (a) voi olla organovetypolysiloksaani, jossa on silok-sanyyliryhmiä, joiden kaava on: H,W SiO, , (3) d e 4-d-e 2 jossa W on yksiarvoinen hiilivetyryhmä, joka ei vaikuta haitallisesti katalysaattorin aktiivisuuteen ja vastaa samaa määritelmää kuin Z; d on arvoltaan välillä 1-3 ja e on arvoltaan välillä 0-2. d + e on arvoltaan välillä 1-3 ja mahdollisesti kaikki muut ryhmät ovat ryhmiä, joiden kaava on wgSiVa 14 > 2 jossa W merkitsee samaa kuin edellä, g on arvoltaan välillä 0-3. Kaikki a:n, b:n, c:n, d:n, e:n ja g:n raja-arvot ovat mukaanluettuina.
Yhdiste (1) voi olla yksinomaan kaavan (I) mukaisista ryhmistä muodostunut, tai se voi sisältää lisäksi kaavan (2) mukaisia ryhmiä.
Yhdisteen (1) rakenne voi olla suoraketjuinen, haarautunut, syklinen tai verkkoutunut. Polymeroitumisaste on 2 tai sitä suurempi ja se on tavallisesti alle 5000.
Y on tavallisesti vinyyliradikaali ja Z valitaan tavallisesti radikaaleista metyyli, etyyli ja fenyyii.
8 79039
Yhdisteet (1) ovat hyvin tunnettuja ja niitä on selostettu esimerkiksi patenteissa US-A 3 220 972, 3 344 111 ja 3 434 366.
Edellä olevissa kaavoissa (1) ja (2) voi a olla kokonaisluku välillä 1-3 ja etupäässä 1; b on kokonaisluku välillä 0-2 ja summa a + b on arvoltaan välillä 1-3 ja c on kokonaisluku, jonka arvo on välillä 0-3.
Esimerkkejä kaavan (1) mukaisista siloksyyliryhmistä ovat vi-nyylidimetyylisiloksaaniryhmä, vinyylifenyylimetyylisiloksaani-ryhmä ja vinyylisiloksaaniryhmä.
Esimerkkejä kaavan (2) mukaisista siloksyyliryhmistä ovat SiO^^' dimetyylisiloksaani, metyylifenyylisiloksaani, dife-nyylisiloksaani, metyylisiloksaani ja fenyylisiloksaani.
Esimerkkejä yhdisteistä (1) ovat polydimetyylisiloksaanit, joissa on dimetyylivinyylisiloksyylipäätteet, polymetyylivi -nyylipolydimetyylisiloksaanikopolymeerit, joissa on trimetyyli-siloksyylipäätteet, polymetyylivinyylipolydimetyylisiloksaani-kopolymeerit, joissa on dimetyylivinyylisiloksyylipäätteet, sykliset polymetyylivinyylisiloksaanit.
Keksinnön mukainen yhdiste (2) voi olla kokonaan muodostunut kaavan (3) mukaisista ryhmistä tai siinä voi olla lisäksi kaavan (4) mukaisia ryhmiä.
Yhdisteen (2) rakenne voi olla suoraketjuinen, haarautunut, syklinen tai verkkoutunut. Polymeroitumisaste on 2 tai sitä suurempi ja se on tavallisesti alle 5000.
Ryhmällä W on sama merkitys kuin edellä olevalla ryhmällä Z.
Edellä olevissa kaavoissa (3) ja (4) on d kokonaisluku, joka on välillä 1-3, mieluummin 1; e on kokonaisluku, joka on välillä 0-2, summa d + e on välillä 1-3 ja g on kokonaisluku, joka on välillä 0-3.
Il 9 79039
Esimerkkejä kaavan (3) mukaisista ryhmistä ovat: H(CH3) 2Si01/2, HCH3Si02/2, H (CgHg) Si02/2 .
Kaavan (4) mukaisten ryhmien esimerkit ovat samat kuin edellä kaavan (2) mukaisista annetut esimerkit.
Esimerkkejä yhdisteestä (2) ovat: - polymetyylisiloksaanit, joissa on päissä vetydimetyylisilok-syyliryhmät, polydimetyylipolyvetymetyylisiloksaanikopolyraeerit, joiden päissä on trimetyylisiloksyyliryhmät, polydimetyyli-polyvetymetyylisiloksaanikopolymeerit, joiden päissä on vety-dimetyylisiloksyyliryhmät, polyvetymetyylisiloksaanit, joiden päissä on trimetyylisiloksyyliryhmät, sykliset polyvetymecyyli-siloksaanit.
Yhdisteessä (2) olevien piihin sitoutuneiden vetyatomien lukumäärän suhde yhdisteessä (1) olevien alkenyyli-tyydyttämättö-mien ryhmien lukumäärään on välillä 0,4-5, mieluummin välillä 0,6-2. Tämä suhde voi kuitenkin olla välillä 2-5, mikäli halutaan tehdä elastomeerisia vaahtoja.
Yhdiste (1) ja/tai yhdiste (2) voidaan laimentaa orgaanisen liuottimen kanssa, joka soveltuu yhteen silikonien kanssa.
Seokset voivat sisältää lisäksi tavanmukaisia lisäaineita riippuen niiden käyttöaloista kuten vahvistavia ja/tai ei-vahvis-tavia täyteaineita elastomeerisia seoksia varten (poltettua piidioksidia, saostettua piidioksidia, jauhettua kvartsia, kalsiumkarbonaattia jne...), inhiboivia aineita elastomeeri-sille seoksille ja ohuita kerroksia varten tarkoitetuille päällystysseoksille kuten asetyleenijohdannaisille, joista on tehty selkoa patenteissa US- A 3 445 120 ja 4 347 346, polydimetyylisiloksaaniöljyjä, joiden päätteet on suojattu trimetyylisiloksyyliryhmillä, jne...
Keksinnön mukaisia seoksia voidaan käyttää sellaisinaan tai laimennettuina johonkin orgaaniseen liuottimeen.
10 79039 Näiden seosten verkkouttaminen tapahtuu lämpötilassa, joka on ympäristön lämpötilan ja 200°C välillä riippuen seoksen tyypistä ja katalysaattorin määrästä.
Lämpötila on tavallisesti välillä 60-140°C. Katalysaattorin määrä paino-osissa laskettuna platinametallin painona on tavallisesti välillä 2-600 ppm, yleensä välillä 5-200 ppm laskettuna seoksen kokonaispainosta.
Keksinnön mukaiset kompleksit ovat melko helposti valmistettavia yhdisteitä ja stabiileja varastoitaessa hyvin pitkiä ajanjaksoja ympäristön lämpötilassa ja ne säilyttävät rea-goimiskykynsä hyvin kauan. Ne ovat hyvin reaktiokykyisiä pienissä annoksissa ja erikoisen hyödyllisiä kylmävulkanoiduissa elastomeeriseoksissa (RTV) ja päällystysseoksissa liuottimen kanssa tai ilman liuotinta tekemään materiaali kiinnitarttu-mattomaksi.
Tätä jälkimmäistä käyttötarkoitusta varten voidaan keksinnön mukaisia seoksia käyttää siis sellaisinaan tai johonkin liuot-timeen laimennettuina. Kun ne dispergoidaan tai laimennetaan liuottimeen, käytetään haihtuvaa orgaanista liuotinta, joka soveltuu yhteen seoksen kanssa ja joka valitaan esimerkiksi seuraavista: alkaanit, petrolitisleet, jotka sisältävät paraf-fiiniyhdisteitä, tolueeni, heptaani, ksyleeni, isopropanoli, metyyli-isobutyyliketoni, tetrahydrofuraani, klooribentseeni, kloroformi ja trikloori-1,1,1-etaani.
Liuotin muodostaa etupäässä 50-99 paino-% dispersiosta.
Kun dispersion liuotin haihdutetaan pois, seos kovettuu ja näitä dispersioita voidaan siis käyttää päällystysseoksina metalli-, puu- ja lasiesineille ja taipuisille paperilevyille, muoviaineille jne...
Ilman liuotinta olevia seoksia voidaan myös käyttää tekemään jokin materiaali, kuten metalli- ja lasilevyt, muoviaineet tai paperi, kiinniliimautumattomiksi muihin materiaaleihin, 11 79039 joihin ne liimautuisivat normaalisti. Silloin kun kyseassä on ilman liuotinta oleva seos, sen viskositeetti ei mielellään ylitä 5000 mPa ja on edullisesti välillä 10-4000 mPa 25°C:ssa ja yhdisteessä (2) olevien piihin sitoutuneiden vetyatomien suhde yhdisteessä (1) olevien piihin sitoutuneiden alkenyyli-radikaalien summaan on ainakin 0,5:1 ja tavallisesti alle 2:1, ja tätä suhdetta voidaan käyttää myös ilman liuotinta oleviin hartseihin. Yhdisteet (1) ja (2) ovat polymeerejä ja/tai ko-polymeerejä, joiden ketjut ovat lähes suoria.
Ilman liuotinta olevia seoksia, eli niitä, joita ei ole ohennettu, levitetään laitteiden avulla, jotka pystyvät tekemään sen tasaisesti hyvin pienillä nestemäärillä. Tätä tarkoitusta varten voidaan käyttää laitetta, jota nimitetään "Helio glissant", jossa on erikoisesti 2 päällekkäin asennettua lieriötä: alimmaksi pannun lieriön tehtävänä on kastautua sively-aineen säiliöön, jossa ovat seokset ja impregnoida sitten hyvin ohuella kerroksella ylempänä oleva lieriö, ja tämän jälkimmäisen tehtävänä on sitten sivellä paperille halutut määrät seoksia, jotka on impregnoitu lieriöön, ja tällainen annostelu saadaan aikaan säätelemällä näiden kahden lieriön vastaavia nopeuksia, jotka pyörivät toistensa suhteen vastakkaisiin suuntiin .
Ohennettuja seoksia, so. joissa on liuotinta, voidaan levittää teollisissa koneissa paperin sivelyyn käytettyjen laitteiden avulla joita ovat esimerkiksi kaiverrettu lieriö "Mille points", systeemi, jonka nimenä on "Reverse Roll". Alustoille levitettyinä seokset kovettuvat muutamassa sekunnissa kiertäessään uunitunneleissa, jotka on kuumennettu noin 60-200°C:een, ja näissä uuneissa viipymisaika vaihtelee tavallisesti 2-3C sekuntiin. Määrätyllä uunin pituudella se on nopeuden funktio, millä sivellyt alustat kiertävät (tämä nopeus voi ylittää 200 m/min); selluloosamateriaalia oleva alusta kiertää tavallisesti nopeammin (esimerkiksi nopeudella 3 m/s yli 140°C lämpötilassa) kuin muovimateriaaliin perustuva alusta. Tämä jälkimmäinen ei näet kestä korkeiden lämpötilojen vaikutusta, joten se pannaan alhaisempaan lämpötilaan, mutta pitemmäksi ajaksi, i2 79039 esimerkiksi se voi kiertää nopeudella 0,75 m/s lämpötilassa noin 80°C.
Alustoille levitettyjen seosten määrät ovat vaihtelevan suu- , 2 ruisia ja ne voivat olla useimmiten välillä 0,1-5 g/m käsiteltyä pintaa. Nämä määrät riippuvat alustojen luonteesta ja halutuista kiinniliimautumattomuusasteista. Ne ovat useimmiten välillä 0,5-1,5 g/m ei-huokoisille alustoille.
Muut kyseessä olevan keksinnön edut ja tyypilliset ominaisuudet tulevat ilmi seuraavia esimerkkejä luettaessa, jotka on annettu asian valaisemiseksi, eikä lainkaan rajoittamismielessä. Ellei toisin mainita, ovat ilmoitetut prosenttiluvut ja osat painoon perustuvia.
Esimerkki 1
Platina-vinyyli-4-syklohekseenikompleksin valmistus.
Valmistetaan platina-vinyyli-4-syklohekseenikompleksia sekoittamalla yhteen: - 1 osa H^PtClg , 61^0 - 5 osaa isopropanolia - 2 osaa natriumbikarbonaattia, NaHCO^ - 6 osaa vinyyli-4-syklohekseeniä, jota saadaan kaupallisesti
Merck-yhtiöstä.
Ensimmäiseksi liuotetaan klooriplatinahappo isopropanoliin, sen jälkeen lisätään NaHC03 pienin erin vaahdon muodostumisen ehkäisemistä varten, sillä vapautuu hiilidioksidia, sen jälkeen lisätään vinyyli-4-syklohekseeni.
Seosta refluksoidaan 15 min ajan suunnilleen 80°C:n lämpötilassa koko ajan sekoittaen.
Reaktioseos jäähdytetään ympäristön lämpötilaan ja poistetaan isopropanoli 20°C:ssa 15 mbaarin vakuumissa. Epäorgaaniset epäpuhtaudet saostetaan heksaanilla ja suodattamisen jälkeen konsentroidaan liuos 40°C:ssa 1-10 mbaarin vakuumissa.
Il
Saadaan voimakkaan oranssin väristä, hyvin juoksevaa öljyä ja tuotos on 85 paino-% platinan ja alkuperäisten reagoivien aineiden kokonaispainomäärästä. Saadaan suhteeksi Cl/Pt = 1,8.
13 79039
Kompleksin platinapitoisuus säädetään 3 %:iin laimentamalla tolueenilla. Tätä liuosta tullaan käyttämään seuraavassa.
Esimerkki 2
Toistetaan esimerkin 1 menettely, paitsi että refluksointi kestää 40 min. Saadaan suhteeksi Cl/Pt = 1,3.
Esimerkki 3
Toistetaan esimerkin 1 menettely paitsi että vinyyli-4-syklo-hekseeni korvataan limoneenillä. Saadaan oranssin väristä öljyä, jossa suhde Cl/Pt = 1,3.
Vertailuesimerkki 4C
Toistetaan esimerkin 1 menettelytapa paitsi että käytetään seuraavia raaka-aineita: - 1 osa H2PtCl6, 6H20 - 5 osaa isopropanolia - 2 osaa natriumbikarbonaattia - 6 osaa syklohekseeniä.
15 min kuluttua saadaan musta sakka, joka ilmoittaa platinan saostuneen.
Vertailuesimerkki 5C
Platina-styreenin synteesi. Toistetaan tarkalleen esimerkin 1 menettelytapa Eurooppa-patenttihakemuksesta 57 459, paitsi että refluksissa käytetty lämpötila ja aika ovat vastaavasti 75-77°C ja 30 min. Saadaan vaikeasti kompleksia mustan tervan muodossa, jossa suhde Cl/Pt on 2,5 ja sitä käytetään heti 3-prosenttisena liuoksena tolueenissa.
Esimerkki 5
Piatina-alkenyylisyklohekseenikompleksien reaktiivisuus ilman liuotinta olevissa seoksissa paperin tekemiseksi kiinniliimau-tumattomaksi.
14 7903S
i f
Valmistetaan käsittelyliuos seuraavan menettelytavan kukaan: 100 osaa kohti silikoniseosta, jossa on: a) 90,5 % polydimetyylisiloksaanikopolymeeriä, jossa on vi-nyyliryhmiä ketjussa ja dimetyylivinyylisiloksyylipäätteet ja suunnilleen 3 painoprosenttia vinyyliryhmiä ja viskositeetti noin 250 mPa 25°C:ssa, b) 2,5 % tetrametyyli-1,3,5,7-tetravinyyli-l,3,5,7-syklotetra-siloksaania, c) 7 % polymetyylihydrosiloksaaninestettä, jossa on trimetyyli-siloksipäätteet, jota on käytetty verkkouttamisaineena ja joka sisältää noin 1,5 paino-% vetyatomeja liittyneenä piihin, ja jonka viskositeetti on suunnilleen 20 mPa 25°C:ssa, lisätään; -4 - 60 ppm platinaa (3*10 gramma-atornia Pt/kg seosta) platina- kompleksin muodossa, jollaista on valmistettu esimerkeissä 1, 2 tai 3 .
Sekoitetaan voimakkaasti ympäristön lämpötilassa seosta joita- 2 kin minuutteja ja levitetään sitten tämä seos (noin 1 g/m ) käyttämättä liuotinta paperille käyttäen sauvakaavinta ja annetaan silikoniseoksen kovettua kiertouunissa, johon puhalletaan ilmaa vaihtelevissa lämpötiloissa.
Tällä tavoin on tutkittu silikonipäällysteen kovettumisaikoja ja pantu muistiin uunissa viipymisaikojen minimiarvot, jotka ovat tarpeen hyvin kovettuneen päällysteen saamiseksi. Saadut tulokset on koottu alla olevaan taulukkoon I:
II
15 79039
Taulukko I
Verkkouttamisaika (sekunneissa)
Katalysaattorin tyyppi
Uunin lämpö- Uunin lämpötila T° tila T° 110°C:ssa 110°C:ssa
Esimerkki 1 18-20 15 1,8
Esimerkki 2 15 10-12 1,3
Esimerkki 3 15 10-12 lr3 * 30 25 4,5 H2PtCl6, 6H20 >120 100 5,9
Esimerkki 5C > 60 50 2,5
Huom.: (*) Katalysaattori on klooriplatinahapon ja oktanolin reaktiotuote patentin US-A 3 220 972 mukaan,
Esimerkki 6 100 g:aan polydimetyylisiloksaaniöljyä, jossa on dimetyyli-vinyylisiloksyylipäätteet (0,4 paino-% vinyyliryhmiä laskettuna polymeerin painosta), viskositeetti 600 mPa 25°C:ssa, lisätään 45,0 g poltettua piidioksidia, jonka ominaispinta on 300 m /g ja jota on käsitelty heksametyylidisilatsaanin avulla. Tähän massaan lisätään organopiiseos, joka sisältää: (a) 1,7 g polydimetyylisiloksaanikopolymeeriä, jonka ketjussa on vetymetyylisiloksiryhmiä ja jossa on laskettuna polymeerin painosta 0,25 % vetyatomeja pii-atorniin liittyneenä ja suunnilleen 120 piiatomia molekyyliä kohti, ja (b) 8 g polydimetyylisiloksaani-polymeeriä, jossa on dimetyyli-vetysiloksyylipäätteet ja viskositeetti 30 mPa 25°C:ssa, (c) 0,05 g tetrametyyli-1,3,5,7-tetravinyyli-l,3,5,7-syklo-tetrasiloksaania hyytymistä hidastavana aineena, (d) 8 ppm platinametallia platinavinyyli-4-syklohekseenikomplek-sin muodossa, jollaista valmistettiin esimerkissä 2, 3 %:n liuoksena.
ie 79039
Sekoittamisen jälkeen seos verkkoutuu ympäristön lämpötilassa ja seoksen viskositeetin nouseminen lasketaan ajan funktiona ja kovuus Shore A muodostettujen näytekappaleiden ala- ja yläpuolelta 24 h kuluttua verkkoutumisesta.
Tulokset on koottu alla olevaan taulukkoon II.
Taulukko II
Katalysaatto- Liuoksen sta- Kovuus Shore A
rityyppi biilisuus (ylä-/alapuolelta)(**} (*) 4 h 22/27
Esimerkki 2 4 h 30 min 21/26
Huom.: (*) Katalysaattori on klooriplatinahapon ja oktanolin reaktio-tuote patentin US-A 3 220 972 menetelmän mukaan.
(**) Yläpuolelta = kovuus mitattu ilman vaikutuksen alaisena olleen näytekappaleen päältä Alapuolelta = kovuus mitattu näytteen pinnalta, joka on kontaktissa muotin pohjan kanssa li

Claims (12)

1. Menetelmä hydrosilylointikatalysaattorina käytettävän platina-olefiinikomplekein valmistamieekei, tunnettu siitä, että annetaan platinahalogenidin reagoida ainakin yhden emäksisen yhdisteen kanssa, joka on alkalimetalli- tai maa-aikali-meta11ikarbonaatti tai -bikarbonaatti, sellaisen olefiinili-gandin läsnäollessa, joka on alkenyylisyklohekseeni, jolla on kaava Ri----R2 ( I > jossa esittää alkenyy1iradikaalia, jossa on 2-6 hiiliatomia, ja R2 esittää vetyatomia tai orgaanista radikaalia, jolla ei ole haitallista vaikutusta platinan katalyyttiseen aktiivisuuteen, erikoisesti alkyy1iradikaa1ia, jossa on 1-4 hiili-atomia, jolloin saadaan platina-alkenyylisyklohekseenikomploksia, jossa suhde Cl/Pt gramma—atomia halogeenia gramma—atomia platinaa kohti on käytännöllisesti katsoen välillä 0-4 molemmat luvut mukaanluettuina.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että emäksinen yhdiste on alkalimetallibikarbonaattia.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suhde Cl/Pt on käytännöllisesti katsoen 0-2 molemmat luvut mukaanluettuina. 1 Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktio suoritetaan orgaanisessa liuottimessa, joka on alifaattinen alkoholi, jossa on 1-6 hiiliatomia, aromaattinen orgaaninen liuotin tai tyydytetty hiilivety. ie 79039
5. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että platinahalogenidi on klooriplatinahappoa.
6. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktio suoritetaan o lämpötilassa, joka on välillä 20-120 C ja sen kestoaika on välillä 5 min - 2 tuntia.
7. Organopolysiloksaaniseos, joka sisältää: <1> ainakin yhtä organopolysiloksaania, jossa on molekyyliä kohti ainakin kaksi alkenyy1ityydyttämätöntä ryhmää, jotka ovat liittyneet piihin, ja <2) ainakin yhtä organovetypolysiloksaania, jossa on molekyyliä kohti ainakin kolme SiH-ryhmää, tunnettu siitä, että seos lisäksi sisältää katalyyttisesti tehokkaan määrän platina-alkenyylisyklohekseenikompleksia, joka on valmistettu antamalla platinahalogenidin reagoida ainakin yhden emäksisen yhdisteen kanssa, joka on alkalimetalli-tai maa-alka1 imetä11ikarbonaattl tai -bikarbonaatti, sellaisen olefiiniligandin läsnäollessa, joka on alkenyylisyklohekseeni, jolla on kaava Ri—*2 U> jossa esittää alkenyy liradikaalia, jossa on 2-6 hiiliatomia, ja R2 esittää vetyatomia tai orgaanista radikaalia, jolla ei ole haitallista vaikutusta platinan katalyyttiseen aktiivisuuteen, erikoisesti alkyyliradikaalia, jossa on 1-4 hiili-atomia, jolloin saadaan platina-alkenyylisyklohekeeenikomplek-sia, jossa suhde Cl/Pt gramma-atomia halogeenia gramma-atomia platinaa kohti on käytännöllisesti katsoen välillä 0-4 molemmat luvut mukaanluettuina. Il ia 79039 Θ. Patenttivaatimuksen 7 mukainen organopolysiloksaani- seos, tunnettu siitä, että se sisältää: (1> ainakin yhtä organopolysiloksaania, jossa on siloksyyli-ryhmiä, joiden kaava on: YaZbSi04-a-b 2 jossa Y on alkenyylityydyttämätön hii1ivetyryhmä, jossa on 2-4 hiiliatomia, molemmat luvut mukaanluettuina, Z on yksiarvoinen hii1ivetyryhmä, joka ei vaikuta haitallisesti katalysaattorin aktiivisuuteen, a on välillä 1-3 ja b on välillä 0-2 ja a+b on välillä 1-3, ja mahdollisesti kaikki muut ryhmät ovat ryhmiä, joiden kaava on : ZcSl04-c <2> 2 jossa Z merkitsee sama kuin edellä ja c on arvoltaan välillä 0-3 , (2> ainakin yhtä organovetypolysiloksaania, jossa on siloksyy-liryhmiä, joiden kaava on: HdWeSi04-d-e (3) 2 jossa W vastaa samaa määritelmää kuin Z; d on arvoltaan välillä 1-3 ja e on arvoltaan välillä 0-2, d+e on arvoltaan välillä 1-3 ja mahdollisesti kaikki muut ryhmät ovat ryhmiä, joiden kaava on: WgSi04-g 2 20 79039 jossa W merkitsee samaa kuin edellä, g on arvoltaan välillä 0-3 .
9- Patenttivaatimuksen 7 tai 8 mukainen organopolysilok- saaniseos, tunnettu siitä, että seos lisäksi sisältää ainakin yhtä vahvistavaa ja/tai ei-vahvietavaa täyteainetta.
10. Patenttivaatimuksen 7 tai 8 mukainen organopolysilok-saaniseos, tunnettu siitä, että yhdisteet (1) ja (2) ovat polymeerejä ja/tai kopolymeerejä, joiden ketjut ovat lähes suorat ja että yhdisteessä <2> olevien piihin sitoutuneiden vetyatomien suhde yhdisteessä <1) oleviin piihin sitoutuneisiin alkenyyliradikaaleihin on välillä 0,5:1-2:1.
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen organopolysiloksaani- seos, tunnettu siitä, että sen viskositeetti ei ylitä 5 000 o mPa 25 Ctssa.
12. Patenttivaatimuksen 10 mukainen organopolysiloksaani-seos, tunnettu siitä, että seos lisäksi sisältää orgaanisen liuottimen.
13. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 7-9 mukaisen organo-Polysiloksaanieeokeen käyttö elastomeerien valmistamiseksi.
14. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 7, 8 tai 10-12 mukaisen organopolyeiloksaaniseoksen käyttö materiaalin tekemiseksi kiinniliimautumattomakei. Il 21 79039
FI855070A 1984-12-20 1985-12-18 Platina-alkenylcyklohexenkomplex som hydrosilyleringskatalysator och foerfarande foer dess framstaellning. FI79039C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8419509A FR2575086B1 (fr) 1984-12-20 1984-12-20 Complexe platine-alcenylcyclohexene comme catalyseur de reaction d'hydrosilylation et son procede de preparation
FR8419509 1984-12-20

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI855070A0 FI855070A0 (fi) 1985-12-18
FI855070A FI855070A (fi) 1986-06-21
FI79039B FI79039B (fi) 1989-07-31
FI79039C true FI79039C (fi) 1989-11-10

Family

ID=9310810

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI855070A FI79039C (fi) 1984-12-20 1985-12-18 Platina-alkenylcyklohexenkomplex som hydrosilyleringskatalysator och foerfarande foer dess framstaellning.

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4699813A (fi)
EP (1) EP0190530B1 (fi)
JP (1) JPS61171541A (fi)
AT (1) ATE37807T1 (fi)
AU (1) AU574873B2 (fi)
BR (1) BR8506316A (fi)
CA (1) CA1259624A (fi)
DE (1) DE3565477D1 (fi)
ES (1) ES8800073A1 (fi)
FI (1) FI79039C (fi)
FR (1) FR2575086B1 (fi)
NO (1) NO161962C (fi)

Families Citing this family (96)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2575085B1 (fr) * 1984-12-20 1987-02-20 Rhone Poulenc Spec Chim Complexe platine-triene comme catalyseur de reaction d'hydrosilylation et son procede de preparation
US5145886A (en) * 1988-05-19 1992-09-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Radiation activated hydrosilation reaction
US4916169A (en) * 1988-09-09 1990-04-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Visible radiation activated hydrosilation reaction
LU87350A1 (fr) * 1988-09-28 1990-04-06 Oreal Application cosmetique de polysiloxanes a fonction diester et compositions mises en oeuvre
NZ230699A (en) * 1988-11-11 1991-02-26 Sumitomo Chemical Co Insecticidal composition comprising 2,4-dioxo-1-(2-propynyl)imidazolidin-3-ylmethyl chrysanthemate and an aromatic hydrocarbon/kerosene solvent
US6046250A (en) * 1990-12-13 2000-04-04 3M Innovative Properties Company Hydrosilation reaction utilizing a free radical photoinitiator
US6376569B1 (en) * 1990-12-13 2002-04-23 3M Innovative Properties Company Hydrosilation reaction utilizing a (cyclopentadiene)(sigma-aliphatic) platinum complex and a free radical photoinitiator
JP2501040B2 (ja) * 1990-12-17 1996-05-29 信越化学工業株式会社 離型性オルガノポリシロキサン組成物およびその硬化物
US5191103A (en) * 1991-12-30 1993-03-02 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process and composition for promoting hydrosilylation reactions using sterically hindered nitrogen-containing and phosphorus-containing compounds
DE4235638A1 (de) * 1992-10-22 1994-04-28 Sonderhoff Ernst Fa Verfahren zum Herstellen eines feinporigen Siliconschaumes
DE4235639A1 (de) * 1992-10-22 1994-04-28 Sonderhoff Ernst Fa Verfahren zum Herstellen von Siliconschaumformteilen im Spritzgießverfahren
USRE35771E (en) * 1992-10-22 1998-04-14 H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Process for producing a fine pored silicone foam
FR2727114B1 (fr) 1994-11-17 1996-12-27 Oreal Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations
FR2727113B1 (fr) 1994-11-17 1996-12-27 Oreal Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations
FR2727115B1 (fr) 1994-11-17 1996-12-27 Oreal Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations
FR2740479B1 (fr) 1995-10-31 1998-01-09 Rhone Poulenc Chimie Utilisation d'une composition organopolysiloxanique pour l'enduction d'une bande transporteuse et bande transporteuse ainsi obtenue
FR2743564A1 (fr) 1996-01-11 1997-07-18 Michelin & Cie Compositions de caoutchouc pour enveloppes de pneumatiques a base de silices contenant un additif de renforcement a base d'un polyorganosiloxane fonctionnalise et d'un compose organosilane .
FR2757869B1 (fr) * 1996-12-31 1999-05-21 Rhodia Chimie Sa Utilisation de melanges a base de pt et de composes de metaux de transition autres que le pt pour ameliorer les proprietes de resistance a l'arc des elastomeres silicones
JP3718123B2 (ja) * 2000-12-18 2005-11-16 信越化学工業株式会社 型取り用オルガノポリシロキサン組成物
TWI242584B (en) 2001-07-03 2005-11-01 Lord Corp High thermal conductivity spin castable potting compound
AU2003246862A1 (en) * 2002-04-29 2003-11-17 Rhodia Chimie Assembly for hydrosylilation, method for preparing same and silicone compositions incorporating same
FR2848215B1 (fr) 2002-12-04 2006-08-04 Rhodia Chimie Sa Composition elastomere silicone, adhesive, monocomposante et reticulable par polyaddition
US8257797B2 (en) 2003-11-03 2012-09-04 Bluestar Silicones France Silicone composition and process that is useful for improving the tear strength and the combing strength of an inflatable bag for protecting an occupant of a vehicle
JP2005150235A (ja) 2003-11-12 2005-06-09 Three M Innovative Properties Co 半導体表面保護シート及び方法
US20080014532A1 (en) * 2006-07-14 2008-01-17 3M Innovative Properties Company Laminate body, and method for manufacturing thin substrate using the laminate body
PL2176367T3 (pl) * 2007-06-21 2019-02-28 Elkem Silicones France Sas Sposób zwalczania zamglenia podczas powlekania elastycznych podłoży sieciowalną ciekłą kompozycją silikonową w urządzeniu cylindrycznym
US20090017248A1 (en) * 2007-07-13 2009-01-15 3M Innovative Properties Company Layered body and method for manufacturing thin substrate using the layered body
US20090017323A1 (en) * 2007-07-13 2009-01-15 3M Innovative Properties Company Layered body and method for manufacturing thin substrate using the layered body
US8383549B2 (en) 2007-07-20 2013-02-26 Bayer Cropscience Lp Methods of increasing crop yield and controlling the growth of weeds using a polymer composite film
US7891636B2 (en) * 2007-08-27 2011-02-22 3M Innovative Properties Company Silicone mold and use thereof
JP5551602B2 (ja) * 2007-11-01 2014-07-16 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー マスター型複製方法
US8927627B2 (en) 2008-07-30 2015-01-06 Bluestar Silicones France Sas Silicone composition for coating a flexible support intended to form a crosslinked coating having increased attachment, mechanical strength and reactivity
PL2382271T5 (pl) 2008-12-30 2018-08-31 Bluestar Silicones Kompozycje powłokowe i tkaniny włókiennicze nimi pokryte
FR2957604A1 (fr) 2010-03-22 2011-09-23 Bluestar Silicones France Composition silicone reticulable pour la realisation de revetements anti-adherents pour supports souples et additif promoteur d'accrochage contenu dans cette composition
EP2614116B1 (fr) 2010-09-06 2014-12-24 Bluestar Silicones France Composition silicone pour mousse élastomère
WO2012032232A1 (fr) 2010-09-06 2012-03-15 Bluestar Silicones France Rouleau compressible pour imprimante
US8663743B2 (en) 2010-10-05 2014-03-04 Eco-Friendly Solutions, LLC Release coating
US9714345B2 (en) 2010-12-13 2017-07-25 Bluestar Silicones France Sas Silicone elastomer material suitable for use in particular for making dental impressions
EP2500009A1 (en) 2011-03-17 2012-09-19 3M Innovative Properties Company Dental ceramic article, process of production and use thereof
US9120935B2 (en) 2011-06-21 2015-09-01 Bluestar Silicones France Sas Hydrosilylation reaction inhibitors, and use thereof for preparing stable curable silicone compositions
DE102012103393A1 (de) 2012-04-18 2013-10-24 Osram Opto Semiconductors Gmbh Transparenter Körper, optoelektronisches Bauelement mit einem transparenten Körper und Verfahren zur Herstellung eines transparenten Körpers
DE102012104363A1 (de) 2012-05-21 2013-11-21 Osram Opto Semiconductors Gmbh Optoelektronisches Bauelement und Verfahren zu dessen Herstellung
JP6204468B2 (ja) 2012-07-19 2017-09-27 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 官能化イソブチレン−イソプレンコポリマー組成物
WO2014193654A1 (en) 2013-05-31 2014-12-04 3M Innovative Properties Company Fluoroalkyl silicones
US9752060B2 (en) 2013-10-04 2017-09-05 3M Innovative Properties Company Fluoroalkyl silicone compositions
WO2015050740A1 (en) 2013-10-04 2015-04-09 3M Innovative Properties Company Fluoroalkylsilanes and coatings therefrom
CN104745142A (zh) 2013-12-27 2015-07-01 蓝星有机硅（上海）有限公司 Led封装用的固化性硅橡胶组合物
KR101918376B1 (ko) 2013-12-31 2019-01-29 블루스타 실리콘즈 상하이 컴퍼니 리미티드 실리콘 코팅을 포함하는 섬유 지지체
JP2017517587A (ja) 2014-03-31 2017-06-29 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー フルオロアルキルシリコーン
US9938380B2 (en) 2014-08-27 2018-04-10 3M Innovative Properties Company Polyfluoroalkylated alkenes and silicone compounds prepared therefrom
US9975834B2 (en) 2014-08-27 2018-05-22 3M Innovative Properties Company Polyfluoroalkylated alkenes and silicon compounds prepared therefrom
US9938307B2 (en) 2014-08-27 2018-04-10 3M Innovative Properties Company Polyfluoroalkylated alkenes and silane compounds prepared therefrom
FR3037800A1 (fr) 2015-06-26 2016-12-30 Bluestar Silicones France Article adhesif sur la peau
FR3041648A1 (fr) 2015-09-25 2017-03-31 Bluestar Silicones France Composition silicone et procede utiles pour ameliorer la resistance au froissement et a l'abrasion de sacs gonflables, destines a la protection d'un occupant de vehicule
KR102115684B1 (ko) 2015-09-25 2020-05-26 엘켐 실리콘즈 프랑스 에스에이에스 가요성 기판을 위한 비점착성 코팅의 제조를 위한 가교결합가능한 실리콘 조성물, 및 이 조성물 중에 함유된 부착-촉진성 첨가제
JP6584653B2 (ja) 2015-09-25 2019-10-02 エルケム・シリコーンズ・フランス・エスアエスＥＬＫＥＭ ＳＩＬＩＣＯＮＥＳ Ｆｒａｎｃｅ ＳＡＳ 皮膚接着性物品
CN106928725A (zh) 2015-12-31 2017-07-07 蓝星有机硅（上海）有限公司 导电的可固化的有机硅橡胶
FR3048886A1 (fr) 2016-03-17 2017-09-22 Bluestar Silicones France Gel silicone adhesif a la peau
FR3048885A1 (fr) 2016-03-17 2017-09-22 Bluestar Silicones France Gel silicone adhesif a la peau
US10829609B2 (en) 2017-02-08 2020-11-10 Elkem Silicones USA Corp. Silicone rubber syntactic foam
WO2018148282A1 (en) 2017-02-08 2018-08-16 Elkem Silicones USA Corp. Secondary battery pack with improved thermal management
CN110621751B (zh) 2017-03-29 2022-05-10 埃肯有机硅法国简易股份公司 可用于部件的包覆模塑的聚加成交联性有机硅组合物
ES2973480T3 (es) 2017-03-30 2024-06-20 Elkem Silicones France Sas Procedimiento para realizar un revestimiento hidrófugo y antiadherente sobre un soporte
WO2018206995A1 (en) 2017-05-10 2018-11-15 Elkem Silicones France Sas Method for manufacturing a silicone elastomer article using a 3d printer
CN111295379B (zh) 2017-06-22 2023-08-22 埃肯有机硅法国简易股份公司 自由基光引发剂及其在有机硅组合物中的用途
WO2019008238A1 (fr) 2017-07-07 2019-01-10 Elkem Silicones France Sas Article adhesif sur la peau
CN112004903B (zh) 2017-12-28 2022-09-30 埃肯有机硅（上海）有限公司 低tvoc释放的有机硅复合片材
ES2971837T3 (es) 2018-05-09 2024-06-10 Elkem Silicones France Sas Procedimiento de fabricación de un artículo de elastómero de silicona utilizando una impresora 3D
FR3081163B1 (fr) 2018-05-18 2020-07-24 Inst Nat Sciences Appliquees Lyon Procede de production de materiaux silicones poreux
CN115943063B (zh) 2018-10-02 2024-02-09 埃肯有机硅美国公司 用于制备尤其在医疗器材中使用的可定制的模拟肉体的有机硅凝胶或有机硅泡沫的试剂盒
CN115943068A (zh) 2018-12-21 2023-04-07 埃肯有机硅法国简易股份公司 有机硅弹性体制品的增材制造方法
KR20210129687A (ko) 2019-02-22 2021-10-28 엘켐 실리콘즈 유에스에이 코포레이션 활성 성분 용출을 개선시키기 위한 약물 전달 실리콘 조성물
WO2021003108A1 (en) 2019-07-01 2021-01-07 Elkem Silicones USA Corp. Two-part curable liquid silicone rubber composition
FR3099165A1 (fr) 2019-07-25 2021-01-29 Elkem Silicones France Sas Composition silicone pour mousse elastomere.
EP4003710A1 (en) 2019-07-30 2022-06-01 Elkem Silicones USA Corp. A process and a device assembly useful for producing a molded silicone rubber product from liquid silicone rubber composition via injection molding
US12037458B2 (en) 2019-09-06 2024-07-16 Elkem Silicones USA Corp. Process and premix for incorporating optical brighteners into a polymeric composition
WO2021123315A1 (en) 2019-12-20 2021-06-24 Elkem Silicones France Sas Method for the additive manufacturing of a silicone elastomer article
JP7412581B2 (ja) 2020-01-30 2024-01-12 エルケム・シリコーンズ・ユーエスエイ・コーポレーション 循環経済に有用であって、剥離可能でありかつ綺麗に剥離可能な特性を有するシリコーンエラストマーを含む、物品
JP7557540B2 (ja) 2020-02-06 2024-09-27 エルケム・シリコーンズ・ユーエスエイ・コーポレーション 伸縮性の高い粘着性シリコーン組成物及びそのシーリング／結合剤としての使用
US11643555B2 (en) 2020-04-15 2023-05-09 Elkem Silicones USA Corp. Use of aryl group containing organopolysiloxane gums as additives to increase rheological behavior
JP7524367B2 (ja) 2020-06-25 2024-07-29 エルケム・シリコーンズ・フランス・エスアエス 熱伝導性シリコーン組成物
US20230295428A1 (en) 2020-07-29 2023-09-21 Elkem Silicones France Sas Crosslinkable silicone elastomer composition containing a heat-resistant additive
EP4005599A1 (en) 2020-11-30 2022-06-01 Elkem Silicones France SAS Method for manufacturing a silicone elastomer article using a 3d printer
EP4039749A1 (en) 2021-02-04 2022-08-10 Elkem Silicones France SAS A method of additive manufacture of a three-dimensional article made of a cured material and a gel like support for use in additive manufacturing
WO2023012543A1 (en) 2021-08-02 2023-02-09 3M Innovative Properties Company Hydrosilylation based beta-diketone primers for adhesion to metal
WO2023111405A1 (fr) 2021-12-17 2023-06-22 Elkem Silicones France Sas Procédé de préparation de mousse silicone
FR3130816B1 (fr) 2021-12-17 2023-12-15 Elkem Silicones France Sas Composition silicone réticulable par irradiation
CN118679061A (zh) 2021-12-31 2024-09-20 埃肯有机硅（上海）有限公司 用于增材制造的双组份有机硅组合物
EP4273204A1 (en) 2022-05-03 2023-11-08 ELKEM SILICONES France SAS Medical silicone pressure-sensitive adhesive composition
WO2023214130A1 (fr) 2022-05-03 2023-11-09 Elkem Silicones France Sas Article apte au contact alimentaire et son procédé de fabrication
WO2024026459A1 (en) 2022-07-28 2024-02-01 Elkem Silicones USA Corp. Implants comprising a silicone foam
EP4344873A1 (en) 2022-09-27 2024-04-03 Elkem Silicones France SAS Post-treatment of a 3d-printed elastomer silicone article
WO2024067506A1 (en) 2022-09-27 2024-04-04 Elkem Silicones Shanghai Co., Ltd. Method for post-treating an object
WO2024138379A1 (en) 2022-12-27 2024-07-04 Elkem Silicones Shanghai Co., Ltd. Use of coating system comprising acrylic pre-coat and silicone top-coat in a paper-based food container and the paper-based food container coated with the coating system
FR3144920A1 (fr) 2023-01-16 2024-07-19 Elkem Silicones France Sas Dispositif de protection passive contre l’incendie comprenant une mousse silicone
EP4410869A1 (en) 2023-02-03 2024-08-07 Elkem Silicones France SAS New functionalized organopolysiloxane compounds, manufacturing method, and uses thereof

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3159601A (en) * 1962-07-02 1964-12-01 Gen Electric Platinum-olefin complex catalyzed addition of hydrogen- and alkenyl-substituted siloxanes
FR2016946A6 (en) * 1966-12-01 1970-05-15 Gen Electric Platinum-vinylsiloxane catalysts for - hydrosilation
US3814730A (en) * 1970-08-06 1974-06-04 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
GB1428552A (en) * 1972-02-16 1976-03-17 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
US4057596A (en) * 1973-06-11 1977-11-08 Shinetsu Chemical Company Anti-sticking silicone compositions of non-solvent type
CS168358B1 (fi) * 1973-12-20 1976-05-28
JPS5214654A (en) * 1975-07-24 1977-02-03 Shin Etsu Chem Co Ltd An organopolysiloxane composition
NZ195586A (en) * 1979-11-27 1983-07-29 British Petroleum Co Catalytic preparation of ethanol and/or acetaldehyde from synthesis gas
US4394317A (en) * 1981-02-02 1983-07-19 Sws Silicones Corporation Platinum-styrene complexes which promote hydrosilation reactions
JPS59152955A (ja) * 1983-02-21 1984-08-31 Toshiba Silicone Co Ltd 硬化性シリコーンゴム組成物
US4500584A (en) * 1983-07-07 1985-02-19 General Electric Company Transparent membrane structures

Also Published As

Publication number Publication date
NO161962B (no) 1989-07-10
ES550182A0 (es) 1987-11-01
FI79039B (fi) 1989-07-31
NO855117L (no) 1986-06-23
JPS61171541A (ja) 1986-08-02
DE3565477D1 (en) 1988-11-17
AU5142685A (en) 1986-06-26
EP0190530B1 (fr) 1988-10-12
BR8506316A (pt) 1986-08-26
CA1259624A (fr) 1989-09-19
NO161962C (no) 1989-10-18
US4699813A (en) 1987-10-13
FI855070A (fi) 1986-06-21
ES8800073A1 (es) 1987-11-01
ATE37807T1 (de) 1988-10-15
EP0190530A1 (fr) 1986-08-13
FR2575086A1 (fr) 1986-06-27
AU574873B2 (en) 1988-07-14
FR2575086B1 (fr) 1987-02-20
FI855070A0 (fi) 1985-12-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI79039C (fi) Platina-alkenylcyklohexenkomplex som hydrosilyleringskatalysator och foerfarande foer dess framstaellning.
FI79038B (fi) Platina-trienkomplex som hydrosilyleringskatalysator och foerfarande foer dess framstaellning.
US3928629A (en) Coating process
EP0116290B1 (en) Novel multi-component solventless silicone release coating composition
US4912188A (en) Curable organopolysiloxane compositions
KR950005317B1 (ko) 경화성 실리콘 고무 조성물 및 그 경화물
EP1025158A1 (fr) Composition silicone reticulable en gel adhesif et amortisseur avec microspheres
US20100266856A1 (en) Cross-linkable silicone composition for producing non-stick coatings for polymer films
US4398010A (en) Method for accelerating the activity of a hydrosilation catalyst
EP0228775A2 (en) Curable organopolysiloxane compositions with improved adhesion
US3960810A (en) Coating process
CA1257730A (en) Composition for concealing graze marks on transparent glass bottle
JPH06172535A (ja) クラスターアザシラシクロアルキル官能性ポリシロキサンの調製方法
US5389404A (en) Applying catalyst and coating composition containing same to a substrate
KR20210061342A (ko) 기능성 폴리실록산
KR19980042940A (ko) 실리콘 방출 피복 조성물
JPH0848882A (ja) アルキルポリシロキサン
EP0073556B1 (en) Catalysts
US5430082A (en) Elastomer-forming composition
JPH04227730A (ja) メチルヒドロシロキサン類を硬化及び架橋させる方法
US5795947A (en) Olefinically functional polyorganosiloxanes and curable silicone compositions comprised thereof
EP3559088A1 (fr) Compose du cobalt utile comme catalyseur d&#39;hydrosilylation, de silylation deshydrogenante et de reticulation de compositions silicones
US3801544A (en) Hydrogen-functional organopolysiloxanes
US3385876A (en) Curing catalyst system for si-h additions
JPS6227461A (ja) 硬化性オルガノポリシロキサン組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: RHONE-POULENC SPECIALITES CHIMIQUES