NO161962B - Fremgangsmaate for fremstilling av et platinaolefinkompleks og anvendelse av komplekset oppnaadd ved fremgangsmaaten. - Google Patents

Fremgangsmaate for fremstilling av et platinaolefinkompleks og anvendelse av komplekset oppnaadd ved fremgangsmaaten. Download PDF

Info

Publication number
NO161962B
NO161962B NO855117A NO855117A NO161962B NO 161962 B NO161962 B NO 161962B NO 855117 A NO855117 A NO 855117A NO 855117 A NO855117 A NO 855117A NO 161962 B NO161962 B NO 161962B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
platinum
complex
stated
carbon atoms
radical
Prior art date
Application number
NO855117A
Other languages
English (en)
Other versions
NO161962C (no
NO855117L (no
Inventor
Jacques Cavezzan
Original Assignee
Rhone Poulenc Spec Chim
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Spec Chim filed Critical Rhone Poulenc Spec Chim
Publication of NO855117L publication Critical patent/NO855117L/no
Publication of NO161962B publication Critical patent/NO161962B/no
Publication of NO161962C publication Critical patent/NO161962C/no

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2282—Unsaturated compounds used as ligands
    • B01J31/2291—Olefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2282—Unsaturated compounds used as ligands
    • B01J31/2295—Cyclic compounds, e.g. cyclopentadienyls
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/323—Hydrometalation, e.g. bor-, alumin-, silyl-, zirconation or analoguous reactions like carbometalation, hydrocarbation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/828—Platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
    • B01J31/28—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of the platinum group metals, iron group metals or copper
    • B01J31/30—Halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Television Signal Processing For Recording (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av et platinaolefinkompleks egnet som hydrosilyleringskatalysator, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at et platinahalogenid omsettes med en basisk forbindelse valgt blant karbonater og bikarbonater av alkalimetaller og jordålkali-metaller i nærvær av en olefinligand valgt blant alkenylcykloheksener med formel:
hvori R]_ står for et alkenylradikal med 2-6 karbonatomer og R2 står for et hydrogenatom eller et organisk radikal som ikke har noen ugunstig innvirkning på den katalytiske aktivitet av platina, og spesielt et alkylradikal med 1-4 karbonatomer, for oppnåelse av et platinavinylcykloheksen-kompleks med et gramatomforhold mellom klor og platina som er større enn 0 og mindre enn 4, foretrukket større enn 0 og mindre enn 2.
Oppfinnelsen vedrører også anvendelse av det platinaalkenylcykloheksenkompleks som er oppnådd ved nevnte fremgangsmåte for katalytisk herding av organopolysiloksanblandinger inneholdende: (1) i det minste ett organopolysiloksan som pr. molekyl har minst to grupper med alkenylumettethet knyttet til silisium, (2) minst ett organohdrogenpolysiloksan med minst tre SiH-grupper pr. molekyl, og (3) en katalytisk effektiv mengde av nevnte platinaalkenylcykloheksenkompleks.
Disse og andre trekk ved oppfinnelsen fremgår av patentkra-vene.
Man har tidligere foreslåttt tallrike forbindelser og komplekser av platina for å fremme reaksjonen med addisjon av et organohydrogenpolysiloksan med grupperinger ■ SiH til et diorganopolysiloksan med alkenumettede hydrokarbonradikaler for å danne et addisjonsprodukt med en ny silisiumkarbonbin-ding.
Denne addisjonsreaksjon kan fremstilles skjematisk på følgende måte:
En av de første katalysatorer som ble anvendt er klorplatinasyre som beskrevet i US patentskrift 2.823.218 eller platinametall fordelt på en findelt bærer som beskrevet i US patentskrift 2.970.150.
I US patentskrifter 3.159.601 og 3.159.602 er det foreslått platinaolefinkomplekser for å nedsette de ulemper som følger med anvendelse av findelt platina eller klorplatinasyre og vedrørende forgiftningen av katalysatoren og dens meget lave reaktivitet. For det samme formål er det i US patentskrift 3.220.372 foreslått som katalysator reaksjonsproduktene av platinaderivater med alkoholer, aldehyder og etere.
Mer nylig er det i US patentskrifter 3.715.334, 3.775.432 og 3.418.7 30 foreslått komplekser av platina og vinylsiloksan, behandlet med en base og hvori forholdet mellom halogen og platina er mellom 0 eller et desimaltall i nærheten av 0, og omtrent 1.
I europeisk patentskrift 57.459 er det beskrevet komplekser av platina-styren behandlet med en base og hvori forholdet mellom halogen og platina (beregnet som gramatom platina og halogen) er over 1, men under 4.
Platinakompleksene beskrevet i det foregående har riktignok tillatt et fremskritt i teknikkens stand, men de frembyr i det minste en av følgende ulemper: de er ustabile og frembyr en lav katalytisk aktivitet etter en forholdsvis kort lagringstid av størrelsesorden
1 måned eller mindre,
de frembyr en utilstrekkelig reaktivitet ved lav
konsentrasjon, og
de er særlig vanskelige å fremstille ved enkel og reproduserbar måte, særlig de katalysatorer som er beskrevet i europeisk patentskrift 57.459.
Den foreliggende oppfinnelse har til formål å tilveiebringe et nytt platinakompleks som ikke har de ovennevnte ulemper eller som i det minste i en meget fortynnet form likevel kan finne kommersiell anvendelse.
Som alkenylradikaler R^ kan nevnes vinyl, isopropen-l-yl, n-propen-2-yl, n-buten-3-yl, idet radikalet R^ foretrukket er i 4-stillingen på cykloheksenylkjernen.
Som produkt med formel 1 kan man mer spesielt anvende 4-vinyl-cykloheksen, 1-vinylcykloheksen, 3-vinylcykloheksen og 1-metyl-(1'-metyletenyl)-4-limonen-cykloheksen idet 4-vinyl-cykloheksen er spesielt foretrukket.
Liganden med formel (I) er foretrukket en væske ved vanlige betingelser, men man kan også anvende faststoffer med lavt smeltepunkt i oppløsning i et organisk løsningsmiddel som er blandbart med silikonene som f.eks. toluen, heksan og klorbenzen.
Det enkle cykloheksen som ikke er substituert med et alkenylradikal kan ikke anvendes.
Som organisk radikal som ikke har noen ugunstig innvirkning på den katalytiske aktivitet kan man f.eks. nevne alkylradi-kaler med 1-4 karbonatomer og alkoksyradikaler med 1-4 karbonatomer.
Det er ønskelig for utøvelse av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen at man anvender et stort molart overskudd av ligand i forhold til platinahalogenidet og foretrukket anvendes et molart forhold ligand/platinahalogenid på mellom 10 og 30.
Den mengde halogen som bindes kjemisk i platina-alkenylcyklo-heksenkomplekset i henhold til oppfinnelsen kan bestemmes ved en hvilken som helst passende kjent metode, spesielt ved hjelp av metoden med dinatrium-bifenyl beskrevet i "Analy-tical Chemistry", Vol. 22, 311 (februar 1950).
Det samme gjelder bestemmelse av platinainnholdet i kompleksene fremstilt i samsvar med oppfinnelsen og en brukbar metode er atomspektroskopi som beskrevet av R. Dockyer og G.E. Haives, "The Analyst", 84, side 385 (1959).
For gjennomføring av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan man anvende klorplatinasyre med formel:
som lett kan fås i handelen i heksahydratformen (n = 6).
Man kan likeledes anvende metallsalter av klorplatinasyre som f.eks. NaHPtCl6. nH20, KHPtCl6. nH20, Na2PtCl6. nH20 og K2 Pt Cl6. nH20.
Man kan likeledes anvende PtCl4. nH20 og halogenider av platinasyrlingtype som PtCl2, Na2PtCl4. nH20, H2PtCl4. nH2o, NaHPtCl4. nH20, KHPtCl4. nH20 og K2Pt Br4.
Klorplatinasyre i form av hydrat eller anhydrid er det foretrukne utgangsmaterial.
Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen anvendes foretrukket i et organisk løsningsmiddel for å oppløseliggjøre platinahalogenidet og det dannede kompleks. Dette løsningsmiddel er foretrukket valgt blant en lineær eller forgrenet alifa-tisk alkohol med 1-6 karbonatomer, foretrukket isopropanol og et aromatisk organisk løsningsmiddel eller et mettet hydrokarbon som benzen, toluen, xylen og heksan.
Som basisk forbindelse anvendes karbonater og bikarbonater av alkalimetaller og jordalkalimetaller som natriumkarbonat, natriumbikarbonat, kaliumkarbonat og kaliumbikarbonat, anvendt foretrukket i overskudd slik forholdet Cl/Pt faller godt innenfor det området som er indikert for oppfinnelsen.
De basiske forbindelser som foretrekkes er alkalimetallbikar-bonater som tillater sikker unngåelse av den kjemiske reduksjon av katalysatoren i form av metallet.
Reaksjonstemperaturen er generelt mellom 20 - 120°C, og foretrukket mellom 60 og 100°C og reaksjonsvarigheten er mellom 5 minutter og 2 timer.
Det endelige forhold Cl/Pt i det oppnådde kompleks avhenger av utgangshalogenidet, mengden av basisk forbindelse som tilsettes og reaksjonstemperaturen.
Reaksjonstiden er hovedsakelig en funksjon av temperaturen og er kortere ved høye temperaturer.
De komplekser hvori forholdet Cl/Pt er mellom praktisk talt 0 og 2 foretrekkes da de er best løselig i løsningsmidlet anvendt for deres fremstilling og har en bedre reaktivitet i organopolysiloksanblandinger.
Med et forhold Cl/Pt praktisk talt lik 0 menes et forhold som kan være 0,1 eller mindre uten å være 0. Man har forstått at det er praktisk umulig å oppnå et forhold lik 0 da det i reaksjonsblandingen alltid vil forekomme spor av uorganisk klor som skriver seg fra reaksjons-biproduktene og det er ytterst vanskelig å fjerne dette fullstendig.
Platinakompleksene fremstilt i henhold til oppfinnelsen kan anvendes som en katalysator for organopolysiloksanblandinger og bevirker hydrosilyleringsreaksjoner ved deres herding.
Før anvendelse av komplekset fortynnes det foretrukket i et organisk løsningsmiddel som er blandbart med silikonene (toluen, heksan, klorbenzen, isopropanol som eksempel) eller i en vinylsilikonolje.
Slike blandinger kan være blandinger som herdes til elasto-merer ved vanlig temperatur og av den type som er beskrevet i US patentskriftene 3.220.372 og 3.814.730 anvendt blant annet for impregnering, belegning, innkapsling, støpning og dental-avtrykk.
Blandingene kan være beleggblandinger med eller uten løs-ningsmiddel anvendbare for å gjøre et material ikke-klebende som f.eks. beskrevet i britisk patentskrift 1.374.732 og US patentskriftene 4.057.596, 4.071.644 og 4.162.356 for blandinger uten løsningsmidler og i US patentskriftene 3.527.659, 4.028.298 og britisk patentskrift 1.240.520 for blandinger med løsningsmiddel.
Disse blandinger oppbevares generelt før anvendelsen i form av 2 komponent-preparater hvori en av komponentene inneholder katalysatoren og generelt i det minste en del av organopolysiloksanet med organiske radikaler med alkenylumettethet. Den annen komponent inneholder da organohydrogen-polysilok-sanet og man gjennomfører samtidig blanding av de to kompo-nenter før deres anvendelse.
Organopolysiloksanet med alkenumettethet og organohydrogen-polysiloksanet kan være cyklisk eller hovedsakelig lineært og er fordelaktig polymerer eller kopolymerer.
Oppfinnelsen muliggjør herding av en organopolysiloksanblan-ding inneholdende: (1) i det minste et organopolysiloksan som pr. molekyl har minst to grupper med alkenylumettethet knyttet til silisium, (2) i det minste et organohydrogenpolysiloksan som pr. molekyl har minst tre grupper B SiH, og (3) en katalytisk effektiv mengde av et platina-alkenylcy-kloheksenkompleks oppnådd ved fremgangsmåten i samsvar med oppfinnelsen.
Forbindelsen (1) kan være et organopolysiloksan med siloksanylenheter med formel:
hvori Y er en hydrokarbongruppe med alkenylumettethet med 2 - 4 karbonatomer, Y kan f.eks. være en vinyl-, propenyl-, allyl- eller butenyl-gruppe idet vinylgruppen foretrekkes.
Z er en enverdig hydrokarbongruppe som ikke har noen ugunstig innvirkning på aktiviteten av katalysatoren. Z velges generelt blant alkylgrupper med 1-8 karbonatomer som f.eks. metyl, etyl, propyl og 3,3,3-trifluorpropyl og arylgrupper som xylyl, tolyl og fenyl, a er mellom 1 og 3, og b er mellom 0 og 2 og a + b er mellom 1 og 3, idet eventuelt samtlige andre enheter er enheter med formelen:
hvori Z har den samme betydning som ovenfor og c har en verdi mellom 0 og 3.
Forbindelsen (2) kan være et organohydrogenpolysiloksan med siloksanylenheter med formel:
hvori W er en enverdig hydrokarbongruppe som ikke har noen ugunstig innvirkning på aktiviteten av katalysatoren og har den samme definisjon som Z, d har en verdi mellom 1 og 3, e har en verdi mellom 0 og 2, d + e har en verdi mellom 1 og 3, idet eventuelt samtlige andre enheter er enheter med formel:
hvori W har den ovennevnte betydning, g har en verdi mellom 0 og 3, idet samtlige grenseverdier for a, b, c, d, e og g er inkludert.
Forbindelsen (1) kan utgjøres utelukkende av enheter med formel (1) eller kan også inneholde enheter med formel (2).
Forbindelsen (1) kan ha en lineær forgrenet struktur, en cyklisk struktur eller fornettet struktur. Polymerisasjonsgraden er 2 eller mer og er generelt opptil 5000.
Y er generelt et vinylradikal og Z er generelt valgt blant radikalene metyl, etyl og fenyl.
Forbindelsene (1) er velkjent, og f.eks. beskrevet i US patentskriftene 3.220.972, 3.344.111 og 3.434.366.
I de ovenstående formler (1) og (2) kan a være et helt tall mellom 1 og 3, foretrukket 1, b er et helt tall mellom 0 og 2 og summen av a + b har en verdi mellom 1 og 3, og c er et helt tall med en verdi mellom 0 og 3.
Eksempler på siloksylenheter med formel (1) er vinyldimetyl-siloksanenheten, vinylfenylmetylsiloksanenheten og vinylsi-loksanenheten.
Eksempler på siloksylenheter med formel (2) er enhetene SiC>4/2' dimetylsiloksan, metylfenylsiloksan, difenylsiloksan, metylsiloksan og fenylsiloksan.
Eksempler på forbindelser (1) er polydimetylsiloksaner med dimetylvinylsiloksylavslutninger, polymetylvinylpolydimetylsiloksan-kopolymerer med trimetylsiloksylavslutninger, polymetylvinylpolydimetylsiloksan-kopolymerer med dimetylvinylsiloksylavslutninger og cykliske polymetylvinylsilok-saner.
Forbindelser (2) i henhold til oppfinnelsen kan utelukkende dannes av enheter med formel (3) eller kan også inneholde enheter med formel (4).
Forbindelsen (2) kan fremby en forgrenet lineær, cyklisk eller fornettet struktur. Polymerisasjonsgraden er 2 eller mer og er generelt opptil 5000.
Gruppen W har samme betydning som gruppen Z i det foregående.
I de ovenstående formler (3) og (4) er d et helt tall mellom
1 og 3, foretrukket 1, e er et helt tall mellom 0 og 2, idet summen av d + e er mellom 1 og 3 og g er et helt tall mellom 0 og 3.
Eksempler på enheter med formel (3) er:
Eksempler på enheter med formel (4) er som angitt i det foregående for enheter med formel (2).
Eksempler på forbindelsen (2) er: polydimetylsiloksaner med hydrogendimetylsiloksylavslutninger, polydimetylpolyhydrogenmetylsiloksan-kopolymerer med trimetylsiloksylavslutninger, polydimetylpolyhydrogenmetylsiloksan-kopolymerer med hydrogendimetylsiloksylavslutninger, polyhydrogenmetylsiloksaner med trimetylsiloksylavslutninger, og cykliske polyhydrogenmetylsiloksaner.
Forholdet mellom hydrogenatomer knyttet til silisium i forbindelsen (2) og antallet av grupper med alkenylumettethet i forbindelsen (1) er mellom 0,4 og 5, foretrukket mellom 0,6 og 2. Dette forhold kan alltid være mellom 2 og 5 hvis man ønsker fremstilling av elastomerskum.
Forbindelsen (1) og/eller forbindelsen (2) kan være fortynnet i et organisk løsningsmiddel som er forlikelig med silikonene.
Forbindelsene kan ytterligere inneholde vanlige tilsetnings-midler alt etter deres anvendelsesområder som f.eks. forsterkende og/eller ikke-forsterkende fyllstoffer for elas-tomerblandinger (pyrogent silika, utfelt silika, malt kvarts, kalsiumkarbonat, etc), videre inhibitorer for elastomerblan-dinger og beleggblandinger for tynne belegg som f.eks. ace-tylenderivatene beskrevet i US patentskriftene 3.445.120 og 4.347.346, polydimetylsiloksanoljer blokkert ved deres ender med trimetylsiloksylgrupper etc.
Blandingene som forklart i det foregående anvendes som de er eller fortynnet i et organisk løsningsmiddel.
Fornetningen av blandingene gjennomføres ved en temperatur mellom vanlig temperatur og 200°C alt etter typen av blanding og mengden av katalysator.
Generelt er temperaturen mellom 60 og 140°C. Vektmengden av katalysatoren beregnet som vekt av platinametallet er generelt mellom 2 og 600 ppm, generelt mellom 5 og 200 ppm basert på den totale vekt av blandingen.
Kompleksene er forbindelser som er lette å fremstille og stabile ved lagring i lange tidsperioder ved vanlig temperatur og bevarer deres reaktivitet i lang tid. De er meget reaktive i små doser og er spesielt egnet for anvendelse i kold-vulkaniserbare blandinger (RTV) og i beleggblandinger med eller uten løsningsmidler for å gjøre et material ikke-klebende.
For denne siste anvendelse kan blandingene anvendes som de er eller fortynnet i et løsningsmiddel. Når de dispergeres eller fortynnes i et løsningsmiddel anvendes et flyktig organisk løsningsmiddel som er forlikelig med blandingen, valgt f.eks. blant alkanene, petroleumsfraksjoner inneholdende paraffinforbindelser, toluen, heptan, xylen, isopropanol, metylisobutylketon, tetrahydrofuran, klorbenzen, kloroform og 1,1,1-trikloretan.
Foretrukket utgjør løsningmidlet 50-99 vekt% av dispersjonen.
Ved avdamping av løsningsmidlet i dispersjonen herdes blandingen og disse dispersjoner anvendes da som beleggblandinger for gjenstander av metall, trevirke, glass og myke ark av papir, plastmaterial, etc.
Blandingene uten løsningsmiddel kan likeledes anvendes for å gjøre et material ikke-klebende, som f.eks. metallfolier, glass, plastmaterialer eller papir, overfor andre materialer hvortil de normalt vil klebe. I tilfellet av en blanding uten løsningsmiddel har den fordelaktig en viskositet som ikke overstiger 5000 mPas og har foretrukket en viskositet mellom 10 og 4000 mPas ved 25°C og forholdet mellom hydrogenatomer knyttet til silisium i (2) til summen av alkenylradikaler knyttet til silisium i (1) er minst 0,5 : 1 og vanligvis opptil 2:1, idet dette forhold likeledes gjelder harpikser med løsningsmiddel. Videre er forbindelsen (1) og (2) polymerer og/eller kopolymerer med hovedsakelig rette kjeder.
Blandingene uten løsningsmiddel, dvs. ufortynnede sådanne, påføres ved hjelp av innretninger egnet for på jevn måte å påføre små mengder væsker. Man anvender for dette formål f.eks. det apparat som betegnet "Helio Glissant" omfattende spesielt to over hverandre liggende sylindere hvor den nederste sylinder dykker ned i impregneringsbadet hvor blandingen befinner seg og hvor den øvre sylinder impregnerer et meget tynt lag slik at den øvre sylinder på papiret avset-ter de ønskede mengder blandinger hvormed de impregneres, idet en slik dosering oppnås ved regulering av de respektive hastigheter av de to sylindere som dreier seg i motsatt retning i forhold til hverandre.
De fortynnede blandinger, dvs. med løsningsmiddel, kan påføres ved hjelp av innretninger anvendt på industrielle maskiner for impregnering av papir som f.eks. dyptrykk-sylindere "Mille points", systemet benevnt "Reverse Roll". Når de er avsatt på bærerne herdes blandingene i løpet av noen sekunder ved gjennomføring i tunnelovner oppvarmet ved 60 - 200°C, idet passeringstiden i ovnene generelt varierer fra 2-30 sekunder. Passeringstiden er for en gitt lengde av ovnene funksjon av hastigheten hvormed de impregnerte bærere føres gjennom ovnen (denne hastighet kan overstige 200 m pr. minutt). Generelt skal en bærer av cellulosematerial gjennomføres hurtigere (f.eks. med hastighet 3 m/sekund ved en temperatur over 140°C) enn en bærer på basis av plastmaterial. Den siste kan ikke utsettes for innvirkning av høye temperaturer og underkastes derfor en lavere temperatur i lengere tid, f.eks. gjennomføres den med hastighet 0,7 5 m/sekund ved en ovnstemperatur omtrent 80°C.
Mengdene av blandingene som avsettes på bærerene er variable og utgjør oftest mellom 0,1 og 5 g/m<2> behandlet overflate. Mengdene avhenger av arten av bærerne og de tilstrebede antiklebeegenskaper. Mengdene er oftest mellom 0,5 og 1,5 g/m<2> for .ikke-porøse bærere.
Andre fordeler og egenskaper ved oppfinnelsen fremgår av de etterfølgende eksempler. Med mindre annet er angitt er pro-sentandeler og deler på vektbasis.
EKSEMPEL 1
Fremstilling av et kompleks platina-4-vinylcykloheksen.
Man fremstiller et kompleks platina-4-vinylcykloheksen ved å blande:
- 1 del H2PtCl6, 6H20
5 deler isopropanol
2 deler natriumbikarbonat (NaHCC>3)
6 deler 4-vinyl-cykloheksen
Man oppløser først klorplatinasyre i isopropanol hvoretter man tilsetter NaHCC>3 i små fraksjoner for å unngå dannelse av skum idet det frigis karbondioksydgass, hvoretter man tilsetter 4-vinyl-cykloheksenet.
Blandingen behandles under tilbakeløp i 15 minutter ved omtrent 80°C under omrøring.
Reaksjonsblandingen avkjøles ved vanlig temperatur og man fjerner isopropanol ved 20°C under et vakuum på 15 mbar.
Man utfeller de uorganiske forurensninger i heksan og etter filtrering konsentreres oppløsningen ved 40°C under vakuum ved 1-10 mbar.
Man oppnår en kraftig orangefarget olje som er meget lett-flytende med et vektutbytte på 85 % i forhold.til den totale vekt av platina og utgangsreaksjonskomponenter. Man oppnår et forhold Cl/Pt = 1,8.
Konsentrasjonen av platina i komplekset fortynnet til 3 % ved fortynning i toluen. Det er denne oppløsning som anvendes i det følgende.
EKSEMPEL 2
Man gjentar arbeidsmåten i eksempel 1 bortsett fra at behand-ingen under tilbakeløp er i 40 minutter. Man oppnår et forhold Cl/Pt på 1,3.
EKSEMPEL 3
Man gjentar arbeidsmåten i eksempel 1, bortsett fra at man erstatter 4-vinylcykloheksenet med limonen. Man oppnår en orangefarget olje med et forhold Cl/Pt = 1,3.
SAMMENLIKNINGSEKSEMPEL 4C
Man gjentar arbeidsmåten i eksempel 1 bortsett fra at man anvender følgende utgangsmaterialer:
- 1 del H2PtCl6, 6 H20
5 deler isopropanol
2 deler natriumbikarbonat
6 deler cykloheksen
Man oppnår etter 15 minutter et sort bunnfall som indikerer at platina er utfelt.
SAMMENLIKNINGSEKSEMPEL 5C
Syntese av et kompleks platinastyren. Man gjentar nøyaktig arbeidsmåten i eksempel 1 i europeisk patentskrift 57.459 bortsett fra at tilbakeløpstemperaturen og varigheten av til-bakeløpet er henholdsvis 75 - 77°C og 30 minutter. Man oppnår med vanskelighet komplekset i form av en sort harpiks-liknende masse med Cl/Pt på 2,5 anvendt i det følgende 3 % oppløsning i toluen.
EKSEMPEL 5
Reaktivitet av komplekset platina-alkenylcykloheksen i blandinger uten løsningsmiddel for anti klebebehandling av papir.
Et behandlingsbad fremstilles i henhold til følgende arbeids-måte :
Til 100 deler av en silikonblanding inneholdende:
a) 90,5 % av en kopolymer av polydimetylsiloksan med vinyl-enheter i kjeden og dimetylvinylsiloksylavslutninger med omtrent 3 vekt% vinylgrupper og med en viskositet omtrent 250 m.Pa.s ved 25°C. b) 2,5 % l,3,5,7-tetrametyl-l,3,5,7-tetravinylcyklotetrasil oksan. c) 7 % av et polymetylhydrosiloksanfluid med trimetylsiloksylavslutninger anvendt som fornetningsmiddel inneholdende omtrent 1,5 vekt% hydrogenatomer knyttet til silisium, med en viskositet omtrent 20 mPa.s. ved 25°C.
Badet tilsettes:
- 60 ppm platina (3.IO-<4> g.atom Pt/kg blanding) i form av platinakomplekset fremstilt i eksemplene 1, 2 eller 3.
Blandingen omrøres kraftig ved vanlig temperatur i noen minutter og avsettes deretter (omtrent 1 g/m<2>) uten anvendelse av løsningsmiddel på papir, ved hjelp av en impreg-neringsstav og silikonblandingen herdes i en ovn med tvungen luftsirkulasjon regulert til en variabel temperatur.
Man har undersøkt herdningstiden for silikonbeleggene ved å notere minimum oppholdstid i ovnen nødvendig for å oppnå et gjennomherdet belegg. De oppnådde resultater er samlet i den etterfølgende tabell I.
EKSEMPEL 6
Til 100 g polydimetylsiloksanolje med dimetylvinylsiloksylavslutninger (0,4 vekt% vinylgrupper i forhold til polymer-vekten) med viskositet 600 mPa.s. ved 25°C tilsettes 45,0 g pyrogent silika med spesifikk overflate 300 m<2>/g behandlet med heksametyldisilazan. Man tilsetter til denne deig en organosiloksanblanding inneholdende: (a) 1,7 g av en polydimetylsiloksan-kopolymer med hydrogenme-tylsiloksyenheter i kjeden med et vektforhold i polymeren på 0,24 atom% hydrogen knyttet til silisium og omtrent 120 silisiumatomer pr. molekyl og (b) 8 g av en polydimetylsiloksanpolymer med dimetylhydro-gen siloksylavslutninger med viskositet 3 0 mPa.s ved 25°C (c) 0,05 g 1,3,5,7-tetrametyl-l,3,5,7-tetravinylcyklotetra-siloksan som størkningsforsinker (d) 8 ppm platinametall i form av komplekset platina 4-vinyl-cykloheksen fremstilt i eksempel 2 i 3 % oppløsning.
Etter foretatt blanding fornettes blandingen ved vanlig temperatur og man måler økningen av viskositeten i blandingen som funksjon av tiden og hårdheten Shore A over/under prøve-stykker dannet etter 24 timers fornetning.
Resultatene er samlet i følgende tabell II.

Claims (6)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av et platinaolefinkompleks egnet som hydrosilyleringskatalysator, karakterisert ved at et platinahalogenid omsettes med en basisk forbindelse valgt blant karbonater og bikarbonater av alkalimetaller og jordalkalimetaller i nærvær av en olefinligand valgt blant alkenylcykloheksener med formel: hvori Ri står for et alkenylradikal med 2-6 karbonatomer og R2 står for et hydrogenatom eller et organisk radikal som ikke har noen ugunstig innvirkning på den katalytiske aktivitet av platina, og spesielt et alkylradikal med 1-4 karbonatomer, for oppnåelse av et platinavinylcykloheksen-kompleks med et gramatomforhold mellom klor og platina som er større enn 0 og mindre enn 4, foretrukket større enn 0 og mindre enn 2.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det som basisk forbindelse anvendes et alkalimetall-bikarbonat.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at omsetningen gjennom-føres i et organisk løsningsmiddel valgt blant alifatiske alkoholer med 1-6 karbonatomer, et organisk aromatisk løs-ningsmiddel og et mettet hydrokarbon.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 - 3, karakterisert ved at det som platinahalogenid anvendes klorplatinasyre.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 - 4, karakterisert ved at omsetningen gjennom-føres ved en temperatur mellom 20 og 120°C i en tid mellom 5 minutter og 2 timer.
6. Anvendelse av det platinaalkenylcykloheksenkompleks som er oppnådd ved fremgangsmåten som angitt i krav 1-5 for katalytisk herding av organopolysiloksanblandinger inneholdende : (1) i det minste ett organopolysiloksan som pr. molekyl har minst to grupper med alkenylumettethet knyttet til silisium, (2) minst ett organohydrogenpolysiloksan med minst tre SiH-grupper pr. molekyl, og (3) en katalytisk effektiv mengde av nevnte platinaalkenylcykloheksenkompleks.
NO855117A 1984-12-20 1985-12-18 Fremgangsmaate for fremstilling av et platinaolefinkompleks og anvendelse av komplekset oppnaadd ved fremgangsmaaten. NO161962C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8419509A FR2575086B1 (fr) 1984-12-20 1984-12-20 Complexe platine-alcenylcyclohexene comme catalyseur de reaction d'hydrosilylation et son procede de preparation

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO855117L NO855117L (no) 1986-06-23
NO161962B true NO161962B (no) 1989-07-10
NO161962C NO161962C (no) 1989-10-18

Family

ID=9310810

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO855117A NO161962C (no) 1984-12-20 1985-12-18 Fremgangsmaate for fremstilling av et platinaolefinkompleks og anvendelse av komplekset oppnaadd ved fremgangsmaaten.

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4699813A (no)
EP (1) EP0190530B1 (no)
JP (1) JPS61171541A (no)
AT (1) ATE37807T1 (no)
AU (1) AU574873B2 (no)
BR (1) BR8506316A (no)
CA (1) CA1259624A (no)
DE (1) DE3565477D1 (no)
ES (1) ES8800073A1 (no)
FI (1) FI79039C (no)
FR (1) FR2575086B1 (no)
NO (1) NO161962C (no)

Families Citing this family (92)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2575085B1 (fr) * 1984-12-20 1987-02-20 Rhone Poulenc Spec Chim Complexe platine-triene comme catalyseur de reaction d'hydrosilylation et son procede de preparation
US5145886A (en) * 1988-05-19 1992-09-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Radiation activated hydrosilation reaction
US4916169A (en) * 1988-09-09 1990-04-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Visible radiation activated hydrosilation reaction
LU87350A1 (fr) * 1988-09-28 1990-04-06 Oreal Application cosmetique de polysiloxanes a fonction diester et compositions mises en oeuvre
AU611590B2 (en) * 1988-11-11 1991-06-13 Sumitomo Chemical Company, Limited Insecticidal composition comprising 2,4-dioxo-1-(2- propynyl)imidazolidin-3-ylmethyl chrysanthemate, organic solvent and kerosine, and an aerosol containing same
US6046250A (en) * 1990-12-13 2000-04-04 3M Innovative Properties Company Hydrosilation reaction utilizing a free radical photoinitiator
US6376569B1 (en) * 1990-12-13 2002-04-23 3M Innovative Properties Company Hydrosilation reaction utilizing a (cyclopentadiene)(sigma-aliphatic) platinum complex and a free radical photoinitiator
JP2501040B2 (ja) * 1990-12-17 1996-05-29 信越化学工業株式会社 離型性オルガノポリシロキサン組成物およびその硬化物
US5191103A (en) * 1991-12-30 1993-03-02 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process and composition for promoting hydrosilylation reactions using sterically hindered nitrogen-containing and phosphorus-containing compounds
DE4235639A1 (de) * 1992-10-22 1994-04-28 Sonderhoff Ernst Fa Verfahren zum Herstellen von Siliconschaumformteilen im Spritzgießverfahren
USRE35771E (en) * 1992-10-22 1998-04-14 H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Process for producing a fine pored silicone foam
DE4235638A1 (de) * 1992-10-22 1994-04-28 Sonderhoff Ernst Fa Verfahren zum Herstellen eines feinporigen Siliconschaumes
FR2727115B1 (fr) 1994-11-17 1996-12-27 Oreal Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations
FR2727114B1 (fr) 1994-11-17 1996-12-27 Oreal Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations
FR2727113B1 (fr) 1994-11-17 1996-12-27 Oreal Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations
FR2740479B1 (fr) 1995-10-31 1998-01-09 Rhone Poulenc Chimie Utilisation d'une composition organopolysiloxanique pour l'enduction d'une bande transporteuse et bande transporteuse ainsi obtenue
FR2743564A1 (fr) 1996-01-11 1997-07-18 Michelin & Cie Compositions de caoutchouc pour enveloppes de pneumatiques a base de silices contenant un additif de renforcement a base d'un polyorganosiloxane fonctionnalise et d'un compose organosilane .
FR2757869B1 (fr) * 1996-12-31 1999-05-21 Rhodia Chimie Sa Utilisation de melanges a base de pt et de composes de metaux de transition autres que le pt pour ameliorer les proprietes de resistance a l'arc des elastomeres silicones
JP3718123B2 (ja) * 2000-12-18 2005-11-16 信越化学工業株式会社 型取り用オルガノポリシロキサン組成物
TWI242584B (en) 2001-07-03 2005-11-01 Lord Corp High thermal conductivity spin castable potting compound
EP1499660A2 (fr) * 2002-04-29 2005-01-26 Rhodia Chimie Ensemble catalytique pour hydrosilylation, son procede de preparation et compositions silicone l incorporant
FR2848215B1 (fr) 2002-12-04 2006-08-04 Rhodia Chimie Sa Composition elastomere silicone, adhesive, monocomposante et reticulable par polyaddition
US8257797B2 (en) * 2003-11-03 2012-09-04 Bluestar Silicones France Silicone composition and process that is useful for improving the tear strength and the combing strength of an inflatable bag for protecting an occupant of a vehicle
JP2005150235A (ja) 2003-11-12 2005-06-09 Three M Innovative Properties Co 半導体表面保護シート及び方法
US20080014532A1 (en) * 2006-07-14 2008-01-17 3M Innovative Properties Company Laminate body, and method for manufacturing thin substrate using the laminate body
PL2176367T3 (pl) * 2007-06-21 2019-02-28 Elkem Silicones France Sas Sposób zwalczania zamglenia podczas powlekania elastycznych podłoży sieciowalną ciekłą kompozycją silikonową w urządzeniu cylindrycznym
US20090017323A1 (en) * 2007-07-13 2009-01-15 3M Innovative Properties Company Layered body and method for manufacturing thin substrate using the layered body
US20090017248A1 (en) * 2007-07-13 2009-01-15 3M Innovative Properties Company Layered body and method for manufacturing thin substrate using the layered body
US8383549B2 (en) 2007-07-20 2013-02-26 Bayer Cropscience Lp Methods of increasing crop yield and controlling the growth of weeds using a polymer composite film
US7891636B2 (en) * 2007-08-27 2011-02-22 3M Innovative Properties Company Silicone mold and use thereof
US20110104321A1 (en) * 2007-11-01 2011-05-05 Jun-Ying Zhang Method for replicating master molds
KR101620123B1 (ko) 2008-07-30 2016-05-12 블루스타 실리콘즈 프랑스 에스에이에스 부착력, 기계적 강도 및 반응성이 향상된 가교 코팅을 형성하기 위한 가요성 지지체 코팅용 실리콘 조성물
WO2010078235A1 (en) 2008-12-30 2010-07-08 Bluestar Silicones Coating compositions and textile fabrics coated therewith
FR2957604A1 (fr) 2010-03-22 2011-09-23 Bluestar Silicones France Composition silicone reticulable pour la realisation de revetements anti-adherents pour supports souples et additif promoteur d'accrochage contenu dans cette composition
CN103180392B (zh) 2010-09-06 2016-07-06 蓝星有机硅法国公司 用于弹性体泡沫材料的有机硅组合物
EP2613942A1 (fr) 2010-09-06 2013-07-17 Bluestar Silicones France Rouleau compressible pour imprimante
CA2811429A1 (en) 2010-10-05 2012-04-12 Eco-Friendly Solutions, LLC Release coating
EP2652042B1 (fr) 2010-12-13 2022-11-09 ELKEM SILICONES France SAS Materiau elastomere silicone utilisable notamment pour la prise d'empreintes dentaires
EP2500009A1 (en) 2011-03-17 2012-09-19 3M Innovative Properties Company Dental ceramic article, process of production and use thereof
JP5945593B2 (ja) 2011-06-21 2016-07-05 ブルースター・シリコーンズ・フランス・エスアエス ヒドロシリル化反応抑制剤及び安定な硬化性シリコーン組成物を調製するためのその使用
DE102012103393A1 (de) 2012-04-18 2013-10-24 Osram Opto Semiconductors Gmbh Transparenter Körper, optoelektronisches Bauelement mit einem transparenten Körper und Verfahren zur Herstellung eines transparenten Körpers
DE102012104363A1 (de) 2012-05-21 2013-11-21 Osram Opto Semiconductors Gmbh Optoelektronisches Bauelement und Verfahren zu dessen Herstellung
US9102845B2 (en) 2012-07-19 2015-08-11 3M Innovative Properties Company Functionalized isobutylene-isoprene copolymer composition
CN105246994B (zh) 2013-05-31 2017-11-03 3M创新有限公司 氟代烷基有机硅
CN105593270B (zh) 2013-10-04 2018-08-07 3M创新有限公司 氟代烷基有机硅组合物
WO2015050740A1 (en) 2013-10-04 2015-04-09 3M Innovative Properties Company Fluoroalkylsilanes and coatings therefrom
CN104745142A (zh) 2013-12-27 2015-07-01 蓝星有机硅（上海）有限公司 Led封装用的固化性硅橡胶组合物
WO2015100571A1 (en) 2013-12-31 2015-07-09 Bluestar Silicones Shanghai Co., Ltd. Fibrous support comprising a silicone coating
JP2017517587A (ja) 2014-03-31 2017-06-29 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー フルオロアルキルシリコーン
US9938307B2 (en) 2014-08-27 2018-04-10 3M Innovative Properties Company Polyfluoroalkylated alkenes and silane compounds prepared therefrom
US9938380B2 (en) 2014-08-27 2018-04-10 3M Innovative Properties Company Polyfluoroalkylated alkenes and silicone compounds prepared therefrom
US9975834B2 (en) 2014-08-27 2018-05-22 3M Innovative Properties Company Polyfluoroalkylated alkenes and silicon compounds prepared therefrom
FR3037800A1 (fr) 2015-06-26 2016-12-30 Bluestar Silicones France Article adhesif sur la peau
FR3041648A1 (fr) 2015-09-25 2017-03-31 Bluestar Silicones France Composition silicone et procede utiles pour ameliorer la resistance au froissement et a l'abrasion de sacs gonflables, destines a la protection d'un occupant de vehicule
PL3353252T3 (pl) 2015-09-25 2020-03-31 Elkem Silicones France Sas Sieciowalna kompozycja silikonowa do wytwarzania powłok antyadhezyjnych dla elastycznych podłoży i dodatek promotora przyczepności zawarty w tej kompozycji
DK3352804T3 (da) 2015-09-25 2020-07-20 Elkem Silicones France Sas Artikel, der klæber til huden
CN106928725A (zh) 2015-12-31 2017-07-07 蓝星有机硅（上海）有限公司 导电的可固化的有机硅橡胶
FR3048886A1 (fr) 2016-03-17 2017-09-22 Bluestar Silicones France Gel silicone adhesif a la peau
FR3048885A1 (fr) 2016-03-17 2017-09-22 Bluestar Silicones France Gel silicone adhesif a la peau
EP4243143A3 (en) 2017-02-08 2023-11-01 Elkem Silicones USA Corp. Secondary battery pack with improved thermal management
AU2018219785A1 (en) 2017-02-08 2019-08-08 Elkem Silicones USA Corp. Silicone rubber syntactic foam
US11370936B2 (en) 2017-03-29 2022-06-28 Elkem Silicones France Sas Polyaddition-crosslinking silicone composition that is useful for the overmoulding of parts
KR102316253B1 (ko) 2017-03-30 2021-10-21 엘켐 실리콘즈 프랑스 에스에이에스 기재 상에서 방수성 및 비-점착성 코팅을 제조하는 방법
WO2018206995A1 (en) 2017-05-10 2018-11-15 Elkem Silicones France Sas Method for manufacturing a silicone elastomer article using a 3d printer
CN111295379B (zh) 2017-06-22 2023-08-22 埃肯有机硅法国简易股份公司 自由基光引发剂及其在有机硅组合物中的用途
KR102363207B1 (ko) 2017-07-07 2022-02-14 엘켐 실리콘즈 프랑스 에스에이에스 피부-접착 용품
JP7095119B2 (ja) 2018-05-09 2022-07-04 エルケム・シリコーンズ・フランス・エスアエス ３ｄプリンターを使用してシリコーンエラストマー物品を製造する方法
FR3081163B1 (fr) 2018-05-18 2020-07-24 Inst Nat Sciences Appliquees Lyon Procede de production de materiaux silicones poreux
EP3863853B1 (en) 2018-10-02 2022-11-09 Elkem Silicones USA Corp. A kit for preparing a customizable flesh simulating silicone gel or silicone foam in particular for use in medical devices
KR102621214B1 (ko) 2018-12-21 2024-01-04 엘켐 실리콘즈 프랑스 에스에이에스 실리콘 엘라스토머 물품의 적층 제조 방법
CN114144184B (zh) 2019-02-22 2024-03-29 埃肯有机硅美国公司 改进活性成分流出的药物递送有机硅组合物
KR20220024717A (ko) 2019-07-01 2022-03-03 엘켐 실리콘즈 유에스에이 코포레이션 2 부분 경화성 액체 실리콘 고무 조성물
FR3099165A1 (fr) 2019-07-25 2021-01-29 Elkem Silicones France Sas Composition silicone pour mousse elastomere.
EP4003710A1 (en) 2019-07-30 2022-06-01 Elkem Silicones USA Corp. A process and a device assembly useful for producing a molded silicone rubber product from liquid silicone rubber composition via injection molding
US20210070945A1 (en) 2019-09-06 2021-03-11 Elkem Silicones USA Corp. Process and premix for incorporating optical brighteners into a polymeric composition
EP4076960A1 (en) 2019-12-20 2022-10-26 Elkem Silicones France SAS Method for the additive manufacturing of a silicone elastomer article
KR20220131323A (ko) 2020-01-30 2022-09-27 엘켐 실리콘즈 유에스에이 코포레이션 순환 경제에 유용하며 박리성 및 청정 방출 특성을 갖는 실리콘 엘라스토머를 포함하는 물품
EP4100480A1 (en) 2020-02-06 2022-12-14 Elkem Silicones USA Corp. Highly stretchable adhesive silicone compositions and uses thereof as sealing/bonding agents
US11643555B2 (en) 2020-04-15 2023-05-09 Elkem Silicones USA Corp. Use of aryl group containing organopolysiloxane gums as additives to increase rheological behavior
WO2021260279A1 (fr) 2020-06-25 2021-12-30 Elkem Silicones France Sas Compositions silicones thermoconductrices
US20230295428A1 (en) 2020-07-29 2023-09-21 Elkem Silicones France Sas Crosslinkable silicone elastomer composition containing a heat-resistant additive
EP4005599A1 (en) 2020-11-30 2022-06-01 Elkem Silicones France SAS Method for manufacturing a silicone elastomer article using a 3d printer
EP4039749A1 (en) 2021-02-04 2022-08-10 Elkem Silicones France SAS A method of additive manufacture of a three-dimensional article made of a cured material and a gel like support for use in additive manufacturing
WO2023012543A1 (en) 2021-08-02 2023-02-09 3M Innovative Properties Company Hydrosilylation based beta-diketone primers for adhesion to metal
FR3130816B1 (fr) 2021-12-17 2023-12-15 Elkem Silicones France Sas Composition silicone réticulable par irradiation
WO2023111405A1 (fr) 2021-12-17 2023-06-22 Elkem Silicones France Sas Procédé de préparation de mousse silicone
WO2023123482A1 (en) 2021-12-31 2023-07-06 Elkem Silicones Shanghai Co., Ltd. Two-part silicone composition for additive manufacturing
EP4273204A1 (en) 2022-05-03 2023-11-08 ELKEM SILICONES France SAS Medical silicone pressure-sensitive adhesive composition
WO2023214130A1 (fr) 2022-05-03 2023-11-09 Elkem Silicones France Sas Article apte au contact alimentaire et son procédé de fabrication
WO2024026456A1 (en) 2022-07-28 2024-02-01 Elkem Silicones USA Corp. Silicone foam compositions
EP4344873A1 (en) 2022-09-27 2024-04-03 Elkem Silicones France SAS Post-treatment of a 3d-printed elastomer silicone article
WO2024067506A1 (en) 2022-09-27 2024-04-04 Elkem Silicones Shanghai Co., Ltd. Method for post-treating an object

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3159601A (en) * 1962-07-02 1964-12-01 Gen Electric Platinum-olefin complex catalyzed addition of hydrogen- and alkenyl-substituted siloxanes
FR2016946A6 (en) * 1966-12-01 1970-05-15 Gen Electric Platinum-vinylsiloxane catalysts for - hydrosilation
US3814730A (en) * 1970-08-06 1974-06-04 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
GB1428552A (en) * 1972-02-16 1976-03-17 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
US4057596A (en) * 1973-06-11 1977-11-08 Shinetsu Chemical Company Anti-sticking silicone compositions of non-solvent type
CS168358B1 (no) * 1973-12-20 1976-05-28
JPS5214654A (en) * 1975-07-24 1977-02-03 Shin Etsu Chem Co Ltd An organopolysiloxane composition
NZ195586A (en) * 1979-11-27 1983-07-29 British Petroleum Co Catalytic preparation of ethanol and/or acetaldehyde from synthesis gas
US4394317A (en) * 1981-02-02 1983-07-19 Sws Silicones Corporation Platinum-styrene complexes which promote hydrosilation reactions
JPS59152955A (ja) * 1983-02-21 1984-08-31 Toshiba Silicone Co Ltd 硬化性シリコーンゴム組成物
US4500584A (en) * 1983-07-07 1985-02-19 General Electric Company Transparent membrane structures

Also Published As

Publication number Publication date
CA1259624A (fr) 1989-09-19
BR8506316A (pt) 1986-08-26
EP0190530A1 (fr) 1986-08-13
FI855070A (fi) 1986-06-21
FI855070A0 (fi) 1985-12-18
FI79039B (fi) 1989-07-31
NO161962C (no) 1989-10-18
ES8800073A1 (es) 1987-11-01
AU574873B2 (en) 1988-07-14
ATE37807T1 (de) 1988-10-15
NO855117L (no) 1986-06-23
FR2575086B1 (fr) 1987-02-20
US4699813A (en) 1987-10-13
FI79039C (fi) 1989-11-10
DE3565477D1 (en) 1988-11-17
FR2575086A1 (fr) 1986-06-27
EP0190530B1 (fr) 1988-10-12
AU5142685A (en) 1986-06-26
ES550182A0 (es) 1987-11-01
JPS61171541A (ja) 1986-08-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO161962B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av et platinaolefinkompleks og anvendelse av komplekset oppnaadd ved fremgangsmaaten.
NO161961B (no) Platina-trienkompleks og anvendelse av dette.
US3928629A (en) Coating process
US3159601A (en) Platinum-olefin complex catalyzed addition of hydrogen- and alkenyl-substituted siloxanes
US4276252A (en) Addition of Si-bonded hydrogen to an aliphatic multiple bond
US4398010A (en) Method for accelerating the activity of a hydrosilation catalyst
GB2208650A (en) Adhesion promoters in curable organopolysiloxane compositions
EP0186438B1 (en) Method for making carboxyfunctional silicone glycols
KR900012941A (ko) 선택적으로 모노히드로사일레이션 (monohydrosilation)된 노보넨 화합물과 그의 제조 방법 및 그로부터 제조된 중합체
JPH06172535A (ja) クラスターアザシラシクロアルキル官能性ポリシロキサンの調製方法
EP1008611A2 (en) Polymerisation of siloxanes
US3992427A (en) Preparation of organosilicon compounds
US3652615A (en) Platinum complexes
JPH0848882A (ja) アルキルポリシロキサン
EP0073556A2 (en) Catalysts
CA1055507A (en) Sulfolanyloxyalkyl cyclic polysiloxanes
NO872597L (no) Organopolysiloksanblandinger og anvendelse derav for impregnering.
US3385876A (en) Curing catalyst system for si-h additions
JPH0366731A (ja) シルエチニルシロキサン共重合体およびその製造方法
KR0135281B1 (ko) 알케닐 그룹 함유 오가노폴리실록산의 제조방법
JP2015525815A (ja) オルガノポリシロキサンを作製するための方法
US3655712A (en) Equilibrated organo-polysiloxane mixtures with terminal sulfuric acid groups and process for their preparation
US5302682A (en) Method for the preparation of diorganosiloxane-diorganosilazane copolymer
SU834004A1 (ru) Способ получени полиорганоси-лОКСАНОВ
CA1309797C (en) Method for making polysilanes