JPH04227730A - メチルヒドロシロキサン類を硬化及び架橋させる方法 - Google Patents

メチルヒドロシロキサン類を硬化及び架橋させる方法

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JPH04227730A
JPH04227730A JP3100795A JP10079591A JPH04227730A JP H04227730 A JPH04227730 A JP H04227730A JP 3100795 A JP3100795 A JP 3100795A JP 10079591 A JP10079591 A JP 10079591A JP H04227730 A JPH04227730 A JP H04227730A
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アンソニー　レビス
William H Campbell
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、メチルヒドロシロキサン類を硬
化及び架橋させる方法に関し、またこの方法に従って調
製されたメチルヒドロシロキサンの組成物及び混合物を
包含する。
【０００２】シリコーン類を架橋させてもっと高分子量
の重合体を作ることは、多くの有用なシリコーン製品を
調製するために利用されている。一例は、反応性のクロ
ロ、アルコキシ及びアミノシロキサン類の加水分解から
、シラノール縮合を経て種々の流体、樹脂及びエラスト
マーを生成することである。低分子量の樹脂状シリコー
ンを高粘度のシラノール流体と配合して、感圧接着剤が
調製されている。これらの感圧接着剤には、外科用包帯
のような医療用途も様々な非医療用途もある。白金触媒
存在下での末端をビニル基でブロックされた粘度約　１
，０００センチストークスのシリコーン流体とメチル／
水素シリコーンとの架橋反応からは、「擬似」相互貫入
網状構造ゲルが得られる。これらのゲルは、乳房移植か
ら紙コーティングに至る範囲の用途で使用される。縮合
硬化を使用して、室温加硫シーラント及び接着剤が調製
されている。室温で加硫しそして硬化可能なシリコーン
類は、ケイ素に結合した湿分に敏感な原子団を有する架
橋剤から構成されており、そして典型的には、スズ、亜
鉛、チタン、鉄又はカルボキシレート塩触媒によって触
媒される。高温加硫硬化は、高温での水素化ケイ素及び
オレフィン置換されたシリコーンの硬化を過酸化物が開
始させる方法を包含する。このような技術には、例えば
、陰茎プロテーゼの用途が見いだされている。
【０００３】シーラントで用いられる主要な硬化反応の
一つは湿分硬化として知られるアセトキシ加水分解であ
るから、水素化ケイ素をケイ素エステルに転化させるた
めの前述の技術を「その場での」アセトキシ硬化を作り
出すため新規なやり方でもって応用することができると
いう発見は、意想外のことであった。このように、且つ
本発明の概念に従えば、シリコーンのケイ素と結合した
水素はアセトキシ基に変えられ、空気にさらされて、そ
してこの材料はシラノールにより硬化及び架橋して新し
いシロキサン結合を形成する。
【０００４】本発明は、ＶＩＩＩ族金属触媒の存在下で
アリルアミドを少なくとも１種のメチルヒドロシロキサ
ンと接触させてこれらの混合物を作り、そしてこのアリ
ルアミド、メチルヒドロシロキサン及びＶＩＩＩ族金属
触媒の混合物をメチルヒドロシロキサンが硬化及び架橋
してくるまで周囲湿分の存在下で加熱することにより、
メチルヒドロシロキサンを硬化及び架橋させる方法に関
する。
【０００５】この方法では、アリルアミド、メチルヒド
ロシロキサン及びＶＩＩＩ族金属触媒の混合物を約　１
２５℃を超える温度で加熱する。この混合物には、少な
くとも２種のメチルヒドロシロキサンを含ませてもよい
。更に、この混合物は、メチルヒドロシロキサンのほか
に少なくとも１種の化学的に不活性なホリオルガノシロ
キサンを含んでもよい。
【０００６】本発明はまた、上記の方法に従って硬化及
び架橋させたメチルヒドロシロキサンにも関し、ここで
は硬化及び架橋したメチルヒドロシロキサンはフィルム
の形に成形される。メチルヒドロシロキサンフィルムは
、アルミニウム、紙、ポリエステル、ポリカーボネート
及びアクリル系材料といったような基材の表面へかぶせ
られる。
【０００７】本発明は更に、少なくとも１種の化学的に
不活性なポリオルガノシロキサンと上記の方法に従って
調製した硬化及び架橋したメチルヒドロシロキサンとの
混合物に関し、ここでは化学的に不活性のポリオルガノ
シロキサンは硬化及び架橋したメチルヒドロシロキサン
により捕捉される。この方法に従って硬化及び架橋させ
たメチルヒドロシロキサンも開示され、ここではその硬
化及び架橋したメチルヒドロシロキサンはバルクで調製
される。
【０００８】本発明の目的上、「バルク」とは、容器内
で約１／８インチ（約３．２ｍｍ）を超える深さまで硬
化させることと定義される。ここには、少なくとも２種
のメチルヒドロシロキサンの硬化及び架橋させた混合物
が更に記載される。
【０００９】先に言及したように、基材のためのコーテ
ィングとしてフィルムが用いられる。このフィルムは、
ＶＩＩＩ族金属触媒の存在下でアリルアミドを少なくと
も１種のメチルヒドロシロキサンと接触させてこれらの
混合物を作り、そしてこのアリルアミド、メチルヒドロ
シロキサン及びＶＩＩＩ族金属触媒の混合物をメチルヒ
ドロシロキサンが硬化及び架橋してくるまで周囲湿分の
存在下で加熱することによって、メチルヒドロシロキサ
ンを硬化及び架橋させる方法に従って調製される。
【００１０】この方法はまた、アリルアミドの代りにア
リルエステルを用いて行うこともでき、その場合にこの
方法で使用されるアリルエステルは、アリルブチレート
、アリルアセテート、アリルメタクリレート、ビニルア
セテート、アリルアクリレート、ビニルブチレート及び
このほかの公知のアリルエステル類でよい。
【００１１】本発明の目的上、使用することのできるシ
ロキサンはメチルヒドロシロキサン類であり、このうち
には、ビス（トリメチルシロキシ）ジメチルジシロキサ
ン、ビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、ジフェ
ニルジメチルジシロキサン、ジフェニルテトラキス（ジ
メチルシロキシ）ジシロキサン、ヘプタメチルトリシロ
キサン、ヘキサメチルトリシロキサン、メチルヒドロシ
クロシロキサン類、メチルトリス（ジメチルシロキシ）
シラン、オクタメチルテトラシロキサン、ペンタメチル
シクロペンタシロキサン、ペンタメチルジシロキサン、
フェニルトリス（ジメチルシロキシ）シラン、ポリメチ
ルヒドロシロキサン、テトラキス（ジメチルシロキシ）
シラン、テトラメチルシクロテトラシロキサン、テトラ
メチルジシロキサン及びメチルヒドロジメチルシロキサ
ン共重合体がある。
【００１２】好ましいＶＩＩＩ族金属触媒はＲｈＣｌ３
　であるが、そうは言っても他の適当な触媒系、例えば
ＣｌＲｈ（ＰＰｈ３）３，　Ｈ２ＰｔＣｌ６，　１，３
−ジビニルテトラメチルジシロキサンとＨ２ＰｔＣｌ６
　との錯体、及びＨ２ＰｔＣｌ６　のアルキン錯体とい
ったようなものを使用してもよい。適当な触媒系のもっ
と徹底的なリストが米国特許第　４７４６７５０号明細
書に提示されている。ＶＩＩＩ族金属触媒の最も有効な
濃度は、アリルエステルに対するモル基準で約１０ｐｐ
ｍ　から約２，０００ｐｐｍまでであることが分ってい
る。
【００１３】ここで使用される、化学的に不活性なポリ
オルガノシロキサンなる用語は、下式の重合体を表そう
とするものである。
【００１４】
【化２】 この式において、ｎは０〜３の整数であり、ｍは２以上
である。最も簡単なシリコーン材料はポリジメチルシロ
キサン類である。ポリジメチルシロキサン類は下式の構
造を有する。
【００１５】
【化３】
【００１６】この式のｘは１から約　１００，０００ま
での整数である。この重合体の反復単位はジメチルシロ
キサン単位である。末端単位はトリメチルシロキシ基で
ある。低分子量では、シリコーン類は流体であり、そし
て高分子量では、それらは架橋してエラストマー製品を
作ることができるガムである。シリコーンのメチル基は
、例えばフェニル基又はエチル基を含めた種々の他の置
換基で置換してもよい。慣用的なシリコーン類はトリメ
チルシロキシ単位を末端単位とするポリジメチルシロキ
サンである。このような材料は、０．６５〜２，５００
，０００　センチストークスの範囲の粘度で入手可能で
ある。ケイ素に結合する置換基はメチル基からなる。重
合体鎖の末端は、当該シリコーン高分子材料の粘度変化
及びこのほかの物理的性質の改変を防ぐ。ポリジメチル
シロキサン類は、温度による低粘度変化、熱安定性、酸
化安定性、化学的不活性、非引火性、低い表面張力、高
い圧縮性、剪断安定性及び誘電安定性という特性を示す
。
【００１７】化学的に不活性なポリオルガノシロキサン
としてここで使用されるポリジメチルシロキサン流体は
、粘度が２５℃で約２０〜２，０００，０００　センチ
ストークスの範囲、好ましくは約　５００〜５０，００
０センチストークスの範囲、より好ましくは約５０セン
チストークスの高分子量重合体である。このシロキサン
重合体は一般に、トリメチルシリル基で末端をブロック
されるが、他の末端ブロック原子団も適当である。この
重合体は、ジメチルジハロシランの加水分解とその後の
縮合といったような、あるいはジメチルシクロシロキサ
ンの分解（ｃｒａｃｋｉｎｇ）とその後の縮合といった
ような、種々の技術によって調製することができる。
【００１８】本発明の目的上、「スキンオーバー」なる
用語は、触れることができて目に見えるほど湿った残留
物を残さず、粘着性でないが、完全には硬化しない固形
フィルムになるまで流体の上部で硬化することと定義さ
れる。「硬化した」とは、触れたときに目に見えるほど
湿った残留物を残さない固形フィルムを形成することと
定義される。「チーズ様」とは、硬化した固形物をこす
ったときにチーズの手触りのあることと定義される。 「粘着性」とは、触れたときに指にくっつくゼラチン状
の手触りになるまで硬化していることと定義される。 「ミカン肌」とは、はっきりと波打つ外観になるまで硬
化していることと定義される。「スポンジ状」とは、多
孔質固形物になるまで硬化していることと定義される。
【００１９】以下に掲げるのは、本発明の方法も例示し
、本発明に従って製造された製品も例示する例である。 簡単のために、テトラヒドロフランをＴＨＦで表すこと
にする。
【００２０】例１ １２００ｇのＴＨＦ中で１０ｇのＲｈＣｌ３　・３Ｈ２
Ｏ　を室温で１２時間かき混ぜて触媒を調製した。以下
の例では、特に断らない限りこの触媒を使用した。約３
０センチストークスの粘度のポリメチルヒドロシロキサ
ン（以下、ＰＭＨＳと称する）２０ｇ、アリルアセテー
ト２ｇ及び触媒０．２ｇの溶液を調製し、そしてこの濁
った黄色の流体を使って２インチ（約５ｃｍ）のアルミ
ニウムの秤量皿の底部を被覆した。この皿を直ちに　１
２５℃のオーブンに５分間入れた。 取出してみると、この材料は硬化して、滑らかで透き通
った無色のフィルムになっていた。
【００２１】例２ ２．０ｇのＰＭＨＳ、３．５ｇのアリルアセテート及び
０．０２ｇの触媒を一緒にして混合物を作った。この材
料を２インチ（約５ｃｍ）のアルミニウムの秤量皿に塗
布し、そして　１２５℃のオーブンに５分間入れた。材
料は硬化して非常に脆かった。
【００２２】例３ ２．０ｇのＭｅ３ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）５４（ＳｉＭ
ｅＨＯ）６ＳｉＭｅ３、０．３ｇのアリルアセテート及
び０．０２ｇの触媒を一緒にして混合物を作った。この
材料を使って２インチ（約５ｃｍ）のアルミニウムの秤
量皿の底部を被覆した。この皿を　１７５℃のオーブン
に入れて、５分後にチーズ様の手触りがあってミカン肌
の外観を有する硬化したコーティングが得られた。この
温度で１２分硬化させて同じ結果が得られた。
【００２３】例４ ２．０ｇのＭｅ３ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）２７（ＳｉＭ
ｅＨＯ）３ＳｉＭｅ３、０．３ｇのアリルアセテート及
び０．０２ｇの触媒を一緒にして混合物を作り、これを
使って２インチ（約５ｃｍ）のアルミニウムの秤量皿を
被覆した。この皿を　１７５℃のオーブンに１０分間入
れた後には、材料は硬化してミカン肌の外観を有するチ
ーズ様のコーティングになっていた。
【００２４】例５ ２ｇのＭｅ３ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）９７（ＳｉＭｅＨ
Ｏ）２２ＳｉＭｅ３　、０．３９ｇのアリルアセテート
及び２滴の触媒を一緒にして混合物を作った。この配合
物を２インチ（約５ｃｍ）のアルミニウムの秤量皿に塗
布し、そして　１２５℃で１０分間硬化させると、チー
ズ様の手触りのある滑らかな外観になった。
【００２５】例６ ２ｇのＭｅ３ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）８６（ＳｉＭｅＨ
Ｏ）２２ＳｉＭｅ３　、０．６２ｇのアリルアセテート
及び３滴の触媒を一緒にして混合物を作った。この配合
物の一部を２インチ（約５ｃｍ）のアルミニウムの秤量
皿へ塗布して、　１２５℃で１０分間加熱した。 これは硬化して滑らかな外観になり、チーズ様の手触り
のコーティングが得られた。
【００２６】例７ ３．０ｇのＳｉ（ＯＳｉＭｅ２Ｈ）４、０．６ｇのアリ
ルアセテート及び０．３ｇの触媒の溶液をガラスびんで
もって調製した。この溶液のことを、以下では「ストッ
クＡ」と称することにする。０．１５ｇのストックＡに
０．７５ｇのＨＳｉＭｅ２Ｏ（ＳｉＭｅ２Ｏ）１３Ｓｉ
Ｍｅ２Ｈ　を加えた。その結果得られた配合物を２イン
チ（約５ｃｍ）のアルミニウムの秤量皿に注ぎ入れて、
　１２６℃のオーブンに入れた。この材料は１０分でス
キンオーバーし、６０分で完全に硬化して波打つフィル
ムをもたらした。
【００２７】例８ ０．１５ｇのストックＡに０．７５ｇのＭｅ３ＳｉＯ（
ＳｉＭｅ２Ｏ）７０（ＳｉＭｅＨＯ）３ＳｉＭｅ３を加
えた。その結果得られた配合物を２インチ（約５ｃｍ）
のアルミニウムの秤量皿に注ぎ入れて、　１２６℃のオ
ーブンに入れた。この材料は６０分後に粘着性であった
。
【００２８】例９ ０．１５ｇのストックＡに０．７５ｇのＭｅ３ＳｉＯ（
ＳｉＭｅ２Ｏ）１００（ＳｉＭｅＨＯ）９ＳｉＭｅ３　
を加えた。その結果得られた配合物を２インチ（約５ｃ
ｍ）のアルミニウムの秤量皿に注ぎ入れて、　１２６℃
のオーブンに入れた。この材料は１０分でスキンオーバ
ーし、そして６０分で完全に硬化して滑らかなフィルム
をもたらした。
【００２９】例１０ 例１からの溶液の一部をスーパーカレンダー掛けしたク
ラフト紙へ８番ワイヤを巻いた棒を用いて適用し、そし
て　１２５℃のオーブンで５分間硬化させた。これによ
り、接着剤の剥離の良好な、約０．６ポンド（約０．２
７ｋｇ）／連の厚さの硬化コーティングが得られた。
【００３０】例１１ 例６からの溶液の一部をスーパーカレンダー掛けしたク
ラフト紙へ８番ワイヤを巻いた棒を用いて適用して、　
１７５℃で１０分間硬化させると滑らかな硬化コーティ
ングが得られた。
【００３１】例１２ 例１からの溶液の一部をマイラー（ＭＹＬＡＲ、商標）
　ポリエチレンテレフタレートへ８番ワイヤを巻いた棒
を用いて適用し、　１２５℃のオーブンで５分間硬化さ
せた。これにより、接着剤の剥離の良好な硬化コーティ
ングが得られた。この手順を例５及び６からのコーティ
ングについて繰返した。どちらからも、１０分間硬化さ
せるとマイラー上に滑らかなフィルムが得られたが、例
６からのコーティングはオーブンで　１２５℃の代りに
　１７５℃まで加熱した。
【００３２】例１３ 例１からの溶液の一部をイソプロパノールで清浄にした
レキサン（Ｌｅｘａｎ、商標）ポリカーボネートプレー
トに適用して、それを　１２５℃のオーブンに１０分間
入れた。取出してみると、溶液は硬化して滑らかなフィ
ルムになっていた。
【００３３】例１４ 例１からの溶液の一部をイソプロパノールで清浄にした
プレキシガラス（Ｐｌｅｘｉｇｌａｓｓ　、商標）Ｇア
クリルプレートに適用し、　１２５℃のオーブン内に１
０分間留めた。この時点で硬化が起ったが、とは言えア
クリルプレートのわずかなゆがみが見られた。
【００３４】例１５ この例と例１６及び１７では、約０．６５ｇが入るいっ
ぱいの医薬滴下器を測定の単位として使用した。使用し
た医薬滴下器は、テーパー付きの黒いゴム球を備えた２
ｍｌの３インチＦｉｓｈｅｒブランドの点眼器であった
。使用した手順は、配合物を調製し、この配合物を点眼
器で５ドラム（１８．５ｍｌ）か又は２ドラム（７．４
ｍｌ）のびんに移し、そしてそれをオーブンで加熱する
というものであった。このように、２０ｇのＰＭＨＳ、
２ｇのアリルアセテート及び０．２ｇの触媒を一緒にし
て混合物を作った。合計して点眼器二つ分きっかりは、
　１２５℃で６０分間硬化して、残留液のわずかにある
スポンジ状の透き通った物質を生成した。これと同じ量
は、　１７５℃では残留液なしに硬化した。５ドラムび
んの半分の量は、　１７５℃で硬化して透き通ったスポ
ンジ状のものになり、びんの底ではゼラチン状であった
。２ドラムびんいっぱいの量も硬化し、これはスポンジ
状で、わずかに粘着性であり、そしていくらかゼラチン
状であった。
【００３５】例１６ １０ｇのＰＭＨＳ、１７．５ｇのアリルアセテート及び
０．１ｇの触媒を一緒にして混合物を作った。合計して
点眼器二つ分の量は、　１７５℃で６０分間硬化させる
とスポンジ状の脆く空洞のある発泡体になった。合計し
て点眼器三つ分の量は、　１７５℃でスポンジ状の脆く
空洞のある発泡体になった。５ドラムびんの半分の量は
、　１７５℃でびんから泡立って硬化した。５ドラムび
んの半分の量は、　１２５℃で同じ結果を示した。時間
は、特に断らない限り全て６０分であった。
【００３６】例１７ 例５からの混合物をいっぱいにした合計して二つの医薬
滴下器の中味を５ドラムのびんへ移した。　１７５℃で
６０分間加熱すると、これは架橋して粘着性の流体にな
った。 例６からの混合物をいっぱいにした二つの医薬滴下器の
混合物を２ドラムのバイアルに移した。　１７５℃で６
０分間加熱すると、これは架橋して不粘着性のゲルを生
じた。
【００３７】例１８ １９．６ｇのＰＭＨＳ、２５℃で粘度が約５０センチス
トークスのポリジメチルシロキサン０．４ｇ、２．０ｇ
のアリルアセテート及び０．２ｇの触媒の混合物を調製
し、そしてアルミニウムの秤量皿でもって　１７５℃で
１０分間熱硬化させた。硬化したコーティングには割れ
があり、またこのコーティングは軟質であった。
【００３８】例１９ １ｇのＭｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）９７（ＭｅＳｉＨ
Ｏ）１１ＳｉＭｅ３　、粘度約５０センチストークスの
ポリジメチルシロキサン１ｇ、０．３９ｇのアリルアセ
テート及び２滴の触媒の混合物を調製した。２インチ（
約５ｃｍ）のアルミニウムの秤量皿でもって　１７５℃
で１５分間硬化させると、チーズ様の不粘着性コーティ
ングになった。
【００３９】例２０ １ｇのＭｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）９７（ＭｅＳｉＨ
Ｏ）１１ＳｉＭｅ３　、５０センチストークスのポリジ
メチルシロキサン０．５ｇ、　０．１９５ｇのアリルア
セテート及び２滴の触媒の混合物を調製した。 アルミニウムの秤量皿でもって　１７５℃で１５分間硬
化させると、液体残留物を含有してなるわずかに粘着性
の物質になった。
【００４０】例２１ １ｇのＭｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）９７（ＭｅＳｉＨ
Ｏ）１１ＳｉＭｅ３　、粘度５０センチストークスのポ
リジメチルシロキサン０．３ｇ、　０．１９５ｇのアリ
ルアセテート及び２滴の触媒の混合物を調製し、２イン
チ（約５ｃｍ）のアルミニウムの秤量皿で硬化させると
、わずかに粘着性の物質になった。
【００４１】例２２ 以下の例では、使用した触媒はＨ２ＰｔＣｌ６　の０．
１Ｎイソプロパノール溶液であった。これに応じて、１
．０ｇのＰＭＨＳ、０．１０ｇのアリルアセテート及び
０．０１ｇの触媒の混合物を調製した。おのおの合計し
て１０滴のこの配合物をアルミニウムの秤量皿に塗布し
た。配合物は　１２５℃において５分で硬化した。それ
ぞれの例においてこの白金配合物３０滴を使うと、　１
２５℃において５〜１０秒で硬化が起こった。白金を用
いて形成されたフィルムは硬く、非常に脆くて、巣があ
った。
【００４２】例２３ １０ｇのＰＭＨＳ、１．０ｇのアリルアセテート及び０
．１ｇの上記の白金触媒の混合物を５ドラムのびんで調
製して、　１２５℃のオーブンに入れた。１時間後に、
この材料は硬化した。硬化した配合物はびんから泡立ち
、硬くて、巣があり、そして非常に脆かった。
【００４３】次に掲げる追加の例及び下記に示す表は、
本発明による特別な紙コーティングフィルムの調製及び
試験に関する。
【００４４】１　ｇの塩化ロジウムの結晶を　１２０ｇ
のＴＨＦに溶解させて触媒を調製した。これを２４時間
かき混ぜ、そしてろ過した。１０ドラムのびんで２０ｇ
のアリルアセテートを２ｇの触媒と混合し、勢いよく振
盪して、溶液（ストックＣ）を調製した。２０ｇのアリ
ルアセテートと４ｇのロジウム触媒の溶液（ストックＤ
）を、これら二つの試薬をびんで混合して調製した。
【００４５】例２４ ２ｇのＭｅ３ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）９７（ＳｉＭｅＨ
Ｏ）１１ＳｉＭｅ３　、２ｇのＨＭｅ２ＳｉＯ（ＳｉＭ
ｅ２Ｏ）１５ＳｉＭｅ２Ｈ　及び０．２２ｇのストック
Ｃの混合物を５ドラムのびんに入れ、勢いよく振盪した
。この混合物の一部を、８番ワイヤを巻いた棒を使って
５４．５ポンド（２４．７ｋｇ）のＮｉｃｏｌｅｔ　紙
のシートへ塗布した。これを　１３５℃のオーブンへ６
分間入れた。シートはさわるとワックスのようであった
。剥離力のデータ及びコーティングの厚さを表１に示す
。
【００４６】例２５ ２ｇのＭｅ３ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）９７（ＳｉＭｅＨ
Ｏ）１１ＳｉＭｅ３　、２ｇのペンタメチルシクロシロ
キサン及び０．２２ｇのストックＣの混合物を５ドラム
のびんに入れ、勢いよく振盪した。この混合物の一部を
、８番ワイヤを巻いた棒を使って５４．５ポンド（２４
．７ｋｇ）のＮｉｃｏｌｅｔ　紙のシートへ塗布した。 これを１３８℃のオーブンへ６分間入れた。シートは滑
らかであって、さわるとワックスのようであった。剥離
力のデータ及びコーティングの厚さを表１に示す。
【００４７】例２６ ２ｇのＭｅ３ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）９７（ＳｉＭｅＨ
Ｏ）１１ＳｉＭｅ３　、２ｇのテトラキス（ジメチルシ
ロキシ）シランＳｉ（ＯＳｉＭｅ２Ｈ）４及び０．２２
ｇのストックＣの混合物を５ドラムのびんに入れ、勢い
よく振盪した。この混合物の一部を８番ワイヤを巻いた
棒を使って５４．５ポンド（２４．７ｋｇ）のＮｉｃｏ
ｌｅｔ　紙のシートへ塗布した。これを　１３８℃のオ
ーブンに５分間入れた。シートはさわるとワックスのよ
うであった。剥離力のデータを表１に示す。
【００４８】例２７ ０．２ｇのストックＤ、１ｇのＭｅ３ＳｉＯ（ＳｉＭｅ
２Ｏ）８６（ＳｉＭｅＨＯ）２２ＳｉＭｅ３　及び１ｇ
のペンタメチルシクロシロキサン（ＭｅＨＳｉＯ）５　
の混合物を５ドラムのびんで混合し、勢いよく振盪した
。この混合物の一部を８番ワイヤを巻いた棒を使って５
４．５ポンド（２４．７ｋｇ）のＮｉｃｏｌｅｔ　紙の
シートへ塗布した。これを　１３５℃のオーブンに６分
間入れた。シートは滑らかであって、さわるとワックス
のようであった。 剥離力のデータを表１に示す。
【００４９】例２８ ０．２ｇのストックＤ、１ｇのＭｅ３ＳｉＯ（ＳｉＭｅ
２Ｏ）８６（ＳｉＭｅＨＯ）２２ＳｉＭｅ３　及び２ｇ
のＨＭｅ２ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）１５ＳｉＭｅ２Ｈ　
の混合物を５ドラムのびんで混合し、勢いよく振盪した
。この混合物の一部を８番ワイヤを巻いた棒を使って５
４．５ポンド（２４．７ｋｇ）のＮｉｃｏｌｅｔ　紙の
シートへ塗布した。これを　１３５℃のオーブンに６分
間入れた。シートは滑らかで、さわるとゴムのようであ
った。剥離力のデータを表１に示す。
【００５０】例２９ ０．２ｇのストックＤ、１ｇのＭｅ３ＳｉＯ（ＳｉＭｅ
２Ｏ）８６（ＳｉＭｅＨＯ）２２ＳｉＭｅ３　及び２ｇ
のテトラキス（ジメチルシロキシ）シランの混合物を５
ドラムのびんで混合し、勢いよく振盪した。この混合物
の一部を８番ワイヤを巻いた棒を使って５４．５ポンド
（２４．７ｋｇ）のＮｉｃｏｌｅｔ　紙のシートへ塗布
した。これを　１３７℃のオーブンに６分間入れた。シ
ートは滑らかで、さわるとワックスのようであった。剥
離力のデータを表１に示す。
【００５１】アクリレート接着剤及びスチレン−ブタジ
エン接着剤を使って、例２４〜２９のシートの積層品を
調製した。これらの接着剤をバードバーを用いて３ミル
（０．０７６２ｍｍ）の湿り厚さで適用して、室温で１
分間そのままにしておいてから強制通風オーブンでもっ
て７０℃で硬化させた。これの結果、接着剤の乾燥厚さ
は１ミル（０．０２５４ｍｍ）になった。６０ポンド（
２７．２ｋｇ）の艶消しリソストックを上記の接着剤を
塗布した紙へ４．５ポンド（２．０ｋｇ）のゴムローラ
ーを使って適用した。この最終の積層品を室温で２４時
間放置してから、剥離試験を行った。室温で２４時間後
に、各積層品を切断して１インチ（２．５４ｃｍ）幅の
ストリップにした。スコット試験機により艶消しリソス
トックから　１８０度の角度で　４００インチ（１０．
１６ｍ）／分の速度で上記のシリコーンコーティングし
たシートを引き剥して、グラム／インチ（グラム／２．
５４ｃｍ）を単位とする剥離力を測定した。
【００５２】
【表１】
【００５３】前述のように、メチルヒドロシロキサン類
を硬化及び架橋させるため本発明の方法ではアリルアミ
ドを使用してもよい。最も好ましいアリルアミドは、次
に掲げる一般式により例示される種類のものである。
【化４】 この式のＲは、水素、１〜８個の炭素原子数のアルキル
基、及びアリール基からなる群より選ばれる。この種類
の好ましいアリルアミド種は、例えば、Ｒがメチル基で
ある上式のＮ−アリル−Ｎ−メチルアセトアミドである
。
【００５４】メチルヒドロシロキサン類の硬化及び架橋
でアリルアミドを使用する場合には、最終製品を丈夫に
し、頑強にし、あるいは補強するために、混合物に充填
剤を含ませてもよい。本発明の組成物で使用することが
できる充填剤の代表的なものは、例えば、カーボンブラ
ック、シリカエーロゲル、シリカスート、処理されたシ
リカ類、アルミナ、粘土類、金属酸化物、金属炭酸塩及
び金属シリカ類である。具体的な充填剤物質は、粉砕石
英、補強用シリカ、二酸化チタン、ケイソウ土、酸化鉄
、フュームドシリカ、沈降シリカ及びシリカキセロゲル
である。
【００５５】混合物は更に、最終製品を丈夫にし、頑強
にし、あるいは補強するために有効であることが分って
いる他の材料を含むことができる。有効であることが分
っているそのような材料は、種々のシリコーンガム、シ
ラノール官能性シリコーン、シラン処理されたケイ酸塩
及び硬化性シリコーン樹脂組成物である。シランで処理
されたケイ酸塩の代表例は、トリメチルクロロシランで
処理されたケイ酸ナトリウムであって、以下においては
これをＴＭＣ処理ケイ酸塩と称する。好ましいシラノー
ル官能性シリコーンは、２５℃で測定した粘度が約９０
センチストークスであって式　ＨＯＳｉＭｅ２（ＯＳｉ
Ｍｅ２）ｘ　ＳｉＭｅ２ＯＨ　を有し、式中のＭｅ　が
メチル基であり、そしてｘが約３０〜４０の値の整数で
ある、シラノール官能性ポリジメチルシロキサンである
。このシラノール官能性シリコーンを、下記の例におい
てはＳＦＳ流体と称する。本発明に従って使用すること
ができるシリコーンガム及び硬化性シリコーン樹脂組成
物の特に詳しい説明を下記に示す。
【００５６】本発明で使用するのに最も適したポリジオ
ルガノシロキサンガムは、ポリジメチルシロキサンガム
である。ポリジオルガノシロキサンガムは、下記の平均
単位式で表すことができる。
【００５７】
【化５】
【００５８】この式において、各Ｒ３　はメチル基、ビ
ニル基、フェニル基、エチル基又は３，３，３−トリフ
ルオロプロピル基であり、そしてａは１．９５〜　２．
００５の平均値を有する。ポリジオルガノシロキサンガ
ムは本質的にはポリジメチルシロキサンガムであるから
、全Ｒ３　基のうちの少なくとも９０％はメチル基であ
り、そして残りのＲ３　基がビニル基、フェニル基、エ
チル基又は３，３，３−トリフルオロプロピル基である
。少量の、例えば全Ｒ３　基のうちの１又は２％といっ
た量の、他の基が存在することができ、この場合そのよ
うな基は、他の一価の炭化水素基、例えばプロピル基、
ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、β−フェニ
ルエチル基、オクタデシル基等の如きものや、他のハロ
ゲン化された一価の炭化水素基、例えばクロロメチル基
、ブロモフェニル基、α，α，α−トリフルオロトリル
基、ペルフルオロヘプチルエチル基、ジクロロフェニル
基等の如きものや、シアノアルキル基や、アルコキシル
基、例えばメトキシ基、プロポキシ基、エトキシ基、ヘ
キソキシ基等のようなものや、ケトキシム基や、ハロゲ
ンや、ヒドロキシル基や、アシルオキシ基である。少量
存在する基は、枝葉的であり、且つ、ポリジメチルシロ
キサンガムの特性を少しも有意に変化させないと考えら
れる。
【００５９】本発明にとって適当なポリジオルガノシロ
キサンガムは、本質的にジメチルシロキサン単位から構
成され、また、モノメチルシロキサン単位、トリメチル
シロキサン単位、メチルビニルシロキサン単位、メチル
エチルシロキサン単位、ジエチルシロキサン単位、メチ
ルフェニルシロキサン単位、ジフェニルシロキサン単位
、エチルフェニルシロキサン単位、ビニルエチルシロキ
サン単位、フェニルビニルシロキサン単位、３，３，３
−トリフルオロプロピルメチルシロキサン単位、ジメチ
ルフェニルシロキサン単位、メチルフェニルビニルシロ
キサン単位、ジメチルエチルシロキサン単位、３，３，
３−トリフルオロプロピルジメチルシロキサン単位、モ
ノ−３，３，３−トリフルオロプロピルシロキサン単位
、モノフェニルシロキサン単位、モノビニルシロキサン
単位その他同様のものにより代表される他の単位を有す
る。
【００６０】ポリジオルガノシロキサンガムは当該技術
分野ではよく知られており、商業的に入手することがで
き、そして２５℃で　１，０００，０００センチストー
クスより高い粘度、好ましくは２５℃で　５，０００，
０００センチストークスより高い粘度を有する。
【００６１】本発明の樹脂状組成物は、１９８２年３月
３０日発行の米国特許第　４３２２５１８号明細書に開
示される。この硬化性シリコーン樹脂組成物は、（ｉ）
ケイ素と結合したヒドロキシル基を含有していて、本質
的にＲ３ＳｉＯ１／２シロキサン単位とＳｉＯ４／２シ
ロキサン単位とからなり、このＲ３ＳｉＯ１／２シロキ
サン単位の数のＳｉＯ４／２シロキサン単位の数に対す
る比の値が０．６／１から０．９／１までであって、各
Ｒが独立に一価の炭化水素基を表す、樹脂状高分子シロ
キサンと、（ｉｉ）各有機基が独立に一価の炭化水素基
であって、ケイ素と結合した水素が１分子当りに平均し
て少なくとも１個あるオルガノ水素ポリシロキサンとの
混合物として、最もよく説明することができる。
【００６２】以下に掲げるのは、メチルヒドロシロキサ
ン類を硬化及び架橋させるため混合物にアリルアミドが
含められる本発明の概念を例示する追加の例である。
【００６３】例３０ ＨＳｉＭｅ２Ｏ（ＳｉＭｅ２Ｏ）１３ＳｉＭｅ２Ｈ　、
例１の触媒とＮ−アリル−Ｎ−メチルアセトアミドの溶
液、そして上に定義した硬化性シリコーン樹脂組成物を
含む混合物を調製した。触媒は、例１の手順に従って調
製した。Ｎ−アリル−Ｎ−メチルアセトアミドと　Ｒｈ
Ｃｌ３／ＴＨＦ　触媒との溶液は、５ドラムのびんでこ
のアリルアミドと触媒とを１：０．２の重量比で一緒に
して調製した。この溶液のことを、以下の例においては
例１の触媒とＮ−アリル−Ｎ−メチルアセトアミドの溶
液と称する。上記のシロキサン、触媒−アリルアミド溶
液及び硬化性シリコーン樹脂を含んでいる混合物のこれ
らの成分は、１：０．２：１の重量比で一緒にした。こ
の一緒にした混合物のうちの３０滴をアルミニウムの秤
量皿に塗布し、そしてこの皿を　１３５℃のオーブンに
５分間入れた。５分後にオーブンから秤量皿を取出すと
、非常に軟質でしなやかな硬化物が得られたことが明ら
かであった。
【００６４】例３１ ＨＳｉＭｅ２Ｏ（ＳｉＭｅ２Ｏ）１３ＳｉＭｅ２Ｈ　、
例１の触媒とＮ−アリル−Ｎ−メチルアセトアミドの溶
液及び先に定義したＴＭＣ処理ケイ酸塩を含む混合物を
調製した。この混合物のこれらの成分は、１：０．２：
１の重量比で一緒にした。この一緒にした混合物のうち
の３０滴をアルミニウムの秤量皿に塗布し、そしてこの
皿を　１３５℃のオーブンに５分間入れた。５分後に秤
量皿をオーブンから取出すと、滑らかで粘着性の硬化物
の得られたことが明らかになった。
【００６５】例３２ ＨＳｉＭｅ２Ｏ（ＳｉＭｅ２Ｏ）１３ＳｉＭｅ２Ｈ　及
び例１の触媒とＮ−アリル−Ｎ−メチルアセトアミドの
溶液を含む混合物を調製した。混合物のこれらの成分は
１：０．２の重量比で一緒にした。この一緒にした混合
物のうちの３０滴をアルミニウムの秤量皿に塗布し、そ
してこの皿を　１３５℃のオーブンに５分間入れた。５
分後に秤量皿をオーブンから取出すと、非常に軟質でし
なやかな硬化物が得られたことが明らかになった。
【００６６】例３３ ２５℃で測定した粘度が約３０センチストークスである
ポリメチルヒドロシロキサン（以下、ＰＭＨＳと称する
）、例１の触媒とＮ−アリル−Ｎ−メチルアセトアミド
の溶液、及び先に定義した硬化性シリコーン樹脂組成物
を含む混合物を調製した。混合物のこれらの成分は、１
：０．２：１の重量比で一緒にした。この一緒にした混
合物のうちの３０滴をアルミニウムの秤量皿に塗布し、
この皿を　１３５℃のオーブンに５分間入れた。５分後
に秤量皿をオーブンから取出すと、非常に軟質でしなや
かな硬化物が得られたことが明らかになった。
【００６７】例３４ ＰＭＨＳ、例１の触媒とＮ−アリル−Ｎ−メチルアセト
アミドの溶液、及び先に定義したＴＭＣ処理ケイ酸塩を
含む混合物を調製した。混合物のこれらの成分は、１：
０．２：１の重量比で一緒にした。この一緒にした混合
物のうちの３０滴をアルミニウムの秤量皿に塗布し、こ
の皿を　１３５℃のオーブンに５分間入れた。５分後に
秤量皿をオーブンから取出すと、硬質で脆い硬化物が得
られたことが明らかになった。
【００６８】例３５ ＰＭＨＳ、例１の触媒とＮ−アリル−Ｎ−メチルアセト
アミドの溶液、及び先に定義したＳＦＳ流体を含む混合
物を調製した。混合物のこれらの成分は、１：０．２：
１の重量比で一緒にした。この一緒にした混合物のうち
の３０滴をアルミニウムの秤量皿に塗布し、この皿を　
１３５℃のオーブンに５分間入れた。５分後に秤量皿を
オーブンから取出すと、軟質でしなやかな硬化物が得ら
れたことが明らかになった。
【００６９】例３６ ＰＭＨＳ、例１の触媒とＮ−アリル−Ｎ−メチルアセト
アミドの溶液、及びフュームドシリカを含む混合物を調
製した。混合物のこれらの成分は、１：０．２：０．２
の重量比で一緒にした。この一緒にした混合物のうちの
３０滴をアルミニウムの秤量皿に塗布し、この皿を　１
３５℃のオーブンに５分間入れた。５分後に秤量皿をオ
ーブンから取出すと、非常に軟質で木目様の硬化物が得
られたことが明らかになった。
【００７０】例３７ ＰＭＨＳ、例１の触媒とＮ−アリル−Ｎ−メチルアセト
アミドの溶液、及び多孔質の沈降シリカを含む混合物を
調製した。混合物のこれらの成分は、１：０．２：０．
２の重量比で一緒にした。この一緒にした混合物のうち
の３０滴をアルミニウムの秤量皿に塗布し、この皿を　
１３５℃のオーブンに５分間入れた。５分後に秤量皿を
オーブンから取出すと、非常に軟質でしなやかな硬化物
が得られたことが明らかになった。
【００７１】例３８ ＨＳｉＭｅ２Ｏ（ＳｉＭｅ２Ｏ）１３ＳｉＭｅ２Ｈ　、
例１の触媒とＮ−アリル−Ｎ−メチルアセトアミドの溶
液、及びフュームドシリカを含む混合物を調製した。混
合物のこれらの成分は、１：０．２：０．２の重量比で
一緒にした。この一緒にした混合物のうちの３０滴をア
ルミニウムの秤量皿に塗布し、この皿を　１３５℃のオ
ーブンに５分間入れた。５分後に秤量皿をオーブンから
取出すと、非常に軟質の硬化物が得られたことが明らか
になった。
【００７２】例３９ ＨＳｉＭｅ２Ｏ（ＳｉＭｅ２Ｏ）１３ＳｉＭｅ２Ｈ　、
例１の触媒とＮ−アリル−Ｎ−メチルアセトアミドの溶
液、及び多孔質の沈降シリカを含む混合物を調製した。 混合物のこれらの成分は、１：０．２：０．２の重量比
で一緒にした。この一緒にした混合物のうちの３０滴を
アルミニウムの秤量皿に塗布し、この皿を　１３５℃の
オーブンに５分間入れた。５分後に秤量皿をオーブンか
ら取出すと、非常に軟質の硬化物が得られたことが明ら
かになった。
【００７３】例４０ ＰＭＨＳ、例１の触媒とＮ−アリル−Ｎ−メチルアセト
アミドの溶液、及び先に定義したシリコーンガムを含む
混合物を調製した。混合物のこれらの成分は、１：０．
２：０．２の重量比で一緒にした。この一緒にした混合
物のうちの３０滴をアルミニウムの秤量皿に塗布し、こ
の皿を　１３５℃のオーブンに５分間入れた。５分後に
秤量皿をオーブンから取出すと、十分硬化したものが得
られたことが明らかになった。
【００７４】例４１ ＰＭＨＳ、粘度５０センチストークスのポリジメチルシ
ロキサン流体、そして例１の触媒とＮ−アリル−Ｎ−メ
チルアセトアミドの溶液を含む混合物を調製した。混合
物のこれらの成分は、１：０．２５：０．２の重量比で
一緒にした。 この一緒にした混合物のうちの３０滴をアルミニウムの
秤量皿に塗布し、この皿を　１３５℃のオーブンに５分
間入れた。５分後に秤量皿をオーブンから取出すと、非
常に軟質で、チーズ様で、不粘着性で、そしてしなやか
な硬化物が得られたことが明らかになった。また、同じ
混合物を４オンス（１１８ｍｌ）のびんに入れ、オーブ
ンに３０分入れた後には、一体の脆い硬化物が得られた
。
【００７５】例４２ ＨＳｉＭｅ２Ｏ（ＳｉＭｅ２Ｏ）１３ＳｉＭｅ２Ｈ　、
粘度５０センチストークスのポリジメチルシロキサン流
体、そして例１の触媒とＮ−アリル−Ｎ−メチルアセト
アミドの溶液を含む混合物を調製した。混合物のこれら
の成分は、１：０．２５：０．２の重量比で一緒にした
。この一緒にした混合物のうちの３０滴をアルミニウム
の秤量皿に塗布し、この皿を　１３５℃のオーブンに５
分間入れた。５分後に秤量皿をオーブンから取出すと、
軟質の硬化物が得られたことが明らかになった。
【００７６】例４３ Ｍｅ３ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）２７（ＳｉＭｅＨＯ）３
ＳｉＭｅ３、そして例１の触媒とＮ−アリル−Ｎ−メチ
ルアセトアミドの溶液を含む混合物を調製した。混合物
のこれらの成分は、１：０．２の重量比で一緒にした。 この一緒にした混合物のうちの３０滴をアルミニウムの
秤量皿に塗布し、この皿を　１３５℃のオーブンに５分
間入れた。５分後に秤量皿をオーブンから取出すと、軟
質で、チーズ様で、そしてしなやかな硬化物が得られた
ことが明らかになった。
【００７７】例４４ Ｍｅ３ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）２７（ＳｉＭｅＨＯ）３
ＳｉＭｅ３、そして例１の触媒とＮ−アリル−Ｎ−メチ
ルアセトアミドの溶液を含む混合物を調製した。混合物
のこれらの成分は、１：０．２の重量比で一緒にした。 この一緒にした混合物のうちの１０滴を、紙、ガラス及
びマイラー（ＭＹＬＡＲ、商標）を含めた種々の基材へ
塗布した。上記の混合物を含めたこれらの基材のおのお
のを　１３５℃のオーブンに１０分間入れた。１０分後
に基材をオーブンから取出すと、おのおの硬化物の得ら
れたことが明らかになった。全部の基材上のコーティン
グが軟質であった。紙及びガラス基材のコーティングは
両方とも滑らかで且つ光っていて、良好な付着力を示し
た。マイラーのコーティングはチーズ様で且つしなやか
であって、良好な付着力を示した。
【００７８】例４５ ＰＭＨＳ、そして例１の触媒とＮ−アリル−Ｎ−メチル
アセトアミドの溶液を含む混合物を調製した。混合物の
これらの成分は、１：０．２の重量比で一緒にした。こ
の一緒にした混合物のうちの３０滴を、ポリカーボネー
ト、アクリル樹脂及び紙を含めた種々の基材へ塗布した
。薄いコーティングを各基材へ８番ワイヤを巻いた棒を
使って適用した。コーティングした各基材を　１３５℃
のオーブンに５分間入れた。５分後に基材をオーブンか
ら取出すと、おのおの硬化物の得られたことが明らかに
なった。全部の基材上のコーティングは滑らかで且つ光
っていて、良好な付着力を示した。
【００７９】例４６ ＰＭＨＳ，　Ｍｅ３ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）２７（Ｓｉ
ＭｅＨＯ）３ＳｉＭｅ３、そして例１の触媒とＮ−アリ
ル−Ｎ−メチルアセトアミドの溶液を含む混合物を調製
した。混合物のこれらの成分は、１：０．５：０．２の
重量比で一緒にした。この一緒にした混合物のうちの３
０滴をアルミニウムの秤量皿に塗布し、この皿を　１３
５℃のオーブンに１０分間入れた。１０分後に秤量皿を
オーブンから取出すと、軟質の硬化物が得られたことが
明らかになった。また、同じ混合物を４オンス（１１８
ｍｌ）のびんに入れ、これをオーブンに３０分入れた後
には、一体の脆い硬化物が得られた。
【００８０】例４７ ＰＭＨＳ，　Ｍｅ３ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）２７（Ｓｉ
ＭｅＨＯ）３ＳｉＭｅ３、そして例１の触媒とＮ−アリ
ル−Ｎ−メチルアセトアミドの溶液を含む混合物を調製
した。混合物のこれらの成分は、１：０．５：０．２の
重量比で一緒にした。この一緒にした混合物のうちの１
０滴を、ポリカーボネート、ポリ（エチレンテレフタレ
ート）、紙及びガラスを含めた種々の基材へ塗布した。 薄いコーティングを各基材へ８番ワイヤを巻いた棒を用
いて適用した。コーティングした各基材を　１３５℃の
オーブンに５分間入れた。５分後に基材をオーブンから
取出すと、おのおの硬化物の得られたことが明らかにな
った。ガラスを除く全部の基材上のコーティングは滑ら
かで且つ光っていて、良好な付着力を示した。
【００８１】次に掲げる例は、前述の処理において使用
したアリルアミドすなわちＮ−アリル−Ｎ−メチルアセ
トアミドを調製するための手順を説明する。
【００８２】例４８ ４５０ｍｌのトルエンを、攪拌棒、凝縮器及び添加漏斗
を備えた１リットルの三つ口丸底フラスコに入れた。フ
ラスコを加熱し、そして１４．７ｇのナトリウムをフラ
スコに加えて溶融させた。４７．２ｇのＮ−メチルアセ
トアミドと２０ｍｌのトルエンとを含む混合物を加えた
。フラスコの加熱を中止し、内容物を室温まで冷えさせ
た。７５ｍｌのトルエンと混ぜ合わせた７０ｇのアリル
ブロミドをフラスコに加え、一晩攪拌した。フラスコ内
容物をろ過助剤の入った中フリット漏斗に入れ、そして
ろ液を、攪拌棒、Ｊヘッド蒸留装置、温度計及び栓を備
えた１リットルの三つ口丸底フラスコで蒸留した。４１
ｇの生成物が単離され、そしてこの生成物はガスクロマ
トグラフィー質量分析、核磁気共鳴及び赤外分析により
Ｎ−アリル−Ｎ−メチルアセトアミドとして同定された
。
【００８３】先に言及したように、混合物はアリルアミ
ドかあるいはアリルエステルのどちらかを含むことがで
きる。とは言うものの、アリルアセテートのようなアリ
ルエステルの代りにアリルアミドを使用すると、アリル
エステルで得ることができるよりも硬化が速くなる、と
いうことが分っている。しかしながら、アリルアミドと
アリルエステルの両方を使用しても差支えない。
【００８４】前述のことから、ここに記載された化合物
、組成物及び方法に、本発明の本質的な特徴及び概念か
ら実質的に逸脱することなく多くの他の変更や改変を加
えてもよい、ということは明らかであろう。従って、こ
こに記載された発明の形態は典型例であるに過ぎず、本
発明の範囲を限定しようとするものではない、というこ
とをはっきりと理解すべきである。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　ＶＩＩＩ族金属触媒の存在下でアリル
    アミドを少なくとも１種のメチルヒドロシロキサンと接
    触させてこれらの混合物を作り、そしてこのアリルアミ
    ド、メチルヒドロシロキサン及びＶＩＩＩ族金属触媒の
    混合物を当該メチルヒドロシロキサンが硬化及び架橋し
    てくるまで周囲湿分の存在下で加熱することを含む、メ
    チルヒドロシロキサン類を硬化及び架橋させる方法。
  2. 【請求項２】　　前記混合物に当該メチルヒドロシロキ
    サンのほかに少なくとも１種の化学的に不活性なポリオ
    ルガノシロキサンを含ませ、そして当該メチルヒドロシ
    ロキサンを硬化及び架橋させて上記の化学的に不活性な
    ポリオルガノシロキサンを捕捉する、請求項１記載の方
    法。
  3. 【請求項３】　　フィルムの形に成形されている、請求
    項１記載の方法に従って硬化及び架橋させたメチルヒド
    ロシロキサン。
  4. 【請求項４】　　前記フィルムがアルミニウム、紙、ポ
    リエステル、ポリカーボネート及びアクリル系材料から
    なる群より選ばれた基材の表面へ塗布される、請求項３
    記載のメチルヒドロシロキサン。
  5. 【請求項５】　　化学的に不活性なポリオルガノシロキ
    サンが硬化及び架橋したメチルヒドロシロキサンにより
    捕捉される、請求項２記載の方法に従って調製された硬
    化及び架橋したメチルヒドロシロキサンと少なくとも１
    種の化学的に不活性なポリオルガノシロキサンとの混合
    物。
  6. 【請求項６】　　前記混合物が充填剤を含む、請求項１
    記載の方法。
  7. 【請求項７】　　前記混合物が当該硬化及び架橋したメ
    チルヒドロシロキサンを丈夫にし、頑強にし又は補強す
    るための材料を含み、この材料がシリコーンガム、シラ
    ノール官能性シリコーン、シランで処理されたケイ酸塩
    及び硬化性シリコーン樹脂組成物からなる群より選択さ
    れる、請求項１記載の方法。
  8. 【請求項８】　　下式、すなわち、 【化１】 （この式中のＲは、水素、炭素原子数１〜８個のアルキ
    ル基、及びアリール基からなる群より選ばれる）の化合
    物。
JP3100795A 1990-05-04 1991-05-02 メチルヒドロシロキサン類を硬化及び架橋させる方法 Pending JPH04227730A (ja)

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DE69114564D1 (de) 1995-12-21
CA2040349A1 (en) 1991-11-05
EP0455385B1 (en) 1995-11-15
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AU7618791A (en) 1991-11-07
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