JPH03121163A - 光学的に透明な液体オルガノシロキサン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、光学的に透明なオルガノシロキサン組成物に
関する。もっと詳しく言えば、本発明は、ガラス及び／
又は有機重合体の層を凝集結合することのできる硬化性
オルガノシロキサン組成物に関する。硬化した組成物は
、結合されている財料の熱膨張率の違いを補償するのに
十分なだけ柔軟性である。

本発明は、下記の（Ａ）〜（Ｅ）を含んでなる、ガラス
及び合成有機重合体からなる群より選択された基材に対
して凝集結合（ｃｏｈｅｓｉｖｅ　ｂｏｎｄｉｎｇ）を
示す改良された光学的に透明な液体オルガノシロキサン
組成物を提供する。

（Ａ）ジオルガノビニルシロキシ基を末端基とする液体
ポリジメチルシロキサン。

（Ｂ）光学的に透明な強化用充填剤。

（Ｃ）当該組成物を固体物質になるまで硬化させるのに
十分なだけの量の液体オルガノ水素シロキサン。

（Ｄ）当該組成物の硬化を促進するのに十分なだけの量
のヒドロシリル化反応触媒。

（Ｅ）当該組成物と上記基材との凝集結合を達成するの
に十分なだけの量の第一の液体ポリジメチルシロキサン
であって、末端位置のおのおのにシラノール基を含有し
ているもの。

改良点には、上記の組成物中に、 （Ｆ）当該組成物の重量を基準にして０．１〜２重量％
の、１分子当りに平均して２〜２０個の反復単位を有す
るシラノール基を末端基とする液体ポリメチルビニルシ
ロキサン、並びに、 （Ｇ）当該組成物の重量を基準にして０〜２５％の、二
つの末端位置の一方にシラノール基をそしてもう一方の
末端位置にトリオルガノシロキシ基を有する第二の液体
ポリジメチルシロキサン、の存在していることが含まれ
る。

本発明はまた、硬化性組成物から調製された硬化した光
学的に透明なオルガノシロキサンエラストマーの伸びを
増加させ且つモジュラスを低下させるための方法であっ
て、上記組成物が、ジオルガノビニルシロキシ基を末端
基とするボリジメチルシロキ、サンと、このポリジメチ
ルシロキサンを硬化させるのに十分なだけの量のオルガ
ノ水素シロキサンと、強化用充填剤と、当該組成物の硬
化を促進するのに十分なだけの量のヒドロシリル化触媒
と、そして、上記エラストマーと基材との付着を達成す
るのに十分な量の、各末端位置にシラノール基のあるポ
リジメチルシロキサンを含むものである方法を提供する
。この方法は、当該硬化性組成物へ、当該組成物の重量
を基準にして０．１〜２％の、１分子当りに平均して２
〜２０個の反復単位を有する液体ポリメチルビニルシロ
キサンを混入することを含む。当該硬化性組成物の重量
を基準にして少なくとも０．１％の、一方の末端位置に
シラノール基を有し且つもう一方の末端位置にトリオル
ガノシロキシ基を有する液体ポリジメチルシロキサンを
加えて、硬化した組成物に追加の柔軟性を与えることが
できる。

本発明の組成物の発明的特徴は、組成物の重量を基準と
して０．１％から約２％までの、１分子当りに平均して
２〜２０個の反復単位を有する低分子量ポリメチルビニ
ルシロキサンの存在することに帰する。この重合体の末
端基はシラノール基である。この成分は、伸びを低下さ
せ、そして組成物を使用して結合される異種の二つの基
材の等しくない膨張又は収縮速度に由来する応力を吸収
することができる柔軟性のレベルを達成するのに十分な
だけ硬化組成物のモジュラスを上昇させる。

ポリメチルビニルシロキサンの有益な効果は、約０．１
重量％未渦の濃度では明らかでなくなるかもしれず、ま
たこの成分は、約２重量％より高い濃度では組成物のそ
のほかの成分と相容性でなくなるかもしれない。この不
相容性に起因する曇りは、硬化組成物の光学的透明度を
減少させる。

ポリメチルビニルシロキサンの濃度は、好ましくは０．
５〜１．５重量％である。

両方の末端位置にシラノール基を有する液体ポリジメチ
ルシロキサン、すなわち以下においてシラノール基を末
端基とするポリジメチルシロキサンと称されるものの存
在することは、本発明の組成物がガラス基材及び有機重
合体基材の両方へ凝集結合するのを可能にする。凝集結
合を得るためには、この発明の硬化性組成物は少なくと
も１０重量％のシラノール基を末端基とするポリジメチ
ルシロキサンを含有すべきである。この重合体の粘度は
好ましくはｌＰａ−５から約１００Ｐａ−ｓまでである
。

下記に掲げる例は、含有しているシラノール基を末端基
とするポリジメチルシロキサンが約１０重量％未満であ
る組成物はポリカーボネート基材に凝集結合しない、と
いうことを証明する。この成分の濃度は、組成物の総重
量を基準として好ましくは１０％から約２０％までであ
る。この成分が２０重量％より多量に存在していると、
硬化したエラストマーの物理的性質に悪影響が及ぶこと
がある。

１個のシラノール末端基及び１個のトリオルガノシロキ
シ末端基を含有している任意的な液体ポリメチルビニル
シロキサンは、光学的に透明な組成物にとっての上限で
あると思われる約２％までのポリジメチルシロキサンを
使って達成することができるよりも大きな伸び及び小さ
なモジュラスを得ることが要望される場合に加えられる
。本発明の硬化性組成物中には、約２５重量％までのシ
ラノール基／トリオルガノシロキシ基を末端基とするポ
リジメチルシロキサンが、硬化した組成物が基材へ凝集
結合する能力に悪影響を及ぼすことなく存在することが
できる。この成分の濃度は、硬化性組成物の総重量を基
準にして好ましくは３％から約１７％までである。

シラノール基／トリオルガノシロキシ基を末端基とする
ポリジメチルシロキサンは好ましくは、２５℃で１Ｐａ
−ｓから約１００　Ｐａ−５までの粘度を示し、そして
トリオルガノシロキシ末端基は好ましくはトリメチルシ
ロキシ基である。

本発明の硬化性組成物の主要成分は、ジオルガノビニル
シロキシ基を末端基とする液体ポリジメチルシロキサン
である。この重合体の粘度は好ましくは、２５℃におい
て少なくとも１Ｐａ−ｓである。

このポリジメチルシロキサンの粘度は、注ぐことのでき
る液体から強制下でのみ流動するゲルまでの範囲にわた
ることができる。

ビニル基を末端基とするポリジメチルシロキサンを調製
する方法は、当業者に十分よく知られており、そのため
この明細書において詳しく説明することは必要ない。こ
れらの方法には、１）ジメチルジハロシラン及びジメチ
ルビニルハロシランの加水分解／縮合、並びに、２）ジ
メチルシクロシロキサンの重合、が包含され、上記のハ
ロゲンは典型的には塩素又は臭素である。

本発明の組成物は、上記のジオルガノビニルシロキシ基
を末端基とするポリジメチルシロキサンと、１分子当り
に少なくとも３個のケイ素結合水素原子を有するオルガ
ノ水素シロキサンとのヒドロシリル化反応により硬化し
て、エラストマーを生成する。上記のオルガノ水素シロ
キサンは、１分子当りに４個程度から平均して２０個ま
で又はこれより多くのケイ素原子を有し、そしてこのシ
ロキサンは２５℃において１０Ｐａ−ｓまで又はそれよ
り高い粘度を有することができる。この成分に存在して
いる反復単位には、モノオルガノシロキシ単位、ジオル
ガノシロキサン単位、トリオルガノシロキシ単位及びＳ
ｉＯ２単位のうちの１又は２種以上のほかに、Ｈ３！０
＋、　ｓ単位、ＲＨ３ｉ［ｌ単位及び／又はＲ２ｔ（Ｓ
ｌｎｏ、　ｓ単位が含まれるけれども、反復単位はこれ
らには限定されない。これらの式において、Ｒは一価の
炭化水素基又はハロゲン置換された炭化水素基を表し、
ハロゲンは典型的にはフッ素又は塩素である。Ｒにより
表される炭化水素基には、メチル基のようなアルキル基
、フェニル基のようなアリール基、そしてトリル基のよ
うなアルカリール基が含まれるが、該炭化水素基はこれ
らには限定されない。ハロゲン置換された炭化水素基に
は、クロロメチル基及び３，３．３−）リフルオロプロ
ピル基が含まれる。

あるいはまた、オルガノ水素シロキサンはジオルガノシ
ロキサン単位及びオルガノ水素シロキサン単位を有する
環式化合物か、又は式Ｓｉ　（Ｏ３ｉＲ２Ｈ）　４の化
合物でよい。

本発明の硬化性組成物の成分間の相容性を確実にするた
めには、Ｒにより表される炭化水素基は最も好ましくは
メチル基であり、そしてオルガノ水素シロキサンは、１
分子当りに平均して１０個から約５０個までの反復単位
を有しそのうちの３〜５個がメチル水素シロキサン単位
である、トリメチルシロキシ基を末端基とするジメチル
シロキサンとメチル水素シロキサンとの線状共重合体で
ある。

上記のオルガノ水素シロキサン中に存在しているケイ素
と結合した水素原子の、上記のポリジオルガノシロキサ
ン及び下記において説明されるオルガノシロキサン共重
合体に存在しているビニル基に対するモル比は、本発明
の組成物の硬化の程度と、これらの組成物から調製され
た硬化エラストマーの物理的性質とを決定する。この比
は、典型的には０，２から約５までである。

（１）本発明におけるポリジオルガノシロキサン及びオ
ルガノシロキサン共重合体のようなビニル基含有有機ケ
イ素化合物と（２）オルガノ水素シロキサンとの反応は
、典型的には触媒の存在下で行われる。頻繁に使用され
る触媒の一つのクラスは、周期表の白金族からの金属類
及びこれらの金属の化合物を包含する。ヘキサクロロ白
金酸のような白金化合物、そして特に、これらの化合物
と比較的低分子量のビニル基含有オルガノシロキサン化
合物との錯体は、それらの活性が高く且つオルガノシロ
キサン反応物との相容性が高いため好ましい触媒である
。これらの錯体は、１９６８年１２月３１日にライリン
グ（［１ａｖｉｄ　Ｎ、Ｗｉｌｌｉｎｇ）に対し発行さ
れた米国特許第３４１９５９３号明細書に記載される。

ケイ素と結合した炭化水素基がビニル基と、メチル基か
あるいは３，３．３−）！Ｊフルオロプロピル基である
低分子量オルガノシロキサンとの錯体は、少なくとも約
７０℃の温度でエラストマーの急速硬化を触媒すること
ができるため特に好ましい。

白金含有触媒は、硬化性組成物１００万重量部当り１重
量部程度の白金量に相当する量で存在することができる
。硬化性組成物１００万部当り５〜５０部の白金量に相
当する触媒濃度が、実用的硬化速度を得るのに好ましい
。もっと高濃度の白金は、硬化速度をわずかに向上させ
るだけであり、従って、好ましい触媒が使われる場合に
は特に、経済的に魅力がない。

前述のビニル基含有有機ケイ素化合物、オルガノ水素シ
ロキサン及び白金含有触媒の混合物は、周囲温度で硬化
を開始することがある。これらの組成物の貯蔵安定性を
上昇させ又はより長い作業時間もしくは「ポットライフ
」を得るために、周囲条件下での触媒の活性を適当な抑
制剤を添加することにより妨げ又は抑えることができる
。

公知の白金触媒抑制剤には、クークーツエデス（Ｋｏｏ
ｋｏｏｔｓｅｄｅｓ）　　らに対し１９６９年５月２０
日に発行された米国特許第３４４５４２０号明細書に開
示されたアセチレン系化合物が含められる。２−メチル
−３−ブチン−２−オールのようなアセチレン系アルコ
ール及びエチニルシクロヘキサンのようなアセチレン系
炭化水素は、２５℃で白金含有触媒の活性を抑える抑制
剤の好ましいクラスを構成する。

これらの触媒抑制剤を含有している組成物は、実用的な
速度で硬化させるために７０℃又はそれより高い温度で
加熱することを典型的に必要とする。

周囲条件下での硬化性組成物のポットライフを延ばすこ
とが要望される場合、これは、！Ｊ　−（Ｌｅｅ）及び
？−：）　（ｌａｒｋｏ）に対し１９７６年１１月２日
に発行された米国特許第３９８９６６７号明細書に記載
されたタイプのオレフィン置換されたシロキサンを使っ
て達成することができる。環式のメチルビニルシロキサ
ンが好ましい。

白金１モル当りに抑制剤１モル程度の抑制剤濃度は、場
合により申し分のない貯蔵安定性及び硬化速度を与える
。そのほかの場合には、白金１モル当りに抑制剤５００
モルまで又はそれ以上の抑制剤濃度が必要とされる。所
定の組成物における所定の抑制剤についての最適濃度は
、日常の実験でたやすく決定することができ、本発明の
−・部を構成しない。

本発明の硬化性オルガノシロキサン組成物において使用
するのに適した光学的に透明な強化用充填剤の一つのタ
イプは、一般式Ｒ’　３Ｓ１０＋７２のトリオルガノシ
ロキシ単位及び一般式ＣＨ，＝ＣＨ（Ｒ”　）　２Ｓｉ
ｎ、□のジオルガノビニルシロキシ単位のほかに一最大
ＳｉＯ□の反復単位を有するオルガノシロキサン共重合
体である。これらの式中、Ｒ′及びＲｒｒは、オルガノ
水素シロキサンのＲ基について先に定義されたように、
１個から約１０個までの炭素原子を有する一価の炭化水
素又はハロゲン化された炭化水素基を個々に表し、そし
てエチレン系不飽和結合がない。

反応物の相容性及び硬化したポリオルガノシロキサンエ
ラストマーの透明性を保証するためには、上記のポリジ
オルガノシロキサン、オルガノシロキサン共重合体及び
オルガノ水素シロキサンに存在しているケイ素と結合し
た炭化水素基が同一である方が好ましい。最も好ましく
は、これらの炭化水素基はメチル基か、又はメチル基と
約５モル％までのフェニル基あるいは３・３・３−トリ
フルオロプロピル基のどちらかとの組み合わせであって
、これが好ましいのは、オルガノシロキサン共重合体を
調製するのに用いられる中間体の入手可能性による。

オルガノシロキサン共重合体中の３１０□単位に対する
トリオルガノシロキシ単位及びジオルガノビニルシロキ
シ単位の組み合わせのモル比は、０．７から１．１まで
である。この共重合体は、好まし？は１分子当りに少な
くとも２個のビニル基を含有し、そしてこれらのビニル
基は共重合体の１．５〜３．５重量％を構成する。

この共重合体の好ましい態様においては、ジオルガノビ
ニルシロキシ単位ニトリオルガノシロキシ単位：ＳｉＯ
□単位のモル比についての範囲は、（０，０８〜０．１
）　　：　　（０，６〜１）＝１である。

オルガノシロキサン共重合体は、１９５４年４月２０日
発行のトート　（Ｄａｕｄｔ）及びタイラー（Ｔｙｌｅ
ｒ）の米国特許第２６７６１８２号明細書に記載された
ように調製することができる。この米国特許明細書に記
載された共重合体は、本発明の組成物において用いるの
に好ましい約０．８重量％の最高レベルよりもかなり高
い、２〜２３重量％のヒドロキシル基を含有する。この
共重合体のヒドロキシル基含有量は、トートらにより教
示された濃度範囲よりも高い濃度のトリオルガノシロキ
サンキャツピング剤を使用することによって、所望のレ
ベルまで都合よく低下させることができる。

簡単に言うと、トートらの方法は、シリカヒドロシルを
酸性条件下で適当量のヘキサメチルジシロキサン又はト
リメチルクロロシランと反応させることを含む。本発明
の組成物で使用されるオルガノシロキサン共重合体は、
トートらの生成物を、各ケイ素原子がビニル基を一つそ
してメチル基又は前掲の式においてＲｒｒにより表され
た他の炭化水素基を二つ有する必要量のヘキサオルガノ
ジシラザン又はヘキサオルガノジシロキサンと反応させ
て得ることができる。

あるいはまた、トートらのシリカヒドロシルの代りにア
ルキルオルトシリケートを、そしてトリオルガノハロシ
ランの代りにトリオルガノアルコキシシランを用いるこ
とができる。

オルガノシロキサン共重合体を強化用充填剤として利用
する場合、この成分の濃度は典型的には、ジオルガノビ
ニルシロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン
１００重量部当り１０重量部から約５０重量部までであ
る。

光学的に透明な強化用充填剤のもう一つのクラスには、
１９８２年８月１７日にラッツ（Ｌｕｔｚ）に対して発
行された米国特許第４３４４８００号明細書に記載され
た種類の細かく分割されたシリカが含まれる。

強化用シリカ充填剤は、典型的には、「クレーピング」
又は「クレープ硬化」と称される現象を防ぐために低分
子量の有機ケイ素化合物で処理される。これらのシリカ
処理剤は、ポリジオルガノシロキサンと強化用シリカと
の、通常の技術を使ってはもはや加工処理できなくなる
程度まで該基剤に加工処理中に不可逆的粘度上昇を被ら
せる相互作用を減少させる。

適当なシリカ処理剤は当該技術分野では周知であって、
そしてそれにはヒドロキシル基を末端基とする短鎖ポリ
ジオルガノシロキサン流体及びヘキサオルガノジシラザ
ンが含められるけれども、これらには限定されない。シ
リカ処理剤の少なくとも９０重量％は、上記において成
分Ａと称されたポリジオルガノシロキサンガムと相客性
であるべきである。シリカ処理剤は典型的には、硬化性
組成物の約２重量％から約１５重量％までを構成する。

本発明の組成物の硬化は白金触媒抑制剤の存在下でも室
温で起こりかねないので、オルガノ水素ポリシロキサン
及び白金触媒の両方を含有している硬化性組成物の長期
の貯蔵安定性は、時として望ましいものよりも低くなる
。このため、組成物は典型的には少なくとも二つに分け
て貯蔵及び輸送される。これらの分割分のうちの一方は
オルガノ水素ポリシロキサンを含み、そしてもう一方が
白金含有ヒドロシリル化触媒を含有する。

本発明の好ましい態様を構成する二分割組成物の量の測
定及び混合を容易にするためには、好ましくはこれらの
分割分の双方が、前述のジオルガノシロキシ基を末端基
とするポリジメチルシロキサンの総量のうちの一部とい
ずれかの強化用充填剤のうちの一部とを含む。

本発明の組成物が三つ以上に分けて包装される場合には
、追加の分割分は典型的に、顔料、染料、触媒抑制剤及
び／又はこの明細書で検討された他のいずれかの任意的
な成分を含有する。これらの追加の分割分はまた、これ
らの分割分と残りの分割分との混合を容易にして均質な
硬化性組成物を作るために、ジオルガノビニルシロキシ
基を末端基とするポリジメチルシロキサンを含むことも
できる。

この例は、本発明の好ましい態様を説明しようとするも
のであって、特許請求の範囲に定義された本発明の範囲
を限定するものと解すべきではない。特に明示がない限
りは、例中の部数及び百分率は全部重量によるものであ
り、また粘度は２５℃で測定された。

次に掲げる成分を均一になるまで混ぜ合わせて硬化性オ
ルガノシロキサン組成物を調製した。

・粘度が約３０Ｐａ−ｓである、ジメチルビニルシロキ
シ基を末端基とするポリジメチルシロキサン（成分Ａ）
。

・トリオルガノシロキシ単位とＳｉＯ２単位とから本質
的になり、５ｉ０２単位１モルに対するトリオルガノシ
ロキシ単位のモル比が約０．７である、成分Ａの重量を
基準にして３３．３％の樹脂状共重合体。

トリオルガノシロキシ単位はトリメチルシロキシ単位及
びジメチルビニルシロキシ単位であり、そしてこの共重
合体は１．４〜２．２重量％のケイ素結合ビニル基を含
有している（成分Ｂ）。

・架橋剤として、６４モル％のメチル水素シロキサン単
位及び約０．８重量％のケイ素結合水Ｓ原子を含有して
いる、トリメチルシロキシ基を末端基とするジメチルシ
ロキサン／メチル水素シロキサン共重合体く成分Ｃ）。

・当該硬化性組成物の重量を基準として０．１４％の、
ヘキサクロロ白金酸とｓｙｍ−テトラメチルジビニルジ
シロキサンとの反応生成物であって、当該硬化性組成物
の重量を基準として０．７重量％の白金含有量に達する
のに十分なだけの量のジメチルビニルシロキシ基を末端
基とするポリジメチルシロキサンで希釈されているもの
。

硬化組成物の付着性、伸び及びモジ二ラスを改変するた
めに加えられるシラノール基を末端基とするポリオルガ
ノシロキサンは、次に掲げるものを含んでいた。

・１分子当りに平均で１３の反復単位を有しを示すヒド
ロキシル基を末端基とするポリメチルビニルシロキサン
（以下において成分りと称する）。

・１２Ｐａ−ｓの粘度を示し、末端基のうちの７．５モ
ル％がトリメチルシロキシ基であって残りはシラノール
基であるポリジメチルシロキサン（以下において成分Ｅ
と称する）。シラノール及びトリメチルシロキシ末端基
を有する重合体の濃度は、第１表中に５ｉＯＨ／Ｍｅ、
ＳｉＯを末端基とする重合体という項目の下に個々に掲
載されている。

（１）重合度４〜３０の環式ポリジメチルシロキサンと
組み合わせたおおよその数平均分子量４０、０００のヒ
ドロキシル基を末端基とするポリジメチルシロキサン（
この組み合わせにおける粘度は２５℃で約１３．５Ｐａ
−ｓである）７５重量％と、（２）成分８２５重量％と
の混合物。この混合物を以下においては成分Ｆと称する
。

成分Ａ・Ｂ及びＣを、第１表に示された量でもって成分
り、Ｅ及び／又はＦのうちの一つ又は二つ以上と一緒に
した。次に、その結果得られた光学的に透明な硬化性組
成物を、１）ステンレス鋼の金網を光学的に透明なポリ
カーボネート基材へ接着する能力と、２）硬化したオル
ガノシロキサン組成物自体の伸び及び１００％の伸びに
おけるモジ二ラスとに関して評価した。比較的大きな伸
び（約２５０％より大きい）及び約３００ｐｓ　ｉ　（
２，０７ＭＰａ　）より小さいモジ二ラスが、本発明の
オルガノシロキサン組成物を使って結合される異種基材
間の熱膨張率の違いに起因する応力を除去するのに必要
とされる柔軟性を獲得するのに望ましい。

剥離強さを測定するための試験試料を次のように調製し
た。

すなわち、ローム・アンド・ハース社（Ｒｏｈｍａｎｄ
　Ｈａａｓ　Ｃｏｒｎｐａｎｙ）よりタフ７’／り（Ｔ
ｕｆｆａｋ）　Ａ（Ｒ）として入手可能な光学的に透明
なポリカーボネートのシートの下塗りされた表面を液体
の硬化性オルガノシロキサン組成物でコーティングして
、積層物を調製した。シートの寸法は３．８Ｘ１５．２
Ｘ　０．６　ｃｍであった。下塗り剤は、竪型ファンの
型について調製されたスプレーガンを使って適用した。

下塗り層の厚さは約２０００オングストロームであった
。

下塗り剤溶液は、米国特許第４７９５７７５号明細書の
例１に記載されたように調製された。

下塗り剤組成物は、次に掲げる成分を均一になるまで混
ぜ合わせて調製した。

・等モル量の１．２−ビス（トリメトキシシリル）エタ
ンとトリメチロールプロパンのジアリルエーテルとを１
重量％のテトラブチルチタネートの存在下で反応させて
得られた生成物２部（成分１）。

・メチルメタクリレート／３−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン共重合体の２０重量％酢酸エチル溶
液１０部（成分２）。

・０，１３Ｐａ−ｓの粘度を示すトリメチルシロキシ基
を末端基とするポリメチル水素シロキサン１部。

・３−メチル−１−ブテン−３−オール８７部。

成分１は、反応物及び触媒の混合物をかき混ぜながら沸
点まで加熱して調製された。反応の副生物として生成さ
れたメタノールは、反応混合物から蒸留により連続的に
取り除かれて集められた。

反応混合物の加熱は、反応の実質的な完結に相当する量
のアルコールが集められるまで続けた。反応混合物の最
終の温度は１６０℃であった。

成分２は、メタクリル酸メチル及び３−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシランをそれぞれ１０：１のモル
比で、重合媒体として酢酸エチルを使用し、全単量体を
基準として１％の３−メルカプトプロピルトリメトキシ
シランと触媒量の過酸化ベンゾイルとの存在下で反応さ
せて調製された。

下塗り剤を塗布した基材は、周囲条件下で１時間乾燥さ
せた。次に、下塗りされた表面の周長全体の周りに、評
価すべき硬化性オルガノシロキサン組成物のための堰と
して働くように、幅６．３柑及び高さ１．２７ｕのガム
型ポリジメチルシロキサンのストリップを配置した。同
じ組成、幅及び上記の堰の壁のおよそ半分の高さを有す
る長さ１２．７＋＋＋ｍのストリップを、上記の堰の短
い方の二つの壁のそれぞれと平行に且つそれぞれから約
１　ａｍ離して配置し、そして同じ材料及び寸法の第三
のス）　ＩＪツブを、基材の中央に他の二つのストリッ
プと平行に配置した。

堰の壁により取り囲まれた容積を、硬化性オルガノシロ
キサン組成物で満たした。３０メツシユのステンレス鋼
の金網の幅１２．５ｍｍのシートを堰の全領域を覆うよ
うに配置した。金網は、堰の壁により定められた周囲の
範囲内に予め入れられたガム型ポリジメチルシロキサン
の三つのストリップの上に載った。金網の幅の狭い方の
二つの端部のうちの一方は、堰の壁を越えて約７．５　
ｃｖａの距離まで突き出した。これは、この明細書の後
の部分で説明されるように剥離強さを測定するのに使わ
れる装置のあごにより金網を把持するのを可能にする。

金網は、前もってトルエンで洗浄し、アセトンですすぎ
洗いし、乾燥させてから、ＶＭＰナフサ（約４０〜約１
４０℃で沸騰する商業的に人手可能な液体炭化水素混合
物）８５部と、ｎ−プロピルオルトシリケート５部と、
２−メトキシエチルオルトシリケート５部と、テトラ（
ｎ−ブチル）チタネート５部と、そしてＲｈｏｄａｍｉ
ｎｅ″Ｂ”染料０．０５部とから本質的になる下塗り剤
組成物をしみこませた１枚のチーズクロスでぬぐった。

次いで、下塗り剤を周囲条件下で１時間乾燥させた。

おのおのの試験試料上の液体オルガノシロキサン組成物
の層を、１００℃の温度に維持された炉で６〜１５時間
試料を加熱して硬化させた。

硬化した試料を評価する前に、硬化した液体シリコーン
ゴム組成物と堰の長い方の二つの壁のそれぞれとの間の
境界の全長に沿って切り込みをつけた。これらの切り込
みはポリカーボネート基材まで入り込んだ。

次に、硬化エラストマーがポリカーボネート基材へ付着
する程度を、硬化試料をＡＳＴＭ　Ｄ　９０３の試験手
順に記載されたのと同様の接着試験にかけて評価した。

この手順は、剥離力を基材平面に関してＡＳＴＭ　Ｄ　
９０３の試験手順に記載された１８０度の角度と言うよ
りもむしろ９０度の角度で及ぼすことにより修正された
。

凝集破壊の割合を、基材に接着している試験試料から硬
化シリコーンゴムを有する基材表面の面積の割合を目視
観察により評価して決定した。０％の等級を接着破壊と
みなした。

基材からエラストマーを剥離するのに要する力を、基材
からエラストマー層を剥すのに必要とされる力を及ぼす
のに使われる装置を一緒にしたロードセルを使用して測
定した。これらの力の値は第２表に記録されている。

各硬化したオルガノシロキサン組成物の伸び及び１００
％の伸びにおけるモジュラスを、ＡＳＴＭ　Ｄ　４１２
の試験手順に記載された張力計を使って測定した。

それらの値は第２表に記録されている。

評価された組成物中の成分Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅ及びＦの
量は、第１表に掲載されている。比較目的のために評価
された試料は、試料番号の次に文字Ｃを付して区別され
る。試料１，２．３及び４Ｃは白金触媒を０．１部含有
し、残りの試料は０．１４部含有していた。成分を含有
していない試料は、０．５部の環式ジメチルシロキサン
を含有していた。

１５３／／　１．１ １５８／／　１．１ ３６８／／　２．５ １４３／／　１．０ １２１／１０．８ ２５５／／　１．８ ２３０／／　１．６ １７０／／　１．２ ５４８／／３．８ ２表 １００％　凝集破壊 １００％　凝集破壊 １００％　凝集破壊 接着破壊 接着破壊 １００％　凝集破壊 １００％　凝集破壊 １００％　凝集破壊 接着破壊 １４、５／／　２．５ ２１．５／／３．８ １４、５／／　２．５ ６、５／／　Ｌ　１ ７、５／／　１．３ １９、５／／　３．４ ２０、５／／　３．６ １３、５／／　２．４ ４／１０．７ 試料４Ｃは、試料３からポリメチルビニルシロキサン（
成分Ｄ）が省かれるとより小さな伸び、より大きなモジ
ュラスそして不十分な接着が得られることを証明する。

試料５Ｃ及び６Ｃは、硬化性組成物の含有しているシラ
ノール基の濃度が不十分な場合には、モジユラス及び伸
びは許容できる範囲内にあるものの、接着は意に満たな
い、ということを証明する。

試料１０ｃは、付着促進剤としてシラノール基を末端基
とするポリジメチルシロキサン（成分Ｆ）のみを含有し
ている未改質対照物の性質を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ガラス及び合成有機重合体からなる群より選択され
   た基材に対して凝集結合（ｃｏｈｅｓｉｖｅｂｏｎｄｉ
   ｎｇ）を示す、次の（Ａ）〜（Ｅ）を含んでなる組成物
   、すなわち、 （Ａ）ジオルガノビニルシロキシ基を末端基とする液体
   ポリジメチルシロキサン、 （Ｂ）光学的に透明な強化用充填剤、 （Ｃ）当該組成物を固定物質になるまで硬化させるのに
   十分なだけの量の液体オルガノ水素シロキサン、 （Ｄ）当該組成物の硬化を促進するのに十分なだけの量
   のヒドロシリル化反応触媒、 （Ｅ）当該組成物と当該基材との凝集結合を達成するの
   に十分なだけの量の第一の液体ポリジメチルシロキサン
   であって、二つの末端位置のおのおのにシラノール基を
   含有しているもの、 を含んでなる組成物であって、当該組成物中に、 （Ｆ）当該組成物の重量を基準にして０．１〜２重量％
   の、１分子当りに平均して２〜２０個の反復単位を有す
   るシラノール基を末端基とする液体ポリメチルビニルシ
   ロキサン、並びに、 （Ｇ）当該組成物の重量を基準にして０〜２５％の、二
   つの末端位置の一方にシラノール基をそしてもう一方の
   末端位置にトリオルガノシロキシ基を有する第二の液体
   ポリジメチルシロキサン、の存在していることを特徴と
   する光学的に透明な液体オルガノシロキサン組成物。 ２、前記ポリメチルビニルシロキサン（Ｆ）が当該組成
   物の０．５〜１．５重量％を構成し、前記第一の液体ポ
   リジメチルシロキサン（Ｅ）が当該組成物の１０〜２０
   重量％を構成し、前記第二の液体ポリジメチルシロキサ
   ン（Ｇ）が当該組成物の３〜１７重量％を構成し且つ２
   ５℃で１〜１００Ｐａ・ｓの粘度を示し、前記オルガノ
   水素シロキサン（Ｃ）がＨＳｉＯ＿１＿．＿５、ＲＨＳ
   ｉＯ及びＲ＿２ＨＳｉＯ＿０＿．＿５からなる群より選
   択された反復単位を含んでなり、ここでＲは一価の炭化
   水素基又はハロゲン置換された炭化水素基を表しており
   、該オルガノ水素シロキサンは１分子当りに少なくとも
   ３個のケイ素結合水素原子を有し、当該組成物中のビニ
   ル基に対するケイ素結合水素原子のモル比は０．２から
   ５までであって、前記強化用充填剤（Ｂ）が、一般式Ｒ
   ′＿３ＳｉＯ＿１＿／＿２のトリオルガノシロキシ単位
   及び一般式ＣＨ＿２＝ＣＨ（Ｒ″）＿２ＳｉＯ＿１＿／
   ＿２のジオルガノビニルシロキシ単位（これらの式にお
   いて、Ｒ′及びＲ″は、炭素原子数が１個から約１０個
   までの一価の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基を個
   々に表し、且つエチレン系不飽和結合がない）のほかに
   、一般式ＳｉＯ＿２の反復単位を含有しているオルガノ
   シロキサン共重合体を含んでなり、この共重合体におけ
   るＳｉＯ＿２単位に対するトリオルガノシロキシ単位及
   びジオルガノビニルシロキシ単位の組み合わせのモル比
   は０．７から１．１までであり、ビニル基は該共重合体
   の１．５〜３．５重量％を構成しており、そして前記ヒ
   ドロシリル化触媒（Ｄ）が周期表の白金族からの金属類
   及びこれらの金属の化合物からなる群より選択されてい
   る、請求項１記載の組成物。 ３、当該組成物と結合される前記基材の表面に下塗り剤
   が塗布される、請求項２記載の組成物。 ４、少なくとも二つに分けて包装され、前記オルガノ水
   素シロキサン及び前記ヒドロシリル化触媒が当該組成物
   の別々の分割分に存在している、請求項１記載の組成物
   。