FI78712B - Foerfarande foer framstaellning av uv-stabiliserade polyestermaterial. - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av uv-stabiliserade polyestermaterial. Download PDFInfo
- Publication number
- FI78712B FI78712B FI840211A FI840211A FI78712B FI 78712 B FI78712 B FI 78712B FI 840211 A FI840211 A FI 840211A FI 840211 A FI840211 A FI 840211A FI 78712 B FI78712 B FI 78712B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- granules
- stabilizer
- polyester
- drying step
- heated
- Prior art date
Links
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 56
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 33
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 claims description 24
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 11
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 8
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 8
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 6
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 4
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 claims description 3
- HJIAMFHSAAEUKR-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxyphenyl)-phenylmethanone Chemical group OC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HJIAMFHSAAEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 claims 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 31
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 23
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 12
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 2
- SODJJEXAWOSSON-UHFFFAOYSA-N bis(2-hydroxy-4-methoxyphenyl)methanone Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(OC)C=C1O SODJJEXAWOSSON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 2
- 230000004313 glare Effects 0.000 description 2
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 2
- ZMWRRFHBXARRRT-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(2-methylbutan-2-yl)phenol Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)CC)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O ZMWRRFHBXARRRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920008790 Amorphous Polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 241000232971 Passer domesticus Species 0.000 description 1
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 238000004378 air conditioning Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- WXNRYSGJLQFHBR-UHFFFAOYSA-N bis(2,4-dihydroxyphenyl)methanone Chemical compound OC1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(O)C=C1O WXNRYSGJLQFHBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000007931 coated granule Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000002301 combined effect Effects 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- QONGYNXTJOPORE-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanone;(2-hydroxyphenyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1.OC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 QONGYNXTJOPORE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000004224 protection Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 230000032258 transport Effects 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/203—Solid polymers with solid and/or liquid additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
1 78712
Menetelmä UV-stabiloitujen polyesteriaineiden valmistamiseksi Tämä keksintö koskee menetelmää sellaisten polyesterimate-riaalien valmistamiseksi, joihin on lisätty UV-stabiloimis-aineita, jotta lopputuote, joka tavallisesti on pursotetun kalvon, levyn, nauhan tai kuidun muodossa, kestäisi luotettavammin ympäristön olosuhteita ja erityisesti kestäisi luotettavammin auringon valon vaikutuksen ilman merkittävää pilaantumista.
Koska lopputuotteet tavallisesti ovat kalvojen, levyjen, nauhojen tai kuitujen muodossa, on kyseessä olevaa tyyppiä olevien lopputuotteiden eräs pääkäyttöaloista niiden käyttö olennaisesti läpinäkyvänä levynä, joka on sijoitettu ikkunan päälle tai sen sisään ikkunan läpäisevän lämpömäärän ja häikäisevän valon minimoimiseksi. Tällä tavalla käytettyinä levyt ovat hyvin ohuita ja niitä kutsutaan yleisesti kalvoiksi. Keksintöä kuvataan tässä yksityiskohtaisesti viittaamalla tällaisten kalvojen valmistukseen, joita tässä mukavuussyistä nimitetään "levyksi", mutta on ymmärrettävä, että keksintöä voidaan soveltaa kaikkiin sellaisiin lopputuotteisiin, joita voidaan valmistaa polyesterimateriaalis-ta.
Kuten edellä on mainittu on kyseessä olevien levyjen yksi pääkäyttötarkoituksista säätää valon läpäisyä ja lämnön siirtoa ikkunan läpi. Käytettäessä polyesterimateriaaleja tähän tarkoitukseen, niitä kutsutaan yleisesti auringon valon säätökalvoiksi, jotka yleensä ovat sellaisen laminaatin muodossa, joka muodostuu hyvin kevyesti metalloidusta (hillitsee mustuuskerrostumaa) polyesterikalvosta, joka sitten laminoidaan värjättyyn kirkkaaseen UV-stabiloituun polyes-terikalvoon. Laminoidun rakenteen ansiosta on mahdollista kätkeä metalli kahden polyesterikalvokerroksen väliin, joi- 2 78712 loin suojataan metallipäällyste hapettavaa hajoamista vastaan. Tätä laminoitua kalvoa käytetään kohteissa, joissa säädetään auringon valoa, kuten auringon valon säätökalvos-sa, joka ikkunoissa käytettynä toimii läpinäkyvänä eristys-aineena vähentäen läirmön siirtoa ja auringon häikäisyä ikkunan läpi. Tämä kalvo vähentää ilmastointiin tarvittavan energian kulutusta. Se eliminoi tehokkaasti auringon valossa olevat UV-säteet, jotka periaatteessa aiheuttavat kankaiden haalistumisen ja kangastavaroiden pintojen pilaantumisen. Talviolosuhteissa se on omiaan pienentämään ikkunan läpi tapahtuvaa lämpöhäviötä ja pienentää siten energian kulutusta.
Auringon valo koostuu energiasta, joka on näkyvällä alueella ja ultraviolettialueella. Auringon valon ultravioletti-komponentti aiheuttaa ensisijassa ei-toivotut sisätiloissa tapahtuvat vaikutukset, kuten huoneessa olevien kankaiden ja muovitavaroiden haalistumisen ja pilaantumisen. Tämän vuoksi on toivottavaa, että auringon valon säätökalvot pienentäisivät ultraviolettivalon läpäisyä mahdollisimman täydellisesti. Vaikkakin polyesterimateriaalit ovat suhteellisen tehokkaita tässä suhteessa, on tilaa parannuksille koskien niiden kykyä estää ultraviolettivalon läpäisyä. Lisäksi tällaiset polyesterilevyt ovat itsessään voimakkaasti alttiina pilaantumiselle ultraviolettivalon vaikutuksesta.
On kauan ollut tunnettua, että on olemassa aineita, jotka polyesteriin lisättyinä eivät ainoastaan paranna polyeste-rilevyn vastustuskykyä ultraviolettivalon läpäisyä vastaan, vaan myös parantavat levyjen vastustuskykyä pilaantumista vastaan, kun niihin kohdistuu ultraviolettivaloa. Useita tällaisia materiaaleja on jo aikaisemmin ehdotettu.
Tunnetaan kaksi menetelmää, joita on käytetty sellaisten polyesterikalvojen valmistamiseksi, joissa suojaus ultra-violettivaikutusta vastaan on aikaansaatu lisäämällä täi- 3 78712 laisia aineita. Toisessa menetelmässä UV-stabiloimisaine ja polyesteri sekoitetaan keskenään ja kuljetetaan sitten suulakepuristimeen, josta haluttu lopputuote pursotetaan. Toisessa menetelmässä UV-stabiloimisaine injisoidaan polymeeriin samalla kun polymeeri pursotetaan. Vaikkakin yhtiö M/s. Garware Plastics and Polyester Limited, Bombay, Intia, on käyttänyt näitä molempia menetelmiä kaupallisesti ja vaikkakin niillä saatujen tuotteiden UV-vastustuskykyä on huomattavasti parannettu verrattuna sellaisiin polyesteri-kalvoihin, jotka eivät sisällä UV-stabiloimisaineita, on lopputuotteissa siitä huolimatta ilmennyt huomattavia ongelmia. Ensiksi vaikkakin ne ovat vastustuskykyisempiä UV:ta vastaan kuin niiden edeltäjät, niillä on kuitenkin suhteellisen rajoitettu elinikä kun niihin kohdistuu voimakasta auringon valoa. Toiseksi aikaisemmin käytetyt sekoitusmenetelmät eivät ilmeisestikään tuota polyesterin ja UV-stabiloimisaineen todellakin homogeenista seosta, joten levyjen vastustuskyky auringon valoa vastaan on kirjaimellisesti kirjava - levyn tietyt alueet pilaantuvat nopeammin kuin muut alueet. Kolmanneksi on polyesterin sekoittuminen UV-stabiloimisaineen kanssa suhteellisen tehoton ja tästä johtuen on käytettävä suuri ylimäärä stabiloimisainetta, huomattavasti enemmän kuin mitä todellakin tarvittaisiin halutun tehtävän suorittamiseksi valmiissa levyssä ja tämä lisää tietenkin huomattavasti levyn hintaa. Neljänneksi monet ennestään tunnetut UV-stabiloidut levyt menettävät UV-stabiloimisaineensa, kun ne naarmuuntuvat tai joutuvat kosketukseen kiehuvan veden tai liuottimien, kuten asetonin kanssa ja siten niiden vastustuskyky auringon valoa vastaan heikentyy. Lisäksi käytetään joissakin ennestään tunnetuissa menetelmissä moniarvoisia alkoholeja aineosana valmistusprosessissa, jotka moniarvoiset alkoholit vuorostaan vaikuttavat haitallisesti levyn kykyyn vastaanottaa luotettavasti halutut höyrykerrostetut alumiinikerrokset; metallipinnalle muodostuu mustia pilkkuja, ja metalli kiinnittyy huonosti polyesterikalvoon.
4 78712
Esillä olevan keksinnön päätarkoituksena on saada aikaan menetelmä polyesterikalvon valmistamiseksi ja erityisesti sellaisen polyetyleenitereftalaattikalvon valmistamiseksi, jolla on huomattavasti parannettu vastustuskyky ultraviolettivaloa vastaan ja joka tehokkaasti vastustaa ultraviolettivalon läpäisyä verrattuna siihen, mitä on ennestään tunnettua tällä alalla.
Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on lisäksi saada aikaan sellainen menetelmä polyesterilevyjen valmistamiseksi, joka on tehokkaampi ja kustannuksiltaan edullisempi kuin ennestään tunnetut menetelmät, joka voidaan suorittaa tavanomaisilla käytettävissä olevilla valmistuvälineillä ja joka tuottaa lopputuotteen, joka soveltuu erittäin hyvin käytettäväksi auringon valon säätökalvona.
Esillä olevan keksinnön eräänä toisena tarkoituksena on saada aikaan menetelmä, jolla voidaan tehokkaasti ja homogeenisesti sekoittaa polyesterimateriaali ja UV-stabiloimis-aine siten, että ne pysyvät luotettavasti ja yhtenäisesti koossa valmistusprosessin aikana ja sen jälkeen.
Esillä olevan keksinnön lisätarkoituksena on saada aikaan menetelmä sellaisen UV-stabiloidun polyesterikalvon valmistamiseksi, joka vastustaa haitallisia ilmastollisia ja muita ulkoisia olosuhteita, joiden vaikutuksen alaiseksi se joutuu, joka voi helposti, tehokkaasti ja luotettavasti vastaanottaa höyry-kerrostetun alumiinikerroksen ja joka on poikkeuksellisen pitkäikäinen, erityisesti värin muuttumisen, täpliintymisen ja tummenemisen suhteen, jopa kun siihen kohdistuu voimakasta auringon valoa pitkinä ajanjaksoina .
Näiden päämäärien saavuttamiseksi tarvittavat keksinnön oleelliset tunnusmerkit on esitetty oheisissa patenttivaatimuksissa .
5 78712 Nämä päämäärät saavutetaan sekoittamalla rakeiden muodossa oleva polyesterimateriaali jauhemaisen UV-stabiloimisaineen kanssa sellaisessa lämpötilassa, jossa ainakin rakeiden ulkopinta pehmenee. Tällainen lämpötila on polyetyleenite- o reftalaatin tapauksessa noin 150-180 C. Näissä lämpötiloissa polyesteri alkaa kiteytyä ja kiteytymislämpö tekee polymeerirakeiden pinnan pehmeäksi ja tahmeaksi. Tässä lämpötilassa stabiloimisaineet takertuvat polymeerin pintaan ja uskotaan, että tämä tarttuminen paranee johtuen siitä, että stabiloimisaineet pyrkivät sulamaan tässä lämpötilassa. Uskotaan, että polymeerin ja stabiloimisaineen välinen tarttuvuus on niin hyvä, että stabiloimisainejauhe vastustaa voimakkaasti poishankautumista polyesterirakeista, joihin jauhemaiset hiukkaset ovat itsestään kiinnittyneet.
Tästä tarttumiskyvystä johtuen tarttuu pääosa sekoituskam-mioon tuodusta jauhemaisesta stabiloimisaineesta polyeste-rirakeisiin parantaen siten stabiloimisaineen käytön tehokkuutta - hyvin suuri osa käytetystä stabiloimisaineesta joutuu lopulta lopputuotteeseen, jossa se suorittaa sille tarkoitetun tehtävän.
Polyesterirakeiden ja stabiloimisainejauheen sekoittaminen voidaan suorittaa tavanomaisessa sekoituslaitteessa. Erityisen tehokkaan menetelmän mukaan syötetään polyetyleeni-tereftalaattirakeita suurleikkaussekoittimeen ja samalla kun näitä rakeita sekoitetaan, tuodaan sekoittimeen lämpöä rakeiden lämpötilan kohottamiseksi. Kun rakeet asettuvat o noin 70 C lämpötilaan tapahtuu polymeerin kiteytyminen, minkä jälkeen polymeerirakeiden lämpötila nousee nopeasti johtuen tuodun ulkoisen lämmön ja sisäisesti muodostuneen kiteytymislänmön yhdistelmävaikutuksesta. UV-stabiloimisaine lisätään sekoittimessa oleviin polymeerirakeisiin, kun o ne saavuttavat noin 130-160 C:en lämpötilan. Lisätyn stabiloimisaineen määrä riippuu siitä, mihin polyesterima-teriaalia lopuksi käytetään. On yleensä toivottavaa, että 6 7871 2 lopputuote sisältää 0,5-2,0 paino-% stabiloimisainetta, mutta seokseen voidaan lisätä pieni ylimäärä stabiloimisainetta, jotta voitaisiin sallia, että ainetta tarttuu sekoi-tuslaitteen seinämiin ja johtuen siitä, että pieni määrä stabiloimisainetta ei yleensä tartu polymeerirakeisiin. Tämä sekoitusvaihe keskeytetään kun polymeerirakeiden lämpö- o tila nousee noin 170-180 C:een. Loppulämpötila määräytyy sen sekoitusajan perusteella, joka tarvitaan aikaansaamaan stabiloimisaineen homogeeninen ja yhtenäinen tunkeutuminen polymeerirakeisiin - uskotaan, että UV-stabiloimisainejauhe, kun se päällystetään polyesterirakeille, tunkeutuu näihin rakeisiin. Normaali sekoitusaika on noin 5-10 minuuttia siitä hetkestä laskettuna, jolloin kahden komponentin sekoittaminen aloitetaan. On edullista, jos sekoittimen nopeutta voidaan vaihdella tai säätää, jotta maksimoitaisiin huolellinen sekoittaminen ja minimoitaisiin hienon jauheen muodostuminen. Sekoitusnopeuden tulee olla riittävä, jotta muodostuisi tarpeeksi turbulenssia niin että polymeerira-keet eivät kasaantuisi yhteen sen jälkeen, kun ne ovat alkaneet pehmetä, mutta sekoitusnopeuden ei tule olla niin suuri, että polymeerirakeet hienontuvat tarpeettomasti. Rakeiden yhteenkasaantuminen estää kuivumista ja vaikeuttaa pursottamista. Ei ole toivottavaa, että rakeet hienontuvat, koska se aiheuttaa polymeerihäviöitä ja myöskin koska tarpeettoman pienet rakeet pyrkivät pursotusprosessissa huonontamaan tuotetun polyesterikalvon laatua.
Seuraavassa vaiheessa polyesterirakeet, joihin stabiloimis-aine on tarttuneena, erotetaan niin kutsutusta "hienosta jauheesta", so. sellaisesta stabiloimisaineesta, joka ei tarttunut polyesterirakeisiin sekä myöskin kaikista pienistä polyesterihiukkasista, jotka sekoitusvaiheen aikana ovat irronneet polyesterirakeista tai muodostuneet niistä. Tämä rakeiden erottaminen hienosta jauheesta voidaan suorittaa o jäähdyttämällä seos huoneenlämpötilaan tai noin 50 C:een 7 78712 tai johonkin toiseen sopivaan lämpötilaan ja suorittamalla tämän jälkeen seulonta.
Seuraavaksi polyesterirakeet, joihin stabiloimisaine on tarttuneena, kuivataan. Uskotaan, että tämä on esillä olevan keksinnön mukaisen menetelmän eräs tärkeä aspekti. Suoritettujen tutkimusten perusteella on päädytty siihen, että polyesterirakeissa jäljellä oleva kosteus pyrkii hydrolysoimaan nämä rakeet pienentäen niiden molekyylipainoa, jolloin mitä pienempi polymeerin molekyylipa!no on, sitä vaikeampi sitä on pursottaa jatkuvaksi levyksi. Se seikka, että UV-stabiloimisaineet sisältävät itse huomattavia määriä kosteutta, on omiaan pahentamaan kosteuden aiheuttamaa epäkohtaa ja kun stabiloimisjauhe yhdistetään fysikaalisesti polymeerirakeisiin, niin stabiloimisaineen kosteudella tulee olemaan sama huonontava vaikutus kuin kosteudella, joka alunperin oli polymeerirakeissa. Valmistettaessa noin 0,013 tai 0,025 mm paksuja polyetyleenitereftalaattikalvoja, jotka sisältävät bentsofenoni- tai bentsotriatsolityyppisiä UV-stabiloimisaineita, on keksinnön mukaisesti havaittu, että on toivottavaa alentaa rakeiden ja stabiloimisaineiden yhditelmän kosteuspitoisuutta ainakin noin 0,005 painoprosenttiin.
Vaikkakin eri kuivaajien välillä ei ole mitään maagista eroa, edellyttäen, että päädytään haluttuun lopputuotteeseen teollisesti hyväksyttävällä valmistusnopeudella, on toiminnan luotettavuus ja tasaisuus hyvin tärkeä seikka. Näistä syistä johtuen on havaittu, että kuivausvaiheessa on erittäin edullista käyttää tavanomaista kuivaajalla varustettua syöttösuppiloa. Tällainen yksikkö käsittää pitkänomaisen tornin, jonka yläosaan jatkuvasti syötetään rakeita, joihin stabiloimisaine on tarttuneena, ja ne siirretään alaspäin samalla kun kuumaa kuivaa ilmaa pumpataan kuivaajaan alhaaltapäin, jolloin ilma kulkee ylöspäin vastavir- » 8 78712 taan polymeerirakeiden virtaukselle. Ilma voidaan kuumentaa o lämpötilaan 180-200 C:een. Ilma ei ainoastaan kuumenna polymeeriä ja stabiloimisainetta poistaen niistä kosteutta, vaan kuljettaa myös pois kosteuden.
Eräs toinen laitteistotyyppi, jota edullisesti voidaan käyttää tähän tarkoitukseen, on suurtyhjörumpukuivaaja. Tällainen laitteisto käsittää pyörivän rummun, johon päällystetyn rakeet syötetään. Yksikkö kuumennetaan johtamalla kuumennettua nestettä ulkovaipan läpi ja kuivaajan sisäpuolelle aikaansaadaan suurtyhjö. Rakeisiin siirtynyt lämpö aikaansaa kuivumisen ja kosteus poistuu tyhjön avulla.
Nykyisten tietojen perusteella on edullista käyttää kuivaajalla varustettua syöttösuppiloa verrattuna suurtyhjörumpu-kuivaajaan, koska jälkimmäistä käytettäessä tahtoo muodostua enemmän pölyhiukkasia johtuen siitä, että rakeet joutuvat olemaan siinä pidemmän ajan kuin jos käytettäisiin kuivaajalla varustettua syöttösuppiloa, ja tämä aiheuttaa sen, että UV-stabiloimisaineet pyrkivät hajoamaan.
On edullista asentaa kuivaaja siten, että se on suorassa yhteydessä suulakepuristimen sisääntuloaukon kanssa, jolloin kuivatut rakeet, joihin stabiloimisaine on tarttuneena, pysyvät luotettavammin kuivatussa olomuodossa kun ne purso-tetaan. Ruumentaja voidaan toki asentaa suoraan suulakepuristimen yläpuolella siten, ettei tapahdu mitään olennaista hukkaliikettä kuumentajan ulostulon ja suulakepuristimen sisääntulon välillä.
Suulakepuristimella voi olla tavanomainen muoto, joka soveltuu kyseessä olevalle materiaalille ja materiaali voidaan pursottaa joko kuituna, nauhana tai levynä tai mihin tahansa haluttuun muotoon. Pursotusvaihe on tavanomainen polyesterimateriaalien yhteydessä käytetty, eikä tarvita 78712 9 mitään erityisiä varatoimia tai menettelyjä keksinnön mukaisesti muodostettujen polyesteri-stabiloimisaine-rakeiden pursottamiseksi. Voidaan kuitenkin mainita, että UV-stabi-loimisaineen läsnäolosta johtuen on huolehdittava siitä, että pursotusvyöhykkeen lämpötilat sekä myös sulatuslinjän o lämpötilat pidetään arvossa, joka on vähintään 10 C alempi kuin normaali jähmettymispiste, jolloin polyesterin su- o lamislämpötila ei ylitä noin 275-280 C:sta polymeeri-stabiloimisaine-yhdistelmän hapetuksesta aiheutuvan hajoamisen välttämiseksi.
Kuten alalla on hyvin tunnettua, voidaan hapetuksesta aiheutuva lopputuotteen hajoaminen, joka aiheuttaa kellastumista ja huonontaa tuotetta, minimoida lisäämällä ennen kuivausta sopiva määrä hapetuksenestoainetta, kuten Erga-noxia, joka on Ciba-Geigyn valmistama tuote.
Vaikkakin esillä olevan keksinnön mukaista menetelmää on tässä kuvattu käyttäen pursotusta lopputuotteen muodostamiseksi, on ymmärrettävä, että tämä ei ole olennaista keksinnön kannalta, vaan lopputuotetta voidaan muodostaa muillakin tavoilla kuivatuista stabiloimisainetta sisältävistä polymeerIrakeista.
Esillä olevan keksinnön mukainen menetelmä on erityisesti suositeltu käytettäväksi polyesterien kanssa, joista polye-tyleenitereftalaatti on tyypillinen ja hyvin laajasti käytetty jäsen, koska tämän tyyppiset materiaalit ovat, erityisesti kun niitä pursotetaan, erittäin herkkiä kosteudelle, mikä ominaisuus ei ole luonteenomaista useimmille muille sellaisille synteettisille materiaalityypeille, joista tavallisesti valmistetaan pursotettuja tuotteita. Keksinnön mukaisen kalvon valmistamiseksi käytettyjen polyetyleenite-reftalaattirakeiden kosteuspitoisuus, kaupallisesti saatavassa muodossa on noin 0,2 paino-%.
io 78712
Tunnetaan useita aineita, jotka polyesterimateriaalien kanssa ovat käyttökelpoisia UV-stabiloimisaineina. Muutamia näistä tunnetaan US-patenttijulkaisusta 2 818 400, Forster, 31 joulukuu, 1957, nimitys "2-hydroksi-5-salisylyylibentso-fenonilla stabiloidut tyydyttämättömät polyesteriharteit", US-patenttijulkaisusta 3 126 414, Spatz, 24 maaliskuu, 1964, nimitys "4-alkoksi-5-halogeeni-2-hydroksibentsofenonit", US-patenttijulkaisusta 3 506 610, 14 huhtikuu, 1970, nimitys "UV-valon ja hapetuksen bentsofenonistabilisaattorit muovimateriaaleja varten" ja US-patenttijulkaisusta 3 943 105, 9 maaliskuu, 1976, nimitys "Menetelmä värjättyjen ja värjäämättömien polyesterimateriaalien käsittelemiseksi aineella, jolla vältetään tai estetään UV-valon haitalliset vaikutukset". Esillä olevan keksinnön mukaisella menetelmällä on tarkoitus varmistaa, että jauhemainen sta-biloimisaine kombinoituu perinpohjaisesti ja varmasti po-lyesterirakeeseen, jolloin saadaan taatusti homogeeninen tuote, jonka suhteen stabiloimisaineen spesifinen kemiallinen koostumus ei ole kriittinen. Uskotaan kuitenkin, että menetelmä on erityisen tehokas, kun käytetään bentsotriat-soli- ja bentsofenoni(hydroksibentsofenoni)-tyyppisiä sta-biloimisaineita ja erinomaisia tuloksia on saatu käytettäessä 2,2'-dihydroksi-4,4'-dimetoksibentsofenonia, 2,2',4,4'-tetrahydroksibentsofenonia ja 2-(2-hydroksi-3, 5-di-tert.-amyylifenyyli)-2H-bentsotriatsolia. Näitä stabi-loimisaineita käytetään tavanomaisissa määrissä.
Eräässä erityisessä esimerkissä käytettiin amorfisia polye-tyleenitereftalaattirakeita, joiden sisäinen viskositeetti oli 0,65-0,66 ja kosteuspitoisuus noin 0,2 paino-%. 50 kg tätä materiaalia panostettiin suurseulasekoittimeen, jossa oli lämmitysvaippa. UV-stabiloimisaineena lisättiin 1000 g 2,2'-dihydroksi-4,4'-dimetoksibentsofenonia. Polymeerira-keiden lämpötilan nostaminen, UV-stabiloimisaineen lisäämis-aika ja muut sekoittamiseen liittyvät toimenpiteet suoritet- f n 78712 tiin kuten edellä olevassa selostuksessa on esitetty. Sekoi- tusaika oli noin 6 minuuttia laskettuna siitä ajankohdasta, jolloin polymeeri panostettiin sekoittimeen ja seoksen läm- o pötila oli noin 170 C sekoittamisen keskeyttämishetkellä. Tämän jälkeen rakeet seulottiin ja polymeerirakeet syötettiin vähitellen kuivaajalla varustettuun syöttösuppiloon, joka oli asennettu välittömästi suulakepuristimen yläpuolelle, syöttösuppilosta tuleva tuote syötettiin suoraan suulakepuristimeen ja pursotettiin 0,0254 mm paksuinen po-lyesterikalvo. Tätä kalvoa UV-säteilytettiin noin 2000 tuntia ilman minkäänlaisia haitallisia vaikutuksia. Sen vetolujuus-, venymä- ja valonläpäisyominaisuudet olivat 2000 tunnin jälkeen lähes identtiset uuden pursotetun kalvon ominaisuuksien kanssa. Mitään haalistumista ei ollut havaittavissa edes 3000 tunnin valonsäteilytyksen jälkeen. Kalvon UV-läpäisevyys ei ylittänyt 2 prosenttia 358 nono-metrissä. UV-läpäisevyysominaisuudet olivat yhtä hyvät tai paremmat kuin sellaisten UV-stabiloitujen polyesterikalvo-jen ominaisuudet, jotka oli valmistettu muilla menetelmillä, ja esillä olevan keksinnön mukaisesti valmistetun kalvon vastustuskyky UV-säteilyn aiheuttamille haitallisille vaikutuksille oli ylivoimaisesti parempi kuin sellaisten kalvojen, jotka oli valmistettu muilla tavanomaisilla tavoilla. Esillä olevan keksinnön mukaisesti valmistettujen kalvojen elinikä on huomattavasti pidempi kuin kaupallisesti saatavien kilpailukykyisten kalvojen elinikä.
Edellä esitetystä ilmenee, ettei esillä olevan keksinnön mukainen menetelmä vaadi mitään erityisiä laitteita, ja että se soveltuu hyvin tuotantoon sekä että sillä saadaan lopputuote, joka on ylivoimaisesti parempi kuin nykyisin kaupallisesti saatavat tuotteet, joilla on vastaavanlainen koostumus. Hyvin suuri osa systeemiin tuodusta, suhteellisen kalliista UV-stabiloimisaineesta joutuu lopputuotteeseen, jossa se suorittaa sille asetetun tehtävän, ja näin i2 7871 2 ollen on menetelmä tehokas tuotannolliselta näkökannalta katsottuna. Lisäksi tapahtuu polyesterin ja UV-stabiloimis-aineen yhteenliittyminen nopeasti ja tehokkaasti ja sellaisella tavalla, että tämä kombinaatio voidaan helposti pur-sottaa tai muulla tavalla muokata lopputuotteeksi, jossa stabiloimisaine on homogeenisesti ja pysyvästi jakautuneena lopputuotteen koko massassa. On merkille pantavaa, ettei tarvitse käyttää mitään ylimääräisiä kemikaaleja, jotka lopputuotteessa saattaisivat vaikuttaa haitallisesti metal-loidun kerroksen kiinnittymiseen tuotteen pintaan.
Vaikkakin esillä olevan keksinnön mukaista menetelmää on kuvattu edellä yksityiskohtaisesti, on selvää, ettei keksinnön suojapiiri ole rajoitettu tähän kuvaukseen, vaan suojapiiri määräytyy oheisten patenttivaatimusten perusteella.
Claims (10)
1. Menetelmä UV-stabiloitujen polyesterimateriaalien valmistamiseksi, jossa (1) polyesterirakeita kuumennetaan lämpötilaan noin o o 150 -180 C, jolloin rakeiden polymeeripinta tulee pehmeäksi ja tahmeaksi, (2) jauhemainen UV-stabiloimisaine sekoitetaan kuumennettujen rakeiden kanssa, jolloin jauhemainen aine tarttuu kuumennettuihin rakeisiin, tunnettu siitä, että (3) jauhetta sisältävät rakeet jäähdytetään ja niistä erotetaan hienojakoinen jauho, (4) sitten suoritetaan jauhetta sisältäville rakeille o o kuivauskäsittely lämpötilassa noin 180 -200 C, jolla niiden kosteuspitoisuus voidaan alentaa alle noin 0,005 paino-%, ja (5) muodostetaan sinänsä tunnetuilla menetelmillä kuivatuista UV-stabiloimisainetta sisältävistä rakeista käyttökelpoisia kappaleita, kuten kalvoja, levyjä, nauhoja tai kuituja.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polyesteri on polyetyleenitereftalaatti.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että UV-stabiloimisaine on O-hydroksibentso-fenoni tai bentsotriatsoli tai niiden seos.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että muodostusvaihe (5) on pursotusvaihe, joka suoritetaan suulakepuristimella heti kuivausvaiheen (4) jälkeen.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kuivausvaihe (4) suoritetaan lämpötilassa noin 180-200°C.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kuivausvaihe (4) suoritetaan samalla kun jauhetta sisältäviä rakeita sekoitetaan. 14 7871 2
7. Patenttivaatimuksen 4 tai 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polyesteri on polyetyleenitereftalaatti ja että UV-stabiloimisaine on O-hydroksibentsofenoni tai bentsotriatsoli tai niiden seos.
8. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kuivausvaihe (4) suoritetaan samalla kun jauhetta sisältäviä rakeita sekoitetaan ja syötetään säiliön läpi, jossa kuumennettua kaasua virtaa syötettyjä rakeita vastaan.
9. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kuivausvaihe (4) suoritetaan kuumennetussa kuor-marummussa, jossa on tyhjölaite kosteuden poistamiseksi.
10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kuivausvaihe (4) suoritetaan kuivaajalla varustetussa syöttösuppilossa ja että kuivatut rakeet syötetään syöttösuppilosta suoraan suulakepuristimeen. is 7871 2
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/459,050 US4399265A (en) | 1983-01-19 | 1983-01-19 | Process of products UV-stabilized polyester materials |
| US45905083 | 1983-01-19 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI840211A0 FI840211A0 (fi) | 1984-01-19 |
| FI840211L FI840211L (fi) | 1984-07-20 |
| FI78712B true FI78712B (fi) | 1989-05-31 |
| FI78712C FI78712C (fi) | 1989-09-11 |
Family
ID=23823207
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI840211A FI78712C (fi) | 1983-01-19 | 1984-01-19 | Foerfarande foer framstaellning av uv-stabiliserade polyestermaterial. |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4399265A (fi) |
| KR (1) | KR860000771B1 (fi) |
| AT (1) | AT389313B (fi) |
| AU (1) | AU556887B2 (fi) |
| BE (1) | BE898711A (fi) |
| CA (1) | CA1212216A (fi) |
| CH (1) | CH659476A5 (fi) |
| DE (1) | DE3401765A1 (fi) |
| FI (1) | FI78712C (fi) |
| FR (1) | FR2539421B1 (fi) |
| GB (1) | GB2138011B (fi) |
| GR (1) | GR79790B (fi) |
| HK (1) | HK37587A (fi) |
| IT (1) | IT1207032B (fi) |
| NL (1) | NL8400182A (fi) |
| PH (1) | PH18957A (fi) |
| SG (1) | SG15587G (fi) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3472565D1 (en) * | 1983-03-23 | 1988-08-11 | Chuo Kagaku Co | Production of resin foam by aqueous medium |
| AU573647B2 (en) * | 1984-01-30 | 1988-06-16 | General Electric Company | Uv-stabilised polymer compositions |
| US5243021A (en) * | 1991-07-17 | 1993-09-07 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Water-dispersible copolymer containing UVA and UVB light-absorbing monomers |
| US5134223A (en) * | 1991-07-17 | 1992-07-28 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Water dispersible or water soluble copolymer containing UV-absorbing monomer |
| DE4301808A1 (de) * | 1993-01-23 | 1994-07-28 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Einarbeitung von Stabilisatoren in Polykondensate |
| DE9301250U1 (de) * | 1993-01-29 | 1993-04-01 | Mutzhas, Irmgard, 81479 München | Festkörper-Sonnenschutzmittel zur optimalen Hautbräunung |
| JP3377833B2 (ja) * | 1993-08-06 | 2003-02-17 | 三井化学株式会社 | 環状オレフィン系樹脂からなる成形体およびその製造方法 |
| DE19522118C1 (de) * | 1995-06-19 | 1997-03-13 | Hoechst Ag | Amorphe, transparente, UV-stabilisierte Platte aus einem kristallisierbaren Thermoplast, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| EP0900248B1 (de) * | 1996-05-23 | 2001-12-12 | Rhodia Industrial Yarns AG | Verfahren zur herstellung von wärme-und lichtbeständigen multifilamenten, monofilamenten und flock aus polyester |
| DE19635334A1 (de) * | 1996-08-31 | 1998-03-05 | Guenter Dipl Ing Richter | Faßartiger Behälter aus Kunststoff sowie Verfahren und Vorrichtung zu seiner Herstellung |
| US6100208A (en) * | 1996-10-31 | 2000-08-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Outdoor fabric |
| KR19980033774A (ko) * | 1996-11-01 | 1998-08-05 | 성재갑 | 자외선 차단력을 가진 폴리에틸렌 용기 |
| JP3448851B2 (ja) * | 1997-11-28 | 2003-09-22 | タキロン株式会社 | 添加剤含有樹脂成形品及びその製造方法 |
| US6835333B2 (en) * | 2002-05-07 | 2004-12-28 | Milliken & Company | Combinations for use as toners in polyesters |
| US7763265B2 (en) * | 2004-06-30 | 2010-07-27 | Dak Americas, Llc | UV barrier formulation for polyesters |
| US7883777B2 (en) * | 2006-03-23 | 2011-02-08 | Garware Polyester Ltd. | Solar energy shielding window film laminates |
| CN113334887A (zh) | 2014-03-07 | 2021-09-03 | 3M创新有限公司 | 耐久性挤出型染色聚酯膜 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD90432A (fi) * | ||||
| US3126414A (en) * | 1964-03-24 | X-alkoxy-s | ||
| US2818400A (en) * | 1955-08-02 | 1957-12-31 | American Cyanamid Co | Unsaturated polyester resins stabilized with 2-hydroxy-5-salicylylbenzophenone |
| IT594312A (fi) * | 1957-08-01 | 1900-01-01 | ||
| US2910259A (en) * | 1959-01-12 | 1959-10-27 | Allan M Johnson | Arm rest |
| US3297462A (en) * | 1963-09-10 | 1967-01-10 | Du Pont | Process for rendering organic polymeric shaped structure resistant to degradation by ultraviolet light |
| DE1194142B (de) * | 1963-11-19 | 1965-06-03 | Bayer Ag | Verfahren zum UV-Stabilisieren von Polycarbonaten |
| US3506610A (en) * | 1968-03-01 | 1970-04-14 | Koppers Co Inc | Benzophenone ultraviolet light and oxidation stabilizers for plastic materials |
| SE346117B (fi) * | 1968-04-16 | 1972-06-26 | Bayer Ag | |
| US3943105A (en) * | 1969-11-21 | 1976-03-09 | Martin Processing Company, Incorporated | Process for treating dyed and undyed polyester materials with an agent to overcome or inhibit the destructive effects of ultraviolet light |
| DE2018976C3 (de) * | 1970-04-21 | 1974-11-14 | Farbwerke Hoechst Ag, Vormals Meister Lucius & Bruening, 6000 Frankfurt | Verfahren zum Einfärben von PoIyäthylenterephthalat-Granulaten |
| BE792495A (fr) * | 1971-12-10 | 1973-06-08 | Stamicarbon | Procede pour la stabilisation de polymeres |
| DE2312260A1 (de) * | 1972-03-14 | 1973-09-27 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung mit farbstoffen oder additiven impraegnierten granulaten aus linearen polyamiden oder polyestern |
| DE2521551A1 (de) * | 1975-05-15 | 1976-11-25 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung eines mit zusatzstoffen versehenen kunststoffgranulats |
| NL7605062A (nl) * | 1975-05-15 | 1976-11-17 | Bayer Ag | Werkwijze voor de bereiding van een van toeslag- stoffen voorzien kunststofgranulaat. |
| US4179432A (en) * | 1975-09-02 | 1979-12-18 | Cincinnati Milacron Chemicals, Inc. | Stabilized polypropylene compositions |
| DE2630087A1 (de) * | 1976-07-03 | 1978-01-12 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von gefaerbten granulaten aus linearen polyestern |
| US4161578A (en) * | 1978-05-12 | 1979-07-17 | Bepex Corporation | Process for solid phase polymerization of polyester |
| DE2928055A1 (de) * | 1978-07-12 | 1980-01-31 | Eastman Kodak Co | Verfahren zur verbesserung der widerstandsfaehigkeit von polyesterformkoerpern gegenueber einem abbau durch u.v.- licht |
| US4271287A (en) * | 1979-09-28 | 1981-06-02 | Rohm And Haas Company | Process for the continuous polymerization of polyethylene terephthalate in the solid phase |
-
1983
- 1983-01-19 US US06/459,050 patent/US4399265A/en not_active Expired - Lifetime
-
1984
- 1984-01-17 AU AU23539/84A patent/AU556887B2/en not_active Ceased
- 1984-01-18 PH PH30125A patent/PH18957A/en unknown
- 1984-01-18 CH CH223/84A patent/CH659476A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-01-19 DE DE3401765A patent/DE3401765A1/de not_active Ceased
- 1984-01-19 GR GR73555A patent/GR79790B/el unknown
- 1984-01-19 FR FR8400783A patent/FR2539421B1/fr not_active Expired
- 1984-01-19 GB GB08401386A patent/GB2138011B/en not_active Expired
- 1984-01-19 CA CA000445631A patent/CA1212216A/en not_active Expired
- 1984-01-19 BE BE0/212238A patent/BE898711A/fr not_active IP Right Cessation
- 1984-01-19 NL NL8400182A patent/NL8400182A/nl unknown
- 1984-01-19 AT AT0017284A patent/AT389313B/de not_active IP Right Cessation
- 1984-01-19 KR KR1019840000224A patent/KR860000771B1/ko not_active Expired
- 1984-01-19 FI FI840211A patent/FI78712C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-01-19 IT IT8419233A patent/IT1207032B/it active
-
1987
- 1987-02-18 SG SG155/87A patent/SG15587G/en unknown
- 1987-05-14 HK HK375/87A patent/HK37587A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR840007244A (ko) | 1984-12-06 |
| IT1207032B (it) | 1989-05-17 |
| AT389313B (de) | 1989-11-27 |
| IT8419233A0 (it) | 1984-01-19 |
| KR860000771B1 (ko) | 1986-06-23 |
| HK37587A (en) | 1987-05-22 |
| BE898711A (fr) | 1984-05-16 |
| FI78712C (fi) | 1989-09-11 |
| ATA17284A (de) | 1989-04-15 |
| NL8400182A (nl) | 1984-08-16 |
| GB2138011A (en) | 1984-10-17 |
| PH18957A (en) | 1985-11-26 |
| GR79790B (fi) | 1984-10-31 |
| FR2539421A1 (fr) | 1984-07-20 |
| GB8401386D0 (en) | 1984-02-22 |
| AU556887B2 (en) | 1986-11-20 |
| GB2138011B (en) | 1986-10-01 |
| FI840211L (fi) | 1984-07-20 |
| DE3401765A1 (de) | 1984-09-13 |
| CA1212216A (en) | 1986-10-07 |
| FI840211A0 (fi) | 1984-01-19 |
| FR2539421B1 (fr) | 1987-01-16 |
| CH659476A5 (de) | 1987-01-30 |
| US4399265A (en) | 1983-08-16 |
| SG15587G (en) | 1988-05-20 |
| AU2353984A (en) | 1984-07-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI78712B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av uv-stabiliserade polyestermaterial. | |
| KR101003728B1 (ko) | 열선 차폐 성분 함유 마스터 배치와 이 마스터 배치가적용된 열선 차폐 투명 수지 성형체 및 열선 차폐 투명적층체 | |
| JP2002187965A (ja) | 透明二軸延伸熱固定フィルムおよびその製造方法 | |
| DE10358986A1 (de) | Aromatischer flüssigkristalliner Polyester und Film desselben | |
| DE1950668A1 (de) | Kunststoff-Verbundmaterial fuer Leuchtkoerper | |
| US3580927A (en) | Ultraviolet light inhibitors | |
| KR20150142574A (ko) | 근적외선 차단 필름 및 근적외선 차단 필름의 제조 방법 | |
| JP2001253959A (ja) | 難燃性かつ耐紫外線透明延伸フィルムおよびその製造方法 | |
| KR19990022065A (ko) | 결정성 열가소성 물질의 투명하게 염색된 무정형 시트, 이의제조방법 및 이의 용도 | |
| JPH0848803A (ja) | 高分子フィルムおよびそれを製造する方法 | |
| EP0377495B1 (en) | Biaxially-oriented polyester film having a dual-sided appearance | |
| EP0344436B1 (en) | Method for the preparation of a resin composition | |
| WO2001053394A1 (de) | Transparente folie aus kristallisierbaren thermoplasten, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| US5043197A (en) | Method for making biaxially-oriented polyester film having a dual-sided appearance and article made therefrom | |
| DE102004030455A1 (de) | Folie, enthaltend transparentes Metalloxid, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| JP3749577B2 (ja) | 耐紫外線性物品の押出方法と該方法で作った物品 | |
| JP2005157011A (ja) | 遮熱フィルム | |
| WO2001053080A1 (de) | Glatte, amorphe, einseitig matte, siegelfähige, uv stabilisierte, flammhemmend ausgerüstete, thermoformbare, koextrudierte polyesterfolie, verfahren zu ihrer | |
| CA1135919A (en) | Oriented polyester articles having improved ultraviolet stability | |
| KR101793665B1 (ko) | 근적외선 차단 필름의 제조방법 | |
| DE10003210A1 (de) | Amorphe, strukturierte, gedeckt eingefärbte flammhemmend ausgerüstete, UV-Licht absorbierende Folie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| CA1172826A (en) | Thermostable lead carbonate, process for its manufacture and articles of thermoplastic and elastic polymers pigmented therewith | |
| JP2005014546A (ja) | 窓貼り用二軸配向積層ポリエステルフィルム | |
| WO2001068756A1 (de) | Eingefärbte, schwer entflammbare, uv-stabile, thermoformbare folie aus einem kristallisierbaren thermoplasten, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| DE10043784A1 (de) | Transparente, teilkristalline, funktionalisierte Folie aus einem bibenzolmodifizierten Thermoplasten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: ANANTHANARAYANAN, RAMASWAMY Owner name: GARWARE, SHASHIKANT B. |